KR102467665B1

KR102467665B1 - 액체 세정제

Info

Publication number: KR102467665B1
Application number: KR1020187000146A
Authority: KR
Inventors: 유카 모리모토; 타카야스 쿠보조노; 아키노리 조코; 아츠노리 모리가키
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2015-07-31
Filing date: 2016-07-28
Publication date: 2022-11-16
Also published as: MY183594A; JP6904904B2; US20180265807A1; TW201710487A; CN107614669A; JPWO2017022624A1; TWI695884B; WO2017022624A1; KR20180033163A; US10472593B2; CN107614669B

Abstract

본 발명의 액체 세정제는, (a)성분 : 다음식{R¹CO(EO)_mOR²}(R¹은 탄소수 15∼17의 포화 또는 불포화탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, m은 정의 정수이고, R²은 탄소수 1∼3의 알킬기)로 표시되는 화합물로 이루어지고,
상기 식 중에서의 m의 평균치가 5∼20이고, R¹이 이중결합을 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율이 (a)성분 전체에 대해 45질량% 이상이고, R¹이 이중결합을 2개 이상 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율이, R¹이 불포화탄화수소인 화합물 전체에 대해 4질량% 이상인 비이온 계면활성제와, (b)성분 : 아니온 계면활성제를 함유하는 액체 세정제이다.

Description

액체 세정제

본 발명은, 액체 세정제에 관한 것이다.

본 출원은, 2015년 7월 31일에 일본에 출원된 특원2015-152134호에 의거하여, 우선권을 주장하고 그 내용을 여기에 원용한다.

세정제를 사용하여 의류 등의 섬유 제품의 세탁을 행할 때에는, 재오염, 즉 피세물의 섬유로부터 이탈하여 세탁액에 분산된 오염의 일부가, 재차 섬유에 부착되는 현상이 문제가 된다. 근래에는, 환경 의식이 높아지기 때문에, 절수형의 세탁기의 사용이 주류로 되어 있다. 절수형의 세탁기에 의한 세탁에서는, 욕비(의료 등의 피세물에 대한 세탁액의 비율)가 낮고, 재오염이 문제가 되기 쉽다. 특히, 비이온 계면활성제를 세정 주성분으로 하는 액체 세정제를 사용한 경우에서는, 피세물 표면의 부전하(負電荷)가 약하기 때문에, 카본 오염 등에 의한 재오염이 생기기 쉽다.

상기한 바와 같은 재오염을 억제하기 위해, 액체 세정제에서, 비이온 계면활성제와 아니온 계면활성제를 조합시키는 것이 제안되어 있다(예를 들면 특허 문헌 1). 그러나, 그 재오염 억제 효과는 아직도 충분하다고는 말할 수가 없고, 한층 더 향상이 요구된다.

또한, 상기한 카본 오염에 관해서는, 근래, PM2.5 등의 대기오염물질의 의류에의 부착이 우려되고 있고, 재오염성에 더하여, 세정성에 관해서도 한층 더 향상이 요구된다.

특허 문헌 1 : 일본 특개2009-191128호 공보

본 발명자들은, 비이온 계면활성제의 1종인 지방산 폴리에틸렌알킬에테르에 주목하여, 검토를 거듭한 결과, 지방산 잔기(殘基)의 탄소수가 16 이상인 경우에 우수한 재오염 억제 효과를 발휘하는 것을 발견하였다. 그러나, 지방산 잔기의 탄소수가 16 이상의 지방산 폴리에틸렌알킬에테르를 함유하는 액체 세정제는, 저온 환경하에서 보관한 때에, 액체 세정제가 고화되거나 침강물이 생기거나 하는 일이 있다(저온 안정성이 낮다).

본 발명은, 카본 오염의 재오염 억제 효과와 세정성 및 저온 안정성에 우수한 액체 세정제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 이하의 양태를 갖는다.

<1> (a)성분 : 하기 식(1)으로 표시되는 화합물로 이루어지고, 하기 식(1) 중에서의 m의 평균치가 5∼20이고, R¹이 이중결합을 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율이 (a)성분 전체에 대해 45질량% 이상이고, R¹이 이중결합을 2개 이상 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율이, R¹이 불포화탄화수소인 화합물 전체에 대해 4질량% 이상인 비이온 계면활성제와,

(b)성분 : 아니온 계면활성제를 함유하는 액체 세정제.

R¹CO(EO)_mOR² … (1)

(식(1) 중, R¹은 탄소수 15∼17의 포화 또는 불포화탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, m은 정(正)의 정수(整數)이고, R²은 탄소수 1∼3의 알킬기이다.)

<2> 상기 R¹에 포함되는 이중결합이 전부 시스형인, <1>에 기재된 액체 세정제.

<3> 상기 (a)성분이, 팜유 유래의 탄소수 18 유분(留分) 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물, 팜핵유(核油) 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물 및 야자유 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 하나의 지방산메틸에스테르 혼합물의 에틸렌옥시드 부가체인 <1> 또는 <2>에 기재된 액체 세정제.

<4> 상기 (b)성분이, 아니온 계면활성제인 <1>∼<3>의 어느 하나에 기재된 액체 세정제.

<5> 상기 (b)성분이, 직쇄 알킬벤젠술폰산염, α-올레핀술폰산염, α-술포지방산알킬에스테르염, 알킬황산염 및 알킬에테르황산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 <4>의 어느 하나에 기재된 액체 세정제.

<6> 상기 (b)성분이, 탄소수 10∼14의 알킬기를 갖는 <5>에 기재된 액체 세정제.

<7> 상기 (a)성분의 상기 액체 세정제의 전량에 대한 함유량이 5∼30질량%인 <1>∼<6>의 어느 하나에 기재된 액체 세정제.

<8> 상기 (b)성분의 상기 액체 세정제의 전량에 대한 함유량이 5∼30질량%인 <1>∼<7>의 어느 하나에 기재된 액체 세정제.

본 발명에 의하면, 카본 오염의 재오염 억제 효과와 세정성 및 저온 안정성에 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제는, 이하에 상세히 기술하는 (a)성분 및 (b)성분을 함유한다.

