KR101854507B1 - Polarizing plate and optical display apparatus comprising the same - Google Patents
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Abstract
편광자, 상기 편광자 하부에 형성된 광학필름 및 상기 광학필름 하부에 형성된 편광판용 점착필름을 포함하고, 상기 편광판용 점착필름은 식 1의 팽윤도가 200% 이하이고, 상기 편광판용 점착필름은 C11 내지 C20의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 5중량% 내지 30중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고, 상기 광학필름은 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름인 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.A polarizer, an optical film formed below the polarizer, and an adhesive film for a polarizing plate formed below the optical film, wherein the swelling degree of the polarizing plate is 200% or less in Formula 1, and the polarizing plate- (Meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group and 5 to 30% by weight of a (meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group, wherein the optical film comprises a cyclic polyolefin resin, a polycarbonate resin, And a polarizing plate and an optical display device including the polarizing plate are provided.
Description
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate and an optical display device including the same.
액정표시장치는 액정 패널 및 액정 패널의 양면에 부착된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호필름을 포함한다. 편광판은 편광판용 점착필름에 의해 액정 패널에 부착된다. 편광판용 점착필름은 편광판용 점착제 조성물로 형성된다.The liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and a polarizing plate attached to both sides of the liquid crystal panel. The polarizer includes a polarizer and a protective film formed on one or both sides of the polarizer. The polarizing plate is attached to the liquid crystal panel by an adhesive film for a polarizing plate. The pressure sensitive adhesive film for a polarizing plate is formed of a pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate.
보호필름 중 위상차 필름으로 많이 사용되는 폴리카보네이트계, 고리형 폴리올레핀계 또는 (메트)아크릴계 보호필름은 화상 표시 장치 조립 공정 중 용제 접촉 및 열 처리 과정 중에서 크랙이 발생할 수 있다. 크랙이 발생된 보호필름을 포함하는 편광판은 크랙 발생 부위에 빛샘 현상이 발생할 수 있고 보호필름이 편광자의 외부 환경에 대한 영향을 차단하지 못하여 편광판의 내구 신뢰성이 떨어질 수 있다. 또한 위상차 필름으로서의 본래 위상차 제공 기능을 하지 못함으로써 편광판 화상 품질이 떨어질 수 있다. 최근 편광판 박형화에 따라 보호 필름도 박형화되면서 취급 문제 및 접착제 및 점착제를 구성하는 용제에 의한 크랙이 발생할 염려도 커졌다. A polycarbonate-based, cyclic polyolefin-based or (meth) acrylic-based protective film often used as a retardation film in a protective film may cause cracking during solvent contact and heat treatment during the assembly process of an image display device. The polarizing plate including the cracked protective film may cause a light leakage phenomenon at the crack occurrence site and the protective film may not block the influence of the polarizer on the external environment and the reliability of the polarizing plate may be deteriorated. In addition, since the original retardation providing function as a retardation film can not be attained, the polarizing plate image quality may deteriorate. In recent years, with the polarizing plate becoming thinner, the protective film is also thinned, and there is a great possibility that cracks will occur due to handling problems and solvents constituting the adhesive and the pressure-sensitive adhesive.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2014-032270호에 기재되어 있다.The background art of the present invention is described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2014-032270.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 광학필름의 유기 용제에 의한 크랙 발생이 억제될 수 있는 편광판을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a polarizing plate capable of suppressing cracking of an optical film by an organic solvent.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 투명성이 우수하고 박형화된 편광판을 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a polarizing plate excellent in transparency and thinned.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 내구 신뢰성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a polarizer excellent in endurance reliability.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 소수성의 광학필름에 대한 점착력이 높은 편광판을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polarizing plate having high adhesion to a hydrophobic optical film.
본 발명의 편광판은 편광자, 상기 편광자 하부에 형성된 광학필름 및 상기 광학필름 하부에 형성된 편광판용 점착필름을 포함하고, 상기 편광판용 점착필름은 하기 식 1의 팽윤도가 200% 이하이고,The polarizing plate of the present invention comprises a polarizer, an optical film formed below the polarizer, and an adhesive film for a polarizing plate formed below the optical film, wherein the polarizing plate adhesive film has a degree of swelling of 200%
<식 1><Formula 1>
팽윤도 = (B - A)/0.2 x 100Swelling degree = (B - A) /0.2 x 100
(상기 식 1에서, A, B는 하기 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다)(In the above formula 1, A and B are as defined in the detailed description of the present invention)
상기 편광판용 점착필름은 C11 내지 C20의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 5중량% 내지 30중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고, 상기 광학필름은 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, (메타)아크릴계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름일 수 있다.Wherein the adhesive film for a polarizing plate comprises a (meth) acrylic copolymer of a monomer mixture comprising 5 to 30% by weight of a (meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group of C11 to C20, Based resin, a polyolefin-based resin, a polycarbonate-based resin, and a (meth) acrylic-based resin.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판용 점착 필름을 포함할 수 있다.The optical display device of the present invention may comprise the above-mentioned pressure sensitive adhesive film for a polarizing plate.
본 발명은 광학필름의 유기 용제에 의한 크랙 발생이 억제된 편광판을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate in which cracking due to an organic solvent of an optical film is suppressed.
본 발명은 투명성이 우수하고 박형화된 편광판을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate excellent in transparency and thinned.
본 발명은 내구 신뢰성이 우수한 편광판을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate having excellent endurance reliability.
본 발명은 소수성의 광학필름에 대한 점착력이 높은 편광판을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate having high adhesion to a hydrophobic optical film.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 3은 본 발명 일 실시예의 액정표시장치의 단면도이다.1 is a sectional view of a polarizing plate of an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a polarizing plate of another embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to an embodiment of the present invention.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.
본 명세서에서 "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.It should be noted that the terms "upper" and "lower" in the present specification are based on the drawings and are not necessarily fixed to the upper and lower portions, .
