KR102375885B1 - Sealant - Google Patents
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Abstract
본 발명은 자동차 자체와 부품 사이, 건축, 창문, 활주로의 간극을 밀봉하는 실릴화폴리우레탄계 하이브리드 실란트 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 기계적 강도가 높고 신율이 우수한 새로운 실릴화폴리우레탄계 하이브리드 실란트를 제공하는 것이다.The present invention relates to a silylated polyurethane-based hybrid sealant composition for sealing gaps between automobiles and parts, buildings, windows, and runways, and more particularly, to a novel silylated polyurethane-based hybrid sealant with high mechanical strength and excellent elongation. will provide
Description
본 발명은 자동차 부품, 건축, 창문, 활주로의 간극을 밀봉하는 실란트 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 기계적 강도가 높고 신율이 우수한 새로운 실란트를 제공하는 것이다.The present invention relates to a sealant composition for sealing gaps between automobile parts, buildings, windows, and runways, and more particularly, to provide a new sealant having high mechanical strength and excellent elongation.
자동차 차체와 부품사이, 창문과 창틀 사이, 건축 자재와 구조물 사이, 활주로의 블록과 블록 사이 등과 같이 이격되거나 갈라진 틈에 대한 수밀, 기밀을 유지하기 위하여 충진하는 물질을 통상 실링재라고 하며, 어느 정도 강도 및 탄성을 가지고 부재를 고정시켜 건축물의 내구성을 증진시키는 목적으로 사용되어진다. A material that is filled to maintain watertightness and airtightness against gaps or gaps, such as between automobile body and parts, between windows and window frames, between building materials and structures, and between blocks of runways, etc. And it is used for the purpose of improving the durability of the building by fixing the member with elasticity.
특히, 탄성을 가지는 실링재를 실란트라고도 하는데, 이러한 실란트는 압출 작업성, 경화성 부착성 등의 물성이 충분해야 한다. 또한, 건축구조물의 창틀과 창문 틈사이를 고정하는 경우, 외부의 온도변화, 바람에 또는 장기적 진동에 의한 파괴나 탄성 복원성 등의 물성을 만족하여야 하는 특징이 있다.In particular, a sealing material having elasticity is also referred to as a sealant, and the sealant must have sufficient physical properties such as extrusion workability and curable adhesion. In addition, when fixing the gap between the window frame and the window of a building structure, there is a characteristic that must satisfy physical properties such as external temperature change, wind or long-term vibration, or elastic restoration properties.
더구나 자동차용 실란트는 후미등, 전조등, 원드실드, 창문 등의 부분에 기밀 및 수밀 기능외에 부재들의 진동이나 신축 등에 따른 변형을 방지하기 위하여 사용되고 잇으며, 또한 차체가 비틀어지게 되는 등의 경우에 무게 하중을 흡수하여 상기 특성을 완화하고 파손을 방지하는 등의 물성이 요구되고 있다.In addition, automotive sealants are used in parts such as tail lights, headlights, windshields, windows, etc. to prevent deformation due to vibration or expansion and contraction of members in addition to airtight and watertight functions. By absorbing the above properties, physical properties such as preventing breakage are required.
또한 특히 비행기 활주로와 같이, 활주로가 큰 콘크리트 블록과 블록을 연결하는 경우에 블록과 블록 사이의 틈을 실란트로 채우는 경우, 비행기가 착륙하면서, 큰 스트레스를 노면에 부여하고, 이때, 블록들이 스트레스에 의해 이동하게 되는데, 이때, 블록과 블록 사이를 연결하고 실링하는 실란트에 의해 이동된 거리만큼 다시 회복하는 고도의 탄성 복원 특성을 가져야 하며, 또한 항공기 이착륙 시의 큰 스트레스에 의해 파괴되지 않아야 하는 등의 기계적 물성을 요구하고 있다. 즉, 활주로(runway)는 공항 시설 중 가장 중요한 시설로서 이와 더불어 유도로, 터미널, 정비시설, 및 여객 및 화물 취급에 필요한 시설을 구비함으로써 비행장으로서의 기능을 발휘할 수 있다. 활주하는 항공기의 중량과 착륙할 때의 충격을 견딜 수 있는 충분한 강도가 필요하며 활주로의 콘크리트 평판 사이의 연결부위는 탁월한 신축력(movement capability; +100/-50%)을 이용하여 움직일 수 있게 특별히 설계되므로, 활주로에 시공된 실란트는 콘크리트와 아스팔트의 열팽창계수 차이를 극복할 수 있게 하고 항공기 이착륙 시 콘크리트 평판의 뒤틀림을 방지하는 기능을 해야 한다. 따라서, 공항 활주로에 사용하는 항공산업용 실란트는 고신장률(high elongation ratio)을 요구하므로, 이들 특성을 만족하는 새로운 물성의 실란트가 요구되고 있다.Also, especially when the runway connects large concrete blocks and blocks, such as on an airplane runway, when the gap between the blocks is filled with sealant, a large stress is applied to the road surface while the airplane lands. At this time, it must have high elastic recovery properties that recover as much as the distance moved by the sealant connecting and sealing between the blocks, and must have mechanical properties such as not to be destroyed by large stress during takeoff and landing of aircraft. materiality is required. That is, a runway is the most important facility among airport facilities, and it can function as an aerodrome by having a taxiway, a terminal, a maintenance facility, and facilities necessary for handling passengers and cargo. Sufficient strength is required to withstand the weight of the aircraft on the run and the impact of landing, and the joint between the concrete plates of the runway is specially designed for movement using excellent movement capability (+100/-50%). Therefore, the sealant installed on the runway should be able to overcome the difference in the coefficient of thermal expansion between concrete and asphalt and to prevent distortion of the concrete plate during takeoff and landing of aircraft. Accordingly, since a sealant for the aviation industry used for an airport runway requires a high elongation ratio, a sealant with new properties satisfying these characteristics is required.
또한, 실란트 특성으로서, 경화된 충진 실란트가 접합부의 움직임에도 파열, 박리되지 않는 내 움직임 성능인 탄성을 만족해야 하며, 옥외의 자연 조건하에서 내움직임 성을 유지할 수 있고 내구 성능인 내후성, 내한성, 내열성, 내수성, 내약품성을 충족해야 한다. In addition, as sealant properties, the cured filling sealant must satisfy elasticity, which is a movement-resistant performance that does not rupture or peel even when the joint is moved. , water resistance and chemical resistance must be satisfied.
결국, 실란트는 줄눈에 발생하는 움직임에 충분히 대응되어야 하며, 응력 발생 시에 이상 변형이 없어야 하며, 장기간에 걸쳐서 강인한 접착력을 발휘하고, 내수성, 부착성, 온도와 습도의 변화에 따른 변화가 거의 없는 접착성 등 물성이 요구된다 하겠다. In the end, the sealant should sufficiently respond to the movement occurring in the joint, there should be no abnormal deformation when stress is generated, exhibit strong adhesion over a long period of time, and exhibit little change in water resistance, adhesion, and temperature and humidity. Physical properties such as adhesion are required.
