KR102257140B1 - Biodegradable resin composition, molded article comprising the same, and method for manufacturing the molded article - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 생분해성 수지 기술에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 생분해성 수지 조성물, 이를 포함하는 성형품 및 그 성형품의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to biodegradable resin technology, and more particularly, to a biodegradable resin composition, a molded article including the same, and a method of manufacturing the molded article.
일반적으로 합성 플라스틱은 뛰어난 물성과 함께 가격이 저렴하고, 가벼운 특성으로 인해 현대인의 생활에 꼭 필요한 소재로 전세계에서 다양한 용도로 사용된다. 상기 합성 플라스틱은 이러한 물성, 편리성, 제품 생산성 및 가격 등의 장점으로 인해 일 회 내지 수 회의 사용 후 버려지는 일회용품의 주원료이다. 그러나, 합성 플라스틱은 그 장점이자 단점으로서 분해가 잘 되지 않는다는 문제가 있으며, 이로 인하여 환경오염의 문제가 대두된다. In general, synthetic plastics are indispensable for modern life due to their excellent properties, low price, and light characteristics, and are used for various purposes all over the world. The synthetic plastic is a major raw material for disposable products that are discarded after one to several times of use due to such advantages such as physical properties, convenience, product productivity, and price. However, synthetic plastics have a problem in that they are not easily decomposed as their merits and demerits, and this raises the problem of environmental pollution.
이에 최근 일회용품의 사용을 줄이거나, 사용한 일회용 플라스틱을 재활용하는 등의 노력이 진행된다. 이러한 노력과 함께 자연 상태에서 분해될 수 있는 생분해성 수지에 대한 새로운 시도도 진행중이다. 특히, 폴리유산(polylactic acid, PLA)의 경우 식품 포장재 및 용기, 전자제품 케이스 등의 일반 플라스틱이 사용되었던 분야로까지 그 활용이 확대되고 있다.Accordingly, efforts are being made to reduce the use of disposable products or recycle used disposable plastics. Along with these efforts, new attempts are underway on biodegradable resins that can be degraded in nature. In particular, in the case of polylactic acid (PLA), its use is expanding to areas where general plastics such as food packaging materials and containers, and electronic product cases have been used.
다만, 이러한 생분해성 수지는 토양 속의 미생물에 의해 자연 분해되는 재료라는 장점에도 불구하고 치수 안정성, 인장 강도 및 경도 등의 기계적 물성이 낮다는 단점이 있다. 기계적 물성이 낮기 때문에 생분해성 수지를 박막 제품으로 제조하는 경우, 쉽게 파손되는 문제가 심각하다. 이러한 물성을 보강하기 위해 생분해성 수지에 다른 일반 수지나 무기 필러 등을 첨가하는 노력이 있으나, 결과적으로 환경적 문제를 해결하지 못한다는 문제가 있다.However, despite the advantage that such biodegradable resin is a material that is naturally degraded by microorganisms in the soil, it has a disadvantage in that mechanical properties such as dimensional stability, tensile strength, and hardness are low. Since the mechanical properties are low, when the biodegradable resin is manufactured as a thin film product, the problem of being easily damaged is serious. In order to reinforce such physical properties, efforts have been made to add other general resins or inorganic fillers to the biodegradable resin, but as a result, there is a problem that environmental problems cannot be solved.
또한, 종래 생분해성 수지는 내열성이 약하기 때문에, 가열 용기 등에 생분해성 수지를 활용하지 못하게 하는 문제점이 있다. 예를 들어, 외부 온도가 60℃ 이상 상승하면 성형 제품의 형태에 변형이 일어나거나 고온 고습의 환경에서는 특히 스스로 분해해버리는 문제가 있다.In addition, since the conventional biodegradable resin has poor heat resistance, there is a problem that the biodegradable resin cannot be utilized in a heating container or the like. For example, when the external temperature rises above 60°C, the shape of the molded product may be deformed or decomposed by itself in an environment of high temperature and high humidity.
본 발명이 해결하고자 하는 일 과제는 상술한 종래 문제점을 해소하기 위하여, 물성 및 내열성이 향상되고 생체나 식품에 접촉하여도 무해한 친환경 특성을 가지는 생분해성 수지 조성물, 이를 포함하는 성형품 및 상기 성형품의 제조방법을 제공하는 것이다. One problem to be solved by the present invention is a biodegradable resin composition having improved physical properties and heat resistance and environmentally friendly properties that are harmless even when contacting a living body or food in order to solve the above-described conventional problems, a molded article including the same, and the production of the molded article Is to provide a way.
상술한 본 발명의 기술적 과제를 달성하기 위한, 본 발명의 생분해성 수지 조성물은 폴리락티드(polylactide, 이하, 'PLA'로 약칭함); 폴리하이드록시알카노에이트 (polyhydroxyl alkanoate, 이하 'PHA'로 약칭함); 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate, 이하 'PBS'로 약칭함); 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(polybutylene adipate-co-terephthalate, 이하, 'PBAT'로 약칭함); 몬모릴로나이트 및 월라스토나이트 중 적어도 하나를 포함하는 무기 필러; 및 첨가제를 포함한다. In order to achieve the above-described technical problem of the present invention, the biodegradable resin composition of the present invention is polylactide (hereinafter, abbreviated as'PLA'); Polyhydroxyl alkanoate (hereinafter abbreviated as'PHA'); Polybutylene succinate (hereinafter abbreviated as'PBS'); Polybutylene adipate terephthalate (polybutylene adipate- co- terephthalate, hereinafter abbreviated as'PBAT'); Inorganic filler containing at least one of montmorillonite and wollastonite; And additives.
상기 PLA는 PLLA(poly-L-lactide) 및 PDLA(poly-D-lactide)를 혼합한 수지일 수 있다.The PLA may be a resin obtained by mixing poly-L-lactide (PLLA) and poly-D-lactide (PDLA).
상기 첨가제는 가교제 및 상용화제 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The additive may include at least one of a crosslinking agent and a compatibilizer.
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 PLA는 33 중량부 이상 72 중량부 이하, 상기 PHA는 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 PBS는 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 PBAT는 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 무기 필러는 5 중량부 이상 30중량부 이하, 상기 첨가제는 3 중량부 이상 7 중량부 이하일 수 있다.Based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the PLA is 33 parts by weight or more and 72 parts by weight or less, the PHA is 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, the PBS is 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, the PBAT is 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, the inorganic filler may be 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the additive may be 3 parts by weight or more and 7 parts by weight or less.
상기 무기필러는 몬모릴로나이트 5 중량부 이상 10 중량부 이하 및 월라스토나이트 5 중량부 이상 10 중량부 이하일 수 있다.The inorganic filler may be 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less of montmorillonite and 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less of wollastonite.
상기 첨가제는 2 중량부 이상 4 중량부 이하의 가교제 및 1 중량부 이상 3 중량부 이하의 상용화제를 포함할 수 있다.The additive may include 2 parts by weight or more and 4 parts by weight or less of a crosslinking agent and 1 part by weight or more and 3 parts by weight or less of a compatibilizer.
상술한 본 발명의 기술적 과제를 달성하기 위한, 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품은 PLA; PHA; PBS; PBAT; 몬모릴로나이트 및 월라스토나이트 중 적어도 하나를 포함하는 무기 필러; 및 첨가제를 포함하는 생분해성 수지 조성물을 포함한다. In order to achieve the above-described technical problem of the present invention, a molded article comprising the biodegradable resin composition of the present invention is PLA; PHA; PBS; PBAT; Inorganic filler containing at least one of montmorillonite and wollastonite; And a biodegradable resin composition containing an additive.
