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KR101946473B1 - Complex Hollow Fiber Having Improved Bulky Property and fibrous assemblies using thereof - Google Patents

Complex Hollow Fiber Having Improved Bulky Property and fibrous assemblies using thereof Download PDF

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KR101946473B1
KR101946473B1 KR1020170080462A KR20170080462A KR101946473B1 KR 101946473 B1 KR101946473 B1 KR 101946473B1 KR 1020170080462 A KR1020170080462 A KR 1020170080462A KR 20170080462 A KR20170080462 A KR 20170080462A KR 101946473 B1 KR101946473 B1 KR 101946473B1
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polyester
viscosity
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hollow
pmda
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황지환
권오혁
김춘기
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주식회사 휴비스
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Abstract

본 발명은 다관능 성분인 피로멜리트산 이무수물(pyromellitic dianhydride, PMDA)를 함유하는 고유 점도 0.64~0.90의 고점도 폴리에스테르(a)와 고유 점도 0.40~0.68의 저점도 폴리에스테르(b)를 중공 사이드 바이 사이드 구조로 형성되는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유에 관한 것이다.The present invention relates to a high viscosity polyester (a) having an intrinsic viscosity of 0.64 to 0.90 and a low viscosity polyester (b) having an intrinsic viscosity of 0.40 to 0.68 containing pyromellitic dianhydride (PMDA) And a hollow composite fiber formed by a bicomponent structure and having improved bulky properties.

Description

벌키성이 향상된 중공 복합섬유 및 이를 이용한 섬유 집합체{Complex Hollow Fiber Having Improved Bulky Property and fibrous assemblies using thereof}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a hollow composite fiber having improved bulkiness and a fibrous aggregate using the composite fiber.

본 발명은 벌키성이 향상된 중공 복합섬유 및 이를 이용한 섬유 집합체에 관한 것으로 다관능 성분을 활용하여 벌키성과 형태안성성을 향상시킨 중공 복합섬유 및 이를 이용한 섬유 집합체에 관한 것이다.The present invention relates to a hollow composite fiber having improved bulkiness and a fiber aggregate using the same, and more particularly, to a hollow composite fiber improved in bulkiness and formability by utilizing a multifunctional component and a fiber aggregate using the composite fiber.

아웃도어 의류가 대중화되면서, 찬바람이 불면 체온 유지를 위하여 누구나 하나 쯤 구스다운 혹은 덕다운 점퍼를 꺼내 입을 정도로 아웃도어 제품은 이미 우리 생활의 깊숙한 곳까지 들어와 있으며, 많은 언론 매체의 아웃도어 제품 바로 알기 등에 대한 정보를 통하여 소비자들은 극한의 환경을 대비한 고기능성 및 보온성의 고가 제품보다 일상생활에 적합한 기능의 아웃도어 제품들을 요구하기 시작했다. As outdoor clothing becomes popular, when outdoor winds are blowing, everyone can take out the goose down or duck down jumper to maintain the body temperature. Outdoor products are already in the deep part of our life. , Consumers have begun to demand outdoor products that are more suitable for everyday life than high-priced, warm-keeping high-end products for extreme environments.

이런 소비 추세에 발맞춰 최근 개발되고 있는 겨울용 아웃도어 제품의 경우, 얇고 가벼우면서도 보온경량방풍투습의 고기능성을 가지는 아웃도어 제품들이 선보여지고 있으며 그 인기는 날이 갈수록 높아지고 있다.As a result of these trends, winter outdoor products are being developed for outdoor products that are thin, lightweight, lightweight, windproof, breathable and highly functional outdoor products, and their popularity is increasing day by day.

최근 특징적인 점은 인공 충전재 사용이 크게 증가할 것이라는 아웃도어나 캐주얼과 달리 코트 스타일의 다운 제품이 많은 남성복은 겉감에 울을 사용하고 덕(duck)이나 구스(goose)를 쓸 경우 충전재가 밖으로 빠져나오기 쉬워 인공 충전재가 선호되고 있고 원가가 인상된 천연 충전재보다 단가도 크게 낮아 사용량이 크게 늘어나고 있다. 다만, 내피용 충전재로 사용하는 우모(羽毛, feather)의 보온성과 경량성 효과를 만족할 만할 대체재가 충분히 개발되지 않고 있다. Unlike outdoor or casual wear, which has a recent characteristic that use of artificial fillers will increase, men's wear with coat-style down products is wool on the outer and duck or goose, Artificial fillers are preferred because they are easy to come out, and they are much more expensive than natural fillers with cost hikes. However, a substitute material that can satisfy the warmth and lightweight effect of a feather used as a filler for endothelium is not sufficiently developed.

