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KR102176691B1 - Thermoconductive high internal phase emulsion and heat dissipative composite using the same - Google Patents

Thermoconductive high internal phase emulsion and heat dissipative composite using the same Download PDF

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KR102176691B1
KR102176691B1 KR1020170101322A KR20170101322A KR102176691B1 KR 102176691 B1 KR102176691 B1 KR 102176691B1 KR 1020170101322 A KR1020170101322 A KR 1020170101322A KR 20170101322 A KR20170101322 A KR 20170101322A KR 102176691 B1 KR102176691 B1 KR 102176691B1
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KR
South Korea
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thermally conductive
high internal
internal phase
emulsion
conductive high
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KR1020170101322A
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김상우
최시영
문수민
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주식회사 엘지화학
한국과학기술원
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Abstract

본 발명은, 고분자 수지 연속상; 및 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 액체금속 분산상;을 소정의 함량으로 포함하는 열전도성 고내부상 에멀젼과 이로부터 형성된 방열 복합소재에 관한 것이다.The present invention, a polymer resin continuous phase; And a liquid metal dispersion phase dispersed in the polymer resin continuous phase in a predetermined amount, and a heat-dissipating composite material formed therefrom.

Description

열전도성 고내부상 에멀젼 및 이를 이용한 방열 복합소재{THERMOCONDUCTIVE HIGH INTERNAL PHASE EMULSION AND HEAT DISSIPATIVE COMPOSITE USING THE SAME}Thermally conductive high internal phase emulsion and heat dissipation composite material using the same {THERMOCONDUCTIVE HIGH INTERNAL PHASE EMULSION AND HEAT DISSIPATIVE COMPOSITE USING THE SAME}

본 발명은 높은 열전도도를 가지면서, 전기절연성, 가공성 및 표면 접착력이 우수한 열전도성 고내부상 에멀젼 및 이를 이용한 방열 복합소재에 관한 것이다.The present invention relates to a thermally conductive high internal phase emulsion having high thermal conductivity, excellent electrical insulation, processability, and surface adhesion, and a heat dissipating composite material using the same.

최근 전자기기의 소형화, 경량화, 박형화, 고성능화 등에 따라 소자의 고밀도 패키징 및 고집적화 등이 요구되고 있다. 이에 따라, 스마트폰, 태블릿 PC, 노트북, LED 조명 등 각종 전자기기에서 발생되는 열이 증대되어, 이러한 열을 효과적으로 방출시키는 방열 소재의 개발이 중요한 과제로 대두되고 있다. In recent years, according to the miniaturization, weight reduction, thinness, and high performance of electronic devices, high-density packaging and high integration of devices are required. Accordingly, heat generated from various electronic devices such as smart phones, tablet PCs, notebook computers, and LED lights increases, and development of heat dissipating materials that effectively dissipate such heat has emerged as an important task.

현재 방열 소재로서 가장 많이 사용되고 있는 재료는 금속으로, 열전도도가 높아 다른 재료들에 비하여 열을 빠르게 주위로 확산시키면서 기계적 강도가 높아, 열에 민감한 전자부품을 효과적으로 보호할 수 있다는 장점이 있다. 그러나, 금속 방열 소재는 높은 밀도로 인해 경량화가 어렵고, 가공성 및 성형성이 좋지 않으며, 다른 부품 표면에 대한 접착력이 떨어진다는 단점이 존재한다. Currently, the most widely used material as a heat dissipation material is metal, which has a high thermal conductivity and has the advantage of being able to effectively protect electronic components sensitive to heat because it has high mechanical strength while spreading heat to the surroundings faster than other materials. However, the metal heat dissipation material has disadvantages in that it is difficult to reduce weight due to high density, poor processability and moldability, and poor adhesion to other parts.

이와 같은 금속 방열 소재의 단점을 극복하기 위하여, 이를 대신할 수 있는 고분자 수지/열전도성 고체 필러 복합 소재에 대한 개발이 진행되고 있다. 이러한 복합 소재는 금속 방열 소재와는 달리 가공성 및 성형성이 우수하고, 다른 부품 표면에 대한 접착력은 뛰어난 반면, 열전도성이 낮다는 단점이 존재한다. 구체적으로, 매트릭스로 사용되는 고분자 수지는 열전도도가 매우 낮은 물질이기 때문에, 복합 소재가 원하는 수준의 열전도도를 나타내기 위해서는 많은 양의 열전도성 필러를 포함하여야 하나, 열전도성 필러의 함량이 높아질수록 가공성 및 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생하게 된다. In order to overcome the shortcomings of such a metal heat dissipation material, development of a polymer resin/thermal conductive solid filler composite material that can replace it is in progress. Unlike metal heat dissipation materials, such a composite material has excellent processability and formability, and excellent adhesion to other parts surfaces, but has a disadvantage of low thermal conductivity. Specifically, since the polymer resin used as the matrix is a material having very low thermal conductivity, a large amount of thermally conductive filler must be included in order for the composite material to exhibit the desired level of thermal conductivity, but the higher the content of the thermally conductive filler There is a problem that the workability and mechanical properties are deteriorated.

이에, 복합 소재에 사용되는 매트릭스의 종류, 필러의 종류 및 매트릭스에 필러를 혼합하는 방법 등을 변경하여 연구가 진행되고 있으나, 높은 열전도도를 나타내면서 동시에 우수한 가공성을 갖는 복합 소재에 대한 요구가 여전히 존재한다.Accordingly, research is being conducted by changing the type of matrix used for composite materials, the type of filler, and the method of mixing the filler into the matrix, but there is still a need for a composite material that exhibits high thermal conductivity and has excellent processability. do.

이에 본 발명자들은 고분자 수지에 높은 함량으로 액체금속을 포함하는 고내부상 에멀젼(High Internal Phase Emulsion; HIPE)을 제조하는 경우, 높은 열전도도를 가질 뿐만 아니라, 전기절연성, 가공성 및 표면 접착력이 우수함을 확인하여 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors confirmed that when preparing a high internal phase emulsion (HIPE) containing a liquid metal in a high content in a polymer resin, not only has high thermal conductivity, but also excellent electrical insulation, processability and surface adhesion. Thus, the present invention was completed.

본 발명은 높은 열전도도를 가지면서, 전기절연성, 가공성 및 표면 접착력이 우수한 열전도성 고내부상 에멀젼을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a thermally conductive high internal phase emulsion having high thermal conductivity and excellent electrical insulation, processability and surface adhesion.

또한, 본 발명은 이러한 열전도성 고내부상 에멀젼을 이용하여 제조된 방열 복합 소재를 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a heat-dissipating composite material manufactured using such a thermally conductive high internal phase emulsion.

본 명세서에서는, 고분자 수지 연속상; 및 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의, 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 액체금속 분산상;을 포함하는, 열전도성 고내부상 에멀젼이 제공된다. In the present specification, the polymer resin continuous phase; And 74% by volume or more based on the total volume, the liquid metal dispersed phase dispersed in the continuous phase of the polymer resin; containing, a thermally conductive high internal phase emulsion is provided.

또한, 본 명세서에서는, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼을 이용하여 제조된, 방열 복합소재가 제공된다. In addition, in the present specification, a heat-dissipating composite material prepared using the thermally conductive high internal phase emulsion is provided.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 열전도성 고내부상 에멀젼 및 방열 복합소재에 관하여 보다 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, a thermally conductive high internal phase emulsion and a heat dissipating composite material according to a specific embodiment of the present invention will be described in more detail.