<(a)성분>

(a)성분은, 하기 식(1)으로 표시되는 비이온 계면활성제이다.

R¹CO(EO)_mOR² … (1)

(식(1) 중, R¹은 탄소수 15∼17의 포화 또는 불포화탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, m은 정의 정수이고, R²은 탄소수 1∼3의 알킬기이다.)

상기 식(1) 중, R¹의 포화 또는 불포화탄화수소기의 탄소수는 15∼17이다. 즉 (a)성분이 갖는 지방산 잔기의 탄소수는 16∼18이다. R¹의 탄소수가 15 이상이면, 재오염 억제 효과가 우수하다. R¹의 탄소수가 17 이하면, 액체 세정제의 저온 안정성이 우수하다.

R¹의 포화 또는 불포화탄화수소기는, 직쇄상 또는 분기쇄상인 것이 바람직하다.

불포화탄화수소기는, 이중결합, 3중결합 등의 탄소 원자 사이의 불포화 결합을 포함하는 탄화수소기이다. 탄소수 15∼17의 불포화탄화수소기에 포함되는 불포화 결합의 수는, 통상, 1 이상 3 이하이다.

(a)성분에서, 상기 식(1)에서의 R¹이 이중결합을 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율(이하, 「불포화지방산 잔기율(殘基率)」이라고도 한다.)은, (a)성분 전체(100질량%)에 대해 45질량% 이상이고, 55질량% 이상이 바람직하고, 85질량% 이상이 보다 바람직하다. 불포화지방산 잔기율이 상기한 하한치 이상이면, 액체 세정제의 저온 안정성이 우수하다. 불포화지방산 잔기율의 상한은 특히 한정되지 않지만, 제조 또는 입수의 용이성의 점에서는 95질량% 이하가 바람직하다.

(a)성분의 불포화지방산 잔기율은, 원료인 지방산알킬에스테르의 불포화지방산 잔기율을 그대로 이용할 수 있다. 지방산알킬에스테르의 불포화지방산 잔기율은, 이미 알고 있는 값을 이용하여도 좋고, 공지의 방법, 예를 들면 Agilent사제의 HP-INNOWax 칼럼을 이용한 가스 크로마토그래피에 의해 측정한 값을 이용하여도 좋다.

또한, (a)성분에서, 상기 식(1)에서의 R¹이 이중결합을 2개 이상 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율(이하, 「폴리불포화지방산 잔기율」이라고도 한다.)은, R¹이 불포화탄화수소인 화합물 전체에 대해 4질량% 이상이고, 10질량% 이상이 바람직하고, 20질량% 이상이 보다 바람직하다. 폴리불포화지방산 잔기율이 상기한 하한치 이상이면, 액체 세정제의 저온 안정성이 우수하다. 폴리불포화지방산 잔기율의 상한은 특히 한정되지 않지만, 제조 또는 입수의 용이성의 점에서는 50질량% 이하가 바람직하다.

(a)성분의 폴리불포화지방산 잔기율은, 원료인 지방산알킬에스테르의 폴리불포화지방산 잔기율을 그대로 이용할 수 있다. 지방산알킬에스테르의 폴리불포화지방산 잔기율은, 이미 알고 있는 값을 이용하여도 좋고, 공지의 방법, 예를 들면 전술한 불포화지방산 잔기율과 같은 측정 방법에 의해 측정한 값을 그대로 이용할 수 있다.

(a)성분에서는, R¹에 포함되는 이중결합이 전부 시스형인 것이 바람직하다.

시스형의 비율이 높을수록, 액체 세정제의 저온 안정성이 우수하다.

m은, 에틸렌옥시드의 부가몰수이다. (a)성분 전체로의 m의 평균치(평균 부가몰수)는 5∼20이고, 7∼20이 바람직하고, 7∼15가 보다 바람직하고, 9∼15가 특히 바람직하다. m의 평균치가 상기 범위의 하한치 이상이면, 액체 세정제의 저온 안정성이 우수하다. 또한, m가 상기 범위 내임으로써, 세정력, 특히 피지(皮脂) 오염에 대한 세정력이 향상하고, 또한, 세정제 조성물의 용해성이 향상한다.

(a)성분에서, 에틸렌옥시드의 부가몰수 m이 다른 화합물(에틸렌옥시드 부가체)의 분포의 비율을 나타내는 나로율(率)은, 20∼80질량%가 바람직하고, 30∼80질량%가 보다 바람직하다. 나로율이 높을수록, 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 또한, 나로율이 20질량% 이상, 특히 30질량% 이상이면, 계면활성제의 원료 냄새가 적은 액체 세정제를 얻을 수 있기 쉬워진다. 이것은, (a)성분의 제조 후, (a)성분이라고 공존하는, (a)성분의 원료인 지방산알킬에스테르와, 상기 식(1) 중의 m가 1 또는 2의 에틸렌옥시드 부가체가 적어지기 때문이다. 나로율은, 하기한 수식(I)에 의해 구하여진다.

[수식 1]

상기 식(I) 중, n_max은, 전체의 에틸렌옥시드 부가체 중에 가장 많이 존재하는 에틸렌옥시드 부가체의 에틸렌옥시드의 부가몰수를 나타낸다.

i는 에틸렌옥시드의 부가몰수를 나타낸다.

Yi는, 전체의 에틸렌옥시드 부가체 중에 존재하는 에틸렌옥시드의 부가몰수가 i인 에틸렌옥시드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.

상기 나로율은, 예를 들면 (a)성분의 제조 방법(원료나 제조 조건 등)에 의해 제어할 수 있다.

R²은 탄소수 1∼3의 알킬기이고, 세정 성능의 점에서 메틸기가 바람직하다.

(a)성분은, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.

(a)성분은, 공지의 제조 방법에 의해 얻어지는 것이 사용되어도 좋고, 시판품이 사용되어도 좋다.