현재 출시되고 있는 대부분의 방한용 제품은 공기층에 의한 단열보온방식으로, 피복을 구성하는 직물의 두께를 증가시키는 이유가 되어 활동성이 낮아지는 원인이 되며, 내피용 충전재로 사용하는 우모(羽毛, feather)는 세탁시 뭉침현상과 삼출현상으로 보온력이 저하되고 미관상으로 좋지 않다. 또한 오리나 거위를 산 상태에서 깃털을 뽑는 형태가 동물보호단체의 반감을 불러일으키고 있으며 천연소재의 특성상 냄새발생이 우려되고 세탁 등 관리면에서 불편한 점이 많다. Most of the cold weather products currently on the market are heat insulation by the air layer, which causes the activity to be lowered as a reason to increase the thickness of the fabric constituting the covering, and the feathers (feather, Is deteriorated due to agglomeration and exudation during washing and it is not good for cosmetics. In addition, the form of pulling feathers from ducks and goosebumps is causing discomfort in animal protection groups. Due to the nature of natural materials, there is a concern that odor is generated, and there are many inconveniences in terms of management such as washing.

이에, 다양한 계층의 소비자 욕구를 만족시키기 위해서는 상기 소재보다 우수한 기능성을 가지면서 가격 경쟁력을 지닌 범용적인 아웃도어 제품과 이를 위한 국내 소재의 개발이 요구되어지고 있다.Accordingly, in order to satisfy consumer needs of various classes, it is required to develop a general-purpose outdoor product having superior functionality and cost competitiveness, and domestic materials for it.

대한민국 등록특허 제1183949호에는 합성섬유와 포유류의 털을 함께 사용하여 적층시킨 보온용 패딩에 대해 개시하였다. 상기 패딩은 합성섬유층과 포유류의 털 및 합성섬유를 섞은 층을 적층하여 만든 다층구조의 보온재를 만들어 뭉침현상이나 섬유삼출 없이 적정한 두께를 지닌 형태적으로 안정한 보온재를 만들었으나, 종래의 패딩 제작 설비에 포유류의 털 공급을 위한 별도의 설비가 추가되어야 하므로 공정이 번거로우며, 상기 포유류의 털과 같은 우모를 합성섬유와 혼합하여 우모의 장점을 감소시킬 뿐만 아니라 일반적인 합성보온재보다 가격 경쟁력이 매우 낮아진다.Korean Patent No. 1183949 discloses a padding for warming which is formed by laminating synthetic fibers and mammalian hairs together. The padding made a multi-layered insulating material made by laminating a synthetic fiber layer, a layer of a mixture of a mammalian hair and a synthetic fiber, and made a formally stable insulating material having a proper thickness without aggregation or fiber exudation. However, The process is troublesome because a separate facility for supplying mammal hair is added, and the merit of the mammal hair is mixed with the synthetic fiber to reduce the merit of the moth, and the price competitiveness is lower than that of a general synthetic thermal insulator.

또한, 대한민국 등록특허 제1414206호에는 향상된 중공율을 가짐으로써 보온성 및 경량성 등의 효과를 극대화할 수 있도록 하는 C형 중공섬유를 만들었으나, 후처리과정, 제직과정을 거치게 되는 불편함과 이중 복합사의 고유점도(IV)차이에 의한 둥그렇게 감기는 컬(curl)성질이 없는 단점이 있다. In addition, Korean Patent No. 1414206 discloses a C-type hollow fiber which has an improved hollow ratio to maximize the effects such as heat insulation and light weight, but it is inconvenient to carry out a post- (IV), and there is no curl property.

또한, 일반적인 합성 충전재는 단섬유를 적층시켜 일정한 형태로 제조되어 패딩류 등의 의류에 사용할 경우 뭉침형상이 발생할 수 있으며, 장시간 사용시에는 회복성이 저하되는 문제점이 있었다. In addition, general synthetic fillers are produced in a uniform form by laminating short fibers, and when they are used in clothes such as padding, clustering may occur, and the recoverability is deteriorated when they are used for a long time.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 발명된 것으로, 고점도, 저점도 폴리에스테르를 사용하여 형성되는 중공 복합섬유의 고점도 폴리에스테르에 다관능 성분을 함유시켜 고점도, 저점도 폴리에스테르의 수축차에 의해 크림프 발현성이 향상시켜 벌키성 및 탄력성이 향상된 중공 복합섬유을 제공하는 것을 목적으로 한다.Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above-mentioned problems. It is an object of the present invention to provide a hollow composite fiber formed by using a high viscosity, low viscosity polyester, which contains a polyfunctional component in a high viscosity polyester, To thereby provide a hollow composite fiber having improved crimpability and improved bulky property and elasticity.

또한, 본 발명의 중공 복합섬유는 벌키성이 우수하여 함기율을 높아 보온성이 우수한 것으로 의류용 또는 침구용에 적합한 충전재로 사용될 수 있는 섬유집합체를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the hollow composite fiber of the present invention is excellent in heat retention due to its excellent baling property and high permeability, and is intended to provide a fiber aggregate which can be used as a filler suitable for clothing or bedding.