본 명세서에서, "고내부상 에멀젼(High Internal Phase Emulsion; HIPE)"은, 고분산상 에멀젼으로도 지칭되며, 내부상 즉 분산상의 부피가 전체 에멀젼 부피를 기준으로 74 부피% 이상을 차지하는 에멀젼 시스템을 의미한다. 이러한 고내부상 에멀젼은 유중수 에멀젼 및 수중유 에멀젼 모두를 포함할 수 있는데, 구체적으로, 수중유 에멀젼은 연속적인 '외부' 수상 중에 불연속적인 '내부' 유상이 분산되어 있는, 즉 수상이 '연속상'이고 유상이 '분산상'인 형태이고, 반면 유중수 에멀젼은 연속적인 '외부' 유상 중에 불연속적인 '내부'수상이 분산되어 있는, 즉 유상이 '연속상'이고 수상이 '분산상'인 형태이다. In the present specification, "High Internal Phase Emulsion (HIPE)" is also referred to as a high dispersion phase emulsion, and refers to an emulsion system in which the volume of the internal phase, that is, the dispersed phase, occupies 74% by volume or more based on the total emulsion volume. do. Such a high internal phase emulsion may include both a water-in-oil emulsion and an oil-in-water emulsion. Specifically, the oil-in-water emulsion is in which a discontinuous "internal" oil phase is dispersed in a continuous "external" water phase, that is, the aqueous phase is a "continuous phase". In contrast, the water-in-oil emulsion is a form in which discontinuous'inner' water phases are dispersed among continuous'outer' oil phases, that is, the oil phase is'continuous phase' and the water phase is'dispersion phase'. .

이때, "연속상(matrix, continuous phase)"은 2개의 상이 혼재하여 있는 계에서 분산되어 있는 상을 둘러싸면서 연속하고 있는 상을 나타내고, "분산상(dispersed phase)"은 2개의 상이 혼재하여 있는 계에서 연속하고 있는 상 내에 입자를 구성하고 있는 상을 나타낸다.At this time, "matrix (continuous phase)" represents a continuous phase surrounding a dispersed phase in a system in which two phases are mixed, and a "dispersed phase" is a system in which two phases are mixed. Represents the phase constituting the particles in the continuous phase.

발명의 일 구현예에 따르면, 고분자 수지 연속상; 및 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의, 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 액체금속 분산상;을 포함하는, 열전도성 고내부상 에멀젼이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, a polymer resin continuous phase; And 74% by volume or more based on the total volume, the liquid metal dispersed phase dispersed in the continuous phase of the polymer resin; including, a thermally conductive high internal phase emulsion may be provided.

상기 열전도성 고내부상 에멀젼에서는, 액체금속 분산상을 연속상인 고분자 수지가 둘러싸고 있는 에멀젼으로, 모든 상이 액체이기 때문에 기존 금속 방열 소재 및 열전도성 고체 필러 함량이 높은 복합 소재에 비하여 가공성 및 성형성이 우수할 뿐만 아니라, 높은 함량의 액체금속을 포함하여 열전도도가 높아, 이를 이용해 방열 성능이 뛰어나 복합소재를 제조할 수 있다. In the thermally conductive high internal phase emulsion, the liquid metal dispersion phase is an emulsion surrounded by a continuous polymer resin.Since all phases are liquid, it has excellent processability and moldability compared to conventional metal heat dissipation materials and composite materials with a high thermal conductive solid filler content. In addition, since it contains a high content of liquid metal and has high thermal conductivity, it is possible to manufacture a composite material with excellent heat dissipation performance.

또한, 상기 고분자 수지를 연속상으로 포함하여 표면 접착력이 우수하고, 전기절연성을 나타내므로 전기절연성이 요구되는 전자기기에도 적용이 가능하다. 이에 따라, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 높은 열전도도와 함께 우수한 전기 절연성이 요구되는 스마트폰, 테블릿 PC, 노트북, LED 조명 등의 분야에 용이하게 적용될 수 있다. In addition, since the polymer resin is included in a continuous phase, it has excellent surface adhesion and exhibits electrical insulation, so it can be applied to electronic devices requiring electrical insulation. Accordingly, the thermally conductive high internal phase emulsion can be easily applied to fields such as smart phones, tablet PCs, notebook computers, and LED lighting that require excellent electrical insulation properties with high thermal conductivity.

상기 '액체금속(liquid metal)'은 상온에서 액체 형태를 갖는 금속 또는 합금으로, 기존의 금속 또는 합금이 냉각 시 결정질의 원자 구조로 돌아가는 데 반하여 비정질의 원자 구조를 유지하여, 취약부분(weak region)이나 결점(shortcomings)이 없어 탄성 및 강도가 매우 높으면서도 통상의 금속과 마찬가지로 높은 열전도도를 갖는 물질이다. 또한, 액체 형태이기 때문에 고체 필러에 비해 고분자 수지에 높은 함량으로 포함될 수 있고, 고분자 수지에 높은 함량으로 포함되더라도 가공성 및 기계적 물성의 저하가 방지된다. The'liquid metal' is a metal or alloy having a liquid form at room temperature, and while the existing metal or alloy returns to a crystalline atomic structure when cooled, it maintains an amorphous atomic structure, and thus weak regions ) Or shortcomings, so it has very high elasticity and strength, and has high thermal conductivity like ordinary metals. In addition, since it is in a liquid form, it can be contained in a higher content in the polymer resin than in the solid filler, and even if it is contained in a higher content in the polymer resin, deterioration in processability and mechanical properties is prevented.

또한 상술한 바와 같이, 상기 액체금속 분산상은 상기 고내부상 에멀젼 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상 포함되는 데, 보다 바람직하게는 75 부피% 이상, 또는 80 부피% 이상, 또는 75 내지 95부피% 포함될 수 있다. 이때, 상기 액체금속 분산상의 부피의 상한은 특별히 한정되지 않으나, 고내부상 에멀젼의 상분리를 억제하면서 분산상의 안정화가 보장되는 최대 부피를 상한으로 보았을 때, 상기 액체금속 분산상은 상기 고내부상 에멀젼 전체 부피를 기준으로 95 부피% 이하로 포함될 수 있다.In addition, as described above, the liquid metal dispersion phase is included in 74% by volume or more based on the total volume of the high internal emulsion, more preferably 75% by volume or more, or 80% by volume or more, or 75 to 95% by volume. I can. At this time, the upper limit of the volume of the liquid metal dispersed phase is not particularly limited, but when the maximum volume at which the stabilization of the dispersed phase is guaranteed while suppressing the phase separation of the high internal phase emulsion is viewed as the upper limit, the liquid metal dispersed phase represents the total volume of the high internal phase emulsion. It may be included in 95% by volume or less as a standard.

특히, 본 발명자들은 상기 고분자 수지 연속상과 함께 액체금속 분산상을 특정의 함량, 74 부피% 이상, 75 부피% 이상, 또는 80 부피% 이상, 또는 95 부피% 이하, 또는 75 부피% 내지 95부피%로 포함함에 따라서, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼 및 이로부터 형성된 방열 복합소재가 상온에서 이론값에 비하여 크게 향상된 열전도도를 가지면서 전기 절연성을 가질 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. In particular, the present inventors use a liquid metal dispersed phase together with the polymer resin continuous phase in a specific amount, 74% by volume or more, 75% by volume or more, or 80% by volume or more, or 95% by volume or less, or 75% to 95% by volume. As a result, it was confirmed through an experiment that the thermally conductive high internal phase emulsion and the heat-dissipating composite material formed therefrom can have electrical insulation properties while having significantly improved thermal conductivity compared to the theoretical value at room temperature, and the invention was completed.

