KR102282585B1 - Corrosion resistant heat exchanger using the control of alloy composition and potential - Google Patents
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Abstract
본 발명은 열교환기 부품인 알루미늄 재질의 튜브, 핀 및 헤더의 내식성 향상에 관한 것이다. 그의 구성은; 루미늄 합금 재질로 이루어진 1개 이상의 튜브(tube), 1개 이상의 헤더(header), 1개 이상의 브레이징용 헤더 클래드(clad), 1개 이상의 핀(fin)(또는 방열판), 1개 이상의 브레이징용 핀 클래드(clad); 상기 튜브의 부식전위는 -950mV ∼ -650mV의 범위; 상기 헤더의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 0mV ∼ +150mV의 범위; 상기 헤더 클래드의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 -20mV ∼ +100mV의 범위; 상기 알루미늄 합금의 Cu 함량은 0.001~0.50중량%; 상기 알루미늄 합금의 Zn 함량은 0.001~5.00중량% ;로 구성되고, 상기 튜브, 헤더 및 핀이 상기 헤더 클래드재와 핀 클래드재에 의해 브레이징 공정으로 접합되는 것을 특징으로 한다.
The present invention relates to the improvement of corrosion resistance of aluminum tubes, fins and headers, which are heat exchanger components. His composition is; One or more tubes of aluminum alloy material, one or more headers, one or more brazing header clads, one or more fins (or heat sinks), and one or more brazing fins. clad; The corrosion potential of the tube is in the range of -950mV to -650mV; The corrosion potential of the header is in the range of 0mV to +150mV based on the corrosion potential of the tube; The corrosion potential of the header clad is in the range of -20mV to +100mV based on the corrosion potential of the tube; The Cu content of the aluminum alloy is 0.001 to 0.50% by weight; The Zn content of the aluminum alloy is 0.001 to 5.00 wt%; and the tube, header and fin are joined by a brazing process by the header clad material and the pin clad material.
Description
본 발명은 열교환기 시스템에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 열교환기 부품인 알루미늄 재질의 튜브, 핀 및 헤더의 내식성 향상에 관한 것이다. 특히 부품별 부식전위의 적절한 선택과 특수원소의 첨가로 인한 내식성 개선에 관한 것이다.The present invention relates to a heat exchanger system, and more particularly, to an improvement in corrosion resistance of aluminum tubes, fins and headers, which are heat exchanger components. In particular, it relates to the improvement of corrosion resistance due to the appropriate selection of corrosion potentials for each part and the addition of special elements.
증발기, 콘덴서, 배관 등의 열교환기에는, 일반적으로 경량성과 열전도성이 양호한 알루미늄 또는 알루미늄 합금 재질이 사용되고 있다. 이들 열교환기에서는, 알루미늄 합금 압출재의 콘덴서 튜브(tube)와 핀(fin)(또는 방열판), 헤더 파이프(header pipe) 및 각종 배관으로 구성된다. 이들 열교환기는 일반적으로 튜브와 핀(일반적으로 핀 core재에 브레이징용 판재가 피복 또는 클래딩된다) 등이 소정 구조로 조립된 후, 불활성 가스 분위기의 가열로 내에서 브레이징(brazing) 접합하는 방법으로 구조가 완성된다. In general, for heat exchangers such as evaporators, condensers, and piping, aluminum or aluminum alloy materials having good light weight and good thermal conductivity are used. In these heat exchangers, a condenser tube and a fin (or a heat sink) made of an aluminum alloy extruded material, a header pipe, and various pipes are constituted. These heat exchangers are generally assembled by a tube and a fin (generally, a fin core is coated with or clad with a brazing plate) in a predetermined structure, and then brazed and joined in an inert gas atmosphere. is completed
열교환기용 재질로 널리 사용되는 것은 A 1XXX 계열과 A 3XXX 계열의 재질이며, 강도가 더 필요한 경우는 A 6XXX 계열의 재질도 일부 사용되고 있다. 또한 튜브 및 배관을 핀과 헤더 파이프에 브레이징(brazing)할 때 쓰이는 클래드(clad) 재질로는 A 4XXX 계열이 널리 사용되고 있다. Materials of the A 1XXX series and A 3XXX series are widely used as materials for heat exchangers, and when more strength is required, some of the A 6XXX series materials are also used. In addition, A 4XXX series is widely used as a clad material used for brazing tubes and pipes to pins and header pipes.
열교환기의 압출 튜브 및 배관은 냉매 통로관으로 사용되므로, 사용 중에 부식에 의한 관통이 생긴 경우, 냉매 누설이 발생하여 열교환기로서의 기능을 다할 수 없게 된다. 이 때문에, 종래에는 압출 튜브의 표면에 미리 용사 등에 의해 Zn(아연)을 부착시키고, 브레이징(납땜)에 의해 Zn을 확산시킨다. 이로 인해 튜브 표층에 형성된 Zn 확산층이 심부에 대하여 희생 양극으로서 작용하여, 판 두께 방향으로의 부식을 억제하여 부식 관통 수명을 연장시킨다. 이 경우, 튜브에는 압출된 후에 Zn 코팅(용사 등)의 Zn 부착 공정이 필요하게 되어 제조비용의 상승을 초래한다.Since the extruded tube and pipe of the heat exchanger are used as a refrigerant passage pipe, if penetration occurs due to corrosion during use, refrigerant leakage occurs and the function as a heat exchanger cannot be performed. For this reason, conventionally, Zn (zinc) is attached to the surface of an extruded tube by thermal spraying or the like, and Zn is diffused by brazing (solder). For this reason, the Zn diffusion layer formed on the surface layer of the tube acts as a sacrificial anode with respect to the deep part, suppressing corrosion in the plate thickness direction and extending the corrosion penetration life. In this case, a Zn adhesion process of Zn coating (thermal spraying, etc.) is required after the tube is extruded, resulting in an increase in manufacturing cost.
특히 튜브의 내식성 관점에서 보면, 일본 특개평11-21649호는 철을 0.15 내지 0.35중량%, 규소를 0.15중량% 이하, 아연을 0.03중량% 미만, 구리를 0.55중량%, 지르코늄을 0.02 내지 0.05중량% 미만, 티타늄을 0.003 내지 0.010중량% 함유하고, 철/규소≥2.5 이고, 나머지가 알루미늄과 불가피하게 첨가되는 불순물로 이루어지는 알루미늄 합금을 제안한 바 있다. In particular, from the viewpoint of corrosion resistance of the tube, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-21649 contains 0.15 to 0.35 wt% of iron, 0.15 wt% or less of silicon, less than 0.03 wt% of zinc, 0.55 wt% of copper, and 0.02 to 0.05 wt% of zirconium. %, containing 0.003 to 0.010% by weight of titanium, iron/silicon≥2.5, and the remainder has been proposed an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidably added impurities.
그러나 상기 특허문헌의 합금은 합금의 내식 특성을 확보하기 위하여 첨가원소로 구리를 첨가하였으나, 구리(0.55중량%)의 첨가량이 많아 Al-Cu계 금속간 화합물이 다수 형성되어 압출 특성이 저하되고, 금속간 화합물의 석출로 인하여 모재(재료)의 국부영역에서 부식전위가 낮아져 내식 특성이 열화되는 문제점이 있다. However, in the alloy of the above patent document, copper was added as an additive element to secure the corrosion resistance of the alloy, but a large amount of copper (0.55% by weight) was added, so that a large number of Al-Cu-based intermetallic compounds were formed, resulting in lower extrusion properties, Due to the precipitation of the intermetallic compound, there is a problem in that the corrosion potential is lowered in the local region of the base material (material), and the corrosion resistance property is deteriorated.
