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KR102533946B1 - conductive substrate - Google Patents

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KR102533946B1
KR102533946B1 KR1020187007909A KR20187007909A KR102533946B1 KR 102533946 B1 KR102533946 B1 KR 102533946B1 KR 1020187007909 A KR1020187007909 A KR 1020187007909A KR 20187007909 A KR20187007909 A KR 20187007909A KR 102533946 B1 KR102533946 B1 KR 102533946B1
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도모하루 와타나베
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스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤
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Abstract

투명 기재와, 상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층과, 상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 흑화층을 포함하고, 상기 흑화층은 구리의 단체 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하며, 상기 구리의 화합물은 구리 산화물 및 구리 수산화물을 포함하고, 상기 흑화층에 대해 X선 광전자 분광법으로 측정했을 때에, Cu2P3 /2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100이라 한 경우에, 상기 구리 산화물의 피크 면적이 40 이상, 상기 구리 수산화물의 피크 면적이 60 이하인 도전성 기판을 제공한다.A transparent substrate, a metal layer formed on at least one side of the transparent substrate, and a blackening layer formed on at least one side of the transparent substrate, wherein the blackening layer is a simple substance and compound of copper and a simple substance and/or compound of nickel. The copper compound includes copper oxide and copper hydroxide, and when the blackening layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy, the peak area of the copper oxide obtained using the Cu2P 3 /2 spectrum and the Cu LMM spectrum and when the sum of the peak areas of the copper hydroxide is 100, the peak area of the copper oxide is 40 or more and the peak area of the copper hydroxide is 60 or less.

Description

도전성 기판conductive substrate

본 발명은 도전성 기판에 관한 것이다.The present invention relates to conductive substrates.

정전 용량식 터치 패널은, 패널 표면으로 근접하는 물체에 의해 발생되는 정전 용량의 변화를 검출함으로써, 패널 표면 상에서 근접하는 물체의 위치 정보를 전기 신호로 변환한다. 정전 용량식 터치 패널에 사용되는 도전성 기판은 디스플레이 표면에 설치되므로, 도전성 기판의 도전층 재료에는 반사율이 낮고 시인(視認)되기 어려울 것이 요구된다.A capacitive touch panel converts position information of an object approaching the panel surface into an electrical signal by detecting a change in capacitance generated by an object approaching the panel surface. Since the conductive substrate used in the capacitive touch panel is installed on the surface of the display, the material of the conductive layer of the conductive substrate is required to have a low reflectance and be difficult to be visually recognized.

그러므로, 터치 패널용 도전성 기판에 사용되는 도전층의 재료로는, 반사율이 낮고 시인되기 어려운 재료가 사용되며, 투명 기판 또는 투명 필름 상에 형성되어 있다. Therefore, as the material of the conductive layer used in the conductive substrate for a touch panel, a material having a low reflectance and difficult to be visually recognized is used, and it is formed on a transparent substrate or a transparent film.

예를 들어, 특허문헌 1에 개시되어 있는 바와 같이, 종래부터 고분자 필름 상에 투명 도전막으로서 ITO(산화인듐-주석)막을 형성한 터치 패널용 투명 도전성 필름이 사용되고 있다.For example, as disclosed in Patent Literature 1, a transparent conductive film for a touch panel in which an ITO (indium-tin oxide) film is conventionally formed as a transparent conductive film on a polymer film is used.

그런데, 근래에 터치 패널을 구비한 디스플레이의 대화면화가 진행되고 있고, 이에 대응하여 터치 패널용 투명 도전성 필름 등의 도전성 기판에 대해서도 대면적화가 요구되고 있다. 그러나, ITO는 전기 저항값이 높아서 도전성 기판의 대면적화에 대응할 수 없다는 문제가 있었다.By the way, in recent years, a display having a touch panel has been made larger, and in response to this, a larger area is also required for a conductive substrate such as a transparent conductive film for a touch panel. However, ITO has a problem in that it has a high electrical resistance value and cannot cope with the large area of the conductive substrate.

그리하여, 도전성 기판의 전기 저항을 억제하기 위해, 도전층으로서 구리 메쉬 배선을 사용하며 구리 메쉬 배선의 표면을 흑화 처리하는 방법이 제안되어 있다.Therefore, in order to suppress the electrical resistance of a conductive substrate, a method of using copper mesh wiring as a conductive layer and blackening the surface of the copper mesh wiring has been proposed.

예를 들어, 특허문헌 2에는, 필름에 지지된 구리 박막 상에 레지스트층을 형성하는 공정과, 포토리소그래피법에 의해 적어도 레지스트층을 줄무늬 형상 배선 패턴과 인출용 배선 패턴으로 가공하는 공정과, 노출된 구리 박막을 에칭으로 제거하여 줄무늬 형상 구리 배선과 인출용 구리 배선을 형성하는 공정과, 구리 배선을 흑화 처리하는 공정을 가지는, 필름 형상 터치 패널 센서의 제조방법이 개시되어 있다.For example, in Patent Document 2, a step of forming a resist layer on a copper thin film supported by a film, a step of processing at least the resist layer into a stripe-shaped wiring pattern and a drawing-out wiring pattern by a photolithography method, and exposure Disclosed is a method for manufacturing a film-shaped touch panel sensor, which includes a step of forming stripe-shaped copper wiring and lead-out copper wiring by removing the formed copper thin film by etching, and a step of blackening the copper wiring.

그러나, 특허문헌 2에서는, 에칭으로 줄무늬 형상 구리 배선을 형성한 후에 구리 배선을 흑화 처리하는 방법이 채용되어 있어서, 제조 공정이 늘어나므로 생산성에 문제가 있었다.However, in Patent Literature 2, a method of blackening the copper wiring after forming the stripe-shaped copper wiring by etching is employed, and since the manufacturing process is increased, there is a problem in productivity.

그리하여, 본 발명의 발명자들은, 투명 기재(基材) 상에 금속층 및 흑화층을 성막한 도전성 기판에 대해 금속층 및 흑화층을 에칭하여 원하는 배선 패턴을 갖는 도전성 기판으로 함으로써, 제조 공정을 삭감하여 높은 생산성을 얻을 수 있는 도전성 기판 제조방법에 대해 검토하였다.Then, the inventors of the present invention etch the metal layer and the blackening layer on a conductive substrate in which a metal layer and a blackening layer are formed on a transparent substrate to obtain a conductive substrate having a desired wiring pattern, thereby reducing the manufacturing process and achieving high A method for manufacturing a conductive substrate capable of obtaining productivity was studied.

일본국 공개특개공보 특개2003-151358호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-151358 일본국 공개특개공보 특개2013-206315호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-206315

그러나, 금속층과 흑화층에서 에칭액에 대한 반응성이 크게 다른 경우가 있다. 그리하여, 금속층과 흑화층을 동시에 에칭하려고 하면, 어느 한쪽의 층에 대해서는 목표로 하는 형상으로 에칭할 수 없는 경우, 평면 내에서 균일하게 에칭되지 않고 치수가 들쭉날쭉하게 되는 경우 등이 있어서, 금속층과 흑화층을 동시에 에칭할 수 없다는 문제가 있었다. However, there is a case where the reactivity to the etchant is greatly different between the metal layer and the blackening layer. Therefore, when the metal layer and the blackening layer are etched simultaneously, either of the layers cannot be etched into a target shape, or the metal layer and the blackening layer are not etched uniformly within the plane and the dimensions are jagged. There was a problem that the layers could not be etched simultaneously.

상기 종래 기술의 문제점을 고려하여, 본 발명의 일측면에서는, 동시에 에칭할 수 있는 금속층과 흑화층을 구비한 도전성 기판을 제공하는 것을 목적으로 한다.In view of the problems of the prior art, an object of the present invention is to provide a conductive substrate having a metal layer and a blackening layer that can be simultaneously etched.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 측면에서는, 투명 기재와, 상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층과, 상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 흑화층을 포함하고, 상기 흑화층은 구리의 단체(單體) 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하며, 상기 구리의 화합물은 구리 산화물 및 구리 수산화물을 포함하고, 상기 흑화층에 대해 X선 광전자 분광법으로 측정했을 때에, Cu2P3/2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100이라 한 경우에, 상기 구리 산화물의 피크 면적이 40 이상, 상기 구리 수산화물의 피크 면적이 60 이하인 도전성 기판을 제공한다.In one aspect of the present invention for solving the above problems, a transparent substrate, a metal layer formed on at least one side of the transparent substrate, and a blackening layer formed on at least one side of the transparent substrate, the blackening layer It contains a simple substance and compound of copper and a simple substance and/or compound of nickel, and the copper compound includes copper oxide and copper hydroxide, and when the blackened layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy, Cu2P When the sum of the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide obtained using the 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum is 100, the peak area of the copper oxide is 40 or more and the peak area of the copper hydroxide is 60 The following conductive substrate is provided.

본 발명의 일 측면에 의하면, 동시에 에칭할 수 있는 금속층과 흑화층을 구비한 도전성 기판을 제공할 수 있다.According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a conductive substrate having a metal layer and a blackening layer that can be simultaneously etched.

도 1a는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 1b는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 2a는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 2b는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시형태에 따른 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판의 상면도이다.
도 4a는 도 3의 A-A`선에서의 단면도이다.
도 4b는 도 3의 A-A`선에서의 단면도이다.
도 5는 롤 투 롤 스퍼터링 장치의 설명도이다.
1A is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
1B is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
2A is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
2B is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
3 is a top view of a conductive substrate with mesh-shaped wiring according to an embodiment of the present invention.
Figure 4a is a cross-sectional view taken along line AA' of Figure 3;
Figure 4b is a cross-sectional view taken along line AA' of Figure 3;
5 is an explanatory diagram of a roll-to-roll sputtering device.

이하에서 본 발명의 도전성 기판 및 도전성 기판 제조방법의 일 실시형태에 대해 설명한다.Hereinafter, one embodiment of the conductive substrate and the conductive substrate manufacturing method of the present invention will be described.

(도전성 기판)(conductive substrate)

본 실시형태의 도전성 기판은 투명 기재와 금속층과 흑화층을 가질 수 있다. 그리고, 금속층은 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성될 수 있고, 흑화층에 대해서도 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성될 수 있다. 또한, 흑화층은 구리의 단체 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하며, 구리의 화합물로서는 구리 산화물 및 구리 수산화물을 포함할 수 있다.The conductive substrate of this embodiment may have a transparent substrate, a metal layer, and a blackening layer. And, the metal layer may be formed on at least one side of the transparent substrate, and may be formed on at least one side of the transparent substrate also for the blackening layer. In addition, the blackening layer contains a simple substance and compound of copper and a simple substance and/or compound of nickel, and may contain copper oxide and copper hydroxide as the copper compound.

그리고, 흑화층에 대해 X선 광전자 분광법으로 측정했을 때에, Cu2P3 /2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100이라 한 경우에, 구리 산화물의 피크 면적을 40 이상, 구리 수산화물의 피크 면적을 60 이하로 할 수 있다.And, when the blackening layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy, when the sum of the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide determined using the Cu2P 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum is 100, copper oxide The peak area of 40 or more, and the peak area of copper hydroxide can be 60 or less.

한편, 본 실시형태에서의 도전성 기판이란, 금속층 등을 패터닝하기 전의, 투명 기재의 표면에 금속층 및 흑화층을 갖는 기판과, 금속층 등을 패터닝한 기판, 즉, 배선 기판을 포함한다. 금속층 및 흑화층을 패터닝한 후의 도전성 기판은, 투명 기재가 금속층 등에 의해 덮여 있지 않은 영역을 포함하므로 광을 투과시킬 수 있어서, 투명 도전성 기판으로 되어 있다.On the other hand, the conductive substrate in this embodiment includes a substrate having a metal layer and a blackening layer on the surface of a transparent substrate before patterning the metal layer or the like, and a substrate on which the metal layer or the like is patterned, that is, a wiring board. The conductive substrate after patterning the metal layer and the blackening layer can transmit light because the transparent substrate includes a region not covered by the metal layer or the like, and thus becomes a transparent conductive substrate.

여기에서는 우선, 본 실시형태의 도전성 기판에 포함되는 각 부재에 대해 이하에서 설명한다.First, each member included in the conductive substrate of the present embodiment will be described below.

투명 기재로는 특별히 한정되지는 않으며, 바람직하게는, 가시광을 투과시키는 절연체 필름, 유리 기판 등을 사용할 수 있다.The transparent substrate is not particularly limited, and preferably, an insulator film or glass substrate that transmits visible light can be used.

가시광을 투과시키는 절연체 필름으로는, 바람직하게는, 예를 들어, 폴리아미드계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트계 필름, 시클로올레핀계 필름, 폴리이미드계 필름, 폴리카보네이트계 필름 등의 수지 필름을 사용할 수 있다. 특히, 보다 바람직하게는, 가시광을 투과시키는 절연체 필름의 재료로서, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), COP(시클로올레핀 폴리머), PIN(폴리에틸렌나프탈레이트), 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리카보네이트 등을 사용할 수 있다.As the insulator film that transmits visible light, preferably, for example, a polyamide-based film, a polyethylene terephthalate-based film, a polyethylene naphthalate-based film, a cycloolefin-based film, a polyimide-based film, a polycarbonate-based film, etc. A resin film can be used. Particularly, more preferably, PET (polyethylene terephthalate), COP (cycloolefin polymer), PIN (polyethylene naphthalate), polyamide, polyimide, polycarbonate, etc. can be used as the material of the insulator film that transmits visible light. there is.