상기 성형품의 밀도가 1.20 g/cm3 이상 1.50 g/cm3 이하일 수 있다. The density of the molded article may be 1.20 g/cm 3 or more and 1.50 g/cm 3 or less.
상기 성형품의 용융 지수(190℃, 2.16kg)는 5 g/10min 이상 8 g/10min 이하일 수 있다. The melt index (190°C, 2.16kg) of the molded article may be 5 g/10min or more and 8 g/10min or less.
상기 성형품의 녹는점은 160℃ 이상 175℃ 이하일 수 있다. The melting point of the molded article may be greater than or equal to 160°C and less than or equal to 175°C.
상기 성형품의 내열 온도는 110℃ 이상 120℃ 이하일 수 있다.The heat-resistant temperature of the molded article may be 110°C or more and 120°C or less.
상기 성형품의 수분함량은 200 ppm 이하일 수 있다. The moisture content of the molded article may be 200 ppm or less.
상술한 본 발명의 기술적 과제를 달성하기 위한, 본 발명의 성형품을 제조하는 제조방법은 PLA; PHA; PBS; PBAT; 몬모릴로나이트 및 월라스토나이트 중 적어도 하나를 포함하는 무기 필러; 및 첨가제를 포함하는 생분해성 수지 조성물을 포함하는 원료를 준비하는 단계; 상기 생분해성 수지 조성물의 원료를 혼합하는 단계; 상기 원료가 혼합된 상태의 혼합물을 용융 압출하는 단계; 및 상기 압출된 성형품을 냉각하는 단계; 를 포함한다.In order to achieve the above-described technical problem of the present invention, the manufacturing method for manufacturing the molded article of the present invention is PLA; PHA; PBS; PBAT; Inorganic filler containing at least one of montmorillonite and wollastonite; And preparing a raw material comprising a biodegradable resin composition containing an additive; Mixing the raw materials of the biodegradable resin composition; Melt-extruding the mixture in which the raw materials are mixed; And cooling the extruded molded article. Includes.
상기 원료를 혼합하는 단계는 고체 상태를 가지는 입자를 혼합하는 것일 수 있다.The step of mixing the raw materials may be mixing particles having a solid state.
상기 용융 압출하는 단계 이후 별도의 건조 단계없이 냉각하는 단계로 진행될 수 있다.After the melt-extrusion step, it may proceed to a step of cooling without a separate drying step.
상기 성형품을 냉각하는 단계는 공냉 시스템에 의해 실시될 수 있다.The step of cooling the molded article may be performed by an air cooling system.
상기 성형품을 냉각하는 단계 이후에 포장하는 단계를 더 포함할 수 있다.It may further include the step of packaging after the step of cooling the molded article.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 친환경 플라스틱 원료인 폴리락티드(polylactide)를 기초로 하는 생분해성 수지 조성물을 제공하여 생체나 식품에 접촉하여도 무해한 친환경 특성의 소재 및 그 소재로 만들어진 성형품을 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, a biodegradable resin composition based on polylactide, an eco-friendly plastic raw material, is provided to provide an eco-friendly material that is harmless even when it comes into contact with a living body or food, and a molded article made of the material. can do.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 친환경 플라스틱 소재에 무기 필러를 첨가함으로써 친환경 특성과 동시에 내열성 및 강도 등의 우수한 기계적 특성을 발휘하는 소재 및 그 소재로 만들어진 성형품을 제공할 수 있다. In addition, according to an embodiment of the present invention, by adding an inorganic filler to an eco-friendly plastic material, it is possible to provide a material exhibiting excellent mechanical properties such as heat resistance and strength as well as eco-friendly properties, and a molded article made of the material.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 생분해성 수지 조성물을 성형품으로 제조할 때, 별도의 건조 공정을 생략함으로써 에너지 및 시간을 절약하고, 생산 효율을 높일 수 있는 생분해성 수지 조성물을 함유하는 성형품 제조 방법을 제공할 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention, when manufacturing a biodegradable resin composition into a molded article, a molded article containing a biodegradable resin composition capable of saving energy and time and increasing production efficiency by omitting a separate drying process A manufacturing method can be provided.
도 1는 본 발명의 일 실시예 및 비교예에 따른 성형품의 기계적 강도를 나타내는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예 및 비교예에 따른 성형품의 내열성을 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예예에 따른 성형품의 제조방법에 대한 순서도이다.1 is a graph showing the mechanical strength of a molded article according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
2 is a graph showing the heat resistance of a molded article according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
3 is a flow chart for a method of manufacturing a molded article according to an embodiment of the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 이들 실시예는 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다.The embodiments of the present invention are provided to more completely describe the present invention to those of ordinary skill in the art, and the following examples may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is as follows. It is not limited to the examples. Rather, these embodiments are provided to make the present disclosure more faithful and complete, and to fully convey the spirit of the present invention to those skilled in the art.
또한, 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "및/또는"은 해당 열거된 항목 중 어느 하나 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.Also, as used herein, the term “and/or” includes any and all combinations of one or more of the corresponding listed items.
본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 경우 "포함한다(comprise)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급한 형상들, 숫자, 단계, 동작, 부재, 요소 및/또는 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 숫자, 동작, 부재, 요소 및/또는 그룹들의 존재 또는 부가를 배제하는 것이 아니다. The terms used in this specification are used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. As used herein, the singular form may include the plural form unless the context clearly indicates another case. Also, as used herein, “comprise” and/or “comprising” specify the presence of the mentioned shapes, numbers, steps, actions, members, elements and/or groups thereof. And does not exclude the presence or addition of one or more other shapes, numbers, actions, members, elements and/or groups.
또한, 본 명세서에서 사용된 용어 "중량부"는 수지 조성물의 함량을 나타내는 단위로서, 수지 100 중량부를 기준으로 포함되는 각 성분의 중량을 나타낸다. In addition, the term "parts by weight" as used herein is a unit representing the content of the resin composition, and represents the weight of each component contained based on 100 parts by weight of the resin.
또한, 본 명세서에서 폴리락티드(polylactide, PLA)는 기본 중합체 중 락트산(lactic acid)의 함유율이 50% 이상인 합성 수지이기 때문에, 폴리락티드는 폴리유산 혹은 폴리락틱에시드(polylactic acid)를 포괄하는 의미로 사용된다. In addition, in the present specification, since polylactide (PLA) is a synthetic resin having a content of lactic acid of 50% or more in the basic polymer, polylactide includes polylactic acid or polylactic acid. Used in meaning.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 하기와 같다.The present invention will be described in more detail as follows.
본 발명의 생분해성 수지 조성물은 폴리락티드(polylactide, 이하,'PLA'로 약칭함); 폴리하이드록시알카노에이트 (polyhydroxyl alkanoate, 이하,'PHA'로 약칭함); 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate, 이하'PBS'로 약칭함); 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(polybutylene adipate-co-terephthalate, 이하, 'PBAT'로 약칭함); 몬모릴로나이트 및 월라스토나이트 중 적어도 하나를 포함하는 무기 필러; 및 첨가제를 포함한다.The biodegradable resin composition of the present invention is polylactide (hereinafter, abbreviated as'PLA'); Polyhydroxyl alkanoate (hereinafter, abbreviated as'PHA'); Polybutylene succinate (hereinafter abbreviated as'PBS'); Polybutylene adipate terephthalate (polybutylene adipate- co- terephthalate, hereinafter abbreviated as'PBAT'); Inorganic filler containing at least one of montmorillonite and wollastonite; And additives.