본 발명은 다관능 성분인 피로멜리트산 이무수물(pyromellitic dianhydride, PMDA)을 함유하는 고유 점도 0.64~0.90의 고점도 폴리에스테르(a)와 고유 점도 0.40~0.68의 저점도 폴리에스테르(b)를 중공 사이드 바이 사이드 구조로 형성되는 것을 특징으로 하는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유를 제공한다.The present invention relates to a high viscosity polyester (a) having an intrinsic viscosity of 0.64 to 0.90 and a low viscosity polyester (b) having an intrinsic viscosity of 0.40 to 0.68 containing pyromellitic dianhydride (PMDA) Wherein the hollow composite fibers are formed of a bicomponent structure.

또한, 상기 고점도 폴리에스테르의 고유 점도(IVa)와 저점도 폴리에스테르의 고유 점도(IVb)의 차이(IVa-IVb)가 하기 식(1)을 만족시키는 것을 특징으로 하는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유.Further, the difference (IVa-IVb) between the intrinsic viscosity (IVa) of the high viscosity polyester and the intrinsic viscosity (IVb) of the low viscosity polyester satisfies the following formula (1) .

식(1) 0.05 ≤(IVa-IVb) ≤0.260.05? (IVa-IVb)? 0.26 (1)

또한, 상기 피로멜리트산 이무수물(PMDA)는 상기 고점도 폴리에스테르에 대해 10~5,000ppm 함유되는 것을 특징으로 하는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유를 제공한다.The present invention also provides a hollow composite fiber having improved bulky property, wherein the pyromellitic dianhydride (PMDA) is contained in an amount of 10 to 5,000 ppm based on the high-viscosity polyester.

또한, 상기 중공 복합 섬유의 중공율이 10 내지 35%인 것을 특징으로 하는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유를 제공한다.Also, the present invention provides a hollow composite fiber having improved hollow fiber properties, wherein the hollow fiber composite has a hollow ratio of 10 to 35%.

또한, 상기의 중공 복합섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 집합체를 제공한다.The present invention also provides a fibrous aggregate comprising the above hollow composite fibers.

상기와 같은 본 발명에 따른 벌키성이 향상된 중공 복합섬유는 고점도 폴리에스테르에 함유된 피로멜리트산 이무수물(PMDA)에 의해 벌키성과 형태안정성이 향상되는 효과가 있다.The hollow composite fiber according to the present invention has improved bulkiness and morphological stability due to pyromellitic dianhydride (PMDA) contained in the high viscosity polyester.

또한, 벌키성 및 중공 효과로 함기율이 높고 탄성력 우수하여 보온력이 향상되는 효과가 있다. In addition, the embossing property and the hollow effect provide a high embedding rate and an excellent elasticity, thereby improving the thermal insulation.

또한, 우수한 보온성으로 의류용 또는 침구용에 적합한 충전재로 사용될 수 있는 섬유집합체를 제공하는 효과가 있다.In addition, it has an effect of providing a fibrous aggregate which can be used as a filler suitable for clothing or bedding with excellent warmth.

도 1은 본 발명에 따른 벌키성이 향상된 중공 복합섬유인 실시예들의 단면사진이다.
도 2는 비교예들의 중공 복합섬유 단면사진이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a cross-sectional photograph of a hollow composite fiber according to an embodiment of the present invention. FIG.
Fig. 2 is a cross-sectional photograph of hollow composite fibers of Comparative Examples. Fig.

이하 본 발명에 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 일실시예를 상세히 설명하기로 한다. 우선, 도면들 중, 동일한 구성요소 또는 부품들은 가능한 동일한 참조부호를 나타내고 있음에 유의하여야 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First, it should be noted that, in the drawings, the same components or parts have the same reference numerals as much as possible. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted so as to avoid obscuring the subject matter of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 '약', '실질적으로' 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.As used herein, the terms " about, " " substantially, " " etc. ", when used to refer to a manufacturing or material tolerance inherent in the stated sense, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure.

본 발명은 도 1에서와 같이 다관능 성분인 피로멜리트산 이무수물(pyromellitic dianhydride, PMDA)를 함유하는 고유 점도 0.64~0.90의 고점도 폴리에스테르(a)와 고유 점도 0.40~0.68의 저점도 폴리에스테르(b)를 중공 사이드 바이 사이드 구조로 형성되는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유에 관한 것이다.The present invention relates to a high viscosity polyester (a) having an intrinsic viscosity of 0.64 to 0.90 and a low viscosity polyester (a) having an intrinsic viscosity of 0.40 to 0.68 containing pyromellitic dianhydride (PMDA) b) is formed into a hollow side by side structure.