상기의 문제를 해결하고자, 본 발명은 400%이상, 좋게는 1,000% 이상의 높은 신장율을 보유하는 새로운 고 기계적 물성을 가지는 실란트 조성물 및 이를 이용한 수분 경화 실란트를 제공하는 것이다.In order to solve the above problems, the present invention provides a new sealant composition having high mechanical properties having a high elongation of 400% or more, preferably 1,000% or more, and a moisture curing sealant using the same.
상기의 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 특정 구조의 실란 엔드캡핑한 개질폴리우레탄 수지 및 경화 촉매를 포함하는 실란트 조성물 및 이를 이용하여 수분 경화된 실란트를 제공하는 것이다. In order to achieve the above object, the present invention provides a sealant composition comprising a modified polyurethane resin having a silane end-capped structure having a specific structure and a curing catalyst, and a moisture-cured sealant using the same.
또한, 본 발명은 자동차 분야 및 항공기 활주로등과 같이 극심한 스트레스 스트레인이 걸리는 곳에서 충분한 탄성 및 탄성 복원 능한 실란트를 제공하기 위한 실란트 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a sealant composition for providing a sealant having sufficient elasticity and resiliency in places subject to extreme stress and strain, such as in the automobile field and on an aircraft runway.
상기의 과제를 해결하기 위하여 많은 연구를 한 결과, As a result of many studies to solve the above problems,
본 발명자는 폴리우레탄디올의 양 말단을 트리알콕시실란 또는 디알콕시알킬실란으로 엔드캡핑한 실록산개질폴리우레탄수지, 필러 및 경화촉매를 포함하는 실란트 조성물을 제공함으로써, 신율이 400%이상, 좋게는 700%이상, 더 좋게는 1,000%이상의 탄성 실란트를 제공할 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors provide a sealant composition comprising a siloxane-modified polyurethane resin in which both ends of a polyurethane diol are end-capped with trialkoxysilane or dialkoxyalkylsilane, a filler, and a curing catalyst, whereby the elongation is 400% or more, preferably 700 % or more, more preferably 1,000% or more, has been found to provide an elastic sealant, and thus the present invention has been completed.
본 발명의 일 양태는 폴리우레탄디올의 양 말단이 트리알콕시실란 엔드캡핑된 제 1개질 폴리우레탄 수지와 폴리우레탄디올의 양 말단이 알킬디알콕시실란 엔드캡핑된 제 2개질 폴리우레탄 수지에서 선택되는 어느 하나 또는 두 성분의 개질폴리우레탄수지, 경화촉매 및 필러를 포함하여 제조되는 실란트 조성물을 제공한다.One aspect of the present invention is one selected from a first modified polyurethane resin in which both ends of the polyurethane diol are end-capped with trialkoxysilane and a second modified polyurethane resin in which both ends of the polyurethane diol are end-capped with alkyldialkoxysilane. Provided is a sealant composition prepared including one or two components of a modified polyurethane resin, a curing catalyst, and a filler.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리우레탄디올은 폴리에스테르계 디올과 디아이소시아네이트를 반응시켜 제조한 폴리우레탄디올인 것인 실란트 조성물 또는 이를 이용하여 제조한 실란트를 제공한다. In one aspect of the present invention, there is provided a sealant composition, wherein the polyurethane diol is a polyurethane diol prepared by reacting a polyester-based diol with a diisocyanate, or a sealant prepared using the same.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리우레탄디올은 폴리에스테르계 디올과 환형지방족 디이소시아네이트를 포함하여 제조한 폴리우레탄디올인 것의 경우 가장 우수한 신율 및 탄성복원성을 가지므로 또한 우수한 기계적 특성을 가지므로 본 발명의 타 양태와 달리 더 선호한다.In one aspect of the present invention, since the polyurethane diol is a polyurethane diol prepared by including a polyester-based diol and a cyclic aliphatic diisocyanate, it has the best elongation and elasticity, and also has excellent mechanical properties. Unlike other aspects of
본 발명의 일 양태에서, 상기 제 1개질 폴리우레탄 수지는 상기 폴리우레탄디올의 양 말단을 아이소시아네이토알킬트리알콕시실란(NCO-R‘-Si(OR2)3)으로 캡핑한 것이고, 상기 제 2개질 폴리우레탄수지는 상기 폴리우레탄디올의 양말단을 아이소시아네이트알킬디알콕시알킬실란(NCO-R’-Si(R″)(OR2)2)으로 캡핑한 것일 수 있다.(상기에서 각각의 R, R’및 R″은 서로 독립적으로 C1~C8 알킬기이다.)In one aspect of the present invention, the first modified polyurethane resin is capped with isocyanatoalkyltrialkoxysilane (NCO-R'-Si(OR 2 ) 3 ) at both ends of the polyurethane diol, and the The second modified polyurethane resin may be one in which both ends of the polyurethane diol are capped with isocyanate alkyldialkoxyalkylsilane (NCO-R′-Si(R″)(OR 2 ) 2 ). of R, R' and R″ are each independently a C1-C8 alkyl group.)
또한, 본 발명의 일 양태에서, 상기 실란트 조성물은 가소제, 산화방지제, 자외선 방지제, 활제, 피그먼트, 염색제, 탈수제, 장기물성안정제 및 접착 부여제 등의 첨가제에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.Further, in one aspect of the present invention, the sealant composition further comprises one or more additives selected from additives such as plasticizers, antioxidants, UV inhibitors, lubricants, pigments, dyes, dehydrating agents, long-term property stabilizers, and adhesion-imparting agents. can do.
본 발명의 일 양태에서, 상기 장기 물성안정제는 비닐기, 알릴기, 메타크릴기, 아크릴기에서 선택되는 반응성기를 가지는 모노, 디 또는 트리알콕시실란 화합물에서 선택되는 하나 또는 둘이상의 성분인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the long-term physical property stabilizer may be one or two or more components selected from mono, di or trialkoxysilane compounds having a reactive group selected from a vinyl group, an allyl group, a methacryl group, and an acryl group. .
본 발명의 일 양태에서, 상기 접착부여제는 아민기를 포함하는 실란화합물인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the adhesion imparting agent may be a silane compound containing an amine group.
본 발명의 일 양태에서, 상기 경화 촉매는 주석(Tin)계 촉매를 사용할 수 있다. 또한, 상기 캡핑은 주석계 촉매의 존재 하에서 캡핑한 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the curing catalyst may use a tin (Tin)-based catalyst. In addition, the capping may be capping in the presence of a tin-based catalyst.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란트 조성물은 개질폴리우레탄디올 100중량부에 대하여, 경화촉매 0.01 내지 5중량부 및 필러 1 내지 300중량부를 포함하는 것일 수 있다. In one embodiment of the present invention, the sealant composition may include 0.01 to 5 parts by weight of a curing catalyst and 1 to 300 parts by weight of a filler based on 100 parts by weight of the modified polyurethane diol.
