KR102139829B1

KR102139829B1 - Electrochromic devices and method for improved efficiency and time of electrochromic

Info

Publication number: KR102139829B1
Application number: KR1020180172254A
Authority: KR
Inventors: 정근 김; 김용한
Original assignee: 주식회사 스위스
Priority date: 2018-12-28
Filing date: 2018-12-28
Publication date: 2020-07-31
Also published as: KR20200082068A

Abstract

개시되는 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자는, 서로 평행하게 마주하도록 배치되며, 판상으로 구비되는 제1,2 외피; 상기 제1,2 외피에 각각 구비되며, 서로 마주보게 배치되고 전도성을 갖는 투명 재질로 형성되는 투명 전극층; 상기 제1 외피에 구비되는 상기 투명 전극층 중 하나의 일면으로서 상기 제2 외피를 향하는 면에 구비되는 상대 전극층; 상기 제2 외피에 구비되는 상기 투명 전극층 중 다른 하나의 일면으로서 상기 제1 외피를 향하는 면에 구비되는 전기 변색층; 상기 상대 전극층과 상기 전기 변색층 사이에 배치되는 전해질층; 및 상기 상대 전극층과 상기 전해질층 사이 및 상기 전기 변색층과 상기 전해질층 사이 중 적어도 하나에 게재되어 구비되며, 상기 전해질층과의 계면에서 전해질 이온의 트랩(trap) 현상을 방지하는 전해질 보호층;을 포함한다. The disclosed electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time includes first and second sheaths disposed to face each other in parallel and provided in a plate shape; A transparent electrode layer provided on the first and second sheaths, disposed opposite each other and formed of a transparent material having conductivity; A counter electrode layer provided on one surface of the transparent electrode layer provided on the first shell and facing the second shell; An electrochromic layer provided on a surface facing the first shell as another surface of the transparent electrode layer provided on the second shell; An electrolyte layer disposed between the counter electrode layer and the electrochromic layer; And an electrolyte protective layer provided on at least one of the counter electrode layer and the electrolyte layer, and between the electrochromic layer and the electrolyte layer, and preventing trapping of electrolyte ions at an interface with the electrolyte layer. It includes.

Description

Electrochromic devices and method for improved efficiency and time of electrochromic

본 발명(Disclosure)은, 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자와 그 제조 방법에 관한 것으로서, 구체적으로 변색 효율은 상승하고 변색 시간이 감소하는 변색 효율 및 변색 시간이 개선되며, 신뢰성이 높고, 전극층의 저항이 현저히 낮으며 전해질층의 경화과정에서의 발생하는 기포가 제거되며, 연속 제조가 가능한 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자 제조 방법에 관한 것이다. Disclosure of the Invention The present invention relates to an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time and a method for manufacturing the same, and specifically, to improve the color change efficiency and color change time, which increases the color change efficiency and reduces the color change time, and has high reliability. , The resistance of the electrode layer is remarkably low, and bubbles generated in the curing process of the electrolyte layer are removed, and the present invention relates to a method for manufacturing an electrochromic device that improves electrochromic efficiency and time for continuous production.

여기서는, 본 발명에 관한 배경기술이 제공되며, 이들이 반드시 공지기술을 의미하는 것은 아니다(This section provides background information related to the present disclosure which is not necessarily prior art).Here, a background technology related to the present invention is provided, and this does not necessarily mean a known technology.

일반적으로, 스마트 유리(Smart Glass)는 특정한 상황에서 빛의 투과율을 조절할 수 있다. 사용자가 버튼만 누르면, 투명하다가 불투명하게 되거나, 또는 반투명하게 된다. In general, smart glass (Smart Glass) can control the transmittance of light in a specific situation. When the user presses a button, it becomes transparent and becomes opaque or translucent.

최근 환경 및 에너지 문제가 심각한 전 세계적 사회문제로 대두되고 있다. 이에 따라 관련 업계의 선두 업체들은, 스마트 유리를 이용한 가정용 또는 차량용 스마트 윈도우나, 개인용 안경등과 같은 제품에 대한 개발을 가속화 하고 있다. Recently, environmental and energy problems have emerged as serious global social problems. Accordingly, leading companies in the related industry are accelerating the development of products such as smart windows for home or car using smart glasses or personal glasses.

거울, 스마트 윈도우와 같은 창뿐만 아니라, smart card나 가격표지 및 핸드폰과 같은 디스플레이 등에 응용되고 있다. 또한, 능동적 기능 조절이 가능한 신 개념의 윈도우 개발은 주거문화 및 사무환경 개선을 통한 삶의 질적 상승을 가능하게 할 수 있다.It is used not only for windows such as mirrors and smart windows, but also for smart cards, price signs, and displays such as cell phones. In addition, the development of a new concept window with active function control can enable a qualitative rise in life through improvement of residential culture and office environment.

현재까지 스마트 유리를 구현하기 위한 기술로 전기 변색(Electrochromic) 기술과 PDLC 기술(Polymer Dispersed Liquid Crystal) 및 SPD(Suspended Partical Device) 기술등이 알려져 있다 .To date, electrochromic technology, PDLC technology (Polymer Dispersed Liquid Crystal) and SPD (Suspended Partical Device) technology are known as technologies for realizing smart glass.

이 중에 전기 변색 소자 물질을 이용한 기술은, PDLC 및 SPD 기술에 비교하여, 구동 전압과 소모 전력이 낮은 장점이 있다. Among them, the technology using the electrochromic device material has advantages of lower driving voltage and power consumption compared to PDLC and SPD technologies.

전기 변색 소자는, 물질의 산화-환원 반응을 이용한다.The electrochromic device uses an oxidation-reduction reaction of a substance.

