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KR102238852B1 - 유기 전계 발광 소자용 스피로-축합 락탐 화합물 - Google Patents

유기 전계 발광 소자용 스피로-축합 락탐 화합물 Download PDF

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KR102238852B1
KR102238852B1 KR1020167002790A KR20167002790A KR102238852B1 KR 102238852 B1 KR102238852 B1 KR 102238852B1 KR 1020167002790 A KR1020167002790 A KR 1020167002790A KR 20167002790 A KR20167002790 A KR 20167002790A KR 102238852 B1 KR102238852 B1 KR 102238852B1
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아미르 호싸인 파르함
크리슈토프 플룸
토마스 에베를레
안야 야치
엘비라 몬테네그로
요나스 팔렌틴 크뢰버
루펜 링게
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 전자 소자에서 사용되는 물질로서의 중축합 락탐 화합물, 상기 물질을 포함하는 소자, 특히 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 전계 발광 소자용 스피로-축합 락탐 화합물 {SPIRO-CONDENSED LACTAM COMPOUNDS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES}
본 발명은 전자 소자, 특히 유기 전계 발광 소자에 사용되는 물질, 및 전자 소자, 특히 이들 물질을 함유하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자 (OLED) 에 사용된 발광 물질은 형광보다는 인광을 나타내는 유기금속 착물이 증가되고 있다. 양자 역학적인 이유로, 인광 이미터로서 유기금속 화합물을 이용하면 에너지 효율 및 전력 효율의 4 배까지 가능하다. 일반적으로, 그러나, OLED 에서, 특히 또한 삼중항 방출 (인광) 을 나타내는 OLED 에서, 예를 들어 효율, 작동 전압 및 수명과 관련해 개선이 여전히 요구된다. 특히 단파장 범위에서 예컨대 녹색에서 방출하는 OLED 가 그러하다.
인광 OLED 의 특성은 사용된 삼중항 이미터에 의해서만 결정되는 것은 아니다. 또한 여기서 특히 매트릭스 물질, 정공 차단 물질, 전자 수송 물질, 정공 수송 물질 및 전자 또는 여기자 차단 물질 등 다른 사용된 물질들이 특히 중요하다. 즉 이들 물질에 대한 개선이 또한 OLED 특성에서의 뚜렷한 개선을 유도할 수 있다. 형광 OLED 의 경우도 역시, 이들 물질의 개선이 여전히 요구된다.
종래 기술에 따르면, 락탐 (예컨대 WO 2011/116865 또는 WO 2011/137951 에 따름) 은 인광 이미터에 사용된 일종의 매트릭스 물질이다. 그러나, 이들 매트릭스 물질, 및 마찬가지로 다른 매트릭스 물질을 사용하는 경우, 특히 소자의 효율 및 수명과 관련하여 개선이 여전히 요구된다.
본 발명의 목적은 형광 또는 인광 OLED, 특히 인광 OLED 에서, 예컨대 매트릭스 물질로서 또는 정공 수송/전자 차단 물질 또는 여기자 차단 물질로서 또는 전자 수송 또는 정공 차단 물질로서 사용하기 적합한 화합물을 제공하는 것이다. 본 발명의 특별한 목적은 녹색-, 황색- 및 적색-인광성 OLED 및, 정확한 구조에 따라, 또한 청색-인광성 OLED 에 적합한 매트릭스 물질을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 이하 상세하게 설명하는 특정 화합물들은 상기 목적을 달성하고, 유기 전계 발광 소자의, 특히 수명, 효율 및 작동 전압과 관련한 매우 양호한 특성을 유도한다는 것을 알게 되었다. 특히 본 발명의 화합물이 매트릭스 물질로서 사용되는 경우, 적색-, 황색- 및 녹색-인광성 전계 발광 소자가 그러하다. 상기 물질은 추가적으로 용액 중의 높은 산화 안정성 및 높은 열 안정성을 특징으로 한다. 본 발명은 따라서 이들 물질 및 이러한 물질을 포함하는 전자 소자, 특히 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명은 하기 식 (1) 의 화합물을 제공한다:
Figure 112016010477134-pct00001
(식 중, 사용된 기호 및 인덱스는 다음과 같다:
X 는 각 경우 동일 또는 상이하며, CR 또는 N 이거나 또는 고리 내 정확히 2 개의 인접 X 기는 함께, 5 원 고리를 형성하는, NR, O 및 S 로부터 선택되는 기이고;
Y 는 Ar1 이 6 원 아릴 또는 헤테로아릴기인 경우 C 이거나, 또는 Ar1 이 5 원 헤테로아릴기인 경우 C 또는 N 이고;
E 는 NR, CR2, O, S, C=O, SiR2, SO 또는 SO2 이고;
Ar1 은 Y 기 및 명백히 제시된 탄소 원자와 함께 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고;
Ar2, Ar3 은 각 경우 동일 또는 상이하며, 명백히 제시된 탄소 원자와 함께, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고;
R 은 각 경우 동일 또는 상이하며, H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar4)2, N(R1)2, C(=O)Ar4, C(=O)R1, P(=O)(Ar4)2, 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 고리형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 2 내지 40 의 알케닐 또는 알키닐기 (이들 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, O, S 또는 CONR1 로 대체될 수 있고, 여기서 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 5 내지 80 개, 바람직하게는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기, 또는 이들 시스템의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서, 임의로는, 2 개 이상의 인접 R 치환기는 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 단환식 또는 다환식, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 형성하는 것이 가능하고;
R1 은 각 경우 동일 또는 상이하며 H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar4)2, N(R2)2, C(=O)Ar4, C(=O)R2, P(=O)(Ar4)2, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 고리형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 2 내지 40 의 알케닐 또는 알키닐기 (이들 각각은 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 에 의해 대체될 수 있고, 여기서 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기, 또는 이들 시스템의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서, 임의로는, 2 개 이상의 인접 R 치환기는 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있는 단환식 또는 다환식, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 형성하는 것이 가능하고;
Ar4 는 각 경우 동일 또는 상이하며, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 비방향족 R2 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고; 동시에, 동일한 질소 원자 또는 인 원자에 결합된 2 개의 Ar4 라디칼은 또한 단일 결합, 또는 N(R2), C(R2)2 및 O 로부터 선택되는 브릿지에 의해 서로 가교될 수 있고;
R2 는 H, D, F, CN, 탄소수 1 내지 20 의 지방족 히드로카르빌 라디칼, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (여기서 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I 또는 CN 으로 대체될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 2 개 이상의 인접 R2 치환기는 함께 단환식 또는 다환식, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 형성할 수 있음).
본 발명의 맥락에서 아릴기는 6 내지 60 개의 탄소 원자를 함유하고, 본 발명의 맥락에서 헤테로아릴기는 2 내지 60 개의 탄소 원자 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 단 탄소 원자와 헤테로원자의 총 합계는 적어도 5 이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 아릴기 또는 헤테로아릴기는 여기서 단일 방향족 고리, 즉 벤젠, 또는 단일 헤테로방향족 고리, 예컨대 피리딘, 피리미딘, 티오펜 등, 또는 축합 (고리형성 (annelated)) 아릴 또는 헤테로아릴기, 예컨대 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 퀴놀린, 이소퀴놀린 등을 의미하는 것으로 이해된다. 반면, 단일 결합에 의해 서로 연결된 방향족 시스템, 예컨대 바이페닐은, 아릴 또는 헤테로아릴기로 지칭되지는 않지만 방향족 고리 시스템으로 지칭된다.