또한, 상기 실란트 조성물은 개질폴리우레탄디올 100중량부에 대하여, 가소제 1 내지 80중량부를 포함하는 것일 수 있다.In addition, the sealant composition may include 1 to 80 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of the modified polyurethane diol.
또한, 상기 실란트 조성물은 개질폴리우레탄디올 100중량부에 대하여, 장기 물성안정제 1 내지 20중량부 및 접착부여제 1 내지 10중량부를 포함하는 것일 수 있다.In addition, the sealant composition may include 1 to 20 parts by weight of a long-term physical property stabilizer and 1 to 10 parts by weight of an adhesion imparting agent based on 100 parts by weight of the modified polyurethane diol.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란 엔드캡핑된 개질폴리우레탄수지는 트리알콕시엔드캡핑된 개질폴리우테란수지 및/또는 디알콕시엔드캡핑된 개질폴리우테란 수지 100중량부에 대하여 1 내지 50중량부의 모노알콕시엔드캡핑된 개질폴리우레탄 수지를 또한 포함할 수 있다.In one aspect of the present invention, the silane end-capped modified polyurethane resin is 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the trialkoxy end-capped modified polyurethane resin and/or the dialkoxy end-capped modified polyurethane resin. Monoalkoxy endcapped modified polyurethane resins may also be included.
본 발명에 따른 실란트는 신장율이 400%이상, 좋게는 700%이상 아주좋게는 1,000%이상 및 탄성복원성이 90%이상의 우수한 스트레인 저항특성을 가지며, 자동차, 항공기 활주로 등과 같은 가혹한 환경에서도 장기적으로 실란트로서 역할이 가능하다.The sealant according to the present invention has excellent strain resistance characteristics such as an elongation of 400% or more, preferably 700% or more, very preferably 1,000% or more, and an elastic recovery property of 90% or more. role is possible.
상기와 같이 신장율이 높은 실란트를 가질 경우, 겨울철 자동차에 sealing된 부분의 접착성을 개선시키고 크랙 발생을 줄일 수 있으며, 외부 충격에 의해 크랙 및 파손 발생을 줄일 수 있고 또한 항공산업용 실란트에서 신장율을 증가시키면 콘트리트 평판의 뒤틀림을 방지할 수 있어서 좋다.When the sealant has a high elongation rate as described above, it is possible to improve the adhesiveness of the sealed part of the automobile in winter and reduce the occurrence of cracks, reduce the occurrence of cracks and damage due to external impact, and also increase the elongation rate in the sealant for the aviation industry. It is good to prevent distortion of the concrete flat plate.
도 1은 본 발명의 실란트의 신율을 측정하기 위한 시편의 일 양태이다.
도 2는 본 발명의 탄성복원성을 측정하는 방법을 도시한 것이다.1 is an embodiment of a specimen for measuring the elongation of the sealant of the present invention.
Figure 2 shows a method for measuring the elasticity of the present invention.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through embodiments or examples including the accompanying drawings. However, the following specific examples or examples are only a reference for describing the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is for the purpose of effectively describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms used in the specification and appended claims may also be intended to include the plural forms unless the context specifically dictates otherwise.
또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. Also, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.
이하 본 발명의 구성요소들에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the components of the present invention will be described in detail.
본 발명은 폴리우레탄디올의 양 말단을 트리알콕시실란 또는 디알콕시실란으로 엔트캡핑한 실란개질폴리우레탄수지에서 선택되는 하나 이상의 실란개질폴리우레탄 수지, 필러 및 경화촉매를 포함하는 실란트 조성물 및 그로부터 제조되는 경화된(예를 들면 수분경화 등으로 경화된) 실란트에 관한 것이다. The present invention relates to a sealant composition comprising at least one silane-modified polyurethane resin selected from silane-modified polyurethane resins in which both ends of a polyurethane diol are ent-capped with trialkoxysilane or dialkoxysilane, a filler and a curing catalyst, and a sealant composition prepared therefrom It relates to a cured (eg cured by moisture curing, etc.) sealant.
본 발명에 있어서, 상기 폴리우레탄디올은 폴리에스테르계 디올과 디아이소시아네이트를 반응시켜 제조한 것으로서, 폴리에스테르계 디올과 디아이소시아네이트의 몰비는 제조된 폴리우레탄디올의 구조가 말단 디올이라면 특별히 제한 없지만, 예를 들면 디아이소시아네트와 폴리에스테르계 디올의 몰비가 1 : 1.01 내지 1.2몰비로 제조함으로써 제조될 수 있다.In the present invention, the polyurethane diol is prepared by reacting a polyester diol with a diisocyanate, and the molar ratio of the polyester diol and the diisocyanate is not particularly limited as long as the structure of the prepared polyurethane diol is a terminal diol. For example, it can be prepared by preparing a molar ratio of diisocyanate and polyester-based diol in a molar ratio of 1:1.01 to 1.2.
본 발명에서 폴리에스테르계 디올은 본 발명의 목적을 달성하는 한에서는 특별히 제한하는 것은 아니지만 수평균분자량이 50 내지 10,000의 것일 수 있다.In the present invention, the polyester-based diol is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but may have a number average molecular weight of 50 to 10,000.
본 발명의 디아이소시아네이트 화합물은 통상의 것이라면 특별히 제한하지 않지만, The diisocyanate compound of the present invention is not particularly limited as long as it is a conventional one,
지방족디아이소시아네이트나 지환족 아이소시아네이트를 포함하는 것이 좋고, 더욱 좋게는 지환족 디아이소시아네이트를 포함하는 것이, 신율 및 탄성복원성에서 더욱 현저한 효과를 가지므로, 더욱 선호된다. It is preferable to include an aliphatic diisocyanate or an alicyclic isocyanate, and more preferably, to include an alicyclic diisocyanate, since it has a more remarkable effect in terms of elongation and elasticity, it is more preferred.
상기 지방족 디아이소시아네이트는 비제한적으로 부탄디아이소시아네이트, 펜탄디아이소시아네이트, 헥사메틸렌디아이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디아이소시아네이트, 리신디아이소시아네이트 등을 예로들 수 있지만 본 발명에서는 이를 특별히 한정하지 않는다.The aliphatic diisocyanate may include, but is not limited to, butane diisocyanate, pentane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, and the like, but the present invention is not particularly limited thereto.
