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KR101856380B1 - Concrete Composition Using Utilizing Liquid Activator - Google Patents

Concrete Composition Using Utilizing Liquid Activator Download PDF

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KR101856380B1
KR101856380B1 KR1020160150936A KR20160150936A KR101856380B1 KR 101856380 B1 KR101856380 B1 KR 101856380B1 KR 1020160150936 A KR1020160150936 A KR 1020160150936A KR 20160150936 A KR20160150936 A KR 20160150936A KR 101856380 B1 KR101856380 B1 KR 101856380B1
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KR
South Korea
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concrete
slag
cement
silica
activator
Prior art date
Application number
KR1020160150936A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
이창홍
박의순
양훈
김형석
Original Assignee
주식회사 포스코건설
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Publication date
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Abstract

The present invention relates to a concrete composition enhancing substitution ratio of silica based slag for concrete by using a liquefied activator and, more specifically, to a concrete composition enhancing substitution ratio of silica based slag for concrete by using a liquefied activator, which enhances substitution ratio for cement of the silica based slag for concrete obtained by finely crushing water-cooled ferronickel slag (prime sand) among industrial byproducts of ferronickel, which is a product of steel raw materials, to a level more than cement particles by using the liquefied activator. A desirable embodiment of the present invention contains: 165-169 kg/m^3 of water; 231-374 kg/m^3 of cement; 803-883 kg/m^3 of fine aggregate; 923-931 kg/m^3 of coarse aggregate; and 12-22 kg/m^3 of the liquefied activator, with respect to a unit volume of the concrete composition, wherein 25-35 wt% of the silica based slag for concrete is substituted and added with respect of 100 wt% of the cement. The liquefied activator contains: 20-60 wt% of polycarboxylate; 1-40 wt% of an additive; and 15-30 wt% of water. The additive contains: 40-60 wt% of TEA; 1-30 wt% of sodium nitrate (NaNO_3); and 1-20 wt% of citric acid.

Description

액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물{Concrete Composition Using Utilizing Liquid Activator}[Technical Field] The present invention relates to a concrete composition using a liquid activator,

본 발명은 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 액상 활성화제를 이용하여 철강원료 생산품인 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그(프라임 샌드)를 시멘트 입자 이상 수준으로 미분쇄하여 얻은 콘크리트용 실리카계 슬래그의 시멘트에 대한 치환율을 높이도록 한 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a concrete composition in which a silica-based slag for concrete is increased by using a liquid activator. More particularly, the present invention relates to a concrete composition using a liquid activator and a ferro- The present invention relates to a concrete composition in which the replacement ratio of silica-based slag for concrete obtained by pulverizing fine particles of a silica-based slag with a cement-particle-level to a level higher than that of cement is improved.

화력 발전소, 제철소 등의 산업 부산물을 활용한 혼합 콘크리트의 제조는 그간 많은 연구를 양산하였고, 활용 범위를 확장하면서 국내외적으로도 그 활용성이 점차 증대되고 있다. 즉, 각종 시멘트 대체재의 개발이 기존 OPC(ordinary Portland Cement; 보통 포틀랜드 시멘트)의 원가절감 측면 혹은 고성능(고내구성, 고강도성, 고유동성) 콘크리트의 개발로 이어지는 원천 기술이 되면서 이와 관련된 시멘트 대체재의 개발뿐만 아니라, 시멘트 대체제의 조기 강도 확보를 가속화하기 위한 고성능 혼화제, 최적 치환률의 개발에도 관련 분야 종사자들의 관심이 집중되고 있다. 여기서, 기존에는 각종 산업 폐기물로 치부되다가 최근에 이르러 혼화재로써 인정을 받는 것들의 대표적인 예는 고로슬래그 미분말, 플라이 애쉬, 실리카 퓸 등을 들 수 있으며, 그간 고로슬래그 미분말 및 플라이 애쉬의 경우는 국내산 제품에 대한 수요와 공급 등이 유기적으로 절충되고 있으며, 실리카 퓸의 경우는 관련 공장 및 대량생산 시설의 미비 등으로 인해 우수한 고품질성에도 불구하고 전량 수입에 의존하고 있다가 2015년에야 이르러 국산화 보급이 가능한 상태에 도달했다. The production of mixed concrete using industrial byproducts such as thermal power plants and steel mills has produced a lot of researches in the past. In other words, development of various cement substitutes has become a source technology that leads to cost reduction of existing OPC (ordinary Portland Cement) or high performance (high durability, high strength, high flowability) concrete, In addition, the development of high performance admixture and optimum replacement rate for accelerating the early strength of cement substitute has attracted the attention of related workers. Herein, typical examples of conventional industrial wastes that have recently been recognized as admixtures include blast furnace slag fine powder, fly ash and silica fume. In the case of blast furnace slag fine powder and fly ash, And the demand for silica fume is compromised organically. In the case of silica fume, due to the lack of related factories and mass production facilities, it is dependent on imports in spite of its excellent quality. However, localization can be spread by 2015 The state has been reached.