투명 기재의 두께에 대해서는, 특별히 한정되지는 않으며, 도전성 기판으로 한 경우에 요구되는 강도, 정전 용량, 광 투과율 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 투명 기재의 두께로는, 예를 들어, 10㎛ 이상 200㎛ 이하로 할 수 있다. 특히, 터치 패널의 용도로 사용하는 경우, 투명 기재의 두께는 20㎛ 이상 120㎛ 이하인 것이 바람직하며, 20㎛ 이상 100㎛ 이하이면 보다 바람직하다. 터치 패널의 용도로 사용하는 경우로 예를 들어, 특히 디스플레이 전체의 두께를 얇게 할 것이 요구되는 용도에서는, 투명 기재의 두께는 20㎛ 이상 50㎛ 이하인 것이 바람직하다.The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, and can be arbitrarily selected depending on the strength, capacitance, light transmittance, etc. required in the case of a conductive substrate. The thickness of the transparent substrate can be, for example, 10 μm or more and 200 μm or less. In particular, when used for a touch panel, the thickness of the transparent substrate is preferably 20 μm or more and 120 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 100 μm or less. In the case of use in a touch panel application, for example, in applications requiring a thin thickness of the entire display, the thickness of the transparent substrate is preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

투명 기재의 전체 광선 투과율은 높은 것이 바람직한데, 예를 들어, 전체 광선 투과율은 30% 이상인 것이 바람직하며, 60% 이상이면 더 바람직하다. 투명 기재의 전체 광선 투과율이 상기 범위에 있음으로써, 예를 들어 터치 패널의 용도로 사용한 경우에 디스플레이의 시인성을 충분히 확보할 수 있다.The total light transmittance of the transparent substrate is preferably high. For example, the total light transmittance is preferably 30% or more, more preferably 60% or more. When the total light transmittance of the transparent substrate is within the above range, for example, when used for a touch panel, the visibility of the display can be sufficiently secured.

한편, 투명 기재의 전체 광선 투과율은 JIS K 7361-1에 규정된 방법에 의해 평가할 수 있다.On the other hand, the total light transmittance of the transparent substrate can be evaluated by the method specified in JIS K 7361-1.

이어서, 금속층에 대해 설명한다.Next, the metal layer will be described.

금속층을 구성하는 재료는, 특별히 한정되지는 않으며, 용도에 맞는 전기 전도율을 갖는 재료를 선택할 수 있으나, 전기 특성이 우수하고 에칭 처리하기 편하다는 점에서, 금속층을 구성하는 재료로서 구리를 이용하는 것이 바람직하다. 즉, 금속층은 구리를 함유하는 것이 바람직하다.The material constituting the metal layer is not particularly limited, and a material having electrical conductivity suitable for the purpose can be selected, but it is preferable to use copper as the material constituting the metal layer in terms of excellent electrical properties and easy etching treatment. do. That is, it is preferable that the metal layer contains copper.

금속층이 구리를 함유하는 경우, 금속층을 구성하는 재료는, 예를 들어, Cu와 Ni, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Mn, Co, W에서 선택되는 적어도 1종류 이상의 금속과의 구리 합금, 또는, 구리와 상기 금속에서 선택되는 1종류 이상의 금속을 포함하는 재료인 것이 바람직하다. 또한, 금속층은 구리로 구성되는 구리층으로 할 수도 있다.When the metal layer contains copper, the material constituting the metal layer is, for example, a combination of Cu and at least one or more metals selected from Ni, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Mn, Co, and W. It is preferable that it is a copper alloy or a material containing copper and one or more types of metals selected from the above metals. Further, the metal layer may be a copper layer composed of copper.

금속층을 형성하는 방법은, 특별히 한정되지는 않으나, 광 투과율이 저감되지 않도록 다른 부재와 금속층의 사이에 접착제를 배치하지 않고서 형성되어 있음이 바람직하다. 즉, 금속층은 다른 부재의 상면에 직접 형성되어 있음이 바람직하다. 한편, 금속층은 흑화층 또는 투명 기재의 상면에 형성할 수 있다. 그러므로, 금속층은 흑화층 또는 투명 기재의 상면에 직접 형성되어 있음이 바람직하다.The method of forming the metal layer is not particularly limited, but is preferably formed without disposing an adhesive between the metal layer and other members so that the light transmittance is not reduced. That is, it is preferable that the metal layer is directly formed on the upper surface of the other member. Meanwhile, the metal layer may be formed on the upper surface of the blackening layer or the transparent substrate. Therefore, it is preferable that the metal layer is directly formed on the upper surface of the blackening layer or the transparent substrate.

다른 부재의 상면에 금속층을 직접 형성하기 위해, 금속층은 건식 도금법을 이용하여 성막된 금속 박막층을 가지는 것이 바람직하다. 건식 도금법으로는, 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등을 이용할 수 있다. 특히, 막 두께를 제어하기 용이하다는 점에서 스퍼터링법을 이용하는 것이 바람직하다.In order to directly form a metal layer on the upper surface of another member, it is preferable that the metal layer has a metal thin film layer formed into a film using a dry plating method. The dry plating method is not particularly limited, but, for example, a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like can be used. In particular, it is preferable to use the sputtering method in view of the ease of controlling the film thickness.

또한, 금속층을 더 두껍게 하는 경우에는, 건식 도금으로 금속 박막층을 형성한 후에 습식 도급법을 이용하여 금속 도금층을 적층할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 투명 기재 또는 흑화층 상에 금속 박막층을 건식 도금법에 의해 형성하고, 당해 금속 박막층을 급전층으로 사용하여 습식 도금법의 일종인 전해 도금에 의해 금속 도금층을 형성할 수 있다.Further, in the case of making the metal layer thicker, the metal plating layer may be laminated using a wet coating method after forming the metal thin film layer by dry plating. Specifically, for example, a metal thin film layer is formed on a transparent substrate or a blackening layer by a dry plating method, and the metal thin film layer is used as a power supply layer to form a metal plating layer by electrolytic plating, which is a kind of wet plating method. .

한편, 전술한 바와 같이 건식 도금법만으로 금속층을 성막한 경우, 금속층은 금속 박막층으로 구성할 수 있다. 또한, 건식 도금법과 습식 도금법을 조합하여 금속층을 형성한 경우, 금속층은 금속 박막층과 금속 도금층으로 구성할 수 있다.On the other hand, as described above, when the metal layer is formed only by the dry plating method, the metal layer can be constituted by a metal thin film layer. In addition, when the metal layer is formed by combining the dry plating method and the wet plating method, the metal layer may be composed of a metal thin film layer and a metal plating layer.

전술한 바와 같이 건식 도금법만으로 또는 건식 도금법과 습식 도금법을 조합하여 금속층을 형성함으로써, 투명 기재 또는 흑화층 상에 접착제를 통하지 않고 직접 금속층을 형성할 수 있다.As described above, by forming the metal layer only by the dry plating method or by combining the dry plating method and the wet plating method, the metal layer can be directly formed on the transparent substrate or the blackening layer without passing through an adhesive.

금속층의 두께는 특별히 한정되지는 않으며, 금속층을 배선으로 이용하는 경우 당해 배선에 공급할 전류의 크기, 배선 폭 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. The thickness of the metal layer is not particularly limited, and when the metal layer is used as a wiring, it may be arbitrarily selected depending on the magnitude of current to be supplied to the wiring, width of the wiring, and the like.

다만, 금속층이 두꺼우면, 배선 패턴을 형성하기 위해 에칭할 때에 에칭에 시간이 소요되므로 사이드 에칭이 발생하기 쉬워서 가는 선이 형성되기 어려워지는 등의 문제가 발생하는 경우가 있다. 그러므로, 금속층의 두께는 5㎛ 이하인 것이 바람직하며, 3㎛ 이하이면 더 바람직하다.However, if the metal layer is thick, side etching tends to occur because etching takes time to form a wiring pattern, resulting in problems such as difficulty in forming thin lines. Therefore, the thickness of the metal layer is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less.

또한, 특히 도전성 기판의 저항값을 낮게 하여 충분히 전류를 공급할 수 있도록 한다는 관점에서, 예를 들어, 금속층은 두께가 50㎚ 이상인 것이 바람직하고, 60㎚ 이상이면 보다 바람직하며, 150㎚ 이상이면 더 바람직하다.In particular, from the viewpoint of lowering the resistance value of the conductive substrate so that a sufficient current can be supplied, for example, the metal layer preferably has a thickness of 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, and even more preferably 150 nm or more. do.

한편, 금속층이 전술한 바와 같이 금속 박막층과 금속 도금층을 가지는 경우에는, 금속 박막층의 두께와 금속 도금층의 두께의 합계가 상기 범위인 것이 바람직하다.On the other hand, when the metal layer has the metal thin film layer and the metal plating layer as described above, it is preferable that the sum of the thickness of the metal thin film layer and the thickness of the metal plating layer is within the above range.

금속층이 금속 박막층으로 구성되는 경우 또는 금속 박막층과 금속 도금층으로 구성되는 경우의 어느 경우라도, 금속 박막층의 두께는 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 50㎚ 이상 500㎚ 이하로 하는 것이 바람직하다.In either case where the metal layer is composed of a metal thin film layer or a metal thin film layer and a metal plating layer, the thickness of the metal thin film layer is not particularly limited, but is preferably, for example, 50 nm or more and 500 nm or less.

이어서, 흑화층에 대해 설명한다.Next, the blackening layer is demonstrated.

금속층은 금속 광택을 가지므로, 투명 기재 상에 금속층을 에칭하여 배선을 형성하는 것만으로는, 배선이 광을 반사하여, 예를 들어, 터치 패널용 배선 기판으로 이용한 경우에 디스플레이의 시인성이 저하된다는 문제점이 있었다. 그래서, 흑화층을 구비하는 방법이 검토되어 왔다. 그러나, 금속층과 흑화층에 있어 에칭액에 대한 반응성이 크게 다른 경우가 있어서, 금속층과 흑화층을 동시에 에칭하려고 하면, 금속층, 흑화층 등에 대해 원하는 형상으로 에칭할 수가 없거나 또는 치수가 들쭉날쭉하는 등의 문제가 있었다. 그리하여, 종래에 검토되어 있는 도전성 기판에서는, 금속층과 흑화층을 별도의 공정에서 에칭할 필요가 있어서, 금속층과 흑화층을 동시에, 즉, 하나의 공정에서 에칭하는 것은 곤란하였다.Since the metal layer has a metallic luster, simply forming the wiring by etching the metal layer on the transparent substrate causes the wiring to reflect light, and, for example, when used as a wiring board for a touch panel, the visibility of the display is reduced. There was a problem. Then, the method of providing a blackening layer has been examined. However, there are cases in which the metal layer and the blackening layer have very different reactivity to the etchant, and if the metal layer and the blackening layer are to be etched at the same time, the metal layer and the blackening layer cannot be etched into a desired shape or the dimensions are jagged. there was Therefore, in the conventionally studied conductive substrate, it is necessary to etch the metal layer and the blackening layer in separate steps, and it is difficult to etch the metal layer and the blackening layer simultaneously, that is, in one step.

이에, 본 발명의 발명자들은, 금속층과 동시에 에칭할 수 있는 흑화층, 즉, 에칭액에 대한 반응성이 우수하여 금속층과 동시에 에칭한 경우에도 원하는 형상으로 패터닝할 수 있고 치수가 들쭉날쭉해지는 것을 억제할 수 있는 흑화층에 대해 검토하였다. 그리하여, 흑화층이 구리의 단체 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하고, 구리 화합물이 구리 산화물 및 구리 수산화물을 포함함으로써, 흑화층의 에칭액에 대한 반응성을 금속층의 경우와 거의 동동하게 할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Therefore, the inventors of the present invention, a blackening layer that can be etched simultaneously with the metal layer, that is, has excellent reactivity to the etchant, so that even when etched simultaneously with the metal layer, it can be patterned into a desired shape and can suppress jagged dimensions The blackening layer was examined. Thus, the reactivity of the blackening layer to the etchant can be made almost the same as that of the metal layer, because the blackening layer contains a single element and/or compound of copper and a single element and/or compound of nickel, and the copper compound contains copper oxide and copper hydroxide. It was discovered that it could be done, and the present invention was completed.

본 실시형태의 도전성 기판의 흑화층은, 전술한 바와 같이 흑화층이 구리의 단체 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하고, 구리의 화합물로서 구리 산화물 및 구리 수산화물을 포함할 수 있다. As described above, the blackening layer of the conductive substrate of the present embodiment contains a copper element and compound and a nickel element and/or compound, and may contain copper oxide and copper hydroxide as a copper compound.

여기에서, 흑화층에 포함되는 니켈의 화합물은, 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 산화물 및/또는 수산화물을 들 수 있다. 그러므로, 흑화층은, 예를 들어, 구리 단체, 구리 산화물 및 구리 수산화물을 함유하고, 나아가, 니켈 단체, 니켈 산화물, 니켈 수산화물에서 선택된 1종류 이상을 함유할 수 있다.Here, the compound of nickel contained in the blackening layer is not particularly limited, but examples thereof include oxides and/or hydroxides. Therefore, the blackening layer may contain, for example, simple copper, copper oxide, and copper hydroxide, and further contain one or more types selected from simple nickel, nickel oxide, and nickel hydroxide.

전술한 바와 같이, 흑화층이 구리 수산화물을 함유함으로써, 흑화층은 금속층 표면에서의 광 반사를 억제할 수 있는 색상이 되어, 흑화층으로서의 기능을 발휘할 수 있다. 또한, 특히, 니켈의 화합물, 예를 들어 니켈의 산화물도 함유함으로써 금속층 표면에서의 광 반사를 억제할 수 있어서 흑화층으로서의 기능을 향상시킬 수 있다.As described above, when the blackening layer contains copper hydroxide, the blackening layer becomes a color that can suppress light reflection on the surface of the metal layer, and can exhibit the function as the blackening layer. In addition, especially by containing a compound of nickel, for example, an oxide of nickel, reflection of light on the surface of the metal layer can be suppressed, and the function as a blackening layer can be improved.

그리고, 구리 산화물을 더 함유함으로써, 에칭액에 대한 반응성을 향상시켜서 금속층과 거의 동등한 에칭액 반응성을 가질 수 있다.And by further containing copper oxide, the reactivity with respect to an etchant can be improved, and it can have etchant reactivity substantially equivalent to that of a metal layer.