본 명세서에서 "편광판용 점착 필름", "편광판용 점착제 조성물"은 각각 "점착 필름", "점착제 조성물"로 표기될 수도 있다. 본 명세서에서 "(메타)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.In the present specification, "adhesive film for polarizing plate" and "pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate" may be referred to as "adhesive film" and "pressure-sensitive adhesive composition", respectively. As used herein, "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacrylic.
본 명세서에서 점착 필름의 "팽윤도"는 점착 필름 0.2g을 철망(무게:A, 단위:g, 200mesh)에 넣고, 상기 점착 필름이 들어있는 철망을 250ml 병 안에 넣고, 상기 병 안에 유기 용제를 넣어 상기 철망 안에 담긴 점착 필름이 완전히 잠기도록 하여 25℃에서 3일 동안 방치하고, 점착 필름이 들어있는 철망을 건져 25℃에서 30분 방치한 후 점착 필름이 들어있는 철망 전체의 무게(B, 단위:g)를 측정하고, 하기 식 1로 계산한 값이다:In the present specification, the "degree of swelling" of the pressure-sensitive adhesive film is obtained by placing 0.2 g of the pressure-sensitive adhesive film in a wire net (weight: A, unit: g, 200 mesh), placing the wire net containing the pressure-sensitive adhesive film in a 250 ml bottle, The weight of the whole wire netting containing the adhesive film after leaving the wire net containing the adhesive film at 25 ° C for 30 minutes and leaving it at 25 ° C for 3 days so that the adhesive film contained in the wire net is completely immersed, g), and is calculated by the following formula 1:
<식 1><Formula 1>
팽윤도 = (B - A)/0.2 x 100Swelling degree = (B - A) /0.2 x 100
유기 용제는 톨루엔, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 점착 필름은 점착제 조성물을 이형필름(예:폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름)에 코팅하고 35℃ 및 상대습도 45%에서 2일 동안 숙성시켜 두께 25㎛의 점착 필름을 제조하고, 이형필름으로부터 이형시킨 것이다.The organic solvent may include at least one of toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate. The pressure-sensitive adhesive film is produced by coating a pressure-sensitive adhesive composition on a release film (for example, a polyethylene terephthalate (PET) film) and aging the film at 35 ° C and 45% RH for 2 days to produce an adhesive film having a thickness of 25 μm, will be.
본 명세서에서 점착 필름의 "모듈러스"는 저장 모듈러스이고, 두께 25㎛의 점착 필름을 복수 개 적층하고 절단하여 두께 1mm 및 직경 8mm의 원형의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 Physica MCR501(Anton paar사)를 사용하여 직경 8mm의 디스크 상에서 25℃에서 120℃까지 10℃/분의 승온 속도로 승온하면서 shear rate 1rad/sec 및 5% strain에서 평가하였을 때 25℃에서의 값을 의미한다. 이때, 점착 필름은 점착제 조성물을 이형필름(예:PET 필름)에 코팅하고 35℃ 및 상대습도 45%에서 2일 동안 동안 숙성시켜 두께 25㎛의 점착 필름을 제조하고, 이형필름으로부터 이형시킨 것이다.In the present specification, the "modulus" of the pressure-sensitive adhesive film is a storage modulus, and a plurality of pressure-sensitive adhesive films having a thickness of 25 占 퐉 are laminated and cut to produce circular specimens having a thickness of 1 mm and a diameter of 8 mm. The prepared specimens are Physica MCR501 Means a value at 25 ° C when evaluated at a shear rate of 1 rad / sec and 5% strain while heating at a rate of 10 ° C / min from 25 ° C to 120 ° C on a disk having a diameter of 8 mm using a stirrer. At this time, the pressure-sensitive adhesive film is prepared by coating a pressure-sensitive adhesive composition on a release film (for example, PET film) and aging at 35 캜 and 45% RH for 2 days to produce a pressure-sensitive adhesive film having a thickness of 25 탆 and releasing it from the release film.
본 명세서에서 광학필름의 "면내 위상차(Re)"는 하기 식 2로 표시되고, "두께 방향 위상차(Rth)"는 하기 식 3으로 표시된다:In the present specification, "in-plane retardation (Re)" of the optical film is represented by the following formula (2), and "thickness direction retardation (Rth)
<식 2><Formula 2>
Re = (nx - ny) x dRe = (nx - ny) xd
<식 3><Formula 3>
Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x dRth = ((nx + ny) / 2 - nz) xd
(상기 식 2, 식 3에서, nx, ny, nz는 각각 파장 550nm에서 광학필름의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)).(Nx, ny, and nz are refractive indexes in the x-axis, y-axis, and z-axis directions of the optical film at a wavelength of 550 nm, respectively, and d is the thickness (unit: nm) of the optical film).