상기 PLA는 PLLA(poly-L-lactide) 및 PDLA(poly-D-lactide)를 포함하는 수지일 수 있다. 상기 PLA는 전분을 젖산발효하여 얻어지는 젖산을 개환 축합 반응함으로써 얻어질 수 있으며, 이 경우, 상기 PLLA와 상기 PDLA가 혼합된 비율은 비제한적인 예일 수 있다. 예를 들면, 상기 PLA 100중량을 기준으로 상기 PDLA가 1중량 내지 7중량의 범위 내로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 PLA 100중량을 기준으로 상기 PDLA가 5중량 미만으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 PDLA의 중량이 전체 PLA 중량을 기준으로 1중량 미만으로 함유되는 경우 내열성이 충분하지 않을 우려가 있고, 7중량을 초과하는 경우, PLA의 녹는점이 증가하여 수지의 가공 용이성의 저하가 우려된다. The PLA may be a resin including poly-L-lactide (PLLA) and poly-D-lactide (PDLA). The PLA may be obtained by ring-opening condensation reaction of lactic acid obtained by lactic acid fermentation of starch, and in this case, the ratio in which the PLLA and the PDLA are mixed may be a non-limiting example. For example, it is preferable that the PDLA is contained in a range of 1 to 7 weight based on 100 weight of the PLA, more preferably, the PDLA is contained in less than 5 weight based on 100 weight of the PLA. Do. If the weight of the PDLA is contained in less than 1 weight based on the total weight of the PLA, there is a concern that heat resistance may not be sufficient, and if it exceeds 7 weight, the melting point of the PLA increases, thereby reducing the ease of processing of the resin.
한편, 상기 PLA를 형성하는 또다른 방식으로서, 상기 전분을 젖산 발효하는 방식 이외에, PLA 스테레오 콤플렉스(stereo complex)를 형성하는 방식도 가능하다. 이와 관련하여, 상기 PLLA와 상기 PDLA의 각각을 용매 내에 용해시키고 충분한 시간을 확보하여 상기 PLLA와 상기 PDLA를 용매 내에서 완전히 녹인 다음, 미리 설정된 혼합비에 맞도록 PLLA와 PDLA을 혼합하여 블렌딩한다. 상기 혼합비는 비제한적인 예로서, PLLA와 PDLA를 1:1의 동일한 양으로 혼합할 수 있으며, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니고, 당업자가 가장 원하는 물성을 얻기 위하여 혼합비를 2:1 또는 1:2 등으로 다양화할 수 있다. 이렇게 하여 얻어진 혼합 용액의 PLLA와 PDLA를 침전시켜 용액으로부터 분리한 후, 분리된 성분을 오븐에서 건조시킴으로써 복합체 구조를 가지는 PLA를 형성할 수 있다. 다만, 상기 PLLA 및 상기 PDLA를 혼합하는 방법은 이에 제한되지 않으며, 당업자가 실험조건이나 공정조건에 따라 melt crystallization 이나 solution casting 등의 방법을 사용하여 복합체 구조를 가지는 폴리락티드를 확보할 수 있음은 물론이다.On the other hand, as another method of forming the PLA, in addition to the method of fermenting the starch with lactic acid, a method of forming a PLA stereo complex is also possible. In this regard, each of the PLLA and the PDLA is dissolved in a solvent, and a sufficient time is secured to completely dissolve the PLLA and the PDLA in a solvent, and then the PLLA and PDLA are mixed and blended in accordance with a preset mixing ratio. The mixing ratio is a non-limiting example, and PLLA and PDLA may be mixed in the same amount of 1:1, and the present invention is not limited thereto, and the mixing ratio is 2:1 or 1: It can be diversified into two. The PLLA and PDLA of the obtained mixed solution are precipitated and separated from the solution, and then the separated component is dried in an oven to form PLA having a composite structure. However, the method of mixing the PLLA and the PDLA is not limited thereto, and a person skilled in the art can secure a polylactide having a composite structure by using a method such as melt crystallization or solution casting according to experimental conditions or process conditions. Of course.
상기 PLA는 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 33 중량부 이상 72 중량부 이하인 것이 바람직하다. 상기 PLA가 33 중량부 미만일 경우, 가열 용기 등에 내열 특성 등을 도출하기 어려우며, 72 중량부 초과일 경우, 생분해성 수지의 가공성이 저하될 수 있다. The PLA is preferably 33 parts by weight or more and 72 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. When the PLA is less than 33 parts by weight, it is difficult to derive heat resistance properties, etc. in a heating container, and when it exceeds 72 parts by weight, the processability of the biodegradable resin may be deteriorated.
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 PHA는 5 중량부 이상 10 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 PHA는 특별히 제한되지 않으며 호모폴리머와 코폴리머를 모두 포함한다. 상기 PHA는 개질제의 역할을 수행하기 때문에 생분해성 수지 조성물의 성능, 예를 들어, 강도 내지 내마모성의 향상을 위해 함유되는 조성이다. 상기 PHA가 5 중량부 미만일 때 생분해성 수지에 요구되는 기계적 성능을 충분히 확보하기 어렵고 10 중량부 초과일 때 생분해성 수지의 가공성이 저하될 수 있다. PHA may be included in an amount of 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. The PHA is not particularly limited and includes both homopolymers and copolymers. Since the PHA serves as a modifier, it is a composition contained in order to improve the performance of the biodegradable resin composition, for example, strength or abrasion resistance. When the PHA is less than 5 parts by weight, it is difficult to sufficiently secure the mechanical performance required for the biodegradable resin, and when the PHA is more than 10 parts by weight, the processability of the biodegradable resin may be deteriorated.
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 PBS는 5 중량부 이상 10 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 PBS는 축중합 지방족 폴리에스터로서 다른 폴리에스터보다 상대적으로 높은 융점을 가지는 내열성 고분자이다. 상기 PBS가 5 중량부 미만일 때 생분해성 수지의 내열성 내지 강도의 물성이 저하될 수 있고, 10 중량부 초과일 때 유연성이 저하되어 가공성이 저하될 수 있다. PBS may be included in an amount of 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. The PBS is a condensation polymerization aliphatic polyester and is a heat-resistant polymer having a relatively higher melting point than other polyesters. When the PBS is less than 5 parts by weight, the heat resistance or strength properties of the biodegradable resin may be deteriorated, and when the amount is more than 10 parts by weight, flexibility may be lowered and processability may be lowered.
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 PBAT는 5 중량부 이상 10 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 PBAT는 상기 PBS에 비하여 구조적인 강도는 낮지만 유연성이 우수한 특성이 있으며, 상기 PBAT가 5 중량부 미만일 때 수지의 충분한 가공성을 확보하는데 한계가 있고, 10 중량부 초과일 때 수지의 충분한 내열성을 확보하는데 한계가 있을 수 있다. PBAT may be included in an amount of 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. The PBAT has a low structural strength compared to the PBS, but has excellent flexibility, there is a limit to securing sufficient processability of the resin when the PBAT is less than 5 parts by weight, and sufficient heat resistance of the resin when it exceeds 10 parts by weight. There may be limitations to securing.