또한 본 발명의 지환족 아이소시아네이트는 분자 중에 방향족성을 갖지 않는 환상 지방족 탄화수소를 갖는 화합물을 의미하며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아이소포론디아이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌아이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디아이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디아이소시아네이트 등을 들 수 있다. 상기 지환족 디아이소시아네이트 중에서도 아이소포론디아이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌아이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디아이소시아네이트이거, 또는 이들의 혼합물이거나 또는 이들을 포함하는 것이 바람직한데 이는 실란트의 내후성과 유연성 및 연신성이 보다 우수하기 때문에 더욱 선호된다.In addition, the alicyclic isocyanate of the present invention means a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon having no aromaticity in the molecule, and is not particularly limited, for example, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene isocyanate, hydrogenated diphenyl Methane diisocyanate, 1, 4- cyclohexane diisocyanate, etc. are mentioned. Among the alicyclic diisocyanates, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene isocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, or a mixture thereof, or including these is preferable, which has better weather resistance, flexibility and stretchability of the sealant. It is preferred because it is excellent.
다음은 본 발명의 경화촉매에 대하여 설명한다. Next, the curing catalyst of the present invention will be described.
본 발명의 경화촉매는 알콕시실란 말단기가 서로 축합반응하여 경화할 수 있는 촉매라면 제한없이 사용할 수있다. 축합반응 촉매로는 예를 들면, 틴(Tin)계 촉매를 예로 들 수 있는데, 비제한적으로, 디알킬틴디알킬레이트계 촉매를 들 수 있으며, 구체적으로는 디부틸틴디라우레이트를 사용할 수 있지만 이에 한정하는 것은 아니다.The curing catalyst of the present invention can be used without limitation as long as the alkoxysilane end groups can be cured by condensation reaction with each other. The condensation reaction catalyst may include, for example, a tin-based catalyst, without limitation, a dialkyltin dialkylate-based catalyst, and specifically, dibutyltin dilaurate may be used, but this It is not limiting.
본 발명에서 폴리우레탄디올은 상기의 폴리에스테르계 디올과 디아이소시아네이트를 촉매존재 하에서 반응함으로써 제조될 수 있다. 본 발명의 반응촉매는 상기 알콕시실란경화형 촉매와 동일하게 사용할 수도 있고, 다른 것을 사용할 수도 있으므로 본 발명에서는 이를 구체적으로 특정할 필요는 없다. 원료 비용을 생각할 때, 상기 틴계 촉매를 사용하는 것이 더 선호된다. In the present invention, polyurethane diol can be prepared by reacting the polyester-based diol and diisocyanate in the presence of a catalyst. The reaction catalyst of the present invention may be used in the same manner as the alkoxysilane curing catalyst, or other catalysts may be used, so it is not necessary to specifically specify it in the present invention. Considering the raw material cost, it is more preferable to use the tin-based catalyst.
상기 본 발명의 폴리우테란디올의 분자량은 중량평균분자량으로 특별히 제한하지 않지만, 5000 내지 50,000의 것을 사용하는 경우, 충분한 계적강도를 부여할 수 있고, 또한 탄성복원성을 가지며 동시에 신율에서 400% 좋게는 700%, 더욱 좋게는 1,000% 이상의 신율을 부여할 수 있어서, 본 발명에서는 더욱 선호하지만 반드시 이에 한정할 필요는 없다.The molecular weight of the polyurethane diol of the present invention is not particularly limited as a weight average molecular weight, but when 5000 to 50,000 are used, sufficient mechanical strength can be provided, and at the same time, it has elastic recovery properties and at the same time has good elongation by 400%. Since an elongation of 700%, more preferably 1,000% or more can be given, it is more preferred in the present invention, but it is not necessarily limited thereto.
또한 본 발명에서 상기 알콕시실란 캡핑딘 개질폴리우레탄수지는 상기 폴리우레탄디올의 양 말단을 아이소시아네이토알킬트리알콕시실란(NCO-R-Si(OR2)3) 또는/및 아이소시아네이트알킬디알콕시알킬실란(NCO-R-Si(R)(OR2)2)으로 반응시켜 캡핑한 것일 수 있다. (상기에서 각각의 R, R’및 R″은 서로 독립적으로 C1~C8 알킬기이다.)In addition, in the present invention, the alkoxysilane cappingdin-modified polyurethane resin comprises isocyanatoalkyltrialkoxysilane (NCO-R-Si(OR 2 ) 3 ) or/and isocyanate alkyldialkoxy at both ends of the polyurethane diol. It may be capped by reacting with alkylsilane (NCO-R-Si(R)(OR 2 ) 2 ). (In the above, each of R, R' and R″ is independently a C1-C8 alkyl group.)
본 발명의 실란트 조성물은 그를 이용하여 경화하였을 경우(예를 들어 수분경화), ASTM D412로 측정하였을 경우, 신율이 400%이상, 좋게는 700%이상, 더 좋게는 1,000%이상의 탄성 실란트를 제공할 수 있다.The sealant composition of the present invention can provide an elastic sealant having an elongation of 400% or more, preferably 700% or more, and more preferably 1,000% or more, when cured using the same (for example, moisture curing), as measured by ASTM D412. can
또한 발명은 상기 트리알콕시살란으로 엔드캡핑된 개질폴리우레탄수지와 디알콕시실란으로 엔드캡핑된 개질폴리우레탄 수지의 혼합 개질폴리우레탄 수지를 포함하는 실란트 조성물 및 이를 이용하여 제조된 실란트를 제공한다.The present invention also provides a sealant composition comprising a mixed modified polyurethane resin of the modified polyurethane resin end-capped with trialkoxy salan and the modified polyurethane resin end-capped with dialkoxy silane, and a sealant manufactured using the same.
또한 본 발명은 상기 폴리우레탄디올은 폴리에스테르계 디올과 디아이소시아네이트를 반응시켜 제조한 폴리우레탄디올인 것인 실란트 조성물 또는 이를 이용하여 제조한 실란트를 제공한다.The present invention also provides a sealant composition wherein the polyurethane diol is a polyurethane diol prepared by reacting a polyester diol with a diisocyanate, or a sealant prepared using the same.
또한 본 발명의 상기 폴리우레탄디올은 폴리에스테르계 디올과 지방족환형디아이소시아네이트을 포함하여 제조한 폴리우레탄디올인 것의 경우 가장 우수한 신율 및 탄성복원성을 가지므로 또한 우수한 기계적 특성을 가지므로 본 발명의 타 양태와 달리 더 선호한다.In addition, since the polyurethane diol of the present invention is a polyurethane diol prepared by including a polyester diol and an aliphatic cyclic diisocyanate, it has the best elongation and elastic recovery properties and also has excellent mechanical properties. otherwise prefer
또한 본 발명에서 상기 실란트 조성물은 필러를 더 포함할 수 있다. 상기 필러는 특별히 제한하지 않지만, 예를 들면, 칼슘카보네이트, 금속염화물, 금속산화물, 금속질화물, 제올라이트, 타크, 금속카보네이트 등의 성분 또는 이들 성분을 포함하는 한 필러가 사용될 수 있으며, 경탄 중탄, 이산화티탄 등의 다양한 것을 사용할 수 있으므로, 이를 제한하지 않는다. 본 발명에서 상기 필러는 상기 개질폴리우레탄수지 100중량부에 대하여 50 내지 300중량부를 사용할 수 있으며, 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.Also, in the present invention, the sealant composition may further include a filler. The filler is not particularly limited, but for example, components such as calcium carbonate, metal chloride, metal oxide, metal nitride, zeolite, talc, metal carbonate, or a filler including these components may be used, light charcoal heavy carbon, dioxide Since various materials such as titanium may be used, the present invention is not limited thereto. In the present invention, the filler may be used in an amount of 50 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin, but is not necessarily limited thereto.