본 발명의 맥락에서 방향족 고리 시스템은 고리 시스템에 6 내지 80 개의 탄소 원자를 함유한다. 본 발명의 맥락에서 헤테로방향족 고리 시스템은 고리 시스템에 2 내지 60 개의 탄소 원자 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하되, 단 탄소 원자와 헤테로원자의 총 합계는 적어도 5 이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 맥락에서 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템은 반드시 오직 아릴 또는 헤테로아릴기만을 함유할 필요는 없지만, 또한 2 개 이상의 아릴 또는 헤테로아릴기가 비방향족 단위, 예컨대 탄소, 질소 또는 산소 원자에 의해 연결되는 것이 가능한 시스템을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 플루오렌, 9,9'-스피로바이플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤 등과 같은 시스템은 또한 본 발명의 맥락에서 방향족 고리 시스템으로서, 및 마찬가지로 2 개 이상의 아릴기가 예컨대 짧은 알킬기로 연결되는 시스템으로서 여겨져야 한다.
본 발명의 맥락에서, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유할 수 있고 개개의 수소 원자 또는 CH2 기가 전술한 기에 의해 대체될 수 있는 지방족 히드로카르빌 라디칼 또는 알킬기 또는 알케닐기 또는 알키닐기는, 또한 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, 네오헥실, 시클로헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다. 탄소수 1 내지 40 의 알콕시기는 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, s-펜톡시, 2-메틸부톡시, n-헥속시, 시클로헥실옥시, n-헵톡시, 시클로헵틸옥시, n-옥틸옥시, 시클로옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 펜타플루오로에톡시 및 2,2,2-트리플루오로에톡시를 의미하는 것으로 이해된다. 탄소수 1 내지 40 의 티오알킬기는 특히 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, i-프로필티오, n-부틸티오, i-부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, n-펜틸티오, s-펜틸티오, n-헥실티오, 시클로헥실티오, n-헵틸티오, 시클로헵틸티오, n-옥틸티오, 시클로옥틸티오, 2-에틸헥실티오, 트리플루오로메틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 에테닐티오, 프로페닐티오, 부테닐티오, 펜테닐티오, 시클로펜테닐티오, 헥세닐티오, 시클로헥세닐티오, 헵테닐티오, 시클로헵테닐티오, 옥테닐티오, 시클로옥테닐티오, 에티닐티오, 프로피닐티오, 부티닐티오, 펜티닐티오, 헥시닐티오, 헵티닐티오 또는 옥티닐티오를 의미하는 것으로 이해된다. 일반적으로, 본 발명에 따른 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기는 직쇄, 분지형 또는 고리형일 수 있으며, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 전술한 기에 의해 대체될 수 있고; 또한, 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2, 바람직하게는 F, Cl 또는 CN, 더욱 바람직하게는 F 또는 CN, 특히 바람직하게는 CN 에 의해 대체될 수 있다.
5 내지 80 개의 방향족 고리 원자를 갖고 또한 각 경우 전술한 R2 라디칼 또는 히드로카르빌 라디칼로 치환될 수 있으며 임의의 원하는 부분을 통해 방향족 또는 헤테로방향족 시스템에 연결될 수 있는, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템은, 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 페난트렌, 피렌, 크리센, 퍼릴렌, 플루오란텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 바이페닐, 바이페닐렌, 터페닐, 트리페닐렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 시스- 또는 트랜스-인데노카르바졸, 시스- 또는 트랜스-인돌로카르바졸, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오젠, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프티미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 헥사아자트리페닐렌, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 퓨린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸에서 유래된 기 또는 이들 시스템의 조합에서 유래된 기를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, X 는 CR 또는 N 이며, 여기서 고리 1 개 당 1 개 이하의 X 기는 N 이다. 가장 바람직하게는 X 는 CR 이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, E 는 NR (여기서, R 은 H 또는 D 가 아님), 또는 CR2, O, S 또는 C=O 이다. 보다 바람직하게는, E 는 NR (여기서, R 은 H 또는 D 가 아님), 또는 CR2 또는 O 이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, Ar1 기는 하기 식 (2), (3), (4), (5) 또는 (6) 의 기이다.
Figure 112016010477134-pct00002
(여기서, 점선 결합은 락탐의 카르보닐기에 대한 연결을 나타내고, * 는 Ar2 에 대한 연결 부위를 나타내고, 또한:
W 는 각 경우 동일 또는 상이하며, CR 또는 N 이거나, 또는 2 개의 인접 W 기는 하기 식 (7) 또는 (8) 의 기이고:
Figure 112016010477134-pct00003
(식 중, E 는 상기 정의된 바와 같고, Z 는 각 경우 동일 또는 상이하며 CR 또는 N 이고, ^ 는 식 (2) 내지 (6) 에서의 상응하는 인접 W 기를 나타냄);
V 는 NR, O 또는 S 이다).
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, Ar2 기는 하기 식 (9), (10) 및 (11) 중 하나의 기이다.
Figure 112016010477134-pct00004
(여기서, 점선 결합은 N 에 대한 연결을 나타내고, # 는 스피로 탄소 원자에 대한 연결 부위를 나타내고, * 는 Ar1 에 대한 연결을 나타내고, W 및 V 는 각각 상기 정의된 바와 같음).
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, Ar3 기는 식 (12), (13), (14) 및 (15) 중 하나의 기이다.
Figure 112016010477134-pct00005
(여기서, 점선 결합은 N 에 대한 연결을 나타내고, * 는 스피로 탄소 원자에 대한 연결을 나타내고, W 및 V 는 각각 상기 정의된 바와 같음).
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 전술한 구현예는 동시에 일어난다. 따라서, 특히 바람직하게는 하기와 같은 식 (1) 의 화합물이다:
X 는 각 경우 동일 또는 상이하며, CR 또는 N 이고, 여기서 고리 1 개 당 하나 이하의 X 기가 N 이고;
E 는 각 경우 동일 또는 상이하며, NR (여기서 R 은 H 또는 D 는 아님), 또는 CR2, O, S 또는 C=O 이고;
Ar1 은 전술한 식 (2), (3), (4), (5) 및 (6) 의 기로부터 선택되고;
Ar2 는 식 (9), (10) 및 (11) 의 기로부터 선택되고;
Ar3 은 식 (12), (13), (14) 및 (15) 의 기로부터 선택된다.
본 발명의 매우 특히 바람직한 구현예에서, 식 (1) 의 화합물의 경우:
X 는 각 경우 동일 또는 상이하며, CR 이고;
E 는 각 경우 동일 또는 상이하며, NR (여기서 R 은 H 또는 D 는 아님), 또는 CR2 또는 O 이고;
Ar1 은 전술한 식 (2), (3), (4), (5) 및 (6) 의 기로부터 선택되고;
Ar2 는 전술한 식 (9), (10) 및 (11) 의 기로부터 선택되고;
Ar3 은 전술한 식 (12), (13), (14) 및 (15) 의 기로부터 선택된다.
동시에, 전술한 바람직한 Ar1, Ar2 및 Ar3 기는 경우에 따라 서로 조합될 수 있다. 따라서 적합한 조합은 다음과 같다:
Figure 112016010477134-pct00006
Figure 112016010477134-pct00007
Figure 112016010477134-pct00008
보다 바람직하게는, Ar1, Ar2 및 Ar3 기 중 2 개 이상이 6 원 아릴 또는 6 원 헤테로아릴 기이다. 따라서, 보다 바람직하게는, Ar1 은 식 (2) 의 기이고 동시에 Ar2 는 식 (9) 의 기이거나, 또는 Ar1 은 식 (2) 의 기이고 동시에 Ar3 은 식 (12) 의 기이거나, 또는 Ar2 는 식 (9) 의 기이고 동시에 Ar3 은 식 (12) 의 기이다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예는 따라서 하기 식 (16) 내지 (25) 의 화합물이다.
Figure 112016010477134-pct00009
Figure 112016010477134-pct00010
식 중, 사용된 기호는 상기 제시된 정의를 가진다.
상기 이미 언급한 바와 같이, 식 (16) 내지 (25) 의 화합물에서, 또한, 2 개의 인접 W 기가 전술한 식 (7) 또는 (8) 의 기인 것도 가능하다.