또한, 본 발명에 있어서, 몬모릴로나이트 및 월라스토나이트 중 하나 이상을 포함하는 무기 필러가 5 중량부 이상 30 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 몬모릴라이트 및 월라스토나이트는 나노 크기의 무기 입자인 것이 수지 조성물의 혼합에 있어서 바람직하다. 상기 몬모릴로나이트는 기계적 특성의 강화, 내열성의 증가, 기체 차단성의 증가 등의 특성을 향상시키는 성분으로서, 5 중량부 이상 30 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 5 중량부 이상 15 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 몬모릴로나이트가 5 중량부 미만일 경우 상술한 기계적 특성을 개선하는데 한계가 있으며, 30 중량부 초과일 경우 용융점도가 상승하여 가공에 어려움이 있을 수 있다. In addition, in the present invention, an inorganic filler including at least one of montmorillonite and wollastonite may be included in an amount of 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less. It is preferable in the mixing of the resin composition that the montmorillonite and wollastonite are nano-sized inorganic particles. The montmorillonite is a component that improves properties such as strengthening mechanical properties, increasing heat resistance, and increasing gas barrier properties, and may be included in an amount of 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and preferably 5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less. Can be included. When the amount of montmorillonite is less than 5 parts by weight, there is a limit to improving the above-described mechanical properties, and when it exceeds 30 parts by weight, the melt viscosity may increase and processing may be difficult.
또한, 상기 월라스토나이트는 화학식 CaSiO3로 표시되고, 통상 SiO2가 약 50중량%, CaO가 약 47중량%, 기타 Fe2O3, Al2O3 등을 함유한다. 상기 월라스토나이트는 원석을 분쇄하고 분급한 백색 침상 분말의 형태를 가지는 것이 일반적이다. 상기 월라스토나이트는 100 중량부를 기준으로 5 중량부 이상 30 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 5 중량부 이상 30 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 월라스토나이트가 5 중량부 미만일 경우 생분해성 수지 조성물로부터 성형되는 성형품의 기계적 특성 및 내열 특성 저하를 개선하기 어렵고, 30 중량부 초과일 경우 성형품을 가공하기에 어려움이 있을 수 있다. In addition, the wollastonite is represented by the formula CaSiO 3 , and usually contains about 50% by weight of SiO 2 , about 47% by weight of CaO, and other Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 , and the like. The wollastonite is generally in the form of a white needle-like powder obtained by grinding and classifying a gemstone. The wollastonite may be included in an amount of 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight, and preferably 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less. If the amount of wollastonite is less than 5 parts by weight, it is difficult to improve the mechanical properties and heat resistance of the molded article molded from the biodegradable resin composition, and if it exceeds 30 parts by weight, it may be difficult to process the molded article.
상기 무기 필러는 상기 몬모릴로나이트 및 상기 월라스토나이트 중 하나 이상을 포함하는 것 이외에도 수산화알루미늄, 탄산석회, 규산석회, 실리카 등을 더 포함할 수 있으나, 이는 당업자의 제조 환경에 따라 적절히 선택할 수 있다. 바람직하게는 상기 몬모릴로나이트와 상기 월라스토나이트를 동시에 포함하며, 경우에 따라 몬모릴로나이트와 월라스토나이트 이외의 다른 무기 필러를 포함시키지 않는 것이다. 이처럼, 몬모릴로나이트와 월라스토나이트만으로 우수한 환경적 특성 및 우수한 내열성을 동시에 발휘하는 생분해성 수지 조성물을 확보할 수 있다.In addition to containing at least one of the montmorillonite and the wollastonite, the inorganic filler may further include aluminum hydroxide, lime carbonate, lime silicate, silica, etc., but this may be appropriately selected according to the manufacturing environment of a person skilled in the art. Preferably, the montmorillonite and the wollastonite are simultaneously included, and in some cases, other inorganic fillers other than the montmorillonite and wollastonite are not included. As such, it is possible to secure a biodegradable resin composition exhibiting excellent environmental characteristics and excellent heat resistance at the same time only with montmorillonite and wollastonite.
또한, 상기 생분해성 수지 조성물은 첨가제를 포함하는데, 상기 첨가제로서 가교제와 상용화제를 포함하는 것이 바람직하다. 선택적으로, 상기 첨가제는 건식 실리카를 더 포함할 수도 있다. 상기 가교제는 상기 생분해성 수지 조성물의 내열성 및 기계적 강도를 개선시키고 내가수분해 특성을 개선하기 위해 첨가되는 것이다. 상기 가교제의 종류는 당업자가 적절히 선택할 수 있는 정도이며, 예를 들어, 메타크릴레이트계 모노머 또는 퍼옥사이드계 가교제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트 등을 사용할 수 있다. In addition, the biodegradable resin composition includes an additive, and it is preferable to include a crosslinking agent and a compatibilizer as the additive. Optionally, the additive may further include fumed silica. The crosslinking agent is added to improve heat resistance and mechanical strength of the biodegradable resin composition and to improve hydrolysis resistance. The kind of the crosslinking agent is such that it can be appropriately selected by a person skilled in the art, and for example, t-butylperoxyisopropylcarbonate or the like can be used as a methacrylate-based monomer or a peroxide-based crosslinking agent.
상기 가교제는 상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 2 중량부 이상 4 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 가교제가 2 중량부 미만인 경우 가교제를 첨가하는 효과가 미비해질 우려가 있으며, 4 중량부 초과인 경우 오히려 가교제 사이의 반응으로 인해 제품의 불량이 발생될 우려가 있다. The crosslinking agent is preferably contained in an amount of 2 parts by weight or more and 4 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. If the crosslinking agent is less than 2 parts by weight, the effect of adding the crosslinking agent may be insufficient, and if the crosslinking agent is more than 4 parts by weight, there is a concern that product defects may occur due to a reaction between the crosslinking agents.
또한, 상기 상용화제는 상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 및 3 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 상용화제는 구성 성분 간의 계면에 존재하면서 혼화성 또는 상용성을 보조하여 강한 계면 접착을 일으키기 위한 물질로 PEG(poly ethylene glycol), 무수 말레인산(maleic anhydrate), GAM(glycidil maleic anhydrade)가 적용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 상용화제의 사용량이 1 중량부 미만인 경우 원료 간의 상용성 개선 효과가 미비할 우려가 있고, 3 중량부 초과인 경우 성형품 내에서 점착성이나 끈적임의 부효과를 가질 수 있어서 바람직하지 못하다. In addition, the compatibilizer is preferably contained in an amount of 1 part by weight or more and 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. The compatibilizer is a material for causing strong interfacial adhesion by assisting miscibility or compatibility while being present at the interface between constituents.Polyethylene glycol (PEG), maleic anhydrate, and glycidil maleic anhydrade (GAM) can be applied. However, it is not limited thereto. If the amount of the compatibilizer is less than 1 part by weight, the effect of improving compatibility between raw materials may be insufficient, and if it is more than 3 parts by weight, it is not preferable because it may have side effects such as stickiness or stickiness in the molded article.
이하, 본 발명은 하기 실시예 및 비교예에 의하여 더욱 구체적으로 설명된다. 그러나 본 실시예는 이해를 돕기 위해 예시적으로 기재하는 것일 뿐, 본 발명을 한정하려는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by the following examples and comparative examples. However, the present embodiment is merely illustratively described to aid understanding, and is not intended to limit the present invention.