또한 본 발명은 상기 실란트 조성물에서 가소제를 더 포함할 수 있다, 본 발명의 가소제는 실란트 조성물의 점도안정성을 증가시키고 실란트의 장기 신율특성에 우수한 특성을 부여하며, 또한 시공 시 압출성을 현저히 상승시켜 시공안정성을 개선할 수 있어서 선호된다. 본 발명의 실란트 조성물에서 가소제는 개질 폴리우레탄수지 100중량부에 대하여 10 내지 80중량부를 사용하는 것이 본 발명의 목적을 달성하는 점에서 선호된다. 본 발명에서 사용하는 가소제는 통상의 피브이씨(PVC) 등의 가공에 사용하는 가소제라면 특별히 제한하지 않는데, 예를 들면, 프탈산계, 수소화프탈산계, 트리메리트산계, 에폭시계, 폴리에스테레계 등이 사용될 수 있으며, 일예로서는 DOP(PHTHALIC ACID DI-2 ETHYL-HEXYL), DIDP(PHTHALIC ACID DI-ISO DECYL), DINP(PHTHALIC ACID DI-ISO NONYL), DBP(PHTHALIC ACID DI-BUTYL), TOTM(TRI-MERITIC ACID TRI-2 ETHYL HEXYL), DOA(ADIPINIC ACID DI-2 ETHYL HEXYL), DINCH(1,2-사이클로헥산디카복실산디아이소노닐에스테르) 등의 것을 사용할 수 있으며, 여기에서 특별히 한정하는 것은 아니다.In addition, the present invention may further include a plasticizer in the sealant composition. The plasticizer of the present invention increases the viscosity stability of the sealant composition, imparts excellent properties to the long-term elongation property of the sealant, and significantly increases extrudability during construction. It is preferred because it can improve construction stability. In the sealant composition of the present invention, it is preferred to use 10 to 80 parts by weight of the plasticizer based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin in order to achieve the object of the present invention. The plasticizer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a plasticizer used for processing of ordinary PVC (PVC), etc. For example, phthalic acid, hydrogenated phthalic acid, trimeritic acid, epoxy, polyester, etc. DOP (PHTHALIC ACID DI-2 ETHYL-HEXYL), DIDP (PHTHALIC ACID DI-ISO DECYL), DINP (PHTHALIC ACID DI-ISO NONYL), DBP (PHTHALIC ACID DI-BUTYL), TOTM ( TRI-MERITIC ACID TRI-2 ETHYL HEXYL), DOA (ADIPINIC ACID DI-2 ETHYL HEXYL), DINCH (1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononyl ester), and the like can be used. not.
또한 본 발명의 실란트 조성물은 장기물성안정제를 더 추가할 수 있다. 장기 물성안정제는 본 발명의 알콕시실란 캡핑된 개질폴리우레탄 수지와 반응하고, 또한 반응성기를 함유하고 있어서, 경시변화에 따른 경화가 서서히 진행하도록 하여 장기 사용시 열화에 의한 신율 및 탄성복원 성능의 저하를 저지하여 준다. 본 발명의 상기 장기 물성안정제는 라디칼 중합가능한 비닐기, 알릴기, 메타크릴기, 아크릴기 등에서 선택되는 반응성기를 가지는 모노, 디 또는 트리알콕시실란 화합물을 예로들 수 있으며, 구체적으로는 비닐트리에톡시실란 등의 화합물을 예로들 수 있다.In addition, the sealant composition of the present invention may further add a long-term physical property stabilizer. The long-term physical property stabilizer reacts with the alkoxysilane-capped modified polyurethane resin of the present invention, and contains a reactive group, so that curing according to change with time proceeds slowly, preventing deterioration of elongation and elasticity restoration performance due to deterioration during long-term use do it The long-term physical property stabilizer of the present invention may include, for example, a mono-, di-, or trialkoxysilane compound having a reactive group selected from a radical polymerizable vinyl group, an allyl group, a methacryl group, an acryl group, etc., specifically, vinyltriethoxy and compounds such as silane.
본 발명의 상기 장기물성안정제는 개질폴리우레탄 수지 100중량부에 대하여 1 내지 20중량부 사용할 수 있지만 이에 한정하는 것은 아니다.The long-term physical property stabilizer of the present invention may be used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin, but is not limited thereto.
또한 본 발명은 본 발명의 실란트 조성물을 이용하여 피착체인 콘크리트, 유리, 또는 금속이나 목재 등의 표면이 접착성을 증가하기 위한 접착부여제로서 모노 또는 디 아미노기를 가지는 실란화합물을 더 추가할 수 있다. 본 발명의 아미노 실란화합물은 아미노기가 수분가교하면서 경화에 참여하면서 수소결합을 강화시켜 기재인 피착체와의 접착성을 증가시켜 접착효과 및 방수효과등을 가지게 되므로 더욱 좋다. 상기 접착부여제는 상기 개질폴리우레탄수지 100중량부에 대하여, 1 내지 10중량부를 사용하지만 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.In addition, the present invention may further add a silane compound having a mono or diamino group as an adhesion imparting agent for increasing the adhesion of a surface such as concrete, glass, or metal or wood, which is an adherend, using the sealant composition of the present invention. . The amino silane compound of the present invention is better because the amino group participates in curing while water cross-linking strengthens hydrogen bonding to increase adhesion with the substrate, which is an adherend, so that it has an adhesive effect and a waterproof effect. The adhesion imparting agent is used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin, but is not limited thereto.
또한 본 발명은 본 발명의 실란트 조성물에서 가소제, 산화방지제, 자외선방지제, 활제, 피그먼트, 염색제, 탈수제, 접착부여제 등의 첨가제에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제 각각은 개질폴리우레탄 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부 사용할 수 있지만 이에 한정하는 것은 아니다.In addition, the present invention may further include one or more additives selected from additives such as plasticizers, antioxidants, UV inhibitors, lubricants, pigments, dyes, dehydrating agents, and adhesion imparting agents in the sealant composition of the present invention. Each of the additives may be used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin, but is not limited thereto.