상기 피로멜리트산 이무수물(pyromellitic dianhydride, PMDA)은 폴리에스테르에 첨가되어 함유되는 것으로 다관능 성분으로 폴리에스테르 수지와 블렌딩시 사슬연장제로 작용하여 다관능 성분을 첨가하지 않은 통상의 폴리에스테르 수지에 비해 동일 고유점도에서 높은 용융 점도의 폴리에스테르를 용이하게 얻을 수 있는 것으로 분자내 사슬연장에 의한 분자량 증가로 인해 벌키성이 향상시키는 작용을 한다.The above-mentioned pyromellitic dianhydride (PMDA) is added to the polyester and is contained as a polyfunctional component, which acts as a chain extender when blended with a polyester resin, and thus is superior to a conventional polyester resin in which a polyfunctional component is not added Which can easily obtain a polyester having a high melt viscosity at the same intrinsic viscosity, and has an effect of improving the bulky property due to an increase in molecular weight due to intramolecular chain extension.

상기 피로멜리트산 이무수물(PMDA)은 상기 고점도 폴리에스테르 수지와의 블렌딩시 10~5,000ppm 함유되는 것이 바람직한 것으로 상기 함량이 10ppm 미만이면 목적하는 사슬연장제의 역할을 하기에는 부족하고, 5,000ppm을 초과면 반대로 급격한 점도 증가로 인하여 방사 및 연신시 문제를 일으킬 수 있다.The content of the pyromellitic dianhydride (PMDA) is preferably 10 to 5,000 ppm when blended with the high viscosity polyester resin. When the content is less than 10 ppm, the content of the pyromellitic dianhydride (PMDA) is insufficient to serve as a desired chain extender. On the contrary, if the viscosity increases suddenly, it may cause problems in spinning and stretching.

상기 피로멜리트산 이무수물(PMDA)은 벌키성 향상을 위해 500ppm이상 함유되는 것이 바람직한 것으로 고점도 폴리에스테르에 대해 500~3,000ppm 함유되는 것이 가장 바람직할 것이다.The above-mentioned pyromellitic dianhydride (PMDA) is preferably contained in an amount of 500 ppm or more for improving the bulky property, and it is most preferable that the PMDA is contained in an amount of 500 to 3,000 ppm based on the high-viscosity polyester.

상기 고점도 폴리에스테르(a)와 저점도 폴리에스테르를 사용하여 벌키성을 향상시키기 위해서는 상기 고점도의 폴리에스테르의 고유점도(IVa)와 저점도의 통상의 폴리에스테르의 고유점도(IVb)의 차이(IVa-IVb)가 하기 식(1)을 만족하는 것이 바람직할 것이다.In order to improve the bulky property by using the high viscosity polyester (a) and the low viscosity polyester, the difference between the intrinsic viscosity (IVa) of the high viscosity polyester and the intrinsic viscosity (IVb) -IVb) satisfies the following formula (1).

식(1) 0.05 ≤(IVa-IVb) ≤0.260.05? (IVa-IVb)? 0.26 (1)

상기 고점도 폴리에스테르(a)와 저점도 폴리에스테르의 고유점도차(IVa-IVb)가 0.05 미만일 경우 크림프(crimp)의 권축 발현이 미흡할 수 있으며, 상기 고유점도차(IVa-IVb)가 0.26을 초과하는 경우 상기 2종의 폴리에스테르의 점도차가 너무 커서 방사시 방사구금에서의 선속도 차의 증가로 곡사발생으로 인한 방사 작업성이 매우 불량해지는 문제가 발생한다.If the intrinsic viscosity difference (IVa-IVb) between the high viscosity polyester (a) and the low viscosity polyester is less than 0.05, the crimp development of the crimp may be insufficient and the intrinsic viscosity difference (IVa-IVb) The viscosity difference between the two kinds of polyesters is excessively large, so that there arises a problem that the spinning workability due to the occurrence of the drawing becomes extremely poor due to an increase in the difference in linear velocity in spinning spinning during spinning.

또한, 방사시에 다관능 성분이 첨가된 고점도 폴리에스테르(a)의 점도가 너무 높을 경우 폴리에스테르의 제조가 매우 어려워 상업적으로 생산하기에 문제점이 있고, 방사시의 방사팩압 상승과 기어펌프의 부하 문제를 발생시킨다. 따라서, 상기 다관능 성분이 첨가된 고점도 폴리에스테르의 점도는 0.64~0.88인 것이 바람직하다. 이에 따라 통상의 저점도폴리에스테르의 점도는 상기 2종의 폴리에스테르의 고유점도차(IVa-IVb)를 전술한 조건에 맞추어 조절할 수 있을 것이다.When the viscosity of the high viscosity polyester (a) to which the multifunctional component is added during spinning is too high, it is difficult to produce the polyester in a commercial production, Causing problems. Therefore, the viscosity of the high viscosity polyester to which the polyfunctional component is added is preferably 0.64 to 0.88. Accordingly, the viscosity of ordinary low-viscosity polyesters can be adjusted by adjusting the intrinsic viscosity differences (IVa-IVb) of the two kinds of polyesters to the above-described conditions.