이를 개선하기 위해 국내 공개특허 제10-2011-0072237호 에서는 .15 내지 0.45 %의 구리를 함유한 알루미늄 합금에 Zr 과 B를 첨가하여, 튜브 외측의 Zn 용사공정을 생략할 수 있는 방법을 제안한 바 있다. 문헌에서는 Zr 또는 B의 첨가효과로 인해 알루미늄 합금의 결정이 미세화하여 내식성이 증가한다는 기술 사상을 담고 있다. 러나 구리의 함량이 0.1중량% 이상일 경우, 열교환기 작동 중 구리가 입계에 석출하고, 그 결과 입계 부식의 민감도가 증대되어 튜브의 입계부식이 발생하여 튜브의 부식 관통 수명이 짧아진다는 문제점이 있다. In order to improve this, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2011-0072237 proposes a method for omitting the Zn spraying process on the outside of the tube by adding Zr and B to an aluminum alloy containing .15 to 0.45% copper. there is. The literature contains the technical idea that corrosion resistance increases by refining the crystals of the aluminum alloy due to the effect of adding Zr or B. However, when the copper content is 0.1% by weight or more, copper is precipitated at the grain boundary during the operation of the heat exchanger, and as a result, the sensitivity to intergranular corrosion is increased, and intergranular corrosion of the tube occurs, thereby shortening the corrosion penetration life of the tube. .
상기 문헌들의 경우 Cu를 주요원소로 첨가하여 내식성을 개선하고자 하였으나, Cu 첨가의 단점들은 충분히 극복하지 못한 상태이다.In the case of the above documents, although Cu was added as a main element to improve corrosion resistance, the disadvantages of adding Cu were not sufficiently overcome.
이후, Cu 첨가의 불리한 점 때문에 국내 공개특허 제10-2014-0000406호에서는 내식성을 증가시키기 위하여 구리(Cu)를 0.01% 이하로 최소화하고, 0.50 내지 1.0중량%의 망간(Mn)과 0.2중량% 이하의 실리콘(Si)의 조성에 지르코늄(Zr)을 0.05 내지 0.15중량%를 첨가한 바 있으나, Cu의 제거로 인하여 Cu의 부식전위 증가 장점이 희생되고 열교환기 각 부품의 조립시 접촉에 의한 전위 설계에 제한을 주고 있어 열교환기 시스템에서의 채택이 어려운 점이 있다.Then, in order to increase corrosion resistance in Korean Patent Laid-Open No. 10-2014-0000406 because of the disadvantage of adding Cu, copper (Cu) is minimized to 0.01% or less, and manganese (Mn) of 0.50 to 1.0% by weight and 0.2% by weight of manganese (Mn) Although 0.05 to 0.15 wt% of zirconium (Zr) is added to the following silicon (Si) composition, the advantage of increasing the corrosion potential of Cu is sacrificed due to the removal of Cu, and the potential due to contact when assembling each part of the heat exchanger It is difficult to adopt in a heat exchanger system because it limits the design.
따라서 본 발명에서는 선행기술의 단점을 보완하기 위해서 열교환기의 개별 부품에 음극 방식 원리를 적용하여 내식성을 최대화 하고자 하였다.Therefore, in the present invention, in order to compensate for the disadvantages of the prior art, the cathodic protection principle was applied to individual parts of the heat exchanger to maximize corrosion resistance.
위와 같은 문제에 대한 본 발명의 목적은, 열교환기의 내식성을 개선하기 위하여 전술한 문제점을 해결하려는 것이다. 본 발명의 목적은 내식성이 개선되어 가혹한 환경에서도 열교환기의 기밀성이 유지되어 냉매의 유출을 방지함으로써 열교환기 시스템의 수명을 연장하는데 있다.An object of the present invention for the above problems is to solve the above problems in order to improve the corrosion resistance of the heat exchanger. An object of the present invention is to extend the lifespan of a heat exchanger system by preventing leakage of refrigerant by maintaining airtightness of a heat exchanger even in a harsh environment by improving corrosion resistance.
위와 같은 목적은; 알루미늄 합금 재질로 이루어진 1개 이상의 튜브(tube), 1개 이상의 헤더(header), 1개 이상의 브레이징용 헤더 클래드(clad), 1개 이상의 핀(fin)(또는 방열판), 1개 이상의 브레이징용 핀 클래드(clad);The above purpose is; One or more tubes made of aluminum alloy, one or more headers, one or more brazing header clads, one or more fins (or heat sinks), and one or more brazing fins. clad;
상기 튜브의 부식전위는 -950mV ∼ -650mV의 범위;The corrosion potential of the tube is in the range of -950mV to -650mV;
상기 헤더의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 0mV ∼ +150mV의 범위;The corrosion potential of the header is in the range of 0mV to +150mV based on the corrosion potential of the tube;
상기 헤더 클래드의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 -20mV ∼ +100mV의 범위;The corrosion potential of the header clad is in the range of -20mV to +100mV based on the corrosion potential of the tube;
상기 알루미늄 합금의 Cu 함량은 0.001~0.50중량% ;The Cu content of the aluminum alloy is 0.001 to 0.50% by weight;
상기 알루미늄 합금의 Zn 함량은 0.001~5.00중량% ;로 구성되고,The Zn content of the aluminum alloy is 0.001-5.00% by weight;
상기 튜브, 헤더 및 핀이 상기 헤더 클래드재와 핀 클래드재에 의해 브레이징 공정으로 접합되는 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템에 의해 달성된다.It is achieved by a high corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of alloy composition and alloy potential, characterized in that the tube, header and fin are joined by a brazing process by the header clad material and the fin clad material.
본 발명의 특징에 의하면,According to a feature of the present invention,
상기 핀(또는 방열판)의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 -20mV ∼ -170mV의 범위일 수 있다. The corrosion potential of the fin (or heat sink) may be in the range of -20mV to -170mV based on the corrosion potential of the tube.
본 발명의 다른 특징에 의하면,According to another feature of the present invention,
상기 핀 클래드재의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 -40mV ∼ +80mV의 범위일 수 있다. The corrosion potential of the fin clad material may be in the range of -40mV to +80mV based on the corrosion potential of the tube.
본 발명의 또 다른 특징에 의하면,According to another feature of the present invention,
상기 알루미늄 합금은 Cu, Zn, Mn, Si, Fe, 또는 Mg 중 선택된 1종 이상의 함량 변화가 주된 부식전위의 제어 인자인 것일 수 있다. In the aluminum alloy, a change in the content of at least one selected from Cu, Zn, Mn, Si, Fe, and Mg may be a main corrosion potential control factor.
본 발명의 또 다른 특징에 의하면,According to another feature of the present invention,
상기 알루미늄 합금은 원자번호57(La) 내지 71번(Lu)의 희토류금속 중 선택된 1종 이상을 0.005~1.00중량% 범위로 함유할 수 있다. The aluminum alloy may contain at least one selected from rare earth metals having atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu) in an amount of 0.005 to 1.00 wt%.
본 발명의 또 다른 특징에 의하면,According to another feature of the present invention,
상기 알루미늄 합금은 Zr, B 중 선택된 1종 이상을 0.005~0.25중량%로 함유할 수 있다. The aluminum alloy may contain at least one selected from Zr and B in an amount of 0.005 to 0.25 wt%.
본 발명의 또 다른 특징에 의하면,According to another feature of the present invention,
상기 튜브, 핀(또는 방열판), 헤더 또는 이들의 조합 중 어느 하나에 시효경화 열처리, 아연 코팅, 화성 코팅, 수지 코팅 또는 이들의 조합 중 어느 하나의 공정이 더 부가될 수 있다.Any one of age hardening heat treatment, zinc coating, chemical conversion coating, resin coating, or a combination thereof may be further added to any one of the tube, fin (or heat sink), header, or a combination thereof.
본 발명의 다른 목적은,Another object of the present invention is to
Cu의 함량은 0.001~0.50중량% ;The content of Cu is 0.001 to 0.50% by weight;
Zn의 함량은 0.001~5.00중량% ;The content of Zn is 0.001-5.00% by weight;
Zr, B 중 선택된 1종 이상의 함량은 0.001~0.25중량% ; Zr, the content of at least one selected from B is 0.001 to 0.25% by weight;
희토류 금속(원자번호57(La) 내지 71번(Lu)) 중 선택된 1종 이상의 함량은 0.001~1.00중량%; The content of at least one selected from among rare earth metals (atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu)) is 0.001 to 1.00 wt%;
아래 수식에서의 S%는 0.05~0.30중량%;S% in the formula below is 0.05 to 0.30 wt%;
를 만족시키는(단, 아래 수식에서의 M의 범위는 1~5) 알루미늄 합금 소재로 이루어진 튜브를 포함하는 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템에 의해 달성된다. It is achieved by a high corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of alloy composition and alloy potential, characterized in that it includes a tube made of an aluminum alloy material that satisfies (however, the range of M in the formula below is 1 to 5) .