흑화층 안에 포함되는 각 성분의 비율에 대해서는, 특별히 한정되지는 않으며, 도전성 기판에 요구되는 광 반사 억제의 정도, 에칭액에 대한 반응성의 정도 등에 따라 임의로 선택할 수 있어서 특별히 한정되는 것은 아니다. 다만, 본 발명의 발명자들의 검토에 따르면, 에칭액에 대한 반응성을 충분히 향상시킨다는 점에서, 예를 들어, 흑화층을 X선 광전자 분광법(XPS)에 의해 측정하였을 때에, 구리 산화물에 대해 피크로서 식별할 수 있는 정도로 흑화층에 포함되어 있음이 바람직하다.The ratio of each component included in the blackening layer is not particularly limited, and can be arbitrarily selected depending on the degree of light reflection suppression required of the conductive substrate, the degree of reactivity to the etching solution, and the like, and is not particularly limited. However, according to the study of the inventors of the present invention, since the reactivity to the etching solution is sufficiently improved, for example, when the blackening layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), copper oxide can be identified as a peak. It is preferable that it is included in the blackening layer to the extent possible.

특히, 흑화층에 대해 X선 광전자 분광법(XPS)으로 측정했을 때에, Cu2P3 /2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100으로 한 경우에 구리 산화물의 피크 면적(면적비)이 40 이상, 구리 수산화물의 피크 면적(면적비)이 60 이하인 것이 바람직하다. In particular, when the blackening layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), the sum of the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide obtained using the Cu2P 3 /2 spectrum and the Cu LMM spectrum is set to 100 It is preferable that the peak area (area ratio) of copper oxide is 40 or more and the peak area (area ratio) of copper hydroxide is 60 or less.

즉, XPS에 의해 흑화층을 측정했을 때의 Cu2P3 /2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물 및 구리 수산화물의 피크 면적에 대해, 구리 산화물의 피크 면적비가 40 이상인 것이 바람직하다. 또한, 구리 수산화물의 피크 면적비가 60 이하인 것이 바람직하다.That is, the peak area ratio of copper oxide to the peak area of copper oxide and copper hydroxide determined using the Cu2P 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum when the blackening layer is measured by XPS is preferably 40 or more. Moreover, it is preferable that the peak area ratio of copper hydroxide is 60 or less.

이것은, 흑화층이 소정의 비율로 구리 산화물 및 구리 수산화물을 함유함으로써, 흑화층으로서 광 반사를 억제하는 기능과 특히 에칭액에 대한 반응성이 향상되면서 양립시킬 수 있기 때문이다.This is because the function of suppressing light reflection as a blackening layer and especially the reactivity to an etchant can be made compatible by containing copper oxide and copper hydroxide in a predetermined ratio in the blackening layer.

흑화층의 형성 방법은, 특별히 한정되지는 않으며, 전술한 각 성분을 함유하도록 형성할 수 있는 방법이라면 임의의 방법을 선택할 수 있다. 다만, 전술한 각 성분을 함유하도록 흑화층의 조성을 비교적 용이하게 제어할 수 있다는 점에서, 스퍼터링법을 이용하는 것이 바람직하다.The formation method of the blackening layer is not particularly limited, and any method can be selected as long as it can be formed so as to contain each of the above-mentioned components. However, it is preferable to use the sputtering method from the viewpoint that the composition of the blackening layer can be relatively easily controlled so as to contain the aforementioned components.

한편, 흑화층은, 투명 기재 및/또는 금속층 등 다른 부재의 상면에 접착제를 통하지 않고 직접 형성되는 것이 바람직하다. 그리고, 흑화층을 건식 도금법으로 성막함으로써, 흑화층을 다른 부재의 상면에 접착제를 통하지 않고 직접 형성할 수 있다. 그러므로, 이러한 관점에서도 흑화층의 성막 방법은 스퍼터링법이 바람직하다.On the other hand, the blackening layer is preferably directly formed on the upper surface of another member such as a transparent substrate and/or a metal layer without using an adhesive. And by forming a blackening layer into a film by a dry plating method, a blackening layer can be directly formed on the upper surface of another member, without passing through an adhesive agent. Therefore, also from this point of view, the method for forming the blackened layer is preferably a sputtering method.

스퍼터링법에 의해 본 실시형태의 도전성 기판의 흑화층을 성막하는 경우, 니켈 및 구리를 함유하는 합금 타겟을 이용할 수 있다. 한편, 흑화층이 금속 성분으로서 니켈 및 구리 이외에는 함유하지 않는 경우에는, 니켈 및 구리로 이루어지는 합금 타겟을 이용할 수 있다.When forming the blackening layer of the conductive substrate of this embodiment by a sputtering method, an alloy target containing nickel and copper can be used. On the other hand, when the blackening layer does not contain anything other than nickel and copper as metal components, an alloy target made of nickel and copper can be used.

그리고, 챔버 내에 산소 가스 및 수증기를 공급하면서 전술한 타겟을 이용하여 스퍼터링법에 의해 흑화층을 형성할 수 있다. 이로써, 구리 화합물로서, 챔버 내에 공급한 산소 가스와 타겟 중의 구리로부터 유래하는 구리 산화물 및 챔버 내에 공급한 수증기와 타겟 중의 구리로부터 유래하는 구리 수산화물을 포함하는 흑화층을 형성할 수 있다.Then, the blackening layer can be formed by sputtering using the target while supplying oxygen gas and water vapor into the chamber. Thereby, as a copper compound, it is possible to form a blackening layer containing copper oxide derived from oxygen gas supplied into the chamber and copper in the target, and copper hydroxide derived from water vapor supplied into the chamber and copper in the target.

이 때 챔버 내에 공급하는 산소 가스와 수증기의 비율을 선택함으로써, 흑화층 중에 포함되는 성분의 비율을 선택할 수 있다.At this time, the ratio of the components contained in the blackening layer can be selected by selecting the ratio of the oxygen gas and water vapor supplied into the chamber.

특히, 챔버 내에서는, 흑화층으로 공급하는 산소 및 수증기의 양을 조정하기 편하도록, 불활성 가스, 산소 가스, 수증기를 동시에 공급하여 각각의 분압을 조정하는 것이 바람직하다. 한편, 불활성 가스로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는, 아르곤, 헬륨 등을 이용할 수 있다. 또한, 수증기는, 불활성 가스와의 혼합 기체로서 공급할 수 있다.In particular, in the chamber, it is preferable to simultaneously supply an inert gas, oxygen gas, and water vapor to adjust respective partial pressures so as to conveniently adjust the amounts of oxygen and water vapor supplied to the blackening layer. On the other hand, the inert gas is not particularly limited, but preferably, argon, helium, or the like can be used. In addition, water vapor can be supplied as a mixed gas with an inert gas.

전술한 바와 같이 흑화층을 성막할 때에 챔버로 공급하는 불활성 가스, 산소 가스, 수증기의 각 가스의 공급 비율은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 흑화층의 목표 조성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.As described above, the supply ratios of the inert gas, oxygen gas, and water vapor supplied to the chamber when the blackening layer is formed are not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the target composition of the blackening layer.

예를 들어, 예비 시험 등을 실시하여, 성막된 흑화층에 대해 X선 광전자 분광법(XPS)으로 측정했을 때에 Cu2P3 /2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 각 성분의 피크 면적의 비가 전술한 바와 같이 필요에 따라 적절한 범위가 되도록, 각 가스의 공급 조건을 선택할 수 있다.For example, when a preliminary test or the like is performed and the formed blackening layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), the ratio of the peak areas of each component determined using the Cu2P 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum is described above. As described above, the supply condition of each gas can be selected so as to be in an appropriate range as needed.

흑화층의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 도전성 기판에 요구되는 광 반사 억제의 정도 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.The thickness of the blackening layer is not particularly limited and can be arbitrarily selected according to the degree of suppression of light reflection required of the conductive substrate.

흑화층의 두께는, 예를 들어, 5㎚ 이상인 것이 바람직하며, 20㎚ 이상이면 더 바람직하다. 흑화층은 금속층에 의한 광 반사를 억제하는 기능을 가지는데, 흑화층의 두께가 얇은 경우에는 금속층에 의한 광 반사를 충분히 억제할 수 없는 경우가 있다. 이에 대해 흑화층의 두께를 5㎚ 이상으로 함으로써, 금속층 표면에서의 반사를 보다 확실하게 억제할 수 있으므로 바람직하다. It is preferable that it is 5 nm or more, and, as for the thickness of blackening layer, it is more preferable in it being 20 nm or more, for example. The blackening layer has a function of suppressing light reflection by the metal layer, but when the thickness of the blackening layer is thin, light reflection by the metal layer may not be sufficiently suppressed. On the other hand, since the reflection on the surface of a metal layer can be suppressed more reliably by making the thickness of a blackening layer into 5 nm or more, it is preferable.

또한, 흑화층 두께의 상한값은 특별히 한정되지는 않으나, 필요 이상으로 두껍게 하면, 배선을 형성할 때 에칭에 필요한 시간이 길어져서 비용 상승을 초래하게 된다. 그러므로, 흑화층의 두께는, 100㎚ 이하로 하는 것이 바람직하며, 50㎚ 이하로 하면 더 바람직하다.In addition, the upper limit of the thickness of the blackening layer is not particularly limited, but if it is thicker than necessary, the time required for etching when forming the wiring becomes longer, resulting in an increase in cost. Therefore, the thickness of the blackening layer is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less.

이어서, 도전성 기판의 구성예에 대해 설명한다.Next, a configuration example of the conductive substrate will be described.

전술한 바와 같이, 본 실시형태의 도전성 기판은, 투명 기재와 금속층과 흑화층을 가질 수 있다. 이 때, 금속층과 흑화층에 대한 투명 기재 상의 적층 순서는 특별히 한정되지는 않는다. 또한, 금속층과 흑화층은 각각 복수 층으로 형성할 수도 있다. 다만, 금속층 표면에서의 광 반사를 억제하기 위해 금속층의 표면 중 광 반사를 특별히 억제하고 싶은 면에 흑화층을 배치하는 것이 바람직하다. 금속층 표면에서의 광 반사를 크게 억제할 것이 요구되는 경우, 흑화층이 금속층 상면 및 하면에 형성된 적층 구조, 즉, 금속층이 흑화층에 끼워진 구조로 할 수도 있다.As described above, the conductive substrate of the present embodiment may have a transparent substrate, a metal layer, and a blackening layer. At this time, the order of lamination of the metal layer and the blackening layer on the transparent substrate is not particularly limited. In addition, a metal layer and a blackening layer can also be formed in multiple layers, respectively. However, in order to suppress light reflection on the surface of the metal layer, it is preferable to dispose the blackening layer on the surface of the metal layer on which light reflection is to be particularly suppressed. When it is required to greatly suppress light reflection on the surface of the metal layer, a laminated structure in which blackening layers are formed on the upper and lower surfaces of the metal layer, that is, a structure in which the metal layer is sandwiched between the blackening layers may be used.

구체적인 구성예에 대해, 도 1a, 도 1b, 도 2a, 도 2b를 이용하여 이하에서 설명한다. 도 1a, 도 1b, 도 2a, 도 2b는, 본 실시형태의 도전성 기판의 투명 기재, 금속층, 흑화층의 적층 방향에 평행한 면에서의 단면도의 예를 나타내고 있다.A specific configuration example will be described below using FIGS. 1A, 1B, 2A, and 2B. 1A, 1B, 2A, and 2B show examples of cross-sectional views taken along a plane parallel to the lamination direction of the transparent substrate, the metal layer, and the blackening layer of the conductive substrate of the present embodiment.

본 실시형태의 도전성 기판은, 예를 들어, 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 투명 기재 쪽에서부터 금속층, 흑화층의 순서로 적층된 구조를 가질 수 있다.The conductive substrate of the present embodiment may have, for example, a structure in which a metal layer and a blackening layer are laminated in this order on at least one surface of the transparent substrate from the side of the transparent substrate.

구체적으로는, 예를 들어, 도 1a에 나타낸 도전성 기판(10A)에서와 같이, 투명 기재(11)의 한쪽면(11a) 측에 금속층(12), 흑화층(13)의 순서로 한 층씩 적층할 수 있다. 또한, 도 1b에 나타낸 도전성 기판(10B)에서와 같이, 투명 기재(11)의 한쪽면(11a) 측과 또다른 한쪽면(다른쪽면,11b) 측에 각각, 금속층(12A,12B), 흑화층(13A,13B)의 순서로 한 층씩 적층할 수 있다. 한편, 금속층(12:12A,12B)과 흑화층(13:13A,13B)을 적층하는 순서는, 도 1a, 도 1b의 예에 한정되지 않으며, 투명 기재(11) 쪽에서부터 흑화층(13:13A,13B), 금속층(12:12A,12B)의 순서로 적층할 수도 있다.Specifically, for example, as in the conductive substrate 10A shown in FIG. 1A, the metal layer 12 and the blackening layer 13 are laminated one by one in the order of one side 11a of the transparent substrate 11. can do. In addition, as in the conductive substrate 10B shown in FIG. 1B, metal layers 12A and 12B are formed on one side 11a and the other side (the other side) 11b of the transparent substrate 11, respectively. Layers 13A and 13B may be stacked one by one in the order. On the other hand, the order of laminating the metal layers 12:12A and 12B and the blackening layers 13:13A and 13B is not limited to the example of FIGS. 1A and 1B, and the blackening layer 13 from the transparent substrate 11 side. 13A, 13B) and metal layers 12: 12A, 12B may be laminated in this order.

또한, 예를 들어, 흑화층을 투명 기재(11)의 한쪽면 측에 복수 개의 층으로 구비한 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 예를 들어, 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에, 투명 기재 쪽에서부터 흑화층, 금속층, 흑화층의 순서로 형성된 구조로 할 수 있다. Further, for example, a blackening layer may be provided with a plurality of layers on one surface side of the transparent substrate 11 . In this case, for example, it can be set as a structure formed on at least one side of the transparent substrate in the order of a blackening layer, a metal layer, and a blackening layer from the transparent substrate side.

구체적으로는, 예를 들어, 도 2a에 나타낸 도전성 기판(20A)에서와 같이, 투명 기재(11)의 한쪽면(11a) 측에 제1 흑화층(131), 금속층(12), 제2 흑화층(132)의 순서로 적층할 수 있다.Specifically, for example, as in the conductive substrate 20A shown in FIG. 2A, a first blackening layer 131, a metal layer 12, and a second blackening layer are provided on one surface 11a side of the transparent substrate 11. Layers 132 may be stacked in sequence.