본 명세서에서 "광학필름"은 보호필름 또는 위상차필름을 의미할 수 있다.As used herein, the term "optical film" may mean a protective film or a retardation film.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 도 1을 참고하여 설명한다.Hereinafter, a polarizing plate according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
도 1을 참고하면, 본 실시예에 따른 편광판(100)은 편광판용 점착필름(110), 제1보호필름(120), 편광자(130) 및 제2보호필름(140)을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, the polarizing
편광판용 점착필름(110)은 팽윤도가 200% 이하가 될 수 있다.The degree of swelling of the
팽윤도는 편광판용 점착 필름이 유기 용제 등을 흡수하는 정도이다. 팽윤도가 낮은 편광판용 점착 필름은 유기 용제 등을 흡수 및/또는 흡수하는 정도가 낮아서 제1보호필름(120)이 유기 용제 등에 의해 크랙이 발생되는 것을 막을 수 있다. 구체적으로, 편광판용 점착필름의 팽윤도는 50% 내지 200%가 될 수 있다. 구체적으로, 유기 용제는 톨루엔, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 따라서, 편광판(100)은 유기 용제 접촉 및 열 처리에 노출되더라도 제1보호필름(120)의 크랙 발생을 낮출 수 있다. 크랙 발생이 쉬운 박형의 제1보호필름(120) 적용시에도 크랙 발생을 억제하여 편광판 박형화에 용이하며, 편광판용 점착 필름은 제1보호필름(120)의 유기 용제에 의한 크랙을 억제하여 편광판의 내구 신뢰성도 높일 수 있다.The degree of swelling is the degree to which the polarizing plate adhesive film absorbs organic solvents and the like. The degree of swelling of the adhesive film for a polarizing plate having a low swelling degree is low enough to absorb and / or absorb an organic solvent and the like, so that the first
이하, 편광판용 점착필름(110)을 상세히 설명한다.Hereinafter, the polarizing plate
편광판용 점착 필름(110)은 제1보호필름(120) 상에 형성되어, 편광판(100)을 액정표시장치용 패널 등의 광학소자에 점착시킬 수 있다.The
편광판용 점착 필름(110)은 제1보호필름(120)에 직접적으로 형성되어 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 편광판용 점착 필름(110)과 제1보호필름(120) 사이에 다른 점착층 및/또는 접착층이 개재되지 않은 것을 의미한다. 그렇다고 하더라도, 편광판용 점착 필름(110)은 팽윤도가 200% 이하가 됨으로써, 제1보호필름(120)이 유기 용제 등에 의해 크랙이 발생되는 것을 막을 수 있다.The polarizing plate
편광판용 점착 필름(110)은 25℃에서 모듈러스가 0.5MPa 이상, 구체적으로 0.5MPa 내지 10MPa, 더 구체적으로 0.5MPa 내지 1MPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 응집력이 높아서 점착 필름은 유기 용제 등을 덜 흡수할 수 있고, 보호필름의 유기 용제 등에 의한 크랙 발생을 억제할 수 있으며, 우수한 가공성을 나타낼 수 있다.The pressure-sensitive
편광판용 점착 필름(110)은 두께가 30㎛ 이하, 구체적으로 5㎛ 내지 30㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.The thickness of the
편광판용 점착 필름(110)은 (메트)아크릴계 점착 수지 및 경화제를 포함하는 편광판용 점착제 조성물로 형성되고, (메트)아크릴계 점착 수지는 C11 내지 C20의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 5중량% 내지 30중량%를 포함하는 단량체 혼합물로 중합되고, 경화제는 (메트)아크릴계 점착 수지 100중량부에 대해 10중량부 내지 25중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 응집력을 가지며 점착 필름의 가교도를 높여 팽윤도 역시 낮아지게 할 수 있으며 내구 신뢰성도 확보할 수 있다.The (meth) acrylic adhesive resin for a polarizing plate is formed from a pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate comprising a (meth) acrylic adhesive resin and a curing agent, and the (meth) acrylic adhesive resin comprises a (meth) acrylate 5 having an unsubstituted alkyl group of C11 to C20 To 30% by weight, and the curing agent may be included in an amount of 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic adhesive resin. In the above range, it has a good cohesive strength and can increase the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive film, so that the swelling degree can be lowered and the durability can be secured.
편광판용 점착 필름은 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 건조시킨 후, 25℃ 내지 50℃ 및 상대습도 30% 내지 60%의 항온 항습에서 숙성시킴으로써 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate can be produced by coating the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate to a predetermined thickness, drying it, and then aging at a constant temperature and humidity of 25 ° C to 50 ° C and a relative humidity of 30% to 60%.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 점착제 조성물을 설명한다.Hereinafter, a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to an embodiment of the present invention will be described.
본 실시예에 따른 편광판용 점착제 조성물은 C11 내지 C20의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 5중량% 내지 30중량%, 구체적으로 10중량% 내지 30중량%, 더 구체적으로 15중량% 내지 25중량% 포함하는 단량체 혼합물로 중합된 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름이 소수성인 알킬기를 적정량 포함하여 점착 필름의 팽윤도를 낮출 수 있고 내구 신뢰성 역시 확보할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to the present embodiment contains 5 to 30% by weight, specifically 10 to 30% by weight, more specifically 15 to 30% by weight, of (meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group of C11 to C20 (Meth) acryl-based copolymer polymerized with a monomer mixture containing about 25% by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within this range, the pressure-sensitive adhesive film may contain a suitable amount of a hydrophobic alkyl group to lower the degree of swelling of the pressure-sensitive adhesive film, and durability reliability may also be ensured.
C11 내지 C20의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 선형의 C11 내지 C20의 비치환된 선형의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서, 예를 들면, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 미리스틸(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 제1보호필름(120)에 대한 유기 용제의 크랙 발생을 억제하는 효과를 줄 수 있다.The (meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group of C11 to C20 is a (meth) acrylate having a linear C11 to C20 unsubstituted linear alkyl group such as lauryl (meth) acrylate, tri (Meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, cetyl can do. These can give the effect of suppressing the cracking of the organic solvent to the first
(메트)아크릴계 공중합체는 C11 내지 C20의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 C1 내지 C10의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 및 카르복시산기를 갖는 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 따라서, 편광판용 점착 필름(110)은 팽윤도 200% 이하를 확보하고 제1보호필름(120)에 대한 점착력이 좋을 수 있다.(Meth) acrylic copolymers include (meth) acrylates having C11 to C20 unsubstituted alkyl groups; And (meth) acrylates having C1 to C10 unsubstituted alkyl groups, monomers having (meth) acrylate having a hydroxyl group and monomers having a carboxylic acid group. Therefore, the polarizing plate
C1 내지 C10의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. C1 내지 C10의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 65중량% 내지 85중량%, 구체적으로 70중량% 내지 80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름에 기계적 강도를 제공하고 우수한 점착 특성을 가질 수 있다.The (meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group of C1 to C10 is at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, iso-octyl (meth) acrylate, nonyl These may be included singly or in combination of two or more. The (meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group of C1 to C10 may be contained in the monomer mixture in an amount of 65% by weight to 85% by weight, specifically 70% by weight to 80% by weight. Within this range, it is possible to provide the adhesive film with mechanical strength and have excellent adhesive properties.