특히, 고분자 수지 연속상과 액체금속 분산상을 단순히 혼합하는 단계만으로는 상술한 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 액체금속 분산상을 포함하는 열전도성 고내부상 에멀젼이 제공될 수 없다. 이에 반해, 고분자 수지 연속상과 액체금속 분산상을 혼합하여 전체 부피 중 20 내지 60 부피%의 액체금속 분산상을 포함한 에멀젼을 제조하고 액체금속 분산상을 부분적으로 추가하는 단계를 통하여, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼에서 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의 액체금속 분산상이 포함되게 제조할 수 있으며, 이와 같이 제조된 열전도성 고내부상 에멀젼은 상술한 효과 및 특성을 가질 수 있다. 즉, 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 액체금속 분산상을 74부피%이상으로 함유하는 열전도성 고내부상 에멀젼이나 이의 제공 방법은 알려진 바 없으며, 이와 같이 액체금속 분산상이 고부피비로 함유됨에 따라 나타나는 특성 또한 연구된 바 없는 것으로 보인다. In particular, by simply mixing the continuous polymer resin phase and the liquid metal dispersed phase, a thermally conductive high internal phase emulsion comprising a liquid metal dispersed phase dispersed in the continuous polymer resin phase in an amount of 74 vol% or more based on the total volume described above can be provided. none. On the other hand, by mixing the polymer resin continuous phase and the liquid metal dispersion phase to prepare an emulsion containing a liquid metal dispersion phase of 20 to 60% by volume of the total volume, and partially adding the liquid metal dispersion phase, the thermally conductive high internal phase emulsion It can be prepared to include a liquid metal dispersion phase of 74% by volume or more based on the total volume, and the thermally conductive high internal phase emulsion prepared as described above may have the above-described effects and characteristics. That is, there is no known thermally conductive high internal phase emulsion containing 74 vol% or more of the liquid metal dispersed phase dispersed in the polymer resin continuous phase, or a method for providing the same, and the properties exhibited as the liquid metal dispersed phase is contained in a high volume ratio as described above. It does not appear to have been studied.

보다 구체적으로, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 25℃에서 2 W/m·K 이상, 또는 6 W/m·K 이상, 또는 8 W/m·K 이상, 또는 2 내지 30 W/m·K 의 열전도도를 가질 수 있다. More specifically, the thermally conductive high internal phase emulsion is 2 W/m·K or more, or 6 W/m·K or more, or 8 W/m·K or more, or 2 to 30 W/m·K at 25°C. It can have thermal conductivity.

또한, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 전기 절연성을 가질 수 있다. In addition, the thermally conductive high internal phase emulsion may have electrical insulation.

한편, 상기 고분자 수지 연속상은 고내부상 에멀젼에서 연속상으로 사용되는 중합체 또는 공중합체를 포함하며, 전기절연성 물질이면서 열가소성 등의 성질을 갖는 것이라면 특별히 제한없이 사용될 수 있다. Meanwhile, the polymer resin continuous phase includes a polymer or copolymer used as a continuous phase in a high internal emulsion, and may be used without particular limitation as long as it is an electrically insulating material and has properties such as thermoplasticity.

상기 고분자 수지 연속상에 포함되는 중합체 또는 공중합체의 구체적인 예로는 에폭시 수지, (메트)아크릴레이트 수지, 폴리-우레탄, ABS, 폴리에스테르 및 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있다. Specific examples of the polymer or copolymer included in the polymer resin continuous phase may include at least one selected from the group consisting of epoxy resin, (meth)acrylate resin, poly-urethane, ABS, polyester, and polyolefin.

또한, 상기 고분자 수지는 중량 평균 분자량이 100 내지 1,000,000 g/mol이고, 보다 바람직하게는 1,000 내지 100,000 g/mol이다. 상술한 범위를 갖는 고분자 수지를 사용하는 경우에, 높은 부피의 액체금속을 효과적으로 분산시켜 액체금속에 의한 높은 열전도도를 나타내면서 동시에 전기절연성을 나타내는 고내부상 에멀젼의 구현이 가능하다. In addition, the polymer resin has a weight average molecular weight of 100 to 1,000,000 g/mol, more preferably 1,000 to 100,000 g/mol. In the case of using a polymer resin having the above-described range, it is possible to effectively disperse a high volume of liquid metal, thereby exhibiting high thermal conductivity due to the liquid metal and at the same time exhibiting electrical insulation.

상기 고분자 수지 연속상은 소정의 유기 용매에 용해 또는 분산된 상태일 수 있으며, 이와 같이 유기 용매에 용해 또는 분산된 상태에서는 0.01 mPas 내지 10 mPas, 또는 0.1 mPas 내지 1 mPas의 점도를 가질 수 있다. 이때 사용 가능한 유기 용매의 예가 한정되는 것은 아니며, 후술하는 유기 용매의 비제한적인 예를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. The polymer resin continuous phase may be dissolved or dispersed in a predetermined organic solvent, and may have a viscosity of 0.01 mPas to 10 mPas, or 0.1 mPas to 1 mPas when dissolved or dispersed in an organic solvent. At this time, examples of the organic solvent that can be used are not limited, and non-limiting examples of organic solvents described below may be used without great limitation.

또한, 상기 고분자 수지 연속상은 상술한 중합체 또는 공중합체와 함께 유기 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 유기 용매의 비제한적인 예를 들면 케톤류, 알코올류, 아세테이트류 및 에테르류, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이러한 유기 용매의 구체적인 예로는, 메틸에틸케논, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤 또는 이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, 또는 t-부탄올 등의 알코올류; 에틸아세테이트, i-프로필아세테이트, 또는 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 아세테이트류; 테트라하이드로퓨란 또는 프로필렌글라이콜 모노메틸에테르 등의 에테르류; 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 상기 고분자 수지 연속상에서 상술한 중합체 또는 공중합체의 고형분의 농도가 1중량% 내지 70중량%, 또는 2 내지 50중량%가 되도록 유기 용매를 포함할 수 있다.In addition, the polymer resin continuous phase may further include an organic solvent together with the above-described polymer or copolymer. Non-limiting examples of the organic solvent include ketones, alcohols, acetates and ethers, or mixtures of two or more thereof. Specific examples of such an organic solvent include ketones such as methyl ethylkenone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone or isobutyl ketone; Alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, or t-butanol; Acetates such as ethyl acetate, i-propyl acetate, or polyethylene glycol monomethyl ether acetate; Ethers such as tetrahydrofuran or propylene glycol monomethyl ether; Or a mixture of two or more of these may be mentioned. In the continuous phase of the polymer resin, an organic solvent may be included so that the concentration of the solid content of the polymer or copolymer is 1% by weight to 70% by weight, or 2 to 50% by weight.

한편, 상기 액체금속 분산상은 고내부상 에멀젼 내에서 액적 형태로 존재한다. 구체적으로, 상기 액체금속 분산상은 약 5㎛ 내지 800㎛, 또는 50㎛ 내지 500 ㎛ 크기의 액적 형태로 존재할 수 있다. 상술한 크기의 액적 형태로 액체 금속 분산상이 존재하는 경우 적절한 계면 열저항을 가져 고내부상 에멀젼의 열전도도를 극대화할 수 있다.Meanwhile, the liquid metal dispersed phase exists in the form of droplets in the high internal phase emulsion. Specifically, the liquid metal dispersion phase may exist in the form of droplets having a size of about 5 μm to 800 μm, or 50 μm to 500 μm. When the liquid metal dispersed phase is present in the form of droplets of the above-described size, the thermal conductivity of the high internal phase emulsion can be maximized by having an appropriate interfacial thermal resistance.

한편, 상기 구현예의 열전도성 고내부상 에멀젼은 상기 액체금속 분산상을 포함함에 따라서, 표면에 산화 박막이 형성되어 있을 수 있다. 구체적으로, 상기 액체금속 분산상은 고내부상 에멀젼 제조 과정 또는 제조 이후에, 표면이 산소와 접하게 되면서 전체 단면 두께의 10% 이내, 예를 들어 약 0.5 내지 2 nm 두께의 산화 박막이 그 표면 상에 형성될 수 있다. 상기 산화 박막으로 인하여 상기 고내부상 에멀젼의 분산상의 안정성이 향상될 수 있으며, 상기 액체금속 액적들 사이에서의 퍼콜레이션(percolation)이 억제되어, 상기 고내부상 에멀젼이 전기절연성을 나타낼 수 있다.Meanwhile, since the thermally conductive high internal phase emulsion of the embodiment includes the liquid metal dispersed phase, an oxide thin film may be formed on the surface. Specifically, the liquid metal dispersed phase is formed on the surface of an oxide thin film having a thickness of about 0.5 to 2 nm, within 10% of the total cross-sectional thickness as the surface comes into contact with oxygen during or after the preparation of the high internal emulsion. Can be. Due to the oxide thin film, the stability of the dispersion phase of the high internal phase emulsion can be improved, and percolation between the liquid metal droplets is suppressed, so that the high internal phase emulsion can exhibit electrical insulation.