식 (16) 내지 (25) 의 화합물의 추가의 바람직한 구현예에서, 고리 1 개 당 합계 하나 이하의 W 기호가 N 이고, 나머지 W 기호는 식 (7) 또는 (8) 의 기가 아니다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 식 (7) 또는 (8) 의 기가 아닌 모든 W 기호는 CR 이다. 또한, 보다 바람직하게는, 모든 X 기호는 CR 이다. 따라서 하기 식 (16a) 내지 (25a) 의 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112016010477134-pct00011
Figure 112016010477134-pct00012
식 중, 사용된 기호는 상기 제시된 정의를 가진다.
따라서, 하기 식 (16b) 내지 (25b) 의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
Figure 112016010477134-pct00013
Figure 112016010477134-pct00014
식 중, 사용된 기호는 상기 제시된 정의를 가진다.
특히 바람직한 구조는 식 (16c) 내지 (25c) 의 것이다:
Figure 112016010477134-pct00015
Figure 112016010477134-pct00016
(식 중, E 는 NR (여기서 R 은 H 가 아님), 또는 CR2, O 또는 S 이고, 사용된 다른 기호는 상기 제시된 정의를 가짐).
이들 식 (16) 내지 (25), (16a) 내지 (25a), (16b) 내지 (25b) 및 (16c) 내지 (25c) 에서, E 는 바람직하게는 CR2, NR (여기서 R 은 H 가 아님), 또는 O 또는 S 이다.
또한, 2 개의 인접 W 가 식 (7) 또는 (8) 의 기인 경우, 하나 이하의 Z 기는 N 인 것이 또한 바람직하다. 또한 바람직하게는, 모든 Z 기는 CR 이다. 또한, 2 개의 인접 W 기는 식 (8) 의 기인 경우, 식 (8) 의 기 중의 E 는 CR2, C=O 또는 NR 인 것이 바람직하다.
E 가 NR 인 경우, R 은 바람직하게는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 및 헤테로방향족 고리 시스템으로부터 선택된다. 질소 원자에 결합된 바람직한 R 라디칼은 페닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-바이페닐, 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 터페닐, 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 쿼터페닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-플루오레닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-스피로바이플루오레닐, 트리아진, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조푸라닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조티에닐 또는 1-, 2-, 3- 또는 4-카르바졸릴이며, 이들 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 전술한 식 중의 R 라디칼은, E 기의 질소에 결합되어 있지 않을 경우, 각 경우 동일 또는 상이하며, H, D, F, Cl, Br, CN, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬 또는 알콕시기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 고리형 알킬 또는 알콕시기, 또는 탄소수 2 내지 10 의 알케닐기 (이들 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 O 로 대체될 수 있고, 여기서 하나 이상의 수소 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음), 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기, 또는 이들 시스템의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 전술한 식의 R 은 각 경우 동일 또는 상이하며, H, F, CN, 탄소수 1 내지 8 의 직쇄 알킬기 또는 탄소수 3 내지 8 의 분지형 또는 고리형 알킬기 (이들 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 수소 원자는 D 또는 F 에 의해 대체될 수 있음), 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 또는 이들 시스템의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
여기서 적합한 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템은 페닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-바이페닐, 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 터페닐, 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 쿼터페닐, 카르바졸, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 트리아진, 피리미딘, 1-, 2-, 3- 또는 4-플루오레닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-스피로바이플루오레닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조푸라닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조티에닐 또는 1-, 2-, 3- 또는 4-카르바졸릴이며, 이들 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있다.
식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예는 전자 수송 물질로서 사용되는 경우, 하나 이상의 R 라디칼이 방향족 고리 시스템 또는 전자-결핍 헤테로방향족 고리 시스템인 것이 바람직할 수 있다. 본 발명에 따르면, 전자-결핍 헤테로방향족은 2 개 이상의 헤테로원자를 갖는 5 원 헤테로방향족 고리, 또는 6 원 헤테로방향족 고리이며, 이들 각각에는 하나 이상의 방향족 또는 헤테로방향족 기가 축합될 수 있다.
식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예는 인광 이미터를 위한 매트릭스 물질로서 사용되는 경우, R 라디칼 중 하나 이상이 치환 또는 미치환 카르바졸, 인데노카르바졸 또는 인돌로카르바졸인 것이 바람직할 수 있으며, 이들 각각은 탄소 원자 또는 질소 원자를 통해 결합될 수 있다. 그 경우, R, R1 및 R2 라디칼은, 2 개 초과의 방향족 6 원 고리가 서로 직접 축합되어 있는 축합 아릴 또는 헤테로아릴 기를 함유하지 않는 것이 또한 바람직하다. 보다 바람직하게는, R, R1 및 R2 라디칼은 또한 2 개의 방향족 6 원 고리가 서로 직접 축합되어 있는 축합 아릴 또는 헤테로아릴 기를 함유하지 않는다.
동시에, 진공 증발에 의해 가공되는 화합물의 경우, 알킬기는 바람직하게는 5 개 이하의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 4 개 이하의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 1 개 이하의 탄소 원자를 가진다.
본 발명의 화합물은 또한 적합한 치환에 의해, 예를 들어 비교적 긴 알킬기 (약 4 내지 20 개의 탄소 원자), 특히 분지형 알킬기, 또는 임의 치환된 아릴기, 예컨대 자일릴 또는 메시틸기, 또는 올리고아릴렌기, 예를 들어 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 터페닐 또는 쿼터페닐기에 의해 가용성으로 될 수도 있다. 이러한 화합물은 표준 유기 용매, 예컨대 톨루엔 또는 자일렌 중에 실온에서 충분한 농도로 용해될 수 있어, 용액으로부터 화합물을 가공할 수 있다. 이들 가용성 화합물은, 예컨대 인쇄법에 의한, 용액으로부터의 가공에 특히 양호한 적합성을 지닌다.
액상으로부터 본 발명의 화합물의 가공의 경우, 예를 들어 스핀 코팅에 의해 또는 인쇄법에 의해, 본 발명의 화합물의 제형이 요구된다. 이들 제형은, 예를 들어, 용액, 분산액 또는 에멀젼일 수 있다. 이러한 목적으로, 2 개 이상의 용매의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 적합하고 바람직한 용매는, 예를 들어, 톨루엔, 아니솔, o-, m- 또는 p-자일렌, 메틸 벤조에이트, 메시틸렌, 테트랄린, 베라트롤, THF, 메틸-THF, THP, 클로로벤젠, 디옥산, 페녹시톨루엔, 특히 3-페녹시톨루엔, (-)-펜콘 (fenchone), 1,2,3,5-테트라메틸벤젠, 1,2,4,5-테트라메틸벤젠, 1-메틸나프탈렌, 2-메틸벤조티아졸, 2-페녹시에탄올, 2-피롤리디논, 3-메틸아니솔, 4-메틸아니솔, 3,4-디메틸아니솔, 3,5-디메틸아니솔, 아세토페논, α-터피네올, 벤조티아졸, 부틸 벤조에이트, 쿠멘, 시클로헥사놀, 시클로헥사논, 시클로헥실벤젠, 데칼린, 도데실벤젠, 에틸 벤조에이트, 인단, 메틸 벤조에이트, NMP, p-시멘, 페네톨, 1,4-디이소프로필벤젠, 디벤질 에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 부틸 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 2-이소프로필나프탈렌, 펜틸벤젠, 헥실벤젠, 헵틸벤젠, 옥틸벤젠, 1,1-비스(3,4-디메틸페닐)에탄 또는 이들 용매의 혼합물이다.
본 발명은 따라서 또한 하나 이상의 식 (1) 의 화합물 또는 상기 기재된 바람직한 구현예 및 하나 이상의 추가의 화합물, 특히 용매를 포함하는 제형, 특히 용액 또는 분산액을 제공한다.
상기 기재된 구현예에 따른 바람직한 화합물의 예는 하기 구조의 화합물이다.