지방산 폴리에틸렌알킬에테르는, 예를 들면, 표면 개질된 복합금속산화물 촉매를 이용하여, 지방산알킬에스테르(R¹COOR²)에 에틸렌옥시드를 부가 중합시키는 방법(특개2000-144179호 공보 참조)에 의해, 용이하게 제조할 수 있다.

이러한 표면 개질된 복합금속산화물 촉매의 알맞은 것으로서는, 구체적으로는, 금속수산화물 등에 의해 표면 개질된 금속 이온(Al³ ⁺, Ga³ ⁺, In³ ⁺, Tl³ ⁺, Co³ ⁺, Sc³⁺, La³ ⁺, Mn² ⁺ 등)가 첨가된 산화마그네슘 등의 복합금속산화물 촉매나, 금속수산화물 및/또는 금속알콕시드 등에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물(燒成物) 촉매이다.

또한, 상기 복합금속산화물 촉매의 표면 개질에서는, 복합금속산화물과, 금속수산화물 및/또는 금속알콕시드와의 혼합 비율을, 복합금속산화물 100질량부에 대해, 금속수산화물 및/또는 금속알콕시드의 비율을 0.5∼10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1∼5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.

지방산알킬에스테르를 형성하는 지방산으로서는, 예를 들면, 팔미틴산(C16, F0), 스테아린산(C18, F0), 올레인산(C18, F1), 리놀산(C18, F2) 및 리놀렌산(C18, F3) 등을 들 수 있다. 또한, 상기한 C의 뒤에 붙여진 숫자는, 탄소수를 나타내고, F의 뒤에 붙여진 숫자는, 지방산 잔기에 포함되는 탄소-탄소 이중결합의 수를 나타낸다.

지방산알킬에스테르는, 팜유, 팜핵유, 야자유 등의 천연유지 유래의 지방산알킬에스테르나, 상기 천연유지에 유래한 탄소수 16∼18 유분(留分) 유래의 지방산알킬에스테르라도 좋다. 이러한 지방산알킬에스테르는, 복수의 지방산알킬에스테르의 혼합물이다. 예를 들면, 팜유에 유래하는 탄소수 18 유분 유래의 지방산알킬에스테르에는, 주로, 올레인산알킬에스테르 및 리놀산알킬에스테르가 포함되고, 그 밖에, 스테아린산알킬에스테르, 리놀렌산알킬에스테르 등이 포함된다.

(a)성분의 제조 방법으로서는, 지방산알킬에스테르로서, 팜유 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물, 팜핵유 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물 및 야자유 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 지방산메틸에스테르 혼합물을 사용하고, 이것에 에틸렌옥시드를 부가 중합시키는 방법이 바람직하다. 즉, (a)성분은, 상기 지방산메틸에스테르 혼합물의 에틸렌옥시드 부가체인 것이 바람직하다.

상기 지방산메틸에스테르 혼합물은, 지방산 잔기가 이중결합을 포함하는 불포화지방산 잔기인 지방산메틸에스테르를 45질량% 이상 포함하고, 지방산 잔기가 이중결합을 2개 이상 포함하는 지방산메틸에스테르를 4질량% 이상 포함한다. 그때문에, 이 제조 방법에서는, 생성하는 지방산 폴리옥시에틸렌알킬에테르가, 불포화지방산 잔기율이 45질량% 이상, 폴리불포화지방산 잔기율이 4질량% 이상이 되고, (a)성분을 간편하고 또한 염가로 제조할 수 있다.

상기 지방산메틸에스테르 혼합물 중에서도, 지방산 잔기가 이중결합을 포함하는 불포화지방산 잔기인 지방산메틸에스테르를 85질량% 이상 포함하기 때문에, 팜유 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물이 바람직하다.

상기 지방산메틸에스테르 혼합물은, 공지의 제조 방법에 의해 얻어지는 것이 사용되어도 좋고, 시판품이 사용되어도 좋다.

<(b)성분>

(b)성분은, 아니온 계면활성제이다. 본 발명의 액체 세정제는, (a)성분과 함께 (b)성분을 함유함으로써, 재오염 억제 효과에 우수하다.

(b)성분으로서는, 공지의 아니온 계면활성제를 사용할 수 있고, 예를 들면, 직쇄 알킬벤젠술폰산염 ; 알킬황산염 ; 알킬에테르황산염 또는 알켄일에테르황산염 ; α-올레핀술폰산염 ; 알칸술폰산염 ; α-술포지방산알킬에스테르염 : 탄소수 8∼24의 고급지방산염(비누), 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알켄일)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형의 아니온 계면활성제 ; 알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산에스테르염 및, 글리세린지방산에스테르모노인산에스테르염 등의 인산에스테르형의 아니온 계면활성제 등을 들 수 있다.

이들의 염으로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리금속염, 마그네슘염 등의 알칼리토류금속염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염 등의 알칸올아민염 및, 암모늄염 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 알칼리금속염이 바람직하다.

상기 중, 직쇄 알킬벤젠술폰산염으로서는, 직쇄 알킬기의 탄소수가 8∼20의 것이 바람직하고, 탄소수 10∼14의 것이 보다 바람직하다.

알킬황산염으로서는, 탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 것이 바람직하고, 탄소수 10∼14의 직쇄 또는 분기쇄의 것이 보다 바람직하다.

알킬에테르황산염으로서는, 탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기를 가지며, 평균 1∼10몰의 에틸렌옥시드를 부가한 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 바람직하다.

알켄일에테르황산염으로서는, 탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알켄일기를 가지며, 평균 1∼10몰의 에틸렌옥시드를 부가한 폴리옥시에틸렌알켄일에테르황산염이 바람직하다.

α-올레핀술폰산염으로서는, 탄소수 10∼20의 것이 바람직하고, 탄소수 10∼14의 것이 보다 바람직하다.

알칸술폰산염으로서는, 탄소수 10∼20, 바람직한 것은 10∼14의 알킬기를 갖는 2급 알칸술폰산염이 바람직하다.

α-술포지방산알킬에스테르염으로서는, 지방산 잔기(殘基)(아실기 부분)의 탄소수가 10∼20의 α-술포지방산알킬에스테르염이 바람직하고, 예를 들면 하기 식(2)으로 표시되는 것을 들 수 있다.

