KR102270629B1 - Adhesive fabrics for joining dissimilar materials, manufacturing method of the same and use of the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 예는 평량이 40~80 g/㎡인 부직포 및 상기 부직포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층을 포함하는 이종소재 접합용 접착포를 제공한다. 본 발명에 따른 이종소재 접합용 접착포는 이를 구성하는 부직포의 재질 및 평량, 에폭시계 접착제층을 구성하는 성분들의 종류 및 함량, 부직포에 도포되어 형성되는 에폭시계 접착제층의 두께 등과 같은 다양한 인자들의 유기적인 조합에 의해 금속과 폴리올레핀계 고분자와 같은 이종소재의 접착력과 내구 신뢰성을 극대화할 수 있다.An example of the present invention provides an adhesive fabric for bonding dissimilar materials comprising a nonwoven fabric having a basis weight of 40 to 80 g/m 2 and an epoxy-based adhesive layer formed on one surface of the nonwoven fabric. The adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to the present invention is based on various factors such as the material and basis weight of the nonwoven fabric constituting it, the type and content of components constituting the epoxy adhesive layer, and the thickness of the epoxy adhesive layer formed by being applied to the nonwoven fabric. By organic combination, it is possible to maximize the adhesion and durability of different materials such as metals and polyolefin-based polymers.
Description
본 발명은 이종소재 접합용 접착포 등에 관한 것으로서, 더 상세하게는 금속 소재에 폴리올레핀과 같은 고분자 소재를 접합하기 위해 사용하는 접착포, 이의 제조방법, 상기 접착포가 적용되어 형성된 이종소재 접합체 및 상기 접착포를 이용하여 이종소재를 접합하는 방법 등에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive cloth for bonding dissimilar materials, and more particularly, an adhesive cloth used for bonding a polymer material such as polyolefin to a metal material, a manufacturing method thereof, a dissimilar material bonding body formed by applying the adhesive cloth, and the adhesive It relates to a method of joining dissimilar materials using fabric.
일반적으로 배관 또는 강관 등의 내구성 향상 및 파손을 방지하기 위해 강관의 내면 또는 외변에 추가적인 별도의 코팅을 하여 사용하고 있다. 특히 이와 같은 강관의 코팅 시 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 등의 고분자 물질을 이용하여 코팅하였다. 이와 같은 고분자 물질들은 화학적으로 안정하고 위생적이기 때문에 강판이나 강관의 표면에 코팅하여 복합재질로 만들어 의료기구 등에 사용하고 있다. 하지만, 폴리올레핀계 고분자는 낮은 표면 에너지와 높은 화학적 안정성으로 인해 금속과의 접합 시 강한 접착부를 형성하기 어려운 난접착성 고분자로서, 금속 소재로 이루어진 강관 또는 강판에 폴리올레핀 고분자를 용융압출하여 코팅하는 경우 접착성이 열악하여 내구 신뢰성이 부족한 문제점이 있었다.In general, in order to improve durability and prevent damage to pipes or steel pipes, an additional separate coating is applied to the inner or outer sides of the steel pipe and used. In particular, when coating such a steel pipe, it was coated using a polymer material such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and ethylene vinyl acetate (EVA). Since these polymers are chemically stable and hygienic, they are coated on the surface of a steel plate or steel pipe to make a composite material and use it for medical equipment. However, polyolefin-based polymers are difficult-to-adhesive polymers that are difficult to form strong adhesion parts when bonding to metals due to their low surface energy and high chemical stability. There was a problem of insufficient durability and reliability due to poor performance.
종래의 강관 코팅 방법에 대해서 살펴보면 강관의 표면에 폴리에틸렌 등과 같은 고분자 화합물질을 압출식 코팅하거나, 강관의 표면에 피복층(FBE: Fusion Bonded Epoxy)층과 폴리에틸렌 접착제 층을 형성하고 폴리에틸렌(PE)으로 피복을 압출하는 방식으로 3중 피복하여 강관을 코팅하는 방식이 있다. 하지만 이와 같은 방법은 금속제의 강관과 별도의 피복층이 안정적으로 접합되지 않아 분리되는 현상이 발생하였다. 특히 수술용으로 사용되는 강관의 경우 별도의 코팅층이 구비된 파이프를 사용하여 수술하는데, 이때 강관과 코팅층이 분리된다면 수술의 위험도가 현저히 증가하는 문제점이 발생하였다.Looking at the conventional steel pipe coating method, a high molecular compound such as polyethylene is coated on the surface of the steel pipe by extrusion, or a fusion bonded epoxy (FBE) layer and a polyethylene adhesive layer are formed on the surface of the steel pipe and coated with polyethylene (PE). There is a method of coating the steel pipe by triple coating by extruding. However, in this method, the metal steel pipe and the separate coating layer were not stably joined, resulting in separation. In particular, in the case of a steel pipe used for surgery, a pipe provided with a separate coating layer is used for surgery. At this time, if the steel pipe and the coating layer are separated, there is a problem in that the risk of surgery is significantly increased.
이러한 문제점을 해결하기 위해 본 출원의 발명자는 대한민국 등록특허공보 제10-1656397호에서 금속 강관 및 폴레올레핀계 고분자의 접합 목적으로 복수 개의 섬유가 부정방향으로 배열되어 형성된 시트층 및 상기 시트층의 일면에 도포되어 형성된 에폭시층으로 구성된 접착부를 개시한바 있다. 다만, 상기 대한민국 등록특허공보 제10-1656397호 개시된 접착부는 시트층이 부직포 등과 같은 직물 시트에서 선택되고 에폭시층이 열경화성 에폭시 수지 및 실란계 커플링제를 포함하고 있어서, 이종 소재를 접합하는데에 있어서 접착 강도에 한계가 있으며 여전히 개선될 필요성이 존재한다.In order to solve this problem, the inventor of the present application disclosed in Korean Patent No. 10-1656397, a sheet layer formed by arranging a plurality of fibers in a negative direction for the purpose of bonding a metal steel pipe and a polyolefin-based polymer, and one surface of the sheet layer An adhesive portion composed of an epoxy layer formed by being applied to the was disclosed. However, in the adhesive part disclosed in Korean Patent Publication No. 10-1656397, the sheet layer is selected from a fabric sheet such as a nonwoven fabric and the epoxy layer contains a thermosetting epoxy resin and a silane-based coupling agent. The strength is limited and there is still a need for improvement.
본 발명은 종래의 기술적 배경하에서 도출된 것으로서, 본 발명의 목적은 폴리올레핀계 고분자와 같은 난접착성 고분자를 용융 도포하여 금속과 같은 이종 재질의 표면을 코팅하는 공정에 있어서, 금속과 난접착성 고분자간의 접합을 향상시키기 위해 사용되는 접착포를 제공하는데에 있다.The present invention was derived under the prior technical background, and an object of the present invention is to melt and apply a non-adhesive polymer such as a polyolefin-based polymer to coat the surface of a dissimilar material such as a metal, a metal and a non-adhesive polymer An object of the present invention is to provide an adhesive fabric used to improve bonding between the two.
또한, 본 발명의 목적은 상기 접착포의 제조 방법을 제공하는데에 있다.Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the adhesive cloth.
또한, 본 발명의 목적은 상기 접착포가 적용된 이종소재 접합체를 제공하는데에 있다.In addition, an object of the present invention is to provide a dissimilar material bonding body to which the adhesive cloth is applied.
또한, 본 발명의 목적은 상기 접착포를 이용하여 이종소재 접합체를 제조하는 방법을 제공하는데에 있다.Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a dissimilar material bonding body using the adhesive cloth.
본 출원의 발명자는 대한민국 등록특허공보 제10-1656397호에 개시된 코팅 강관 제조기술에 대한 개량 연구를 수행하였고, 강관 표면에 합성수지를 코팅하기 위해 도입한 별도의 접착부의 다양한 인자들을 통해 접착 강도를 현저하게 개선할 수 있다는 점을 확인하고, 본 발명을 완성하였다. 상기 접착부의 다양한 인자들로는 부직포 같은 직물 시트의 재질 및 평량, 에폭시층을 구성하는 성분들의 종류 및 함량, 그리고, 부직포 같은 직물 시트에 도포되는 에폭시층의 두께 등이 있다.The inventor of the present application conducted an improvement study on the coating steel pipe manufacturing technology disclosed in Korean Patent No. 10-1656397, and the adhesive strength was significantly improved through various factors of a separate adhesive part introduced to coat the synthetic resin on the surface of the steel pipe. It was confirmed that it can be improved, and the present invention was completed. Various factors of the adhesive part include a material and basis weight of a fabric sheet such as a nonwoven fabric, a type and content of components constituting an epoxy layer, and a thickness of an epoxy layer applied to a fabric sheet such as a nonwoven fabric.
상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 평량이 40~80 g/㎡인 부직포 및 상기 부직포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층을 포함하는 접착포로서, 상기 부직포는 폴리에스테르로 이루어지고, 상기 에폭시계 접착제층은 에폭시 수지 100 중량부 당 다이하이드라자이드류 경화제 8~18 중량부, 이미다졸류 또는 우레아류 경화 촉매 1~3 중량부 및 실란계 커플링제 0.1~0.8 중량부를 포함하는 에폭시계 접착제로 이루어지고, 상기 에폭시계 접착제층의 두께는 적어도 0.2㎜ 이상이고 부직포 두께의 1/2 이하인 것을 특징으로 하는 이종소재 접합용 접착포를 제공한다.In order to solve the above object, an example of the present invention is an adhesive fabric comprising a nonwoven fabric having a basis weight of 40 to 80 g/m2 and an epoxy-based adhesive layer formed on one surface of the nonwoven fabric, wherein the nonwoven fabric is made of polyester, The epoxy-based adhesive layer is an epoxy-based adhesive comprising 8 to 18 parts by weight of a dihydrazide curing agent, 1 to 3 parts by weight of an imidazole or urea curing catalyst, and 0.1 to 0.8 parts by weight of a silane-based coupling agent per 100 parts by weight of the epoxy resin It is made of an adhesive, and the thickness of the epoxy-based adhesive layer is at least 0.2 mm and provides an adhesive fabric for bonding dissimilar materials, characterized in that it is 1/2 or less of the thickness of the nonwoven fabric.