이러한 액체금속으로는 갈륨, 갈륨-인듐계 합금, 갈륨-주석계 합금, K23Cs77, Rb13Cs87, Na22K78, Ubdakkiy 117, SbPbInBi, InCuBi, 우드 합금(Wood's metal), 필즈 메탈(Field's metal) 및 Indalloy 1E로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. Such liquid metals include gallium, gallium-indium alloys, gallium-tin alloys, K 23 Cs 77 , Rb 13 Cs 87 , Na 22 K 78 , Ubdakkiy 117, SbPbInBi, InCuBi, Wood's metal, and Fields metal. One or more selected from the group consisting of (Field's metal) and Indalloy 1E may be used.

예를 들어, 공융 갈륨-인듐(Eutectic Gallium-Indium; EGaIn)은 중량 기준으로 75.5%의 갈륨과 24.5% 인듐으로 이루어진 합금으로, 15의 녹는점을 가져 상온에서 액체 상태로 존재한다. 이러한 EGaIn은 공기 중 산소에 노출되는 즉시 표면에 자기 보호(self-passivation) 반응의 결과물로써 약 1 nm의 산화갈륨(Ga2O3) 박막을 형성하는 특징을 갖는다. 따라서, 약 630 dynes/cm의 비교적 높은 표면 에너지를 갖기 때문에 액체 상태라고 하더라도 삼각 기둥, 원뿔 모양 등 비구형 (nonspherical) 형상의 제조가 가능하다. 따라서, EGaIn를 에멀젼 전체 부피 중 70 부피% 이상으로 포함하는 경우 일정한 두께의 특정 형상을 갖는 물품의 제조가 가능할 수 있다. For example, eutectic gallium-indium (EGaIn) is an alloy consisting of 75.5% gallium and 24.5% indium by weight, and has a melting point of 15 and exists in a liquid state at room temperature. The EGaIn has a characteristic of forming a gallium oxide (Ga 2 O 3 ) thin film of about 1 nm as a result of a self-passivation reaction on the surface immediately upon exposure to oxygen in the air. Therefore, since it has a relatively high surface energy of about 630 dynes/cm, it is possible to manufacture a nonspherical shape such as a triangular column or a cone shape even in a liquid state. Accordingly, when EGaIn is included in an amount of 70% by volume or more of the total volume of the emulsion, it may be possible to manufacture an article having a certain thickness and a specific shape.

한편, 상기 구현예의 열전도성 고내부상 에멀젼은 상기 고내부상 에멀젼의 상분리를 막고 분산상을 안정화시키기 위하여 별도의 안정화제, 예를 들어 열전도성 입자 등을 더 포함할 수 도 있다. Meanwhile, the thermally conductive high internal phase emulsion of the embodiment may further include a separate stabilizer, for example, thermally conductive particles, to prevent phase separation of the high internal phase emulsion and stabilize the dispersed phase.

구체적으로, 상기 고내부상 에멀젼은 상술한 분산상 및 연속상 이외에 안정화제로 사용되는, 상기 고분자 수지 연속상 및 상기 액체금속 분산상의 계면에 존재하는 열전도성 입자를 더 포함할 수 있다. 특히, 이러한 열전도성 입자는 고내부상 에멀젼의 열전도도의 개선을 위하여 높은 열전도성을 나타내는 것이 바람직하다. 상기 열전도성 입자는 상기 액체금속 분산상에 비가역적으로 흡착될 수 있고, 예를 들어, 상기 열전도성 입자는 상기 액체금속 분산상을 둘러싸는 형태로 흡착될 수 있다.Specifically, the high internal phase emulsion may further include thermally conductive particles present at the interface of the polymer resin continuous phase and the liquid metal dispersed phase, which are used as a stabilizer in addition to the above-described dispersed phase and the continuous phase. In particular, it is preferable that such thermally conductive particles exhibit high thermal conductivity in order to improve the thermal conductivity of the high internal emulsion. The thermally conductive particles may be irreversibly adsorbed on the liquid metal dispersion phase, for example, the thermally conductive particles may be adsorbed in a form surrounding the liquid metal dispersion phase.

보다 구체적으로, 상기 열전도성 입자는 상기 액체금속 분산상을 연속적으로 또는 불연속적으로 둘러싸고 있을 수 있다. 또한, 상기 열전도성 입자는 상기 액체금속 상에 단일층으로 흡착될 수도 있고, 혹은 복수의 층으로 흡착될 수도 있다. 이때, 상기 열전도성 입자가 상기 액체금속 상에 복수의 층으로 흡착되는 경우 상기 고내부상 에멀젼의 열전도도가 더욱 개선될 수 있다.More specifically, the thermally conductive particles may continuously or discontinuously surround the liquid metal dispersed phase. In addition, the thermally conductive particles may be adsorbed on the liquid metal in a single layer or may be adsorbed in a plurality of layers. In this case, when the thermally conductive particles are adsorbed on the liquid metal in a plurality of layers, the thermal conductivity of the high internal emulsion may be further improved.

또한, 상기 열전도성 입자의 형상은 특별히 한정되지는 않으나, 구형 입자인 것이 액체금속 분산상의 표면에 안정적으로 흡착될 수 있어 바람직하다. 이때, 상기 열전도성 입자는 평균입경이 10 ㎚ 내지 100 ㎛일 수 있다. 예를 들어, 상기 열전도성 입자는 평균입경이 50 ㎚ 내지 30 ㎛, 또는 100 ㎚ 내지 10 ㎛일 수 있다. 상술한 범위의 평균입경을 갖는 입자를 사용하는 경우에 고내부상 에멀젼의 상분리를 더욱 억제하여 액체금속 분산상을 안정화시키는 데 보다 효과적일 수 있다. In addition, the shape of the thermally conductive particles is not particularly limited, but spherical particles are preferable because they can be stably adsorbed on the surface of the liquid metal dispersed phase. In this case, the thermally conductive particles may have an average particle diameter of 10 nm to 100 μm. For example, the thermally conductive particles may have an average particle diameter of 50 nm to 30 μm, or 100 nm to 10 μm. In the case of using particles having an average particle diameter in the above-described range, it may be more effective in stabilizing the liquid metal dispersed phase by further suppressing the phase separation of the high internal phase emulsion.

이러한 열전도성 입자로는 고분자 수지에 용해되지 않고, 액체금속 분산상의 표면에 흡착될 수 있는 고체 입자라면 특별히 한정되지 않으나, 구체적으로, 금속 입자, 금속산화물 입자, 금속수산화물 입자 및 고분자 입자로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. These thermally conductive particles are not particularly limited as long as they are solid particles that are not dissolved in a polymer resin and can be adsorbed on the surface of the liquid metal dispersed phase, but specifically, the group consisting of metal particles, metal oxide particles, metal hydroxide particles, and polymer particles. It may be one or more selected from.