폴리옥시알킬렌에테르카르본산염으로서는, 탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기를 가지며, 평균 1∼10몰의 에틸렌옥시드를 부가한 폴리옥시에틸렌알킬에테르카르본산염 또는 폴리옥시에틸렌알켄일에테르카르본산염이 바람직하다.

R³CH(SO₃M)COOR⁴ … (2)

(식(2) 중, R³은 탄소수 8∼18의 탄화수소기이고, R⁴은 탄소수 1∼6의 탄화수소기이고, M은 대(對)이온이다.)

R³의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋고, 환상(環狀)의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R³의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상의 알켄일기가 더욱 바람직하다.

R⁴의 탄소수는 1∼6이고, 1∼3이 바람직하다. R⁴의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R⁴의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 분기쇄상의 알킬기가 더욱 바람직하다. R⁴로서는, 세정 성분으로서 세정력이 보다 향상하기 때문에, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 또는 이소프로필 기 등이 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 또는 n-프로필기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.

M의 대(對) 이온으로서는, R³CH(COOR⁴)SO₃ ^-와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이 바람직하고, 예를 들면, 알칼리금속 이온, 플로톤화한 아민 및, 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 상기 대이온이 될 수 있는 알칼리금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 상기 대이온이 될 수 있는 아민으로서는, 제1∼3급 아민 등을 들 수 있다. 상기 아민의 총탄소수는 1∼6인 것이 바람직하다. 또한, 상기 아민은, 히드록시기를 갖고 있어도 좋다. 또한, α-술포지방산알킬에스테르염의 물에 대한 용해성이 높아지는 관점에서, 상기 아민은 히드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 히드록시기를 갖는 아민으로서는, 알칸올아민을 들 수 있고, 그 알칸올기의 탄소수는 1∼3이 바람직하다. 알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.

M으로서는, 입수하기 쉬운 점, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 높이지기 쉬워지는 점 등으로부터, 알칼리금속 이온이 바람직하고, 나트륨 이온이 특히 바람직하다.

α-술포지방산알킬에스테르염은, 공지의 제조 방법에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다. 예를 들면, α-술포지방산알킬에스테르염으로서는, 교반기 부착의 조형(槽型) 반응 장치 등을 정법(定法)에 의해 사용하고, 원료인 지방산에스테르를, 무수황산 등에 접촉시켜 술폰화함에 의해 α-술포지방산알킬에스테르(α-SF산)를 조제하고, 뒤이어, 이 α-SF산을, 수산화나트륨 등으로 중화함에 의해 얻어지는 것이 사용되어도 좋고, 시판품이 사용되어도 좋다. 또한, α-술포지방산알킬에스테르염은, 중화의 전후에, 과산화수소 등으로 표백을 행한 것이라도 좋다.

(b)성분으로서는, 카티온성 계면활성제를 유효 성분으로 하는 유연제(柔軟劑)로 처리(유연 처리)된 섬유에의 재오염 억제 효과의 점에서, 직쇄 알킬벤젠술폰산염(LAS), α-올레핀술폰산염, 알칸술폰산염, 또는 α-술포지방산알킬에스테르염(α-SF염) 등의 술폰산염이나, 알킬황산염, 알킬에테르황산염(AES), 또는 알켄일에테르황산염 등의 황산염이 바람직하다.

이들의 술폰산염 또는 황산염 중에서도, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 LAS, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 α-올레핀술폰산염, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 α-SF염, 또는 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 알킬황산염, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 AES가 보다 바람직하고, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 LAS, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 α-SF염, 또는 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 AES가 더욱 바람직하다. 그중에서도, 물의 경도가 높은 조건하에서 사용된 때에도 세정력이 저하되기 어려운 액체 세정제를 얻을 수 있기 쉬운 점에서, 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 α-SF염, 또는 탄소수 10∼16의 알킬기를 갖는 AES가 바람직하다.

(b)성분은, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.

<물(水)>

본 발명의 액체 세정제는, 제조시의 핸들링의 하기 쉬움 및, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 점에서, 물을 함유하는 것이 바람직하다.

<기타의 성분>

본 발명의 액체 세정제는, 상기 (a)성분 및 (b)성분 이외에, 액체 세정제에 통상 사용된 기타의 성분을 함유하여도 좋다.

기타의 성분으로서는, 예를 들면, (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제, 용제, 하이드로트로프제, 킬레이트제, 살균제, 방부제, 항곰팡이제, 색소, 산화방지제, 자외선 흡수제, 향료 및 pH 조정제 등을 들 수 있다.

상기 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제로서는, (a)성분 이외의 비이온 계면활성제, 양성(兩性) 계면활성제 등을 들 수 있다.

(a)성분 이외의 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 고급알코올, 알킬페놀, 고급지방산, 고급지방산에스테르 또는 고급아민 등에 알킬렌옥시드를 부가한 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(단 (a)성분을 제외한다.), 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록코폴리머, 지방산알칸올아미드, 다가알코올지방산에스테르 또는 그 알킬렌옥시드 부가체, 지방산 폴리글리세린 에스테르, 당 지방산에스테르, 알킬(또는 알켄일)아민옥시드, 아미드 아민옥시드, 경화피마자유의 알킬렌옥시드 부가체, N-알킬폴리히드록시지방산아미드, 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 알킬글리코시드 및 글리세릴에테르 등을 들 수 있다.

또한, 본 명세서에서 말하는 「고급」이란, 탄소수가 8 이상의 화합물을 의미한다.

비이온 계면활성제로서는, 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제가 바람직하다. 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제 중에서도, 포화의 고급알코올에 알킬렌옥시드를 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르(AE)가 바람직하다.

따라서 액체 세정제 중의 비이온 계면활성제는, (a)성분으로 이루어지든지, 또는 (a)성분과 AE로 이루어지는 것이 바람직하다.

양성 계면활성제로서는, 예를 들면, 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰산형, 알킬아미노카르본산형, 알킬아미드카르본산형, 아미드아미노산형 및 인산형 등의 양성 계면활성제를 들 수 있다.