본 발명에서 상기 경화촉매는 주석(Tin)계 촉매를 사용할 수 있다. In the present invention, the curing catalyst may be a tin (Tin)-based catalyst.
본 발명에서 상기 실란트조성물은 개질폴리우레탄수지 100중량부에 대하여 가소제 1 내지 80중량부, 필러 10내지 300중량부 및 경화촉매 0.01 내지 5중량부 포함할 수 있다.In the present invention, the sealant composition may contain 1 to 80 parts by weight of a plasticizer, 10 to 300 parts by weight of a filler, and 0.01 to 5 parts by weight of a curing catalyst based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin.
본 발명에서 상기 실란 엔드캡핑된 개질폴리우레탄수지는 트리알콕시엔드캡핑된 개질폴리우테란수지 및/또는 디알콕시엔드캡핑된 개질폴리우테란 수지 100중량부에 대하여 1 내지 50중량부의 모노알콕시엔드캡핑된 개질폴리우레탄 수지를 또한 포함할 수 있다. In the present invention, the silane end-capped modified polyurethane resin is 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the trialkoxy end-capped modified polyurethane resin and/or the dialkoxy end-capped modified polyurethane resin is monoalkoxy end-capping. It may also include a modified polyurethane resin.
이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.
[제조예 1] SLPU polymer[Production Example 1] SLPU polymer
반응기에 Polyester diol(송원산업 SS-20N, OH value; 57.33 mgKOH/g) 100 중량부 투입하고 믹싱한다. 반응온도를 70℃로 올린 후 디부틸 틴 디라우레이트(dibutyl tin dilaurate) 0.01 중량부를 투입한 후 믹싱한다. 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone diisocyanate; IPDI, NCO/OH=0.95) 11 중량부를 투입하고 반응온도 82℃를 유지하면서 교반한다. FT-IR을 이용하여 NCO peak(2,267 ~ 2,270 cm-1)가 확인되지 않으면 1단계 반응의 종결점으로 한다. 반응온도를 70℃로 내리고 3-이소시아네이토프로필 트리메톡시실란(3-Isocyanatopropyl trimethoxysilane; ICPTMS, NCO/OH=0.05) 3.1 중량부를 투입하고 온도 80℃를 유지하면서 교반한다. FT-IR을 이용하여 NCO peak가 확인되지 않으면 2단계 반응의 종결점으로 한다. 온도를 실온으로 내리고 약 1g의 시료를 취하여 150℃ 컨벡션 오븐(convection oven)에서 1시간 건조하여 고형분을 측정한 결과 99.5% 임을 확인 하였다. 중량평균분자량은 23,100 g/mol이었다.100 parts by weight of polyester diol (Songwon Industrial SS-20N, OH value; 57.33 mgKOH/g) was added to the reactor and mixed. After raising the reaction temperature to 70° C., 0.01 parts by weight of dibutyl tin dilaurate is added and mixed. 11 parts by weight of isophorone diisocyanate (IPDI, NCO/OH=0.95) was added and stirred while maintaining the reaction temperature of 82°C. If the NCO peak (2,267 ~ 2,270 cm -1 ) is not confirmed using FT-IR, it is used as the end point of the first-step reaction. Lower the reaction temperature to 70°C, add 3.1 parts by weight of 3-isocyanatopropyl trimethoxysilane (ICPTMS, NCO/OH=0.05), and stir while maintaining the temperature at 80°C. If the NCO peak is not confirmed using FT-IR, it is used as the end point of the two-step reaction. The temperature was lowered to room temperature, and a sample of about 1 g was dried in a convection oven at 150° C. for 1 hour, and the solid content was measured, and as a result, it was confirmed that it was 99.5%. The weight average molecular weight was 23,100 g/mol.
[제조예 2] SLPU-M polymer[Preparation Example 2] SLPU-M polymer
반응기에 Polyester diol(송원산업 SS-20N, OH value; 57.33 mgKOH/g) 100 중량부 투입하고 믹싱한다. 반응온도를 70℃로 올린 후 dibutyl tin dilaurate 0.01중량%을 투입한 후 믹싱한다. Isophorone diisocyanate(IPDI,NCO/OH=0.95) 10 중량부 투입하고 반응온도 82℃를 유지하면서 교반한다. FT-IR을 이용하여 NCO peak(2,267 ~ 2,270 cm-1)가 확인되지 않으면 1단계 반응의 종결점으로 한다. 반응온도를 70℃로 내리고 3-Isocyanatopropylmethyl dimethoxysilane(ICPMDMS,NCO/OH=0.05) 2.9 중량부 투입하고 온도 80℃를 유지하면서 교반한다. FT-IR을 이용하여 NCO peak가 확인되지 않으면 2단계 반응의 종결점으로 한다. 온도를 실온으로 내리고 약 1g의 시료를 취하여 150℃ convection oven, 1시간 조건에서 고형분을 측정한 결과 99.4% 임을 확인 하였다. 중량평균분자량은 25,320 g/mol이었다.100 parts by weight of polyester diol (Songwon Industrial SS-20N, OH value; 57.33 mgKOH/g) was added to the reactor and mixed. After raising the reaction temperature to 70°C, 0.01% by weight of dibutyl tin dilaurate is added and mixed. Add 10 parts by weight of isophorone diisocyanate (IPDI, NCO/OH=0.95) and stir while maintaining the reaction temperature of 82°C. If the NCO peak (2,267 ~ 2,270 cm -1 ) is not confirmed using FT-IR, it is used as the end point of the first-step reaction. Lower the reaction temperature to 70°C, add 2.9 parts by weight of 3-Isocyanatopropylmethyl dimethoxysilane (ICPMDMS, NCO/OH=0.05), and stir while maintaining the temperature at 80°C. If the NCO peak is not confirmed using FT-IR, it is used as the end point of the two-step reaction. The temperature was lowered to room temperature, about 1 g of sample was taken, and the solid content was measured in a convection oven at 150° C. for 1 hour, and it was confirmed that it was 99.4%. The weight average molecular weight was 25,320 g/mol.