Figure 112016010477134-pct00017
Figure 112016010477134-pct00018
Figure 112016010477134-pct00019
Figure 112016010477134-pct00020
Figure 112016010477134-pct00021
Figure 112016010477134-pct00022
Figure 112016010477134-pct00023
식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예는, 스킴 1 및 2 에 개략 형태로 제시된 바와 같은, 당업자에게 공지된 합성 단계에 의해 제조될 수 있다.
스킴 1
Figure 112016010477134-pct00024
관능화된 스피로아크리딘 화합물은 스킴 1 에 제시된 바와 같이 추가의 관능기화를 위한 중심 단위이다. 즉, 리튬화 (lithiation) 및 산-촉매 고리화에 의한 상응하는 아크리딘과 오르토-브롬화된 아릴아민과의 반응에 의해 용이하게 이들 관능기화된 화합물을 제조하는 것이 가능하다.
스피로아크리딘 화합물은 염기, 예컨대 NaH 에 의해 탈프로톤화될 수 있고, 벤질 할라이드와의 반응에 의해 친핵성 치환될 수 있다. 후속하는 팔라듐-촉매 고리화에 이어 산화로 인해, 본 발명의 화합물이 수득된다. 추가의 옵션은 오르토-할로겐화 방향족 산 할라이드와의 반응 및 후속 고리화이며, 이것도 마찬가지로 본 발명의 화합물을 생성한다.
매우 유사한 방식으로, 또한 잔톤, 티오잔테논 또는 안트라센-9-온 유도체를 아크리딘 대신 사용하는 것도 가능하다 (스킴 2).
스킴 2
Figure 112016010477134-pct00025
본 발명은 따라서 또한 하기 반응 단계를 포함하는 식 (1) 의 화합물의 제조 방법을 제공한다:
a) 아크리딘, 잔톤, 티오잔테논 또는 안트라센-9-온 유도체로부터 기인하는 스피로 화합물을 제조하는 것; 및
b) 질소를 치환한 후, 고리화에 의해 락탐을 수득하는 것.
상기 기재된 본 발명의 화합물, 특히 브롬, 요오드, 염소, 보론산 또는 보론산 에스테르 등의 반응성 이탈기에 의해 또는 올레핀 또는 옥세탄 등의 반응성 중합성 기에 의해 치환된 화합물은, 상응하는 올리고머, 덴드리머 또는 중합체의 제조를 위한 단량체로서 사용될 수 있다. 올리고머화 또는 중합화는 바람직하게는 할로겐 관능기 또는 보론산 관능기를 통해 또는 중합성 기를 통해 실시된다. 또한, 이러한 종류의 기를 통해 중합체를 가교결합시키는 것이 가능하다. 본 발명의 화합물 및 중합체는 가교결합 또는 미가교결합 층 형태로 사용될 수 있다.
본 발명은 따라서 또한 상기 기재한 본 발명의 화합물을 하나 이상 함유하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머를 제공하며, 여기에서는 중합체, 올리고머 또는 덴드리머에 대한 본 발명의 화합물의 결합이 하나 이상 존재한다. 본 발명의 화합물의 연결에 따라, 따라서 이는 올리고머 또는 중합체의 측 사슬을 형성하고, 주 사슬에 포함된다. 상기 중합체, 올리고머 또는 덴드리머는 공액, 부분 공액 또는 비공액 상태일 수 있다. 올리고머 또는 중합체는 선형, 분지형 또는 수지상일 수 있다. 올리고머, 덴드리머 및 중합체 중의 본 발명의 화합물의 반복 단위에 대해서는, 상기 기재한 바와 동일한 바람직한 양태가 적용된다.
올리고머 또는 중합체의 제조를 위해, 본 발명의 단량체는 단독중합되거나 또는 추가의 단량체와 공중합된다. 식 (1) 의 단위 또는 상기 기재한 바람직한 구현예가 0.01 내지 99.9 몰%, 바람직하게는 5 내지 90 몰%, 보다 바람직하게는 20 내지 80 몰% 의 양으로 존재하는 단독중합체 또는 공중합체가 바람직하다. 중합체 기본 골격을 형성하는 적합하고 바람직한 공단량체는 플루오렌 (예컨대 EP 842208 또는 WO 2000/22026 에 따름), 스피로바이플루오렌 (예컨대 EP 707020, EP 894107 또는 WO 2006/061181 에 따름), 파라페닐렌 (예컨대 WO 92/18552 에 따름), 카르바졸 (예컨대 WO 2004/070772 또는 WO 2004/113468 에 따름), 티오펜 (예컨대 EP 1028136 에 따름), 디히드로페난트렌 (예컨대 WO 2005/014689 에 따름), 시스- 및 트랜스-인데노플루오렌 (예컨대 WO 2004/041901 또는 WO 2004/113412 에 따름), 케톤 (예컨대 WO 2005/040302 에 따름), 페난트렌 (예컨대 WO 2005/104264 또는 WO 2007/017066 에 따름) 또는 그 밖에 복수의 이들 단위로부터 선택된다. 중합체, 올리고머 및 덴드리머는 또한 추가의 단위, 예컨대 정공 수송 단위, 특히 트리아릴아민 기반의 것, 및/또는 전자 수송 단위를 함유할 수 있다. 또한, 중합체는 삼중항 이미터를 공중합 형태나 또는 배합물로 혼합하여 함유할 수 있다. 특히, 식 (1) 의 단위 또는 상기 언급한 바람직한 구현예와 삼중항 이미터의 조합이 특히 양호한 결과를 유도한다.
또한, 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예는 또한 추가로 관능기화되어, 연장된 구조로 전환될 수 있다. 이때 예시로는 아릴보론산과의 Suzuki 반응, 또는 1 차 또는 2 차 아민과의 Hartwig-Buchwald 반응을 들 수 있다. 즉, 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예는 또한 인광 금속 착물 또는 그 밖에 다른 금속 착물에 직접 결합될 수 있다.
본 발명의 화합물은 전자 소자에 사용될 수 있다. 본 발명은 따라서 전자 소자에서, 특히 유기 전계 발광 소자에서의 식 (1) 의 화합물 또는 상기한 바람직한 구현예의 용도를 추가로 제공한다.
본 발명의 맥락에서 전자 소자는 하나 이상의 유기 화합물을 포함하는 하나 이상의 층을 포함하는 소자이다. 이 부품은 또한 무기 물질 또는 그 밖에 무기 물질로 전부 형성된 층을 포함할 수 있다.
전자 소자는 바람직하게는 유기 전계 발광 소자 (OLED), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 염료-감응형 태양 전지 (O-DSSC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 및 유기 플라스몬 방출 소자 (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4) 로 이루어진 군으로부터 선택되나, 바람직하게는 유기 전계 발광 소자 (OLED), 보다 바람직하게는 인광 OLED 이다.
유기 전계 발광 소자는 캐소드 (cathode), 애노드 (anode) 및 하나 이상의 발광층을 포함한다. 상기 층과는 별개로, 추가 층, 예를 들어 각 경우에 하나 이상의 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 차단층, 전자 수송층, 전자 주입층, 여기자 차단층, 전자 차단층 및/또는 전하 발생층을 포함할 수 있다. 여기자 차단 기능을 갖는 중간층이 2 개의 발광층 사이에 도입되는 것이 마찬가지로 가능하다. 그러나, 각각의 이들 층이 반드시 존재할 필요는 없다는 점을 알아두어야만 한다. 이 경우, 유기 전계 발광 소자는 발광층을 포함할 수 있거나, 복수의 발광층을 포함할 수 있다. 복수의 발광층이 존재하는 경우, 이들은 바람직하게는 전반적으로 380 nm 및 750 nm 에서 수 개의 발광 최대치를 가져, 전체적으로 백색 방출을 유도하고; 즉, 형광 또는 인광일 수 있는 각종 발광 화합물이 상기 발광층에서 사용된다. 특히 바람직하게는, 3 개의 층이 청색, 녹색 및 주황색 또는 적색 발광을 나타내는 3 개의 발광층을 갖는 시스템이다 (기본 구조에 관해서는, 예를 들어 WO 05/011013 참조).