이 경우에도, 투명 기재(11)의 양면에 금속층, 제1 흑화층, 제2 흑화층을 적층한 구성으로 할 수도 있다. 구체적으로는, 도 2b에 나타낸 도전성 기판(20B)에서와 같이, 투명 기재(11)의 한쪽면(11a) 측과 또다른 한쪽면(다른쪽면,11b) 측에 각각, 제1 흑화층(131A,131B), 금속층(12A,12B), 제2 흑화층(132A,132B)의 순서로 적층할 수 있다. Also in this case, it can also be set as the structure which laminated|stacked the metal layer, the 1st blackening layer, and the 2nd blackening layer on both surfaces of the transparent base material 11. Specifically, as in the conductive substrate 20B shown in FIG. 2B, the first blackening layer 131A is on one side 11a side and another side (the other side 11b) side of the transparent substrate 11, respectively. , 131B), the metal layers 12A and 12B, and the second blackening layers 132A and 132B may be stacked in this order.

한편, 도 1b, 도 2b에서는, 투명 기재의 양면에 금속층과 흑화층을 적층한 경우에서, 투명 기재(11)를 대칭면으로 하여 투명 기재(11)의 상하에 적층한 층이 대칭이 되도록 배치한 예를 나타내었으나, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 도 2b에서 투명 기재(11)의 한쪽면(11a) 측의 구성을, 도 1a의 구성과 마찬가지로 구리층(12), 흑화층(13)의 순서로 적층한 형태로 하여, 투명 기재(11)의 상하에 적층한 층을 비대칭 구성으로 할 수도 있다.On the other hand, in FIGS. 1B and 2B, in the case where the metal layer and the blackening layer are laminated on both sides of the transparent substrate, the transparent substrate 11 is used as a symmetry plane, and the layers stacked on top and bottom of the transparent substrate 11 are arranged so that they are symmetrical Examples have been shown, but are not limited to these forms. For example, in FIG. 2B, the configuration on the side of one side 11a of the transparent substrate 11 is set to a form in which a copper layer 12 and a blackening layer 13 are laminated in this order similarly to the configuration in FIG. 1A, Layers laminated on top and bottom of the substrate 11 can also be made into an asymmetric configuration.

여기까지 본 실시형태의 도전성 기판에 대해 설명하였으나, 본 실시형태의 도전성 기판에서는, 투명 기재 상에 금속층과 흑화층을 구비하고 있으므로 금속층 표면에서의 광 반사를 억제할 수 있다.Although the conductive substrate of this embodiment has been described so far, in the conductive substrate of this embodiment, since the metal layer and the blackening layer are provided on the transparent substrate, light reflection on the surface of the metal layer can be suppressed.

본 실시형태 도전성 기판의 광 반사 정도에 대해서는, 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 터치 패널용 도전성 기판으로 사용하는 경우 디스플레이에서의 배선 시인성을 억제하기 위해서는, 반사율이 낮은 쪽이 좋다. 예를 들어, 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광의 반사율(정반사율) 평균은 40% 이하인 것이 바람직하며, 30% 이하이면 보다 바람직하고, 20% 이하이면 특히 더 바람직하다.The degree of light reflection of the conductive substrate of this embodiment is not particularly limited, but, for example, when used as a conductive substrate for a touch panel, in order to suppress wiring visibility in a display, a lower reflectance is preferable. For example, the average reflectance (regular reflectance) of light having a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is preferably 40% or less, more preferably 30% or less, and particularly preferably 20% or less.

반사율의 측정은, 도전성 기판의 흑화층에 광을 조사하도록 하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 도 1a에서와 같이 투명 기재(11)의 한쪽면(11a) 측에 금속층(12), 흑화층(13)의 순서로 적층한 경우, 흑화층(13)에 광을 조사하도록, 흑화층(13)의 표면(A)에 대해 광을 조사하여 측정할 수 있다. 측정에 있어서는, 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광을, 예를 들어, 파장 1㎚의 간격으로, 전술한 바와 같이 도전성 기판의 흑화층(13)에 대해 조사하여, 측정된 값의 평균치를 당해 도전성 기판의 반사율 평균으로 할 수 있다.The reflectance can be measured by irradiating light to the blackened layer of the conductive substrate. Specifically, for example, when the metal layer 12 and the blackening layer 13 are laminated in this order on one surface 11a side of the transparent substrate 11 as shown in FIG. 1A, the blackening layer 13 It can be measured by irradiating light to the surface (A) of the blackening layer 13 so as to irradiate. In the measurement, light having a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is irradiated to the blackening layer 13 of the conductive substrate as described above at intervals of, for example, a wavelength of 1 nm, and the average of the measured values is It can be set as the average of the reflectance of the conductive substrate.

본 실시형태의 도전성 기판은, 전술한 바와 같이, 예를 들어, 바람직하게는 터치 패널용 도전성 기판으로서 사용할 수 있다. 이 경우, 도전성 기판은 메쉬 형상 배선을 구비한 구성으로 할 수 있다.As described above, the conductive substrate of the present embodiment can be preferably used as a conductive substrate for a touch panel, for example. In this case, the conductive substrate can have a structure provided with mesh-shaped wiring.

메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판은, 여기까지 설명한 본 실시형태 도전성 기판의 금속층 및 흑화층을 에칭함으로써 얻을 수 있다.A conductive substrate with mesh-shaped wiring can be obtained by etching the metal layer and blackening layer of the conductive substrate of the present embodiment described above.

예를 들어, 2층 배선에 의해 메쉬 형상의 배선으로 할 수 있다. 구체적인 구성예를 도 3에 나타낸다. 도 3은, 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판(30)을 금속층 및 흑화층의 적층 방향 상면측에서 본 도면을 나타내고 있다. For example, it can be set as a mesh-shaped wiring by a 2-layer wiring. A specific configuration example is shown in FIG. 3 . Fig. 3 shows a view of the conductive substrate 30 provided with mesh-like wiring as viewed from the upper surface side in the lamination direction of the metal layer and the blackening layer.

도 3에 나타낸 도전성 기판(30)은, 투명 기재(11), 도면 중 Y축 방향에 평행한 복수 개의 배선(31A), X축 방향에 평행한 배선(31B)를 가지고 있다. 한편, 배선(31A,31B)은 금속층을 에칭하여 형성되어 있고, 당해 배선(31A,31B)의 상면 및/또는 하면에는 미도시의 흑화층이 형성되어 있다. 흑화층은 배선(31A,31B)과 같은 형상으로 에칭되어 있다. 또한, 도면에서는 투명 기재(11)를 통해서 보이는 배선(31B)도 나타내고 있다.The conductive substrate 30 shown in FIG. 3 has a transparent substrate 11, a plurality of wirings 31A parallel to the Y-axis direction in the drawing, and wiring 31B parallel to the X-axis direction. On the other hand, the wirings 31A and 31B are formed by etching a metal layer, and blackening layers (not shown) are formed on the upper and/or lower surfaces of the wirings 31A and 31B. The blackening layer is etched into the same shape as the wirings 31A and 31B. In addition, in the figure, the wiring 31B visible through the transparent substrate 11 is also shown.

투명 기재(11)와 배선(31A,31B)의 배치는 특별히 한정되지는 않는다. 투명 기재(11)와 배선의 배치 구성예를 도 4a, 도 4b에 나타낸다. 도 4a, 도 4b는 도 3의 A-A`선에서의 단면도에 해당한다.The arrangement of the transparent substrate 11 and the wirings 31A and 31B is not particularly limited. An example of arrangement of the transparent substrate 11 and wiring is shown in FIGS. 4A and 4B. 4A and 4B correspond to cross-sectional views taken along line A-A` of FIG. 3 .

우선, 도 4a에 나타낸 바와 같이, 투명 기재(11)의 상하면에 각각 배선(31A,31B)이 배치되어 있을 수 있다. 한편, 도 4a에서는, 배선(31A)의 상면 및 배선(31B)의 하면에, 각각 배선과 같은 형상으로 에칭된 흑화층(32A,32B)이 배치되어 있다.First, as shown in FIG. 4A , wirings 31A and 31B may be disposed on the upper and lower surfaces of the transparent substrate 11, respectively. On the other hand, in FIG. 4A, blackening layers 32A and 32B etched into the same shape as the wiring are disposed on the upper surface of the wiring 31A and the lower surface of the wiring 31B.

또한, 도 4b에 나타낸 바와 같이, 한 쌍의 투명 기재(11)를 사용하며, 한쪽 투명 기재(11)를 사이에 두고 상하면에 배선(31A,31B)을 배치하고, 또한, 한쪽 배선(31B)은 투명 기재(11) 사이에 배치될 수도 있다. 이 경우에도, 배선(31A,31B)의 상면에는 배선과 같은 형상으로 에칭된 흑화층(32A,32B)이 배치되어 있다. 한편, 이미 설명한 바와 같이, 흑화층과 금속층의 배치가 한정되는 것은 아니다. 따라서, 도 4a와 도4b의 경우에서, 흑화층(32A,32B)과 배선(31A,31B)의 배치는 상하를 역으로 할 수도 있다. 또한, 예를 들어, 배선(31A,31B)과 투명 기재(11)의 사이에 흑화층을 더 구비하는 등, 흑화층을 복수 개 구비할 수도 있다.Further, as shown in FIG. 4B, a pair of transparent substrates 11 are used, and wirings 31A and 31B are arranged on the upper and lower surfaces with one transparent substrate 11 interposed therebetween, and further, one wiring 31B The silver may be disposed between the transparent substrates 11 . Also in this case, blackening layers 32A and 32B etched into the same shape as the wirings are disposed on the upper surfaces of the wirings 31A and 31B. On the other hand, as already described, the arrangement of the blackening layer and the metal layer is not limited. Accordingly, in the case of Figs. 4A and 4B, the arrangement of the blackening layers 32A and 32B and the wirings 31A and 31B may be reversed upside down. Moreover, it is also possible to provide a plurality of blackening layers, such as further providing a blackening layer between the wirings 31A and 31B and the transparent substrate 11, for example.

다만, 흑화층은 금속층의 표면 중 광 반사를 특히 억제하고 싶은 면에 배치되어 있는 것이 바람직하다. 그러므로, 도 4b에 나타낸 도전성 기판에서, 예를 들어, 도면 중 하면쪽으로부터 오는 광의 반사를 억제할 필요가 있는 경우에는, 흑화층(32A,32B)의 위치와 배선(31A,31B)의 위치를 각각 역으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 흑화층(32A,32B)에 더하여, 배선(31A,31B)과 투명 기재(11)의 사이에 각각 흑화층을 더 구비할 수도 있다.However, it is preferable that the blackening layer is disposed on a surface of the metal layer where light reflection is to be particularly suppressed. Therefore, in the conductive substrate shown in FIG. 4B, for example, when it is necessary to suppress the reflection of light coming from the lower surface side in the figure, the positions of the blackening layers 32A and 32B and the positions of the wirings 31A and 31B are determined. It is preferable to reverse each. In addition to the blackening layers 32A and 32B, blackening layers may be provided between the wirings 31A and 31B and the transparent substrate 11, respectively.

도 3 및 도 4a에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판은, 예를 들어, 도 1b에서와 같이, 투명 기재(11)의 양면에 금속층(12A,12B)과 흑화층(13A,13B)을 구비한 도전성 기판으로 형성할 수 있다.The conductive substrate with mesh-shaped wiring shown in FIGS. 3 and 4A includes, for example, metal layers 12A and 12B and blackening layers 13A and 13B on both sides of a transparent substrate 11, as shown in FIG. 1B. It can be formed with a single conductive substrate.

도 1b의 도전성 기판을 사용하여 형성한 경우를 예로 들어 설명하면, 우선, 투명 기재(11)의 한쪽면(11a) 측의 금속층(12A) 및 흑화층(13A)을, 도 1b 에서의 Y축 방향에 평행한 복수 개의 선 모양 패턴이 X 축 방향을 따라 소정의 간격을 두고 배치되도록 에칭한다. 한편, 도 1b에서의 X축 방향은, 각 층의 폭방향에 평행한 방향을 의미한다. 또한, 도 1b에서의 Y축 방향은, 도 1b에서 지면(紙面)에 수직인 방향을 의미한다.Taking the case of formation using the conductive substrate of FIG. 1B as an example, first, the metal layer 12A and the blackening layer 13A on one surface 11a side of the transparent substrate 11 are formed on the Y-axis in FIG. 1B. Etching is performed so that a plurality of line-shaped patterns parallel to the direction are arranged at predetermined intervals along the X-axis direction. On the other hand, the X-axis direction in FIG. 1B means a direction parallel to the width direction of each layer. In addition, the Y-axis direction in FIG. 1B means a direction perpendicular to the paper in FIG. 1B.

그리고, 투명 기재(11)의 또다른 한쪽면(11b) 측의 금속층(12B)과 흑화층(13B)을, 도 1b 에서의 X축 방향에 평행한 복수 개의 선 모양 패턴이 소정의 간격을 두고 Y축 방향을 따라 배치되도록 에칭한다. Then, the metal layer 12B and the blackening layer 13B on the side of the other one surface 11b of the transparent substrate 11 are formed by forming a plurality of linear patterns parallel to the X-axis direction in FIG. 1B at predetermined intervals. Etched to be disposed along the Y-axis direction.

이상의 조작에 의해, 도 3, 도 4a에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판을 형성할 수 있다. 한편, 투명 기재(11)의 양면 에칭은 동시에 실시할 수도 있다. 즉, 금속층(12A,12B), 흑화층(13A,13B)의 에칭은 동시에 실시할 수도 있다. 또한, 도 4a에서, 배선(31A,31B)과 투명 기재(11) 사이에 배선(31A,31B)과 같은 형상으로 패터닝된 흑화층을 더 갖는 도전성 기판은, 도 2b에 나타낸 도전성 기판을 사용하여 마찬가지로 에칭함으로써 제작할 수 있다.Through the above operation, the conductive substrate having the mesh-like wiring shown in Figs. 3 and 4A can be formed. On the other hand, both sides of the transparent substrate 11 may be etched simultaneously. That is, etching of the metal layers 12A and 12B and the blackening layers 13A and 13B may be performed simultaneously. In FIG. 4A, the conductive substrate further having a blackening layer patterned into the same shape as the wirings 31A and 31B between the wirings 31A and 31B and the transparent substrate 11 is obtained by using the conductive substrate shown in FIG. 2B. Similarly, it can be manufactured by etching.