상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 평량이 40~80 g/㎡인 부직포의 일면에 에폭시계 접착제를 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하는 단계를 포함하는 접착포의 제조방법으로서, 상기 부직포는 폴리에스테르로 이루어지고, 상기 에폭시계 접착제는 에폭시 수지 100 중량부 당 다이하이드라자이드류 경화제 8~18 중량부, 이미다졸류 또는 우레아류 경화 촉매 1~3 중량부 및 실란계 커플링제 0.1~0.8 중량부를 포함하는 조성물이고, 상기 에폭시계 접착제층의 두께는 적어도 0.2㎜ 이상이고 부직포 두께의 1/2 이하인 것을 특징으로 하는 이종소재 접합용 접착포의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above object, an example of the present invention is a method of manufacturing an adhesive cloth comprising the step of forming an epoxy-based adhesive layer by applying an epoxy-based adhesive to one surface of a nonwoven fabric having a basis weight of 40 to 80 g/m2, The nonwoven fabric is made of polyester, and the epoxy adhesive includes 8 to 18 parts by weight of a dihydrazide curing agent, 1 to 3 parts by weight of an imidazole or urea curing catalyst, and 0.1 parts by weight of a silane-based coupling agent per 100 parts by weight of the epoxy resin. It is a composition comprising ~0.8 parts by weight, and the thickness of the epoxy-based adhesive layer is at least 0.2 mm or more and provides a method of manufacturing an adhesive cloth for bonding dissimilar materials, characterized in that it is 1/2 or less of the thickness of the nonwoven fabric.
상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 금속 기재; 상기 금속 기재을 표면을 감싸는 전술한 이종소재 접합용 접착포; 및 폴리올레핀계 고분자로 이루어지고 일부가 접착포 내부로 함침되고 고화되어 접착포와 물리적으로 결합된 상태로 존재하는 고분자 코팅층을 포함하는 접합체로서, 상기 접착포를 구성하는 에폭시계 접착제층은 경화된 상태로 존재하고 금속 기재 표면과 화학적으로 결합된 상태로 존재하며, 상기 에폭시계 접착제층의 일부는 접착포를 구성하는 부직포 내부로 함침되고 경화되어 부직포와 물리적으로 결합된 상태로 존재하는 것을 특징으로 하는 이종소재 접합체를 제공한다.In order to solve the above object, an example of the present invention is a metal substrate; Adhesive fabric for bonding the above-mentioned dissimilar materials surrounding the surface of the metal substrate; and a polymer coating layer made of a polyolefin-based polymer, partially impregnated into the adhesive cloth and solidified, and present in a state physically coupled to the adhesive cloth, wherein the epoxy-based adhesive layer constituting the adhesive cloth is in a cured state. It exists and exists in a state chemically bonded to the surface of the metal substrate, and a part of the epoxy-based adhesive layer is impregnated into the nonwoven fabric constituting the adhesive fabric and cured to exist in a state physically bonded to the nonwoven fabric. A material assembly is provided.
상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 전술한 이종소재 접합용 접착포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층이 금속관의 외측면과 접촉되도록 하면서 금속관의 외경을 따라 외측면을 이종소재 접합용 접착포로 감싸서 금속관의 외측면에 이종소재 접합용 접착포를 적층하는 단계; 및 상기 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 올레핀계 고분자를 도포하고 고화시켜 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 방법으로서, 상기 폴리올레핀계 고분자의 일부는 접착포 내부로 침투하고 고화되어 접착포와 물리적으로 결합하고, 상기 에폭시계 접착제층은 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자로부터 전달되는 열을 통해 경화되어 금속관과 화학적으로 결합하는 것을 특징으로 하는, 이종소재 접합체의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above object, an example of the present invention is for bonding the outer surface along the outer diameter of the metal tube to the outer surface of the metal tube while the epoxy-based adhesive layer formed on one surface of the adhesive cloth for bonding different materials described above is in contact with the outer surface of the metal tube. Laminating an adhesive cloth for bonding dissimilar materials on the outer surface of the metal tube by wrapping it with an adhesive cloth; and forming a polymer coating layer by applying and solidifying an olefin-based polymer in a molten state to the outer surface of the adhesive fabric for bonding dissimilar materials, wherein a portion of the polyolefin-based polymer penetrates into the adhesive fabric and solidifies. It provides a method of manufacturing a dissimilar material bonding body, characterized in that it is physically bonded to the adhesive cloth, and the epoxy-based adhesive layer is cured through heat transferred from the polyolefin-based polymer in a molten state to chemically bond with the metal tube.
상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 전술한 이종소재 접합용 접착포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층이 금속판의 표면과 접촉되도록 하면서 금속판의 둘레를 따라 외측면을 이종소재 접합용 접착포로 감싸서 금속판의 외측면에 이종소재 접합용 접착포를 적층하는 단계; 및 상기 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포하고 경화시켜 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 방법으로서, 상기 올레핀계 고분자의 일부는 접착포 내부로 침투하고 경화되어 접착포와 물리적으로 결합하고, 상기 에폭시계 접착제층은 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자로부터 전달되는 열을 통해 경화되어 금속판과 화학적으로 결합하는 것을 특징으로 하는, 이종소재 접합체의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above object, an example of the present invention provides an epoxy-based adhesive layer formed on one side of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials described above while in contact with the surface of the metal plate, and the outer surface along the periphery of the metal plate for bonding dissimilar materials. Laminating an adhesive cloth for bonding dissimilar materials on the outer surface of the metal plate by wrapping the cloth; and coating and curing a polyolefin-based polymer in a molten state on the outer surface of the adhesive fabric for bonding dissimilar materials to form a polymer coating layer, wherein a portion of the olefin-based polymer penetrates into the adhesive fabric and cures It provides a method of manufacturing a dissimilar material bonded body, characterized in that the adhesive is physically bonded to the adhesive cloth, and the epoxy-based adhesive layer is cured through heat transferred from the polyolefin-based polymer in a molten state to chemically bond with the metal plate.
본 발명에 따른 이종소재 접합용 접착포는 이를 구성하는 부직포의 재질 및 평량, 에폭시계 접착제층을 구성하는 성분들의 종류 및 함량, 부직포에 도포되어 형성되는 에폭시계 접착제층의 두께 등과 같은 다양한 인자들의 유기적인 조합에 의해 금속과 폴리올레핀계 고분자와 같은 이종소재의 접착력과 내구 신뢰성을 극대화할 수 있다.The adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to the present invention is based on various factors such as the material and basis weight of the nonwoven fabric constituting it, the type and content of components constituting the epoxy adhesive layer, and the thickness of the epoxy adhesive layer formed by being applied to the nonwoven fabric. By organic combination, it is possible to maximize the adhesion and durability of different materials such as metals and polyolefin-based polymers.
도 1은 본 발명의 이종소재 접합용 접착포를 이용하여 강관에 고밀도폴리에틸렌을 접합하였을 때, 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 PET 부직포 평량(또는 밀도)에 따라 에폭시계 접착제층이 부직포 내부로 함침하는 깊이 및 강관과 고밀도폴리에틸렌 코팅층 간의 접착 강도 변화를 나타낸 그래프이다. 도 2에서 왼쪽 Y축의 '에폭시 함침 깊이'는 에폭시계 접착제층의 부직포 내부로의 함침 깊이를 나타내고 오른쪽 Y축의 '접착부 강도'는 이종소재인 강관과 고밀도폴리에틸렌 코팅층 간의 접착 강도를 나타낸다. 도 1의 그래프는 PET 부직포 평량(또는 밀도)에 따른 물성의 변화 경향을 보여주는 목적에서 작성되었는바, Y축의 구체적인 수치는 생략되어 있다.
도 2는 본 발명의 이종소재 접합용 접착포를 제조하는 과정을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 이종소재 접합용 접착포를 이용하여 제조한 고분자가 코팅된 금속관을 개략적으로 나타낸 사시도이고, 도 4는 도 3의 고분자가 코팅된 금속관의 적층 상태를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 이종소재 접합용 접착포가 금속관의 외측면을 감싼 상태를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포하는 과정을 나타낸 것이다.1 shows when high-density polyethylene is bonded to a steel pipe using the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention, the epoxy-based adhesive layer enters the nonwoven fabric according to the basis weight (or density) of the PET nonwoven fabric constituting the bonding cloth for dissimilar materials. It is a graph showing the change in the depth of impregnation and the adhesive strength between the steel pipe and the high-density polyethylene coating layer. In FIG. 2, the 'epoxy impregnation depth' on the left Y-axis indicates the depth of impregnation of the epoxy-based adhesive layer into the nonwoven fabric, and the 'adhesion strength' on the right Y-axis indicates the adhesive strength between the dissimilar material steel pipe and the high-density polyethylene coating layer. The graph of FIG. 1 was prepared for the purpose of showing the tendency of changes in physical properties according to the basis weight (or density) of the PET nonwoven fabric, and the specific numerical values of the Y-axis are omitted.
Figure 2 schematically shows the process of manufacturing the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention.
3 is a perspective view schematically showing a polymer-coated metal tube manufactured using the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention, and FIG. 4 is a laminated state of the polymer-coated metal tube of FIG.
5 shows a state in which the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention wraps the outer surface of the metal tube.
6 shows a process of applying a polyolefin-based polymer in a molten state to the outer surface of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be specifically described.