수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 하나 이상의 수산기를 갖는, C1 내지 C20의 알킬기, C3 내지 C10의 시클로알킬기 또는 C6 내지 C20의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 0.1중량% 내지 5중량% 구체적으로 0.5중량% 내지 2.5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 가교도가 높고 점착 필름의 보호필름에 대한 점착력이 좋을 수 있다.The (meth) acrylate having a hydroxyl group may include (meth) acrylate having at least one hydroxyl group, a C1 to C20 alkyl group, a C3 to C10 cycloalkyl group or a C6 to C20 aryl group. Specifically, the (meth) acrylate having a hydroxyl group is preferably selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl Cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, At least one of mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclopentyl (meth) acrylate and 4-hydroxycyclohexyl (meth) . These may be included singly or in combination of two or more. The (meth) acrylate having a hydroxyl group may be contained in the monomer mixture in an amount of 0.1 wt% to 5 wt%, specifically 0.5 wt% to 2.5 wt%. Within the above range, the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive film may be high and the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive film to the protective film may be good.
카르복시산기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-카르복시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-카르복시부틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 무수 말레산 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 0.1중량% 내지 5중량% 구체적으로 1.5중량% 내지 2.5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 가교도가 높고 점착 필름의 보호필름에 대한 점착력이 좋을 수 있다.The monomer having a carboxylic acid group may be at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, itaconic acid, , Maleic anhydride, and the like. These may be included singly or in combination of two or more. The (meth) acrylate having a carboxylic acid group may be contained in the monomer mixture in an amount of 0.1 wt% to 5 wt%, specifically, 1.5 wt% to 2.5 wt%. Within the above range, the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive film may be high and the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive film to the protective film may be good.
카르복시산기를 갖는 단량체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 대비 단량체 혼합물에 과량 포함될 수 있다. 예를 들면, 단량체 혼합물 중 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 대비 카르복시산기를 갖는 단량체 함량의 중량비는 1.5 내지 5, 구체적으로 1.5 내지 3이 될 수 있다. 상기 범위에서, 소수성의 보호필름에 대한 점착력이 확보될 수 있다.The monomer having a carboxylic acid group may be contained in an excessive amount in a monomer mixture to (meth) acrylate having a hydroxyl group. For example, the weight ratio of the monomer content having a carboxylic acid group to the (meth) acrylate having a hydroxyl group in the monomer mixture may be 1.5 to 5, specifically 1.5 to 3. Within the above range, adhesion to hydrophobic protective film can be ensured.
(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 130만 이하, 구체적으로 90만 내지 130만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 내구성이 우수할 수 있다. 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피 법에서의 폴리스티렌 환산에 의해 구한 값이 될 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -80℃ 내지 -10℃, 구체적으로 -75℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 우수한 Wetting성으로 점착 성능을 가질 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 다분산도가 2.0 내지 10.0 구체적으로 3.0 내지 7.0이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 내구성을 확보할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 산가가 5.0mgKOH/g 이하, 더 구체적으로 0.1mgKOH/g 내지 3.0mgKOH/g가 될 수 있다. 상기 범위에서, 피착체에 대해 직접적으로 또는 간접적으로 부식 방지 효과를 구현할 수 있다.(Meth) acrylic copolymer may have a weight average molecular weight (Mw) of 1.3 million or less, specifically from 900 to 1.3 million. Within the above range, the durability of the adhesive film can be excellent. The weight average molecular weight may be a value obtained by converting the polystyrene in the gel permeation chromatography method. (Meth) acrylic copolymer may have a glass transition temperature of -80 ° C to -10 ° C, specifically -75 ° C to -20 ° C. Within the above range, it is possible to have an adhesive property with excellent wettability. The (meth) acrylic copolymer may have a polydispersity of 2.0 to 10.0, more specifically 3.0 to 7.0. Within the above range, durability can be secured at a high temperature. The (meth) acrylic copolymer may have an acid value of 5.0 mgKOH / g or less, more specifically 0.1 mgKOH / g to 3.0 mgKOH / g. Within this range, it is possible to realize a corrosion preventing effect directly or indirectly on the adherend.
(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁중합, 유화중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합온도는 65℃ 내지 70℃, 중합시간은 6시간 내지 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.The (meth) acrylic copolymer may be prepared by polymerizing a monomer mixture by a conventional polymerization method. The polymerization method may include conventional methods known to those skilled in the art. For example, the (meth) acrylic copolymer can be prepared by adding an initiator to a monomer mixture, followed by conventional copolymerization, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and the like. The polymerization temperature may be 65 占 폚 to 70 占 폚, and the polymerization time may be 6 hours to 8 hours. The initiator may be an azo-based polymerization initiator; And / or peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide, and the like.
본 실시예에 따른 편광판용 점착제 조성물은 경화제를 포함할 수 있다. 경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 10중량부 내지 25중량부, 구체적으로 15중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 가교도를 높여 팽윤도가 낮아지게 할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to this embodiment may include a curing agent. The curing agent may be contained in an amount of 10 parts by weight to 25 parts by weight, specifically 15 parts by weight to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within the above range, the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive film can be increased and the swelling degree can be lowered.