도 3에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판은, 도 1a 또는 도 2a에 나타낸 도전성 기판을 2개 사용하여 형성할 수도 있다. 도 1a의 도전성 기판을 2개 사용하여 형성한 경우를 예로 들어 설명하면, 도 1a에 나타낸 도전성 기판 2개에 대해 각각 금속층(12)과 흑화층(13)을, X축 방향에 평행한 복수 개의 선 모양 패턴이 소정 간격을 두고 Y축 방향을 따라 배치되도록 에칭한다. 그리고, 상기 에칭 처리에 의해 각 도전성 기판에 형성된 선 모양 패턴이 서로 교차하도록 방향을 맞추어 2개의 도전성 기판을 붙여 맞춤으로써, 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판으로 할 수 있다. 2개의 도전성 기판을 붙여 맞출 때에 붙여 맞추는 면은, 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 금속층(12) 등이 적층된 도 1a에서의 표면(A)과, 금속층(12) 등이 적층되어 있지 않은 도 1a에서의 면(11b)을 붙여 맞추어, 도 4b에 나타내는 구조가 되도록 할 수도 있다. The conductive substrate with mesh-shaped wiring shown in FIG. 3 can also be formed using two conductive substrates shown in FIG. 1A or 2A. Referring to the case where two conductive substrates shown in FIG. 1A are used as an example, a plurality of metal layers 12 and blackening layers 13 are formed on the two conductive substrates shown in FIG. 1A, respectively, in parallel to the X-axis direction. Etching is performed so that linear patterns are disposed along the Y-axis direction at predetermined intervals. Then, by aligning the directions so that the linear patterns formed on the respective conductive substrates by the above etching process intersect each other, the two conductive substrates are bonded together, so that a conductive substrate having mesh-like wiring can be obtained. The surfaces to be bonded when bonding the two conductive substrates together are not particularly limited. For example, the structure shown in FIG. 4B by bonding the surface A in FIG. 1A on which the metal layer 12 and the like are laminated and the surface 11b in FIG. may make it so.

한편, 흑화층은 금속층 표면 중 광 반사를 특히 억제하고 싶은 면에 배치됨이 바람직하다. 그러므로, 도 4b에 나타낸 도전성 기판에서, 도면 중 하면쪽에서 오는 광의 반사를 억제할 필요가 있는 경우에는, 흑화층(32A,32B)의 위치와 배선(31A,31B)의 위치를 역으로 배치함이 바람직하다. 또한, 흑화층(32A,32B)에 더하여, 배선(31A,31B)과 투명 기재(11)의 사이에 흑화층을 더 구비할 수도 있다.On the other hand, the blackening layer is preferably disposed on the surface of the metal layer where light reflection is to be particularly suppressed. Therefore, in the conductive substrate shown in FIG. 4B, when it is necessary to suppress reflection of light coming from the lower surface side in the figure, the positions of the blackening layers 32A and 32B and the positions of the wirings 31A and 31B are reversed. desirable. In addition to the blackening layers 32A and 32B, a blackening layer may be further provided between the wirings 31A and 31B and the transparent substrate 11 .

또한, 예를 들어, 투명 기재(11)의 금속층(12) 등이 적층되어 있지 않은 도 1a에서의 면(11b) 끼리를 붙여 맞추어, 단면이 도 4a에 나타낸 구조로 되도록 할 수도 있다.Further, for example, surfaces 11b of FIG. 1A on which the metal layer 12 or the like of the transparent substrate 11 is not laminated may be bonded to each other so that the cross section has a structure shown in FIG. 4A.

한편, 도 3, 도 4a, 도 4b에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판에서의 배선 폭, 배선간 거리 등은, 특별히 한정되지는 않으며, 예를 들어, 배선에 흐르게 할 전류량 등에 따라 선택할 수 있다.On the other hand, the wiring width, the distance between wirings, and the like in the conductive substrate having the mesh-shaped wiring shown in FIGS. 3, 4A, and 4B are not particularly limited, and can be selected according to, for example, the amount of current to flow through the wiring. .

또한, 도 3, 도 4a, 도 4b에서는, 직선 형상의 배선을 조합하여 메쉬 형상의 배선(배선 패턴)을 형성한 예를 나타내고 있으나, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니며, 배선 패턴을 구성하는 배선은 임의의 형상으로 할 수 있다. 예를 들어, 디스플레이 화상과의 사이에서 모아레(간섭 무늬)가 발생하지 않도록, 메쉬 형상의 배선 패턴을 구성하는 배선 형상을 각각 들쭉날쭉하게 굴곡된 선(지그재그 직선) 등의 각종 형상으로 할 수도 있다.3, 4A, and 4B show an example in which a mesh-shaped wiring (wiring pattern) is formed by combining linear wiring, but it is not limited to this form, and the wiring constituting the wiring pattern is It can be made into any shape. For example, in order to prevent moiré (interference fringes) from occurring between the display image and the wire pattern constituting the mesh-like wiring pattern, various shapes such as jaggedly curved lines (zigzag straight lines) may be used.

이와 같이 2층의 배선으로 구성되는 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판은, 바람직하게는, 예를 들어, 투영형 정전 용량 방식의 터치 패널용 도전성 기판으로서 사용할 수 있다.A conductive substrate having mesh-shaped wiring composed of two layers of wiring in this way can be preferably used as, for example, a conductive substrate for a projected capacitive type touch panel.

(도전성 기판 제조방법)(Method of manufacturing conductive substrate)

이어서, 본 실시형태의 도전성 기판 제조방법의 일 구성예에 대해 설명한다.Next, a configuration example of the conductive substrate manufacturing method of the present embodiment will be described.

본 실시형태의 도전성 기판 제조방법은, 투명 기재의 적어도 한쪽면 측에 금속층을 형성하는 금속층 형성 공정과, 투명 기재의 적어도 한쪽면 측에 흑화층을 형성하는 흑화층 형성 공정을 포함할 수 있다.The conductive substrate manufacturing method of the present embodiment may include a metal layer forming step of forming a metal layer on at least one side of the transparent substrate and a blackening layer forming step of forming a blackening layer on at least one side of the transparent substrate.

그리고, 흑화층 형성 공정에서는, 구리의 단체 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하고, 구리의 화합물이 구리 산화물과 구리 수산화물을 포함하는 흑화층을 성막할 수 있다.And in the blackening layer formation process, the blackening layer containing copper simple substance and compound, and nickel simple substance and/or compound, and a copper compound containing copper oxide and copper hydroxide can be formed into a film.

또한, 흑화층 형성 공정에서는, X선 광전자 분광법(XPS)로 측정했을 때에 Cu2P3 /2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100이라고 한 경우에, 구리 산화물의 피크 면적이 40 이상, 구리 수산화물의 피크 면적이 60 이하로 되도록 흑화층을 성막할 수 있다.In addition, in the blackening layer formation step, when the sum of the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide determined using the Cu2P 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum when measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) is 100. Then, the blackening layer can be formed so that the peak area of copper oxide may be 40 or more and the peak area of copper hydroxide may be 60 or less.

이하에서 본 실시형태의 도전성 기판 제조방법에 대해 설명하는데, 본 실시형태의 도전성 기판 제조방법에 의해 이미 설명한 도전성 기판을 필요에 따라 적절히 제조할 수가 있다. 따라서, 이하에 설명하는 점 이외에 대해서는, 전술한 도전성 기판의 경우와 마찬가지의 구성으로 할 수 있으므로 설명을 생략한다.The conductive substrate manufacturing method of this embodiment will be described below, but the previously described conductive substrate can be appropriately manufactured according to the conductive substrate manufacturing method of this embodiment. Therefore, except for the points described below, the description is omitted since it can be set as the same configuration as the case of the conductive substrate described above.

한편, 전술한 바와 같이 본 실시형태의 도전성 기판에서는, 금속층과 흑화층을 투명 기재 상에 배치할 때의 적층 순서가 특별히 한정되지는 않는다. 또한, 금속층과 흑화층은 각각 복수 개의 층으로 형성할 수도 있다. 그러므로, 상기 금속층 형성 공정과 흑화층 형성 공정을 실시하는 순서, 실시하는 횟수 등에 대해서는, 특별히 한정되지는 않으며, 형성할 도전성 기판의 구조에 맞추어 임의의 횟수, 타이밍에서 실시할 수 있다.On the other hand, as described above, in the conductive substrate of the present embodiment, the lamination order when arranging the metal layer and the blackening layer on the transparent substrate is not particularly limited. In addition, the metal layer and the blackening layer may be formed of a plurality of layers, respectively. Therefore, there is no particular limitation on the order and frequency of performing the metal layer forming step and the blackening layer forming step, and the number of steps and the number of steps can be carried out at any time according to the structure of the conductive substrate to be formed.

이하에서 각 공정에 대해 설명한다.Each process is demonstrated below.

우선, 금속층 형성 공정에 대해 설명한다.First, the metal layer formation process is explained.

금속층 형성 공정에서는, 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 금속층을 형성할 수 있다.In the metal layer forming step, a metal layer can be formed on at least one side of the transparent substrate.

한편, 금속층 형성 공정 또는 흑화층 형성 공정에 제공하는 투명 기재의 종류는 특별히 한정되지는 않으나, 바람직하게는, 이미 설명한 바와 같이, 가시광을 투과시키는 수지 기판(수지 필름), 유리 기판 등을 사용할 수 있다. 투명 기재는, 필요에 따라 미리 임의의 크기로 절단하는 것 등을 해 둘 수도 있다.On the other hand, the type of transparent substrate used in the metal layer forming process or the blackening layer forming process is not particularly limited, but preferably, as described above, a resin substrate (resin film) that transmits visible light, a glass substrate, or the like can be used. there is. The transparent substrate may be previously cut into arbitrary sizes as needed.

그리고, 금속층은, 앞서 설명한 바와 같이, 금속 박막층을 가지는 것이 바람직하다. 또한, 금속층은 금속 박막층과 금속 도금층을 가질 수도 있다. 그리하여, 금속층 형성 공정은, 예를 들어, 건식 도금법에 의해 금속 박막층을 형성하는 공정을 가질 수 있다. 또한, 금속층 형성 공정은, 건식 도금법에 의해 금속 박막층을 형성하는 공정과, 당해 금속 박막층을 급전층으로 하여 습식 도금법의 일종인 전기 도금법에 의해 금속 도금층을 형성하는 공정을 가질 수도 있다.And, as described above, the metal layer preferably has a metal thin film layer. Also, the metal layer may include a metal thin film layer and a metal plating layer. Thus, the metal layer forming process may include, for example, a process of forming a metal thin film layer by a dry plating method. Further, the metal layer forming step may include a step of forming a metal thin film layer by a dry plating method and a step of forming a metal plating layer by an electroplating method, which is a kind of wet plating method, using the metal thin film layer as a power supply layer.

금속 박막층을 형성하는 공정에서 사용하는 건식 도금법으로는, 특별히 한정되지는 않으며, 예를 들어, 증착법, 스퍼터링법, 또는 이온 플레이팅법 등을 사용할 수 있다. 한편, 증착법으로는, 바람직하게는, 진공 증착법을 사용할 수 있다. 금속 박막층을 형성하는 공정에서 사용하는 건식 도금법으로는, 특히 막두께 제어가 용이하다는 점에서 스퍼터링법을 사용하면 더 바람직하다.The dry plating method used in the step of forming the metal thin film layer is not particularly limited, and for example, a vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method can be used. On the other hand, as the vapor deposition method, preferably, a vacuum vapor deposition method can be used. As the dry plating method used in the process of forming the metal thin film layer, it is more preferable to use the sputtering method in that the film thickness can be easily controlled.

금속 박막층은, 예를 들어, 롤 투 롤 스퍼터링 장치를 사용하여 필요에 따라 적절히 성막할 수 있다.The metal thin film layer can be appropriately formed as needed using, for example, a roll-to-roll sputtering device.

이하에서, 롤 투 롤 스퍼터링 장치를 사용한 경우를 예로 들어, 금속 박막층을 형성하는 공정을 설명한다.Hereinafter, a process of forming a metal thin film layer will be described by taking a case where a roll-to-roll sputtering device is used as an example.

도 5는 롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)의 일 구성예를 나타내고 있다.5 shows an example of a configuration of a roll-to-roll sputtering device 50.

롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)는 그 구성 부품의 대부분을 수납하는 케이스(51)를 구비한다. The roll-to-roll sputtering device 50 includes a case 51 that houses most of its constituent parts.

케이스(51) 안에는, 금속 박막층을 성막하는 기재를 공급하는 권출 롤(52), 캔 롤(53), 스퍼터링 캐소드(54a∼54d), 권취 롤(55) 등을 구비한다. 또한, 금속 박막층을 성막하는 기재의 반송 경로 상에는, 상기 각 롤 이외에 임의로 가이드 롤, 히터(56) 등을 설치할 수도 있다.Inside the case 51, an unwinding roll 52 for supplying a substrate for forming a metal thin film layer, a can roll 53, sputtering cathodes 54a to 54d, a winding roll 55, and the like are provided. Further, guide rolls, heaters 56, and the like may be arbitrarily provided in addition to the rolls described above on the conveyance path of the substrate on which the metal thin film layer is formed.

캔 롤(53)의 구성에 대해서도, 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 그 표면이 경질 크롬 도금으로 처리되어 있고, 그 내부에는 케이스(51)의 외부로부터 공급되는 냉매나 온매가 순환하여 대략 일정한 온도로 조정될 수 있도록 구성되는 것이 바람직하다.The configuration of the can roll 53 is also not particularly limited, but for example, the surface is treated with hard chrome plating, and the refrigerant or warming medium supplied from the outside of the case 51 circulates inside the can roll 53 to approximately It is preferable to be configured so that it can be adjusted to a constant temperature.