상기 금속 입자는 3족 내지 12족의 전이금속입자 또는 13족 내지 16족의 금속입자일 수 있는데, 예를 들어, 티타늄(Ti), 바나듐(V), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni), 구리(Cu), 니오븀(Nb), 몰리브덴(Mo), 루테늄(Ru), 로듐(Rh), 팔라듐(Pd), 은(Ag), 하프늄(Hf), 탄탈륨(Ta), 텅스텐(W), 이리듐(Ir), 백금(Pt), 금(Au), 란타늄(La), 세륨(Ce), 알루미늄(Al), 갈륨(Ga), 인듐(In), 주석(Sn), 탈륨(Tl), 납(Pd), 비스무트(Bi) 등 일 수 있다. 또한, 상기 금속산화물 입자 및 상기 금속수산화물 입자는 각각 상술한 금속의 산화물 및 수산화물 입자일 수 있다. 또한, 상기 고분자 입자는 폴리스틸렌, 폴리에스테르, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드, 또는 폴리우레탄 등일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The metal particles may be transition metal particles of groups 3 to 12 or metal particles of groups 13 to 16, for example, titanium (Ti), vanadium (V), manganese (Mn), iron (Fe), Cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu), niobium (Nb), molybdenum (Mo), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver (Ag), hafnium (Hf), Tantalum (Ta), tungsten (W), iridium (Ir), platinum (Pt), gold (Au), lanthanum (La), cerium (Ce), aluminum (Al), gallium (Ga), indium (In), It may be tin (Sn), thallium (Tl), lead (Pd), bismuth (Bi), and the like. In addition, the metal oxide particles and the metal hydroxide particles may be oxide and hydroxide particles of the metal, respectively. In addition, the polymer particles may be polystyrene, polyester, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, or polyurethane, but is not limited thereto.

보다 구체적으로, 상기 열전도성 입자는 SnO2, SiO2, CeO2, TiO2, Al2O3, V2O3, La2O3, HfO2 및 Nb2O5 로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 금속산화물 입자일 수 있다. More specifically, the thermally conductive particles are SnO 2 , SiO 2 , CeO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , V 2 O 3 , La 2 O 3 , HfO 2 and Nb 2 O 5 It may be one or more metal oxide particles selected from the group consisting of.

또한, 상기 열전도성 입자는 상기 고내부상 에멀젼 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량% 포함될 수 있다. 상술한 범위의 열전도성 입자를 포함하는 경우, 고내부상 에멀젼의 분산상의 부피가 증가되더라도 그 안정성이 유지될 수 있다. 구체적으로, 상기 열전도성 입자는 상기 고내부상 에멀젼 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량%, 더욱 구체적으로 0.1 내지 5 중량% 포함될 수 있다.In addition, the thermally conductive particles may be included in an amount of 0.01 to 20% by weight based on the total weight of the high internal emulsion. In the case of including the thermally conductive particles in the above-described range, stability can be maintained even if the volume of the dispersed phase of the high internal phase emulsion is increased. Specifically, the thermally conductive particles may be included in an amount of 0.05 to 10% by weight, more specifically 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the high internal emulsion.

한편, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 고분자 수지 연속상과 액체금속 분산상을 통상적으로 알려진 방법 및 조건에 따라 혼합함으로서 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 고분자 수지 연속상과 액체금속 분산상은 Vortexing machine, homogenizer 또는 sonicator 등의 장치를 통하여 혼합될 수 있다. On the other hand, the thermally conductive high internal phase emulsion may be prepared by mixing a polymer resin continuous phase and a liquid metal dispersed phase according to commonly known methods and conditions. For example, the polymer resin continuous phase and the liquid metal dispersed phase may be mixed through a device such as a vortexing machine, a homogenizer, or a sonicator.

그리고, 고분자 수지 연속상과 액체금속 분산상을 단순히 혼합하는 단계만으로는 상술한 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 액체금속 분산상을 포함하는 열전도성 고내부상 에멀젼이 제공될 수 없다. 이에 반해, 고분자 수지 연속상과 액체금속 분산상을 혼합하여 전체 부피 중 20 내지 60 부피%의 액체금속 분산상을 포함한 에멀젼을 제조하고 액체금속 분산상을 부분적으로 추가하는 단계를 통하여, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼에서 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의 액체금속 분산상이 포함되게 제조할 수 있다. In addition, by simply mixing the continuous polymer resin phase and the liquid metal dispersed phase, a thermally conductive high internal phase emulsion including a liquid metal dispersed phase dispersed in the continuous polymer resin phase in an amount of 74 vol% or more based on the total volume described above can be provided. none. On the other hand, by mixing the polymer resin continuous phase and the liquid metal dispersion phase to prepare an emulsion containing a liquid metal dispersion phase of 20 to 60% by volume of the total volume, and partially adding the liquid metal dispersion phase, the thermally conductive high internal phase emulsion It can be prepared to contain a liquid metal dispersion phase of 74 vol% or more based on the total volume.

이와 같이 제조된 열전도성 고내부상 에멀젼은 상술한 바와 같이 상온에서 이론값에 비하여 크게 향상된 열전도도를 가지게 될 수 있다. 이는 상술한 방법 및 조건 하에서 고분자 수지 연속상과 액체금속 분산상이 보다 균질하게 분포하거나, contact point가 많아지면서 열이 빠져나가는 path가 많아지는 특성을 갖게 됨에 따른 것으로 보인다. As described above, the thermally conductive high internal phase emulsion prepared as described above may have significantly improved thermal conductivity compared to the theoretical value at room temperature. This appears to be due to the fact that the polymer resin continuous phase and the liquid metal dispersed phase are more homogeneously distributed under the above-described method and conditions, or have a characteristic in that the path through which heat escapes is increased as the contact point increases.

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 일 구현예의 열전도성 고내부상 에멀젼으로부터 형성된 방열 복합소재가 제공될 수 있다. Meanwhile, according to another embodiment of the invention, a heat dissipation composite material formed from the thermally conductive high internal phase emulsion of the above embodiment may be provided.

상술한 바와 같이, 상기 일 구현예의 열전도성 고내부상 에멀젼은, 상술한 고분자 수지 연속상, 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 전체 부피를 기준으로 74% 부피 이상의 액체금속 분산상을 포함한다. 이에 따라, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 상온에서 액체 상태로 높은 열전도도를 가지면서, 전기절연성, 가공성 및 표면 접착력이 우수할 수 있다. As described above, the thermally conductive high internal phase emulsion of the embodiment includes the above-described polymer resin continuous phase and a liquid metal dispersion phase of 74% or more by volume based on the total volume dispersed in the polymer resin continuous phase. Accordingly, the thermally conductive high internal emulsion may have high thermal conductivity in a liquid state at room temperature, and excellent electrical insulation, processability, and surface adhesion.

또한, 추가적으로 상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 상기 고분자 수지 연속상과 상기 액체금속 분산상 계면에 열전도성 고체 입자를 포함하여, 분산상이 안정화됨에 따라 상분리가 억제될 수 있다.In addition, the thermally conductive high internal phase emulsion may contain thermally conductive solid particles at the interface between the polymer resin continuous phase and the liquid metal dispersed phase, so that phase separation may be suppressed as the dispersed phase is stabilized.

구체적으로, 상기 일 구현예의 열전도성 고내부상 에멀젼으로부터 형성된 방열 복합소재은 전기절연성을 나타내면서, 25℃에서 2 W/m·K 이상, 또는 6 W/m·K 이상, 또는 8 W/m·K 이상의 열전도도를 가질 수 있다.Specifically, the heat-dissipating composite material formed from the thermally conductive high internal phase emulsion of the embodiment exhibits electrical insulation, and at 25°C, 2 W/m·K or more, or 6 W/m·K or more, or 8 W/m·K or more It can have thermal conductivity.

이에 따라, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼을 이용하여 스마트폰, 태블릿 PC, 노트북, LED 조명 등 열의 방출이 요구되는 전자기기에 사용하기에 적합한 방열 복합 소재를 제조할 수 있다.Accordingly, a heat-dissipating composite material suitable for use in electronic devices such as smartphones, tablet PCs, notebook computers, and LED lights that require heat dissipation can be manufactured using the thermally conductive high internal phase emulsion.