실시예 1Example 1
실시예 1에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 55 중량부, PBS 5 중량부, PBS 10 중량부, PBAT 5 중량부, 몬모릴로나이트 (Southern Clay 사의 Cloistite 20A 사용) 5 중량부, 월라스토나이트 (㈜코츠사의 XA-600 사용) 15 중량부, 가교제(3-metacryloxypropyl-triethoxysilane, 제조사: 신예츠, 제품명: KBM5103) 3 중량부 및 상용화제(무수 말레인산, 용산화학주식회사 제품 사용) 2 중량부를 혼합하였다. 여기서, 상기 PLA는 PLLA 및 PDLA를 1:1의 중량비로 용융 혼합한 스테레오복합체(stereocomplex)이다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D) 및 내열성 평가를 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The biodegradable resin composition according to Example 1 is based on 100 parts by weight of PLA 55 parts by weight,
실시예 2Example 2
실시예 2에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 55 중량부, PHA 10 중량부, PBS 5 중량부, PBAT 5 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 10 중량부, 월라스토나이트 10 중량부, 가교제 3 중량부 및 상용화제 2 중량부를 혼합하였고, 가교제와 상용화제는 실시예 1과 동종을 사용하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D) 및 내열성 평가를 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The biodegradable resin composition according to Example 2 is based on 100 parts by weight: PLA 55 parts by weight, PHA 10 parts by weight,
실시예 3Example 3
실시예 3에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 55 중량부, PHA 10 중량부, PBS 5 중량부, PBAT 5 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 5 중량부, 월라스토나이트 15 중량부, 가교제 2 중량부 및 상용화제 3 중량부를 혼합하였고, 가교제와 상용화제는 실시예 1과 동종을 사용하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The biodegradable resin composition according to Example 3 is based on 100 parts by weight: PLA 55 parts by weight, PHA 10 parts by weight,
실시예 4Example 4
실시예 4에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 55 중량부, PHA 10 중량부, PBS 5 중량부, PBAT 5 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 10 중량부, 월라스토나이트 10 중량부, 가교제 3 중량부 및 상용화제 2 중량부를 혼합하였고, 가교제와 상용화제는 실시예 1과 동종을 사용하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The biodegradable resin composition according to Example 4 is based on 100 parts by weight: PLA 55 parts by weight, PHA 10 parts by weight,
실시예 5Example 5
실시예 5에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 55 중량부, PHA 8 중량부, PBS 7 중량부, PBAT 7 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 8 중량부, 월라스토나이트 10 중량부, 가교제 4 중량부 및 상용화제 1 중량부를 혼합하였고, 가교제와 상용화제는 실시예 1과 동종을 사용하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The biodegradable resin composition according to Example 5 is based on 100 parts by weight: PLA 55 parts by weight, PHA 8 parts by weight, PBS 7 parts by weight, PBAT 7 parts by weight, montmorillonite (Cloistite 20A) 8 parts by weight, wollastonite 10 parts by weight , 4 parts by weight of a crosslinking agent and 1 part by weight of a compatibilizer were mixed, and the crosslinking agent and the compatibilizer were the same type as in Example 1. The extrudate obtained by melt extrusion of the mixed raw materials was molded into 3.2mm bars at 23°C. Thereafter, the bar was subjected to an Izod impact test (ASTM D256D), and the results are shown in Table 2 below.
비교예 1Comparative Example 1
비교예 1에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLLA와 PDLA 혼합으로 이루어진 PLA 만을 조성물의 100 중량부로 하여 용융 압출하였다. 그 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다The biodegradable resin composition according to Comparative Example 1 was melt-extruded using only PLA composed of a mixture of PLLA and PDLA as 100 parts by weight of the composition based on 100 parts by weight. The resulting extrudate was molded into 3.2 mm bars at 23°C. Thereafter, the bar was subjected to an Izod impact test (ASTM D256D), and the results are shown in Table 2 below.
비교예 2Comparative Example 2
비교예 2에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 80 중량부, PHA 0 중량부, PBS 5 중량부, PBAT 5 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 5 중량부, 월라스토나이트 5 중량부, 가교제 0 중량부 및 상용화제 0 중량부를 혼합하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The biodegradable resin composition according to Comparative Example 2 is based on 100 parts by weight: PLA 80 parts by weight,
비교예 3Comparative Example 3
비교예 3에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 70 중량부, PHA 5 중량부, PBS 5 중량부, PBAT 5 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 5 중량부, 월라스토나이트 5 중량부, 가교제 4 중량부 및 상용화제 1 중량부를 혼합하였고, 가교제와 상용화제는 실시예 1과 동종을 사용하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The biodegradable resin composition according to Comparative Example 3 is 70 parts by weight of PLA, 5 parts by weight of PHA, 5 parts by weight of PBS, 5 parts by weight of PBAT, 5 parts by weight of montmorillonite (Cloistite 20A), 5 parts by weight of wollastonite, based on 100 parts by weight. , 4 parts by weight of a crosslinking agent and 1 part by weight of a compatibilizer were mixed, and the crosslinking agent and the compatibilizer were the same type as in Example 1. The extrudate obtained by melt extrusion of the mixed raw materials was molded into 3.2mm bars at 23°C. Thereafter, the bar was subjected to an Izod impact test (ASTM D256D), and the results are shown in Table 2 below.
비교예 4Comparative Example 4
비교예 4에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 60 중량부, PHA 5 중량부, PBS 5 중량부, PBAT 10 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 10 중량부, 월라스토나이트 7 중량부, 가교제 2 중량부 및 상용화제 1 중량부를 혼합하였고, 가교제와 상용화제는 실시예 1과 동종을 사용하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다The biodegradable resin composition according to Comparative Example 4 is based on 100 parts by weight of PLA 60 parts by weight,
비교예 5Comparative Example 5
비교예 5에 따른 생분해성 수지 조성물은 100 중량부를 기준으로 PLA 50 중량부, PHA 5 중량부, PBS 10 중량부, PBAT 10 중량부, 몬모릴로나이트 (Cloistite 20A) 15 중량부, 월라스토나이트 5 중량부, 가교제 2 중량부 및 상용화제 3 중량부를 혼합하였고, 가교제와 상용화제는 실시예 1과 동종을 사용하였다. 상기 혼합된 원료들을 용융 압출하여 얻어진 압출물을 23℃에서 3.2mm 바(bar)로 성형하였다. 이후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The biodegradable resin composition according to Comparative Example 5 is 50 parts by weight of PLA, 5 parts by weight of PHA, 10 parts by weight of PBS, 10 parts by weight of PBAT, 15 parts by weight of montmorillonite (Cloistite 20A), 5 parts by weight of wollastonite based on 100 parts by weight. , 2 parts by weight of a crosslinking agent and 3 parts by weight of a compatibilizer were mixed, and the crosslinking agent and the compatibilizer were the same type as in Example 1. The extrudate obtained by melt extrusion of the mixed raw materials was molded into 3.2mm bars at 23°C. Thereafter, the bar was subjected to an Izod impact test (ASTM D256D), and the results are shown in Table 2 below.
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에 대한 결과를 나타내는 표 2를 설명하기에 앞서, 하기의 표 1은 상기 실시예들 및 비교예들을 구성하는 생분해성 수지 조성물 내 각 조성 성분 및 조성비를 나타낸다.Prior to describing Table 2 showing the results for Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, Table 1 below shows each composition component and composition ratio in the biodegradable resin composition constituting the Examples and Comparative Examples. Represents.
상기 생분해성 수지 조성물에 포함되는 각각의 조성은 중량부 단위로 표현된다. Each composition included in the biodegradable resin composition is expressed in parts by weight.