상기한 구현예에 따른 본 발명의 화합물은 정확한 구조에 따라 여러 층에 사용될 수 있다. 정확한 치환에 따라, 형광 또는 인광 이미터를 위한, 특히 인광 이미터를 위한 매트릭스 물질로서, 및/또는 정공 차단층 및/또는 전자 수송층 및/또는 전자 차단 또는 여기자 차단 층 및/또는 정공 수송층에 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예를 포함하는 유기 전계 발광 소자가 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예는 발광층에서, 형광 또는 인광 화합물, 특히 인광 화합물을 위한 매트릭스 물질로서 사용된다. 이 경우, 유기 전계 발광 소자는 발광층을 포함할 수 있거나, 또는 하나 이상의 발광층이 하나 이상의 본 발명의 화합물을 매트릭스 물질로서 함유하는, 복수의 발광층을 포함할 수 있다.
식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예가 발광층에서 발광 화합물을 위한 매트릭스 물질로서 사용되는 경우, 하나 이상의 인광 물질 (삼중항 이미터) 과 조합하여 사용되는 것이 바람직하다. 본 발명의 맥락에서 인광은 스핀 다중도가 높은, 즉 스핀 상태 > 1 인 여기된 상태로부터, 특히 여기된 삼중항 상태로부터의 발광을 의미하는 것으로 이해된다. 본 출원의 맥락에서, 전이 금속 또는 란탄족과의 모든 발광성 착물, 특히 모든 이리듐, 백금 및 구리 착물은 인광 화합물로 여겨져야 한다.
식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예 및 발광 화합물의 혼합물은, 이미터 및 매트릭스 물질의 전체 혼합물을 기준으로, 99 부피% 내지 1 부피%, 바람직하게는 98 부피% 내지 10 부피%, 보다 바람직하게는 97 부피% 내지 60 부피%, 특히 95 부피% 내지 80 부피% 의 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예를 함유한다. 상응하게, 상기 혼합물은 이미터 및 매트릭스 물질의 전체 혼합물을 기준으로 1 부피% 내지 99 부피%, 바람직하게는 2 부피% 내지 90 부피%, 보다 바람직하게는 3 부피% 내지 40 부피%, 특히 5 부피% 내지 20 부피% 의 이미터를 함유한다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예는 추가 매트릭스 물질과 조합하여 인광 이미터를 위한 매트릭스 물질로서 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예를 사용하는 것이다. 이 경우, 추가 매트릭스 물질은 정공 수송 또는 전자 수송성일 수 있거나, 또는 큰 밴드 갭을 갖는 매트릭스 물질일 수 있어, 따라서 정공 수송이거나 전자 수송에 관여되지 않는다. 본 발명의 화합물과 조합하여 사용될 수 있는 특히 적합한 매트릭스 물질은 방향족 케톤, 방향족 포스핀 옥시드 또는 방향족 술폭시드 또는 술폰, 예컨대 WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 또는 WO 2010/006680 에 따른 것, 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예컨대 CBP (N,N-비스카르바졸릴바이페닐) 또는 WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 또는 미공개 출원 EP 11007693.2 에 개시된 카르바졸 유도체, 인돌로카르바졸 유도체, 예컨대 WO 2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따른 것, 인데노카르바졸 유도체, 예컨대 WO 2010/136109 또는 WO 2011/000455 에 따른 것, 아자카르바졸 유도체, 예컨대 EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160 에 따른 것, 쌍극성 매트릭스 물질, 예컨대 WO 2007/137725 에 따른 것, 실란, 예컨대 WO 2005/111172 에 따른 것, 아자보롤 또는 보론산 에스테르, 예컨대 WO 2006/117052 에 따른 것, 트리아진 유도체, 예컨대 WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 또는 WO 2011/060877 에 따른 것, 아연 착물, 예컨대 EP 652273 또는 WO 2009/062578 에 따른 것, 디아자실롤 또는 테트라아자실롤 유도체, 예컨대 WO 2010/054729 에 따른 것, 디아자포스폴 유도체, 예컨대 WO 2010/054730 에 따른 것, 가교 카르바졸 유도체, 예컨대 WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 및 WO 2012/143080 에 따른 것, 또는 트리페닐렌 유도체, 예컨대 WO 2012/048781 에 따른 것이다. 마찬가지로, 실제 이미터보다 짧은 파장의 방출을 갖는 추가의 인광 이미터가 혼합물 중에 공동-호스트로서 존재하는 것이 가능하거나, 있더라도 전하 수송에 크게 관여하지 않는 화합물, 예컨대 WO 2010/108579 에 기재된 바와 같은 것이다.
적합한 인광 화합물 (= 삼중항 이미터) 은 특히 적절히 여기될 때, 바람직하게는 가시 영역에서 광을 방출하며, 또한 20 초과, 바람직하게는 38 초과, 및 84 미만, 보다 바람직하게는 56 초과 및 80 미만의 원자수의 하나 이상의 원자, 특히 이러한 원자수를 갖는 금속을 함유하는 화합물이다. 사용된 바람직한 인광 이미터는 구리, 몰리브덴, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금 또는 유로퓸을 함유하는 화합물, 특히 이리듐, 백금 또는 구리를 함유하는 화합물이다. 화합물이 Ir 또는 Pt 를 함유하는 경우, 탄소 원자 및 질소 또는 산소 원자를 통해 금속에 배위되는 하나 이상의 리간드를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 기재한 이미터의 예는 출원 WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714, WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373 및 US 2005/0258742 에서 확인 가능하다. 일반적으로, 종래 기술에 따르거나 유기 전계 발광 분야의 당업자에게 공지된 바와 같은 인광 OLED 에 사용되는 모든 인광 착물이 적합하며, 당업자는 독창적인 기술을 발휘하지 않고 추가의 인광 착물을 사용하는 것이 가능할 것이다.
적합한 인광 이미터의 예는 하기 표에 제시된 화합물이다:
Figure 112016010477134-pct00026
Figure 112016010477134-pct00027
Figure 112016010477134-pct00028
Figure 112016010477134-pct00029
Figure 112016010477134-pct00030
Figure 112016010477134-pct00031
본 발명의 추가의 구현예에서, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 정공 주입층 및/또는 정공 수송층 및/또는 정공 차단층 및/또는 전자 수송층을 포함하지 않는데, 이것은, 예컨대 WO 2005/053051 에 기재된 바와 같이, 발광층이 정공 주입층 또는 애노드에 직접 인접하고/하거나 발광층이 전자 수송층 또는 전자 주입층 또는 캐소드에 직접 인접하는 것을 의미한다. 또한, 예컨대 WO 2009/030981 에 기재된 바와 같이, 발광층에 직접 인접하는 정공 수송 또는 정공 주입 물질로서 발광층에서의 금속 착물과 동일 또는 유사한 금속 착물을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예는 전자 수송 또는 전자 주입 층에서 전자 수송 물질로서 사용된다. 이 경우, 발광층은 형광 또는 인광일 수 있다. 화합물이 전자 수송 물질로서 사용되는 경우, 이는 예를 들어 알칼리 금속 착물, 예컨대 LiQ (리튬 히드록시퀴놀리네이트) 로 도핑되는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 또한 추가의 바람직한 구현예에서, 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예는 정공 차단층에 사용된다. 정공 차단층은 캐소드 측 상의 발광층에 직접 인접하는 층인 것으로 이해된다.
또한, 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예는 정공 차단층 또는 전자 수송층에서와, 발광층의 매트릭스로서 모두 사용 가능하다.
본 발명의 또한 추가의 구현예에서, 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예는 정공 수송층에 또는 전자 차단층에 또는 여기자 차단층에 사용된다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 추가 층에서, 종래 기술에 따라 전형적으로 사용되는 바와 같은 임의의 물질을 사용하는 것이 가능하다. 당업자는 따라서, 독창적인 기술을 발휘하지 않고서, 본 발명의 식 (1) 의 화합물 또는 상기 언급한 바람직한 구현예와 조합하여 유기 전계 발광 소자에 공지된 임의의 물질을 사용하는 것이 가능할 것이다.