또한, 상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 상온에서 우수한 가공성을 갖는 액체인 동시에, 점탄성 고체(viscoelastic solid)일 수 있다. 따라서, 상기 일 구현예의 열전도성 고내부상 에멀젼으로부터 형성된 방열 복합소재는 long time scale에서 고체 특성을 나타내므로, 일정한 두께와 날렵한 모서리를 갖는 3D 구조의 물품을 구현하는 것이 가능하고, 시간이 지난 후에도 그 구조가 유지될 수 있다.In addition, the thermally conductive high internal emulsion may be a liquid having excellent processability at room temperature and a viscoelastic solid. Therefore, the heat dissipation composite material formed from the thermally conductive high internal phase emulsion of the embodiment is Since it exhibits solid properties on a long time scale, it is possible to implement a 3D structured article having a certain thickness and sharp edges, and the structure can be maintained even after time.

본 발명에 따른 열전도성 고내부상 에멀젼 및 이로부터 형성된 방열 복합소재는, 고분자 수지 연속상에 높은 함량으로 액체금속 분산상을 포함하여, 높은 열전도도를 가질 뿐만 아니라, 전기절연성, 가공성 및 표면 접착력이 우수하다는 특징이 있다.The thermally conductive high internal phase emulsion and the heat dissipation composite material formed therefrom according to the present invention, including a liquid metal dispersed phase in a high content of the polymer resin continuous phase, have high thermal conductivity, as well as excellent electrical insulation, processability and surface adhesion There is a characteristic that it is.

도 1은 실시예 1에서 제조한 고내부상 에멀젼 사진 및 이의 공초점 레이저 주사 현미경 사진을 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 및 비교예의 에멀젼의 열전도도를 측정한 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 실시예1의 고내부상 에멀젼의 유변학적 특성을 측정한 결과를 도시한 것이다.
도 4는 비교예1의 에멀젼의 유변학적 특성을 측정한 결과를 도시한 것이다.
도 5는 실시예 1에서 제조한 고내부상 에멀젼을 이용하여 제조한 삼각기둥의 사진을 나타낸 것이다.
1 shows a photograph of a high internal phase emulsion prepared in Example 1 and a confocal laser scanning micrograph thereof.
2 shows the results of measuring the thermal conductivity of the emulsions of Examples and Comparative Examples.
Figure 3 shows the results of measuring the rheological properties of the high internal phase emulsion of Example 1.
4 shows the results of measuring the rheological properties of the emulsion of Comparative Example 1.
5 shows a photograph of a triangular column prepared using the high internal emulsion prepared in Example 1.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a preferred embodiment is presented to aid the understanding of the present invention. However, the following examples are provided for easier understanding of the present invention, and the content of the present invention is not limited thereby.

[[ 실시예Example : : 열전도성Thermal conductivity 고내부상High internal injury 에멀젼(HIPE)의Of emulsion (HIPE) 제조] Produce]

실시예Example 1 One

하기 에폭시 수지 및 EGaIn 액체금속을 Homogenizer를 이용하여 상온에서 30,000 rpm 조건으로 혼합하여 열전도성 고내부상 에멀젼을 제조하였다. The following epoxy resin and EGaIn liquid metal were mixed using a homogenizer at room temperature at 30,000 rpm to prepare a thermally conductive high internal emulsion.

1) 에폭시 수지: ITW DEVCON 사에서 제조한 2 Ton® Epoxy의 주제을 사용하였다 (아세톤 용매 중 고형분 함량 58 중량%)1) Epoxy resin: 2 Ton® Epoxy manufactured by ITW DEVCON was used (solid content 58% by weight in acetone solvent)

2) EGaIn 액체금속: 열전도도가 14.231 W/mK인, Sigma-Aldrich 사에서 제조한 Gallium-Indium eutectic을 사용하였다.2) EGaIn liquid metal: Gallium-Indium eutectic manufactured by Sigma-Aldrich, having a thermal conductivity of 14.231 W/mK, was used.

구체적으로, 2 Ton® Epoxy의 주제는 점도가 높으므로 Epoxy 레진과 아세톤을 1 : 1 부피비율로 섞어 점도를 낮춘 뒤 사용하였는데, 아세톤을 섞어준 에폭시 레진 180.8 μL에 EGaIn을 113 μL 넣고 약 1분가량 혼합하여 EGaIn : Epoxy 레진 = 3.85 : 6.15 (부피비)의 에멀젼을 제조하였다. 그리고, 상기 에멀젼에 다시 EGaIn 175 μL 를 추가하고 혼합하였다. (EGaIn : Epoxy 레진 = 6.14: 3.86 /부피비). 그리고, EGaIn 175 μL 를 추가하고 혼합하는 과정을 3번을 더 반복하여 EGaIn : Epoxy 레진 = 8.18 : 1.82의 부피비율의 HIPE를 얻었다. 그리고, 얻어진 HIPE를 흄 후드에 12시간 이상 방치하여 아세톤 용매를 제거하여, 에멀젼은 총 부피는 903.4 μL의 HIPE(EGaIn 은 813 μL, Epoxy 레진은 90.4 μL= 최종 부피 비율은 9 : 1)를 얻었다. Specifically, since the main material of 2 Ton® Epoxy has high viscosity, it was used after lowering the viscosity by mixing Epoxy resin and acetone in a volume ratio of 1:1, and 113 μL of EGaIn was added to 180.8 μL of epoxy resin mixed with acetone for about 1 minute. By mixing an approximate amount, an emulsion of EGaIn:Epoxy resin = 3.85: 6.15 (volume ratio) was prepared. Then, 175 μL of EGaIn was added to the emulsion and mixed. (EGaIn: Epoxy resin = 6.14: 3.86 / volume ratio). Then, the process of adding and mixing 175 μL of EGaIn was repeated three more times to obtain HIPE with a volume ratio of EGaIn:Epoxy resin = 8.18: 1.82. Then, the obtained HIPE was left in a fume hood for more than 12 hours to remove the acetone solvent, and the emulsion had a total volume of 903.4 μL of HIPE (EGaIn is 813 μL, Epoxy resin is 90.4 μL = final volume ratio is 9: 1). .

실시예2Example 2

하기 표1에 기재된 바와 같이, 에폭시 수지 및 EGaIn 액체금속의 함량을 실시예와 달리한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 열전도성 고내부상 에멀젼을 제조하였다. As shown in Table 1 below, a thermally conductive high internal phase emulsion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the contents of the epoxy resin and the EGaIn liquid metal were different from the examples.

[[ 비교예Comparative example 1 내지 3] 1 to 3]

하기 표1에 기재된 바와 같이, 에폭시 수지 및 EGaIn 액체금속의 함량을 실시예와 달리한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 에멀젼을 제조하였다. As shown in Table 1 below, an emulsion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the contents of the epoxy resin and the EGaIn liquid metal were different from the examples.

[[ 실험예Experimental example ]]

실험예Experimental example 1: One: 열전도성Thermal conductivity 고내부상High internal injury 에멀젼(HIPE)의Of emulsion (HIPE) 이미지 관찰 Image observation

상기 실시예 1에서 각각 제조한 HIPE에서 EGaIn 액적이 입자에 의해 안정화되었는지 확인하기 위하여 공초점 레이저 주사 현미경을 사용하여 HIPE 이미지를 관찰하였고, 그 결과를 도 1에 나타내었다. In each HIPE prepared in Example 1, HIPE images were observed using a confocal laser scanning microscope to confirm whether EGaIn droplets were stabilized by particles, and the results are shown in FIG. 1.

도 1에서 보는 바와 같이, 회색의 EGaIn 액적은 액적의 높은 부피비로 인하여 완벽한 구형이 아닌 눌린 형태로 약 20 내지 300㎛의 단면 직경을 갖는다는 점이 확인되었다. As shown in FIG. 1, it was confirmed that the gray EGaIn droplet had a cross-sectional diameter of about 20 to 300 μm in a pressed shape rather than a perfect spherical shape due to the high volume ratio of the droplet.

