KR101815344B1 - Light-emitting film - Google Patents
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Abstract
본 출원은 발광 필름, 그 제조 방법, 조명 장치 및 디스플레이 장치에 대한 것이다. 본 출원은, 우수한 색순도와 효율을 가지고, 칼라 특성이 뛰어난 조명 장치를 제공할 수 있는 발광 필름을 제공할 수 있다. 본 출원의 발광 필름은 상기와 같은 우수한 특성이 장기간 안정적으로 유지될 수 있다. 본 출원의 발광 필름은, 다양한 조명 장치는 물론 광전지 애플리케이션, 광 필터 또는 광 변환기 등을 포함하는 다양한 용도에 사용될 수 있다.The present application relates to a light-emitting film, a manufacturing method thereof, a lighting device, and a display device. The present application can provide a luminescent film capable of providing an illumination device having excellent color purity and efficiency and excellent color characteristics. The luminescent film of the present application can stably maintain such excellent properties for a long period of time. The luminescent film of the present application can be used for various applications including various lighting devices as well as photovoltaic applications, optical filters or optical converters.
Description
본 출원은 발광 필름, 그 제조 방법, 조명 장치 및 디스플레이 장치에 대한 것이다.The present application relates to a light-emitting film, a manufacturing method thereof, a lighting device, and a display device.
조명 장치는 다양한 용도에 사용되고 있다. 조명 장치는, 예를 들면, LCD(Liquid Crystal Display), TV, 컴퓨터, 모바일폰, 스마트폰, 개인 휴대정보 단말기(PDA), 게이밍 장치, 전자 리딩 (reading) 장치 또는 디지털 카메라 등과 같은 디스플레이의 BLU(Backlight Unit)로 사용될 수 있다. 조명 장치는 그 외에도, 실내 또는 실외 조명, 무대 조명, 장식 조명, 액센트 조명 또는 박물관 조명 등에 사용될 수 있고, 이 외에도 원예학이나, 생물학에서 필요한 특별한 파장 조명 등에 사용될 수 있다.Lighting devices are used in a variety of applications. The lighting device may be, for example, a BLU of a display such as a liquid crystal display (LCD), a television, a computer, a mobile phone, a smart phone, a personal digital assistant (PDA), a gaming device, an electronic reading device, (Backlight Unit). In addition, the lighting device can be used for indoor or outdoor lighting, stage lighting, decorative lighting, accent lighting or museum lighting, and the like, and can also be used for horticulture or special wavelength lighting required for biology.
대표적인 조명 장치로는, 예를 들면, LCD의 BLU 등으로 사용되는 것으로서 청색 LED(Light Emitting Diode)와 YAG(Yttrium aluminium garnet)와 같은 형광체를 조합시켜 백색광을 내는 장치가 있다.As a typical lighting device, for example, there is a device which is used as an LCD BLU or the like and which emits a white light by combining a phosphor such as a blue LED (Light Emitting Diode) and YAG (Yttrium aluminum garnet).
본 출원은 발광 필름, 그 제조 방법, 조명 장치 및 디스플레이 장치를 제공한다.The present application provides a light emitting film, a method of manufacturing the same, a lighting device, and a display device.
본 출원은 발광 필름에 대한 것이다. 본 출원에서 용어 발광 필름은 광을 낼 수 있도록 형성된 필름을 의미할 수 있고, 예를 들면, 상기 발광 필름은, 소정 파장의 광을 흡수하여 상기 흡수한 광과 동일하거나 다른 파장의 광을 방출할 수 있도록 형성된 필름일 수 있다. This application is directed to a luminescent film. The term luminescent film in the present application may mean a film formed to emit light. For example, the luminescent film may absorb light of a predetermined wavelength and emit light of the same or different wavelength as the absorbed light Or the like.
발광 필름은 발광층을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 발광층은 서로 상분리되어 있는 2개의 영역을 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어 상분리되어 있는 영역들은, 예를 들면, 상대적으로 소수성인 영역과 상대적으로 친수성인 영역과 같이 서로 섞이지 않는 2개의 영역들에 의해 형성된 영역으로서 서로 분리되어 있다는 점을 확인할 수 있는 상태로 형성되어 있는 영역들을 의미할 수 있다. 이하, 설명의 편의를 위하여 발광층의 상분리되어 있는 2개의 영역 중에서 어느 한 영역을 제 1 영역으로 호칭하고, 다른 영역을 제 2 영역으로 호칭할 수 있다. The light emitting film may include a light emitting layer. In one example, the light emitting layer may include two regions that are phase-separated from each other. In the present application, it is to be understood that the regions that are termed phase separation are separated from each other as regions formed by two regions that do not intermingle with each other, such as regions that are relatively hydrophobic and regions that are relatively hydrophilic May refer to formed regions. Hereinafter, for convenience of explanation, any one of the two regions of the light-emitting layer that are phase-separated may be referred to as a first region, and the other region may be referred to as a second region.