본 발명의 일 측면은 금속 소재에 폴리올레핀과 같은 고분자 소재를 접합하기 위해 사용하는 이종소재 접합용 접착포에 관한 것이다. 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포는 부직포 및 상기 부직포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층을 포함한다. 이하, 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포를 구성요소별로 나누어 설명한다.One aspect of the present invention relates to an adhesive cloth for bonding dissimilar materials used for bonding a polymer material such as polyolefin to a metal material. The adhesive cloth for bonding dissimilar materials according to an embodiment of the present invention includes a nonwoven fabric and an epoxy-based adhesive layer formed on one surface of the nonwoven fabric. Hereinafter, the adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to an example of the present invention will be described by dividing it for each component.
부직포Non-woven
본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 부직포는 이종소재 간의 접합강도를 고려할 때 40~80 g/㎡, 바람직하게는 50~70g/㎡의 평량(또는 밀도)을 갖는다. 도 1은 본 발명의 이종소재 접합용 접착포를 이용하여 강관에 고밀도폴리에틸렌을 접합하였을 때, 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 PET 부직포 평량(또는 밀도)에 따라 에폭시계 접착제층이 부직포 내부로 함침하는 깊이 및 강관과 고밀도폴리에틸렌 코팅층 간의 접착 강도 변화를 나타낸 그래프이다. 도 1에서 보이는 바와 같이 부직포의 평량이 40 g/㎡ 미만인 경우 중간 결합재 역할을 하는 부직포 구성 섬유가 상대적으로 적어서 이종소재 간의 접착 강도가 현저하게 감소한다. 또한, 상기 부직포의 평량이 80 g/㎡를 초과하는 경우 부직포 구성 섬유가 너무 촘촘하여 후술하는 이종소재 접합체 제조 과정시 용융 상태의 폴리올레핀계 고분자가 부직포 내부로 거의 침투하지 못하고 이로 인해 이종소재 간의 접착 강도가 현저하게 감소한다. The nonwoven fabric constituting the adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to an embodiment of the present invention has a basis weight (or density) of 40 to 80 g/m 2 , preferably 50 to 70 g/m 2 in consideration of the bonding strength between dissimilar materials. 1 shows when high-density polyethylene is bonded to a steel pipe using the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention, the epoxy-based adhesive layer enters the nonwoven fabric according to the basis weight (or density) of the PET nonwoven fabric constituting the bonding cloth for dissimilar materials. It is a graph showing the change in the depth of impregnation and the adhesive strength between the steel pipe and the high-density polyethylene coating layer. As shown in FIG. 1 , when the basis weight of the nonwoven fabric is less than 40 g/m 2 , there are relatively few fibers constituting the nonwoven fabric serving as an intermediate binder, so that the adhesive strength between dissimilar materials is significantly reduced. In addition, when the basis weight of the nonwoven fabric exceeds 80 g/m2, the fibers constituting the nonwoven fabric are too dense, so that the polyolefin-based polymer in the molten state hardly penetrates into the nonwoven fabric during the manufacturing process of the dissimilar material bonding body to be described later, resulting in adhesion between dissimilar materials strength is significantly reduced.
또한, 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 부직포는 후술하는 에폭시계 접착제층과의 접착성, 폴리올레핀계 고분자의 용융 온도에서의 열 안정성 등을 고려할 때 폴리에스테르로 이루어지고, 구체적으로 폴리에스테르 단섬유로 이루어진다. 상기 부직포를 형성하는 폴리에스테르는 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 일반적으로 디올과 디카르복시산 중축합 반응에 의해 얻을 수 있다. 폴리에스테르계 수지의 중축합 반응에 사용되는 디카르복시산으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복시산, 아디프산, 세바스산 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에스테르계 수지의 중축합 반응에 사용되는 디올로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 본 발명에서 부직포의 형성 재료로 사용되는 폴리에스테르의 종류로는 구체적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG), 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트(PCT) 등이 있으며, 상업적 이용성 및 에폭시계 접착제층과의 접착성 등을 고려할 때 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.In addition, the nonwoven fabric constituting the adhesive cloth for bonding dissimilar materials according to an example of the present invention is made of polyester in consideration of the adhesiveness with the epoxy-based adhesive layer described later and thermal stability at the melting temperature of the polyolefin-based polymer, , specifically made of short polyester fibers. The type of polyester forming the nonwoven fabric is not particularly limited, and can generally be obtained by polycondensation of diol and dicarboxylic acid. Examples of the dicarboxylic acid used in the polycondensation reaction of the polyester-based resin include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. In addition, as the diol used in the polycondensation reaction of the polyester resin, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc. are used. can be heard In the present invention, the polyester used as a material for forming the nonwoven fabric is specifically polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT) , polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate glycol (PETG), polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCT), etc. ) or at least one selected from polybutylene terephthalate (PBT) is preferable.
또한, 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 부직포의 두께는 크게 제한되지 않으며, 이종소재 접합시 작업성, 에폭시계 접착제층의 함침(또는 침투)을 위한 공간 제공, 폴리올레핀계 고분자의 함침(또는 침투)를 위한 공간 제공 등을 고려할 때 0.4~1.5㎜인 것이 바람직하고, 0.5~1.2㎜인 것이 더 바람직하다.In addition, the thickness of the nonwoven fabric constituting the adhesive cloth for bonding dissimilar materials according to an embodiment of the present invention is not significantly limited, and workability when bonding dissimilar materials, providing a space for impregnation (or penetration) of the epoxy-based adhesive layer, polyolefin In consideration of the provision of space for impregnation (or penetration) of the polymer-based polymer, it is preferably 0.4 to 1.5 mm, and more preferably 0.5 to 1.2 mm.
에폭시계 접착제층Epoxy adhesive layer
본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 에폭시계 접착제층은 부직포의 일면에 에폭시계 접착제를 소정의 두께로 도포하여 형성한 것으로서, 후술하는 이종소재 접합체 제조시 금속 소재와는 화학적으로 결합하고 부직포와는 물리적으로 결합하여 이종소재의 접착 강도를 극대화시키는 역할을 한다.The epoxy-based adhesive layer constituting the adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to an embodiment of the present invention is formed by applying an epoxy-based adhesive to a predetermined thickness on one surface of a nonwoven fabric. It plays a role in maximizing the adhesive strength of dissimilar materials by chemically bonding and physically bonding with the non-woven fabric.
상기 에폭시계 접착제층은 미경화 또는 반경화 상태로 존재하며, 이종소재 접합 과정에서 경화되어 접착력을 발휘한다. 또한, 상기 에폭시계 접착제층의 두께는 적어도 0.2㎜ 이상이고 부직포 두께의 1/2 이하이다. 본 발명에서 에폭시계 접착제층의 두께를 0.2㎜ 이상으로 한정하는 이유는 이종소재 접합시 금속과의 안정적인 화학적 결합을 담보하기 위함이다. 또한, 본 발명에서 에폭시계 접착제층의 두께를 부직포 두께의 1/2 이하로 한정하는 이유는 에폭시계 접착제층의 두께가 부직포 두께의 1/2을 초과하는 경우 이종소재 접합시 에폭시계 접착제층의 부직포 내부로의 함침 깊이가 너무 커서 오히려 폴리올레핀계 고분자의 부직포 내부로의 함침 공간이 상대적으로 부족하게 되고 그로 인해 폴리올레핀계 고분자와 부직포간의 물리적 결합이 원활하게 이루어지지 않기 때문이다. 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 부직포의 두께를 고려할 때 에폭시계 접착제층의 두께는 0.2~0.75㎜인 것이 바람직하고, 0.25~0.6㎜인 것이 더 바람직하다.The epoxy-based adhesive layer is present in an uncured or semi-cured state, and is cured in a dissimilar material bonding process to exert adhesive force. In addition, the thickness of the epoxy-based adhesive layer is at least 0.2 mm or more and 1/2 or less of the thickness of the nonwoven fabric. The reason for limiting the thickness of the epoxy-based adhesive layer to 0.2 mm or more in the present invention is to ensure stable chemical bonding with metals when bonding dissimilar materials. In addition, the reason for limiting the thickness of the epoxy-based adhesive layer to 1/2 or less of the thickness of the nonwoven fabric in the present invention is that when the thickness of the epoxy-based adhesive layer exceeds 1/2 of the thickness of the nonwoven fabric, the epoxy-based adhesive layer is used for bonding dissimilar materials. This is because the depth of impregnation into the nonwoven fabric is too large, and rather the impregnation space of the polyolefin-based polymer into the nonwoven fabric is relatively insufficient, so that physical bonding between the polyolefin-based polymer and the nonwoven fabric is not smoothly made. Considering the thickness of the nonwoven fabric constituting the adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to an embodiment of the present invention, the thickness of the epoxy-based adhesive layer is preferably 0.2 to 0.75 mm, more preferably 0.25 to 0.6 mm.
상기 에폭시계 접착제층을 형성하는 에폭시계 접착제는 에폭시 수지 100 중량부 당 경화제 8~18 중량부, 경화 촉매 1~3 중량부 및 커플링제 0.1~0.8 중량부를 포함하는 조성물이다.The epoxy-based adhesive forming the epoxy-based adhesive layer is a composition comprising 8 to 18 parts by weight of a curing agent, 1-3 parts by weight of a curing catalyst, and 0.1 to 0.8 parts by weight of a coupling agent per 100 parts by weight of an epoxy resin.