경화제는 다관능성의 경화제로, 예를 들면 이소시아네이트계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제, 에폭시계 경화제, 아민계 경화제, 카르보디이미드계 경화제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 경화제는 이소시아네이트계 경화제와 금속 킬레이트계 경화제의 혼합물을 포함함으로써, 경화도를 높이면서 숙성 시간을 단축할 수 있고 팽윤도 저하에 기여할 수 있다. 더 구체적으로, 이소시아네이트계 경화제는 금속 킬레이트계 경화제 대비 과량으로 포함되어, 이소시아네이트계 경화제는 9중량부 내지 20중량부와 금속 킬레이트계 경화제 0.1중량부 내지 5중량부의 혼합물을 포함할 수 있다.The curing agent is a polyfunctional curing agent and may include at least one of an isocyanate curing agent, a metal chelating curing agent, an epoxy curing agent, an amine curing agent and a carbodiimide curing agent. Specifically, the curing agent contains a mixture of an isocyanate-based curing agent and a metal chelate-based curing agent, whereby the aging time can be shortened while the degree of curing is increased, and the degree of swelling can be reduced. More specifically, the isocyanate-based curing agent is contained in an excess amount relative to the metal chelate-based curing agent, and the isocyanate-based curing agent may include 9 to 20 parts by weight and the metal chelate-based curing agent may be included in a mixture of 0.1 to 5 parts by weight.
이소시아네이트계 경화제는 2관능 이상 예를 들면 3관능 내지 6관능의 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있고, 이때 점착 필름의 모듈러스와 겔분율을 쉽게 높일 수 있다. 구체적으로, 이소시아네이트계 경화제는 3관능의 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트 어덕트, 3관능의 톨루엔디이소시아네이트 트라이머, 트리메틸올프로판 변성 자일렌 디이소시아네이트 어덕트 등을 포함하는 3관능의 이소시아네이트 경화제, 6관능 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트, 6관능 이소시아누레이트 변성 톨루엔디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The isocyanate-based curing agent may include an isocyanate-based curing agent having two or more functional groups, such as trifunctional or hexafunctional, and at this time, the modulus and the gel fraction of the adhesive film can be easily increased. Specifically, the isocyanate-based curing agent is a trifunctional isocyanate curing agent including trifunctional trimethylolpropane-modified toluene diisocyanate adduct, trifunctional toluene diisocyanate trimer, trimethylolpropane-modified xylene diisocyanate adduct, etc., 6 Functionalized trimethylolpropane-modified toluene diisocyanate, and hexafunctional isocyanurate-modified toluene diisocyanate. These may be included singly or in combination of two or more.
금속 킬레이트계 경화제는 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 코발트 등, 더 구체적으로 알루미늄을 포함할 수 있다. 금속 킬레이트계 경화제는 아세틸아세토네이트 알루미네이트, 알루미늄 트리스(아세틸아세토네이트), 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트, 알루미늄 비스(에틸아세토아세테이트), 지르코늄 트리스(아세틸아세토네이트), 코발트 트리스(아세틸아세토네이트) 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The metal chelate-based curing agent may include aluminum, zirconium, titanium, cobalt and the like, more specifically, aluminum. The metal chelating curing agent is selected from the group consisting of acetylacetonate aluminate, aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethyl acetoacetate, aluminum bis (ethylacetoacetate), zirconium tris (acetylacetonate), cobalt tris But is not limited thereto.
에폭시계 경화제는 비스페놀 A 에피클로로히드린형 에폭시수지, 에틸레글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)벤젠, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The epoxy-based curing agent is selected from the group consisting of bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin, ethyleneglycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol Diglycidyl ether, diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, 1,3- Bis (N, N-diglycidylaminomethyl) benzene, N, N, N ', N'-tetraglycidyl- m-xylylenediamine. < / RTI >
본 실시예에 따른 편광판용 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란커플링제는 실란커플링제는 유리와 같은 피착체에 대한 점착 필름의 점착력을 높일 수 있다.The pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to this embodiment may further include a silane coupling agent. Silane coupling agent The silane coupling agent can increase the adhesion of the adhesive film to an adherend such as glass.
실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The silane coupling agent may comprise conventional silane coupling agents known to those skilled in the art. For example, the silane coupling agent may be 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclo Hexyl) ethyl trimethoxysilane and the like; A polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane; Containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane. ; And 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto.
실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.05중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.05중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 우수한 점착 성능으로 내구 신뢰성 또한 확보 할 수 있다.The silane coupling agent may be contained in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, specifically 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within the above range, the durability reliability can be ensured with excellent adhesive performance.
본 실시예에 따른 편광판용 점착제 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 대전방지제, 자외선흡수제, 산화방지제, 점착부여수지(tackifier), 가소제 등을 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to this embodiment may further include usual additives. The additive may include an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a tackifier, a plasticizer, and the like.
편광판용 점착제 조성물은 25℃에서 점도가 500cPs 내지 2,500cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate may have a viscosity of 500 cPs to 2,500 cPs at 25 캜. Within the above range, the thickness of the adhesive film can be easily adjusted, there is no unevenness in the adhesive film, and the coated surface can have a uniform effect.