실험예Experimental example 2: 2: HIPE의HIPE 열전도도 측정 Thermal conductivity measurement

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 에멀젼의 25℃에서의 열전도도를 하기 식 1에 의해 계산하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. The thermal conductivity at 25° C. of the emulsions prepared in Examples and Comparative Examples was calculated by the following equation 1, and the results are shown in Table 1.

[식 1][Equation 1]

열전도도(κ) = 열확산도(α) * 비열(Cp) * 밀도(ρ)Thermal conductivity (κ) = Thermal diffusivity (α) * Specific heat (Cp) * Density (ρ)

이때, 열확산도는 고온 열확산율 측정기(LFA447, NETZSCH사 제조)를 이용하여 측정하였고, 비열은 저온시차주사 열량계(DSC 214 Polyma, NETZSCH사 제조)를 이용하여 측정하였으며, 밀도는 EGaIn의 경우 Sigma-Aldrich사에서 제공하는 값을 이용하고 에폭시 수지의 경우 질량과 부피를 각각 측정한 후 계산한 값을 이용하여 측정하였다.At this time, the thermal diffusivity was measured using a high-temperature thermal diffusivity meter (LFA447, manufactured by NETZSCH), and the specific heat was measured using a low-temperature differential scanning calorimeter (DSC 214 Polyma, manufactured by NETZSCH), and the density was Sigma- The values provided by Aldrich were used, and in the case of the epoxy resin, the mass and volume were measured respectively, and then the calculated values were used.

도2에서 확인되는 바와 같이, 전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의 액체금속 분산상;을 포함하는 실시예의 열전도성 고내부상 에멀젼은 이론적으로 구한 열전도도 (파란색 그래프)를 초과하는 열전도도를 갖는데 반하여, 비교예 1 내지 3의 에멀젼은 이론값에 못 미치는 열전도도를 갖는다는 점이 확인되었다. As can be seen in Figure 2, based on the total volume of the liquid metal dispersion phase of 74% by volume or more, the thermally conductive high internal phase emulsion of the embodiment including; whereas the thermal conductivity exceeds the theoretically determined thermal conductivity (blue graph), It was confirmed that the emulsions of Comparative Examples 1 to 3 had a thermal conductivity less than the theoretical value.

실험예Experimental example 3: 전기전도도 측정 3: electrical conductivity measurement

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 에멀젼의 전기전도도를 멀티미터(KEW 1018, kyoritsu사 제조)를 이용하여 측정하였다. 실시예 1 및 2의 열전도성 고내부상 에멀젼의 저항값은 O.L (over limit) 으로 측정이 되었으며, 따라서 멀티미터가 측정할 수 있는 저항 최대값인 40 mΩ 이상을 뜻하여 전기가 흐르지 않는 것으로 나타났으며, 위치를 바꾸어 반복해서 측정하여도 그 결과는 동일하였다. The electrical conductivity of the emulsions prepared in Examples and Comparative Examples was measured using a multimeter (KEW 1018, manufactured by Kyoritsu). The resistance value of the thermally conductive high internal phase emulsion of Examples 1 and 2 was measured by OL (over limit), and thus it was found that electricity did not flow, meaning 40 mΩ or more, which is the maximum resistance value that can be measured by a multimeter. Also, the results were the same even when the positions were changed and measured repeatedly.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 EGaIn의 부피
(vol%)
Volume of EGaIn
(vol%)
9090 8080 5050 6060 7070
열전도도
(W/m·K
@ 25℃)
Thermal conductivity
(W/m·K
@ 25℃)
15.2615.26 8.738.73 0.870.87 1.151.15 1.981.98
저항값
Resistance value
O.L
(> 40 mΩ)
OL
(> 40 mΩ)
O.L
(> 40 mΩ)
OL
(> 40 mΩ)
O.L
(> 40 mΩ)
OL
(> 40 mΩ)
O.L
(> 40 mΩ)
OL
(> 40 mΩ)
O.L
(> 40 mΩ)
OL
(> 40 mΩ)

실험예Experimental example 4: 4: 유변학적Rheological 특성 측정 Characteristic measurement

상기 실시예 1 및 비교예1 에서 각각 제조한 에멀젼의 유변학적 특성을 파악하기 위하여, 레오미터(MCR - 302, Anton-Paar사 제조)를 이용하여 측정하였고, 그 결과를 각각 도 3 및 4에 각각 나타내었다. In order to grasp the rheological properties of the emulsions each prepared in Example 1 and Comparative Example 1, measurements were made using a rheometer (MCR-302, manufactured by Anton-Paar), and the results are shown in FIGS. 3 and 4, respectively. Respectively shown.

구체적으로, 도3의 (a) 그래프는 주파수를 10 rad/s로 고정하고, 변형률 0.0001 내지 1 범위에서 진폭 시험(Amplitude sweep)을 실시하여 EGaIn의 손실계수(G") 및 저장계수(G')를 각각 측정한 결과이고, (b) 그래프는 변형률을 0.001로 고정하고, 주파수 100 내지 0.1 rad/s 범위에서 주파수 시험(Frequency sweep)을 실시하여 EGaIn의 손실계수(G") 및 저장계수(G')를 각각 측정한 결과이다.Specifically, the graph (a) of FIG. 3 shows the EGaIn loss factor (G") and the storage factor (G') by fixing the frequency at 10 rad/s and performing an amplitude sweep in the range of 0.0001 to 1 strain. ) Is the result of each measurement, and (b) the graph shows the EGaIn loss factor (G") and storage factor (G") by fixing the strain to 0.001 and conducting a frequency sweep in the range of 100 to 0.1 rad/s. G') is the result of measuring each.

도3의 (a) 로부터 EGaIn의 선형 점탄성 영역은 변형률이 약 0.001인 구간까지임을 알 수 있고, 도 3(b)로부터 주파수 전 범위에서 EGaIn의 저장계수(G')가 손실계수(G")에 비해 높은 것으로 보아 EGaIn는 탄성을 나타냄을 알 수 있으며, 또한 실시예의 HIPE는 점성뿐 아니라 탄성도 갖는 점탄성 고체(viscoelastic solid)이기 때문에, 다양한 형태의 소재로 가공이 가능할 뿐만 아니라, 오랜 시간 후에도 그 모양을 유지할 수 있음이 확인되었다. From Fig. 3(a), it can be seen that the linear viscoelastic region of EGaIn is up to the section where the strain is about 0.001, and from Fig. 3(b), the storage coefficient (G') of EGaIn is the loss factor (G") over the entire frequency range. It can be seen that EGaIn exhibits elasticity, and since the HIPE of the embodiment is a viscoelastic solid having not only viscosity but also elasticity, it can be processed into various types of materials, and even after a long time. It was confirmed that the shape can be maintained.

또한, 도 4의 (a) 그래프는 주파수를 10 rad/s로 고정하고, 변형률 0.0001 내지 0.1 범위에서 진폭 시험(Amplitude sweep)을 실시하여 비교예1의 에멀젼의 손실계수(G") 및 저장계수(G')를 각각 측정한 결과이고, (b) 그래프는 변형률을 0.0005로 고정하고, 주파수 100 내지 0.1 rad/s 범위에서 주파수 시험(Frequency sweep)을 실시하여 비교예1의 에멀젼의 손실계수(G") 및 저장계수(G')를 각각 측정한 결과이다.In addition, the graph (a) of FIG. 4 shows the loss factor (G") and storage factor of the emulsion of Comparative Example 1 by fixing the frequency at 10 rad/s and conducting an amplitude sweep in the range of 0.0001 to 0.1 strain. (G') is the result of measuring each, and (b) the graph shows the loss factor of the emulsion of Comparative Example 1 by fixing the strain at 0.0005 and conducting a frequency sweep at a frequency ranging from 100 to 0.1 rad/s ( G") and storage coefficient (G') were measured respectively.