또한, 하나 이상의 층이 승화 공정에 의해 코팅되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자가 바람직하다. 이 경우, 10-5 mbar 미만, 바람직하게는 10-6 mbar 미만의 초기 압력에서 진공 승화 시스템으로 증기 증착에 의해 물질이 도포된다. 또한, 초기 압력은 훨씬 더 낮은 것, 예컨대 10-7 mbar 미만인 것이 가능하다.
마찬가지로, 하나 이상의 층이 OVPD (유기 증기상 증착) 방법에 의해 또는 캐리어 가스 승화를 이용해 코팅되는 것을 특징으로 하는, 유기 전계 발광 소자가 바람직하다. 이 경우, 10-5 mbar 내지 1 bar 의 압력에서 물질이 도포된다. 이 방법의 특별한 경우는 OVJP (유기 증기 제트 인쇄) 방법이며, 여기에서는 물질을 노즐에 의해 직접 도포하여 구조화한다 (예컨대 M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
또한, 하나 이상의 층이 용액으로부터, 예컨대 스핀-코팅에 의해, 또는 임의의 인쇄법에 의해, 예컨대 스크린 인쇄, 플렉소그래피 인쇄, 오프셋 인쇄, LITI (광-유도 열 이미징, 열 전사 인쇄), 잉크젯 인쇄 또는 노즐 인쇄에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자가 바람직하다. 이를 위해, 예컨대 적합한 치환을 통해 얻어지는 가용성 화합물이 필요하다. 이들 방법은 특히 또한 올리고머, 덴드리머 및 중합체에 적합하다.
또한, 하이브리드 방법은, 예를 들어, 하나 이상의 층이 용액으로부터 도포되고, 하나 이상의 추가 층이 증기 증착에 의해 도포되는 방법이 가능하다.
상기 방법은 당업자에게 대체로 공지되어 있으며, 독창적인 기술을 발휘하지 않고 본 발명의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 적용가능하다.
본 발명의 화합물 및 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 종래 기술에 비해 하기 놀라운 이점을 주목할 만하다.
1. 형광 또는 인광 이미터를 위한 매트릭스 물질로서 사용된 본 발명의 화합물은 높은 효율 및 긴 수명을 제공한다. 이는 특히 적색- 또는 녹색-인광성 이미터를 위한 매트릭스 물질로서 사용된다.
2. 본 발명의 화합물은 높은 열 안정성을 가진다.
3. 유기 전계 발광 소자에 사용되는 본 발명의 화합물은 높은 효율 및 낮은 사용 전압에서의 가파른 전류-전압 곡선을 제공한다.
4. 전자 수송 물질로서 사용시, 본 발명의 화합물은 또한 유기 전계 발광 소자의 효율, 수명 및 작동 전압과 관련해 매우 양호한 특성을 제공한다.
상기 전술한 이점들은 추가의 전자 특성 면에서의 열화는 수반하지 않는다.
본 발명은 이어지는 실시예에 의해 상세하게 설명하며, 이에 의해 제한하고자 함이 아니다. 당업자는 개시된 전체 범위에 걸쳐 본 발명을 실행하고, 독창적인 기술을 발휘하지 않고 추가의 본 발명의 화합물을 제조하고, 이들을 전자 소자에 이용하거나, 본 발명의 공정을 활용하기 위해 제시된 정보를 이용할 수 있을 것이다.
실시예:
이어지는 합성은, 달리 언급하지 않는 한, 보호 기체 분위기 하에서 수행된다. 반응물은 ALDRICH 또는 ABCR 로부터 공급될 수 있다 (팔라듐(II) 아세테이트, 트리-o-톨릴포스핀, 무기 물질, 용매). 페닐아크릴돈 및 10-[1,1'-디페닐]-4-일아크리디논 및 추가의 유도체의 합성은 문헌에 따라 실시할 수 있고 (Chemical Communications, 48(86), 10678-10680; 2012), 상기 문헌에 공지되어 있다. 대괄호 안의 숫자는 문헌에 공지된 화합물의 CAS 넘버이다.
반응물의 합성
a) tert-부틸 (2-브로모페닐)페닐카르바메이트의 합성
Figure 112016010477134-pct00032
33 g (145 mmol) 의 디-tert-부틸 디카르보네이트를 우선 600 mL 의 톨루엔에 채운다. 이 용액에 27 g (110 mmol) 의 (2-브로모페닐)페닐아민 및 1.3 g (11 mmol) 의 4-디메틸아미노피리딘을 첨가하고, 혼합물을 40 h 동안 환류 하에 비등시킨다. 후속적으로, 200 mL 의 물을 반응에 첨가하고, 유기 상을 분리해 내고, 용매를 감압 하에 제거한다. 잔사를 헥산으로부터 고온 재결정화시킨다. 수율: 36 g (103 mmol), 95%.
b) (2-브로모티오펜-3-일)페닐아민의 합성
Figure 112016010477134-pct00033
10 g (57 mmol) 의 페닐티오펜-3-일아민 (CAS: 227805-72-3) 을 우선 200 mL 의 CH2Cl2 에 채운다. 후속하여, 200 mL 의 아세토니트릴 중의 10.1 g (57 mmol) 의 NBS 의 용액을 -15 ℃ 에서 암소에서 적가하고, 혼합물을 실온이 되게 하고, 이 온도에서 4 h 동안 교반을 지속한다. 후속하여, 150 mL 의 물을 혼합물에 첨가하고, CH2Cl2 를 이용해 추출을 실시한다. 유기 상을 MgSO4 에서 건조하고, 용매를 감압 하에 제거한다. 생성물을 고온 헥산을 이용해 교반 추출하고, 흡인에 의해 여과해 낸다. 수율: 11.6 g (45.6 mmol), 이론치의 80%, 1H NMR 에 의한 순도 약 97%.
실시예 1: 스피로 합성
Figure 112016010477134-pct00034
42.8 g (172 mmol) 의 2-브로모디페닐아민을 우선 200 mL 의 절대 THF 중에 넣고, -70 ℃ 로 냉각하고, 150 mL (345 mmol) 의 n-부틸리튬을 첨가한다. 후속하여, 혼합물을 -10 ℃ 가 되게 하고, 이 온도에서 추가 1 시간 동안 교반한다. 이후, 500 mL 의 THF 중에 용해한 30 g (86 mmol) 의 10-페닐-10H-아크리단-9-온을 서서히 첨가하고, 혼합물을 24 h 동안 실온에서 교반한다. 100 mL 의 염화암모늄을 첨가하고, 혼합물을 간단히 교반하고, 유기 상을 분리해 내고, 용매를 감압 하에 제거한다. 잔사를 40 ℃ 로 가열한 800 mL 의 빙초산에 현탁시키고, 75 mL 의 진한 염산을 현탁액에 첨가하고, 혼합물을 이후 8 h 동안 실온에서 교반한다. 냉각 후, 침전 고체를 흡인에 의해 여과해 내고, 100 mL 의 빙초산으로 1 회 세정하고, 각 100 mL 의 에탄올로 3 회 세정하고, 마지막으로 헥산으로부터 재결정화한다. 수율: 29 g (68 mmol), 63%; 1H NMR 에 의한 순도 약 98%.