이하, 제1보호필름(120)에 대해 설명한다.Hereinafter, the first
제1보호필름(120)은 편광자(130) 상 및 편광판용 점착 필름(110) 상에 형성되어, 편광자(130)를 보호할 수 있다. 제1보호필름(120)은 광학적으로 투명하고 유기 용제 등에 접촉시 크랙 발생이 쉬운 수지로 형성된 필름일 수 있다. 예를 들면, 제1보호필름(120)은 시클릭폴리올레핀 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, (메트)아크릴계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름일 수 있다. 예를 들면, 제1보호필름(120)은 유기 용제(예:에틸아세테이트, 톨루엔, 메틸에틸케톤 등)에 노출하면서 170℃ 내지 220℃에서 열처리하였을 때 크랙이 발생되는 필름일 수 있다.The first
제1보호필름(120)은 소수성의 필름으로 25℃에서 물 접촉각이 100° 내지 120°가 될 수 있다. 제1보호필름(120)은 점착필름(110)과의 접착 강도를 높이기 위해 프라이머 또는 코로나 처리등의 표면 처리를 한 필름일 수도 있다. 본 발명의 편광판용 점착필름은 소수성인 제1보호필름에 대해서도 점착력이 좋다.The first
제1보호필름(120)은 소정 범위의 위상차를 갖는 위상차필름으로 편광판에 시야각을 좋게 하고 화상 품질을 개선할 수 있다. 구체적으로, 제1보호필름(120)은 Re가 0nm 내지 200nm, Rth가 -200nm 내지 200nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판 적용시 화상 품질을 좋게 할 수 있다. LCD 모듈에 따라 달라질 수 있으며, VA(vertical alignment) 모드일 경우에는 Re 값이 30nm 내지 80nm이고, Rth가 100nm 내지 200nm가 바람직하며, IPS(in-plane switching) 모드일 경우에는 Re가 0nm 내지 20nm, Rth가 -10nm 내지 10nm가 바람직할 수 있다.The first
제1보호필름(120)은 두께가 5㎛ 내지 80㎛, 예를 들면 20㎛ 내지 60㎛, 더 구체적으로 40㎛ 내지 60㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.The first
이하, 편광자(130)에 대해 설명한다.Hereinafter, the
편광자(130)는 외광 또는 내광을 편광시키는 것으로, 폴리비닐알콜계 필름에 요오드 등을 염색시킨 폴리비닐알콜계 편광자, 폴리비닐알콜계 필름을 탈수시켜 제조된 폴리엔계 편광자를 포함할 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐알콜계 편광자는 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 일정방향으로 연신시켜 제조된다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조된다. 각 단계를 수행하는 방법은 당업자들에게 통상적으로 알려져 있다. 편광자(130)는 두께가 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.The
이하, 제2보호필름(140)에 대해 설명한다.Hereinafter, the second
제2보호필름(140)은 편광자(130) 상에 형성되어 편광자(130)를 보호할 수 있다. 제2보호필름(140)은 제1보호필름(120)과 동종 또는 이종의 수지로 형성된 필름을 포함할 수 있다. 구체적으로, 제2보호필름(140)은 고리형 폴리올레핀계, 폴리(메타)아크릴레이트계, 폴리카보네이트계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계, 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상으로 형성될 수 있다. 제2보호필름(140)은 제1보호필름(120) 대비 두께가 동일하거나 다를 수 있다.A second
도 1에서 도시되지 않았지만, 편광자(130)와 제1보호필름(120) 사이 및 편광자(130)와 제2보호필름(140) 사이에는 접착제층이 형성될 수 있다. 편광판용 접착제는 수계 접착제, 감압 접착제, 자외선 경화형 접착제를 포함할 수 있다.An adhesive layer may be formed between the
이하, 도 2를 참조하여 본 발명의 다른 실시예의 편광판을 설명한다.Hereinafter, a polarizing plate of another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
도 2를 참조하면, 본 실시예의 편광판(200)은 제1점착필름(110a), 제1위상차필름(150), 제2점착필름(110b), 제2위상차필름(160), 및 편광자(130)가 순차적으로 적층될 수 있다. 제1점착필름(110a)과 제2점착필름(110b)은 각각 상술한 본 발명의 실시예의 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다.2, the
제1위상차필름(150)과 제2위상차필름(160)은 각각 시클릭폴리올레핀 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, (메트)아크릴계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름이 될 수 있다. 따라서, 제1위상차필름(150)과 제2위상차필름(160)은 각각 유기 용제 접촉 및 열 처리에 노출되더라도 크랙 발생이 작아질 수 있다.The
제1위상차필름(150)과 제2위상차필름(160)은 각각 두께가 5㎛ 내지 80㎛, 예를 들면 20㎛ 내지 60㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다. The thicknesses of the
이상, 도 2는 제1점착필름(110a)과 제2점착필름(110b) 모두가 본 발명의 편광판용 점착필름인 경우를 나타낸 것이나, 제1점착필름(110a)과 제2점착필름(110b) 중 어느 하나가 본 발명의 편광판용 점착필름인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 또한, 도 2에서 도시되지 않았지만, 편광자의 상부면에도 통상의 보호필름 또는 위상차필름이 적층될 수도 있다. 또한, 도 2에서는 제1위상차필름과 제2위상차필름이 두께, 재질, 위상차 등이 다른 경우를 나타낸 것이나, 동일한 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 또한, 도 2에서 도시되지 않았지만, 편광자와 제2위상차필름 사이에는 점착층 또는 접착층이 형성될 수 있다.2 shows the case where both the first adhesive film 110a and the second
본 발명 일 실시예의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 예를 들면, 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광표시장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The optical display device of one embodiment of the present invention may include the polarizing plate of the present invention. For example, the optical display device may include a liquid crystal display device, an organic light emitting display device, but is not limited thereto.
도 3은 본 발명 일 실시예의 액정표시장치의 단면도이다. 도 3을 참조하면, 본 발명 일 실시예의 액정표시장치(300)는 액정표시패널(310), 액정표시패널(310)의 상부면에 형성된 제1편광판(320), 액정표시패널(310)의 하부면에 형성된 제2편광판(330), 제2편광판(330)의 하부에 형성된 백라이트유닛(340)을 포함하고, 제1편광판(320), 제2편광판(330) 중 하나 이상은 본 발명 실시예들의 편광판을 포함할 수 있다.3 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to an embodiment of the present invention. 3, a
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.
실시예 1Example 1
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 77중량부, 라우릴아크릴레이트(LA) 20중량부, 아크릴산(AA) 2중량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(2-HEMA) 1중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 제조하였다. 단량체 혼합물에 용제로서 에틸아세테이트 60중량부와 메틸에틸케톤 25중량부를 넣었다. 단량체 혼합물에 대해 65℃에서 30분 동안 질소 퍼징하고, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.04중량부를 에틸아세테이트 2중량부에 희석시켜 투입하였다. 반응기의 온도를 65℃로 유지하고 6시간 동안 반응시키고, 70℃에서 2시간 동안 더 반응시켰다. 반응 완료 후 에틸아세테이트 130중량부를 첨가하여 메타아크릴계 공중합체 용액을 제조하였다.77 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 20 parts by weight of lauryl acrylate (LA), 2 parts by weight of acrylic acid (AA), and 10 parts by weight of norbornene were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device, And 100 parts by weight of a monomer mixture comprising 1 part by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA). To the monomer mixture were added 60 parts by weight of ethyl acetate as a solvent and 25 parts by weight of methyl ethyl ketone. The monomer mixture was nitrogen purged at 65 占 폚 for 30 minutes and 0.04 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a reaction initiator was diluted in 2 parts by weight of ethyl acetate. The temperature of the reactor was maintained at 65 DEG C, and the reaction was carried out for 6 hours and further reacted at 70 DEG C for 2 hours. After completion of the reaction, 130 parts by weight of ethyl acetate was added to prepare a methacrylic copolymer solution.