환원착색 물질인 전기 변색 층(WxOy, MoxOy 등)에 Li+이나 H+와 같은 양이온과 전자가 주입되면 착색되었다가, 방출되면 투명하게 된다. 반대로 산화착색 물질인 상대 전극 층(VxOy, NixOy, IrxOy, MnxOy 등)으로 Li+이나 H+와 같은 양이온과 전자가 방출되면 착색되고, 주입되면 투명하게 된다.When an electrochromic layer (WxOy, MoxOy, etc.), which is a reducing coloring material, is injected with cations and electrons such as Li+ or H+, it is colored and becomes transparent when released. Conversely, the counter electrode layer (VxOy, NixOy, IrxOy, MnxOy, etc.), which is an oxide coloring material, is colored when cations and electrons such as Li+ or H+ are released, and becomes transparent when injected.

일반적인 전기 변색 소자는 글라스 기판위에 차례로 형성되는 투명 전극 층,전기변색층,전해질층(60), 상대 전극층 및 투명 전극 층으로 구성된다.A general electrochromic device is composed of a transparent electrode layer, an electrochromic layer, an electrolyte layer 60, a counter electrode layer, and a transparent electrode layer, which are sequentially formed on a glass substrate.

그러나 이러한 구조의 전기 변색 소자는 상대 전극층과 전기 변색층이 전해질층(60)의 전해질과 접촉한다. 이때, 삽입 및 탈착의 가역성이 보장되어야 하는 H+, Li+ 이온이 트랩(trap) 되는 문제점이 있다.However, in the electrochromic device having such a structure, the counter electrode layer and the electrochromic layer contact the electrolyte of the electrolyte layer 60. At this time, there is a problem in that H+ and Li+ ions that are to be reversible for insertion and desorption are trapped.

전기 변색층을 형성하는 텅스텐 산화물은 전기 변색 소자 내에서 삽입된 리튬이온과 비가역 화학반응을 일으킨다. 리튬이온이 전기 변색 소자의 각층에서 트랩(trap)되고, 이로 인해 전기 변색 소자의 각층이 분해되어, 얇은 조각 층으로 갈라져 전기 변색 소자의 특성이 저하된다. The tungsten oxide forming the electrochromic layer causes an irreversible chemical reaction with lithium ions inserted in the electrochromic device. Lithium ions are trapped in each layer of the electrochromic element, whereby each layer of the electrochromic element is decomposed and split into thin layers to degrade the properties of the electrochromic element.

결론적으로, 빠른 시간 내에 더 이상 전기 변색을 할 수 없거나, 소자의 전기 누수를 일으킬 수 있는 물질로 변형이 되어 전기변색 소자로써의 기능을 상실할 수도 있다.In conclusion, it is possible to no longer electrochromate in a short period of time, or it may be transformed into a material that can cause electric leakage of the device, thereby losing its function as an electrochromic device.

따라서 일반적인 전기 변색 소자는 짧은 수명, 비가역적 전기화학 반응의 문제점들을 갖고 있으므로, 높은 내구성 및 우수한 전기 변색 특성을 갖는, 새로운 전기 변색 소자의 개발이 절실히 요구되고 있다.Therefore, since the general electrochromic device has problems of short life and irreversible electrochemical reaction, development of a new electrochromic device having high durability and excellent electrochromic properties is urgently required.

1. 한국등록특허공보 제10-2017-0090553호1. Korean Registered Patent Publication No. 10-2017-0090553

본 발명(Disclosure)은, 탈색·변색 응답 속도가 빨라져서, 변색 효율은 상승하고 변색 시간이 감소하는 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자의 제공을 일 목적으로 한다.An object of the present invention (Disclosure) is to provide an electrochromic device that improves the electrochromic efficiency and the time at which the discoloration efficiency increases and the discoloration time decreases due to a faster decolorization and discoloration response.

본 발명(Disclosure)은, 시간에 따른 기억성 효과가 뛰어나 신뢰성이 높아지므로, 제품화가 가능한 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자의 제공을 일 목적으로 한다.Disclosure of the Invention The present invention (Disclosure) is an object of the present invention is to provide an electrochromic device that improves electrochromic efficiency and time that can be commercialized because of its excellent memory effect over time and high reliability.

본 발명(Disclosure)은, 전류 분산층을 이용하여 전극층의 저항을 현저히 낮출 수 있는 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자의 제공을 일 목적으로 한다.An object of the present invention (Disclosure) is to provide an electrochromic device that improves electrochromic efficiency and time that can significantly lower the resistance of an electrode layer using a current dispersion layer.

본 발명(Disclosure)은, 연속 제조가 가능한 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자 제조 방법의 제공을 일 목적으로 한다.An object of the present invention (Disclosure) is to provide a method for manufacturing an electrochromic device that improves electrochromic efficiency and time for continuous production.

여기서는, 본 발명의 전체적인 요약(Summary)이 제공되며, 이것이 본 발명의 외연을 제한하는 것으로 이해되어서는 아니 된다(This section provides a general summary of the disclosure and is not a comprehensive disclosure of its full scope or all of its features).Here, an overall summary of the present invention is provided, which should not be understood as limiting the appearance of the present invention (This section provides a general summary of the disclosure and is not a comprehensive disclosure of its full scope or all of its features).