발광층은, 또한 나노입자를 추가로 포함할 수 있고, 구체적으로는 상기 제 1 및 제 2 영역과는 굴절률이 상이한 나노입자를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 나노입자는 예를 들면 후술하는 양친매성 나노입자일 수 있다.The light emitting layer may further include nanoparticles, specifically, nanoparticles having different refractive indexes from the first and second regions. Such nanoparticles may be, for example, amphipathic nanoparticles described below.
하나의 예시에서 발광층의 상기 제 1 영역과 제 2 영역 중에서 제 1 영역은 친수성 영역이고, 제 2 영역은 소수성 영역일 수 있다. 본 출원에서 제 1 및 제 2 영역을 구분하는 친수성과 소수성은 서로 상대적인 개념이고, 친수성과 소수성의 절대적인 기준은 상기 발광층 내에서 상기 두 개의 영역이 서로 구분되어 있는 것이 확인될 수 있을 정도이면 특별히 제한되는 것은 아니다. In one example, the first region among the first region and the second region of the light emitting layer may be a hydrophilic region, and the second region may be a hydrophobic region. In the present application, hydrophilicity and hydrophobicity for distinguishing the first and second regions are relative to each other. An absolute criterion for hydrophilicity and hydrophobicity is that the two regions are distinguished from each other in the light-emitting layer, It is not.
발광층은 발광 나노입자를 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어 발광 나노입자는, 발광할 수 있는 나노입자를 의미할 수 있다. 예를 들면, 상기 발광 나노입자는, 소정 파장의 광을 흡수하여 상기 흡수한 광과 동일하거나 다른 파장의 광을 방출할 수 있도록 형성된 나노입자를 의미할 수 있다. 또한, 본 출원에서 용어 나노입자는 나노 스케일의 디멘젼(dimension)을 가지는 입자로서, 예를 들면, 평균 입경이 약 100 nm 이하, 90 nm 이하, 80 nm 이하, 70 nm 이하, 60 nm 이하, 50 nm 이하, 40 nm 이하, 30 nm 이하, 20 nm 이하 또는 약 15 nm 이하인 입자를 의미할 수 있다. 상기 나노입자의 형태는 특별히 제한되지 않으며, 구상이거나, 타원체, 다각형 또는 무정형 등을 포함할 수 있다.The light emitting layer may include light emitting nanoparticles. The term light emitting nanoparticle in the present application may mean nanoparticles capable of emitting light. For example, the light emitting nanoparticles may be nanoparticles that absorb light of a predetermined wavelength and emit light having the same or different wavelengths as the absorbed light. The term nanoparticle in the present application is a particle having a nanoscale dimension, for example, an average particle size of about 100 nm or less, 90 nm or less, 80 nm or less, 70 nm or less, 60 nm or less, 50 nm or less, 40 nm or less, 30 nm or less, 20 nm or less, or 15 nm or less. The shape of the nanoparticles is not particularly limited, and may be spherical, ellipsoidal, polygonal or amorphous.
발광층에서 상기 발광 나노입자는 상기 제 1 영역 또는 제 2 영역에 포함되어 있을 수 있다. 하나의 예시에서 상기 발광 나노입자는 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 한 영역에만 포함되고, 다른 영역에는 실질적으로 포함되어 있지 않을 수 있다. 본 출원에서 발광 나노입자가 어느 영역에 포함되어 있지 않다는 것은, 예를 들면, 발광층에 포함되어 있는 발광 나노입자의 전체 중량을 기준으로 해당 영역에 포함되어 있는 발광 나노입자의 중량 비율이 10% 이하, 9% 이하, 8% 이하, 7% 이하, 6% 이하, 5% 이하, 4% 이하, 3% 이하, 2% 이하, 1% 이하, 0.5% 이하 또는 0.1% 이하인 경우를 의미할 수 있다. In the light emitting layer, the light emitting nanoparticles may be included in the first region or the second region. In one example, the light emitting nanoparticles may be contained in only one of the first and second regions, and may not be substantially contained in the other regions. The fact that the light emitting nanoparticles are not contained in any region in the present application means that the weight percentage of the light emitting nanoparticles contained in the region is 10% or less based on the total weight of the light emitting nanoparticles contained in the light emitting layer , 9%, 8%, 7%, 6%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, 0.5%, or 0.1% .