상기 에폭시계 접착제의 일 구성성분인 에폭시 수지는 경화 및 접착 작용을 통해 접착제가 소정의 접착 강도를 가지게 하는 역할을 한다. 본 발명에서 에폭시 수지는 적어도 2개의 관능기를 가지는 것이라면 그 종류가 크게 제한되지 않는다. 상기 에폭시 수지에 포함된 관능기는 에폭시기 또는 에폭시기로부터 유래된 아민기 등을 포함한다. 본 발명에서 사용되는 에폭시 수지의 예로는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 지방족 쇄상 에폭시 수지, 말단 아민 변성 에폭시 수지 등이 있다. 상기 말단 아민 변성 에폭시 수지와 관련하여 본 발명은 미국등록특허 제3321548호, 제6329473호 및 제6054033호에 개시된 내용을 포함한다. 예를 들어, 말단 아민 변성 에폭시 수지는 에폭시 수지를 m-페닐렌다이아민, p-페닐렌다이아민, 메틸렌다이아닐린, 자일렌 다이아민, 다이아민 피리딘 등과 같은 방향족 다이아민과 반응시켜 제조할 수 있다. 이들 에폭시 수지는 할로겐화되어 있을 수도 있고, 수소첨가 되어 있을 수도 있다. 또한, 이들 에폭시 수지는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 에폭시 수지는 금속 소재와의 접착력, 실란계 커플링제와의 결합 용이성 등을 고려할 때 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지 및 말단 아민 변성 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하고, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지 및 말단 아민 변성 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명에서 에폭시 수지는 고상 형태 또는 액상 형태일 수 있다. 또한, 본 발명에서 에폭시 수지는 100~1500 g/eq의 에폭시 당량을 가질 수 있고, 150~800 g/eq의 에폭시 당량을 가지는 것이 바람직하며, 150~600 g/eq의 에폭시 당량을 가지는 것이 더 바람직하다.The epoxy resin, which is one component of the epoxy-based adhesive, serves to allow the adhesive to have a predetermined adhesive strength through curing and adhesive action. In the present invention, if the epoxy resin has at least two functional groups, the type thereof is not significantly limited. The functional group included in the epoxy resin includes an epoxy group or an amine group derived from an epoxy group. Examples of the epoxy resin used in the present invention include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, Bisphenol F novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, hydantoin type epoxy resin, isocyanurate type epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, terminal amine and modified epoxy resins. In relation to the terminal amine-modified epoxy resin, the present invention includes the contents disclosed in US Patent Nos. 3321548, 6329473 and 6054033. For example, a terminal amine-modified epoxy resin can be prepared by reacting an epoxy resin with an aromatic diamine such as m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, methylenedianiline, xylene diamine, diamine pyridine, etc. have. These epoxy resins may be halogenated and may be hydrogenated. In addition, these epoxy resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. In the present invention, the epoxy resin is a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, a bisphenol A novolac type epoxy resin, It is preferably at least one selected from the group consisting of bisphenol F novolak type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin and terminal amine-modified epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin and terminal amine It is more preferable that at least one selected from the group consisting of modified epoxy resins. In addition, in the present invention, the epoxy resin may be in a solid form or a liquid form. In addition, in the present invention, the epoxy resin may have an epoxy equivalent of 100 to 1500 g/eq, preferably having an epoxy equivalent of 150 to 800 g/eq, and more preferably having an epoxy equivalent of 150 to 600 g/eq. desirable.
상기 에폭시계 접착제의 일 구성성분인 경화제는 공지의 다양한 다이하이드라자이드류 경화제에서 선택될 수 있고, 구체적으로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide), 숙신산 다이하이드라자이드(Succinic dihydrazide), 옥살산 다이하이드라자이드(Oxalyl dihydrazide), 세박산 다이하이드라자이드(Sebacic dihydrazide), 도데칸다이오익산 다이하이드라자이드(Dodecanedioic dihydrazide), 스테아르산 다이하이드라자이드 및 이소프탈산 다이하이드라자이드(Isophthalic dihydrazide)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있다. 본 발명에서 에폭시 수지의 경화제를 다이하이드라자이드류 경화제로 한정하는 이유는 에폭시 수지에 대해 상온 잠재성을 가지면서 후술하는 이종소재 접합체 제조 과정에서 약 250℃ 전후의 용융 상태에 있는 폴리올레핀계 고분자로부터 열이 전달된 후 냉각이 되더라도 상온에서 경화 반응을 지속시키는 특성이 있기 때문에이다. 에폭시 수지의 경화제로 다이하이드라자이드류 경화제 대신 다이시안다이아마이드 경화제를 사용하는 경우 후술하는 이종소재 접합체 제조 과정에서 약 250℃ 전후의 용융 상태에 있는 폴리올레핀계 고분자로부터 열이 전달된 후 냉각되었을 때 상온에서 충분한 경화가 이루어지지 않고 이종소재 간의 접착 강도가 현저하게 떨어진다.The curing agent, which is a component of the epoxy-based adhesive, may be selected from a variety of known dihydrazide curing agents, and specifically, adipic dihydrazide, succinic dihydrazide, oxalic acid Oxalyl dihydrazide, Sebacic dihydrazide, Dodecanedioic dihydrazide, Stearic acid dihydrazide and Isophthalic dihydrazide It may be composed of one or more selected from the group consisting of. The reason for limiting the curing agent of the epoxy resin to a dihydrazide curing agent in the present invention is that it has room temperature potential for the epoxy resin and heat from the polyolefin-based polymer in a molten state around 250 ° C. This is because it has the property of continuing the curing reaction at room temperature even if it is cooled after being transferred. In the case of using a dicyandiamide curing agent instead of a dihydrazide curing agent as the curing agent for the epoxy resin, heat is transferred from the polyolefin-based polymer in a molten state around 250 ° C. is not sufficiently cured and the adhesive strength between dissimilar materials is remarkably deteriorated.
상기 에폭시계 접착제의 일 구성성분인 경화 촉매는 공지의 다양한 이미다졸류 경화 촉매 또는 공지의 다양한 우레아류 경화 촉매에서 선택될 수 있다. 상기 이미다졸류 경화 촉매는 예를 들어 1-메틸 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2-운데실이미다졸, 2-헵타데실이미다졸, 1,2-다이메틸이미다졸(1,2-dimethylimidazole), 2-에틸-4-메틸이미다졸(2-ethyl-4-methylimidazole), 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-메틸이미다졸(1-benzyl-2-methylimidazole), 1-벤질-2-페닐이미다졸(1-benzyl-2-phenylimidazole), 2-씨클로헥실-4-메틸 이미다졸, 4-부틸-5-에틸이미다졸, 2-메틸-5-에틸이미다졸, 2-옥틸-4-헥실이미다졸, 2,5-클로로-4-에틸이미다졸(2,5-chloro-4-ethylimidazole), 1-시아노에틸-2-메틸이미다졸(1-cyanoethyl-2-methylimidazole), 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸(1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole), 2-부톡시-4-알릴이미다졸(2-butoxy-4-allyl imidazole), 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate} 및 2-메틸이미다졸 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트(2-methylimidazole isocyanuric acid adduct dihydrate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있다. 또한, 상기 우레아류 경화 촉매는 p-클로로페닐-N,N-다이메틸우레아, 3-페닐-1,1-다이메틸우레아, 3,4-다이클로로페닐-N,N-다이메틸우레아, N-(3-클로로-4-메틸페닐)-N',N'-다이메틸우레아, 벤조일-티오우레아 및 아릴-티오우레아로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있다. 본 발명에서 에폭시 수지의 경화 촉매를 이미다졸류 경화 촉매 또는 우레아류 경화 촉매로 한정하는 이유는 에폭시 수지에 대해 1액형의 접착제로 제조되어도 잠재성을 가지기 때문이다.The curing catalyst, which is one component of the epoxy-based adhesive, may be selected from various known imidazole curing catalysts or various known urea curing catalysts. The imidazole curing catalyst is, for example, 1-methyl imidazole, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethyl imidazole (1 ,2-dimethylimidazole), 2-ethyl-4-methylimidazole (2-ethyl-4-methylimidazole), 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2- Methylimidazole (1-benzyl-2-methylimidazole), 1-benzyl-2-phenylimidazole (1-benzyl-2-phenylimidazole), 2-cyclohexyl-4-methyl imidazole, 4-butyl-5 -Ethylimidazole, 2-methyl-5-ethylimidazole, 2-octyl-4-hexylimidazole, 2,5-chloro-4-ethylimidazole (2,5-chloro-4-ethylimidazole) ), 1-cyanoethyl-2-methylimidazole (1-cyanoethyl-2-methylimidazole), 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole (1-cyanoethyl-2-ethyl-4) -methylimidazole), 2-butoxy-4-allylimidazole (2-butoxy-4-allyl imidazole), 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]- Ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate} and 2-methylimida It may be composed of one or more selected from the group consisting of sol isocyanuric acid derivative dihydrate (2-methylimidazole isocyanuric acid adduct dihydrate). In addition, the urea curing catalyst is p-chlorophenyl-N,N-dimethylurea, 3-phenyl-1,1-dimethylurea, 3,4-dichlorophenyl-N,N-dimethylurea, N -(3-Chloro-4-methylphenyl)-N',N'-dimethylurea, benzoyl-thiourea, and aryl-thiourea may be composed of at least one selected from the group consisting of. The reason that the curing catalyst for the epoxy resin in the present invention is limited to an imidazole curing catalyst or a urea curing catalyst is because it has potential even if it is prepared as a one-component adhesive for the epoxy resin.
상기 에폭시계 접착제의 일 구성성분인 커플링제는 공지의 다양한 실란계 커플링제에서 선택될 수 있다. 상기 실란계 커플링제는 2-(3,4 에폭시 사이클로 헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미토프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-머켑토프로필메틸디메톡시실란, 3-머켑토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 비닐트리클로로실란, 비닐트리(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 및 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있다. 본 발명에서 커플링제를 실란계 커플링제로 한정하는 이유는 금속 표면의 하이드록실기와 화학적으로 결합하여 접착력을 극대화할 수 있기 때문이다.The coupling agent, which is one component of the epoxy-based adhesive, may be selected from various known silane-based coupling agents. The silane-based coupling agent is 2-(3,4 epoxy cyclohexyl)-ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxytrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Triethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-amitopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltri Ethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, N-phenyl-3- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri(2-methoxyethoxy) ) may be composed of at least one selected from the group consisting of silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane. The reason for limiting the coupling agent to the silane-based coupling agent in the present invention is that it is possible to maximize adhesion by chemically bonding with the hydroxyl group on the metal surface.