상기한 과제의 해결을 위해, 본 발명을 기술하는 여러 관점들 중 어느 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자는, 서로 평행하게 마주하도록 배치되며, 판상으로 구비되는 제1,2 외피; 상기 제1,2 외피에 각각 구비되며, 서로 마주보게 배치되고 전도성을 갖는 투명 재질로 형성되는 투명 전극층; 상기 제1 외피에 구비되는 상기 투명 전극층 중 하나의 일면으로서 상기 제2 외피를 향하는 면에 구비되는 상대 전극층; 상기 제2 외피에 구비되는 상기 투명 전극층 중 다른 하나의 일면으로서 상기 제1 외피를 향하는 면에 구비되는 전기 변색층; 상기 상대 전극층과 상기 전기 변색층 사이에 배치되는 전해질층; 및 상기 상대 전극층과 상기 전해질층 사이 및 상기 전기 변색층과 상기 전해질층 사이 중 적어도 하나에 게재되어 구비되며, 상기 전해질층과의 계면에서 전해질 이온의 트랩(trap) 현상을 방지하는 전해질 보호층;을 포함한다. In order to solve the above problems, an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to an aspect of various aspects describing the present invention is disposed to face each other in parallel, and is provided in a plate shape First and second envelopes; A transparent electrode layer provided on the first and second sheaths, disposed opposite each other and formed of a transparent material having conductivity; A counter electrode layer provided on one surface of the transparent electrode layer provided on the first shell and facing the second shell; An electrochromic layer provided on a surface facing the first shell as another surface of the transparent electrode layer provided on the second shell; An electrolyte layer disposed between the counter electrode layer and the electrochromic layer; And an electrolyte protective layer provided on at least one of the counter electrode layer and the electrolyte layer, and between the electrochromic layer and the electrolyte layer, and preventing trapping of electrolyte ions at an interface with the electrolyte layer. It includes.

본 발명의 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자에서, 상기 전해질 보호층은, 탄탈륨 옥사이드(TaxOy)이며, 이때, 상기 x는 2 내지 3이고, 상기 y는 3내지 6일 수 있다.In the electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to an aspect of the present invention, the electrolyte protective layer is tantalum oxide (TaxOy), where x is 2 to 3 and y is 3 To 6 days.

본 발명의 다른 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자에서, 상기 전해질 보호층은, 그 두께가 30nm 내지 120nm일 수 있다.In the electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to another aspect of the present invention, the electrolyte protective layer may have a thickness of 30 nm to 120 nm.

본 발명의 또 다른 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자에서, 상기 전해질 보호층은, 그 두께가 30nm 내지 50nm일 수 있다.In an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to another aspect of the present invention, the electrolyte protective layer may have a thickness of 30 nm to 50 nm.

본 발명을 기술하는 여러 관점들 중 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자는, 상기 투명 전극층의 서로 마주하지 않는 외측면상에 형성되며, 그 시트저항(sheet resistance)이 40 내지 60 ohm/sq인 전류 분산층;을 더 포함한다.An electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to one of several aspects describing the present invention is formed on an outer surface not facing each other of the transparent electrode layer, and sheet resistance thereof The current distribution layer of 40 to 60 ohm / sq; further includes.

본 발명의 다른 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자에서, 상기 전류 분산층은, 실버 나노와이어(AgNWs, Silver Nano Wire) 또는 전도성 고분자(PEDOT:PSS) 또는 메탈 메쉬(metal mesh) 중 적어도 하나를 포함하는 재질로 형성될 수 있다. In the electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to another aspect of the present invention, the current dispersing layer may include silver nanowires (AgNWs, Silver Nano Wire) or conductive polymers (PEDOT:PSS) or metal It may be formed of a material including at least one of a mesh (metal mesh).

본 발명의 또 다른 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자에서, 상기 투명 전극층 및 상기 전류 분산층은, 합성된 시트저항이 5 내지 20 ohm/sq일 수 있다.In the electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to another aspect of the present invention, the transparent electrode layer and the current dispersion layer may have a synthesized sheet resistance of 5 to 20 ohm/sq.

본 발명을 기술하는 여러 관점들 중 다른 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자는, 상기 전해질층은, 자외선(ultra violet light)에 의해 경화되는 젤 타입(Gel type)의 전해질이며, 그 두께가 100㎛이하일 수 있다.An electrochromic device that improves electrochromic efficiency and time according to another aspect of various aspects describing the present invention, wherein the electrolyte layer is a gel type that is cured by ultraviolet light. ), and may have a thickness of 100 μm or less.

상기한 과제의 해결을 위해, 본 발명을 기술하는 여러 관점들 중 어느 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자를 이용한 유리 제품은, 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 따른 전기 변색 소자가 형성된 유리을 이용하는 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자를 이용한 유리 제품이다. In order to solve the above problems, a glass product using an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to an aspect of various aspects describing the present invention is any one of claims 1 to 5 It is a glass product using an electrochromic device with improved discoloration efficiency and discoloration time using the glass on which the electrochromic device according to claim is formed.