상기 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제로서는, (a)성분 이외의 비이온 계면활성제가 바람직하다.

상기 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제는, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.

용제로서는, 예를 들면, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알코올류, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 글리콜류, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 중량평균분자량 약 200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리글리콜류, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알킬에테르류, 2-페녹시에탄올, 페녹시-2-프로판올 및 벤질알코올 등의 방향족류 등을 들 수 있다.

용제로서는, 방향족류 이외의 것이 바람직하다.

하이드로트로프제로서는, 방향족 술폰산 또는 그 염을 들 수 있다. 방향족 술폰산 또는 그 염으로서는, 톨루엔술폰산, 크실렌술폰산, 쿠멘술폰산, 치환 또는 비치환 나프탈렌술폰산 또는 이들의 염 등을 들 수 있다.

염으로서는, 예를 들면, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염, 암모늄염, 또는 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

pH 조정제는, 액체 세정제의 pH를 소망하는 값으로 하기 위해 배합된다. 단, 상술한 각 성분을 배합하였을 뿐으로 액체 세정제의 pH가 소망하는 값이 되는 경우는, pH 조정제는 반드시 배합하지 않아도 좋다.

pH 조정제로서는, 예를 들면, 황산, 염산 등의 산성 화합물, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리성 화합물을 들 수 있다. 알칼리성 화합물로서는 상기 알칸올아민 이외의 아민류도 사용할 수 있다. 이들의 pH 조정제는, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

<액체 세정제의 조성>

액체 세정제 중의 (a)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 3∼30질량%가 바람직하고, 5∼30질량%가 보다 바람직하고, 5∼15질량%가 더욱 바람직하다. (a)성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 재오염 억제 효과가 보다 우수하다. (a)성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 우수하다.

액체 세정제 중의 (a)성분의 함유량은, 비이온 계면활성제의 총 질량에 대해, 7.5질량% 이상이 바람직하고, 12질량% 이상이 보다 바람직하고, 100질량%라도 좋다.

(a)성분의 함유량이, 상기 하한치 이상이면, 재오염 억제 효과가 보다 우수하다.

액체 세정제 중의 (b)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 3∼30질량%가 바람직하고, 5∼20질량%가 보다 바람직하고, 5∼15질량%가 더욱 바람직하다. (b)성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 재오염 억제 효과가 보다 우수하다. (b)성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 우수하다.

액체 세정제 중의 (a)성분과 (b)성분의 합계 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 5∼50질량%가 바람직하고, 15∼30질량%가 보다 바람직하다. (a)성분과 (b)성분의 합계 함유량이 상기 하한치 이상이면, (a)성분 및 (b)성분을 병용함으로써 얻어지는 본 발명의 효과를 보다 향수(享受)하기 쉬워진다. (a)성분과 (b)성분의 합계 함유량이 상기 상한치 이하면, 다른 성분의 배합의 자유도를 유지하기 쉽다.

또한, (a)성분과 (b)성분의 합계 함유량은, 계면활성제의 총 질량에 대해, 10질량% 이상이 바람직하고, 25질량% 이상이 보다 바람직하고, 60질량% 이상이 더욱 바람직하고, 100질량%라도 좋다. 계면활성제의 총 질량에 대한 (a)성분과 (b)성분의 합계 함유량이, 상기 하한치 이상이면, 액체 세정제의 재오염 방지 효과 및 저온 안정성이 보다 우수하다.

또한, 계면활성제의 총 질량은, (a)성분, (b)성분 및 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제의 함유 질량의 합계((a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제를 함유하지 않는 경우를 포함한다.)이다.

(a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비[(b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 질량비, 이하 「a/b비」라고도 한다]는, 0.3∼10이 바람직하고, 1∼5가 보다 바람직하고, 1.5∼3이 더욱 바람직하다. a/b비가 상기 범위 내이면, 재오염 방지 효과가 보다 우수하다.

액체 세정제 중의 계면활성제의 합계 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 3∼50질량%가 바람직하고, 5∼40질량%가 보다 바람직하고, 10∼30질량%가 더욱 바람직하다.

계면활성제의 합계 함유량이 상기 하한치 이상이면, 액체 세정제의 세정력이 보다 우수하고, 상기 상한치 이하면, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 우수하다.

액체 세정제 중의 물의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 40∼95질량%가 바람직하고, 50∼90질량%가 보다 바람직하고, 60∼85질량%가 더욱 바람직하다.

본 발명의 액체 세정제는, 25℃에서의 pH가 5∼9인 것이 바람직하고, pH가 7∼9인 것이 보다 바람직하다. 액체 세정제의 pH가 상기한 바람직한 범위 내이면, 액체 세정제를 장기 보존한 때, (a)성분 및 α-술포지방산알킬에스테르염이 보다 안정화되기 때문에 양호한 세정력이 유지되기 쉽다. 또한, pH를 상기 상한이하로 함에 의해 저온 안정성이 보다 높이지기 쉬워지기 때문에 바람직하다.

또한, 본 발명에서의 액체 세정제의 25℃에서의 pH는, 시료를 25℃로 조정하고, pH 미터(예를 들면, 도아디케케주식회사제의 제품명 「HM-30G」를 사용) 등에 의해 측정된 값을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제의 25℃에서의 점도는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 10∼2000mPa·s가 되는 것이 바람직하다. 점도가 상기 범위라면, 액체 세정제를 계량 캡 등으로 달아 취하기 쉽다. 또한, 점도가 상기 범위임으로써, 도포 세정에 사용할 때에, 액체 세정제를 세정 대상에 도포하기 쉽다.

또한, 본 발명에서의 액체 세정제의 25℃에서의 점도는, 시료를 25℃로 조정하고, B형 점도계(TOKIMEC사제)를 이용하여 측정된 값이다(측정 조건의 한 예 : 로터 No. 2, 회전수 30rpm, 회전 시작부터 30초 후의 점도를 측정한다).