스퍼터링 캐소드(54a∼54d)는, 마그네트론 캐소드 방식으로 캔 롤(53)에 대향하여 배치하는 것이 바람직하다. 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)의 크기는 특별히 한정되지는 않으나, 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)의 금속 박막층을 성막하는 기재의 폭방향 치수는 금속 박막층을 성막하는 기재의 폭보다 넓은 것이 바람직하다.The sputtering cathodes 54a to 54d are preferably disposed facing the can roll 53 in a magnetron cathode manner. Although the size of the sputtering cathodes 54a to 54d is not particularly limited, the width direction of the substrate on which the metal thin film layer of the sputtering cathode 54a to 54d is formed is preferably wider than the width of the substrate on which the metal thin film layer is formed.

금속 박막층을 성막하는 기재는, 롤 투 롤 진공 성막 장치인 롤 투 롤 스퍼터링 장치(50) 안으로 반송되어, 캔 롤(53)에 대향하는 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에서 금속 박막층이 성막된다.The substrate for forming the metal thin film layer is conveyed into the roll-to-roll sputtering device 50, which is a roll-to-roll vacuum film forming device, and the metal thin film layer is formed on the sputtering cathodes 54a to 54d facing the can roll 53.

롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)를 이용하여 금속 박막층을 성막하는 경우, 성막할 조성에 대응하는 타겟을 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에 장착한다. 그리고, 금속 박막층을 성막하는 기재를 권출 롤(52)에 세팅한 장치 안을 진공 펌프(57a,57b)에 의해 진공 배기한 후, 아르곤 등의 스퍼터링 가스를 기체 공급 수단(58)에 의해 케이스(51) 안으로 도입할 수 있다. 기체 공급 수단(58)의 구성은, 특별히 한정되지는 않으나, 미도시의 기체 저장 탱크를 가질 수 있다. 그리고, 기체 저장 탱크와 케이스(51)의 사이에 가스종(種)마다 매스 플로우 컨트롤러(MFC,581a,581b) 및 밸브(582a,582b)를 구비하여, 각 가스가 케이스(51) 안으로 공급되는 양을 제어할 수 있도록 구성할 수 있다. 도 5에서는, 매스 플로우 컨트롤러와 밸브를 2쌍 구비한 예를 나타내고 있으나, 설치하는 갯수는, 특별히 한정되지는 않으며, 사용할 가스종의 갯수에 따라 설치하는 갯수를 선택할 수 있다. 스퍼터링 가스를 케이스(51) 안으로 공급할 때에, 스퍼터링 가스의 유량 및 진공 펌프(57b)와 케이스(51)의 사이에 구비된 압력 조정 밸브(59)의 개방도를 조정하여, 장치 안을, 예를 들어, 0.13Pa 이상 1.3Pa 이하로 유지한 상태에서 성막을 실시하는 것이 바람직하다.When a metal thin film layer is formed using the roll-to-roll sputtering device 50, a target corresponding to a composition to be formed is mounted on the sputtering cathodes 54a to 54d. Then, after vacuum pumps 57a and 57b evacuate the inside of the apparatus in which the substrate for forming the metal thin film layer is set on the unwinding roll 52, sputtering gas such as argon is supplied to the case 51 by the gas supply means 58. ) can be introduced into The configuration of the gas supply means 58 is not particularly limited, but may have a gas storage tank (not shown). In addition, a mass flow controller (MFC, 581a, 581b) and valves 582a, 582b are provided for each gas type between the gas storage tank and the case 51, so that each gas is supplied into the case 51 It can be configured to control the quantity. 5 shows an example in which a mass flow controller and two pairs of valves are provided, but the number to be installed is not particularly limited, and the number to be installed can be selected according to the number of types of gases to be used. When supplying the sputtering gas into the case 51, by adjusting the flow rate of the sputtering gas and the opening degree of the pressure regulating valve 59 provided between the vacuum pump 57b and the case 51, the inside of the device, for example, , It is preferable to carry out film formation in a state where it is maintained at 0.13 Pa or more and 1.3 Pa or less.

이 상태에서 권출 롤(52)로부터 기재를, 예를 들어, 분당 0.5m∼0m의 속도로 반송하면서, 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에 접속된 스퍼터링용 직류 전원으로부터 전력을 공급하여 스퍼터링 방전을 실시한다. 이로써, 기재 상에 원하는 금속 박막층을 연속적으로 성막할 수 있다.In this state, while transporting the substrate from the unwinding roll 52 at a speed of, for example, 0.5 m to 0 m per minute, sputtering discharge is performed by supplying electric power from a DC power supply for sputtering connected to the sputtering cathodes 54a to 54d. do. In this way, a desired metal thin film layer can be continuously formed on the substrate.

한편, 롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)는, 전술한 부재 이외에도 임의의 부재를 구비할 수 있다. 예를 들어, 도 5에 나타낸 바와 같이, 케이스(51) 안의 진공도를 측정하기 위한 진공계(60a,60b), 벤트 밸브(61a,61b) 등을 구비할 수 있다.On the other hand, the roll-to-roll sputtering device 50 may be provided with arbitrary members other than the above-mentioned members. For example, as shown in FIG. 5 , vacuum gauges 60a and 60b and vent valves 61a and 61b for measuring the degree of vacuum in the case 51 may be provided.

이어서, 금속 도금층을 형성하는 공정에 대해 설명한다. 습식 도금법에 의해 금속 도금층을 형성하는 공정에서의 조건, 즉, 전기 도금 처리 조건은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상의 방법에 따른 제 조건을 채용하면 된다. 예를 들어, 금속 도금액을 넣은 도금조에, 금속 박막층을 형성한 기재를 공급하고, 전류 밀도, 기재 반송 속도 등을 제어함으로써 금속 도금층을 형성할 수 있다.Next, the process of forming a metal plating layer is demonstrated. Conditions in the process of forming a metal plating layer by a wet plating method, that is, electroplating treatment conditions are not particularly limited, and various conditions according to a conventional method may be employed. For example, a metal plating layer can be formed by supplying a base material on which a metal thin film layer is formed to a plating bath containing a metal plating solution, and controlling current density, base material transport speed, and the like.

이어서, 흑화층 형성 공정에 대해 설명한다.Next, the blackening layer formation process is demonstrated.

흑화층 형성 공정은, 앞서 설명한 바와 같이, 투명 기재의 적어도 한쪽면 측에 흑화층을 성막하는 공정이다. 흑화층의 성막 수단은, 특별히 한정되는 것은 아니나, 스퍼터링법을 필요에 따라 적절히 사용할 수 있다. 이것은, 스퍼터링법에 의하면, 구리의 단체 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하며 구리의 화합물이 구리 산화물 및 구리 수산화물인 층을 비교적 용이하게 형성할 수 있기 때문이다.As explained above, the blackening layer formation process is a process of forming a blackening layer into a film on at least one surface side of a transparent substrate. The film formation means of the blackening layer is not particularly limited, but sputtering can be appropriately used as needed. This is because, according to the sputtering method, a layer containing a simple substance and compound of copper and a simple substance and/or compound of nickel and the copper compound being copper oxide and copper hydroxide can be formed relatively easily.

스퍼터링법에 의해 흑화층을 성막하는 경우, 예를 들어, 전술한 롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)를 이용할 수 있다. 롤 투 롤 스퍼터링 장치의 구성에 대해서는 앞서 설명하였으므로, 여기에서는 설명을 생략한다.When the blackening layer is formed into a film by the sputtering method, the roll-to-roll sputtering device 50 described above can be used, for example. Since the configuration of the roll-to-roll sputtering device has been described above, the description is omitted here.

롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)를 이용하여 흑화층을 성막하는 경우, 예를 들어, 니켈 및 구리를 함유하는 합금 타겟을 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에 장착한다. 그리고, 흑화층을 성막할 기재를 권출 롤(52)에 세팅한 장치 안을, 진공 펌프(57a, 57b)에 의해 진공 배기시킨다.When the blackening layer is formed using the roll-to-roll sputtering device 50, for example, an alloy target containing nickel and copper is attached to the sputtering cathodes 54a to 54d. Then, the inside of the apparatus in which the substrate on which the blackening layer is to be formed is set on the unwinding roll 52 is evacuated by vacuum pumps 57a and 57b.

그 후, 산소 가스와 수증기를 포함하는 스퍼터링 가스를 기체 공급 수단(58)에 의해 케이스(51) 안으로 도입한다. 이 때, 스퍼터링 가스의 유량과, 진공 펌프(57b)와 케이스(51)의 사이에 구비된 압력 조정 밸브(59)의 개방도를 조정하여, 장치 안을, 예를 들어, 0.13Pa 이상 13Pa 이하로 유지한 상태에서 성막을 실시하는 것이 바람직하다.After that, a sputtering gas containing oxygen gas and water vapor is introduced into the case 51 by the gas supply means 58. At this time, by adjusting the flow rate of the sputtering gas and the opening degree of the pressure regulating valve 59 provided between the vacuum pump 57b and the case 51, the inside of the device is set to, for example, 0.13 Pa or more and 13 Pa or less. It is preferable to carry out the film formation in a maintained state.

한편, 케이스(51) 안에는, 흑화층에 공급하는 산소 및 수증기의 양을 조정하기 편하도록, 불활성 가스와 산소 가스와 수증기를 동시에 공급하고 각각의 분압을 조정하는 것이 바람직하다. 따라서, 스퍼터링 가스는 불활성 가스와 산소 가스와 수증기를 함유하는 것이 바람직하다. 불활성 가스로는, 특별히 한정되지는 않으며, 바람직하게는, 아르곤, 헬륨 등을 사용할 수 있다. 또한, 수증기는 불활성 가스와의 혼합 기체로서 공급할 수 있다.On the other hand, in the case 51, it is preferable to simultaneously supply an inert gas, oxygen gas, and water vapor, and adjust the respective partial pressures so as to make it easy to adjust the amount of oxygen and water vapor supplied to the blackening layer. Therefore, the sputtering gas preferably contains inert gas, oxygen gas and water vapor. The inert gas is not particularly limited, and argon, helium, or the like can be used preferably. In addition, water vapor can be supplied as a mixed gas with an inert gas.

스퍼터링 가스 중의 산소 가스 및 수증기의 비율은, 특별히 한정되지는 않으며, 성막할 흑화층의 조성 등에 따라 선택할 수 있다.The ratio of oxygen gas and water vapor in the sputtering gas is not particularly limited and can be selected according to the composition of the blackening layer to be formed.

예를 들어, 성막된 흑화층에 대해 X선 광전자 분광법(XPS)으로 측정했을 때에, Cu2P3/2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100이라 한 경우에, 구리 산화물의 피크 면적이 40 이상, 구리 수산화물의 피크 면적이 60 이하인 겻이 바람직하다. 그러므로, 성막된 흑화층에 대한 X선 광전자 분광법의 측정 결과가 상기 결과가 되도록, 각 가스의 공급량을 조정하는 것이 바람직하다.For example, when the formed blackening layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), the sum of the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide obtained using the Cu2P 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum is 100 In this case, it is preferable that the peak area of copper oxide is 40 or more and the peak area of copper hydroxide is 60 or less. Therefore, it is preferable to adjust the supply amount of each gas so that the measurement result of the X-ray photoelectron spectroscopy for the formed blackening layer is the above result.

또한, 흑화층을 성막할 때에, 도전성 기판의 폭방향 전체에 걸쳐 흑화층 중의 구리 산화물 및 구리 수산화물이, 예를 들어, 전술한 원하는 범위가 되도록, 가스 공급 배관의 배치를 조정하여 두는 것이 바람직하다.Further, when forming the blackening layer, it is preferable to adjust the arrangement of the gas supply piping so that the copper oxide and copper hydroxide in the blackening layer are in the desired ranges, for example, in the above-mentioned desired range over the entire width direction of the conductive substrate. .

이 상태에서 권출 롤(52)로부터 기재를, 예를 들어, 분당 0.5m∼10m의 속도로 반송하면서, 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에 접속된 스퍼터링용 직류 전원으로부터 전력을 공급하여 스퍼터링 방전을 실시한다. 이로써, 기재 상에 원하는 흑화층을 연속 성막할 수 있다.In this state, while transporting the substrate from the unwinding roll 52 at a speed of, for example, 0.5 m to 10 m per minute, power is supplied from a DC power supply for sputtering connected to the sputtering cathodes 54a to 54d to perform sputtering discharge. do. Thereby, a desired blackening layer can be continuously formed on the substrate.

그리고, 여기에서 설명한 도전성 기판 제조방법에 의해 얻어지는 도전성 기판은, 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판으로 할 수 있다. 이 경우, 전술한 공정에 더해, 금속층과 흑화층을 에칭함으로써 배선을 형성하는 에칭 공정을 더 포함할 수 있다.And, the conductive substrate obtained by the conductive substrate manufacturing method described here can be used as a conductive substrate provided with mesh-shaped wiring. In this case, in addition to the process described above, an etching process of forming a wiring by etching the metal layer and the blackening layer may be further included.

이러한 에칭 공정은, 예를 들어, 우선, 에칭에 의해 제거할 부분에 대응하는 개구부를 갖는 레지스트를 도전성 기판의 가장 바깥쪽 표면에 형성한다. 도 1a에 나타내는 도전성 기판의 경우, 도전성 기판에 배치한 흑화층(13)이 노출된 표면(A) 상에 레지스트를 형성할 수 있다. 한편, 에칭에 의해 제거할 부분에 대응하는 개구부를 갖는 레지스트의 형성 방법은, 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 포토리소그래피법 등 종래 기술과 마찬가지의 방법에 의해 형성할 수 있다.In this etching process, for example, first, a resist having an opening corresponding to a portion to be removed by etching is formed on the outermost surface of the conductive substrate. In the case of the conductive substrate shown in Fig. 1A, a resist can be formed on the surface A where the blackening layer 13 disposed on the conductive substrate is exposed. On the other hand, the method of forming a resist having an opening corresponding to a portion to be removed by etching is not particularly limited, but may be formed by a method similar to that of the prior art, such as a photolithography method, for example.

이어서, 레지스트 상면에서부터 에칭액을 공급함으로써, 금속층(12), 흑화층(13)의 에칭을 실시할 수 있다.Next, the metal layer 12 and the blackening layer 13 can be etched by supplying an etchant from the upper surface of the resist.