상기한 과제의 해결을 위해, 본 발명을 기술하는 여러 관점들 중 어느 일 관점(aspect)에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자의 제조 방법은, PET(Polyethylene terephthalate)와 PI(Polyimide) 및 PEN(Polyethylene naphthalate)를 포함하는 플랙시블(flexible)한 폴리머 재질로 형성되는 제1 외피 및 제2 외피를 준비하는 제1 단계; 상기 제1 외피 및 상기 제2 외피의 마주보는 면에, 실버 나노와이어(AgNWs, Silver Nano Wire) 또는 전도성 고분자(PEDOT:PSS) 또는 메탈 메쉬(metal mesh) 중 적어도 하나를 포함하는 재질을 이용하여, 롤투롤 습식코팅(Roll to roll wet coating) 방식으로 전류 분산층을 형성하는 제2 단계; 상기 전류 분산층의 마주보는 면에 각각, 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식으로 ITO(Indium Tin Oxide)와 아조화합물(Azo) 및 FTO(Fluorine-doped Tin Oxide)중 적어도 하나 이상 포함하는 재질을 이용하여 투명 전극층을 형성하는 제3 단계; 상기 제1 외피층 상에 형성된 상기 투명 전극층 상에, 롤투롤 습식코팅(Roll to roll wet coating) 방식 또는 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식중 어느 하나를 이용하여 상대 전극층을 형성하는 제4 단계; 상기 제2 외피층 상에 형성된 상기 투명 전극층 상에, 롤투롤 습식코팅(Roll to roll wet coating) 방식 또는 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식중 어느 하나를 이용하여 전기 변색층을 형성하는 제5 단계; 상기 상대 전극층 및 상기 전기 변색층의 마주보는 면에, 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식으로, 탄탈륨 옥사이드(TaxOy)를 포함한 무기물 재질의 전해질 보호층을 형성하는 전해질 보호층 형성 제6 단계; 상기 전해질 보호층의 서로 마주보는 면에, 습식코팅 방식으로 전해질층을 형성하는 전해질층 형성 제7 단계; 상기 전해질층에 자외선을 조사함과 동시에, 상기 제1 외피 및 상기 제2 외피를 상기 전해질층을 마주하여 배치하고 라미네이팅(Laminating) 방식으로 합지하는 합지 제8 단계;를 포함한다.To solve the above problems, a method of manufacturing an electrochromic device that improves electrochromic efficiency and time according to an aspect of several aspects describing the present invention includes PET (Polyethylene terephthalate) and PI (Polyimide) ) And a first step of preparing a first envelope and a second envelope formed of a flexible polymer material including polyethylene naphthalate (PEN); On the opposite surfaces of the first and second sheaths, a material comprising at least one of silver nanowires (AgNWs, Silver Nano Wire) or conductive polymers (PEDOT:PSS) or metal meshes is used. , A second step of forming a current dispersion layer by a roll to roll wet coating method; A material comprising at least one of ITO (Indium Tin Oxide), azo compound (Azo), and FTO (Fluorine-doped Tin Oxide) in a roll to roll sputtering method, respectively, on opposite sides of the current dispersion layer. A third step of forming a transparent electrode layer using; A fourth step of forming a counter electrode layer on the transparent electrode layer formed on the first envelope layer by using either a roll to roll wet coating method or a roll to roll sputtering method. ; On the transparent electrode layer formed on the second outer layer, a fifth to form an electrochromic layer using either a roll to roll wet coating method or a roll to roll sputtering method step; A sixth step of forming an electrolyte protective layer on opposite sides of the counter electrode layer and the electrochromic layer to form an electrolyte protective layer made of an inorganic material including tantalum oxide (TaxOy) in a roll to roll sputtering method; A seventh step of forming an electrolyte layer on the opposite sides of the electrolyte protection layer to form an electrolyte layer by a wet coating method; And irradiating ultraviolet rays to the electrolyte layer, and the eighth step of laminating the first and second envelopes facing the electrolyte layer and laminating them in a laminating manner.

본 발명에 따르면, 탄탈륨 옥사이드(TaxOy)를 포함한 무기물 재질의 전해질 보호층을 이용하여 전해질층(60)과 전기 변색층 계면에서의 전해질 이온의 트랩(trap)현상을 방지함으로써. 탈색·변색 응답 속도가 빨라져서, 변색 효율은 상승하고 변색 시간이 감소한다. According to the present invention, by preventing the trapping (trap) phenomenon of the electrolyte ions at the interface between the electrolyte layer 60 and the electrochromic layer by using an electrolyte protective layer of an inorganic material containing tantalum oxide (TaxOy). The discoloration and discoloration response speed becomes faster, so that the discoloration efficiency increases and the discoloration time decreases.

본 발명에 따르면, 탄탈륨 옥사이드(TaxOy)를 포함한 무기물 재질의 전해질 보호층을 이용하여 전해질층(60)과 전기 변색층 계면에서의 전해질 이온의 트랩(trap)현상을 방지함으로써, 시간에 따른 기억성 효과가 뛰어나 신뢰성이 높아지므로, 제품화가 가능한 전기 변색 소자를 제공한다.According to the present invention, by preventing the trapping phenomenon of electrolyte ions at the interface between the electrolyte layer 60 and the electrochromic layer by using an electrolyte protective layer made of an inorganic material containing tantalum oxide (TaxOy), memory can be stored over time. Since the effect is excellent and the reliability is high, an electrochromic device capable of commercialization is provided.

본 발명에 따르면, 전극층을 전류 분산층과 투명 전극층을 포함하는 복합층을 형성함으로써, 전극층의 저항을 현저히 낮출 수 있다.According to the present invention, the resistance of the electrode layer can be significantly lowered by forming the electrode layer as a composite layer including a current dispersion layer and a transparent electrode layer.

본 발명에 따르면, 롤투롤 제조 방법으로 상대 전극층과 전기 변색층 및 전해질 보호층을 형성함으로써, 연속 제조가 가능하다.According to the present invention, continuous production is possible by forming a counter electrode layer, an electrochromic layer, and an electrolyte protective layer by a roll-to-roll manufacturing method.

도 1은 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자의 일 실시형태를 설명하는 단면도.
도 2는 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자 제조 방법의 일 실시형태를 설명하는 공정 순서도.1 is a cross-sectional view illustrating an embodiment of an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present invention.
Figure 2 is a process flow chart for explaining an embodiment of the electrochromic device manufacturing method of improving the electrochromic efficiency and time according to the present invention.

이하, 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자를 구현한 실시형태를 도면을 참조하여 자세히 설명한다.Hereinafter, an embodiment in which an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present invention is implemented will be described in detail with reference to the drawings.