상기 에폭시계 접착제는 경화물의 모듈러스, 열 안정성, 경제성 등을 고려할 때 바람직하게는 에폭시 수지 100 중량부 당 무기필러 0.001~50 중량부를 더 포함할 수 있다. 상기 무기필러는 에폭시계 접착제에서 사용되는 다양한 물질에서 선택될 수 있고, 예를 들어 알루미나, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 규산칼슘, 규산마그네슘, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화 알루미늄, 질화 알루미늄, 실리카, 질화 붕소, 이산화티타늄, 유리, 산화철, 세라믹, 질석, 카본 블랙 및 지르코니아로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있다. 본 발명에서 상기 무기필러의 함량을 에폭시 수지 100 중량부 당 50 중량부 이하로 한정하는 이유는 무기필러의 함량이 에폭시 수지 100 중량부 당 50 중량부를 초과하는 경우 에폭시계 접착제의 점도가 과도하게 증가하고 이종소재 접합체 제조 과정에서 에폭시계 접착제의 부직포로의 함침이 제한되어 접착 강도가 현저하게 감소하기 때문이다.Preferably, the epoxy-based adhesive may further include 0.001 to 50 parts by weight of inorganic filler per 100 parts by weight of the epoxy resin in consideration of the modulus of the cured product, thermal stability, economic feasibility, and the like. The inorganic filler may be selected from various materials used in the epoxy adhesive, for example, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, It may be composed of at least one selected from the group consisting of aluminum nitride, silica, boron nitride, titanium dioxide, glass, iron oxide, ceramic, vermiculite, carbon black, and zirconia. The reason for limiting the content of the inorganic filler to 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the epoxy resin in the present invention is that when the content of the inorganic filler exceeds 50 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin, the viscosity of the epoxy-based adhesive is excessively increased. This is because the impregnation of the epoxy-based adhesive into the nonwoven fabric is limited in the manufacturing process of the dissimilar material bonding body, and the adhesive strength is significantly reduced.
본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포를 이용하여 접합하는 이종 소재는 금속과 난접착성 고분자라면 그 종류가 크게 제한되지 않는다. 또한, 상기 금속은 배관이나 의료기구 등에 사용되는 용도를 고려할 때 탄소강, 스테인리스강 등에서 선택될 수 있다. 또한, 상기 난접착성 고분자는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌비닐아세테이트 등과 같은 폴리올레핀계 고분자에서 선택될 수 있다. 상기 폴리올레핀계 고분자는 고밀도 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌(프로필렌 단독 중합체), 프로필렌을 주성분으로 하는 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌을 주성분으로 하는 에틸렌프로필렌부텐-1 공중합체, 폴리부텐-1, 폴리헥센-1, 폴리옥텐-1, 폴리 4-메틸펜텐-1, 폴리메틸펜텐, 1,2-폴리부타디엔, 1,4-폴리부타디엔, 에틸렌계 중합체의 무수 말레산 변성물, 프로필렌계 중합체의 무수 말레산 변성물 등이 있다.The type of the heterogeneous material to be bonded using the adhesive cloth for bonding the dissimilar material according to an embodiment of the present invention is not significantly limited as long as it is a polymer that is difficult to adhere to a metal. In addition, the metal may be selected from carbon steel, stainless steel, etc. in consideration of the use for piping or medical equipment. In addition, the non-adhesive polymer may be selected from polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, or ethylene vinyl acetate. The polyolefin-based polymer is high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene (propylene homopolymer), propylene-based ethylene-propylene copolymer, propylene-based ethylenepropylenebutene-1 copolymer, polybutene -1, polyhexene-1, polyoctene-1, poly 4-methylpentene-1, polymethylpentene, 1,2-polybutadiene, 1,4-polybutadiene, maleic anhydride-modified ethylene polymer, propylene and maleic anhydride-modified products of the type polymer.
본 발명의 일 측면은 금속 소재에 폴리올레핀과 같은 고분자 소재를 접합하기 위해 사용하는 이종소재 접합용 접착포의 제조방법에 관한 것이다. 도 2는 본 발명의 이종소재 접합용 접착포를 제조하는 과정을 개략적으로 나타낸 것이다. 도 2에서 보이는 바와 같이 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합용 접착포의 제조방법은 부직포(210)의 일면에 에폭시계 접착제를 도포하여 에폭시계 접착제층(220)을 형성하는 단계를 포함한다. 상기 부직포는 폴리에스테르로 이루어지고 40~80 g/㎡의 평량을 갖는다. 또한, 상기 에폭시계 접착제는 에폭시 수지 100 중량부 당 다이하이드라자이드류 경화제 8~18 중량부, 이미다졸류 또는 우레아류 경화 촉매 1~3 중량부 및 실란계 커플링제 0.1~0.8 중량부를 포함하는 조성물이고, 바람직하게는 에폭시 수지 100 중량부 당 무기필러 0.001~50 중량부를 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 접착제층의 두께는 적어도 0.2㎜ 이상이고 부직포 두께의 1/2 이하이다. 또한, 본 발명에 따른 이종소재 접합용 접착포의 제조방법에서 에폭시계 접착제는 미경화 또는 반경화 상태로 부직포의 일면에 도포되고 그 일부가 부직포 내부로 침투하여, 에폭시계 접착제층의 일부가 부직포 내부에 함침된 상태로 존재한다. 본 발명에 따른 이종소재 접합용 접착포의 제조방법에서 부직포 및 에폭시계 접착제층의 기술적 특징은 전술한 이종소재 접합용 접착포의 기술적 특징을 포함하며, 구체적인 설명을 생략한다.One aspect of the present invention relates to a method of manufacturing an adhesive cloth for bonding dissimilar materials used for bonding a polymer material such as polyolefin to a metal material. Figure 2 schematically shows the process of manufacturing the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention. As shown in FIG. 2 , the method of manufacturing an adhesive cloth for bonding dissimilar materials according to an embodiment of the present invention includes forming an epoxy-based
본 발명의 일 측면은 이종소재 접합용 접착포가 적용된 이종소재 접합체에 관한 것이다. 도 3은 본 발명의 이종소재 접합용 접착포를 이용하여 제조한 고분자가 코팅된 금속관을 개략적으로 나타낸 사시도이고, 도 4는 도 3의 고분자가 코팅된 금속관의 적층 상태를 나타낸 것이다. 도 3 내지 도 4에서 보이는 바와 같이 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합체는 금속 기재(100); 상기 금속 기재을 표면을 감싸는 이종소재 접합용 접착포(200); 및 상기 이종소재 접합용 접착포와 물리적으로 결합된 상태로 존재하는 고분자 코팅층(300)을 포함한다.One aspect of the present invention relates to a dissimilar material bonding body to which an adhesive cloth for bonding dissimilar materials is applied. 3 is a perspective view schematically showing a polymer-coated metal tube manufactured by using the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention, and FIG. 4 shows a laminated state of the polymer-coated metal tube of FIG. 3 . As shown in FIGS. 3 to 4 , the dissimilar material bonding body according to an embodiment of the present invention includes a
본 발명의 일 예에 다른 이종소재 접합체에서, 상기 금속 기재(100)는 금속관 또는 금속판에서 선택될 수 있다.In another dissimilar material assembly according to an embodiment of the present invention, the
본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합체에서, 상기 이종소재 접합용 접착포(200)는 전술한 바와 같이 부직포(210) 및 상기 부직포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층(220)으로 구성된다. 다만, 상기 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 에폭시계 접착제층은 이종소재 접합체 제조 과정을 통해 경화된 상태로 존재한다. 또한, 상기 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 에폭시계 접착제층은 이종소재 접합체 제조 과정에서 열에 의해 경화되면서 금속 기재 표면과 화학적으로 결합된 상태로 존재한다. 구체적으로, 에폭시계 접착제층의 일 구성성분인 실란계 커플링제가 금속 기재 표면의 산화물 내 산소와 화학 결합하고 이와 동시에 에폭시 수지 반응기와 화학 결합함으로써 둘 사이를 강하게 구속시키는 역할을 한다. 또한, 상기 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 에폭시계 접착제층은 이종소재 접합체 제조시 그 일부가 미경화 또는 반경화 상태에서 부직포 내부로 함침(또는 침투)되고 이후 열에 의해 경화되어 부직포와 물리적으로 결합된 상태로 존재한다. 즉, 미경화 또는 반경화 상태의 에폭시계 접착제층은 이종소재 접합체 제조시 금속 기재 표면과 부직포 사이에 배치된 후 경화를 통해 부직포와 금속 기재가 안정적으로 고정 결합되도록 한다.In the dissimilar material bonding body according to an embodiment of the present invention, the
본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합체에서, 상기 고분자 코팅층(300)은 폴리올레핀계 고분자로 이루어지고 그 일부가 용융된 상태에서 접착포(구체적으로 부직포) 내부로 함침(또는 침투)되고 이후 고화되어 접착포와 물리적으로 결합된 상태로 존재한다. 상기 고분자 코팅층은 이종소재 접합체 제조시 용융된 상태(또는 반경화 상태)의 폴리올레핀계 고분자가 이종소재 접합용 접착포를 구성하는 부직포의 외측면에 도포된 후 고화되어 형성된 것이다. 구체적으로, 용융된 상태(또는 반경화 상태)의 폴리올레핀계 고분자가 부직포의 외측면에 도포되는 경우 그 일부가 부직포 내부로 침투하게 되며 이후 고화됨에 따라 부직포와 물리적으로 결합하게 된다. 상기 고분자 코팅층은 내부에 위치한 금속 기재를 외부 변화에 대해 안정적으로 보호할 수 있다.In the dissimilar material bonding body according to an embodiment of the present invention, the
이와 같이 본 발명에 따른 이종소재 접합용 접착포가 적용된 이종소재 접합체는 단순히 금속 기재와 고분자 코팅층이 직접 접합되어 있는 것이 아니라 부직포와 에폭시계 접착제층으로 이루어진 접착포를 사용하여 물리적 결합과 화학적 결합을 통해 간접적으로 접합되어 있고, 고분자 코팅층이 금속 기재의 표면에 안정적으로 코팅된 상태로 존재한다.As described above, the dissimilar material bonding body to which the adhesive cloth for bonding dissimilar materials according to the present invention is applied is not simply directly bonding a metal substrate and a polymer coating layer, but using an adhesive cloth composed of a nonwoven fabric and an epoxy adhesive layer through physical and chemical bonding. It is indirectly bonded, and the polymer coating layer is stably coated on the surface of the metal substrate.