또한, 본 발명의 중공 복합 섬유는 함기율을 높여 보온성을 높이기 위해 중공율이 10 내지 35%인 것이 바람직할 것이다.The hollow composite fibers of the present invention may preferably have a hollow ratio of 10 to 35% in order to increase the insulation ratio and increase the warmth.

상기와 같이 형성되는 본 발명에 따른 벌키성이 향상된 중공 복합섬유는 권축율이 높아 벌키성이 우수하고, 높은 중공율로 함기율이 높아 보온성이 우수하여 의류용 또는 침구용 충전재 등의 섬유집합체로 적합할 것이다.The hollow composite fiber according to the present invention having improved bulking properties according to the present invention has a high crimping ratio and excellent bulging property and a high hollow fiber content and a high insulation rate to provide a fiber aggregate such as a garment or a bedding filler It will be appropriate.

상기 섬유집합체는 웹형상 또는 볼형상의 충전재 형태일 수 있으며, 또는 필라멘트 또는 방적사 형태로 제조되어 제직, 편직으로 형성되는 원단형태일 수 있다.The fibrous aggregate may be in the form of a web or a ball-like filler, or may be in the form of a fabric produced in the form of filaments or yarns and formed into weaving or knitting.

이하 본 발명에 따른 벌키성이 향상된 중공 복합섬유의 실시예를 나타내지만, 본 발명이 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples of hollow composite fibers having improved bulky properties according to the present invention will be shown, but the present invention is not limited to these examples.

실시예Example 1 One

다관능기인 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 300ppm이 첨가된 고유 점도 0.60의 고점도 폴리에스테르와 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 포함되지 않은 고유 점도 0.45인 폴리에스테르를 중공 사이드 바이 사이드 구조 복합방사하여 본 발명에 따른 벌키성이 향상된 중공 복합섬유를 제조하였다.A high viscosity polyester with an intrinsic viscosity of 0.60 with 300 ppm of pyromellitic dianhydride (PMDA), a polyfunctional group, and a polyester with an intrinsic viscosity of 0.45 without pyromellitic dianhydride (PMDA) Thereby producing hollow composite fibers having improved bulky properties according to the present invention.

상기 방사는 방사온도 290℃에서 방사속도를 1,000m/min로 방사후 연신비 3.2로 연신후 크림퍼(crimper)를 통해 권축을 부여하여 단섬유 섬도 7De이고, 섬유장 64mm인 섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 1(a)에 나타내었다.The spinning was carried out at a spinning temperature of 290 DEG C at a spinning speed of 1,000 m / min and stretched at a stretching ratio of 3.2 and crimped through a crimper to produce a fiber having a fiber length of 7De and a fiber length of 64 mm. The cross-section of the hollow composite fiber prepared above was photographed and shown in Fig. 1 (a).

실시예Example 2 2

실시예 1과 동일하게 제조하였으나, 고점도 폴리에스테르는 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 500ppm 첨가된 고유 점도 0.64인 폴리에스테르를 사용하였으며, 저점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.45인 폴리에스테르를 사용하여 중공 복합섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 1(b)에 나타내었다.The polyester having the intrinsic viscosity of 0.64 and the polyester having the intrinsic viscosity of 0.45 were used as the high viscosity polyester, and the polyester having the intrinsic viscosity of 0.64, To prepare composite fibers. FIG. 1 (b) is a cross-sectional view of the hollow composite fiber prepared above.

실시예Example 3 3

실시예 1과 동일하게 제조하였으나, 고점도 폴리에스테르는 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 1,000ppm 첨가된 고유 점도 0.74인 폴리에스테르를 사용하였으며, 저점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.60인 폴리에스테르를 사용하여 중공 복합섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 1(c)에 나타내었다.The polyester having the intrinsic viscosity of 0.74 in which 1,000 ppm of pyromellitic dianhydride (PMDA) was added and the polyester having an intrinsic viscosity of 0.60 was used in the high viscosity polyester, and the polyester having an intrinsic viscosity of 0.60 was used in the low viscosity polyester. Hollow composite fibers were prepared. FIG. 1 (c) is a cross-sectional view of the hollow composite fiber prepared above.

실시예Example 4 4

실시예 1과 동일하게 제조하였으나, 고점도 폴리에스테르는 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 2,000ppm 첨가된 고유 점도 0.83인 폴리에스테르를 사용하였으며, 저점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.60인 폴리에스테르를 사용하여 중공 복합섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 1(d)에 나타내었다.The polyester having the intrinsic viscosity of 0.83, in which 2,000 ppm of pyromellitic dianhydride (PMDA) was added, was used as the high viscosity polyester, and the polyester having the intrinsic viscosity of 0.60 was used as the low viscosity polyester. Hollow composite fibers were prepared. FIG. 1 (d) is a cross-sectional view of the hollow composite fiber prepared above.