한편, 최근 또 다른 철강 산업의 부산물로써 제4의 재료로써 등장한 페로니켈은 스테인리스의 주 원료로 가장 많이 사용되고 있으며, 니켈계의 스테인리스강은 내열, 내식성, 내산성, 내마모성 등이 우수하고 가공성이 양호할 뿐만 아니라 인체에 무해한 친환경 소재로서 일반 가정에서 사용하는 식기, 주방용품 등에서 사용되어지고 있다. On the other hand, ferronickel, which has emerged as a fourth material as a byproduct of recent steel industry, is most widely used as a main raw material of stainless steel. Nickel-based stainless steel has excellent heat resistance, corrosion resistance, acid resistance, abrasion resistance, In addition, it is an eco-friendly material which is harmless to human body and is used in kitchen utensils used in general households.

페로니켈의 생산 주요공정은 원료처리, 건조, 예비환원, 용융환원(전기로 공정), 정련 및 주조 공정을 거치게 되며, 최종적으로 약 20% 정도의 니켈과 80% 정도의 철이 함유된 페로니켈을 생산하게 되는데 콘크리트용 실리카계 슬래그는 바로 페로니켈 생산과정 중 전기로 공정의 중간단계에서 발생하게 되는 수제형 부산물을 지칭한다. Ferronickel production The main processes are raw material disposal, drying, pre-reduction, melting reduction (electric furnace process), refining and casting processes. Finally, ferronickel containing about 20% nickel and about 80% The silica-based slag for concrete refers to a water-based by-product that occurs during the middle of the electric furnace process during the production of ferronickel.

페로니켈 슬래그는 페로니켈을 생산하기 위해 원료로 사용된 니켈광석, 유연탄 등이 고온에서 용융되어 페로니켈과 분리된 후 얻어진 유용한 자원이다. 페로니켈 슬래그는 물리적, 화학적 성질이 우수한 친환경적 자원으로 콘크리트용 골재, 주물사, 연마재, 사문암 대체재 등의 천연자원 대체재로 활용되어 자원과 환경 보전에 기여하고 있다. 우리나라를 비롯한 일본, 뉴칼레도니아 등 선진국에서도 이미 오래전부터 다양한 방법으로 페로니켈 슬래그를 활용하고 있다. 페로니켈 슬래그는 용융슬래그가 자연 공냉에 의해 생산된 프라임 스톤과 물을 분사하여 급속 냉각되어 생산된 프라임 샌드로 분류된다. Ferronickel slag is a useful resource obtained after nickel ore and bituminous coal used as raw materials to produce ferronickels are melted at high temperature and separated from ferronickel. Ferronickel slag is an eco-friendly resource with excellent physical and chemical properties. It is used as a substitute for natural resources such as concrete aggregate, foundry sand, abrasives, and serpentine substitutes, contributing to resource and environmental conservation. In Korea and other developed countries such as Japan and New Caledonia, ferronickel slag has been used in various ways for a long time. Ferronickel slag is classified as a prime sand produced by rapidly cooling molten slag by spraying water with prime stone produced by natural air cooling.

프라임 스톤의 경우는 용융슬래그가 자연 공냉에 의해 서서히 냉각시켜 자갈 형태로 생산한 제품이며 성토재, 노반재, 아스팔트용 골재, 사문암 대체재 등 토목용 골재로 사용시 다짐율이 우수한 것으로 알려져있다. In the case of prime stone, the molten slag is cooled slowly by natural air cooling and is produced in gravel form. It is known that it has excellent compaction ratio when it is used as aggregate for civil works such as embankment material, roadbed material, asphalt aggregate, and serpentine substitute material.

프라임 샌드의 경우는 용융슬래그에 물을 분사하여 모래 형태로 생산한 제품을 일컫는데 천연모래 이상으로 우수한 특성을 가지고 있어서 콘크리트용 모래로 사용이 가능하다. In the case of prime sand, water is sprayed on molten slag to produce sand, which is superior to natural sand and can be used as concrete for sand.

그러나 이를 대량 시멘트 치환 대체재로 기술개발한 사례는 전무한 실정이고, 국내의 경우에는 ㈜SNNC에서 유일하게 페로니켈 슬래그 생산을 통한 독점 시장을 구축하여 자가 실내 연구를 진행한 것에 그치고 있으며, 해외의 경우에는 그리스의 Larco사 등에서 페로니켈 슬래그 활용 초속경 시멘트 대체재를 개발하였으나 현행 국내의 페로니켈 슬래그 원료 광석과는 화학적 구성성분 측면에서 상이하여 비교가 불가한 상태이다. However, there has been no case in which it has been developed as a substitute for bulk cement substitution. In the case of the domestic market, SNNC is the sole proprietor of the ferronickel slag production, Larco, Greece, developed ferroalloy slag substitute cement substitute, but it is incomparable with the existing ferronickel slag raw ore in terms of chemical composition.

본 발명의 배경의 되는 기술로는 특허등록 제1247707호 "페로니켈 슬래그를 포함하는 시멘트, 모르타르 및 콘크리트용 혼합재"(특허문헌 1)가 있다. As a background technique of the present invention, there is a patent registration No. 1247707 entitled " Mixture for Cement, Mortar and Concrete Containing Ferronickel Slag "(Patent Document 1).