(수식)(formula)
Z% = Zr, B 중 선택된 1종 이상의 함량,Z% = Zr, the content of at least one selected from B,
R% = 원자번호57(La) 내지 71번(Lu)) 중 선택된 1종 이상의 함량,R% = content of at least one selected from atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu)),
S% = ( (R% / M) + Z% ) 여기서, S% = ( (R% / M) + Z% ) where
기 Cu의 함유량은 0.001~0.12중량% ;Content of group Cu is 0.001 to 0.12 weight%;
기 n의 함유량은 0.001~3.00중량% The content of group n is 0.001 to 3.00 wt%
기 Fe의 함유량은 0.001~0.25중량% The content of the group Fe is 0.001 to 0.25 wt%
원자번호57(La) 내지 71번(Lu)인 희토류 금속 중 선택된 1종 이상의 함유량은 0.05~0.50중량%;The content of at least one selected from among rare earth metals having atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu) is 0.05 to 0.50 wt%;
Zr, B 중 선택된 1종 이상의 함유량은 0.01~0.07중량%;로 함유하는 알루미늄 합금 소재로 이루어진 튜브를 포함할 수 있다. Zr, the content of at least one selected from B is 0.01 to 0.07% by weight; may include a tube made of an aluminum alloy material containing.
본 발명의 또 다른 특징에 의하면,According to another feature of the present invention,
상기 알루미늄 합금이 0.40~0.70중량% 범위의 Fe를 포함할 수 있다. The aluminum alloy may include Fe in the range of 0.40 to 0.70 wt %.
본 발명의 또 다른 특징에 의하면,According to another feature of the present invention,
상기 알루미늄 합금은 Mn, Mg, Si, Fe, Ti, Cr, V, Ni, Co, In, Pb, Bi, Ca, Be, Ag, Pd, Sb, Sc, Nb, Hf, 또는 Y 중 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The aluminum alloy is one selected from Mn, Mg, Si, Fe, Ti, Cr, V, Ni, Co, In, Pb, Bi, Ca, Be, Ag, Pd, Sb, Sc, Nb, Hf, or Y More may be included.
본 발명에 따르면, 열교환기에 사용되는 알루미늄 합금에서, 내식성 개선을 위해 개별 부품별로 부식전위를 조절하여 내식성을 향상시킬 수 있다. 또한 희토류 금속 등의 특수원소를 첨가하여 조성을 개선함으로써, 내식성 및 강도를 더 향상시킬 수 있다. 이로 인해 부품의 수명증가와 아연코팅 공정의 생략 및 추가적인 후처리 공정의 생략 등으로 인해 제조 공정의 단순화와 비용절감을 달성할 수 있다. According to the present invention, in an aluminum alloy used for a heat exchanger, corrosion resistance can be improved by adjusting the corrosion potential for each individual component in order to improve corrosion resistance. In addition, by adding special elements such as rare earth metals to improve the composition, corrosion resistance and strength can be further improved. Due to this, it is possible to achieve the simplification of the manufacturing process and cost reduction due to the increase in the lifespan of the parts, the omission of the zinc coating process, and the omission of the additional post-treatment process.
도 1은 본 발명에 따른 열교환기 튜브, 핀, 헤더 및 클래드의 바람직한 부식전위 분포를 나타내는 그림이다.
도 2은 본 발명에 따른 열교환기 튜브, 핀, 헤더 및 클래드의 더욱 바람직한 부식전위 분포를 나타내는 그림이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 의한 열교환기 시스템의 개략 사시도이다. 1 is a diagram showing a preferred distribution of corrosion potential of a heat exchanger tube, fin, header and clad according to the present invention.
2 is a diagram showing a more preferable corrosion potential distribution of the heat exchanger tube, fin, header and clad according to the present invention.
3 is a schematic perspective view of a heat exchanger system according to an embodiment of the present invention.
이하 첨부된 도면을 참조로 본 발명에 의한 열교환기용 소재의 선택과 시스템 구성에 관해서 설명한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서 본 명세서에 기재된 실시예와 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, selection of a material for a heat exchanger and a system configuration according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. Prior to this, the terms or words used in the present specification and claims should not be construed as being limited to their ordinary or dictionary meanings, and the inventor should properly understand the concept of the term in order to best describe his invention. Based on the principle that it can be defined, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the embodiments and configurations described in this specification are only the most preferred embodiment of the present invention and do not represent all of the technical spirit of the present invention, so various equivalents and modifications that can be substituted for them at the time of the present application It should be understood that there may be
열교환기 시스템(1)은 일반적으로 지지구조를 갖는 것으로서 파이프 형태의 헤더(3)와, 헤더(3)를 서로 연결하는 것으로서 헤더(3) 보다 가느다란 파이프로 되어 있는 복수 개의 튜브(5)와, 튜브(5) 사이에 개입되어 열전달율을 높이기 위한 핀(또는 방열판)(7)을 포함하는 구성을 가진다. 핀(7)은 도시된 것처럼 열교환 면적을 높이기 위하여 주름진 형태로 제공될 수 있다. 헤더(3)와 튜브(5) 사이에는 열매체가 소통될 수 있다. 그리고 헤더(3)와 튜브(5) 및 튜브(5)와 핀(7)은 브레이징에 의해 각각 접합될 수 있다. 이하 "핀"이라 표기한 것은 본 발명에서 방열판이 포함됨을 의미한다.)The
열교환기 시스템(1)에서 알루미늄 재질의 튜브(5)가 관통 부식될 경우, 냉매가 유출되어 그의 수명이 끝나게 된다. 알루미늄 합금의 경우 공식(pitting corrosion)에 민감하기 때문에 공식을 방지하기 위해서 많은 노력이 있어 왔다. 먼저 합금 조성의 제어를 통한 방안으로서, 부식전위가 높은 석출물 즉, 국부적 음극이 되는 Si, FeAl3, Cu, CuAl2 등을 형성하는 Si, Fe 및 Cu의 함량을 낮추고, Si, Fe와 결합하여 전위가 낮은 상을 만드는 Mn 또는 Mg를 합금시키는 방안이 있다열 처리 방안으로는, 음극으로 작용하는 석출물이 많이 생기는 500℃ 부근에서 열처리를 회피하는 방안이 있다. When the
거시적인 관점에서의 방안으로는 보호하고자 하는 소재를 여타의 접촉 재료에 비해 부식전위를 더 높이는 음극 방식(cathode protection) 방안이 있다. 본 발명에서는 음극 방식 방법과 합금 조성의 제어 방법을 혼용하여 적용한다.As a method from a macroscopic point of view, there is a cathode protection method that increases the corrosion potential of the material to be protected compared to other contact materials. In the present invention, the cathodic corrosion protection method and the alloy composition control method are mixed and applied.
알루미늄 합금에서 주요 합금원소인 Cu, Zn, Mn, Fe, Si, Mg 가 합금의 특성에 미치는 영향은 다음과 같다. The effects of Cu, Zn, Mn, Fe, Si, and Mg, which are major alloying elements in aluminum alloy, on the properties of the alloy are as follows.