한편, 도 1b에서와 같이 투명 기재(11)의 양면에 금속층, 흑화층을 배치한 경우에는, 도전성 기판의 표면(A,B)에 각각 소정 형상의 개구부를 갖는 레지스트를 형성하고, 투명 기재(11)의 양면에 형성된 금속층(12A,12B), 흑화층(13A,13B)을 동시에 에칭할 수도 있다.On the other hand, when the metal layer and the blackening layer are disposed on both sides of the transparent substrate 11 as shown in FIG. 1B, a resist having an opening of a predetermined shape is formed on the surfaces A and B of the conductive substrate, respectively, and the transparent substrate ( The metal layers 12A and 12B and the blackened layers 13A and 13B formed on both surfaces of 11) may be etched simultaneously.

또한, 투명 기재(11)의 양측에 형성된 금속층(12A,12B) 및 흑화층(13A,13B)에 대해, 한쪽씩 에칭 처리할 수도 있다. 즉, 예를 들어, 금속층(12A)과 흑화층(13A)의 에칭을 실시한 후에, 금속층(12B)과 흑화층(13B)의 에칭을 실시할 수도 있다.In addition, the metal layers 12A and 12B and the blackening layers 13A and 13B formed on both sides of the transparent substrate 11 may be etched one by one. That is, for example, after etching the metal layer 12A and the blackening layer 13A, the metal layer 12B and the blackening layer 13B may be etched.

본 실시형태의 도전성 기판에 형성하는 흑화층은 금속층과 마찬가지의 에칭액 반응성을 나타내므로, 에칭 공정에서 사용하는 에칭액은, 특별히 한정되는 것이 아니며, 바람직하게는, 일반적으로 금속층의 에칭에 사용되는 에칭액을 사용할 수 있다. 에칭액으로는, 보다 바람직하게는, 예를 들어, 염화제이철과 염산의 혼합 수용액을 사용할 수 있다. 에칭액 중의 염화제이철과 염산의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 염화제이철을 5중량% 이상 50중량% 이하의 비율로 포함하는 것이 바람직하며, 10중량% 이상 30중량% 이하의 비율로 포함하면 더 바람직하다. 또한, 에칭액은, 예를 들어, 염산을 1중량% 이상 50중량% 이하의 비율로 포함하는 것이 바람직하며, 1중량% 이상 20중량% 이하의 비율로 포함하면 더 바람직하다. 한편, 나머지 부분에 대해서는 물로 할 수 있다.Since the blackening layer formed on the conductive substrate of the present embodiment exhibits the same etchant reactivity as the metal layer, the etchant used in the etching step is not particularly limited, and preferably, an etchant generally used for etching the metal layer is used. can be used As the etchant, more preferably, for example, a mixed aqueous solution of ferric chloride and hydrochloric acid can be used. The content of ferric chloride and hydrochloric acid in the etchant is not particularly limited, but, for example, it is preferable to include ferric chloride in a ratio of 5% by weight or more and 50% by weight or less, and a ratio of 10% by weight or more and 30% by weight or less. It is more preferable to include as Further, the etchant preferably contains, for example, hydrochloric acid in an amount of 1 wt% or more and 50 wt% or less, and more preferably 1 wt% or more and 20 wt% or less. On the other hand, water can be used for the remaining parts.

에칭액은 실온에서 사용할 수도 있으나, 반응성을 높이기 위해 온도를 높여서 사용할 수도 있다. 예를 들어, 40℃ 이상 50℃ 이하로 가열하여 사용할 수도 있다.The etchant may be used at room temperature, but may be used at elevated temperature to increase reactivity. For example, it may be used by heating to 40°C or higher and 50°C or lower.

전술한 에칭 공정에 의해 얻어지는 메쉬 형상 배선의 구체적 형태에 대해서는, 앞서 설명한 것과 같으므로 여기에서는 설명을 생략한다.Since the specific form of the mesh-shaped wiring obtained by the etching process described above is the same as described above, description thereof is omitted here.

또한, 앞서 설명한 바와 같이, 도 1a, 도 2a에 나타낸 투명 기재(11)의 한쪽면 측에 금속층, 흑화층을 가지는 도전성 기판을 2개 붙여 맞추어, 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판으로 하는 경우에는, 도전성 기판을 붙여 맞추는 공정을 더 가질 수 있다. 이 때, 2개의 도전성 기판을 붙여 맞추는 방법은, 특별히 한정되지는 않으며, 예를 들어, 접착제 등을 이용하여 접착할 수 있다.In addition, as described above, when two conductive substrates having a metal layer and a blackening layer are bonded together on one side of the transparent substrate 11 shown in FIGS. 1A and 2A to form a conductive substrate with mesh wiring, , may further include a step of pasting the conductive substrate together. At this time, the method of pasting the two conductive substrates together is not particularly limited, and can be bonded using an adhesive or the like, for example.

이상에서 본 실시형태의 도전성 기판 및 도전성 기판 제조방법에 대해 설명하였다. 이러한 도전성 기판에 의하면, 흑화층에 대해서도 에칭액 반응성이 우수하여, 금속층과 흑화층이 에칭액에 대해 거의 같은 반응성을 나타낼 수 있다. 그리하여, 금속층과 흑화층을 동시에 에칭 처리하는 경우에, 금속층 및 흑화층을 원하는 형상으로 패터닝하여 치수가 들쭉날쭉해지는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 금속층 및 흑화층을 동시에 에칭할 수 있다.In the above, the conductive substrate and the conductive substrate manufacturing method of the present embodiment have been described. According to such a conductive substrate, the reactivity to the etching solution is excellent also to the blackening layer, and the metal layer and the blackening layer can exhibit substantially the same reactivity to the etching solution. Thus, in the case where the metal layer and the blackening layer are etched simultaneously, the metal layer and the blackening layer can be patterned into desired shapes to suppress jaggedness in dimensions. Therefore, the metal layer and blackening layer can be etched simultaneously.

또한, 흑화층은 금속층에 의한 광 반사를 억제할 수 있어서, 예를 들어, 터치 패널용 도전성 기판으로 한 경우에, 배선 표면에서의 광 반사를 억제하여 디스플레이의 시인성을 향상시킬 수 있다.Further, the blackening layer can suppress light reflection by the metal layer, and can suppress light reflection on the wiring surface to improve the visibility of the display, for example, when used as a conductive substrate for a touch panel.

[실시예][Example]

이하에서 구체적인 실시예, 비교예를 들어 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples and comparative examples will be described, but the present invention is not limited to these examples.

(평가 방법) (Assessment Methods)

실시예, 비교예에서, 제작된 시료에 대해 이하의 방법으로 평가하였다.In Examples and Comparative Examples, samples prepared were evaluated by the following method.

(1) X선 광전자 분광법(XPS)에 의한 측정(1) Measurement by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS)

측정은 X선 광전자 분광 장치(PHI社 제조, 형식: QuantaSXM)에 의해 실시하였다. 또한, X선원으로는, 단색화 AI(1486.6eV)를 사용하였다.The measurement was performed with an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by PHI, type: QuantaSXM). In addition, as an X-ray source, monochromatic AI (1486.6 eV) was used.

후술하는 바와 같이, 이하의 각 실시예, 비교예에서는, 도 2a의 구조를 갖는 도전성 기판을 제작하였다. 그래서, 도 2a에서 제2 흑화층(132)의 외부로 노출된 면(132a)을 Ar 이온 에칭하고, 가장 바깥쪽 표면으로부터 10㎚ 내부에서의 Cu2P3 /2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 측정하였다. 얻어진 스펙트럼으로부터 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100이라 한 경우의, 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적을 산출하였다. 즉, 구리 산화물 및 구리 수산화물에 대한, 구리 산화물의 피크 면적비 및 구리 수산화물의 피크 면적비를 산출하였다.As will be described later, in each of the following Examples and Comparative Examples, conductive substrates having the structure of FIG. 2A were fabricated. Therefore, in FIG. 2A , the surface 132a exposed to the outside of the second blackening layer 132 was etched with Ar ion, and the Cu2P 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum within 10 nm from the outermost surface were measured. From the obtained spectrum, the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide were calculated when the sum of the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide was 100. That is, the peak area ratio of copper oxide and the peak area ratio of copper hydroxide with respect to copper oxide and copper hydroxide were calculated.

(2) 반사율 측정(2) Reflectance measurement

측정은, 분광 광도계(시마즈 제작소 제조, 형식: UV-2600)에 의해 입사각 5°의 정반사법으로, 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하의 범위에 있는 광의 평균 반사율을 구하였다. 구체적으로는, 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하의 범위에 있는 광에 대해, 파장을 1㎚의 간격으로 변화시켜 조사하여 각 파장에서의 반사율을 측정하고, 그 평균을 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광의 반사율 평균으로 하였다. 한편, 표 1에서는 단순히 반사율이라고 기재하고 있다.The measurement was performed using a spectrophotometer (model: UV-2600 manufactured by Shimadzu Corporation) by a specular reflection method at an incident angle of 5°, and the average reflectance of light in a range of 400 nm or more and 700 nm or less in wavelength was determined. Specifically, light with a wavelength in the range of 400 nm to 700 nm is irradiated with the wavelength changed at intervals of 1 nm, the reflectance at each wavelength is measured, and the average is calculated. It was set as the reflectance average of the following light. On the other hand, in Table 1, it is simply described as reflectance.

이하의 각 실시예, 비교예에서는, 도 2a의 구조를 갖는 도전성 기판을 제작하였다. 그리하여, 도 2a에서의 제2 흑화층(132)의 외부로 노출된 면(132a)의 반사율을 측정하였다.In each of the following Examples and Comparative Examples, conductive substrates having the structure of FIG. 2A were fabricated. Thus, the reflectance of the externally exposed surface 132a of the second blackening layer 132 in FIG. 2A was measured.

(3) 에칭 시험(3) Etching test

에칭 시험에서는, 염화제이철을 10중량%, 염산을 1중량%, 나머지 부분은 물로 이루어지는 에칭액을 사용하였다.In the etching test, an etchant consisting of 10% by weight of ferric chloride, 1% by weight of hydrochloric acid, and the remaining part with water was used.

각 실시예, 비교예에서 제작한 도전성 기판을, 레지스트 등은 형성하지 않고, 온도 25℃의 에칭액 안에 60초 동안 침지한 후 에칭액으로부터 꺼내었다. 그리고, 그 후, 물로 씻어 도전성 기판에 부착된 에칭액을 충분히 씻어 내었다.The conductive substrate produced in each Example and Comparative Example was immersed in an etchant at a temperature of 25° C. for 60 seconds without forming a resist or the like, and then taken out from the etchant. Then, it was washed with water to sufficiently wash away the etchant adhering to the conductive substrate.

에칭액에 침지했다가 물로 씻은 후의 도전성 기판을 육안으로 관찰하여, 투명 기판 상에 잔존한 금속층과 흑화층의 유무를 관찰하였다.After being immersed in an etching solution and then washed with water, the conductive substrate was observed with the naked eye, and the presence or absence of a metal layer and blackening layer remaining on the transparent substrate was observed.

금속층과 흑화층이 잔존하지 않는 경우, 즉, 찌꺼기가 확인되지 않은 경우에는, 동시에 에칭할 수 있는 금속층과 흑화층을 구비한 도전성 기판임을 나타낸다. 이에 대해, 금속층과 흑화층 중 적어도 어느 한쪽이 잔존하는 경우, 즉, 찌꺼기가 확인된 경우에는, 성막된 금속층과 흑화층을 동시에 에칭할 수 없음을 나타낸다.When the metal layer and the blackening layer do not remain, that is, when no dross is confirmed, it indicates that the substrate is a conductive substrate provided with a metal layer and a blackening layer that can be etched at the same time. On the other hand, when at least either one of the metal layer and the blackening layer remains, that is, when the dregs are confirmed, it indicates that the deposited metal layer and the blackening layer cannot be etched at the same time.

(시료의 제작 조건)(Conditions for sample production)

실시예, 비교예로서 이하에 설명하는 조건에서, 도전성 기판을 제작하여 전술한 평가 방법으로 평가하였다.Conductive substrates were produced under the conditions described below as examples and comparative examples, and evaluated by the above-described evaluation method.

[실시예 1][Example 1]

도 2a에 나타낸 구조를 가지는 도전성 기판을 제작하였다.A conductive substrate having a structure shown in FIG. 2A was fabricated.

(흑화층 형성 공정)(Blackening layer formation process)

우선, 폭 500㎜, 두께 100㎛의 길다란 형상의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET)제 투명 기재를, 도 5에 나타낸 롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)의 권출 롤(52)에 세팅하였다. 한편, 투명 기재로 사용한 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지제의 투명 기재에 대해 전체 광선 투과율을 JIS K 7361-1에 규정된 방법에 의해 평가하였더니 97%이었다.First, a long transparent substrate made of polyethylene terephthalate resin (PET) having a width of 500 mm and a thickness of 100 µm was set on the unwinding roll 52 of the roll-to-roll sputtering device 50 shown in FIG. 5 . On the other hand, when the total light transmittance of the polyethylene terephthalate resin transparent substrate used as the transparent substrate was evaluated by the method specified in JIS K 7361-1, it was 97%.

또한, 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에 니켈 65wt%와 구리 35wt%를 함유하는 니켈-구리 합금 타겟을 세팅하였다.Further, nickel-copper alloy targets containing 65 wt% of nickel and 35 wt% of copper were set on the sputtering cathodes 54a to 54d.

이어서, 롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)의 히터(56)를 100℃로 가열하고, 투명 기재를 가열하여 기재 안에 포함된 수분을 제거하였다.Subsequently, the heater 56 of the roll-to-roll sputtering device 50 was heated to 100° C., and the transparent substrate was heated to remove moisture contained in the substrate.