상기 배경기술에서는 '시멘트, 모르타르 및 콘크리트용 혼합재에 있어서, 이수석고, 무수석고 또는 이들의 혼합물에 페로니켈 슬래그를 혼합하며 분말도가 4,000 ~ 10,000 cm2/g인 것을 특징으로 하는 시멘트, 모르타르 및 콘크리트용 혼합재'를 제안하여, 페로니켈 슬래그를 시멘트, 모르타르 및 콘크리트용 혼합재로 이용하는 방법을 제공함으로써, 아직까지 부산 슬래그의 재활용은 미미한 수준으로 단순 매립에 의존하거나, 노반재 또는 콘크리트용 잔골재로서만 활용되고 있는 페로니켈 슬래그의 활용범위를 확대함으로써, 환경 부하를 낮추면서 가격 경쟁력 및 품질이 뛰어난 시멘트, 모르타르 및 콘크리트의 제조가 가능하게 한다.In the above-mentioned background art, a mixed material for cement, mortar and concrete is characterized in that ferronickel slag is mixed with anisotrope, anhydrous gypsum or a mixture thereof, and the powdery degree is 4,000 to 10,000 cm 2 / g. Concrete slag is used as a mixed material for cement, mortar and concrete. Thus, the recycling of the slag is still limited to a simple level, or it can be used only as a fine aggregate for roadbed or concrete By expanding the application range of ferronickel slag being utilized, it is possible to manufacture cement, mortar and concrete with excellent price competitiveness and high quality while reducing environmental load.

그러나 상기 배경기술은 페로니켈 슬래그의 시멘트 치환율을 높일 수 없어 사용에 제한적인 문제점이 있었다.However, the background art can not increase the substitution ratio of cement of ferronickel slag, which is a limitation in use.

특허등록 제1247707호 "페로니켈 슬래그를 포함하는 시멘트, 모르타르 및 콘크리트용 혼합재"Patent Registration No. 1247707 "Mixture of cement, mortar and concrete containing ferronickel slag"

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 액상 활성화제를 이용하여 철강원료 생산품인 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그(프라임 샌드)를 시멘트 입자 이상 수준으로 미분쇄하여 얻은 콘크리트용 실리카계 슬래그의 시멘트에 대한 치환율을 높이도록 하여, 시멘트 대체 치환에 따른 원가절감 효과, 각종 환경 조건하에서 콘크리트 공사 및 고내구성을 요하는 각종 혼합 콘크리트 구조물의 제조에도 적용이 가능한 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention has been made to solve the above problems and it is an object of the present invention to solve the above problems and to provide a method for producing a concrete material for a concrete using a liquid activator, Based slag to cement can be increased to reduce cost due to substitution of cement substitute and to be able to be applied to concrete construction under various environmental conditions and to manufacture various mixed concrete structures requiring high durability, The present invention is directed to a concrete composition having improved silica-based slag replacement ratio.

본 발명은 콘크리트 조성물의 단위체적에 대하여, 물 165~169kg/m3; 시멘트 231~374kg/m3; 잔골재 803~883kg/m3; 굵은 골재 923~931kg/m3 ; 및 액상 활성화제 12~22kg/m3;를 포함하며, 상기 시멘트 100중량%에 대하여 콘크리트용 실리카계 슬래그가 25~35중량% 치환하여 첨가되고, 상기 액상 활성화제는 폴리카르복실레이트 20~60중량%, 첨가제 1~40중량% 및 물 15~30중량%를 포함하고, 상기 첨가제는 TEA 40~60중량%, 질산나트륨(NaNO3) 1~30중량% 및 구연산 1~20중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물을 제공하고자 한다.The present invention relates to a concrete composition comprising 165 to 169 kg / m 3 of water per unit volume of concrete composition; Cement 231 to 374 kg / m 3 ; Fine Aggregate 803 ~ 883kg / m 3; Coarse aggregate 923 to 931 kg / m 3 ; And a liquid activator comprising 12 to 22 kg / m < 3 >, wherein 25 to 35% by weight of silica-based slag for concrete is added to 100 weight% of the cement, and the liquid phase activator is polycarboxylate 20 to 60 Wherein the additive comprises from 40 to 60% by weight of TEA, from 1 to 30% by weight of sodium nitrate (NaNO 3 ) and from 1 to 20% by weight of citric acid, and the additive comprises from 1 to 40% Based slag for concrete using a liquid activator, which is characterized in that the amount of silica-based slag for concrete is increased.

또한, 콘크리트용 실리카계 슬래그는 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그를 미분쇄하여 형성되는 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물을 제공하고자 한다.Also, the silica-based slag for concrete is formed by finely pulverizing a water-based ferronickel slag in the industrial by-products of ferronickel. The present invention provides a concrete composition having enhanced silica-based slag replacement ratio for concrete.

또한, 설계기준 압축강도 24MPa, 27MPa, 30MPa 및 35MPa 규격에 대해 물/결합재비(W/B) 44.1~52.2%, 잔골재율(S/a)이 47.6~49.0%인 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물을 제공하고자 한다.(W / B) of 44.1 to 52.2% and a fine aggregate ratio (S / a) of 47.6 to 49.0% based on the design standard compressive strengths of 24 MPa, 27 MPa, 30 MPa and 35 MPa. The present invention provides a concrete composition having improved silica-based slag replacement ratio for concrete.