상기 표 2에 나타난 충격 강도는 생분해성 수지 조성물을 일축 압출기(L/D : 40, 직경 35mm)로 170~190℃ 조건 하에서 용융 혼련하여 1mm 두께의 시트로 압출하여 얻어진 시트를 23℃조건에서 3.2mm 길이의 바(bar) 형태로 성형한 후 상기 바에 대하여 아이조드(Izod) 충격시험(ASTM D256D)을 진행한 평가이다.The impact strength shown in Table 2 was obtained by melt-kneading the biodegradable resin composition with a single screw extruder (L/D: 40, 35 mm in diameter) under conditions of 170 to 190° C. and extruding it into a sheet having a thickness of 1 mm. This is an evaluation in which an Izod impact test (ASTM D256D) was conducted on the bar after it was molded into a bar shape having a length of mm.
상기 표 2에 나타난 내열성 평가는 상기 충격 강도를 평가하기 위해 제조한 것과 동일한 방식으로 시트를 제조하고 진공성형기를 이용하여 상기 시트를 식품을 담을 수 있는 용기로 성형한 후, 그 성형된 용기에 물을 넣고 전자레인지에서 가열하여 용기가 변형될 때까지의 시간을 측정한 것이다. In the heat resistance evaluation shown in Table 2 above, a sheet was manufactured in the same manner as that prepared to evaluate the impact strength, and the sheet was molded into a container capable of holding food using a vacuum molding machine, and then water was added to the molded container. It is a measure of the time until the container is deformed by heating it in a microwave oven.
상기 표 2 및 도 1에서 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 5의 생분해성 수지 조성물로 얻어진 펠렛은 비교예 1 내지 5의 생분해성 수지 조성물로 얻어진 펠렛과 비교하여 상대적으로 충격 강도가 우수한 것을 알 수 있다. 구체적으로, 비교예 1 내지 5의 경우, 충격 강도를 300 J/m 수준으로 증가시키는데 한계가 있는 것이 확인된다. As can be seen from Table 2 and FIG. 1, it can be seen that the pellets obtained from the biodegradable resin compositions of Examples 1 to 5 have relatively excellent impact strength compared to the pellets obtained from the biodegradable resin compositions of Comparative Examples 1 to 5 have. Specifically, in the case of Comparative Examples 1 to 5, it is confirmed that there is a limit to increasing the impact strength to a level of 300 J/m.
마찬가지로, 표 2 및 도 2에서 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 5의 생분해성 수지 조성물로부터 얻어진 용기는 비교예 1 내지 5의 생분해성 수지 조성물로부터 얻어진 용기와 비교하여 내열성이 우수하며, 내열성의 정도에서 가열 혹은 중탕 용기/포장재로 사용하기에 적절한 물성을 가진다. 예를 들어, 비교예 5의 경우, 비교예들 중 내열성이 우수한 것으로 판정되었음에도 300초(5분)이하의 내열성을 가지기 때문에 가열 용기로서 충분한 내열성을 확보할 수 없는 것으로 확인된다. Similarly, as can be seen in Table 2 and Figure 2, the containers obtained from the biodegradable resin compositions of Examples 1 to 5 have excellent heat resistance compared to the containers obtained from the biodegradable resin compositions of Comparative Examples 1 to 5, and the degree of heat resistance It has suitable properties for heating or use as a container/packaging material in a bath. For example, in the case of Comparative Example 5, even though it was determined that heat resistance was excellent among the comparative examples, it was confirmed that sufficient heat resistance as a heating container could not be secured because it had heat resistance of 300 seconds (5 minutes) or less.
상술한 것과 같이, 본 발명의 일 예에 따른 생분해성 수지 조성물로 얻어진 펠렛은 내열성과 기계적 강도를 동시에 개선하기 때문에 가열/중탕의 조건 하에서 가열 용기로서 적절히 사용될 수 있다.As described above, the pellet obtained from the biodegradable resin composition according to an embodiment of the present invention improves heat resistance and mechanical strength at the same time, and thus can be suitably used as a heating container under heating/bathing conditions.
이하, 본 발명의 다른 실시예에 따른 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 설명한다. 상기 성형품을 제조하는 방법은 본 발명의 생분해성 수지 조성물이 일정한 형태를 가지도록 성형할 수 있는 방식이면 제한없이 모두 적용할 수 있으며, 최종적인 성형품의 형상을 고려하여 당업자가 적절히 선택할 수 있는 것은 물론이다. 예를 들어, 시트 성형, 진공성형, 압진공, 필름 성형, 사출 성형 등을 적용할 수 있으며, 그 결과 상기 성형품은 포장재/포장 용기에 적용될 수 있는 시트, 필름, 압출기에서 용융 압출된 스트랜드(strand), 식품 포장재/포장 용기, 전자레인지 가열용 식품 용기, 산업용 포장 자재 등 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, a molded article including a biodegradable resin composition according to another embodiment of the present invention will be described. The method of manufacturing the molded article can be applied without limitation, as long as the biodegradable resin composition of the present invention can be molded to have a certain shape, and of course, a person skilled in the art can appropriately select it in consideration of the shape of the final molded article. to be. For example, sheet molding, vacuum molding, pressure vacuum, film molding, injection molding, and the like can be applied, and as a result, the molded product is a sheet that can be applied to a packaging material/packaging container, a film, a strand melt-extruded from an extruder. ), food packaging material/packaging container, food container for microwave heating, industrial packaging material, etc., but is not limited thereto.
본 발명의 일 실시예에 따른 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품은 상술한 본 발명의 일 실시예에 따른 생분해성 수지 조성물을 적용하여 얻을 수 있는 다양한 형태의 가공품을 모두 포괄할 수 있다. 구체적이고 비제한적인 예시로는 본 발원의 성형품이 롤투롤 공정을 적용한 배리어 필름 혹은 트레이 형상의 용기일 수 있다. 성형품이 배리어 필름인 경우에는 비제한적인 예로서 blown film extruder를 이용하여 필름을 제작할 수 있고, 트레이 형상의 용기인 경우에는 비제한적인 예로서 먼저 시트 압출기로 시트를 제작한 후에 진공 성형기를 이용하여 트레이를 제작할 수 있다.The molded article including the biodegradable resin composition according to an exemplary embodiment of the present invention may include all various types of processed articles obtained by applying the biodegradable resin composition according to an exemplary embodiment of the present invention. As a specific and non-limiting example, the molded article of the present invention may be a barrier film or a tray-shaped container to which a roll-to-roll process is applied. When the molded product is a barrier film, as a non-limiting example, a film can be produced using a blown film extruder, and in the case of a tray-shaped container, a sheet is first produced with a sheet extruder and then a vacuum forming machine is used as a non-limiting example. You can make a tray.
본 발명의 일 실시예에 따른 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품은 밀도가 1.20 g/cm3 이상 1.50 g/cm3 이하일 수 있고, 용융 지수(190℃, 2.16kg)는 5 g/10min 이상 8 g/10min 이하일 수 있고, 녹는점은 160℃ 이상 175℃ 이하일 수 있으며, 내열 온도는 110℃ 이상 120℃ 이하일 수 있고, 수분함량은 200 ppm 이하일 수 있다. 상기 성형품의 특성값으로 인해 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품은 친환경적 소재이면서 내열성이 요구되는 가열/중탕용 용기와 관련있는 제품들에 사용되기 적합하다.A molded article comprising the biodegradable resin composition according to an embodiment of the present invention may have a density of 1.20 g/cm 3 or more and 1.50 g/cm 3 or less, and a melt index (190° C., 2.16 kg) of 5 g/10min or more 8 It may be g/10min or less, the melting point may be 160° C. or more and 175° C. or less, the heat resistance temperature may be 110° C. or more and 120° C. or less, and the moisture content may be 200 ppm or less. Due to the characteristic values of the molded article, the molded article including the biodegradable resin composition of the present invention is an eco-friendly material and is suitable for use in products related to a heating/bathing container that requires heat resistance.