유사한 방식으로, 하기 화합물을 수득하는 것이 가능하다:
Figure 112016010477134-pct00035
Figure 112016010477134-pct00036
Figure 112016010477134-pct00037
Figure 112016010477134-pct00038
실시예 2: 친핵성 치환 (방법 1)
Figure 112016010477134-pct00039
광유 중 60% NaH 9.7 g (0.243 mol) 을 보호 분위기 하에 500 mL 의 디메틸포름아미드에 용해한다. 실시예 1 로부터의 화합물 44 g (106 mmol) 을 500 mL 의 DMF 에 용해하고, 반응 혼합물에 적가한다. 실온에서 1 h 후, 500 mL 의 DMF 중의 60.6 g (242 mmol) 의 2-브로모벤질 브로마이드의 용액을 적가한다. 이후, 반응 혼합물을 실온에서 1 h 동안 교반한다. 이 후, 반응 혼합물을 얼음에 붓고, 디클로로메탄으로 3 회 추출한다. 수합한 유기 상을 Na2SO4 로 건조시키고, 농축한다. 잔사를 톨루엔을 이용해 고온 추출하고, 톨루엔/n-헵탄으로부터 재결정화한다. 수율: 55 g (93 mmol), 90%.
유사한 방식으로, 하기 화합물을 수득하는 것이 가능하다:
Figure 112016010477134-pct00040
Figure 112016010477134-pct00041
Figure 112016010477134-pct00042
Figure 112016010477134-pct00043
실시예 3: 고리화
실시예 2 로부터의 화합물 93 g (158 mmol) 을 보호 분위기 하에 500 mL 의 디메틸포름아미드에 용해시킨다. 이 용액에, 17.3 g (0.075 mol) 의 벤질트리메틸암모늄 브로마이드 및 31.28 g (0.226 mol) 의 탄산칼륨을 첨가한다. 후속하여, 보호 기체 하에서, 5.08 g (0.022 mol) 의 Pd(OAc)2 를 첨가하고, 혼합물을 9 h 동안 120 ℃ 에서 교반한다. 이 후, 반응 혼합물을 실온에서 냉각하고, 디클로로메탄으로 추출한다. 수합한 유기 상을 Na2SO4 로 건조시키고, 농축시킨다. 잔사를 n-헵탄으로부터 재결정화한다. 수율: 64 g (126 mmol), 80%.
유사한 방식으로, 하기 화합물을 수득하는 것이 가능하다:
Figure 112016010477134-pct00044
Figure 112016010477134-pct00045
Figure 112016010477134-pct00046
Figure 112016010477134-pct00047
실시예 4: 산화
Figure 112016010477134-pct00048
19.9 g (39 mmol) 의 실시예 3 으로부터의 화합물을 300 mL 의 디클로로메탄 중에 용해한다. 이 용액에, 17.3 g (0.075 mol) 의 벤질트리메틸암모늄 브로마이드 및 62.13 g (0.393 mol) 의 과망간산칼륨을 나누어 첨가하고, 혼합물을 2 일 동안 실온에서 교반한다. 이 후, 남은 과망간산칼륨을 여과해 내고, 용액을 농축하고, 크로마토그래피로 정제한다 (용출액: 헵탄/디클로로메탄, 5:1). 잔사를 톨루엔 및 디클로로메탄으로부터 재결정화하고, 마지막으로 고진공 하에 승화시킨다. 수율: 17 g (132 mmol), 86%, 순도: 99.9%.
유사한 방식으로, 하기 화합물을 수득하는 것이 가능하다:
Figure 112016010477134-pct00049
Figure 112016010477134-pct00050
Figure 112016010477134-pct00051
Figure 112016010477134-pct00052
실시예 5: 친핵성 치환 (방법 2)
Figure 112016010477134-pct00053
광유 중 60% NaH 2.1 g (52.5 mmol) 을 보호 기체 하에 500 mL 의 THF 에 용해한다. 200 mL 의 THF 에 용해시킨 28 g (50 mmol) 의 실시예 1 의 화합물 및 11.5 g (52.5 mmol) 의 15-크라운-5 를 첨가한다. 실온에서 1 h 후 250 mL 의 THF 중의 12 g (55 mmol) 의 2-브로모벤조일 클로라이드의 용액을 적가한다. 반응 혼합물을 이후 18 h 동안 실온에서 교반한다. 이 후, 반응 혼합물을 얼음에 붓고, 디클로로메탄으로 3 회 추출한다. 수합한 유기 상을 Na2SO4 로 건조시키고, 농축시킨다. 잔사를 톨루엔으로 고온 추출하고, 톨루엔/n-헵탄으로부터 재결정화한다. 수율: 22 g (29 mmol), 60%; 1H NMR 에 의한 순도 약 98%.
유사한 방식으로, 하기 화합물을 수득하는 것이 가능하다:
Figure 112016010477134-pct00054
Figure 112016010477134-pct00055
실시예 6: 고리화
Figure 112016010477134-pct00056
보호 기체 하에, 600 mL 의 톨루엔 중의 43 mL 의 트리부틸주석 수화물 (16 mmol) 및 30 g (12.5 mmol) 의 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) 를, 600 mL 의 톨루엔 중의 9.5 g (12.5 mmol) 의 실시예 5 로부터의 화합물의 비등 용액에 4 h 에 걸쳐 적가한다. 이 후, 반응 혼합물을 얼음에 붓고, 디클로로메탄으로 3 회 추출한다. 수합한 유기 상을 Na2SO4 로 건조시키고, 농축시킨다. 잔사를 톨루엔으로부터 및 디클로로메탄/이소-프로판올로부터 재결정화하고, 마지막으로 고진공 하에 승화시킨다. 수율: 5.9 g (8.7 mmol), 70%. 순도 99.9%.
유사한 방식으로, 하기 화합물을 수득하는 것이 가능하다:
Figure 112016010477134-pct00057
Figure 112016010477134-pct00058
실시예 7: OLED 의 제조
이어지는 실시예 C1 내지 I14 에 있어서 (표 1 및 2 참조), 각종 OLED 의 데이터가 제시된다. 두께 50 nm 의 구조화된 ITO (인듐 주석 산화물) 로 코팅한 깨끗한 유리판 (실험실용 유리 세정제로 세척, Merck Extran 세제) 을, 20 nm 의 PEDOT:PSS (폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)폴리(스티렌술포네이트) (Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland 로부터의 CLEVIOS™ P VP AI 4083 으로 구입, 수용액으로부터 회전 도포함) 으로 코팅한다. 상기 코팅 유리판은 OLED 가 적용되는 기판을 형성한다. OLED 는 기본적으로 하기 층 구조를 가진다: 기판 / 정공 수송층 (HTL) / 중간층 (IL) / 전자 차단층 (EBL) / 발광층 (EML) / 선택적인 정공 차단층 (HBL) / 정공 수송층 (ETL) / 선택적인 전자 주입층 (EIL) 및 마지막으로 캐소드. 캐소드는 두께 100 nm 의 알루미늄 층으로 형성된다. OLED 의 정확한 구조는 표 1 에서 확인 가능하다. OLED 의 생산에 요구되는 물질을 표 3 에 제시한다. "4a" 등의 라벨은 여기서 실시예 4a 에서 합성한 물질과 관련된다. 다른 본 발명의 물질에도 동일하게 적용된다.
모든 물질이 진공 챔버에서 열 증기 증착에 의해 도포된다. 이 경우, 발광층은 항상 공동-증발에 의해 특정한 부피 비율로 된 매트릭스 물질(들) 에 첨가된 하나 이상의 매트릭스 물질 (호스트 물질) 및 방출 도펀트 (이미터) 로 이루어진다. 6b:IC3:TEG1 (50%:40%:10%) 과 같은 형태로 제시된 상세내용은 여기서 물질 6b 가 50% 의 부피 비율로, IC3 이 40% 의 비율로 및 TEG1 이 10% 의 비율로 층에 존재하는 것을 의미한다. 유사하게, 전자 수송층은 또한 2 개의 물질의 혼합물로 이루어질 수 있다.