또한, 시멘트 비중은 3.15, 잔골재의 단위중량 2.1~2.7 g/cm3, 굵은 골재의 단위중량 2.1~2.9 g/cm3, 콘크리트용 실리카계 슬래그의 비중은 3.04, 비표면적은 3,800㎠/g ~60,000㎠/g, 굵은 골재 최대치수는 25mm, 잔골재의 조립률은 2.3~3.2 범위인 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물을 제공하고자 한다.The specific gravity of the cement is 3.15, the weight of the fine aggregate is 2.1 to 2.7 g / cm 3 , the weight of the coarse aggregate is 2.1 to 2.9 g / cm 3 , the specific gravity of the silica-based slag for concrete is 3.04, the specific surface area is 3,800 cm 2 / And the fine aggregate has a maximum dimension of 25 mm and an aggregation ratio of fine aggregate is in a range of 2.3 to 3.2. The present invention provides a concrete composition having enhanced silica-based slag substitution ratio for concrete.

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본 발명의 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물은 액상 활성화제를 이용하여 철강원료 생산품인 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그(프라임 샌드)를 시멘트 입자 이상 수준으로 미분쇄하여 얻은 콘크리트용 실리카계 슬래그의 시멘트에 대한 치환율을 높이도록 하여, 시멘트 대체 치환에 따른 원가절감 효과, 각종 환경 조건하에서 콘크리트 공사 및 고내구성을 요하는 각종 혼합 콘크리트 구조물의 제조에도 적용이 가능한 매우 유용한 효과가 있다.The concrete composition of the present invention using the liquid activator of the present invention in which the substitution ratio of the silica-based slag for concrete is increased, uses a liquid activator to convert the ferro-nickel slag (prime sand) among the industrial by- , It is possible to reduce the cost by replacing cement substitution and to apply to various concrete structures requiring concrete construction and high durability under various environmental conditions by increasing the substitution ratio of silica-based slag for concrete to cement There is a very useful effect possible.

본 명세서에서 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시 예를 예시하는 것이며, 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 첨부한 도면에 기재된 사항에만 한정되어서 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 일반적인 조건에서의 콘크리트용 실리카계 슬래그를 혼화재로 사용시 시멘트 치환률에 따른 재령별 압축강도 실험 결과를 도시한 도이다.
도 2는 보통포틀랜드시멘트(OPC)를 100% 사용한 시험체와 본 발명의 콘크리트 조성물로 제작한 시험체의 강도실험 결과를 대비하여 도시한 도이다.
도 3은 상기 도 2의 재령강도에 따른 가격 성능비를 비교한 그래프이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are incorporated in and constitute a part of the specification, illustrate exemplary embodiments of the invention and, together with the description, serve to explain the principles of the invention, Shall not be construed as limiting.
FIG. 1 is a graph showing the results of compressive strength test according to age according to the replacement ratio of cement when silica-based slag for concrete is used as an admixture under general conditions.
2 is a view showing a result of strength test of a specimen using 100% Portland cement (OPC) and a specimen made of the concrete composition of the present invention in comparison with the results of strength tests.
3 is a graph comparing the price performance ratios according to the age diagrams of FIG.

아래에서 본 발명은 첨부된 도면에 제시된 실시 예를 참조하여 상세하게 설명이 되지만 제시된 실시 예는 본 발명의 명확한 이해를 위한 예시적인 것으로 본 발명은 이에 제한되지 않는다. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below with reference to the embodiments shown in the accompanying drawings, but the present invention is not limited thereto.

이하 바람직한 실시예에 따라 본 발명의 기술적 구성을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the technical structure of the present invention will be described in detail with reference to the preferred embodiments.

본 발명은 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 시멘트에 대한 치환율을 높이도록 한 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a concrete composition in which the replacement ratio of silica-based slag for concrete is increased by using a liquid phase activator for increasing the replacement ratio of silica-based slag for concrete to cement using a liquid phase activator.

본 발명의 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물의 바람직한 일 실시예는 콘크리트 조성물의 단위체적에 대하여, 물 165~169kg/m3; 시멘트 231~374kg/m3; 잔골재 803~883kg/m3; 굵은 골재 923~931kg/m3 ;및 액상 활성화제 12~22kg/m3 를 포함하여 이루어지며, 상기 시멘트 100중량%에 대하여 콘크리트용 실리카계 슬래그가 25~35중량% 치환하여 첨가되도록 한다.A preferred embodiment of the concrete composition in which the replacement ratio of the silica-based slag for concrete is increased by using the liquid activator of the present invention is 165 to 169 kg / m 3 of water per unit volume of the concrete composition; Cement 231 to 374 kg / m 3 ; Fine Aggregate 803 ~ 883kg / m 3; Coarse Aggregate 923 ~ 931kg / m 3; made, including the liquid and the activator 12 ~ 22kg / m 3, such that the silica-based slag concrete additive by substituting 25-35 wt% based on the 100% by weight of cement.