① Cu 합금원소 Cu는 기지(Matrix)에 고용하여 알루미늄 합금의 강도를 증가시키나, Mn과 비교하여 압출성을 크게 저하시키는 단점이 있다. Cu를 첨가하면 부식전위가 높아진다고 알려져 있다. Zn과 Cu가 공존하는 경우에는, 특히 Zn 함유량이 적은 경우에는 Cu에 의한 전위 상승효과가 우세하다. 즉 Cu 함유량이 많으면, Zn에 의한 전위 저하효과보다도 Cu에 의한 전위 상승효과 쪽이 우세해진다. 함량이 0.12중량% 미만일 경우 내식성 등 구리를 첨가한 효과가 나타나기 어려우며, 그 함량이 0.45중량%를 초과할 경우에는 압출성과 내식성이 동시에 저하된다(여기서의 함량은 알루미늄 합금 전체 중량에 대한 비율이다. 본 발명의 설명 및 청구항에서의 모든 함량표시도 같다). Cu가 적정함량 이상일 경우 입계에 석출물이 형성되는 경향이 있어 입계 부식 및 국부 부식에 대한 민감성이 높아진다. ① Cu alloy element Cu is dissolved in the matrix to increase the strength of the aluminum alloy, but has the disadvantage of significantly lowering the extrudability compared to Mn. It is known that the addition of Cu increases the corrosion potential. When Zn and Cu coexist, especially when the Zn content is small, the potential increasing effect by Cu is dominant. That is, when there is much Cu content, the potential raising effect by Cu becomes more dominant than the potential lowering effect by Zn. When the content is less than 0.12% by weight, the effect of adding copper such as corrosion resistance is difficult to appear, and when the content exceeds 0.45% by weight, extrudability and corrosion resistance are simultaneously reduced (the content here is a ratio to the total weight of the aluminum alloy). All content indications in the description and claims of the present invention are the same). When Cu is more than an appropriate content, there is a tendency to form precipitates at grain boundaries, which increases the sensitivity to intergranular corrosion and local corrosion.
② Zn② Zn
합금원소 Zn는 Mg와 공존하여 기계적 성질을 향상시킨다. 일반적으로 Zn을 첨가하면 부식전위는 낮아지나, Cu에 비해서 부식전위의 변화량이 작은 편이다.The alloying element Zn coexists with Mg to improve mechanical properties. In general, when Zn is added, the corrosion potential is lowered, but the amount of change in the corrosion potential is small compared to Cu.
③ Mn③ Mn
합금원소 Mn은 알루미늄 합금의 강도를 증가시킨다. Mn 함유량이 0.5중량% 미만이면 강도 증가 효과는 작고, 1.2 내지 1.7중량%를 넘어서면 압출성이 저하된다. n의 첨가는 동일한 양의 Si, Cu 또는 Mg를 첨가한 경우와 비교하여, 압출성, 특히 한계 압출 속도의 저하가 현저하게 작다. 또한 Al6Mn의 미세한 금속간 화합물로 석출하여 합금의 부식 전위를 높이는 효과도 있다. 함량이 0.6중량% 미만일 경우 내식성 등 망간을 첨가한 효과가 적은 편이다. 또한 Fe 첨가의 나쁜 효과를 제거하는 효과와 결정립 미세화 효과가 있으며, 내식성을 해치지 않는 화합물을 형성하게 된다. 따라서 내식성을 저하시키지 않고 강도향상이 가능하다. 그러나 과량의 망간은 알루미늄 합금의 기계적 강도를 낮출 수 있으므로 주의해야 한다. The alloying element Mn increases the strength of the aluminum alloy. When the Mn content is less than 0.5% by weight, the effect of increasing the strength is small, and when it exceeds 1.2 to 1.7% by weight, the extrudability decreases. With the addition of n, compared with the case of adding the same amount of Si, Cu or Mg, the decrease in extrudability, especially the limiting extrusion rate, is remarkably small. In addition, it has an effect of increasing the corrosion potential of the alloy by precipitation as a fine intermetallic compound of Al 6 Mn. When the content is less than 0.6% by weight, the effect of adding manganese such as corrosion resistance is small. In addition, there is an effect of removing the bad effect of adding Fe and a crystal grain refinement effect, and a compound that does not impair corrosion resistance is formed. Therefore, it is possible to improve the strength without lowering the corrosion resistance. However, care must be taken as excessive manganese may lower the mechanical strength of the aluminum alloy.
④ Fe④ Fe
합금원소 Fe는 Al 합금에서 금속간 화합물로서 석출되고 내마모성을 향상시키는 원소이다. 그 함량이 0.1wt% 미만에는 내마모 효과가 거의 없고 0.3wt%를 초과하면 입자가 조대화되어 가공성이 떨어진다. The alloying element Fe is an element that is precipitated as an intermetallic compound in an Al alloy and improves wear resistance. If the content is less than 0.1wt%, there is almost no anti-abrasion effect, and if it exceeds 0.3wt%, the particles are coarsened and processability is deteriorated.
또한 극히 소량으로도 Al3Fe화합물을 형성하며, Si와 결합하여 Al-Fe-Si금속간 화합물을 형성하므로 기계적 성질의 저하 요인이 된다. 소량으로도 표면 광택이 나빠지며, 내식성 및 연성을 취약하게 한다. 또한 재결정립 조대화를 방지하여 결정립 미세화 효과가 있다. 다이캐스팅 공정에서 Fe를 0.5중량% 이하로 첨가할 경우 금형에 소착되는 것을 방지하는 효과가 있다. In addition, Al 3 Fe compound is formed even in a very small amount, and it is combined with Si to form an Al-Fe-Si intermetallic compound, which is a factor of deterioration of mechanical properties. Even a small amount deteriorates the surface gloss and weakens corrosion resistance and ductility. In addition, there is an effect of grain refinement by preventing recrystallization grain coarsening. When Fe is added in an amount of 0.5 wt % or less in the die casting process, there is an effect of preventing burning in the mold.
⑤ Si⑤ Si
합금원소 Si는 Al-Mn-Si계 금속간 화합물로 석출되어 입계 이동의 방해를 통하여 결정립 성장을 억제하고, 압출시 변형저항을 작게 하여 압출성을 향상시킨다. 0.05중량% 미만일 경우에는 주조 비용이 상승하게 되고, 0.10% 이상이면, 합금 속에 Al-Mn-Si계 금속간 화합물을 형성하므로 합금 속의 Mn 고용도를 저하시키는 효과를 나타낸다. 이로 인해 부식전위의 강하가 나타날 수 있다. 또한 그 함량이 0.2중량%를 초과할 경우에는 합금의 강도를 높이게 되어 압출성이 저하된다. The alloying element Si is precipitated as an Al-Mn-Si-based intermetallic compound to inhibit grain growth by interfering with grain boundary movement, and to improve extrudability by reducing deformation resistance during extrusion. If it is less than 0.05% by weight, the casting cost increases, and if it is more than 0.10%, an Al-Mn-Si-based intermetallic compound is formed in the alloy, so that the Mn solid solubility in the alloy is reduced. This may lead to a drop in corrosion potential. In addition, when the content exceeds 0.2% by weight, the strength of the alloy is increased and extrudability is reduced.
⑥ Mg⑥ Mg
합금원소 Mg는 기지내에서 고용강화에 의하여 강도를 증가시키나 양이 증가할수록 압출성을 저하시킨다. 첨가량이 2.0중량%를 초과하면 플럭스와 반응 등으로 인하여 고융점의 화합물을 형성하기 때문에 브레이징 공정에서 현저하게 접합성을 저하시키는 경향이 있다. 또한 3.5중량%를 초과할 경우, Mg2Al3가 석출하여 입계부식이나 응력부식에 대한 감수성이 커지게 된다. The alloying element Mg increases the strength by solid solution strengthening in the matrix, but decreases the extrudability as the amount increases. When the addition amount exceeds 2.0 wt%, since a compound having a high melting point is formed due to a reaction with the flux, etc., there is a tendency for the bonding property to be significantly reduced in the brazing process. In addition, when it exceeds 3.5% by weight, Mg 2 Al 3 is precipitated and the susceptibility to intergranular corrosion or stress corrosion is increased.