실시예Example 5 5

실시예 1과 동일하게 제조하였으나, 고점도 폴리에스테르는 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 3,000ppm 첨가된 고유 점도 0.90인 폴리에스테르를 사용하였으며, 저점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.68인 폴리에스테르를 사용하여 중공 복합섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 1(e)에 나타내었다.Polyester having an intrinsic viscosity of 0.90 in which 3,000 ppm of pyromellitic dianhydride (PMDA) was added and polyester having an intrinsic viscosity of 0.68 in a low viscosity polyester was used as the high viscosity polyester. Hollow composite fibers were prepared. The cross-section of the hollow composite fiber prepared above was photographed and shown in Fig. 1 (e).

실시예Example 6 6

실시예 1과 동일하게 제조하였으나, 고점도 폴리에스테르는 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 3,500ppm 첨가된 고유 점도 0.93인 폴리에스테르를 사용하였으며, 저점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.68인 폴리에스테르를 사용하여 중공 복합섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 1(f)에 나타내었다.The polyester having the intrinsic viscosity of 0.93, in which 3,500 ppm of pyromellitic dianhydride (PMDA) was added, was used as the high viscosity polyester, and the polyester having the intrinsic viscosity of 0.68 was used as the low viscosity polyester. Hollow composite fibers were prepared. FIG. 1 (f) is a cross-sectional view of the hollow composite fiber prepared above.

비교예Comparative Example 1 One

고유 점도 0.64와 고유 점도 0.45인 폴리에스테르를 복합방사하여 섬유를 제조하였다. 방사온도 290℃에서 방사속도를 1,000m/min로 방사후 연신비 3.2로 연신후 크림퍼(crimper)를 통해 권축을 부여하여 단섬유 섬도 7De이고, 섬유장 64mm인 섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 2(a)에 나타내었다.Polyester fibers with an intrinsic viscosity of 0.64 and an intrinsic viscosity of 0.45 were co-spun to produce fibers. After spinning at a spinning temperature of 290 ° C at a spinning speed of 1,000 m / min, stretching was carried out at a stretching ratio of 3.2, crimped through a crimper, and fibers having a fiber length of 7 Da and a fiber length of 64 mm were produced. FIG. 2 (a) is a cross-sectional view of the hollow composite fiber prepared above.

비교예Comparative Example 2 2

실시예 1과 동일하게 제조하였으나, 고점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.75인 폴리에스테르를 사용하였으며, 저점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.64인 폴리에스테르를 사용하여 중공 복합섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 2(b)에 나타내었다.Polyester conjugate having an intrinsic viscosity of 0.75 was used as the high viscosity polyester, and polyester having the intrinsic viscosity of 0.64 as the low viscosity polyester was used to prepare the hollow conjugated fiber. FIG. 2 (b) is a cross-sectional view of the hollow composite fiber prepared above.

비교예Comparative Example 3 3

실시예 1과 동일하게 제조하였으나, 고점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.80인 폴리에스테르를 사용하였으며, 저점도 폴리에스테르는 고유 점도 0.60인 폴리에스테르를 사용하여 중공 복합섬유를 제조하였다. 상기에서 제조된 중공 복합섬유의 단면을 촬영하여 도 2(c)에 나타내었다.Polyester having an intrinsic viscosity of 0.80 was used for the high viscosity polyester, and polyester having the intrinsic viscosity of 0.60 for the low viscosity polyester was used to prepare the hollow conjugated fiber. FIG. 2 (c) is a cross-sectional view of the hollow composite fiber prepared above.

◈ 실시예 및 비교예의 물성평가◈ Evaluation of physical properties of examples and comparative examples

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 중공 복합섬유의 물성을 평가하여 표 1에 나타내었다. 물성 측정은 다음과 같이 실시하였다.The properties of the hollow composite fibers prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated and are shown in Table 1. The physical properties were measured as follows.

◎ 고유점도(IV) : 공중합 폴리에스테르를 페놀/테트라클로로에탄(중량비 50/50)에 녹여 0.5중량% 용액을 만든 후, 우베로드 점도계로 35℃에서 측정하였다.Intrinsic Viscosity (IV): Copolymer polyester was dissolved in phenol / tetrachloroethane (weight ratio 50/50) to make a 0.5 wt% solution, and the viscosity was measured at 35 캜 by a Uvold viscometer.

◎ 용융점도(MV) : 폴리에스테르 시료를 290℃에서 평판 유변계 상에서 100rad/sec의 전단 속도를 주면서 측정하였다.Melt viscosity (MV): The polyester sample was measured at 290 DEG C with a shear rate of 100 rad / sec on a flat panel oil-based system.