다음, 본 발명의 또 다른 실시예로서 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제조하는 제조방법을 설명한다. 참고적으로, 상술한 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품은 하기 설명하는 제조방법에 의해서만 제조될 수 있는 것은 아니며, 당업자가 제조 조건이나 설비 조건을 고려하여 일 예로 설명하는 하기의 제조 방법과 다른 제조방법을 사용할 수 잇는 것은 물론이며, 하기의 제조 방법을 적절히 설계 변경하여 활용할 수 있는 것은 물론이다.Next, as another embodiment of the present invention, a method of manufacturing a molded article including a biodegradable resin composition will be described. For reference, the molded article including the biodegradable resin composition of the present invention described above may not be manufactured only by the manufacturing method described below, and the manufacturing method described below as an example by a person skilled in the art in consideration of manufacturing conditions or equipment conditions. Of course, it is possible to use a different manufacturing method than that, and of course, the following manufacturing method can be appropriately designed and used.
도 3을 참고하면, 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제조하는 제조방법은 생분해성 수지 조성물 원료 준비단계(S10), 상기 원료를 혼합하는 원료 혼합단계(S20), 용융 압출단계(S30), 냉각단계(S40), 및 펠렛 형성 단계(S50)를 포함한다.Referring to Figure 3, the manufacturing method for manufacturing a molded article containing the biodegradable resin composition is a biodegradable resin composition raw material preparation step (S10), the raw material mixing step (S20), melt extrusion step (S30), It includes a cooling step (S40), and a pellet forming step (S50).
원료 준비단계(S10)Raw material preparation step (S10)
먼저, 생분해성 수지 조성물의 원료는 폴리락티드(polylactide, 이하, 'PLA'로 약칭함); 폴리하이드록시알카노에이트 (polyhydroxyl alkanoate, 이하 'PHA'로 약칭함); 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate, 이하 'PBS'로 약칭함); 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(polybutylene adipate-co-terephthalate, 이하, 'PBAT'로 약칭함); 몬모릴로나이트 및 월라스토나이트 중 적어도 하나를 포함하는 무기 필러; 및 첨가제를 포함한다.First, the raw material of the biodegradable resin composition is polylactide (hereinafter, abbreviated as'PLA'); Polyhydroxyl alkanoate (hereinafter abbreviated as'PHA'); Polybutylene succinate (hereinafter abbreviated as'PBS'); Polybutylene adipate terephthalate (polybutylene adipate- co- terephthalate, hereinafter abbreviated as'PBAT'); Inorganic filler containing at least one of montmorillonite and wollastonite; And additives.
보다 구체적으로, 상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 PLA는 33 중량부 이상 72 중량부 이하, 상기 PHA는 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 PBS는 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 PBAT는 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 무기 필러는 몬모릴로나이트 5 중량부 이상 15 중량부 이하, 월라스토나이트 5 중량부 이상 15 중량부 이하, 상기 첨가제는 가소제 및 상용화제룰 각각 2 중량부 이상 4 중량부 이하, 및 1 중량부 이상 3 중량부 이하로 포함할 수 있다.More specifically, based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the PLA is 33 parts by weight or more and 72 parts by weight or less, the PHA is 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, and the PBS is 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less. , The PBAT is 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, the inorganic filler is
이 때, 상기 원료의 각각은 소정의 크기를 가지는 고체 분말 상태로 준비되는 것이 혼합 편의성을 위해 바람직하다. In this case, each of the raw materials is preferably prepared in a solid powder state having a predetermined size for convenience of mixing.
원료 혼합 단계(S20)Raw material mixing step (S20)
다음, 원료가 준비된 후, 고체 분말 상태의 상기 원료들을 혼합한다. 상기 혼합에 사용되는 장비로는 더블 블레이드 리본 믹서기를 사용할 수 있으나, 상기 원료들을 균일하게 혼합할 수 있는 장비이면 충분하다. Next, after the raw materials are prepared, the raw materials in a solid powder state are mixed. The equipment used for mixing may be a double blade ribbon mixer, but equipment capable of uniformly mixing the raw materials is sufficient.
용융 압출 단계(S30)Melt extrusion step (S30)
이후, 상기 혼합물을 원료 공급 장치가 구비된 압출기를 사용하여 용융 압출한다. 압출기의 선택은 공지된 압출기 중 사용자의 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 일 예로, 트윈 압출기를 사용하여 용융 압출함으로써 스트랜드를 형성할 수 있다. 상기 혼합물을 용융 압출하여 스트랜드를 형성하는 공정은 공지기술이므로, 이에 대한 상세한 설명은 생략하며 당업자가 상황에 따라 적절한 장비를 사용하여 스트랜드를 형성할 수 있다. 여기서, 스트랜드는 고정된 형태를 가지는 성형품의 일 예일 뿐이며, 스트랜드의 형상은 당업자가 설계 변경할 수 있으며, 예를 들어, 시트, 필름, 환봉 등의 다양한 형상일 수도 있다. 예를 들어, 생분해성 수지 조성물을 포함하는 시트나 필름을 제조하기 위해서는 상기 혼합된 원료를 시트제조용 T-die 압출기를 통해 용융 압출하여 시트 형상으로 가공할 수 있는 것이다. 또한, 시트 형상으로 가공한 후 그 시트를 3축 롤 압연방식으로 사용자가 원하는 두께로 가공하여, 필름 형태를 얻을 수도 있다. Thereafter, the mixture is melt-extruded using an extruder equipped with a raw material supply device. The selection of the extruder may be appropriately selected according to the user's purpose among known extruders, and as an example, a strand may be formed by melt extrusion using a twin extruder. Since the process of forming strands by melt extrusion of the mixture is a known technique, detailed descriptions thereof are omitted, and a person skilled in the art may form strands using appropriate equipment according to circumstances. Here, the strand is only an example of a molded article having a fixed shape, and the shape of the strand may be designed and changed by a person skilled in the art, and may be various shapes such as a sheet, a film, and a round bar. For example, in order to manufacture a sheet or film containing a biodegradable resin composition, the mixed raw material may be melt-extruded through a T-die extruder for sheet manufacturing and processed into a sheet shape. In addition, after processing into a sheet shape, the sheet may be processed to a thickness desired by the user by a three-axis roll rolling method to obtain a film shape.
냉각 단계(S40)Cooling step (S40)
다음으로, 상기 용융 압출 단계에서 얻어진 성형품을 냉각한다. 냉각을 위해서는 자연 냉각을 진행할 수도 있으나, 냉각과 함께 수분 증발도 유도할 수 있는 공냉 시스템을 적용하는 것이 바람직하다. 공냉 시스템을 사용하여 성형품을 냉각하는 경우, 온도와 습도를 함께 조절할 수 있도록 함으로써 별도의 건조단계를 생략할 수 있어 에너지 및 공정 시간을 절약할 수 있다. 상기 냉각 단계(S40) 이후에 성형품을 적절한 크기로 펠렛라이징하는 단계를 더 포함할 수 있다.Next, the molded article obtained in the melt extrusion step is cooled. Natural cooling may be performed for cooling, but it is preferable to apply an air cooling system capable of inducing evaporation of moisture as well as cooling. In the case of cooling a molded product using an air cooling system, a separate drying step can be omitted by controlling the temperature and humidity together, thereby saving energy and processing time. It may further include the step of pelletizing the molded article to an appropriate size after the cooling step (S40).