메타아크릴계 공중합체 100중량부에, 용제인 메틸에틸케톤 20중량부를 투입하고, 이소시아네이트계 경화제인 L-45(Soken사) 12중량부, 금속 킬레이트 가교제(아세틸아세토네이트 알루미네이트) 3.1중량부, 실란커플링제인 KBE-403(신예츠사) 0.08중량부를 투입하여 점착제 조성물을 제조하였다.20 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent was added to 100 parts by weight of a methacrylic copolymer, and 12 parts by weight of an isocyanate curing agent L-45 (Soken), 3.1 parts by weight of a metal chelate crosslinking agent (acetylacetonate aluminate) And 0.08 part by weight of coupling agent KBE-403 (Shin-Yatsu) were added to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 2Example 2
실시예 1에서 단량체 혼합물을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the monomer mixture was changed as shown in Table 1 below.
비교예 1 내지 비교예 4Comparative Examples 1 to 4
실시예 1에서 단량체 혼합물, 경화제의 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the monomer mixture and the curing agent was changed as shown in Table 1 below.
실시예, 비교예의 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착 필름을 포함하는 편광판에 대해 하기 표 1의 물성을 평가하였다.The properties of the polarizing plate including the pressure-sensitive adhesive composition of Examples and Comparative Examples and the pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate prepared therefrom were evaluated in Table 1 below.
* 표 1에서 SA는 스테아릴아크릴레이트 EHA는 에틸헥실아크릴레이트, MA는 메틸아크릴레이트.* In Table 1, SA denotes stearyl acrylate, EHA denotes ethylhexyl acrylate, and MA denotes methyl acrylate.
상기 표 1에서와 같이, 본원 발명의 실시예의 편광판은 위상차필름의 크랙 발생을 억제하고 편광판의 내구 신뢰성을 높일 수 있다.As shown in Table 1, the polarizing plate of the embodiment of the present invention can suppress the occurrence of cracks in the retardation film and enhance the endurance reliability of the polarizing plate.
반면에, 비교예 1 내지 4의 편광판은 팽윤도가 200% 초과인 편광판용 점착 필름을 포함하여 크랙 발생이 많거나, 또는 내구 신뢰성이 좋지 않았다.On the other hand, the polarizing plates of Comparative Examples 1 to 4 contained a polarizing plate adhesive film having a degree of swelling of more than 200%, resulting in a large number of cracks, or poor durability reliability.
(1)점착 필름의 모듈러스: 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 코팅하고 35℃ 및 상대습도 45%에서 2일 동안 숙성시켜 두께 25㎛의 점착 필름을 제조하고, 이형필름으로부터 점착 필름을 이형하고, 얻은 점착 필름을 복수 개 적층하고 절단하여 두께 1mm 및 직경 8mm의 원형의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 Physica MCR501(Anton paar社)를 사용하여 직경 8mm의 디스크 상에서 25℃에서 120℃까지 10℃/분의 승온 속도로 승온하면서 shear rate 1rad/sec 및 5% strain에서 평가하였을 때 25℃에서의 값을 의미한다.(1) Modulus of pressure-sensitive adhesive film: The pressure-sensitive adhesive composition of Examples and Comparative Examples was coated on a polyethylene terephthalate film and aged at 35 캜 and 45% relative humidity for 2 days to prepare a pressure-sensitive adhesive film having a thickness of 25 탆, A plurality of the obtained adhesive films were laminated and cut to prepare circular specimens having a thickness of 1 mm and a diameter of 8 mm. The prepared specimens were subjected to measurement at 25 DEG C on a disc having a diameter of 8 mm using Physica MCR501 (Anton paar) To a temperature of 25 ° C when the shear rate is measured at a rate of 1 rad / sec and 5% strain while heating at 120 ° C at a heating rate of 10 ° C / min.
(2)팽윤도: 실시예와 비교예의 점착제 조성물 0.2g을 이형 필름에 코팅하고 35℃ 및 상대습도 45%에서 2일 동안 숙성시켜 두께 25㎛의 점착 필름 0.2g을 제조한다. 팽윤도는 점착 필름 0.2g에 대해 측정한다. 점착 필름을 철망(무게:A, 단위:g, 200mesh)에 넣고, 점착 필름이 들어있는 철망을 250ml 병안에 넣고 상기 병 안에 에틸아세테이트 100ml를 상기 철망이 잠길 정도로 넣고 25℃에서 3일 동안 방치하고, 점착 필름이 들어있는 철망을 건져 25℃에서 30분 방치한 후 점착 필름이 들어있는 철망 전체의 무게(B, 단위:g)를 측정하고, 상기 식 1로 계산한 값이다.(2) Swelling degree: 0.2 g of the pressure-sensitive adhesive composition of Examples and Comparative Examples was coated on a release film and aged at 35 캜 and 45% RH for 2 days to prepare 0.2 g of an adhesive film having a thickness of 25 탆. The degree of swelling is measured with respect to 0.2 g of the adhesive film. The adhesive film was placed in a wire net (weight: A, unit: g, 200 mesh), and a wire net containing the adhesive film was placed in a 250 ml bottle. 100 ml of ethyl acetate was poured into the bottle to the extent that the wire net was immersed therein. , And the weight (B, unit: g) of the whole wire net containing the adhesive film after leaving the wire net containing the adhesive film at 25 DEG C for 30 minutes is calculated by the above formula (1).