본 발명의 일 측면은 이종소재 접합용 접착포를 사용하여 이종소재 접합체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 도 5는 본 발명의 이종소재 접합용 접착포가 금속관의 외측면을 감싼 상태를 나타낸 것이고, 도 6은 본 발명의 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포하는 과정을 나타낸 것이다. 도 5 내지 도 6에서 보이는 바와 같이 본 발명의 일 예에 따른 이종소재 접합체의 제조방법은 이종소재 접합용 접착포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층(220)이 금속관(100)의 외측면과 접촉되도록 하면서 금속관의 외경을 따라 외측면을 이종소재 접합용 접착포로 감싸서 금속관의 외측면에 이종소재 접합용 접착포를 적층하는 단계; 및 상기 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포하고 고화시켜 고분자 코팅층(300)을 형성하는 단계를 포함한다. 또한, 본 발명의 다른 예에 따른 이종소재 접합체의 제조방법은 이종소재 접합용 접착포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층이 금속판의 표면과 접촉되도록 하면서 금속판의 둘레를 따라 외측면을 이종소재 접합용 접착포로 감싸서 금속판의 외측면에 이종소재 접합용 접착포를 적층하는 단계; 및 상기 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포하고 경화시켜 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다.One aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a dissimilar material bonding body using an adhesive cloth for bonding dissimilar materials. 5 is a view showing the state in which the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention wraps around the outer surface of the metal tube, and FIG. 6 is a process of applying a polyolefin-based polymer in a molten state to the outer surface of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of the present invention. is shown. As shown in FIGS. 5 to 6 , in the method of manufacturing a dissimilar material bonding body according to an embodiment of the present invention, an epoxy-based
본 발명에 따른 이종소재 접합체의 제조방법에서, 상기 이종소재 접합용 접착포는 부직포(210) 및 그 일면에 형성된 에폭시계 접착제층(220)으로 구성되고, 미경화 또는 반경화 상태의 에폭시계 접착제층이 금속관의 외측면 또는 금속판의 표면과 접촉되도록 적층된다. 이종소재 접합용 접착포를 금속관의 외측면 또는 금속판의 표면에 적층하는 단계에서 미경화 또는 반경화 상태의 에폭시계 접착제층은 그 일부가 부직포 내부로 더 침투하게 되고 후술하는 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자로부터 전달되는 열을 통해 경화되어, 금속관 또는 금속판과 화학적 결합을 하게 되고 부직포와 물리적 결합을 하게 되어 금속관 또는 금속판과 부직포가 이탈되지 않도록 안정적으로 접합시킨다.In the method for manufacturing a dissimilar material bonded body according to the present invention, the adhesive cloth for dissimilar material bonding is composed of a
본 발명에 따른 이종소재 접합체의 제조방법에서, 상기 이종소재 접합용 접착포(구체적으로 부직포)의 외측면에 도포된 폴리올레핀계 고분자는 약 150~300℃, 바람직하게는 200~260℃에서 용융된 상태로 존재하며, 그 일부가 이종소재 접합용 접착포(구체적으로 부직포)의 내부로 함침(침투)하게 되며 이후 경화됨에 따라 이종소재 접합용 접착포(구체적으로 부직포)와 물리적 결합에 의해 안정적으로 접합된다. 본 발명에 따른 이종소재 접합체의 제조방법에서 상기 폴리올레핀계 고분자를 용융시키고 이종소재 접합용 접착포(구체적으로 부직포)의 외측면에 도포하는 방법은 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 압출, 사출 등 공지의 다양한 고분자 가공방법에서 선택될 수 있다. 예를 들어 도 6에서 보이는 바와 같이 압출되는 금속관에 이종소재 접합용 접착포를 적층하고 별도의 구금이 형성된 사출 수단(400)을 통과시키면서 이종소재 접합용 접착포(구체적으로 부직포)의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포할 수 있다.In the method for manufacturing a dissimilar material bonded body according to the present invention, the polyolefin-based polymer applied to the outer surface of the adhesive cloth for dissimilar material bonding (specifically, non-woven fabric) is melted at about 150 to 300 ° C, preferably 200 to 260 ° C. It exists in a state of being, and a part of it is impregnated (permeated) into the inside of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials (specifically, non-woven fabric), and as it hardens afterward, it is stably bonded to the adhesive cloth for bonding dissimilar materials (specifically, non-woven fabric) by physical bonding. are joined In the method for manufacturing a dissimilar material bonded body according to the present invention, the method of melting the polyolefin-based polymer and applying it to the outer surface of the dissimilar material bonding adhesive fabric (specifically, non-woven fabric) is not particularly limited, and known such as extrusion, injection, etc. It can be selected from various polymer processing methods of For example, as shown in FIG. 6, an adhesive cloth for bonding dissimilar materials is laminated on the extruded metal tube and passed through the injection means 400 having a separate slit formed on the outer surface of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials (specifically, non-woven fabric). A polyolefin-based polymer in a molten state may be applied.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 기술적 특징을 명확하게 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 보호범위를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are only for clearly illustrating the technical features of the present invention, and do not limit the protection scope of the present invention.
1. 이종소재 접합용 접착포의 제조1. Manufacture of adhesive fabric for bonding dissimilar materials
제조예 1.Preparation Example 1.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 8 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 3 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.8 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 8 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 3 parts by weight and 0.8 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 2.Preparation Example 2.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 3.Preparation Example 3.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 18 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 1 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.1 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 18 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 1 part by weight and 0.1 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 4.Preparation Example 4.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 p-클로로페닐-N,N-다이메틸우레아 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2 parts by weight of p-chlorophenyl-N,N-dimethylurea as a curing catalyst and 2 parts by weight of silane An epoxy-based adhesive in a semi-cured state was prepared by uniformly mixing 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a coupling agent.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 5.Preparation 5.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부, 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부 및 무기필러로 구형의 용융 실리카(fused silica; 입경 : 8㎛) 30 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight, 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, and spherical fused silica (particle diameter: 8㎛) as an inorganic filler ) 30 parts by weight were uniformly mixed to prepare an epoxy adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 6.Preparation 6.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 숙신산 다이하이드라자이드(Succinic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of succinic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1) as a curing catalyst ')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 7.Preparation 7.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 40 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 40 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy adhesive layer, and adhesion for dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 8.Preparation 8.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 80 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the epoxy-based adhesive in the semi-cured state is applied to a thickness of about 0.4 mm on one side of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 80 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 9.Preparation 9.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.2㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.2 mm on one side of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
제조예 10.Preparation 10.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부, 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부 및 무기필러로 구형의 용융 실리카(fused silica; 입경 : 8㎛) 50 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight, 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, and spherical fused silica (particle diameter: 8㎛) as an inorganic filler ) 50 parts by weight were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
비교제조예 1.Comparative Preparation Example 1.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 다이시안다이아마이드(dicyandiamide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of dicyandiamide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1') as a curing catalyst ]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
비교제조예 2.Comparative Preparation Example 2.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 30 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.After that, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one side of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 30 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
비교제조예 3.Comparative Preparation Example 3.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 90 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one side of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 90 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
비교제조예 4.Comparative Preparation Example 4.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.1㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.1 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
비교제조예 5.Comparative Preparation Example 5.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight and 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane-based coupling agent were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.8㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Then, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.8 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
비교제조예 6.Comparative Preparation Example 6.
비스페놀 A형 액상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 184~190 g/eq; 제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 20 중량부, 비스페놀 A형 반고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 230~270 g/eq; 제품명 : YD-134; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지[주성분 : diglycidyl ether of Bisphenol A; 에폭시 당량(Epoxy Equivalent Weight) : 450~500 g/eq; 제품명 : YD-011; 제조사 : 국도화학, 대한민국)] 40 중량부, 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드(Adipic dihydrazide) 15.4 중량부, 경화 촉매로 2,4-다이아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진 이소시아누릭산 유도체 다이하이드레이트{2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; 제조사 : Shikoku Chemicals, 일본) 2 중량부, 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.4 중량부 및 무기필러로 구형의 용융 실리카(fused silica; 입경 : 8㎛) 60 중량부를 균일하게 혼합하여 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 제조하였다.Bisphenol A liquid epoxy resin [Main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 184-190 g/eq; Product Name: YD-128; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 20 parts by weight, bisphenol A-type semi-solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 230-270 g/eq; Product Name: YD-134; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, bisphenol A-type solid epoxy resin [main component: diglycidyl ether of Bisphenol A; Epoxy Equivalent Weight: 450-500 g/eq; Product Name: YD-011; Manufacturer: Kukdo Chemical, Korea)] 40 parts by weight, 15.4 parts by weight of adipic dihydrazide as a curing agent, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl- as a curing catalyst (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate; Manufacturer: Shikoku Chemicals, Japan) 2 parts by weight, 0.4 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, and spherical fused silica (particle diameter: 8㎛) as an inorganic filler ) 60 parts by weight were uniformly mixed to prepare an epoxy-based adhesive in a semi-cured state.