펠렛 형성 단계(S50)Pellet formation step (S50)
이후, 냉각된 성형품은 컷팅 공정을 통하여 펠렛의 형태로 제조될 수 있다. 상기 펠렛은 성형품의 이용 용도에 따라 다양한 크기 및 형상을 갖도록 형성될 수 있다. 상기 펠렛을 형성하는 단계 이후 포장하는 단계를 더 포함할 수 있다.Thereafter, the cooled molded article may be manufactured in the form of pellets through a cutting process. The pellets may be formed to have various sizes and shapes according to the use purpose of the molded article. The step of packaging after the step of forming the pellet may be further included.
상술한 것과 같이, 본 발명에 따른 실시예에 의할 경우, 생체 접촉에 무해하며 생분해성 조건을 충족하여 자원 순환이 가능하며 내열성 포함 기계적 특성이 우수하여 가열 용기 등에도 효과적으로 적용될 수 있는 생분해성 수지 조성물, 이를 포함하는 성형품 및 그 성형품을 제조하는 방법이 제공된다. As described above, according to the embodiment of the present invention, a biodegradable resin that is harmless to human contact, meets biodegradability conditions, enables resource circulation, and has excellent mechanical properties including heat resistance, so that it can be effectively applied to heating vessels, etc. A composition, a molded article including the same, and a method of manufacturing the molded article are provided.
본 발명은 상술한 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above-described embodiments, but may be manufactured in a variety of different forms, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains, without changing the technical spirit or essential features of the present invention, It will be appreciated that it can be implemented in a form. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative and non-limiting in all respects.
Claims (14)
폴리하이드록시알카노에이트 (polyhydroxyl alkanoate, PHA);
폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate, PBS);
폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(polybutylene adipate-co-terephthalate, PBAT);
몬모릴로나이트 및 월라스토나이트를 모두 포함하는 무기 필러; 및
첨가제; 를 포함하고,
생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 PHA는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하고, 상기 PBS는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하고, 상기 몬모릴로나이트는 5 중량부 이상 15 중량부 이하를 포함하고, 상기 월라스토나이트는 10 중량부 이상 15 중량부 이하를 포함하는 생분해성 수지 조성물.Polylactide (PLA);
Polyhydroxyl alkanoate (PHA);
Polybutylene succinate (PBS);
Polybutylene adipate- co- terephthalate (PBAT);
Inorganic fillers including both montmorillonite and wollastonite; And
additive; Including,
Based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the PHA contains 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, the PBS contains 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, and the montmorillonite is 5 parts by weight or more and 15 parts by weight. Including the following, wherein the wollastonite is a biodegradable resin composition comprising 10 parts by weight or more and 15 parts by weight or less.
상기 PLA는 PLLA(poly-L-lactide) 및 PDLA(poly-D-lactide)를 혼합하는 생분해성 수지 조성물.The method of claim 1,
The PLA is a biodegradable resin composition mixing PLLA (poly-L-lactide) and PDLA (poly-D-lactide).
상기 첨가제는 가교제 및 상용화제 중 하나 이상을 포함하는 생분해성 수지 조성물.The method of claim 1,
The additive is a biodegradable resin composition comprising at least one of a crosslinking agent and a compatibilizer.
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 PLA는 33중량부 이상 72 중량부 이하를 포함하는 생분해성 수지 조성물.The method of claim 1,
Based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the PLA is a biodegradable resin composition comprising 33 parts by weight or more and 72 parts by weight or less.
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 PBAT는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하는 생분해성 수지 조성물.The method of claim 1,
Based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the PBAT is a biodegradable resin composition comprising 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less.
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 첨가제는 2 중량부 이상 4 중량부 이하의 가교제, 그리고 1 중량부 이상 3 중량부 이하의 상용화제를 포함하는 생분해성 수지 조성물.The method of claim 1,
Based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the additive is a biodegradable resin composition comprising 2 parts by weight or more and 4 parts by weight or less of a crosslinking agent, and 1 part by weight or more and 3 parts by weight or less of a compatibilizer.
상기 생분해성 수지 조성물은 폴리락티드(polylactide, PLA);
폴리하이드록시알카노에이트 (polyhydroxyl alkanoate, PHA);
폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate, PBS);
폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(polybutylene adipate-co-terephthalate, PBAT);
몬모릴로나이트 및 월라스토나이트를 모두 포함하는 무기 필러; 및
첨가제; 를 포함하고,
상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 PHA는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하고, 상기 PBS는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하고, 상기 몬모릴로나이트는 5 중량부 이상 15 중량부 이하를 포함하고, 상기 월라스토나이트는 10 중량부 이상 15 중량부 이하를 포함하는 생분해성 수지 조성물을 포함하는 성형품.As a molded article comprising a biodegradable resin composition,
The biodegradable resin composition is polylactide (PLA);
Polyhydroxyl alkanoate (PHA);
Polybutylene succinate (PBS);
Polybutylene adipate- co- terephthalate (PBAT);
Inorganic fillers including both montmorillonite and wollastonite; And
additive; Including,
Based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the PHA contains 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, the PBS contains 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, and the montmorillonite is 5 parts by weight or more and 15 parts by weight. A molded article comprising a biodegradable resin composition containing less than or equal to parts, wherein the wollastonite is 10 parts by weight or more and 15 parts by weight or less.
상기 성형품은 내열 온도는 110℃ 이상 120℃ 이하인 성형품.The method of claim 9,
The molded article has a heat-resistant temperature of 110°C or more and 120°C or less.
상기 원료를 혼합하는 단계;
상기 원료가 혼합된 상태의 혼합물을 용융 압출하는 단계; 및
상기 압출된 성형품을 냉각하는 단계; 를 포함하고,
상기 원료는 상기 생분해성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 상기 PHA는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하고, 상기 PBS는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함하고, 상기 몬모릴로나이트는 5 중량부 이상 15 중량부 이하를 포함하고, 상기 월라스토나이트는 10 중량부 이상 15 중량부 이하를 포함하는 성형품의 제조 방법.Polylactide (PLA); Polyhydroxyl alkanoate (PHA); Polybutylene succinate (PBS); Polybutylene adipate- co- terephthalate (PBAT); Inorganic fillers including both montmorillonite and wollastonite; And additives; Preparing a raw material containing a biodegradable resin composition comprising a;
Mixing the raw materials;
Melt-extruding the mixture in which the raw materials are mixed; And
Cooling the extruded molded article; Including,
The raw material is based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, the PHA contains 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, the PBS contains 5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, and the montmorillonite is 5 parts by weight A method for producing a molded article containing more than 15 parts by weight or less, and wherein the wollastonite is 10 parts by weight or more and 15 parts by weight or less.
상기 원료를 혼합하는 단계는 고체 상태를 가지는 입자를 혼합하는 것인 성형품의 제조 방법.The method of claim 11,
The step of mixing the raw material is a method for producing a molded article by mixing particles having a solid state.
상기 냉각하는 단계는 공냉 시스템에 의해 진행하는 성형품의 제조 방법.The method of claim 11,
The cooling step is a method of manufacturing a molded article proceeding by an air cooling system.
상기 성형품을 냉각하는 단계 이후에 펠렛을 형성하는 단계를 더 포함하는 성형품의 제조 방법.The method of claim 11,
The method of manufacturing a molded article further comprising the step of forming a pellet after the step of cooling the molded article.
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