본 발명의 액체 세정제는, 예를 들면, 상기 (a)성분 및 (b)성분과, 필요에 응하여 임의 성분을, 물에 용해함에 의해 제조할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제는, 예를 들면, 의료 등의 섬유 제품을 세정 대상으로 하는 섬유 제품용 액체 세정제, 식기나 야채 등을 세정 대상으로 하는 부엌용 액체 세정제, 변기, 벽, 욕실 등을 세정 대상으로 하는 경질 표면용 액체 세정제, 또는, 피부나 모발 등을 세정 대상으로 하는 보디 소프, 샴푸 등의 인체용 액체 세정제 등으로서 사용할 수 있다. 그중에서도, 본 발명의 액체 세정제는, 섬유 제품용 액체 세정제로서 알맞게 사용된다.

이상 설명한 본 발명의 액체 세정제에서는, (a)성분과 함께 (b)성분을 함유하기 때문에, 카본 오염의 재오염 억제 효과와 세정성에 우수하다. 또한, 저온 안정성에 우수하고, 저온 환경하, 예를 들면, 10℃ 이하의 환경하에서 보관한 때에, 액체 세정제의 고화나 침강물의 생성이 생기기 어렵다.

본 발명의 액체 세정제는, (a)성분 및 (b)성분을 함유하고, (b)성분이, 팜유 유래의 탄소수 18 유분 유래의 지방산메틸에스테르 혼합물, 팜핵유 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물 및, 야자유 유래의 탄소수 18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 지방산메틸에스테르 혼합물의 에틸렌옥시드 부가체인 것이 바람직하다.

본 발명의 액체 세정제는, (a)성분 및 (b)성분을 함유하고, (b)성분이, 탄소수 10∼14의 알킬기를 갖는 것인 것이 바람직하고, 탄소수 10∼14의 알킬기를 갖는 LAS, 탄소수 10∼14의 알킬기를 갖는 α-SF염 및 탄소수 10∼14의 알킬기를 갖는 AES로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 액체 세정제는, (a)성분, (b)성분 및 (a)성분 이외의 비이온 계면활성제를 함유하고, (a)성분 이외의 아니온 계면활성제가 AE인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에서는, (b)성분의 아니온 계면활성제로서 직쇄 알킬벤젠술폰산염(LAS)을 함유하는 경우, 그 함유량을, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 예를 들면 5질량% 이하로 억제하는 것이, 카본 오염의 재오염을 효과적으로 억제할 수 있고, 또한, 세정성이 보다 향상하는 관점에서 바람직하다.

[실시례]

이하에, 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다. 본 실시례에 있어서 「%」는 특히 단서가 없는 한 「질량%」를 나타낸다.

본 실시례에서 사용하는 원료는 하기한 바와 같다.

<비이온 계면활성제>

비이온 1 : 하기 제조례 1로 얻은, 에틸렌옥시드가 평균 10몰 부가한 지방산 폴리옥시에틸렌메틸에테르(팜유 유래의 C18 유분 유래인 지방산메틸에스테르 혼합물의 에틸렌옥시드 부가체 ; 나로율 51%).

비이온 2 : 하기 제조례 2로 얻은, 에틸렌옥시드가 평균 15몰 부가한 지방산 폴리옥시에틸렌메틸에테르(C12, C14 포화지방산메틸에스테르 혼합물의 에틸렌옥시드 부가체 ; 나로율 33%).

비이온 3 : 하0 제조례 3르로 얻은, 에틸렌옥시드가 평균 10몰 부가한 지방산 폴리옥시에틸렌메틸에테르(C16 포화지방산메틸에스테르의 에틸렌옥시드 부가체 ; 나로율 40%).

비이온 4 : 하기 제조례 4로 얻은, 에틸렌옥시드가 평균 10몰 부가한 지방산 폴리옥시에틸렌메틸에테르(C18 불포화지방산메틸에스테르의 에틸렌옥시드 부가체 ; 나로율 51%).

비이온 5 : 하기 제조례 5로 얻은, 에틸렌옥시드가 평균 10몰 부가한 지방산 폴리옥시에틸렌메틸에테르(팜유 유래의 지방산메틸에스테르 혼합물의 에틸렌옥시드 부가체 ; 나로율 44%).

AE : 에틸렌옥시드가 평균 9몰 부가한, 탄소수 12∼14의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르(라이온(주)사제의 상품명 레옥스CL-90).

<아니온 계면활성제>

LAS : 직쇄 알킬(탄소수 10∼14)벤젠술폰산나트륨(라이온(주)사제의 상품명 라이폰LH-200의 수산화나트륨 중화품).

AES : 에틸렌옥시드가 평균 2몰 부가한, 탄소수 12∼14의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨염(가오(주)사제의 상품명 EMAL270N).

α-SF염 : 탄소수 12/14/16/18이고, 그 질량비가 약 6/2/1/1로 구성되는 Stepan사제 PC-48.

(제조례 1)

2.5MgO·Al₂O₃·nH₂O라는 화학식을 갖는, 알루미나·마그네시아 복합 산화물(교와화학공업주식회사제 쿄와도300)을, 질소 기류하에서, 750℃로 3시간 소성하여, 소성 알루미나·마그네시아 복합 산화물(Al/Mg 몰비=0.44/0.56) 촉매를 얻었다.

4ℓ 오토클레이브에, 올레인산메틸이나 리놀산메틸을 주성분으로 하는, 팜유 유래의 탄소수 18 유분 유래의 지방산메틸에스테르 혼합물(상품명 파스텔M182, 라이온(주)제 : 올레인산메틸 69%·리놀산메틸 22%·기타 C18 유분 9%) 627g과, 상기 방법으로 얻어진 촉매 2.5g과 함께 글리세린을 3.13g, 촉매 개질제로서 40% KOH를 0.13g 넣고, 질소 치환을 5번(度) 행하였다.