다만, 본 발명의 본질적인(intrinsic) 기술적 사상은 이하에서 설명되는 실시형태에 의해 그 실시 가능 형태가 제한된다고 할 수는 없고, 본 발명의 본질적인(intrinsic) 기술적 사상에 기초하여 통상의 기술자에 의해 이하에서 설명되는 실시형태를 치환 또는 변경의 방법으로 용이하게 제안될 수 있는 범위를 포섭함을 밝힌다. However, the intrinsic technical idea of the present invention cannot be said to be limited by the embodiments described below, and it will be described below by a person skilled in the art based on the intrinsic technical idea of the present invention. It is revealed that the embodiments described in the claims embrace a range that can be easily proposed by means of substitution or modification.

또한, 이하에서 사용되는 용어는 설명의 편의를 위하여 선택한 것이므로, 본 발명의 본질적인(intrinsic) 기술적 사상을 파악하는 데 있어서, 사전적 의미에 제한되지 않고 본 발명의 기술적 사상에 부합되는 의미로 적절히 해석되어야 할 것이다. In addition, the terms used hereinafter are selected for convenience of explanation, and therefore, in grasping the intrinsic technical idea of the present invention, it is not limited to the dictionary meaning and is appropriately interpreted as a meaning consistent with the technical idea of the present invention. It should be.

도 1은 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자의 일 실시형태를 설명하는 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating an embodiment of an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자는, 투명 전극층(20)과 상대 전극층(30)과 전해질 보호층(50) 및 전기 변색층(40) 및 전해질층(60)을 포함한다. 또한, 투명 전극층(20)을 형성하는 기재로서 제1,2 외피가 구비된다.Referring to FIG. 1, an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present invention includes a transparent electrode layer 20, a counter electrode layer 30, an electrolyte protective layer 50, and an electrochromic layer 40 and electrolyte. Layer 60. In addition, first and second sheaths are provided as a base material for forming the transparent electrode layer 20.

제1,2 외피는 glass와 같은 경질 재료를 포함하나, 가요성(flexibility)을 가지는 재질이 바람직하다.The first and second shells include a hard material such as glass, but a material having flexibility is preferred.

투명 전극층(20)은, 두 개 층이 마주보게 배치되고 전도성을 갖는 투명 재질로 형성된다. The transparent electrode layer 20 is formed of a transparent material having two layers facing each other and having conductivity.

상대 전극층(30)은, 일측에 배치된 투명 전극층(20)의 타측면 상에 형성된다.The counter electrode layer 30 is formed on the other side of the transparent electrode layer 20 disposed on one side.

전기 변색층(40)은, 타측에 배치된 투명 전극층(20)의 일측면 상에 형성된다. The electrochromic layer 40 is formed on one side of the transparent electrode layer 20 disposed on the other side.

전해질 보호층(50)은, 무기물을 이용한 산화물 재질이며, 상대 전극층(30) 및 전기 변색층(40)의 마주하는 면에 각각 형성된다.The electrolyte protection layer 50 is an oxide material using an inorganic material, and is formed on opposite surfaces of the counter electrode layer 30 and the electrochromic layer 40, respectively.

전해질층(60)은, 전해질 보호층(50) 사이에 형성된다. The electrolyte layer 60 is formed between the electrolyte protection layers 50.

본 발명에 따른 전해질 보호층(50)은, 전해질과 전기변색층간의 계면에서 H+, 또는 Li+, Na+ 와 같은 전해질 이온의 트랩(trap)현상을 방지한다. 트랩 현상을 방지함으로써, 전기 변색 층과 이온 저장 층 사이의 이동을 쉽게한다.The electrolyte protective layer 50 according to the present invention prevents trapping of electrolyte ions such as H+, or Li+, Na+ at the interface between the electrolyte and the electrochromic layer. By preventing the trapping phenomenon, it is easy to move between the electrochromic layer and the ion storage layer.

따라서 내구성이 뛰어나며, 탈색·변색 응답 속도가 빨라져서, 변색 효율은 상승하고 변색 시간이 감소한다. 또한, 시간에 따른 기억성 효과가 뛰어나 신뢰성이 높아지므로, 제품화가 가능한 전기 변색 소자를 제공한다.Therefore, the durability is excellent, and the discoloration and discoloration response speed is increased, so that the discoloration efficiency increases and the discoloration time decreases. In addition, since the memory effect over time is excellent and reliability is high, an electrochromic device capable of commercialization is provided.

본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간을 개선한 전기 변색 소자에서, 전해질 보호층(50)은, 전해질 보호층(50)은, 탄탈륨 옥사이드(TaxOy)이며, 이때, x는 바람직하게는 2 내지 3이고, y는 바람직하게는 3 내지 6이다. In the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, the electrolyte protective layer 50, the electrolyte protective layer 50 is tantalum oxide (TaxOy), where x is preferably 2 to 3, and y is preferably 3 to 6.

상술한 조성비를 갖는 탄탈륨 옥사이드는, 인가전압 3 ~ 5.5V의 넓은 전압 분포에서 안정하며, 양극간의 접촉특성 또한 매우 우수하여 충, 방전특성 및 계면 저항을 줄일 수 있는 특성을 가진다.The tantalum oxide having the above-described composition ratio is stable in a wide voltage distribution of an applied voltage of 3 to 5.5V, and has excellent contact characteristics between anodes, thereby reducing charge and discharge characteristics and interface resistance.

또한, 본 실시형태에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자에서 전해질 보호층(50)의 두께는, 30nm 내지 120nm이며, 바람직하게는, 30nm 내지 50nm이다.In addition, in the electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present embodiment, the thickness of the electrolyte protective layer 50 is 30 nm to 120 nm, and preferably 30 nm to 50 nm.