이후, 상기 반경화 상태의 에폭시계 접착제를 평량이 60 g/㎡이고 두께가 1㎜인 PET 부직포의 일 면에 약 0.4㎜의 두께로 도포하여 에폭시계 접착제층을 형성하고, 이종 소재 접합용 접착포를 제조하였다.Thereafter, the semi-cured epoxy-based adhesive is applied to a thickness of about 0.4 mm on one surface of a PET nonwoven fabric having a basis weight of 60 g/m and a thickness of 1 mm to form an epoxy-based adhesive layer, and bonding of dissimilar materials fabric was prepared.
2. 이종소재 접합용 접착포의 접착 강도 시험2. Adhesive strength test of adhesive fabric for bonding dissimilar materials
상기 제조예 1 내지 10 및 비교제조예 1 내지 6에서 제조한 이종 소재 접합용 접착포를 이용하여 강관(SUS 304 스테인리스강으로 이루어짐)에 고밀도폴리에틸렌(High density polyethylene, HDPE)을 접합하였다. 구체적으로 대한민국 등록특허 제10-1656397호에 개시된 바와 같이 강관의 외경을 따라 외측면을 감싸도록 이종 소재 접합용 접착포를 적층하고, 고밀도폴리에틸렌을 약 250℃에서 용융한 상태로 접착포의 외측면에 도포하고 공냉시켜 고밀도폴리에틸렌 코팅 강관 시편을 제조하였다. 이때, 접착포는 일면에 형성된 에폭시계 접착제층이 강관의 외측면에 접촉하도록 적층된다. 또한, 접착포의 일면에 형성된 에폭시계 접착제층은 적층 과정에서 일부가 부직포 내부로 침투하여 함침된 상태로 존재하게 된다. 또한, 약 250℃의 고밀도폴리에틸렌이 접착포의 외측면에 도포되기 때문에 열이 전달되어 반경화 상태의 에폭시계 접착제층은 경화되면서 강관의 외측면과 화학적으로 결합하고, 고밀도폴리에틸렌은 도포 과정에서 일부가 부직포 내부로 침투하여 부직포에 함침된 상태로 경화되며, 부직포와 물리적으로 결합하게 된다.High density polyethylene (HDPE) was bonded to a steel pipe (consisting of SUS 304 stainless steel) using the adhesive cloth for bonding dissimilar materials prepared in Preparation Examples 1 to 10 and Comparative Preparation Examples 1 to 6 above. Specifically, as disclosed in Korean Patent No. 10-1656397, an adhesive cloth for bonding dissimilar materials is laminated to surround the outer surface along the outer diameter of the steel pipe, and high-density polyethylene is melted at about 250° C. on the outer surface of the adhesive cloth. A high-density polyethylene-coated steel pipe specimen was prepared by applying it to the air conditioner and cooling it by air. At this time, the adhesive cloth is laminated so that the epoxy-based adhesive layer formed on one surface is in contact with the outer surface of the steel pipe. In addition, a part of the epoxy-based adhesive layer formed on one surface of the adhesive fabric penetrates into the nonwoven fabric during the lamination process and exists in an impregnated state. In addition, since high-density polyethylene at about 250° C. is applied to the outer surface of the adhesive cloth, heat is transferred and the epoxy-based adhesive layer in a semi-cured state is cured and chemically bonded to the outer surface of the steel pipe, and high-density polyethylene is partially absorbed during the application process. Penetrates into the nonwoven fabric and hardens while impregnated with the nonwoven fabric, and is physically bonded to the nonwoven fabric.
상기에서 제조한 고밀도폴리에틸렌 코팅 강관 시편에 대해 강관과 고밀도폴리에틸렌 간의 접착 강도를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The adhesive strength between the steel pipe and the high-density polyethylene was measured for the high-density polyethylene-coated steel pipe specimen prepared above, and the results are shown in Table 1 below.
상기 표 1에서 보이는 바와 같이 이종 소재 접합용 접착포를 이용하여 강관(SUS 304 스테인리스강으로 이루어짐)에 고밀도폴리에틸렌(High density polyethylene, HDPE)을 접합할 때, 이종 소재 접합용 접착포의 종류에 따라 접착 강도에서 현저한 차이가 발생하였다. 비교제조예 1의 경우 에폭시계 접착제 제조시 경화제로 아디프산 다이하이드라자이드 대신 다이시안다이아마이드를 사용하였는데, 다이시안다이아마이드는 약 250℃의 용융 고밀도폴리에틸렌으로부터 전달된 열에 의해 완전한 경화가 이루어지지 않아 접착 강도가 현저하게 감소하였다. 비교제조예 2의 경우 이종 소재 접합용 접착포를 구성하는 부직포의 평량이 30 g/㎡로서, 중간 결합재 역할을 하는 부직포 구성 섬유가 상대적으로 적어서 접착 강도가 현저하게 감소하였다. 비교제조예 3의 경우 이종 소재 접합용 접착포를 구성하는 부직포의 평량이 90 g/㎡로서 부직포 구성 섬유가 너무 촘촘하여 에폭시계 접착제 및 고밀도폴리에틸렌의 부직포로의 침투가 거의 이루어지지 않아서 접착 강도가 현저하게 감소하였다. 비교제조예 4의 경우 부직포에 도포된 에폭시계 접착제의 두께가 0.1㎜로서, 강관과의 안정적인 화학적 결합이 이루어지지 않아 접착 강도가 현저하게 감소하였다. 비교제조예 5의 경우 부직포에 도포된 에폭시계 접착제의 두께가 부직포 두께의 1/2을 초과하여 고밀도폴리에틸렌이 부직포로 침투할 공간이 부족하였고, 그로 인해 고밀도폴리에틸렌과 부직포간의 물리적 결합이 원활하게 이루어지지 않았고 접착 강도가 현저하게 감소하였다. 비교제조예 6의 경우 에폭시계 접착제를 구성하는 무기필러인 구형의 용융 실리카 함량이 에폭시 수지 100 중량부 당 60 중량부로서 무기필러의 함량이 상대적으로 높아 에폭시계 접착제의 점도가 과도하게 증가하였고 그로 인해 에폭시계 접착제의 부직포로의 함침이 제한되어 접착 강도가 현저하게 감소하였다.As shown in Table 1 above, when bonding high density polyethylene (HDPE) to a steel pipe (consisting of SUS 304 stainless steel) using an adhesive cloth for bonding different materials, depending on the type of adhesive cloth for bonding different materials There was a significant difference in adhesive strength. In Comparative Preparation Example 1, dicyandiamide was used instead of adipic acid dihydrazide as a curing agent when preparing an epoxy-based adhesive, and dicyandiamide was completely cured by heat transferred from molten high-density polyethylene at about 250°C. adhesive strength was significantly reduced. In the case of Comparative Preparation Example 2, the basis weight of the nonwoven fabric constituting the adhesive fabric for bonding different materials was 30 g/m 2 , and the nonwoven fabric constituent fibers serving as the intermediate binder were relatively small, so the adhesive strength was significantly reduced. In Comparative Preparation Example 3, the basis weight of the nonwoven fabric constituting the adhesive fabric for bonding dissimilar materials was 90 g/m2, and the fibers constituting the nonwoven fabric were too dense, so that the penetration of the epoxy adhesive and high-density polyethylene into the nonwoven fabric was hardly made. decreased significantly. In Comparative Preparation Example 4, the thickness of the epoxy-based adhesive applied to the nonwoven fabric was 0.1 mm, and stable chemical bonding with the steel pipe was not made, so that the adhesive strength was significantly reduced. In the case of Comparative Preparation Example 5, the thickness of the epoxy-based adhesive applied to the nonwoven fabric exceeded 1/2 of the nonwoven fabric, so there was insufficient space for the high density polyethylene to penetrate into the nonwoven fabric, and as a result, the physical bonding between the high density polyethylene and the nonwoven fabric was smoothly performed. and the adhesive strength was significantly reduced. In Comparative Preparation Example 6, the content of spherical fused silica, which is an inorganic filler constituting the epoxy-based adhesive, was 60 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin, and the content of the inorganic filler was relatively high, and the viscosity of the epoxy-based adhesive was excessively increased. As a result, the impregnation of the epoxy-based adhesive into the nonwoven fabric was limited, and the adhesive strength was significantly reduced.
이상에서와 같이 본 발명을 상기의 실시예를 통해 설명하였지만 본 발명의 보호범위가 반드시 여기에만 한정되는 것은 아니며 본 발명의 범주와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변형실시가 가능함은 물론이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 본 발명에 첨부된 특허청구의 범위에 속하는 모든 실시 형태를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.As described above, the present invention has been described through the above embodiments, but the protection scope of the present invention is not necessarily limited thereto, and various modifications are possible without departing from the scope and spirit of the present invention. Accordingly, the protection scope of the present invention should be construed to include all embodiments falling within the scope of the claims appended hereto.
100 : 금속관 200 : 이종소재 접합용 접착포
210 : 부직포 220 : 에폭시계 접착제층
300 : 고분자 코팅층 400 : 폴리올레핀계 수지 도포 장치100: metal tube 200: adhesive cloth for bonding dissimilar materials
210: non-woven fabric 220: epoxy-based adhesive layer
300: polymer coating layer 400: polyolefin-based resin coating device
Claims (18)
상기 부직포는 폴리에스테르로 이루어지고,
상기 에폭시계 접착제층은 에폭시 수지 100 중량부 당 다이하이드라자이드류 경화제 8~18 중량부, 이미다졸류 또는 우레아류 경화 촉매 1~3 중량부 및 실란계 커플링제 0.1~0.8 중량부를 포함하는 에폭시계 접착제로 이루어지고,
상기 에폭시계 접착제층의 두께는 적어도 0.2㎜ 이상이고 부직포 두께의 2/5 이하이며,
금속과 폴리올레핀계 고분자를 접합하는데에 사용되는 것을 특징으로 하는 이종소재 접합용 접착포.