[제조예 3] SLPU-A polymer[Preparation Example 3] SLPU-A polymer
반응기에 Polyester diol(송원산업 SS-20N, OH value; 57.33 mgKOH/g) 100 중량부 투입하고 믹싱한다. 반응온도를 70℃로 올린 후 dibutyl tin dilaurate 0.01중량%을 투입한 후 믹싱한다. MDI(Methylene diphenyl diisocyanate)를 NCO/OH=0.95몰비로 투입하고 반응온도 82℃를 유지하면서 교반한다. FT-IR을 이용하여 NCO peak(2,267 ~ 2,270 cm-1)가 확인되지 않으면 1단계 반응의 종결점으로 한다. 반응온도를 70℃로 내리고 3-Isocyanatopropylmethyl dimethoxysilane(ICPMDMS,NCO/OH=0.05) 2.9 중량부 투입하고 온도 80℃를 유지하면서 교반한다. FT-IR을 이용하여 NCO peak가 확인되지 않으면 2단계 반응의 종결점으로 한다. 온도를 실온으로 내리고 약 1g의 시료를 취하여 150℃ convection oven, 1시간 조건에서 고형분을 측정한 결과 99.7% 임을 확인 하였다. 중량평균분자량은 25,880 g/mol이었다.100 parts by weight of polyester diol (Songwon Industrial SS-20N, OH value; 57.33 mgKOH/g) was added to the reactor and mixed. After raising the reaction temperature to 70°C, 0.01 wt% of dibutyl tin dilaurate is added and mixed. MDI (Methylene diphenyl diisocyanate) was added in a molar ratio of NCO/OH=0.95 and stirred while maintaining the reaction temperature of 82°C. If the NCO peak (2,267 ~ 2,270 cm -1 ) is not confirmed using FT-IR, it is used as the end point of the first-step reaction. Lower the reaction temperature to 70°C, add 2.9 parts by weight of 3-Isocyanatopropylmethyl dimethoxysilane (ICPMDMS, NCO/OH=0.05), and stir while maintaining the temperature at 80°C. If the NCO peak is not confirmed using FT-IR, it is used as the end point of the two-step reaction. After lowering the temperature to room temperature, taking a sample of about 1 g, and measuring the solid content in a convection oven at 150° C. for 1 hour, it was confirmed that it was 99.7%. The weight average molecular weight was 25,880 g/mol.
[실시예 1][Example 1]
SLPU polymer 100 중량부, 가소제(DINCH) 7.9 중량부, 자외선안정제(Prosorb UV-292) 1.1 중량부, 산화방지제(Songnox2450) 1.1 중량부, 이산화티탄(R5566) 16.4 중량부, 증점제(RHEOTHIX SG 705P) 2.3 중량부를 믹싱탱크에 투입 후 탱크를 교반기에 장착하고 30분 교반한다. 이어서 탄산칼슘 200 중량부, 산화칼슘 0.6 중량부를 투입, 믹싱 후 진공펌프 가동 후 90℃에서 30분 교반한다. 다음으로 다시 DINCH 46.3 중량부를 넣고 냉각교반진행 한다. 이어서 진공해제 후 장기물성안정제로(비닐트리메톡시실란, VTMS) 6.2 중량부를 투입하고 진공펌프 가동 후 30분간 교반한다. 또한 이어서 60℃이하에서 경화촉매로 디부틸틴디라우레이트 2.3 중량부를 넣고 30분간 교반한다. 진공해제 후 신속히 믹싱탱크를 탈착하고 내용물을 비닐 덮개로 덮은 후 30분 이내에 포장하여 실란트 조성물을 규정된 카트리지에 밀봉/포장한다. 100 parts by weight of SLPU polymer, 7.9 parts by weight of plasticizer (DINCH), 1.1 parts by weight of UV stabilizer (Prosorb UV-292), 1.1 parts by weight of antioxidant (Songnox2450), 16.4 parts by weight of titanium dioxide (R5566), thickener (RHEOTHIX SG 705P) After putting 2.3 parts by weight into the mixing tank, the tank is mounted on a stirrer and stirred for 30 minutes. Then, 200 parts by weight of calcium carbonate and 0.6 parts by weight of calcium oxide are added, mixed, and the vacuum pump is operated, followed by stirring at 90° C. for 30 minutes. Next, add 46.3 parts by weight of DINCH again and proceed with cooling and stirring. Then, after releasing the vacuum, 6.2 parts by weight of a long-term physical property stabilizer (vinyltrimethoxysilane, VTMS) is added, and the vacuum pump is operated and stirred for 30 minutes. Then, 2.3 parts by weight of dibutyltin dilaurate as a curing catalyst is added at 60° C. or less, and the mixture is stirred for 30 minutes. After releasing the vacuum, the mixing tank is quickly removed, the contents are covered with a plastic cover, and then packaged within 30 minutes, and the sealant composition is sealed/packaged in the specified cartridge.
상기 밀봉된 실란트 조성물을 ASTM D412 Die C에 따라 도 1과 같이 치구에 넣고 수분가교하여 경화 시켜 25.0mm±0.25mm 시편을 제조한 후 이를 이용하여 인장시험기에 삽입한 다음 500mm/min의 속도로 신율을 측정 하였다. 도 2와 같이 탄성복원성 실험체를 제조 한 후 KS F 4910의 시험방법으로 탄성복원성을 측정하였다. 또한 ASTM C794의 방법에 따라 접착력을 측정하였다. 그 결과를 표 1에 수록하였다. According to ASTM D412 Die C, the sealed sealant composition was put into a jig as shown in FIG. 1 and cured by water crosslinking to prepare a 25.0mm±0.25mm specimen, which was then inserted into a tensile tester and then elongated at a rate of 500mm/min. was measured. After the elastic recovery test specimen was prepared as shown in FIG. 2, elastic recovery properties were measured by the test method of KS F 4910. In addition, adhesion was measured according to the method of ASTM C794. The results are listed in Table 1.
[실시예 2][Example 2]
실시예 1에서 SLPU polymer 90 중량부, SLPU-M polymer 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하였으며, 그 결과를 표 1에 수록하였다. Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 90 parts by weight of SLPU polymer and 10 parts by weight of SLPU-M polymer were used, and the results are listed in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
실시예 1에서 SLPU polymer 70 중량부, SLPU-M polymer 30 중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. Example 1 was carried out in the same manner except that 70 parts by weight of SLPU polymer and 30 parts by weight of SLPU-M polymer were used.
[실시예 4][Example 4]
SLPU polymer 50 중량부, SLPU-M polymer 50 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 과 동일하게 실시하였다.It was carried out in the same manner as in Example except that 50 parts by weight of SLPU polymer and 50 parts by weight of SLPU-M polymer were used.
[실시예 5][Example 5]
SLPU polymer 50 중량부, SLPU-A polymer 50 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 실시하였다It was carried out in the same manner as in Example 4, except that 50 parts by weight of SLPU polymer and 50 parts by weight of SLPU-A polymer were used.
[실시예 6][Example 6]
실시예 4에서 접착부여제로 아미노실란(DAS) 4.5중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 그 결과를 표 1에 수록하였다. The same procedure was carried out in Example 4, except that 4.5 parts by weight of aminosilane (DAS) was used as an adhesion imparting agent. The results are listed in Table 1.
상기의 표에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 제품은 탄성복원력이 70%이상, 좋게는 80%이상, 더욱 좋게는 90% 이상의 탄성복원력을 가지며, 동시에 접착력에 있어서도 우수한 특성을 나타내며, 신율에는 좋게는 400%, 더 좋게는 700%, 아주 좋게는 1000%이상의 우수한 신율을 나타냄을 보여주었다.As can be seen from the above table, the product of the present invention has an elastic restoring force of 70% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and at the same time exhibits excellent properties in adhesive force, and the elongation is It was shown to exhibit excellent elongation of more than 400% good, 700% better, and more than 1000% very good.