본 실시형태에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자는, 투명 전극층(20)의 서로 마주하지 않는 외측면상에 형성되며, 그 시트저항(sheet resistance)은 바람직하게는 40 내지 60 ohm/sq인 전류 분산층(70);을 더 포함할 수 있다. The electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present embodiment is formed on the outer surfaces of the transparent electrode layers 20 that do not face each other, and the sheet resistance thereof is preferably 40 to 60 ohm/ It may further include; a current dispersion layer 70 that is sq.

본 실시형태에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자는, 투명 전극층(20)상에 전류 분산층(70)를 추가로 형성함으로써, 외부에서 전류를 주입하는 전극층이 복합층 형태로 형성된다.In the electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present embodiment, by further forming a current dispersing layer 70 on the transparent electrode layer 20, an electrode layer that injects current from the outside is formed in a composite layer form. do.

즉 투명 전극층(20)만을 이용하여 전류를 주입할 경우에, 낮은 저항값을 갖는 후막(thick film)구조와 높은 투과율을 갖는 박막(thin film)구조가 상충한다. 전류 분산층(70)이 낮은 저항으로 전류를 분산하고, 투명 전극층(20)을 박막으로 형성하여 높은 투과율을 확보함으로써, 전극층에 높은 투과율과 낮은 저항을 모두 구현할 수 있다.That is, when a current is injected using only the transparent electrode layer 20, a thick film structure having a low resistance value and a thin film structure having a high transmittance conflict. The current dispersion layer 70 disperses current with a low resistance, and the transparent electrode layer 20 is formed of a thin film to secure a high transmittance, thereby realizing both high transmittance and low resistance in the electrode layer.

전류 분산층(70)은, 실버 나노와이어(AgNWs, Silver Nano Wire) 또는 전도성 고분자(PEDOT:PSS 또는 메탈 메쉬(metal mesh) 중 적어도 하나를 포함하는 재질로 형성될 수 있다. The current dispersion layer 70 may be formed of a material including at least one of silver nanowires (AgNWs, Silver Nano Wire) or conductive polymers (PEDOT:PSS or metal mesh).

일반적인 전기 변색 소자는, ITO를 포함하는 투명 전도막을 이용하여 투명 전극층(20)을 형성한다. 그러나 이러한 종래 구조의 투명 전극층(20)은, 시트저항(sheet resistance)이 100ohm/sq이상으로 높게 형성된다. 이 구조에서 시트저항을 낮추기 위해서는, 투명 전도막의 두께를 100nm이상으로 증가시켜야 한다.In the general electrochromic device, the transparent electrode layer 20 is formed using a transparent conductive film containing ITO. However, the transparent electrode layer 20 having such a conventional structure has a sheet resistance of 100 ohm/sq or higher. In order to lower the sheet resistance in this structure, the thickness of the transparent conductive film must be increased to 100 nm or more.

100nm이상으로 두꺼워진 투명 전도막은, 플랙시블(flaxible) 기판에 형성될 경우 크랙(crack)의 가능성이 높아지므로, 신뢰성이 악화되는 문제점이 있다.When the transparent conductive film thickened to 100 nm or more is formed on a flexible substrate, the possibility of cracking increases, so reliability is deteriorated.

본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자의 전류 분산층(70)은, 전류를 투명 전극층(20) 전체로 고르게 분산시킨다. The current dissipation layer 70 of the electrochromic device with improved discoloration efficiency and discoloration time according to this embodiment distributes the current evenly over the entire transparent electrode layer 20.

시트저항(sheet resistance)이 40 내지 60 ohm/sq으로서, 전기 전도도가 높은 전류 분산층(70)을 투명 전극층(20) 상에 형성함으로써, 투명 전극층(20)과 측면 방향의 저항을 분담한다. The sheet resistance is 40 to 60 ohm/sq, and the current dispersion layer 70 having high electrical conductivity is formed on the transparent electrode layer 20 to share resistance between the transparent electrode layer 20 and the lateral direction.

전류 분산층(70)을 통하여 분산된 전류는 투명 전극층(20)을 통하여, 상대 전극층(30) 및 전류 변색층으로 쉽게 이동할 수 있다. The current distributed through the current dispersion layer 70 can be easily moved to the counter electrode layer 30 and the current discoloration layer through the transparent electrode layer 20.

본 발명의 전류 분산층(70) 및 투명 전극층(20)은, 전류 과밀(current crwoding)현상을 최소함으로써 소자의 작동 효율을 개선할 수 있다.The current dispersion layer 70 and the transparent electrode layer 20 of the present invention can improve the operation efficiency of the device by minimizing the current crwoding phenomenon.

전류 과밀 현상이 발생하면, 산화-환원 작용에 필요한 이온이 상대 전극층(30) 및 전기 변색층(40)에 고르게 주입되지 못한다. When the current overcrowding occurs, ions necessary for the oxidation-reduction action are not evenly injected into the counter electrode layer 30 and the electrochromic layer 40.

이온이 과밀하게 주입된 상대 전극층(30) 및 전기 변색층(40)의 특정 영역에서는, 주입된 이온중 산화-환원 작용에 참여하지 못하는 이온이 증가한다. 반면에 이온이 낮은 농도로 주입된 상대 전극층(30) 및 전기 변색층(40)의 또 다른 특정 영역에서는, 산화-환원 자체의 발생 효율이 떨어진다. In a specific region of the counter electrode layer 30 and the electrochromic layer 40 in which ions are densely implanted, ions that do not participate in the oxidation-reduction action of the implanted ions increase. On the other hand, in another specific region of the counter electrode layer 30 and the electrochromic layer 40 implanted at a low concentration of ions, the efficiency of the oxidation-reduction itself decreases.