이와 같이 발광층 내에서 상분리된 2개의 영역을 형성하고, 발광 나노입자를 상기 2개의 영역 중에서 어느 한 영역에만 실질적으로 위치시키면, 필름화에 적합한 물성을 확보할 수 있고, 후술하는 배리어층과 같은 다른 층과 상기 발광층간의 밀착성의 확보가 유리하며, 발광 필름의 형성 시에 발광 나노입자가 존재하는 영역에 개시제나 가교제 등과 같은 상기 나노입자의 물성에 악영향을 미칠 수 있는 다른 요인들을 보다 효과적으로 제어하여 내구성이 우수한 필름을 형성할 수 있다.By forming two regions that are phase-separated in the light emitting layer and locating the light emitting nanoparticles substantially in only one of the two regions, it is possible to secure physical properties suitable for film formation, It is advantageous to secure adhesion between the layer and the light emitting layer, and it is possible to more effectively control other factors that may adversely affect physical properties of the nanoparticle such as an initiator and a crosslinking agent in a region where the light emitting nanoparticles exist in the formation of the light emitting film, This excellent film can be formed.
발광층 내에서 친수성인 제 1 영역과 소수성인 제 2 영역의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 비율은 발광층에 포함시키고자 하는 발광 나노입자의 비율, 배리어층 등의 다른 층과의 부착성 또는 필름화를 위해 요구되는 물성 등을 고려하여 선택할 수 있다. 예를 들면, 발광층은, 상기 제 1 영역 100 중량부 대비 10 중량부 내지 100 중량부의 제 2 영역을 포함할 수 있다. 다른 예시에서 발광층은, 제 1 영역 50 내지 95 중량부 및 제 2 영역 5 내지 50 중량부를 포함할 수 있다. 또는 반대로 발광층은, 제 2 영역 50 내지 95 중량부 및 제 1 영역 5 내지 50 중량부를 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어 중량부는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 성분간의 중량 비율을 의미한다. 또한, 상기에서 제 1 및 제 2 영역의 중량은, 각 영역을 형성하거나, 그 영역에 포함되는 모든 성분의 중량의 합계를 의미할 수 있다. 예를 들면, 상기 발광층은, 후술하는 바와 같이 친수성 중합성 조성물과 상대적으로 소수성 중합성 조성물을 혼합하고, 중합시켜서 형성할 수 있는데, 이러한 경우에 상기 각 영역의 중량은 상기 각 중합성 조성물의 중량을 의미하거나, 혹은 상기 각 조성물에 포함되는 친수성 라디칼 중합성 화합물과 소수성 라디칼 중합성 화합물간의 비율을 의미할 수 있다.The ratio of the hydrophilic first region to the hydrophobic second region in the light emitting layer is not particularly limited. For example, the ratio can be selected in consideration of the ratio of the luminescent nanoparticles to be included in the light emitting layer, the adhesion with other layers such as the barrier layer, or the physical properties required for film formation. For example, the light emitting layer may include a second region of from 10 parts by weight to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the first region. In another example, the light emitting layer may include 50 to 95 parts by weight of the first region and 5 to 50 parts by weight of the second region. Alternatively, the light-emitting layer may include 50 to 95 parts by weight of the second region and 5 to 50 parts by weight of the first region. The term "parts by weight" in this application means the weight ratio between the components unless otherwise specified. In the above, the weights of the first and second regions may be the sum of the weights of all the components included in the regions. For example, the light-emitting layer can be formed by mixing and polymerizing a hydrophilic polymerizable composition with a hydrophilic polymerizable composition as described later. In this case, the weight of each of the above regions is the weight of each polymerizable composition Or the ratio between the hydrophilic radical polymerizing compound and the hydrophobic radical polymerizing compound contained in each composition.
상기에서 친수성 중합성 조성물은 친수성 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 의미하고, 소수성 중합성 조성물은 소수성 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 의미할 수 있다. 본 출원에서 상기 친수성 라디칼 중합성 화합물과 소수성 라디칼 중합성 화합물의 친수성 및 소수성의 구분의 기준은, 예를 들면, 상기 양 화합물이 서로 상대적으로 친수성 또는 소수성이면서 서로 혼합되었을 때에 전술한 상분리되어 있는 영역을 형성할 수 있을 정도라면 특별히 제한되지 않는다. 하나의 예시에서 상기 친수성과 소수성의 구분은 소위 용해도 파라미터(solubility parameter)에 의해 수행될 수 있다. 본 출원에서 용해도 파라미터는 해당 라디칼 중합성 화합물의 중합에 의해 형성되는 단독 폴리머(homopolymer)의 용해도 파라미터를 의미하고, 이를 통해 해당 화합물의 친수성 및 소수성의 정도를 파악할 수 있다. 용해도 파라미터를 구하는 방식은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 공지된 방식에 따를 수 있다. 예를 들면, 상기 파라미터는 당업계에서 소위 HSP (Hansen solubility parameter)로 공지된 방식에 따라서 계산하거나 구해질 수 있다. 특별히 제한되는 것은 아니지만, 본 출원에서 소수성 라디칼 중합성 화합물은 상기 용해도 파라미터가 약 10 미만인 라디칼 중합성의 화합물을 의미할 수 있고, 친수성 라디칼 중합성 화합물은 상기 파라미터가 약 10 이상인 라디칼 중합성의 화합물을 의미할 수 있다.In the above, the hydrophilic polymerizable composition refers to a composition comprising a hydrophilic radical polymerizable compound, and the hydrophobic polymerizable composition may refer to a composition comprising a hydrophobic radical polymerizable compound. In the present application, the criterion for distinguishing the hydrophilicity and hydrophobicity of the hydrophilic radical polymerizing compound from the hydrophobic radical polymerizing compound is that, for example, when the two compounds are relatively hydrophilic or hydrophobic and mixed with each other, Is not particularly limited so far as it can form a film. In one example, the distinction between hydrophilicity and hydrophobicity can be performed by a so-called solubility parameter. The solubility parameter in the present application refers to the solubility parameter of a homopolymer formed by polymerization of the corresponding radically polymerizable compound, thereby determining the degree of hydrophilicity and hydrophobicity of the compound. The manner of obtaining the solubility parameter is not particularly limited and may be in accordance with a method known in the art. For example, the parameter may be calculated or obtained according to a method known in the art as a so-called Hansen solubility parameter (HSP). The hydrophobic radically polymerizable compound in the present application may mean a radically polymerizable compound having a solubility parameter of less than about 10 and the hydrophilic radically polymerizable compound means a radically polymerizable compound having a parameter of about 10 or more can do.