또한 Si와 Zn의 공존 여부에 따라 시효 강화 특성이 생길 수 있다. 절삭 가공성이 우수해지며 특히 해수에 대한 내식성이 양호해지고 응고시 수축율이 적어진다. 또한 용탕의 유동성이 약화되고 특히 산소와의 결합력이 강해서 산화물 유입에 주의해야 한다. 상기 주요 합금 원소의 특징 및 부식 저항성에 미치는 영향을 고려하여 열교환기용 알루미늄 합금의 조성을 적절하게 선택할 수 있다. 열교환기에서 널리 사용되는 합금은 A 1XXX 계열 및 A 3XXX 계열의 합금이다. 아래 표 1에 대표적인 합금 종류의 조성을 나타내었다.In addition, depending on the coexistence of Si and Zn, aging strengthening characteristics may occur. It has excellent cutting machinability, particularly good corrosion resistance to seawater, and reduced shrinkage during solidification. In addition, since the fluidity of the molten metal is weakened and especially the binding force with oxygen is strong, it is necessary to be careful about the introduction of oxides. The composition of the aluminum alloy for a heat exchanger may be appropriately selected in consideration of the characteristics of the main alloying elements and their influence on corrosion resistance. Alloys widely used in heat exchangers are alloys of the A 1XXX series and A 3XXX series. Table 1 below shows the composition of representative alloy types.
일반적인 알루미늄 합금에서 부식전위는 Cu 에 가장 크게 영향을 받고 구리함량에 따라 0.01 내지 0.5중량% 의 범위에서 부식전위는 -950mV 내지 -650mV 의 범위를 나타낸다. 따라서 여타의 합금원소의 영향을 무시하면 알루미늄 합금에서 소량의 구리 첨가 또는 감소로 부식전위를 용이하게 변화시킬 수 있다. 또한 아연의 경우는 통상의 알루미늄 합금에서 1.0중량%가 증가함에 따라 부식전위가 약 30∼40mV가 감소하게 되므로 Cu에 비해 변화의 폭이 작다. 따라서 아연의 함량으로도 부식전위를 추가적으로 조절하는 것이 가능해 진다. 또한 Mn은 부식전위를 높이는 효과가 있으며 Si은 부식전위를 낮추는 효과가 있다. 따라서 Cu, Zn, Mn, Si, Mg, Fe 등의 합금 원소의 함량 변화로 알루미늄 합금의 부식전위를 용이하게 변화시킬 수 있다. 예로서 상기 A1070 및 A3003을 대상으로 구리의 함량 및 아연의 함량 등을 조절하면 합금의 부식전위를 변화시킬 수 있다. In a typical aluminum alloy, the corrosion potential is most affected by Cu, and the corrosion potential is in the range of -950 mV to -650 mV in the range of 0.01 to 0.5 wt% depending on the copper content. Therefore, ignoring the influence of other alloying elements, the corrosion potential can be easily changed by adding or reducing a small amount of copper in an aluminum alloy. In addition, in the case of zinc, the corrosion potential decreases by about 30-40 mV as 1.0 wt % is increased in a typical aluminum alloy, so the range of change is smaller than that of Cu. Therefore, it is possible to additionally control the corrosion potential even with the zinc content. In addition, Mn has the effect of increasing the corrosion potential, and Si has the effect of lowering the corrosion potential. Therefore, it is possible to easily change the corrosion potential of the aluminum alloy by changing the content of alloying elements such as Cu, Zn, Mn, Si, Mg, and Fe. For example, by adjusting the content of copper and zinc for A1070 and A3003, the corrosion potential of the alloy can be changed.
일반적으로 열교환기용 알루미늄 합금의 경우 Zn의 함량은 5.0중량% 이하가 바람직하며, Cu의 함량은 0.5중량%이하가 바람직하다. 라서 튜브의 경우도 Cu의 함량이 0.5중량% 이하가 바람직하므로 튜브의 부식전위는 -950 내지 -650mV 의 범위가 바람직하고, -850 내지 -650mV 범위가 더욱 바람직하다. In general, in the case of an aluminum alloy for a heat exchanger, the Zn content is preferably 5.0 wt% or less, and the Cu content is preferably 0.5 wt% or less. Therefore, in the case of the tube as well, since the Cu content is preferably 0.5 wt% or less, the corrosion potential of the tube is preferably in the range of -950 to -650mV, and more preferably in the range of -850 to -650mV.
한편 전술한 바와 같이 튜브의 관통부식을 방지하는 방법으로는 음극 방식 방법이 있으므로, 이때 희생 양극으로 적당한 부품은 핀이다. 핀의 경우 관통부식이 일어난다 하더라도 냉매의 유출 염려가 없기 때문이다. 따라서 튜브를 음극 방식시키기 위해서는 핀의 부식전위가 튜브의 부식전위 보다 낮아야 하고, 그 범위는 -20mV 내지 -170mV 의 범위가 바람직하며, -20mV 내지 -100mV 의 범위가 더욱 바람직하다. 그 차이가 너무 작으면 음극 방식의 효과가 미미하고 너무 크면 핀의 부식속도가 너무 크게 된다. 따라서 핀(fin)의 재질이 A3003일 경우, 구리의 함량을 줄이거나 아연의 함량을 증가시키게 되면 부식전위가 낮아지게 되므로, 예로서 A3003재질을 기본으로 하여 구리를 첨가하여 부식전위를 높인 튜브와 아연을 첨가하여 부식전위를 낮춘 핀을 조합할 경우, 튜브의 내식성이 향상된다. 또한 통상적으로 열교환기의 냉매가 부식으로 인하여 유출되기 쉬운 부위는 튜브(5, tube)와 헤더(3, header)의 접합부이다. 특히 헤더(3)의 관통부식이 발생하지 않았음에도 불구하고, 튜브/헤더 접합부에서 헤더(3)가 튜브와의 접촉면 수직방향으로 일부만 부식되더라도 누설이 발생하므로 헤더(3)의 부식전위에 주의를 기울여야 한다. 반대로 튜브(5)의 경우 접합부의 깊이 방향으로 일정한 관 두께를 가지고 있으므로 그 두께 전체가 관통되기 전까지는 냉매의 누설이 방지된다. 따라서 튜브(5)보다 헤더(3)의 내식성을 강화할 필요가 있으므로 헤더(3)의 부식전위가 튜브(5)의 부식전위보다 높은 것이 바람직하다. 그 차이는 +0mV 내지 +150mV 의 범위가 바람직하며, +20mV 내지 +100mV 의 범위가 더욱 바람직하다.On the other hand, as described above, there is a cathodic corrosion protection method as a method of preventing penetration corrosion of the tube. In this case, a suitable component as a sacrificial anode is a pin. In the case of fins, even if penetration corrosion occurs, there is no risk of refrigerant leakage. Therefore, in order to perform cathodic corrosion of the tube, the corrosion potential of the fin should be lower than the corrosion potential of the tube, and the range is preferably in the range of -20mV to -170mV, and more preferably in the range of -20mV to -100mV. If the difference is too small, the effect of cathodic protection is insignificant, and if the difference is too large, the corrosion rate of the fin is too high. Therefore, when the material of the fin is A3003, if the copper content is reduced or the zinc content is increased, the corrosion potential is lowered. The corrosion resistance of the tube is improved when a fin with a lowered corrosion potential is combined with zinc. Also, in general, a portion where the refrigerant of the heat exchanger easily flows out due to corrosion is the junction of the
또한 열교환기 시스템(1)은 통상적으로 튜브(5), 핀(7) 및 헤더(3)를 조립한 후 브레이징으로 부품을 접합하며, 이러한 목적으로 핀 심부재(fin core) 외부에 브레이징용 클래드(fin clad) 알루미늄 합금이 접합되어 있다. 헤더(3)의 경우에도 튜브(5)와 결합되는 부위에 클래드재가 존재한다. 이러한 클래드재는 브레이징 공정에서 용융되어 부품을 접합하는 역할을 한다. 튜브/핀 및 튜브/헤더의 접합부의 경우 전기적 접점 유지와 구조적 안정성을 위해 부식에 대한 저항성이 큰 것이 바람직하다. In addition, the
튜브/핀의 클래드재의 경우, 핀(7)의 부식전위가 낮으므로 튜브(5) 부식전위에 비해 -40 내지 +80mV의 범위가 바람직하며, +0 내지 +80mV의 범위가 더욱 바람직하다. 튜브/헤더의 클래드재의 경우, 헤더(3)의 부식전위가 높으므로 튜브/핀의 클래드재에 비해 다소 높은 것이 바람직하다. 그 범위는 튜브(5) 부식전위에 비해 -20 내지 +100mV의 범위가 바람직하며, +10 내지 +90mV의 범위가 더욱 바람직하다In the case of the clad material of the tube/fin, since the corrosion potential of the
이러한 부품간의 부식전위 관계를 도 1과 도 2에 나타내었다. 도 1은 튜브(5)를 중심으로 핀(7)과 헤더(3) 및 클래드 소재의 바람직한 부식전위의 영역을 표시한 그림이며, 도 2는 더욱 바람직한 부식전위의 영역을 표시한 것이다. Corrosion potential relationships between these components are shown in FIGS. 1 and 2 . FIG. 1 is a diagram showing a region of a preferred corrosion potential of the