(3)크랙 발생 여부: 점착제 조성물을 이형필름에 코팅하여 이형필름 상에 점착시트를 제조하였다. 폴리비닐알코올 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자를 제조하였다. 편광자의 일면에 트리아세틸셀룰로스 필름을 접착시키고 편광자의 다른 일면에 위상차필름인 폴리카보네이트계 필름을 접착시켰다. 위상차필름 일면에 점착 시트를 합지하고, 항온 항습(35℃, 45% 상대습도)에서 소정의 숙성 시간 동안 숙성시킴으로써 편광판을 제조하였다. 편광판을 가로x세로(25mmx50mm)로 절단하고, 슬라이드 글라스에 1mm 간격을 두고 편광판을 부착한다. 200℃에서 10초 동안 열처리하고, 10초 상온 방치 한 후 면봉을 이용하여 이소프로필알코올을 편광판 단부에 바른다. 내열 조건(85℃의 항온)에서 24시간, 내습열 조건(60℃ 및 95% 상대습도의 항온 항습)에서 24시간, 또는 열충격 조건(-40℃에서 30분 방치하고 85℃에서 30분 방치하는 것을 1 cycle로 하여 200 cycle로 진행)에 투입 후 위상차필름의 크랙 발생 여부를 현미경으로 관찰하였다.(3) Creation of cracks: A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared on a release film by coating the pressure-sensitive adhesive composition on a release film. The polyvinyl alcohol film was stretched three times at 60 DEG C, adsorbed iodine, and then stretched 2.5 times in an aqueous boric acid solution at 40 DEG C to prepare a polarizer. A triacetyl cellulose film was adhered to one surface of the polarizer and a polycarbonate film as a retardation film was adhered to the other surface of the polarizer. A polarizing plate was prepared by laminating an adhesive sheet on one side of a retardation film and aging at a constant aging time at constant temperature and humidity (35 캜, 45% relative humidity). The polarizing plate was cut into a width x length (25 mm x 50 mm), and a polarizing plate was attached to the slide glass at intervals of 1 mm. Heat treatment is performed at 200 ° C for 10 seconds, and after standing at room temperature for 10 seconds, isopropyl alcohol is applied to the end of the polarizing plate using a cotton swab. (24 hours at constant temperature and humidity of 60 ° C and 95% relative humidity) for 24 hours under heat-resistant condition (constant temperature of 85 ° C), or 24 hours at thermal shock condition (30 minutes at -40 ° C and 30 minutes at 85 ° C The film was observed under a microscope to see if cracks occurred in the retardation film.
○: 크랙 없음, ○: No crack,
△: 길이가 1mm 이하인 크랙이 있음.C: Crack having a length of 1 mm or less is present.
x: 길이가 1mm 초과인 크랙이 있음.x: Cracks longer than 1 mm.
(4)내구 신뢰성: (3)과 동일 방법으로 편광판을 제조하였다. 편광판을 가로x세로(100mmx125mm)로 절단하고, 액정셀에 합지하고, (3)과 동일하게 내열 조건, 내습열 조건 또는 열충격 조건에서 방치하고, 25℃에서 1시간 방치한 후 목시 또는 현미경을 통해 기포, 박리 또는 들뜸 여부를 관찰하였다.(4) Endurance reliability: A polarizing plate was produced in the same manner as in (3). The polarizing plate was cut into a width x length (100 mm x 125 mm), lapped with a liquid crystal cell, left under the heat, wet heat or thermal shock conditions as in (3), left at 25 DEG C for 1 hour, Bubble, peeling, or peeling.
○:들뜸, 주름, 기포 발생 없음.○: No flaking, wrinkles, no bubbles.
△:들뜸 및/또는 주름이 다소 있음?: Somewhat lifted and / or wrinkled
×:들뜸 및/또는 주름이 많음.X: A lot of lifting and / or wrinkling.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (12)
상기 편광판용 점착필름은 하기 식 1의 팽윤도가 200% 이하이고,
<식 1>
팽윤도 = (B - A)/0.2 x 100
(상기 식 1에서, A는 철망(200mesh)의 무게(단위:g), B는 상기 점착 필름 0.2g을 상기 철망에 넣고, 상기 점착 필름이 들어있는 상기 철망을 250ml 병안에 넣고, 상기 병 안에 에틸아세테이트를 넣어 상기 철망안에 담긴 점착 필름이 잠기도록 하여 25℃에서 3일 동안 방치하고, 상기 점착 필름이 들어있는 상기 철망을 건져 25℃에서 30분 방치한 후 상기 점착 필름이 들어있는 철망 전체의 무게(단위:g)),
상기 편광판용 점착필름은 C11 내지 C20의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 5중량% 내지 30중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고,
상기 광학필름은 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름인 것인, 편광판.A polarizer, an optical film formed under the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive film for a polarizer formed under the optical film,
Wherein the swelling degree of the formula (1) is 200% or less,
<Formula 1>
Swelling degree = (B - A) /0.2 x 100
(In the above formula 1, A represents the weight (unit: g) of the wire mesh (200 mesh) and B represents 0.2 g of the adhesive film. The wire mesh containing the adhesive film is placed in a 250 ml bottle, Ethyl acetate was added to allow the adhesive film contained in the wire net to be immersed and allowed to stand at 25 ° C for 3 days. The wire net containing the adhesive film was removed and left at 25 ° C for 30 minutes. Weight (unit: g)),
Wherein the adhesive film for a polarizing plate comprises a (meth) acrylic copolymer of a monomer mixture comprising 5 to 30% by weight of a (meth) acrylate having an unsubstituted alkyl group of C11 to C20,
Wherein the optical film is a film formed of at least one of an annular polyolefin resin, a polycarbonate resin, and an acrylic resin.
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