◎ 복합 섬유의 벌키성◎ Bulkability of composite fibers

가. 시험 방법end. Test Methods

- 준비된 시료를 20.2g 정량한다.- Quantify 20.2g of the prepared sample.

- 시료를 개섬 기구를 이용하여 1분간 개섬한다.- The sample is opened for one minute using the carding mechanism.

- 개섬된 시료를 측정용 Beaker에 넣어 균일하게 충진되도록 끝까지 2회(4cm) Down 시킨다.- Insert the opened sample into a measuring beaker and let it go down 2 times (4cm) until it is uniformly filled.

- 누름판을 용기 윗부분에 위치한 후 전자저울을 0"으로 세팅 한다.- Set the electronic balance to 0 "after placing the pressure plate on top of the container.

- 최초 10cm 지점부터 4cm 지점까지 1cm 단위로 내리면서 저울의 무게를 기록한다.- Record the weight of the scale while descending 1cm increments from the first 10cm to the 4cm point.

- 다시 10cm지점까지 올리면서 무게를 기록한다.- Go back to 10 cm and record the weight.

(눈금 이동 속도 2초/㎝) (Graduation speed 2 sec / cm)

나. 벌키성I. Bulkite

- 초기벌키: 섬유의 벌키 특성, 10cm 압축시 값- Initial bulky: Bulk properties of fibers, value at 10 cm compression

- 압축벌키: 섬유의 반발 특성, (압축10~5cm 값 + 4cm 값)/2- Compression bullet: the rebound characteristics of the fiber, (compression 10 ~ 5cm value + 4cm value) / 2

- 회복벌키: 섬유의 탄성 회복특성 (회복10~5cm 값 + 4cm 값)/2- Recovery Bulk: elastic recovery properties of fiber (recovery 10 ~ 5cm value + 4cm value) / 2

◎ 중공율◎ Hollow ratio

섬유의 중공율은 섬유의 전체 면적대비 중공이 차지하는 면적의 비로 계산하였으며, 부피제어부가 있는 중공섬유의 경우 피니언이 접한 내원의 면적대비 중공이 차지하는 면적비로 측정하였다.The hollow ratio of the fibers was calculated as the ratio of the area occupied by the hollow to the total area of the fibers. The hollow fiber with the volume control was measured as the ratio of the area occupied by the hollow relative to the area of the contact with the pinion.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3
고점도 PETHigh viscosity PET 고유점도
(dl/g)
Intrinsic viscosity
(dl / g)
0.600.60 0.640.64 0.740.74 0.830.83 0.900.90 0.930.93 0.640.64 0.750.75 0.800.80
첨가제
(ppm)
additive
(ppm)
PMDA
(300)
PMDA
(300)
PMDA
(500)
PMDA
(500)
PMDA
(1,000)
PMDA
(1,000)
PMDA
(2,000)
PMDA
(2,000)
PMDA
(3,000)
PMDA
(3,000)
PMDA
(3,500)
PMDA
(3,500)
-- -- --
저점도 PETLow viscosity PET 고유점도
(dl/g)
Intrinsic viscosity
(dl / g)
0.450.45 0.450.45 0.600.60 0.600.60 0.680.68 0.680.68 0.450.45 0.640.64 0.600.60
물성Properties 압축벌키성Compression bulletproof 10,05810,058 11,584 11,584 14,857 14,857 15,845 15,845 16,534 16,534 16,62316,623 9,454 9,454 9,854 9,854 10,241 10,241 중공율(%)Hollowness (%) 1515 18 18 33 33 27 27 25 25 2323 5 5 7 7 9 9 공정fair 방사성Radioactive 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 불량Bad 양호Good 양호Good 양호Good

표 1에서와 같이 실시예 2 내지 5로 제조된 중공 복합섬유의 평균 압축벌키성이 약 14,705이고, 비교예 1 내지 3으로 제조된 중공 복합섬유의 평균 압축벌키성이 약 9,850인 것을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명에 의한 섬유들은 다관능기인 피로멜리트산 이무수물(PMDA)이 첨가되면 분자내 사슬연장에 의한 분자량 증가로 인해 벌키성이 향상된 것으로 나타났다.As shown in Table 1, the hollow composite fibers prepared in Examples 2 to 5 had an average compression bulging property of about 14,705, and the hollow composite fibers prepared in Comparative Examples 1 to 3 had an average compression bulging property of about 9,850 . That is, the fibers according to the present invention have improved bulky properties due to the increase in molecular weight due to intramolecular chain extension when polyfunctional group pyromellitic dianhydride (PMDA) is added.