또한 본 발명에서 트리알콕시실란으로 엔드캡핑된 개질 폴리우레탄수지를 단독으로 사용한 경우인 실시예 1에 비하여 트리알콕시실란으로 엔드캡핑된 개질 폴리우레탄수지와 디알콕시실란으로 엔드켑핑된 개질폴리우레탄 수지의 혼합 개질 폴리우레탄 수지를 포함하는 실란트 조성물인 실시예 2 내지 4의 경우, 탄성복원성과 신율에서 더욱 현저한 향상을 보여주었으며, 접착력에서 어떤 손실없이 우수한 물성을 나타내었다.In addition, compared to Example 1 when the modified polyurethane resin end-capped with trialkoxysilane in the present invention was used alone, the modified polyurethane resin end-capped with trialkoxysilane and the modified polyurethane resin end-capped with dialkoxysilane In the case of Examples 2 to 4, which are sealant compositions including the mixed-modified polyurethane resin, more remarkable improvements in elastic recovery and elongation were shown, and excellent physical properties were exhibited without any loss in adhesive force.
또한 본 발명에서는 환형 이소시아네이트를 사용한 실시예 1 내지 4의 경우에 비하여 환형이소시아네이트 대신에 방향족 디이소시아네이트를 사용한 실시예 5를 동일한 조성비를 가지는 실시예 4와 비교시, 환형이소시아네이트를 가지는 경우, 탄성복원성에서 10%이상의 우수한 특성 및 신율에서는 100%이상의 신율이 우수한 특성을 나타내었다.In addition, in the present invention, compared to Examples 1 to 4 using a cyclic isocyanate, Example 5 using an aromatic diisocyanate instead of a cyclic isocyanate compared to Example 4 having the same composition ratio When having a cyclic isocyanate, in the case of elastic recovery In terms of excellent properties and elongation of 10% or more, an elongation of 100% or more exhibited excellent characteristics.
또한 실시예 4에서 접착부여제로 아미노실란을 탄성복원성과 신율에서 물성을 증가시키는 것과 동시에 접착력에서 50%이상이 접착 증가 효과를 가져 옴을 알 수 있었다. In addition, in Example 4, it was found that aminosilane as an adhesive imparting agent increased physical properties in terms of elastic recovery and elongation, and at the same time increased adhesion by 50% or more in adhesive strength.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. As described above, the present invention has been described with reference to specific matters and limited examples and drawings, but these are only provided to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above embodiments, and the present invention is not limited to the above embodiments. Various modifications and variations are possible from these descriptions by those of ordinary skill in the art.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and not only the claims to be described later, but also all those with equivalent or equivalent modifications to the claims will be said to belong to the scope of the spirit of the present invention. .
Claims (11)
상기 개질폴리우레탄 수지에 포함되는 제 1개질 폴리우레탄 수지 및 제 2개질 폴리우레탄 수지의 중량비는 90:10 내지 50:50인 실란트 조성물.A modified polyurethane resin comprising a first modified polyurethane resin in which both ends of a polyester-based polyurethane diol are end-capped with trialkoxysilane and a second modified polyurethane resin in which both ends of the polyurethane diol are end-capped with alkyldialkoxysilane. , is manufactured including curing catalysts and fillers,
A weight ratio of the first modified polyurethane resin and the second modified polyurethane resin included in the modified polyurethane resin is 90:10 to 50:50.
상기 제 1개질 폴리우레탄 수지는 상기 폴리우레탄디올의 양 말단을 아이소시아네이토알킬트리알콕시실란(NCO-R‘-Si(OR2)3)으로 캡핑한 것이고, 상기 제 2개질 폴리우레탄수지는 상기 폴리우레탄디올의 양말단을 아이소시아네이트알킬디알콕시알킬실란(NCO-R’-Si(R″)(OR2)2)으로 캡핑한 것인 실란트 조성물.
(상기에서 각각의 R, R’및 R″은 서로 독립적으로 C1~C8 알킬기이다.)The method of claim 1,
In the first modified polyurethane resin, both ends of the polyurethane diol are capped with isocyanatoalkyltrialkoxysilane (NCO-R′-Si(OR 2 ) 3 ), and the second modified polyurethane resin is A sealant composition in which both ends of the polyurethane diol are capped with isocyanate alkyldialkoxyalkylsilane (NCO-R'-Si(R″)(OR 2 ) 2 ).
(In the above, each of R, R' and R″ is independently a C1-C8 alkyl group.)
상기 캡핑은 주석계 촉매의 존재 하에서 캡핑한 것인 실란트 조성물.4. The method of claim 3,
The capping is a sealant composition capped in the presence of a tin-based catalyst.
상기 실란트 조성물은 가소제를 더 포함하는 것인 실란트 조성물.The method of claim 1,
The sealant composition further comprises a plasticizer.
상기 실란트 조성물은 장기물성안정제 및 접착부여제에서 선택되는 어느 하나 이상의 성분을 더 포함하는 것인 실란트 조성물.According to any one of claims 1 and 3 to 5 selected from,
The sealant composition further comprises any one or more components selected from a long-term physical property stabilizer and an adhesion imparting agent.
상기 장기 물성안정제는 비닐기, 알릴기, 메타크릴기, 아크릴기에서 선택되는 반응성기를 가지는 모노, 디 또는 트리알콕시실란 화합물에서 선택되는 하나 또는 둘이상의 성분인 것인 실란트 조성물.7. The method of claim 6,
The long-term physical property stabilizer is one or more components selected from mono-, di-, or trialkoxysilane compounds having a reactive group selected from a vinyl group, an allyl group, a methacryl group, and an acryl group.
상기 접착부여제는 아민기를 포함하는 실란화합물인 실란트 조성물.7. The method of claim 6,
The adhesion-imparting agent is a sealant composition comprising a silane compound containing an amine group.
상기 실란트 조성물은 개질폴리우레탄수지 100중량부에 대하여, 경화촉매 0.01 내지 5중량부 및 필러 1 내지 300중량부를 포함하는 실란트 조성물.The method of claim 1,
The sealant composition comprises 0.01 to 5 parts by weight of a curing catalyst and 1 to 300 parts by weight of a filler based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin.
상기 장기 물성안정제는 개질폴리우레탄 수지 100중량부에 대하여 1 내지 20중량부이고, 상기 접착부여제는 1 내지 10중량부인 실란트 조성물.7. The method of claim 6,
The long-term physical property stabilizer is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polyurethane resin, and the adhesion imparting agent is 1 to 10 parts by weight of the sealant composition.
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