그 후, 180℃까지 승온하여, 질소에 의해 반응 캔 내를 상압(常壓)으로 되돌리고, 에틸렌옥시드(EO) 932g(혼합물 1몰에 대해 10몰 상당)를 서서히 용기 내에 도입하였다. 에틸렌옥시드(EO)의 도입이 종료된 후, 0.26㎫였던 압력이 반응 진행과 함께 저하되어, 30분 후에 압력 0.13㎫로 일정하게 될 때까지 EO 부가반응을 계속 행하였다. 그리고, 얻어진 반응물을, 규조토를 이용하여 여과 처리하여, 목적물을 얻었다.

나로율은, 하기 측정 조건에 의해, 에틸렌옥시드의 부가몰수가 다른 에틸렌옥시드 부가체의 분포를 측정하고, 상기 수식(I)에 의해 산출하였다.

[HPLC에 의한 에틸렌옥시드 부가체의 분포의 측정 조건]

장치 : LC-6A((주)시마즈제작소제),

검출기 : SPD-10A,

측정 파장 : 220㎚,

칼럼 : Zorbax C8(Du Pont(주)제),

이동상 : 아세토니트릴/물(水)=60/40(체적비),

유속 : 1㎖/분,

온도 : 20℃.

(제조례 2)

원료로서, 라우린산메틸(팜유 유래의 탄소수 12 유분 유래인 지방산메틸에스테르)과 미리스틴산메틸(팜유 유래의 탄소수 14 유분 유래인 지방산메틸에스테르)의 3 : 1(질량비) 혼합물(상품명 파스텔M124, 라이온(주)제)을 사용한 것과, EO의 첨가량을 1867g(혼합물 1몰에 대해 15몰 상당)으로 한 것 이외는, 제조례 1과 마찬가지로 하여, 목적물을 얻었다.

(제조례 3)

원료로서, 팔미틴산메틸(와코순약공업(주)제, 시약 1급)을 사용한 것과, EO의 첨가량을 1020g(팔미틴산메틸 1몰에 대해 10몰 상당)으로 한 것 이외는, 제조례 1과 마찬가지로 하여, 목적물을 얻었다.

(제조례 4)

3ℓ 4구(口) 프라스코에, 교반날게, 콘덴서, 온도계를 부착하고, 프라스코 내에 메탄올 801.0g, 올레인산(니치유(주)제, 엑스트라올레인99) 706.2g(메탄올/올레인산(몰비)=10)을 수용하였다. 그곳에, 촉매로서 p-톨루엔술폰산 1수화물 7.5g(p-톨루엔술폰산 1수화물과 당량)를 첨가한 후, 70℃로 승온하여 8h 반응을 행하였다. 반응 후, 수산화나트륨 1.6g(p-톨루엔술폰산 1수화물과 당량)를 가하여 촉매를 실활(失活)시켰다. 뒤이어, 메탄올을 감압 제거한 후, 3ℓ의 분액 깔때기를 이용하여, 1ℓ의 물로 물세정을 3회 행하여 잔류한 촉매를 제거하였다. 그 후, 잔존한 물을 진공 펌프에 의해 40℃로 감압 제거하여, 올레인산메틸을 얻었다.

이 올레인산메틸을 원료로서 사용한 것과, EO의 첨가량을 930g(올레인산메틸 1몰에 대해 10몰 상당)으로 한 것 이외는, 제조례 1과 마찬가지로 하여, 목적물을 얻었다.

(제조례 5)

원료로서, 팔미틴산메틸, 올레인산메틸 및 리놀산메틸을 주성분으로 하는, 팜유 유래의 지방산메틸에스테르 혼합물(PALM METHYL ESTER C18ME-50, CALOTINO사제 : 팔미틴산 40%·올레인산메틸 41%·리놀산메틸 13%·기타 성분 6%)을 사용한 것과, EO의 첨가량을 932g(혼합물 1몰에 대해 10몰 상당)으로 한 것 이외는, 제조례 1과 마찬가지로 하여, 목적물을 얻었다.

(실시례 1∼21, 비교례 1∼7)

하기 표 1∼3에 표시하는 조성에 따라, 비이온 계면활성제 및 아니온 계면활성제를 물에 가하고, 혼합하여, 실시례 1∼21, 비교례 1∼6의 액체 세정제를 얻었다. 또한, 아니온 계면활성제를 가(加)하지 않은 것 이외는, 상기와 마찬가지로 하여, 비교례 7의 액체 세정제를 얻었다.

하기 표 1∼3에, 얻어진 각 예의 액체 세정제의 조성(배합 성분, 함유량(%))을 도시한다. 하기 표 1∼3 중, 공란의 배합 성분이 있는 경우, 그 배합 성분은 배합되어 있지 않다. 배합 성분의 함유량은, 순분(純分) 환산량을 나타낸다. 정제수의 함유량을 나타내는 「밸런스」란, 액체 세정제에 포함되는 전 배합 성분의 합계의 배합량(%)이 100%가 되도록 가하여지는 잔부(殘部)를 의미한다. 불포화지방산 잔기율, 폴리불포화지방산 잔기율은, 각각, 액체 세정제에 포함되는 비이온 계면활성제 중, 지방산 잔기의 탄소수가 16∼18인 지방산 폴리옥시에틸렌알킬에테르 전체에서의 평균치이다.

각 예의 액체 세정제에 관해, 재오염 억제 효과 및 저온 안정성을 이하와 같이 평가하였다.

평가 결과를 하기 표 1∼3에 표시한다.

<재오염 억제 효과>

「시험포(試驗布)의 작성」

카본 입자의 이염(移染)에 이용하는 백포(白布)(시험포)로서, 면내의綿肌着)(주식회사 후지보우아파렐제, B. V. D. GOLD 목을 둥글게 판 반소매 속셔츠, 면 100%)을, 정방형(세로 5㎝×가로 5㎝)으로 재단한 것을 이용하였다.

「재오염 실험 1」

카본 입자의 이염 평가용의 카본으로서, 표면 수식(修飾) 아세틸렌블랙(다이토우화성공업주식회사제, 습식 표면 처리 카본 블랙)을 사용하였다.

Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING사제)를 사용하고, 25℃, 10분간 세정, 비이온 계면활성제 및 아니온 계면활성제의 합계 농도 200ppm, 욕비 30배(백포 4.5g + 밸런스 면포 25.5g), 카본 입자 농도 100ppm으로 재오염 실험을 행하였다. 종료 후, 이염된 백포를 아이론으로 건조하였다.

색차계(분광식 색차계SE2000, 닙뽄전색공업사제)를 이용하여, 재오염 실험 전후에 있어서의 백포의 반사율을 측정하여 Z값을 산출하고, 재오염 실험 전의 Z값으로부터 재오염 실험 후의 Z값을 뺀 값인 ΔZ1을 구하고, 하기 표 1∼3 중에 「재오염 억제 효과1」로서 나타냈다. 백포 5장에 관해, 각각 ΔZ1을 구하고, 그 평균치를 산출하고, 액체 세정제의 ΔZ1으로 하였다. ΔZ1은, 재오염 실험에 의한 거무스름해짐의 정도를 나타내고, ΔZ1이 작을수록, 재오염 억제 효과에 우수하다.

「재오염 실험2」

카본 입자의 이염 평가용 카본으로서, 대기오염 유래 PM2.5를 상정하고, 환경 표준 시료 NIES CRM No.28 도시대기(都市大氣) 분진(粉塵)을 사용하였다.

Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING사제)를 사용하고, 25℃, 10분간 세정, 비이온 계면활성제 및 아니온 계면활성제의 합계 농도 50ppm, 욕비 30배, 도시대기 분진(PM2.5) 100ppm으로 재오염 실험을 행하였다. 종료 후, 이염된 백포를 아이론으로 건조하였다.

그리고, 상기와 마찬가지로, 색차계(분광식 색차계SE2000, 닙뽄전색공업사제)를 이용하여, 재오염 실험 전후에 있어서의 백포의 반사율을 측정하여 Z값을 산출하고, 재오염 실험 전의 Z값으로부터 재오염 실험 후의 Z값을 뺀 값인 ΔZ2를 구하고, 하기 표 1∼3 중에 「재오염 억제 효과2」로서 나타내었다. 이때, 상기와 마찬가지로, 백포 5장에 관해, 각각 ΔZ2를 구하고, 그 평균치를 산출하고, 액체 세정제의 ΔZ2로 하였다. ΔZ2는, 재오염 실험에 의한 거무스름해짐의 정도를 나타내고, ΔZ2가 작을수록, 재오염 억제 효과에 우수하다.

「세정성 평가」

Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING사제)를 사용하여, 상기한 도시대기 분진(PM2.5) 150ppm, 욕비 30배, 수도물 중에서 30분간 교반, 탈수, 건조를 행하여, 도시대기 분진(PM2.5) 오염포를 작성하였다(오염 스텝). 그 후, 25℃, 비이온 계면활성제 및 아니온 계면활성제의 합계 농도 50ppm, 욕비 30배(PM2.5 오염 포 5장 + 밸런스 면포)로 10분간 세정, 3분간 헹굼, 탈수를 행하였다. 종료 후, 세정한 도시대기 분진(PM2.5) 오염포를 아이론으로 건조하였다(세정 스텝). 상기한 오염 스텝∼세정 스텝의 일련의 처리를 2회 반복하였다.

그리고, 색차계(분광 식색차계SE2000, 닙뽄전색공업사제)를 이용하여, 세정한 도시대기 분진(PM2.5) 오염포의 세정률(%)을, 하기 수식(II)으로 표시되는 쿠벨카뭉크식에 의해 구하고, 하기 표 1∼3 중에 표시하였다. 하기 수식(II)은 2개의 식으로 이루어지는고, 식 중, R은 닙뽄전색(주)제의 색채계 Σ-9000을 이용하여 측정한 반사율이다. 또한 세정력의 평가는, 시험포 5장의 평균치로 행하였다.

[수식 2]

<저온 안정성>

액체 세정제를 1g, 시험관에 취하여, -20℃로 1일 보존하여, 완전히 고화(固化)시켰다. 그 후, -5℃의 항온조에 넣고, 1시간에 1℃씩 승온하고, 액체 세정제 전체가 완전히 용해하여 투명하게 되는 온도를 육안으로 판정하였다. 이 온도가 낮을수록, 저온 안정성에 우수하다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

표 1∼3에 표시하는 바와 같이, 실시례 1∼21의 액체 세정제는, ΔZ1값이 전부 43 이하이고, 또한, ΔZ2값이 전부 4 이하여서, 재오염 억제 효과가 우수하였다. 또한, 실시례 1∼21의 액체 세정제는, 세정률(%)도 전부 40(%) 이상으로 세정성에 우수하고, 또한, 저온 안정성도 양호하였다.

한편, (a)성분을 포함하지 않는 비교례 1, 2, 4의 액체 세정제, (a)성분에 대신하여 지방산 잔기의 탄소수가 12, 14의 지방산 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 사용한 비교례 3의 액체 세정제, (b)성분을 함유하지 않는 비교례 7의 액체 세정제는, 재오염 억제 효과가 뒤떨어져 있다.

(a)성분의 불포화지방산 잔기율이 45% 미만인 비교례 5의 액체 세정제, (a)성분의 폴리불포화지방산 잔기율이 4% 미만인 비교례 6의 액체 세정제는, 저온 안정성이 뒤떨어져 있다.

Claims

(a)성분 : 하기 식(1)으로 표시되는 화합물로 이루어지고, 하기 식(1) 중에서의 m의 평균치가 5∼20이고, R¹이 이중결합을 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율이 (a)성분 전체에 대해 45질량% 이상이고, R¹이 이중결합을 2개 이상 포함하는 불포화탄화수소기인 화합물의 비율이, R¹이 불포화탄화수소인 화합물 전체에 대해 4질량% 이상인 비이온 계면활성제와,
(b)성분 : 아니온 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
R¹CO(EO)_mOR² … (1)
(식(1) 중, R¹은 탄소수 15∼17의 포화 또는 불포화탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, m은 정의 정수이고, R²은 탄소수 1∼3의 알킬기이다.)