실시예 1로 제조된 중공 복합섬유의 경우, 피로멜리트산 이무수물(PMDA)이 300ppm 포함되어 압축벌키성이 약 10,000로 비교예 3으로 제조된 다관능기 없이 고점도 폴리에스테르만을 사용한 중공 복합섬유와 비교시 유사한 압축벌키성이 나타났다. 즉, 피로멜리트산 이무수물(PMDA)이 500ppm 이상 포함되어야 다관능기가 없는 일반 폴리에스테르보다 우수한 압축벌키성을 갖는 것을 확인할 수 있다.In the case of the hollow conjugated fiber prepared in Example 1, 300 ppm of pyromellitic dianhydride (PMDA) was contained and the compression bulging property was about 10,000, and compared with the hollow conjugated fiber using only the high viscosity polyester without the multifunctional group prepared in Comparative Example 3 Similar compressive buckiness was observed. That is, it can be confirmed that when the content of pyromellitic dianhydride (PMDA) is 500 ppm or more, it has better compression-bulging property than a general polyester having no polyfunctional group.

또한, 상기 피로멜리트산 이무수물(PMDA)이 1,000ppm이상 함유될 때 압축벌키성이 약 15,000으로 향상되어 다관능기 없이 고점도 폴리에스테르만을 사용한 비교예 2, 3보다 압축벌키성이 향상된 것으로 피로멜리트산 이무수물(PMDA)은 1,000ppm이상 함유되는 것이 더욱 바람직할 것이다.In addition, when the content of pyromellitic dianhydride (PMDA) was 1,000 ppm or more, the compression bulging property was improved to about 15,000, and the compression bulging property was improved as compared with Comparative Examples 2 and 3 in which only the high viscosity polyester was used without polyfunctional functional groups. It is more preferable that the dianhydride (PMDA) is contained in 1,000 ppm or more.

실시예 6으로 제조된 중공 복합섬유의 경우 피로멜리트산 이무수물(PMDA)이 3,500ppm 함유된 것으로 고점도 폴리에스테르와 저점도 폴리에스테르의 점도차가 너무 커서 방사시 방사구금에서의 선속도 차의 증가로 곡사발생으로 인한 방사 작업성이 불량해지는 문제가 발생하고, 방사팩압 상승과 기어펌프의 부하 문제를 발생되는 것을 확인하였다.The hollow composite fiber prepared in Example 6 contained 3,500 ppm of pyromellitic dianhydride (PMDA), and the difference in viscosity between the high viscosity polyester and the low viscosity polyester was too large to increase the linear velocity difference in spinning spinning It has been found that the radiation workability due to the occurrence of the scratches becomes poor, and the problem of the increase of the radiation package pressure and the load of the gear pump is caused.

따라서, 본 발명의 고점도 폴리에스테르 내의 피로멜리트산 이무수물(PMDA)의 적정한 함량은 500~3,000 ppm이 바람직할 것이다.Therefore, an appropriate content of pyromellitic dianhydride (PMDA) in the high viscosity polyester of the present invention is preferably 500 to 3,000 ppm.

Claims (5)

다관능 성분인 피로멜리트산 이무수물(pyromellitic dianhydride, PMDA)를 함유하는 고유 점도 0.64~0.90의 고점도 폴리에스테르(a)와 고유 점도 0.40~0.68의 저점도 폴리에스테르(b)를 중공 사이드 바이 사이드 구조로 형성되되,
상기 피로멜리트산 이무수물(PMDA)는 상기 고점도 폴리에스테르에 대해 500~3,000ppm 함유되고, 중공율이 18 내지 33%인 것을 특징으로 하는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유.
Viscosity polyester (a) having an intrinsic viscosity of 0.64 to 0.90 and pyromellitic dianhydride (PMDA) as a multifunctional component and a low viscosity polyester (b) having an intrinsic viscosity of 0.40 to 0.68 as a hollow side- Lt; / RTI >
Wherein the pyromellitic dianhydride (PMDA) is contained in an amount of 500 to 3,000 ppm based on the high-viscosity polyester, and the hollow ratio is 18 to 33%.
제1항에 있어서,
상기 고점도 폴리에스테르의 고유 점도(IVa)와 저점도 폴리에스테르의 고유 점도(IVb)의 차이(IVa-IVb)가 하기 식(1)을 만족시키는 것을 특징으로 하는 벌키성이 향상된 중공 복합섬유.
식(1) 0.05 ≤(IVa-IVb) ≤0.26
The method according to claim 1,
Characterized in that the difference (IVa-IVb) between the intrinsic viscosity (IVa) of the high viscosity polyester and the intrinsic viscosity (IVb) of the low viscosity polyester satisfies the following formula (1).
0.05? (IVa-IVb)? 0.26 (1)
삭제delete 삭제delete 제1항 또는 제2항의 중공 복합섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 집합체.A fibrous aggregate comprising the hollow conjugated fibers of claim 1 or 2.
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