한편, 튜브(5)의 관통부식을 완화시키는 방법으로는 다음과 같은 합금원소의 첨가에 의해 달성될 수 있다. On the other hand, as a method of alleviating penetration corrosion of the
Zr (지르코늄) 및 B(붕소) Zr (zirconium) and B (boron)
지르코늄(Zr)은 결정 입자의 크기를 미세화하여 강도를 향상시킬 뿐만 아니라, 전위차이를 발생시키는 석출물들을 미세하게 분산시켜 국부적으로 발생하는 공식(pitting corrosion)의 발생을 억제하는 효과가 있다. 이로 인해 부식이 전체 면적으로 균일하게 일어나도록 유도하는 특징이 있다. 또한 압출 가공의 변형 저항을 작게 하여 압출 특성을 향상시킴과 동시에 브레이징 후에 결정립 조대화를 억제하여 강도를 향상시키는 작용을 한다. 0.005 중량% 이하에서는 효과가 없으며, 0.25중량% 이상에서는 압출의 어려움과 경제적인 비용상승이 발생하므로 0.25 중량% 이하가 바람직하다. 붕소는 알루미늄 합금에 첨가되었을 때 지르코늄과 유사한 효과를 나타낸다. Zirconium (Zr) not only improves the strength by refining the size of crystal grains, but also has the effect of suppressing the occurrence of pitting corrosion that occurs locally by finely dispersing the precipitates that generate the potential difference. Due to this, there is a characteristic of inducing corrosion to occur uniformly over the entire area. In addition, it improves the extrusion properties by reducing the deformation resistance of the extrusion process, and at the same time suppresses grain coarsening after brazing to improve strength. If it is less than 0.005% by weight, there is no effect, and if it is more than 0.25% by weight, it is preferable to use less than 0.25% by weight because the difficulty of extrusion and economic cost increase occur. Boron exhibits similar effects to zirconium when added to aluminum alloys.
⑧ 희토류 금속 (RE : Rare Earth metal)⑧ Rare Earth metal (RE)
본 발명에 따른 희토류금속의 첨가 효과는 다음과 같다. The effect of adding the rare earth metal according to the present invention is as follows.
원자번호57(La) 내지 71번(Lu)의 희토류 금속은 기지 내에 석출된 석출물로 인한 국부부식의 음극반응을 감소시켜, 결과적으로 주변의 국부부식 양극반응을 감소시키는 효과가 있으므로 국부부식을 완화시키는 작용을 한다. 또한 알루미늄 제조시 용탕내에 존재하는 내식성 취약 원소인 Fe, Ni 등의 성분을 감소시켜 내식성을 강화한다. 따라서 Fe 등 불순물 농도가 0.2중량% 이상의 경우에도 내식성 유지에 도움이 된다. Rare earth metals with atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu) reduce the cathodic reaction of local corrosion caused by the precipitates deposited in the matrix, and consequently have the effect of reducing the local corrosion anodic reaction of the surrounding area, so local corrosion is alleviated acts to make In addition, corrosion resistance is strengthened by reducing components such as Fe and Ni, which are elements that are weak in corrosion resistance, present in the molten metal during aluminum production. Therefore, even when the concentration of impurities such as Fe is 0.2% by weight or more, it is helpful to maintain corrosion resistance.
또한 희토류 금속은 부식전위를 상승시키는 효과가 있으므로, 부식전위 상승 목적을 위한 Cu 첨가를 최소화시키거나 Cu를 대체하는 것도 가능하다. 따라서 부식전위의 상승을 위해 Cu 함량이 높아질 경우 이러한 부작용을 최소화하는 효과가 있으므로 내식성을 개선하게 된다.In addition, since the rare earth metal has an effect of increasing the corrosion potential, it is possible to minimize the addition of Cu or to replace Cu for the purpose of increasing the corrosion potential. Therefore, when the Cu content is increased to increase the corrosion potential, there is an effect of minimizing these side effects, and thus the corrosion resistance is improved.
이외에, 입계 또는 표면에서 형성된 산화막의 연성과 밀착성을 개선함으로써 산화막의 수명을 연장하여 내식성을 개선한다. 또한 알루미늄 합금의 강도와 유동성을 증가시켜 금속의 소성 가공성을 개선하며, 브레이징 특성을 개선하는 효과도 있다. In addition, by improving the ductility and adhesion of the oxide film formed at the grain boundary or the surface, the lifespan of the oxide film is extended and corrosion resistance is improved. In addition, it has the effect of improving the plastic workability of the metal by increasing the strength and fluidity of the aluminum alloy, and improving the brazing properties.
희토류 금속의 내식성 향상 효과는 Zr의 효과 비해 20% 내지 100% 정도의 효과를 보이므로 Zr 대비 1∼5배의 투입량으로 비슷한 효과를 구현할 수 있다. 이를 이용하면 고가격의 Zr을 대체할 수 있는 유용한 수단이 될 수 있다.Since the effect of improving the corrosion resistance of rare earth metals is about 20% to 100% compared to that of Zr, a similar effect can be realized with 1 to 5 times the amount of Zr. Using this, it can be a useful means to replace the expensive Zr.
본 발명에서는 알루미늄 합금이 국부부식 및 입계부식에 취약해지는 것을 방지하기 위해 희토류 금속을 첨가함으로써 우수한 내식성을 얻을 수 있었다. 이때 희토류 원소의 적정 첨가량은 0.005~1.0중량%의 범위가 바람직하고, 더욱 바람직한 함량은 0.01~0.60중량% 또는 0.05~0.50중량%의 범위이다. In the present invention, excellent corrosion resistance was obtained by adding a rare earth metal in order to prevent the aluminum alloy from becoming vulnerable to local corrosion and intergranular corrosion. At this time, the appropriate amount of the rare earth element added is preferably in the range of 0.005 to 1.0 wt%, and more preferably in the range of 0.01 to 0.60 wt% or 0.05 to 0.50 wt%.
희토류 금속은 그 유익한 성질 때문에 많은 연구개발이 진행되고 있으나, 개발활동이 주로 마그네슘(합금)의 내식성 증가 분야, 일부 주물용 알루미늄 합금의 강도증가 분야 그리고 알루미늄 합금 표면에 화성코팅(conversion coating)에 의한 내식성 증가 분야에 집중되어 왔다.Although a lot of research and development is being carried out on rare earth metals due to their beneficial properties, the development activities are mainly in the field of increasing the corrosion resistance of magnesium (alloy), the field of increasing the strength of some aluminum alloys for casting, and conversion coating on the surface of the aluminum alloy. It has been focused on the field of increasing corrosion resistance.
그러나 현재까지 가공용 알루미늄 합금 중 1XXX, 3XXX 및 6XXX 계열과 브레이징용 4XXX 계열에 내식성 등의 특성을 개선하기 위해 희토류 원소를 합금에 직접 첨가한 관련 문헌은 찾아보기 힘들다. However, to date, it is difficult to find any related literature in which rare earth elements are directly added to alloys to improve properties such as corrosion resistance in 1XXX, 3XXX, and 6XXX series and 4XXX series for brazing among aluminum alloys for machining.
그러나 극히 일부 문헌에서는 A 1XXX 계열과 A 4XXX 계열에 대한 기록을 찾아볼 수 있다. 그 문헌으로는 국내 등록특허 제10-1335680호, 국내 등록특허 제10-1349359호 및 국내 등록특허 제10-1194970호에 개시되어 있으나 본 발명과는 차별화되는 내용이다.However, in very few literature records of the A 1XXX series and A 4XXX series can be found. The document is disclosed in domestic registered patent No. 10-1335680, domestic registered patent No. 10-1349359, and domestic registered patent No. 10-1194970, but the content is different from the present invention.