An adhesive fabric comprising a nonwoven fabric having a basis weight of 40 to 80 g/m2 and an epoxy-based adhesive layer formed on one surface of the nonwoven fabric,
The nonwoven fabric is made of polyester,
The epoxy-based adhesive layer is an epoxy-based adhesive comprising 8 to 18 parts by weight of a dihydrazide curing agent, 1 to 3 parts by weight of an imidazole or urea curing catalyst, and 0.1 to 0.8 parts by weight of a silane-based coupling agent per 100 parts by weight of the epoxy resin made of adhesive,
The thickness of the epoxy-based adhesive layer is at least 0.2 mm or more and 2/5 or less of the thickness of the nonwoven fabric,
Adhesive fabric for bonding dissimilar materials, characterized in that it is used for bonding metals and polyolefin-based polymers.
The adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to claim 1, wherein the polyester forming the nonwoven fabric is at least one selected from polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).
The adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to claim 1, wherein the epoxy-based adhesive layer is present in an uncured or semi-cured state.
The method according to claim 1, wherein the epoxy resin is a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, a phenol novolak type epoxy resin, a cresol novolak type epoxy resin, a bisphenol A novolak type epoxy resin, Bisphenol F novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, hydantoin type epoxy resin, isocyanurate type epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin and terminal amine Adhesive fabric for bonding dissimilar materials, characterized in that it consists of at least one selected from the group consisting of modified epoxy resins.
According to claim 1, wherein the dihydrazide curing agent is adipic acid dihydrazide (Adipic dihydrazide), succinic acid dihydrazide (Succinic dihydrazide), oxalic acid dihydrazide (Oxalyl dihydrazide), sebacic acid dihydrazide Zide (Sebacic dihydrazide), dodecanedioic acid dihydrazide (Dodecanedioic dihydrazide), stearic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide (Isophthalic dihydrazide) characterized in that it is composed of at least one selected from the group consisting of Adhesive fabric for bonding dissimilar materials.
The method of claim 1, wherein the imidazole curing catalyst is 1-methyl imidazole, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethyl imida Sol (1,2-dimethylimidazole), 2-ethyl-4-methylimidazole (2-ethyl-4-methylimidazole), 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl -2-methylimidazole (1-benzyl-2-methylimidazole), 1-benzyl-2-phenylimidazole (1-benzyl-2-phenylimidazole), 2-cyclohexyl-4-methyl imidazole, 4- Butyl-5-ethylimidazole, 2-methyl-5-ethylimidazole, 2-octyl-4-hexylimidazole, 2,5-chloro-4-ethylimidazole (2,5-chloro- 4-ethylimidazole), 1-cyanoethyl-2-methylimidazole (1-cyanoethyl-2-methylimidazole), 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole (1-cyanoethyl-2- ethyl-4-methylimidazole), 2-butoxy-4-allylimidazole (2-butoxy-4-allyl imidazole), 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1') )]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid derivative dihydrate {2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct dihydrate} and 2- Methylimidazole isocyanuric acid derivative dihydrate (2-methylimidazole isocyanuric acid adduct dihydrate), characterized in that composed of one or more selected from the group consisting of adhesive fabric for bonding dissimilar materials.
The method of claim 1, wherein the urea curing catalyst is p-chlorophenyl-N,N-dimethylurea, 3-phenyl-1,1-dimethylurea, 3,4-dichlorophenyl-N,N-dimethylurea Methylurea, N-(3-chloro-4-methylphenyl)-N',N'-dimethylurea, benzoyl-thiourea and aryl-thiourea characterized in that it is composed of one or more selected from the group consisting of Adhesive fabric for bonding dissimilar materials.
The method of claim 1, wherein the silane-based coupling agent is 2-(3,4 epoxy cyclohexyl)-ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxytrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-Glycidoxypropyltriethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-amitopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) ) 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri( 2-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane heterogeneous material junction, characterized in that it is composed of at least one selected from the group consisting of silane adhesive cloth.
The adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to claim 1, wherein the epoxy-based adhesive further comprises 0.001 to 50 parts by weight of inorganic filler per 100 parts by weight of the epoxy resin.
10. The method of claim 9, wherein the inorganic filler is alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, silica, boron nitride, titanium dioxide, Adhesive fabric for bonding dissimilar materials, characterized in that it consists of at least one selected from the group consisting of glass, iron oxide, ceramic, vermiculite, carbon black and zirconia.
The adhesive fabric for bonding dissimilar materials according to claim 1, wherein the metal is selected from carbon steel or stainless steel, and the polyolefin-based polymer is selected from polyethylene, polypropylene, or ethylene vinyl acetate.
상기 부직포는 폴리에스테르로 이루어지고,
상기 에폭시계 접착제는 에폭시 수지 100 중량부 당 다이하이드라자이드류 경화제 8~18 중량부, 이미다졸류 또는 우레아류 경화 촉매 1~3 중량부 및 실란계 커플링제 0.1~0.8 중량부를 포함하는 조성물이고,
상기 에폭시계 접착제층의 두께는 적어도 0.2㎜ 이상이고 부직포 두께의 2/5 이하이며,
금속과 폴리올레핀계 고분자를 접합하는데에 사용되는 것을 특징으로 하는 이종소재 접합용 접착포의 제조방법.
A method of manufacturing an adhesive cloth comprising the step of forming an epoxy-based adhesive layer by applying an epoxy-based adhesive to one surface of a nonwoven fabric having a basis weight of 40 to 80 g/m2,
The nonwoven fabric is made of polyester,
The epoxy adhesive is a composition comprising 8 to 18 parts by weight of a dihydrazide curing agent, 1 to 3 parts by weight of an imidazole or urea curing catalyst, and 0.1 to 0.8 parts by weight of a silane-based coupling agent per 100 parts by weight of the epoxy resin,
The thickness of the epoxy-based adhesive layer is at least 0.2 mm or more and 2/5 or less of the thickness of the nonwoven fabric,
A method of manufacturing an adhesive cloth for bonding dissimilar materials, characterized in that it is used for bonding a metal and a polyolefin-based polymer.
The method of claim 13, wherein the epoxy-based adhesive further comprises 0.001 to 50 parts by weight of inorganic filler per 100 parts by weight of the epoxy resin.
상기 접착포를 구성하는 에폭시계 접착제층은 경화된 상태로 존재하고 금속 기재 표면과 화학적으로 결합된 상태로 존재하며,
상기 에폭시계 접착제층의 일부는 접착포를 구성하는 부직포 내부로 함침되고 경화되어 부직포와 물리적으로 결합된 상태로 존재하는 것을 특징으로 하는 이종소재 접합체.
metal substrate; The adhesive cloth for bonding the dissimilar material of any one of claims 1 to 11 surrounding the surface of the metal substrate; and a polymer coating layer made of a polyolefin-based polymer, a part of which is impregnated into the adhesive fabric and solidified, and is present in a state physically coupled to the adhesive fabric,
The epoxy-based adhesive layer constituting the adhesive cloth exists in a cured state and is chemically bonded to the surface of the metal substrate,
A part of the epoxy-based adhesive layer is impregnated into the nonwoven fabric constituting the adhesive fabric and cured to exist in a state physically coupled to the nonwoven fabric.
The dissimilar material assembly according to claim 15, wherein the metal substrate is selected from a metal tube or a metal plate.
상기 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포하고 고화시켜 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 방법으로서,
상기 폴리올레핀계 고분자의 일부는 접착포 내부로 침투하고 고화되어 접착포와 물리적으로 결합하고, 상기 에폭시계 접착제층은 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자로부터 전달되는 열을 통해 경화되어 금속관과 화학적으로 결합하는 것을 특징으로 하는, 이종소재 접합체의 제조방법.
The epoxy-based adhesive layer formed on one side of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials of any one of claims 1 to 11, while in contact with the outer surface of the metal tube, wraps the outer surface with an adhesive cloth for bonding dissimilar materials along the outer diameter of the metal tube. Laminating an adhesive cloth for bonding dissimilar materials on the outer surface of the; and
A method comprising the step of forming a polymer coating layer by applying and solidifying a polyolefin-based polymer in a molten state to the outer surface of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials,
A part of the polyolefin-based polymer penetrates into the adhesive fabric and solidifies to physically bond with the adhesive fabric, and the epoxy-based adhesive layer is cured through heat transferred from the polyolefin-based polymer in a molten state to chemically bond with the metal tube. Characterized in that, a method for manufacturing a dissimilar material bonded body.
상기 이종소재 접합용 접착포의 외측면에 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자를 도포하고 경화시켜 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 방법으로서,
상기 폴리올레핀계 고분자의 일부는 접착포 내부로 침투하고 경화되어 접착포와 물리적으로 결합하고, 상기 에폭시계 접착제층은 용융된 상태의 폴리올레핀계 고분자로부터 전달되는 열을 통해 경화되어 금속판과 화학적으로 결합하는 것을 특징으로 하는, 이종소재 접합체의 제조방법.The epoxy-based adhesive layer formed on one surface of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials according to any one of claims 1 to 11 is wrapped around the periphery of the metal plate with the adhesive cloth for bonding dissimilar materials while making contact with the surface of the metal plate. Laminating an adhesive cloth for bonding dissimilar materials on the outer surface; and
A method comprising the step of forming a polymer coating layer by coating and curing a polyolefin-based polymer in a molten state on the outer surface of the adhesive cloth for bonding dissimilar materials,
A part of the polyolefin-based polymer penetrates into the adhesive cloth and is cured to physically bond with the adhesive cloth, and the epoxy-based adhesive layer is cured through heat transferred from the polyolefin-based polymer in a molten state to chemically bond with the metal plate Characterized in that, a method for manufacturing a dissimilar material bonded body.
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