이어서, 케이스(51) 안을 1×10-4Pa까지 배기한 후, 케이스(51) 안으로 아르곤 가스, 산소 가스, 수증기를 도입하였다. 한편, 수증기는, 실온에서 포화 수분을 함유하는 아르곤 가스로 하여 도입하고 있다. 아르곤 가스, 산소 가스, 수분을 함유하는 아르곤 가스(아르곤·수분 혼합 가스)는, 표 1에 나타내는 공급량이 되도록 케이스(51) 안으로 공급하여 케이스(51) 안의 압력이 2Pa이 되도록 조정하였다. Next, after exhausting the inside of the case 51 to 1×10 -4 Pa, argon gas, oxygen gas, and water vapor were introduced into the case 51 . On the other hand, water vapor is introduced as argon gas containing saturated moisture at room temperature. Argon gas, oxygen gas, and argon gas containing water (argon/moisture mixed gas) were supplied into the case 51 in an amount shown in Table 1, and the pressure inside the case 51 was adjusted to 2 Pa.

그리고, 투명 기재를 권출 롤(52)로부터 분당 2m의 속도로 반송하면서, 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에 접속된 스퍼터링용 직류 전원으로부터 전력을 공급하여 스퍼터링 방전을 실시하여, 투명 기재 상에 흑화층을 연속 성막하였다. 이러한 조작에 의해, 투명 기재 상에 제1 흑화층(131)을 두께 20㎚가 되도록 형성하였다.Then, while conveying the transparent substrate from the unwinding roll 52 at a speed of 2 m per minute, electric power is supplied from a DC power source for sputtering connected to the sputtering cathodes 54a to 54d to perform sputtering discharge, and a blackening layer is formed on the transparent substrate. was continuously formed. By this operation, the first blackening layer 131 was formed on the transparent substrate to a thickness of 20 nm.

한편, 제1 흑화층을 성막할 때에, 전술한 바와 같이, 니켈-구리 합금 타겟을 사용하며, 케이스(51) 안으로 아르곤 가스, 산소 가스, 수증기를 도입하여 스퍼터링을 실시하였다. 그리하여, 제1 흑화층은 구리의 단체 및 화합물과 니켈의 단체 및/또는 화합물을 함유하게 된다.On the other hand, when forming the first blackening layer, sputtering was performed by introducing argon gas, oxygen gas, and water vapor into the case 51 using a nickel-copper alloy target as described above. Thus, the first blackening layer contains a single element and compound of copper and a single element and/or compound of nickel.

(금속층 형성 공정)(Metal layer formation process)

이어서, 제1 흑화층을 성막한 투명 기재를 권출 롤(52)에 세팅하고, 스퍼터링 캐소드(54a∼54d)에 세팅된 타겟을 구리 타겟으로 변경하였다. 그리고, 롤 투 롤 스퍼터링 장치(50)의 케이스(51) 안을 1×10-4Pa까지 배기한 후, 케이스(51) 안으로 아르곤 가스만을 도입하여 압력이 0.3Pa이 되도록 조정한 점 이외에는, 제1 흑화층의 경우와 마찬가지로 하여, 제1 흑화층의 상면에 금속 박막층으로서 구리 박막층을 두께 80㎚가 되도록 형성하였다.Next, the transparent substrate on which the first blackening layer was formed was set on the unwinding roll 52, and the target set on the sputtering cathodes 54a to 54d was changed to a copper target. Then, after evacuating the inside of the case 51 of the roll-to-roll sputtering device 50 to 1×10 -4 Pa, only argon gas was introduced into the case 51 to adjust the pressure to 0.3 Pa, except that the pressure was adjusted to 0.3 Pa. As in the case of the blackening layer, a copper thin film layer was formed on the upper surface of the first blackening layer as a metal thin film layer to a thickness of 80 nm.

구리 박막층을 형성한 후, 전해 도금법에 의해 두께가 0.5㎛인 구리 도금층을 더 성막하였다. 한편, 구리 도금층을 성막할 때에는, 구리 박막층을 급전층으로서 사용하였다.After forming the copper thin film layer, a copper plating layer having a thickness of 0.5 μm was further formed into a film by an electrolytic plating method. On the other hand, when forming a copper plating layer, the copper thin film layer was used as a power supply layer.

(흑화층 형성 공정)(Blackening layer formation process)

이어서, 제1 흑화층과 금속층을 성막한 투명 기재를 권출 롤(52)에 세팅하고, 제1 흑화층(131)과 같은 조건에서 금속층(12)의 상면에 제2 흑화층(132)을 형성하였다.Next, the transparent substrate formed by forming the first blackening layer and the metal layer is set on the unwinding roll 52, and the second blackening layer 132 is formed on the upper surface of the metal layer 12 under the same conditions as the first blackening layer 131. did

제작된 도전성 기판의 시료에 대해, 전술한 X선 광전자 분광법(XPS)에 의한 측정, 반사율 측정, 그리고 에칭 시험의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.For the sample of the prepared conductive substrate, measurement by the above-described X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), reflectance measurement, and evaluation of the etching test were performed. The results are shown in Table 1.

[실시예2∼실시예4][Examples 2 to 4]

제1 흑화층과 제2 흑화층을 형성할 때에 케이스(51) 안으로 공급하는 아르곤 가스, 산소 가스 및 수분을 함유하는 아르곤 가스(아르곤·수분 혼합 가스)의 유량을 표 1에 나타낸 값으로 한 점 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 도전성 기판을 제작하고 평가하였다.When forming the first blackening layer and the second blackening layer, the flow rates of argon gas, oxygen gas, and argon gas containing water (argon/moisture mixture gas) supplied into the case 51 were set to the values shown in Table 1. Other than that, in the same manner as in Example 1, a conductive substrate was produced and evaluated.

결과를 표 1에 나타낸다.The results are shown in Table 1.

[비교예1, 비교예2][Comparative Example 1, Comparative Example 2]

제1 흑화층과 제2 흑화층을 형성할 때에 케이스(51) 안으로 공급하는 아르곤 가스, 산소 가스 및 수분을 함유하는 아르곤 가스(아르곤·수분 혼합 가스)의 유량을 표 1에 나타낸 값으로 한 점 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 도전성 기판을 제작하고 평가하였다.When forming the first blackening layer and the second blackening layer, the flow rates of argon gas, oxygen gas, and argon gas containing water (argon/moisture mixture gas) supplied into the case 51 were set to the values shown in Table 1. Other than that, in the same manner as in Example 1, a conductive substrate was produced and evaluated.

결과를 표 1에 나타낸다.The results are shown in Table 1.

Figure 112018027797005-pct00001
Figure 112018027797005-pct00001

표 1에 나타낸 결과에 의하면, 실시예1∼실시예4의 시료에 대해 흑화층을 XPS에 의해 평가하였더니, 구리 단체 및 구리 산화물, 구리 수산화물의 피크가 확인되어 각 성분을 함유한다는 것을 확인할 수 있었다.According to the results shown in Table 1, when the blackening layer was evaluated by XPS for the samples of Examples 1 to 4, peaks of copper alone, copper oxide, and copper hydroxide were confirmed, confirming that each component was contained. there was.

또한, 실시예1∼실시예4의 시료에 있어서는, 흑화층에 대해 XPS로 측정한 결과로부터 구한 구리 산화물의 피크 면적비가 40 이상, 구리 수산화물의 피크 면적비가 60 이하의 범위에 있음을 확인할 수 있었다.In addition, in the samples of Examples 1 to 4, it was confirmed that the peak area ratio of copper oxide determined from the result of measuring the blackening layer by XPS was in the range of 40 or more and the peak area ratio of copper hydroxide was in the range of 60 or less. .

그리고, 에칭 시험의 결과, 어느 쪽도 찌꺼기가 없음을 확인할 수 있었다.And, as a result of the etching test, it was confirmed that there was no dross in either case.

또한, 실시예1∼실시예4는, 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광의 반사율 평균이 40.0% 이하로 되어, 흑화층이 금속층 표면에서의 광 반사를 충분히 억제할 수 있음을 확인할 수 있었다.Further, in Examples 1 to 4, the average reflectance of light having a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less was 40.0% or less, confirming that the blackening layer could sufficiently suppress light reflection on the surface of the metal layer.

이에 대해 비교예 1,2의 시료에 있어서는, 흑화층을 XPS로 평가하였더니, 구리 단체 및 구리 산화물, 구리 수산화물의 피크가 확인되어 각 성분을 함유함을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the samples of Comparative Examples 1 and 2, when the blackening layer was evaluated by XPS, peaks of copper alone, copper oxide, and copper hydroxide were confirmed, confirming that each component was contained.

그러나, 흑화층에 대해 XPS로 측정한 결과로부터 구한 구리 산화물의 피크 면적비가 39와 30으로서 어느 것도 40 미만이고, 구리 수산화물의 피크 면적비가 61과 70으로서 60을 초과함을 확인할 수 있었다.However, it was confirmed that the peak area ratios of copper oxide obtained from the results of measuring the blackening layer by XPS were 39 and 30, both of which were less than 40, and the peak area ratios of copper hydroxide were 61 and 70, which exceeded 60.

그리고, 에칭 시험을 실시했을 때에 PET 필름 상에는 흑화층의 찌꺼기가 인정되었다. 즉, 비교예 1,2의 도전성 기판에서 형성된 흑화층은 에칭액에 대한 반응성이 낮아, 흑화층과 금속층을 동시에 에칭할 수 없음이 확인되었다.And when the etching test was performed, the dregs of the blackening layer were recognized on the PET film. That is, it was confirmed that the blackened layer formed on the conductive substrates of Comparative Examples 1 and 2 had low reactivity to the etchant, so that the blackened layer and the metal layer could not be etched simultaneously.

이상에서와 같이, 흑화층이 구리 단체, 구리 산화물 및 구리 수산화물과, 니켈 단체 및/또는 화합물을 함유하고, XPS에서의 측정 결과로부터 산출된 구리 산화물, 구리 수산화물의 피크 면적비가 소정의 범위에 있는 경우, 에칭액에 대해 양호한 반응성을 나타냄을 확인할 수 있었다. 즉, 흑화층과 금속층을 동시에 에칭할 수 있음이 확인되었다.As described above, the blackening layer contains copper alone, copper oxide and copper hydroxide, and nickel alone and/or compound, and the peak area ratio of copper oxide and copper hydroxide calculated from the measurement result by XPS is within a predetermined range. In this case, it was confirmed that good reactivity to the etchant was exhibited. That is, it was confirmed that the blackening layer and the metal layer could be etched simultaneously.

이상에서 도전성 기판을 실시형태 및 실시예 등으로 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시형태 및 실시예 등에 한정되지 않는다. 청구범위에 기재된 본 발명 요지의 범위 내에서 다양한 변형, 변경이 가능하다.Although the conductive substrate has been described in the embodiments and examples above, the present invention is not limited to the above embodiments and examples. Various modifications and changes are possible within the scope of the subject matter of the present invention described in the claims.

본 출원은 2015년 9월 30일에 일본국 특허청에 출원된 특원2015-195199호에 기초한 우선권을 주장하는 것으로서, 특원2015-195199호의 전체 내용을 본 국제출원에 원용한다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-195199 filed with the Japan Patent Office on September 30, 2015, and the entire contents of Japanese Patent Application No. 2015-195199 are incorporated herein by reference.

10A,10B,20A,20B,30 도전성 기판
11 투명 기재
12,12A,12B 금속층
13,13A,13B,131,132,131A,131B, 132A, 132B, 32A, 32B 흑화층
31A,31B 배선
10A,10B,20A,20B,30 Conductive substrate
11 transparent substrate
12,12A,12B metal layer
13, 13A, 13B, 131, 132, 131A, 131B, 132A, 132B, 32A, 32B blackening layer
31A, 31B wiring

Claims (7)

투명 기재와,
상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층과,
상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 흑화층을 포함하고,
상기 흑화층은 구리의 단체 및 구리의 화합물을 포함하고, 니켈의 단체와 니켈의 화합물 중 적어도 어느 한 쪽을 더 함유하며,
상기 구리의 화합물은 구리 산화물 및 구리 수산화물을 포함하고,
상기 흑화층에 대해 X선 광전자 분광법으로 측정했을 때에, Cu2P3/2 스펙트럼 및 Cu LMM 스펙트럼을 이용하여 구한 구리 산화물의 피크 면적 및 구리 수산화물의 피크 면적의 합을 100이라 한 경우에, 상기 구리 산화물의 피크 면적이 40 이상, 상기 구리 수산화물의 피크 면적이 60 이하인 도전성 기판.
a transparent substrate,
A metal layer formed on at least one side of the transparent substrate;
A blackening layer formed on at least one side of the transparent substrate,
The blackening layer contains a copper element and a copper compound, and further contains at least one of a nickel element and a nickel compound,
The compound of copper includes copper oxide and copper hydroxide,
When the blackening layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy, when the sum of the peak area of copper oxide and the peak area of copper hydroxide determined using the Cu2P 3/2 spectrum and the Cu LMM spectrum is 100, the copper oxide A conductive substrate having a peak area of 40 or more and a peak area of the copper hydroxide of 60 or less.
제1항에 있어서,
상기 금속층은 구리를 함유하는 것인 도전성 기판.
According to claim 1,
The conductive substrate, wherein the metal layer contains copper.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 투명 기재 쪽으로부터 상기 금속층과 상기 흑화층의 순서로 형성된 것인 도전성 기판.
According to claim 1 or 2,
A conductive substrate wherein the metal layer and the blackening layer are formed on at least one side of the transparent substrate in order from the transparent substrate side.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 투명 기재의 적어도 한쪽면 상에 투명 기재 쪽으로부터 상기 흑화층과 상기 금속층과 상기 흑화층의 순서로 형성된 것인 도전성 기판.
According to claim 1 or 2,
A conductive substrate wherein the blackening layer, the metal layer, and the blackening layer are formed on at least one side of the transparent substrate in this order from the transparent substrate side.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 흑화층의 두께가 100㎚ 이하인 도전성 기판.
According to claim 1 or 2,
The conductive substrate whose thickness of the said blackening layer is 100 nm or less.
제1항 또는 제2항에 있어서,
파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광의 반사율 평균이 40% 이하인 도전성 기판.
According to claim 1 or 2,
A conductive substrate having an average reflectance of light having a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less of 40% or less.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 금속층 및 상기 흑화층은 메쉬 형상 배선인 것인, 도전성 기판.
According to claim 1 or 2,
The conductive substrate, wherein the metal layer and the blackening layer are mesh-shaped wiring.
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