본 발명에 사용되는 콘크리트용 실리카계 슬래그는 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그를 미분쇄하여 형성되는데, 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그는 슬래그 입자 상태에서는 전혀 반응성이 없지만, 페로니켈 슬래그를 일정 크기 이하로 미분쇄할 경우 시멘트와의 반응성이 증가하고, 따라서 단순 골재가 아닌 시멘트, 모르타르 및 콘크리트용 혼합재로 사용될 수 있다.The silica-based slag for concrete used in the present invention is formed by finely pulverizing a water-based ferronickel slag in industrial by-products of ferronickel. In the industrial by-products of ferronickel, the water-based ferronickel slag is not reactive at all in the slag state, When the slag is finely pulverized to a certain size or less, the reactivity with cement increases, and thus it can be used as a mixed material for cement, mortar and concrete instead of simple aggregate.

따라서, 본 발명에 사용되는 콘크리트용 실리카계 슬래그는 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그를 미분쇄하여 형성되며 비표면적 3,800㎠/g ~60,000㎠/g로 형성되는 것이 바람직하다.Therefore, the silica-based slag for concrete used in the present invention is preferably formed by pulverizing a water-based ferronickel slag in the industrial by-products of ferronickel and having a specific surface area of 3,800 cm 2 / g to 60,000 cm 2 / g.

시멘트를 결합재로 사용한 일반적인 콘크리트의 경우 수화과정에서 생성되는 수산화칼슘에 의해 콘크리트의 알칼리 환경이 조성되고, 이렇게 조성된 알칼리 환경 하에서 혼화재로 혼입된 플라이 애쉬나 고로슬래그의 포졸란 반응 또는 잠재수경성 반응이 진행되게 된다. 그러나 혼화재로 콘크리트용 실리카계 슬래그의 시멘트와의 치환율이 높을수록 시멘트의 사용량이 상대적으로 적기 때문에 반응성이 떨어지는 문제점이 있다.In general concrete using cement as a binder, the alkali environment of the concrete is formed by the calcium hydroxide generated in the hydration process, and the pozzolanic reaction or the latent hydraulic reaction of the fly ash or the blast furnace slag incorporated into the admixture under the thus prepared alkaline environment proceeds do. However, the higher the substitution ratio of the silica-based slag with the cement as the admixture, the lower the reactivity due to the relatively small amount of the cement used.

따라서, 포졸란 반응이나 잠재수경성 반응 등의 원활한 진행을 위한 액상 활성화제가 배합되는 것이 바람직하다. Therefore, it is preferable that a liquid activator is blended for smooth progress such as pozzolanic reaction and latent hydraulic reaction.

본 발명에서 사용되는 액상 활성화제는 폴리카르복실레이트 20~60중량%, 첨가제 1~40중량% 및 물 15~30중량%를 혼합하여 이루진다.The liquid phase activator used in the present invention is composed of 20 to 60% by weight of polycarboxylate, 1 to 40% by weight of additives, and 15 to 30% by weight of water.

폴리카르복실레이트(polycarboxylate)는 분산력을 발휘하도록 구성되는 유동화제로 사용되며, 20중량 % 미만으로 사용시에는 분산력이 충분히 발휘되지 않아 반응성이 떨어지며, 60중량%를 초과하여 혼합되면 경제성이 떨어지기 때문에 20~60중량% 혼합되는 것이 바람직하다.The polycarboxylate is used as a fluidizing agent which is constituted to exhibit a dispersing ability. When it is used in an amount of less than 20% by weight, dispersibility is not sufficiently exhibited when it is used and reactivity is poor. When it is mixed more than 60% by weight, By weight to 60% by weight.

첨가제는 반응성을 향상시키기 위한 다양한 첨가제를 혼합하도록 하여 폴리카르복실레이트와 함께 유동성 및 분산력을 증가시켜 반응성을 높이도록 할 수 있다.The additives may be mixed with various additives for improving the reactivity so that the reactivity can be increased by increasing the fluidity and dispersibility together with the polycarboxylate.

특히, 본 발명에서는 첨가제로 아민계인 TEA(Tri-Ethanol-Amine) 외에 질산나트륨(NaNO3) 및 구연산을 추가적으로 사용하여 최적의 혼합비를 도출하여 반응성을 높일 수 있도록 한다.Particularly, in the present invention, sodium nitrate (NaNO 3 ) and citric acid are additionally used in addition to amine-based TEA (Tri-Ethanol-Amine) as an additive so that optimum mixing ratio can be derived to increase reactivity.

TEA(Tri-Ethanol-Amine)은 수화반응을 촉진시키기 위하여 사용되며 40중량% 미만으로 사용시에는 반응성이 느려지며, 60중량%를 초과하여 혼합시에는 경제성이 떨어지기 때문에, TEA는 40~60중량% 혼합되는 것이 바람직하다.TEA (Tri-Ethanol-Amine) is used to accelerate the hydration reaction. Less than 40% by weight of TEA slows the reactivity when it is used. When it exceeds 60% by weight, %.