기타 원소 other elements
전술한 모든 경우에서 알루미늄 합금은 알루미늄 산업에서 널리 이용되고 있는 합금원소(Ti, Cr, V, Ni, Co, In, Pb, Bi, Ca, Be, Ag, Pd, Sb, Y)와 불가피한 불순물을 추가적으로 더 포함할 수 있다. In all the above cases, the aluminum alloy contains alloying elements (Ti, Cr, V, Ni, Co, In, Pb, Bi, Ca, Be, Ag, Pd, Sb, Y) widely used in the aluminum industry and unavoidable impurities. It may additionally include more.
한편, 본 발명에 따르면, 더욱 큰 내식성이 요구되는 경우에는 튜브(5), 핀(7), 헤더(3) 또는 이들의 조합 중 어느 하나에 아연코팅(용사 등) 처리를 시행하여 희생양극 효과를 부여할 수도 있으며, 추가적으로 화성코팅을 적용하여 내식성을 증가시킬 수도 있다. 또한, 본 발명에 따른 열교환기 부품 표면에 추가적으로 실리콘 또는 수지 코팅을 더 시행하여 내식성을 더욱 향상시킬 수 있으며, 강도증가를 위해 필요시 추가적인 시효경화 열처리를 실시할 수 도 있다. On the other hand, according to the present invention, when greater corrosion resistance is required, the sacrificial anode effect is applied to any one of the tube (5), fin (7), header (3), or a combination thereof with zinc coating (spraying, etc.) may be given, and corrosion resistance may be increased by additionally applying chemical conversion coating. In addition, corrosion resistance may be further improved by additionally applying silicone or resin coating to the surface of the heat exchanger component according to the present invention, and additional age hardening heat treatment may be performed if necessary to increase strength.
(실 시 예)(Example)
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, in order to help the understanding of the present invention, it will be described in more detail. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
본 발명에서 하나의 바람직한 실시예에 따른 알루미늄 합금의 조성(중량%)은 다음의 표 2 와 같을 수 있다. 이 합금은 현재 널리 사용되고 있는 A 3003 합금과 A 4343 합금 조성의 규격을 나타낸 것으로 각 합금에는 불가피한 불순물을 더 함유할 수 도 있다. The composition (wt%) of the aluminum alloy according to one preferred embodiment of the present invention may be as shown in Table 2 below. This alloy shows the composition of A 3003 alloy and A 4343 alloy, which are currently widely used, and each alloy may contain more unavoidable impurities.
표 3은 본 발명에서 사용한 합금의 종류를 나타낸 것이다. A 3003의 재질을 튜브, 핀 및 헤더의 기본 재질(합금기호 b)로 하고 브레이징용 클래드재질은 A4343의 재질을 기본(합금기호 h)으로 하였다. A3003의 경우 구리를 첨가하여 부식전위를 높인 합금은 표 3의 높은 부식전위1(합금기호 a)로 표기하였고, 아연을 첨가하여 부식전위를 낮춘 합금은 표 3의 낮은 부식전위1(합금기호 c)로 표기하였다. Table 3 shows the types of alloys used in the present invention. The material of A3003 was used as the basic material (alloy symbol b) of the tube, pin and header, and the material of A4343 was used as the basic material of the brazing clad (alloy symbol h). In the case of A3003, alloys with increased corrosion potential by adding copper are indicated as high corrosion potential 1 (alloy symbol a) in Table 3, and alloys with reduced corrosion potential by adding zinc are indicated by low corrosion potential 1 (alloy symbol c) in Table 3 ) is indicated.
또한 합금기호 b를 기본으로 하고, 희토류 금속인 La을 첨가한 합금을 개량합금1(합금기호 d)로 표기하였고, Zr을 첨가한 합금을 개량합금2(합금기호 e)로 표기하였으며, La과 Zr을 동시에 첨가한 합금을 개량합금3(합금기호 f)으로 표기하였다. 또한 클래드재질인 합금기호 h에서 구리를 증가시켜 부식전위를 증가시킨 합금을 높은 부식전위2(합금기호 g)로 표기하였고, 구리를 감소시켜 부식전위를 감소시킨 합금을 낮은 부식전위2(합금기호 i)로 표기하였다. In addition, the alloy with alloy symbol b as a base and containing La, a rare earth metal, was denoted as improved alloy 1 (alloy symbol d), and the alloy containing Zr was denoted as improved alloy 2 (alloy symbol e), with La and The alloy to which Zr was simultaneously added was designated as improved alloy 3 (alloy symbol f). In addition, in alloy symbol h, which is a clad material, an alloy whose corrosion potential was increased by increasing copper was denoted as high corrosion potential 2 (alloy symbol g), and an alloy in which corrosion potential was reduced by decreasing copper was denoted as low corrosion potential 2 (alloy symbol g). It is denoted as i).
이와 같이 제조된 알루미늄 합금의 종류를 튜브, 핀, 헤더 및 클래드용 재료로 선택하여 열교환기로 조립한 결과를 표 4에 나타내었다. 예로서 샘플 번호 1의 경우 튜브, 핀, 헤더의 재질을 합금기호 b 로 선택하고 클래드 재질은 h 로 선택한 것을 나타낸다. 총 샘플은 12가지로 각각 3 세트를 제작하였다.Table 4 shows the results of assembling the aluminum alloy prepared in this way into a heat exchanger by selecting the material for the tube, fin, header and clad. For example, in the case of
열교환기 시스템의 내식 특성을 평가하기 위해 ASTM 규격에 따른 SWAAT 평가를 실시하였으며 그 결과를 표 4에 함께 나타내었다. 이때 결과 수치는 3세트의 평균치를 표기하였다. SWAAT 평가는 ASTM 표준 G85에 따른 시험으로 4.2중량%의 NaCl 용액에 Glacial Acetic acid를 첨가하여 pH2.8 내지 3.0이 유지되도록 하여 49℃의 온도 분위기 하에서 0.07MPa 압력으로 분사하는 시험을 수행하였다. 이때, 분무량은 1 내지 2㎖/hr를 유지하였다.In order to evaluate the corrosion resistance characteristics of the heat exchanger system, SWAAT evaluation was performed according to the ASTM standard, and the results are shown in Table 4. At this time, the result value was expressed as the average value of 3 sets. SWAAT evaluation is a test according to ASTM standard G85. Glacial acetic acid was added to a 4.2% by weight NaCl solution to maintain pH 2.8 to 3.0, and spraying at a pressure of 0.07 MPa under a temperature atmosphere of 49 ° C. was performed. At this time, the spray amount was maintained at 1 to 2 ml/hr.
Time (hr)SWAAT Leak
Time (hr)
Time (hr)SWAAT Leak
Time (hr)
상기 표 4를 통해 확인할 수 있는 바와 같이, 동일한 클래드 재료(합금기호h)를 사용하고 튜브(5), 핀(7), 헤더(3)의 부식전위를 변화시켰을 경우(샘플 1 내지 7), 샘플번호 5가 가장 우수한 내식성을 보이고 있다. 이는 부식전위의 순서가 헤더>튜브>핀 인 경우에 해당하는 것이다. 또한 샘플 번호 8 내지 10의 경우는 샘플번호 5에서 튜브에 La(샘플번호8), Zr(샘플번호9) 및 La+Zr(샘플번호10)을 첨가한 것으로 희토류 금속과 지르코늄의 첨가가 내식성을 강화시킨다는 것을 보여주고 있다. 샘플 번호 10 내지 12의 경우는 샘플번호 10을 기준으로 클래드 재료의 부식전위를 변화시킨 것이다. 클래드 재료의 전위가 튜브 보다 낮을 경우(샘플번호12) 내식성을 약화시킨다는 것을 보여주고 있다. As can be seen from Table 4 above, when the same cladding material (alloy symbol h) is used and the corrosion potential of the
이상에서 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.In the above, although the present invention has been described with reference to limited embodiments and drawings, the present invention is not limited thereto and will be described below with the technical idea of the present invention by those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. Of course, various modifications and variations are possible within the scope of equivalents of the claims.