OLED 는 표준 방식으로 특성 평가한다. 이를 위해, 전계발광 스펙트럼, 전류 효율 (cd/A 로 측정), 전력 효율 (lm/W 로 측정), 및 외부 양자 효율 (EQE, 퍼센트로 측정) 을 휘도에 따라 측정하고, 랑베르 방사 특징을 가정하여, 전류-전압-휘도 특징 (IUL 특징) 으로부터 산출한다. 전계발광 스펙트럼을 1000 cd/m2 의 휘도에서 구하고, CIE 1931 x 및 y 색 좌표를 그로부터 산출한다. 표 2 에서의 파라미터 U1000 은 1000 cd/m2 의 휘도에 요구되는 전압을 지칭한다. CE1000 및 PE1000 은 1000 cd/m2 에서 달성되는 전류 및 전력 효율을 지칭한다. 마지막으로, EQE1000 은 1000 cd/m2 의 작동 휘도에서의 외부 양자 효율을 지칭한다.
각종 OLED 에 관한 데이터를 표 2 에 취합한다. 실시예 C1 내지 C2 는 종래 기술에 따른 비교 실시예이고; 실시예 I1 내지 I14 는 본 발명의 물질을 포함하는 OLED 의 데이터를 보여준다.
이후, 일부 실시예를 상세하게 설명하여, 본 발명의 화합물의 이점을 보여준다. 그러나, 이것은 단지 표 2 에 제시된 선택된 데이터인 것임에 주목해야 한다.
인광 OLED 에서의 매트릭스 물질로서의 본 발명의 화합물의 용도
락탐의 스피로 기 내 5 원 고리 (종래 기술) 를 6 원 고리 (본 발명) 로 교환함으로써, 매트릭스 물질로서 사용되는 경우 (실시예 C1, I2) 약 40% 의 전력 효율 개선이 얻어진다. 또한, 본 발명의 화합물은 작동 수명의 분명한 개선을 제공한다. 화합물 PA1 을 포함하는 20 mA/cm2 에서의 작동시 매트릭스 물질로서 화합물 PA1 을 포함하는 OLED 의 경우 초기 휘도가 90 h (실시예 C1) 또는 115 h (실시예 C2) 이후 80% 로 떨어지는 한편, 160 h (실시예 I1) 이후까지 화합물 4s 를 포함하는 상응하는 OLED 의 경우에서는 그러하지 않다; 즉, 수명의 40% 초과 증가가 얻어진다. 화합물 4i 의 경우는 초기 휘도가 120 h 이후 (실시예 I2) 80% 로 떨어진다.
Figure 112016010477134-pct00059
Figure 112016010477134-pct00060
Figure 112016010477134-pct00061
Figure 112016010477134-pct00062

Claims (14)

  1. 하기 식 (16a) 내지 (25a) 중 하나의 화합물:
    Figure 112020119709250-pct00074

    Figure 112020119709250-pct00075

    (식 중, 사용된 기호 및 인덱스는 다음과 같다:
    E 는 CR2, O, S, C=O 또는 NR 이고, 여기서 NR 의 R 은 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 및 헤테로방향족 고리 시스템에서 선택되고;
    V 는 NR, O 또는 S 이고;
    R 은 각 경우 동일 또는 상이하며, H, D, F, CN, N(Ar4)2, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 고리형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 2 내지 40 의 알케닐 또는 알키닐기 (이들 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서, 임의로는, 2 개 이상의 인접 R 치환기는 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 단환식 또는 다환식, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 형성하는 것이 가능하고;
    R1 은 각 경우 동일 또는 상이하며, H, D, F, CN, N(Ar4)2, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 고리형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기, 또는 탄소수 2 내지 40 의 알케닐 또는 알키닐기 (이들 각각은 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    Ar4 는 각 경우 동일 또는 상이하며, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 비방향족 R2 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고; 동시에, 동일한 질소 원자에 결합된 2 개의 Ar4 라디칼은 또한 단일 결합, 또는 N(R2), C(R2)2 및 O 로부터 선택되는 브릿지에 의해 서로 가교될 수 있고;
    R2 는 H, D, F, CN, 탄소수 1 내지 20 의 지방족 히드로카르빌 라디칼, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (여기서 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I 또는 CN 으로 대체될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 2 개 이상의 인접 R2 치환기는 함께 단환식 또는 다환식, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 형성할 수 있음).
  2. 제 1 항에 있어서, 식 (16b) 내지 (25b) 의 화합물로부터 선택되는 화합물:
    Figure 112020119709250-pct00072

    Figure 112020119709250-pct00073

    (식 중, 사용된 기호는 제 1 항에 제시된 정의를 가짐).
  3. 제 1 항에 있어서, E 가 NR 이고, R 이 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 및 헤테로방향족 고리 시스템, 또는 페닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-바이페닐, 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 터페닐, 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 쿼터페닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-플루오레닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-스피로바이플루오레닐, 트리아진, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조푸라닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조티에닐 또는 1-, 2-, 3- 또는 4-카르바졸릴 (이들 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물 및 하나 이상의 추가의 화합물, 또는 용매를 포함하는 제형.
  5. 중합체, 올리고머 또는 덴드리머에 대한 화합물의 결합이 하나 이상 존재하는, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 하나 이상 함유하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 전자 소자, 또는 유기 전계 발광 소자에서 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 중합체, 올리고머 또는 덴드리머에 대한 화합물의 결합이 하나 이상 존재하는 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 함유하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머를 포함하는, 유기 전계 발광 소자, 유기 집적 회로, 유기 전계-효과 트랜지스터, 유기 박막 트랜지스터, 유기 발광 트랜지스터, 유기 태양 전지, 유기 염료-감응형 태양 전지, 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자, 발광 전기화학 전지, 유기 레이저 다이오드 및 유기 플라스몬 방출 소자로 이루어진 군으로부터 선택되는 전자 소자.
  8. 제 7 항에 있어서, 화합물이 형광 또는 인광 이미터를 위한 매트릭스 물질로서 및/또는 정공 차단층에 및/또는 전자 수송층에 및/또는 전자 차단 또는 여기자 차단층에 및/또는 정공 수송층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자인 전자 소자.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6808329B2 (ja) * 2016-02-25 2021-01-06 株式会社ジャパンディスプレイ 有機エレクトロルミネッセンス表示装置用材料及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
US11114617B2 (en) * 2016-08-26 2021-09-07 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Spiroacridine derivatives
KR20180062561A (ko) * 2016-11-30 2018-06-11 삼성디스플레이 주식회사 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN106831773A (zh) * 2017-01-05 2017-06-13 华南理工大学 含9,9’‑螺吖啶的化合物及其制备方法和应用
US10636977B2 (en) * 2017-04-14 2020-04-28 Feng-wen Yen Light emitting material for organic electroluminescence device
EP3649213B1 (de) * 2017-07-05 2021-06-23 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
KR102664158B1 (ko) * 2018-12-24 2024-05-08 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치
CN114450286A (zh) * 2019-09-16 2022-05-06 默克专利有限公司 有机电致发光器件的材料
KR20220158017A (ko) * 2020-03-24 2022-11-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
CN111423440A (zh) * 2020-03-27 2020-07-17 浙江华显光电科技有限公司 一种红色磷光主体化合物及使用该化合物的有机发光器件
CN112079833A (zh) * 2020-09-18 2020-12-15 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用
KR20230103742A (ko) * 2021-12-31 2023-07-07 엘지디스플레이 주식회사 발광 소자 및 이를 이용한 발광 표시 장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040109951A1 (en) 2002-12-06 2004-06-10 Eastman Kodak Company Compressed fluid formulation containing electroluminescent polymeric material
DE102010012738A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US20130053555A1 (en) 2010-05-04 2013-02-28 Amir Hossain Parham Organic electroluminescent devices
WO2013064206A1 (de) 2011-11-01 2013-05-10 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100721565B1 (ko) * 2004-11-17 2007-05-23 삼성에스디아이 주식회사 저분자 유기 전계 발광 소자 및 그의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040109951A1 (en) 2002-12-06 2004-06-10 Eastman Kodak Company Compressed fluid formulation containing electroluminescent polymeric material
DE102010012738A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US20130053555A1 (en) 2010-05-04 2013-02-28 Amir Hossain Parham Organic electroluminescent devices
WO2013064206A1 (de) 2011-11-01 2013-05-10 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung

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