질산나트륨(NaNO3)은 조강제로 사용되며, 구연산은 경화지연제로 사용되어 바람직하게는 질산나트륨(NaNO3) 1~30중량% 및 구연산 1~20중량%로 혼합되어 작업시간 및 강도발현 속도 조절을 할 수 있도록 한다.Sodium nitrate (NaNO 3 ) is used as a crude steel and citric acid is used as a hardening retarder. It is preferably mixed with 1 to 30% by weight of sodium nitrate (NaNO 3 ) and 1 to 20% by weight of citric acid, .

본 발명에서는 설계기준 압축강도 24MPa, 27MPa, 30MPa 및 35MPa 규격에 대해 물/결합재비(W/B) 44.1~52.2%, 잔골재율(S/a)이 47.6~49.0%인 것이 바라직하며, 시멘트 비중은 3.15, 잔골재의 단위중량 2.1~2.7 g/cm3, 굵은 골재의 단위중량 2.1~2.9 g/cm3, 콘크리트용 실리카계 슬래그의 비중은 3.04, 비표면적은 3,800㎠/g ~60,000㎠/g, 굵은 골재 최대치수는 25mm, 잔골재의 조립률은 2.3~3.2 범위로 하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is desirable that the water / binder ratio (W / B) is 44.1 to 52.2% and the fine aggregate ratio (S / a) is 47.6 to 49.0% based on the design standard compressive strengths of 24 MPa, 27 MPa, 30 MPa and 35 MPa. a specific gravity of 3.15, a unit weight of the fine aggregate 2.1 ~ 2.7 g / cm 3, a unit weight of coarse aggregate 2.1 ~ 2.9 g / cm 3, the proportion of concrete for a silica-based slag is 3.04, a specific surface area of 3,800㎠ / g ~ 60,000㎠ / g, the maximum size of the coarse aggregate is 25 mm, and the granulation ratio of the fine aggregate is in the range of 2.3 to 3.2.

도 1은 일반적인 조건에서의 콘크리트용 실리카계 슬래그를 혼화재로 사용시 시멘트 치환률에 따른 재령별 압축강도 실험 결과를 도시한 도이다.FIG. 1 is a graph showing the results of compressive strength test according to age according to the replacement ratio of cement when silica-based slag for concrete is used as an admixture under general conditions.

도 1에서와 같이, 일반적인 조건에서의 콘크리트용 실리카계 슬래그를 혼화재로 사용한 경우에 설계기준강도 35MPa급에서의 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환률에 따른 재령별 압축강도 측정 결과, 28일 재령에서의 압축강도는 보통포틀랜드시멘트(OPC)를 100% 사용한 시험체 대비 20%의 콘크리트용 실리카계 슬래그 치환률 범위까지는 유사한 수준으로 나타났으며, 이후 치환률이 증가함에 따라 선형적으로 감소하는 경향을 보이고 있음을 알 수 있다.As shown in FIG. 1, when the silica-based slag for concrete was used as an admixture under general conditions, the compressive strength of the silica-based slag for concrete at the design standard strength of 35 MPa was measured, Compressive strength was similar to that of silica based slag substitute for concrete of 20% compared with that of ordinary Portland cement (OPC) 100%, and then decreased linearly with increasing substitution rate .

도 2는 보통포틀랜드시멘트(OPC)를 100% 사용한 시험체와 본 발명의 콘크리트 조성물로 제작한 시험체의 강도실험 결과를 대비하여 도시한 도이다.2 is a view showing a result of strength test of a specimen using 100% Portland cement (OPC) and a specimen made of the concrete composition of the present invention in comparison with the results of strength tests.

W/BW / B S/aS / a WW 모래sand 자갈Pebble 결합재Binders 보통
포틀랜트 시멘트
usually
Portland cement
콘크리트용 실리카계 슬래그Silica-based slag for concrete 치환율Replacement ratio 액상
활성화제
Liquid phase
Activator
52.252.2 49.049.0 169169 883
(VAR)
883
(VAR)
923
(VAR)
923
(VAR)
324324 227227 9797


30%



30%



0.7~0.9중량%



0.7 to 0.9 wt%
51.451.4 48.848.8 169169 877
(VAR)
877
(VAR)
924
(VAR)
924
(VAR)
329329 230230 9999
46.746.7 48.148.1 165165 859
(VAR)
859
(VAR)
931
(VAR)
931
(VAR)
353353 247247 106106
44.144.1 47.647.6 165165 843
(VAR)
843
(VAR)
931
(VAR)
931
(VAR)
374374 262262 112112

상기 표 1에서와 같은 조성비로, 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그 미분말의 치환률을 30%로 상향 고정시킨 조건에서의 콘크리트 조성물로 제작한 시험체를 제작하여 반복 실험하였으며, 액상활성화제는 도 2a에서는 폴리카르복실레이트 30중량%, 첨가제 15중량% 및 물 22중량%로 이루어지도록 하여 시험체를 제작하여 실험한 결과를 도시하였으며, 도 2b에서는 폴리카르복실레이트 45중량%, 첨가제 20중량% 및 물 22중량%로 이루어지도록 하여 시험체를 제작하여 실험한 결과를 도시하였다.The test specimens prepared with the concrete composition under the condition that the substitution rate of the silica-based slag fine powder for concrete was fixed up to 30% by using the liquid activating agent at the composition ratios as shown in Table 1 were repeatedly tested, In FIG. 2 (a), a test piece was made by using 30% by weight of polycarboxylate, 15% by weight of additives and 22% by weight of water. In FIG. 2b, 45% by weight of polycarboxylate, % Of water and 22 wt% of water.