도 4의 (a)으로부터 비교예1의 에멀젼의 선형 점탄성 영역은 변형률이 약 0.0005인 구간까지임을 알 수 있고, 도 4의 (b)에서 비교예1의 에멀젼은 실시예의 열전도성 고내부상 에멀젼과는 달리 G"기 G' 보다 높게 유지되는 점이 확인되어, 흐르는 액체와 같은 성질을 띤다는 것을 알 수 있다. From Figure 4 (a), it can be seen that the linear viscoelastic region of the emulsion of Comparative Example 1 is up to the section where the strain is about 0.0005, and in Figure 4 (b), the emulsion of Comparative Example 1 is Unlike the G" group, it was confirmed that the point is maintained higher than G', it can be seen that it has a property like a flowing liquid.

실험예Experimental example 5: 5: 실시예의Example of HIPE를HIPE 이용한 3D 형상 물품의 제조 Manufacturing of 3D-shaped article using

상기 실시예 1에서 제조한 HIPE를 이용하여 삼각 기둥을 제조함으로서, 일정한 두께와 날렵한 모서리를 갖는 3D 형상의 물품을 구현하는 것이 가능한지 확인하였고, 그 결과를 5 및 6에 나타내었다. 이때, 도 5의 (a) 는 Top view 사진이고, (b) 및 (c)는 Side view 사진을 나타낸다. By manufacturing a triangular column using the HIPE prepared in Example 1, it was confirmed whether it was possible to implement a 3D-shaped article having a certain thickness and sharp edges, and the results are shown in 5 and 6. In this case, (a) of FIG. 5 is a top view picture, and (b) and (c) shows a side view picture.

도 5 에서 보는 바와 같이, 실시예에서 제조한 HIPE를 이용하는 경우 에멀젼 형태임에도 불구하고 일정한 두께와 날렵한 모서리를 갖는 3D 형상의 물품을 제조하는 것이 가능하고, 시간이 경과하여도 그 형상이 유지됨을 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 5, when using the HIPE prepared in the Example, it is possible to manufacture a 3D-shaped article having a certain thickness and sharp edges despite the emulsion form, and confirm that the shape is maintained even after time. Could

Claims (13)

고분자 수지 연속상; 및
전체 부피를 기준으로 74 부피% 이상의, 상기 고분자 수지 연속상에 분산된 액체금속 분산상;을 포함하고,
상기 고분자 수지는 중량 평균 분자량이 100 내지 1,000,000 g/mol인,
열전도성 고내부상 에멀젼.
Polymer resin continuous phase; And
Including; 74% by volume or more of a liquid metal dispersed phase dispersed in the continuous phase of the polymer resin based on the total volume,
The polymer resin has a weight average molecular weight of 100 to 1,000,000 g/mol,
Thermally conductive high internal phase emulsion.
제1항에 있어서,
상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 액체금속 분산상 75 부피 내지 95부피%를 포함하는, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The thermally conductive high internal phase emulsion contains 75 to 95% by volume of a liquid metal dispersed phase.
제1항에 있어서,
상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 25℃에서 2 W/m·K 이상의 열전도도를 갖는, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The thermally conductive high internal phase emulsion has a thermal conductivity of 2 W/m·K or more at 25° C., a thermally conductive high internal phase emulsion.
제1항에 있어서,
상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 25℃에서 8 W/m·K 이상의 열전도도를 갖는, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The thermally conductive high internal phase emulsion has a thermal conductivity of 8 W/m·K or more at 25° C., a thermally conductive high internal phase emulsion.
제1항에 있어서,
상기 열전도성 고내부상 에멀젼은 전기 절연성을 갖는, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The thermally conductive high internal phase emulsion has electrical insulation properties, a thermally conductive high internal phase emulsion.
제1항에 있어서,
상기 고분자 수지는 에폭시 수지, (메트)아크릴레이트 수지, 폴리-우레탄, ABS, 폴리에스테르 및 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The polymer resin is at least one selected from the group consisting of epoxy resin, (meth)acrylate resin, poly-urethane, ABS, polyester and polyolefin, a thermally conductive high internal phase emulsion.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 액체금속 분산상은 표면에 산화 박막이 형성되어 있는, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The liquid metal dispersed phase is a thermally conductive high internal phase emulsion in which an oxide thin film is formed on the surface.
제1항에 있어서,
상기 액체금속 분산상은 5㎛ 내지 800㎛ 크기의 액적 형태인, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The liquid metal dispersed phase is 5㎛ to 800㎛ Thermally conductive high internal phase emulsion in the form of droplets of the size.
제1항에 있어서,
상기 액체금속은 갈륨, 갈륨-인듐계 합금, 갈륨-주석계 합금, K23Cs77, Rb13Cs87, Na22K78, Ubdakkiy 117, SbPbInBi, InCuBi, 우드 합금(Wood's metal), 필즈 메탈(Field's metal) 및 Indalloy 1E로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
The liquid metal is gallium, gallium-indium alloy, gallium-tin alloy, K 23 Cs 77 , Rb 13 Cs 87 , Na 22 K 78 , Ubdakkiy 117, SbPbInBi, InCuBi, Wood's metal, Fields metal ( Field's metal) and at least one selected from the group consisting of Indalloy 1E, a thermally conductive high internal phase emulsion.
제1항에 있어서,
상기 고분자 수지 연속상과 상기 액체금속 분산상의 계면에 존재하는 열전도성 입자를 더 포함하는, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 1,
A thermally conductive high internal phase emulsion further comprising thermally conductive particles present at an interface between the polymer resin continuous phase and the liquid metal dispersed phase.
제11항에 있어서,
상기 열전도성 입자는 상기 액체금속 분산상에 흡착되어 있는, 열전도성 고내부상 에멀젼.
The method of claim 11,
The thermally conductive particles are adsorbed on the liquid metal dispersion phase, a thermally conductive high internal phase emulsion.
제1항의 열전도성 고내부상 에멀젼으로부터 형성된 방열 복합소재.A heat dissipating composite material formed from the thermally conductive high internal phase emulsion of claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11335622B2 (en) 2020-02-28 2022-05-17 Arieca Inc. Method, apparatus, and assembly for thermally connecting layers
US12027442B1 (en) 2023-01-31 2024-07-02 Arieca Inc. Thermal interface material, an integrated circuit formed therewith, and a method of application thereof
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102550466B1 (en) * 2021-07-29 2023-07-03 서울과학기술대학교 산학협력단 Heat dissipation paste, heat dissipation film and method for preparing the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010189505A (en) 2009-02-17 2010-09-02 Yokohama Rubber Co Ltd:The Thermoconductive emulsion
JP2015078296A (en) * 2013-10-16 2015-04-23 信越化学工業株式会社 Curable heat conductive resin composition, manufacturing method of the composition, cured product of the composition, use method of the cured product, semiconductor device having the cured product of the composition and manufacturing method of the semiconductor

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0853664A (en) * 1994-08-10 1996-02-27 Fujitsu Ltd Thermally conductive material and its production, method for cooling electronic part, method for cooling circuit board, and method for mounting electronic part
WO2016044975A1 (en) * 2014-09-22 2016-03-31 Dow Global Technologies Llc Thermal grease based on hyperbranched olefinic fluid

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010189505A (en) 2009-02-17 2010-09-02 Yokohama Rubber Co Ltd:The Thermoconductive emulsion
JP2015078296A (en) * 2013-10-16 2015-04-23 信越化学工業株式会社 Curable heat conductive resin composition, manufacturing method of the composition, cured product of the composition, use method of the cured product, semiconductor device having the cured product of the composition and manufacturing method of the semiconductor

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11335622B2 (en) 2020-02-28 2022-05-17 Arieca Inc. Method, apparatus, and assembly for thermally connecting layers
US12027442B1 (en) 2023-01-31 2024-07-02 Arieca Inc. Thermal interface material, an integrated circuit formed therewith, and a method of application thereof
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