본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자의 전류 분산층(70)은, 면에 평행한 방향으로의 저항이 큰 투명 전극층(20)에 고르게 전류를 분산시킴으로써, 전류 과밀 현상을 해소한다.The current dispersing layer 70 of the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, evenly disperses the electric current in the transparent electrode layer 20 having high resistance in a direction parallel to the surface, thereby overcurrent the current. To solve.

전류 과밀 현상이 해소되어, 산화-환원 작용의 효율이 개선되며, 결론적으로 변색 효율은 향상되고 변식 시간은 짧아짐으로써, 전기 변색 소자의 작동 성능이 개선될 수 있다.The current overcrowding is resolved, the efficiency of the oxidation-reduction action is improved, and consequently, the discoloration efficiency is improved and the transformation time is shortened, so that the operation performance of the electrochromic device can be improved.

본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자에서, 투명 전극층(20) 및 전류 분산층(70)의 합성된 시트저항은 바람직하게는 5 내지 20 ohm/sq이다.In the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, the synthesized sheet resistance of the transparent electrode layer 20 and the current dispersion layer 70 is preferably 5 to 20 ohm/sq.

또한, 본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자에서 전해질층(60)은, 자외선(ultra violet light)에 의해 경화되는 젤 타입(Gel type)의 전해질이며, 그 두께는 바람직하게는 100㎛이하이다. In addition, in the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, the electrolyte layer 60 is a gel type electrolyte that is cured by ultraviolet light, and its thickness is preferable. It is 100 µm or less.

본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자에서, 투명 전극층(20)은, 바람직하게는 ITO(Indium Tin Oxide)와 아조화합물(Azo) 및 FTO(Fluorine-doped Tin Oxide)중 적어도 하나를 포함하는 재질로 형성된다.In the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, the transparent electrode layer 20 is preferably among ITO (Indium Tin Oxide) and azo compound (Azo) and FTO (Fluorine-doped Tin Oxide). It is formed of a material containing at least one.

또한, 본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자에서 상대 전극층(30)은, 바람직하게는 바나듐 산화물(V2O5) 또는 니켈 산화물(NiO)중 적어도 하나를 포함하는 재질로 형성된다.In addition, in the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, the counter electrode layer 30 is preferably formed of a material containing at least one of vanadium oxide (V2O5) or nickel oxide (NiO). .

또한, 본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자에서 상대 전극층(30)은, 바람직하게는 산화 텅스텐(WO) 또는 폴리아닐렌(polyaniline), 또는 비올로겐(viologen)중 적어도 하나를 포함하는 재질로 형성된다.Further, in the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, the counter electrode layer 30 is preferably in tungsten oxide (WO) or polyaniline, or viologen. It is formed of a material containing at least one.

또한, 본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자에서 전해질층(60)은, 바람직하게는 LiAlF6 또는, LiPON 또는, gel/liquid electrolyte중 적어도 하나를 포함하는 재질로 형성된다.In addition, in the electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment, the electrolyte layer 60 is preferably formed of a material containing at least one of LiAlF6 or LiPON or gel/liquid electrolyte.

본 실시형태에 따른 변색 효율 및 변색 시간이 개선된 전기 변색 소자는, 투명 전극층(20) 또는 전류 분산층(70)의 외면에 외피층을 더 포함할 수 있다.The electrochromic device having improved discoloration efficiency and discoloration time according to the present embodiment may further include an outer skin layer on the outer surface of the transparent electrode layer 20 or the current dispersion layer 70.

외피층은, 바람직하게는 PET(Polyethylene terephthalate)와 PI(Polyimide) 및 PEN(Polyethylene naphthalate)를 포함하는 플랙시블(flexcible)한 폴리머 재질이다.The outer layer is preferably a flexible polymer material including PET (Polyethylene terephthalate), PI (Polyimide) and PEN (Polyethylene naphthalate).

도 2는 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자 제조 방법의 일 실시형태를 설명하는 공정 순서도이다.2 is a process flow chart for explaining an embodiment of a method for manufacturing an electrochromic device with improved electrochromic efficiency and time according to the present invention.

도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자 제조방법은, 외피를 준비하는 제1 단계(S01)와 전류 분산층(70) 형성하는 제2 단계(S02)와 투명 극층 형성하는 제3 단계(S03)와, 상대 전극층(30) 형성하는 제4 단계(S04)와 전기 변색층(40) 형성하는 제5 단계(S05)와, 전해질층(60) 형성하는 제6 단계(S06)와 전해질 보호층(50) 형성하는 제7 단계(S07) 및 합지하는 제8 단계(S08)를 포함한다.Referring to FIG. 2, a method for manufacturing an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present invention includes a first step (S01) of preparing an outer shell and a second step of forming a current dispersion layer (S02) And a third step (S03) of forming a transparent electrode layer, a fourth step (S04) of forming a counter electrode layer 30, a fifth step (S05) of forming an electrochromic layer 40, and an electrolyte layer 60 The sixth step (S06) and the seventh step (S07) of forming the electrolyte protective layer 50 and the eighth step (S08) of laminating.

제1 단계(S01)에서는, PET(Polyethylene terephthalate)와 PI(Polyimide) 및 PEN(Polyethylene naphthalate)를 포함하는 플랙시블(flexible)한 폴리머 재질의 제1 외피(10a) 및 제2 외피(10b)를 준비한다.In the first step (S01), the first sheath (10a) and the second sheath (10b) of a flexible polymer material including polyethylene terephthalate (PET) and polyimide (PI) and polyethylene naphthalate (PEN) are used. Prepare.