여기서 첨가제는 TEA 50중량%, 질산나트륨 15중량% 및 구연산 10중량%로 구성하였다.The additive was composed of 50 wt% of TEA, 15 wt% of sodium nitrate, and 10 wt% of citric acid.

도 2에서와 같이, 본 발명의 액상 활성화제를 이용하여 혼화재로 콘크리트용 실리카계 슬래그를 30%까지 치환하여 강도를 실험한 결과, 100%로 보통포틀랜드시멘트(OPC)를 사용한 경우와 대비하여 재령 28일 전까지는 다소 강도가 낮으것으로 나타났으나, 28일 재령에서의 압축강도는 보통포틀랜드시멘트(OPC)를 100% 사용한 시험체 대비하여 거의 동일한 수준으로 나타났다.As shown in FIG. 2, when the liquid activator of the present invention was used to replace the silica-based slag for concrete with 30% as an admixture, the strength of the slag was tested. As a result, compared with the case of using ordinary Portland cement (OPC) Although the strength was slightly lower until 28 days, the compressive strength at 28 days was almost the same as that of 100% Portland cement (OPC).

즉, 상기 도 1의 경우에 일반 혼합 콘크리트에서의 시멘트에 대한 콘크리트용 실리카계 슬래그 미분말의 치환률의 최적 범위는 28일 재령에서 설계기준 강도에 도달하는 20%의 치환률을 적정한 치환값으로 선정하는게 바람직하지만, 본 발명에서는, 도 2에 도시된 바와 같이, 치환률을 증가시키기 위해 페로니켈 슬래그 원재료의 화학적 구성 성분의 반응성을 증가시키도록 맞춤형 액상 활성화제의 적용을 통해 치환률을 상승시킬 수 있으면서도 강도를 향상시킬 수 있는 것이다.That is, in the case of FIG. 1, the optimum range of the substitution rate of the silica-based slag powder for concrete to the cement in the ordinary mixed concrete is 20% However, in the present invention, as shown in Fig. 2, it is possible to increase the substitution rate through application of a customized liquid phase activator so as to increase the reactivity of the chemical components of the ferronickel slag raw material in order to increase the substitution ratio It is possible to improve the strength while still.

한편, 본 발명에서는 혼화재로 콘크리트용 실리카계 슬래그를 사용하여 기존의 다른 혼화재와 대비하여 매우 경제적이기 때문에 기존 시멘트의 치환율을 30%로 늘린 본 발명의 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물의 가격대 역시 기존에 100%로 보통포틀랜드시멘트를 사용한 경우에 비하여 경제적이다.In the present invention, since the silica-based slag for concrete is used as an admixture, it is very economical compared to other existing admixtures. Therefore, by using the liquid activator of the present invention in which the replacement ratio of existing cement is increased to 30% The price of the concrete composition having an increased replacement ratio is 100% as compared with the case of using ordinary portland cement.

도 3a 및 도 3b는 각각 상기 도 2a와 도 2b의 재령강도에 따른 가격 성능비를 비교한 그래프이다.3A and 3B are graphs comparing the price performance ratios according to the age charts of FIGS. 2A and 2B, respectively.

도 3에서와 같이, 각 재령 강도에 따른 가격 성능비(압축강도/가격) 비교 결과를 도시하였는데, 이는 보수적인 분석을 반영하고자 16년 8월 현재, 전국 레미콘 최고가 지역인 강원지역 레미콘내 시멘트 평균가격 73,000원/ton과 콘크리트 실리카계 슬래그 미분말의 현장 도착도 비용 기준 40,000원/ton을 치환 적용함에 따른 강도별 가성비로 분석하여 나타낸 것이다. 분석 결과에서와 같이 28일 재령에서As shown in FIG. 3, the result of the comparison of the price performance ratio (compression strength / price) according to each age strength is as follows. In order to reflect the conservative analysis, the average value of cement in ready- The price of KRW 73,000 / ton and the cost of 40,000 won / ton of concrete silica-based slag powder at the site arrival cost are analyzed by the ratio of strength-to-strength ratios according to substitution. As shown in the analysis results,

100%로 보통포틀랜드시멘트를 사용한 시험체에 비하여 본 발명의 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물로 제작된 시험체 사용시에 대략 114~115%가 증가되어 유사한 거동 및 기존의 일반콘크리트 대비 가성비 측면에서도 우위에 있음을 알 수 있다. 100%, compared with the test specimen using ordinary Portland cement, when the test specimen made of the concrete composition using the liquid activator of the present invention and having a higher replacement ratio of the silica-based slag for concrete is increased, about 114 to 115% It can be seen that it is superior in terms of the ratio of concrete to concrete.