1 : 열교환기 시스템 3 : 헤더(header)
5 : 튜브(tube) 7 : 핀(fin)1: heat exchanger system 3: header
5: tube (tube) 7: fin (fin)
Claims (11)
상기 튜브의 부식전위는 -950mV ∼ -650mV의 범위;
상기 헤더의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 0mV ∼ +150mV의 범위;
상기 헤더 클래드의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 -20mV ∼ +100mV의 범위로 조성하여;
상기 알루미늄 합금의 Cu 함량은 0.001~0.50중량% ;
상기 알루미늄 합금의 Zn 함량은 0.001~5.00중량% ;로 조성되는 것을 특징으로 하는,
알루미늄 합금 소재로 이루어진 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
One or more tubes, one or more headers, one or more brazing header clads, one or more fins (or heat sinks), one or more brazing, each of aluminum alloy material In the heat exchanger system having a fin clad for
The corrosion potential of the tube is in the range of -950mV to -650mV;
The corrosion potential of the header is in the range of 0mV to +150mV based on the corrosion potential of the tube;
The corrosion potential of the header clad is set in the range of -20mV to +100mV based on the corrosion potential of the tube;
The Cu content of the aluminum alloy is 0.001 to 0.50% by weight;
Zn content of the aluminum alloy is 0.001-5.00% by weight; characterized in that the composition,
High corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of alloy composition and alloy potential, characterized in that made of an aluminum alloy material.
상기 핀(또는 방열판)의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 -20mV ∼ -170mV의 범위인 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
According to claim 1,
The corrosion potential of the fin (or heat sink) is in the range of -20mV to -170mV based on the corrosion potential of the tube, High corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of alloy composition and alloy potential.
상기 핀 클래드의 부식전위는 상기 튜브의 부식전위를 기준으로 -40mV ∼ +80mV의 범위인 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
According to claim 1,
The corrosion potential of the fin clad is in the range of -40mV to +80mV based on the corrosion potential of the tube, The high corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of the alloy composition and the alloy potential.
상기 알루미늄 합금은 Cu, Zn, Mn, Si, Fe, 또는 Mg 중 선택된 1종 이상의 함량 변화가 주된 부식전위의 제어 인자인 것 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
According to claim 1,
In the aluminum alloy, a change in the content of at least one selected from Cu, Zn, Mn, Si, Fe, or Mg is a main corrosion potential control factor, a high corrosion resistance heat exchanger system using alloy composition and adjustment of alloy potential .
상기 알루미늄 합금은 원자번호57(La) 내지 71번(Lu)의 희토류금속 중 선택된 1종 이상을 0.005~1.00중량% 범위로 함유하는 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
According to claim 1,
The aluminum alloy is characterized in that it contains at least one selected from among rare earth metals of atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu) in an amount of 0.005 to 1.00 wt %, high corrosion resistance using alloy composition and adjustment of alloy potential heat exchanger system.
상기 알루미늄 합금은 Zr, B 중 선택된 1종 이상을 0.005~0.25중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
According to claim 1,
The aluminum alloy contains at least one selected from Zr and B in an amount of 0.005 to 0.25 wt%, a high corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of alloy composition and alloy potential.
상기 튜브, 핀(또는 방열판), 헤더 또는 이들의 조합 중 어느 하나에 시효경화 열처리, 아연 코팅, 화성 코팅, 수지 코팅 또는 이들의 조합 중 어느 하나의 공정이 더 부가된 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
According to claim 1,
An alloy composition characterized in that the tube, fin (or heat sink), header, or any one of a combination thereof is further subjected to a process of any one of age hardening heat treatment, zinc coating, chemical conversion coating, resin coating, or a combination thereof. High corrosion resistance heat exchanger system using the control of the alloy potential.
Cu의 함량은 0.001~0.50중량% ;
Zn의 함량은 0.001~5.00중량% ;
Zr, B 중 선택된 1종 이상의 함량은 0.001~0.25중량% ;
희토류 금속(원자번호57(La) 내지 71번(Lu)) 중 선택된 1종 이상의 함량은 0.001~1.00중량%이되;
아래 수식에서의 S%를 0.05~0.30중량%;
로 만족시키는(단, 아래 수식에서의 M의 범위는 1~5) 알루미늄 합금 소재로 이루어진 튜브를 포함하는 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
<수학식1>
S% = (R% / M) + Z%
(단, 상기 수학식1에서의 상기 M의 범위는 1~5, 상기 Z% = Zr, B 중 선택된 1종 이상의 함량, 및 R% = 원자번호57(La) 내지 71번(Lu)) 중 선택된 1종 이상의 함량)
One or more tubes, one or more headers, one or more brazing header clad, one or more fins (or heat sink), one or more brazing materials, made of aluminum alloy. A heat exchanger system having a fin clad, comprising:
The content of Cu is 0.001 to 0.50% by weight;
The content of Zn is 0.001-5.00% by weight;
Zr, the content of at least one selected from B is 0.001 to 0.25% by weight;
The content of at least one selected from among rare earth metals (atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu)) is 0.001 to 1.00 wt%;
S% in the formula below 0.05 to 0.30% by weight;
For (where the range of M in the formula below is 1 to 5) and with the alloy composition and control of alloy potential, characterized in that it comprises a tube made of a corrosion-resistant aluminum alloy material with satisfactory heat exchanger system.
<Equation 1>
S% = (R% / M) + Z%
( However, the range of M in Equation 1 is 1 to 5, the Z% = Zr, the content of at least one selected from B, and R% = atomic number 57 (La) to 71 (Lu)) selected one or more content)
Cu의 함유량은 0.001~0.12중량% ;
Zn의 함유량은 0.001~3.00중량%
Fe의 함유량은 0.001~0.25중량%
원자번호57(La) 내지 71번(Lu)인 희토류 금속 중 선택된 1종 이상의 함유량은 0.05~0.50중량%;
Zr, B 중 선택된 1종 이상의 함유량은 0.01~0.07중량%;로 함유하는 알루미늄 합금 소재로 이루어진 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
9. The method of claim 8,
Cu content is 0.001 to 0.12 weight%;
Zn content is 0.001 to 3.00 wt%
Fe content is 0.001 to 0.25 wt%
The content of at least one selected from among rare earth metals having atomic numbers 57 (La) to 71 (Lu) is 0.05 to 0.50 wt%;
Zr, the content of at least one selected from B is 0.01 to 0.07% by weight; a high corrosion resistance heat exchanger system using the alloy composition and alloy potential adjustment made of an aluminum alloy material containing.
상기 알루미늄 합금이 0.40~0.70중량% 범위의 Fe를 포함하는 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.
9. The method of claim 8,
High corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of alloy composition and alloy potential, characterized in that the aluminum alloy contains Fe in the range of 0.40 to 0.70 wt%.
상기 알루미늄 합금으로 각각 이루어진, 상기 튜브(tube), 헤더(header), 브레이징용 헤더 클래드(clad), 핀(fin)(또는 방열판), 브레이징용 핀 클래드(clad) 중 어느 하나 또는 그 이상은,
상기 알루미늄 합금에 Mn, Mg, Si, Fe, Ti, Cr, V, Ni, Co, In, Pb, Bi, Ca, Be, Ag, Pd, Sb, Sc, Nb, Hf, 또는 Y 중 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 합금 조성과 합금 전위의 조절을 이용한 고내식 열교환기 시스템.According to claim 1,
Any one or more of the tube, header, brazing header clad, fin (or heat sink), and brazing fin clad, each made of the aluminum alloy,
One selected from Mn, Mg, Si, Fe, Ti, Cr, V, Ni, Co, In, Pb, Bi, Ca, Be, Ag, Pd, Sb, Sc, Nb, Hf, or Y in the aluminum alloy High corrosion resistance heat exchanger system using the adjustment of alloy composition and alloy potential, characterized in that it further comprises the above.
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