제2 단계(S02)에서는, 롤투롤 습식코팅(Roll to roll wet coating) 방식으로 제1 외피(10a) 및 상기 제2 외피(10b)의 마주보는 면에, 실버 나노와이어(AgNWs, Silver Nano Wire) 또는 전도성 고분자(PEDOT:PSS 또는 메탈 메쉬(metal mesh) 중 적어도 하나를 포함하는 재질의 전류 분산층(70)을 형성한다. In the second step (S02), the roll to roll wet coating (Roll to roll wet coating) method, the first outer surface (10a) and the second outer surface (10b) of the opposing surface, silver nanowires (AgNWs, Silver Nano Wire) ) Or a conductive polymer (PEDOT:PSS or a metal mesh) to form a current distribution layer 70 made of at least one material.

제3 단계(S03)에서는, 전류 분산층(70)의 마주보는 면에 각각, 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식으로 ITO(Indium Tin Oxide)와 아조화합물(Azo) 및 FTO(Fluorine-doped Tin Oxide)중 적어도 하나 이상 포함하는 재질의 투명 전극층(20)을 형성한다.In the third step (S03), each of the opposing surfaces of the current dispersion layer 70 is rolled to roll sputtering (ITO), indium tin oxide (ITO), azo compound (Azo), and FTO (Fluorine-doped). Tin Oxide) to form a transparent electrode layer 20 of at least one material.

제4 단계(S04)에서는, 투명 전극층(20)의 서로 마주보는 면중 어느 한면에, 롤투롤 습식코팅(Roll to roll wet coating) 방식 또는 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식중 어느 하나를 이용하여 상대 전극층(30)을 형성한다.In the fourth step (S04), any one of the faces of the transparent electrode layer 20 facing each other, either roll to roll wet coating or roll to roll sputtering is used. Thus, the counter electrode layer 30 is formed.

제5 단계(S05)에서는, 상대 전극층(30)이 형성되지 않은 투명 전극층(20)상에, 롤투롤 습식코팅(Roll to roll wet coating) 방식 또는 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식중 어느 하나를 이용하여 전기 변색층(40)을 형성한다.In the fifth step (S05), on the transparent electrode layer 20 on which the counter electrode layer 30 is not formed, either a roll to roll wet coating method or a roll to roll sputtering method The electrochromic layer 40 is formed using one.

제6 단계(S06)에서는, 상대 전극층(30) 및 전기 변색층(40)의 마주보는 면에, 롤투롤 스퍼터링(Roll to roll sputtering)방식으로, 탄탈륨 옥사이드(TaxOy)를 포함한 무기물 재질의 전해질 보호층(50)을 형성한다.In the sixth step (S06), the opposing surfaces of the counter electrode layer 30 and the electrochromic layer 40 are rolled to roll sputtering to protect the electrolyte of an inorganic material including tantalum oxide (TaxOy). The layer 50 is formed.

제7 단계(S07)에서는, 전해질 보호층(50)의 서로 마주보는 면에, 습식코팅 방식으로 전해질층(60)을 형성한다.In the seventh step (S07 ), the electrolyte layer 60 is formed on the surfaces of the electrolyte protection layers 50 facing each other by a wet coating method.

제8 단계(S08)에서는, 전해질층(60)에 자외선을 조사함과 동시에, 제1 외피(10a) 및 상기 제2 외피(10b)를 전해질층(60)을 마주하여 배치하고 라미네이팅(Laminating) 방식으로 합지한다.In the eighth step (S08), the electrolyte layer 60 is irradiated with ultraviolet light, and at the same time, the first envelope 10a and the second envelope 10b are disposed facing the electrolyte layer 60 and laminated. Lay in the way.

본 실시형태에 따른 본 발명에 따른 전기 변색 효율 및 시간을 개선한 전기 변색 소자 제조방법은, 플랙시블(flexible)한 폴리머 재질의 기판과 롤투롤 방식을 이용함으로써, 전해질의 자외선 경화 과정에서 발생되는 기포를 제거할 수 있다.The method for manufacturing an electrochromic device having improved electrochromic efficiency and time according to the present invention according to the present embodiment is generated in a UV curing process of an electrolyte by using a flexible polymer substrate and a roll-to-roll method. Air bubbles can be removed.

Claims

delete

A first step of preparing a first sheath and a second sheath formed of a flexible polymer material selected from PET (Polyethylene terephthalate), PI (Polyimide) and PEN (Polyethylene naphthalate);
On the opposite surfaces of the first and second sheaths, using at least one material selected from AgNWs, Silver Nano Wire, conductive polymers (PEDOT:PSS), and metal mesh, A second step of forming a current dispersion layer by a roll to roll wet coating method;
A material comprising at least one of ITO (Indium Tin Oxide), azo compound (Azo), and FTO (Fluorine-doped Tin Oxide) in a roll to roll sputtering method, respectively, on opposite sides of the current dispersion layer. A third step of forming a transparent electrode layer using;
A fourth step of forming a counter electrode layer on the transparent electrode layer formed on the first outer shell by using either a roll to roll wet coating method or a roll to roll sputtering method. ;
On the transparent electrode layer formed on the second shell, a fifth to form an electrochromic layer by using either a roll to roll wet coating method or a roll to roll sputtering method step;
A sixth step of forming an electrolyte protective layer on opposite sides of the counter electrode layer and the electrochromic layer to form an electrolyte protective layer made of an inorganic material including tantalum oxide (TaxOy) in a roll to roll sputtering method;
A seventh step of forming an electrolyte layer on the opposite sides of the electrolyte protection layer to form the electrolyte layer by a wet coating method;
Electricity characterized in that it comprises; at the same time irradiating ultraviolet rays to the electrolyte layer, the first envelope and the second envelope are placed facing the electrolyte layer and laminating in a laminating manner; A method for manufacturing an electrochromic device with improved color change efficiency and time.