상기와 같은 본 발명의 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물은 액상 활성화제를 이용하여 철강원료 생산품인 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그(프라임 샌드)를 시멘트 입자 이상 수준으로 미분쇄하여 얻은 콘크리트용 실리카계 슬래그의 시멘트에 대한 치환율을 높이도록 하여, 시멘트 대체 치환에 따른 원가절감 효과, 각종 환경 조건하에서 콘크리트 공사 및 고내구성을 요하는 각종 혼합 콘크리트 구조물의 제조에도 적용이 가능한 매우 유용한 효과가 있다.The concrete composition of the present invention using the liquid activator of the present invention in which the substitution ratio of the silica-based slag for concrete is increased, uses a liquid activator to convert the ferro-nickel slag (prime sand) of the industrial raw material of ferronickel, It is possible to increase the substitution ratio of silica-based slag for concrete obtained by pulverization to an abnormal grain level and to reduce the cost by replacing cement substitution and to manufacture concrete composite structures requiring various concrete conditions and high durability There is also a very useful effect that can be applied to.

지금까지 본 발명은 제시된 실시 예를 참조하여 상세하게 설명이 되었지만 이 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 제시된 실시 예를 참조하여 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형 및 수정 발명을 만들 수 있을 것이다. 본 발명은 이와 같은 변형 및 수정 발명에 의하여 제한되지 않으며 다만 아래에 첨부된 청구범위에 의하여 제한된다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is evident that many alternatives, modifications and variations will be apparent to those skilled in the art in light of the above teachings. will be. The invention is not limited by these variations and modifications, but is limited only by the claims appended hereto.

Claims (6)

콘크리트 조성물의 단위체적에 대하여,
물 165~169kg/m3; 시멘트 231~374kg/m3; 잔골재 803~883kg/m3; 굵은 골재 923~931kg/m3 ; 및 액상 활성화제 12~22kg/m3;를 포함하며,
상기 시멘트 100중량%에 대하여 콘크리트용 실리카계 슬래그가 25~35중량% 치환하여 첨가되고,
상기 액상 활성화제는 폴리카르복실레이트 20~60중량%, 첨가제 1~40중량% 및 물 15~30중량%를 포함하고, 상기 첨가제는 TEA 40~60중량%, 질산나트륨(NaNO3) 1~30중량% 및 구연산 1~20중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물.
With respect to the unit volume of the concrete composition,
Water 165 to 169 kg / m 3 ; Cement 231 to 374 kg / m 3 ; Fine Aggregate 803 ~ 883kg / m 3; Coarse aggregate 923 to 931 kg / m 3 ; And 12 to 22 kg / m < 3 > of liquid phase activator,
The silica-based slag for concrete is added in an amount of 25 to 35% by weight based on 100% by weight of the cement,
Wherein the liquid activator comprises 20 to 60 wt% of a polycarboxylate, 1 to 40 wt% of an additive, and 15 to 30 wt% of water, wherein the additive comprises 40 to 60 wt% of TEA, 1 to 5 wt% of sodium nitrate (NaNO 3 ) 30 wt.% And citric acid in an amount of 1 to 20 wt.% Based on the total amount of the silica-based slag for concrete.
청구항 1에 있어서,
콘크리트용 실리카계 슬래그는 페로니켈의 산업부산물 중 수재 페로니켈 슬래그를 미분쇄하여 형성되는 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silica-based slag for concrete is formed by pulverizing a water-based ferronickel slag in an industrial by-product of ferronickel, wherein the replacement ratio of the silica-based slag for concrete is increased by using the liquid phase activator.
청구항 1에 있어서,
설계기준 압축강도 24MPa, 27MPa, 30MPa 및 35MPa 규격에 대해 물/결합재비(W/B) 44.1~52.2%, 잔골재율(S/a)이 47.6~49.0%인 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물.
The method according to claim 1,
(W / B) of 44.1 to 52.2% and a fine aggregate ratio (S / a) of 47.6 to 49.0% based on the design standard compressive strengths of 24 MPa, 27 MPa, 30 MPa and 35 MPa. To increase the replacement ratio of the silica-based slag for concrete.
청구항 1에 있어서,
시멘트 비중은 3.15, 잔골재의 단위중량 2.1~2.7 g/cm3, 굵은 골재의 단위중량 2.1~2.9 g/cm3, 콘크리트용 실리카계 슬래그의 비중은 3.04, 비표면적은 3,800㎠/g ~60,000㎠/g, 굵은 골재 최대치수는 25mm, 잔골재의 조립률은 2.3~3.2 범위인 것을 특징으로 하는 액상 활성화제를 이용하여 콘크리트용 실리카계 슬래그의 치환율을 높인 콘크리트 조성물.
The method according to claim 1,
The specific gravity of the cement is 3.15, the weight of the fine aggregate is 2.1 to 2.7 g / cm 3 , the weight of the coarse aggregate is 2.1 to 2.9 g / cm 3 , the specific gravity of the silica-based slag for concrete is 3.04 and the specific surface area is 3,800 cm 2 / g to 60,000 cm 2 / g, the maximum size of the coarse aggregate is 25 mm, and the granulation ratio of the fine aggregate is 2.3 to 3.2.
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