제 1 영역은, 상기와 같은 친수성 라디칼 중합성 화합물을 중합시켜서 형성할 수 있다. 예를 들면, 제 1 영역은, 하기 화학식 1의 화합물, 하기 화학식 2의 화합물, 하기 화학식 3의 화합물, 하기 화학식 4의 화합물, 질소 함유 라디칼 중합성 화합물, 아크릴산, 메타크릴산 또는 염(salt) 부위를 포함하는 라디칼 중합성 화합물의 중합 단위를 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어 소정 화합물의 중합 단위는, 상기 소정의 화합물이 중합되어 형성되는 단위를 의미할 수 있다. The first region can be formed by polymerizing the above-mentioned hydrophilic radical polymerizing compound. For example, the first region may comprise a compound of Formula 1, a compound of Formula 2, a compound of Formula 3, a compound of Formula 4, a nitrogen-containing radically polymerizable compound, acrylic acid, methacrylic acid, Polymerized units of a radically polymerizable compound. In the present application, the term "polymerized unit" of a given compound may mean a unit formed by polymerization of a given compound.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
화학식 1에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, Z는 수소, 알콕시기, 에폭시기 또는 1가 탄화수소기이고, m은 임의의 수이다.In Formula (1), Q is hydrogen or an alkyl group, U is an alkylene group, Z is hydrogen, an alkoxy group, an epoxy group or a monovalent hydrocarbon group, and m is an arbitrary number.
[화학식 2](2)
화학식 2에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, m은 임의의 수이다.In the general formula (2), Q is hydrogen or an alkyl group, U is an alkylene group, and m is an arbitrary number.
[화학식 3](3)
화학식 3에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A는 히드록시기가 치환되어 있을 수 있는 알킬렌기이며, U는 알킬렌기이다.In Formula (3), Q is hydrogen or an alkyl group, A is an alkylene group in which a hydroxyl group may be substituted, and U is an alkylene group.
[화학식 4][Chemical Formula 4]
화학식 4에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A 및 U는 각각 독립적으로 알킬렌기이며, X는 히드록시기 또는 시아노기이다.In Formula 4, Q is hydrogen or an alkyl group, A and U are each independently an alkylene group, and X is a hydroxyl group or a cyano group.
본 출원에서 용어 「알킬렌기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 의미할 수 있다. 상기 알킬렌기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬렌기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term "alkylene group" in the present application may mean an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms unless otherwise specified. The alkylene group may be linear, branched or cyclic. The alkylene group may optionally be substituted with one or more substituents.
본 출원에서 용어 「에폭시기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 3개의 고리 구성 원자를 가지는 고리형 에테르(cyclic ether) 또는 상기 고리형 에테르를 포함하는 화합물 또는 그로부터 유도된 1가 잔기를 의미할 수 있다. 에폭시기로는 글리시딜기, 에폭시알킬기, 글리시독시알킬기 또는 지환식 에폭시기 등이 예시될 수 있다. 상기에서 지환식 에폭시기는, 지방족 탄화수소 고리 구조를 포함하고, 상기 지방족 탄화수소 고리를 형성하고 있는 2개의 탄소 원자가 또한 에폭시기를 형성하고 있는 구조를 포함하는 화합물로부터 유래되는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 지환식 에폭시기로는, 6개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지환식 에폭시기가 예시될 수 있고, 예를 들면, 3,4-에폭시시클로헥실에틸기 등이 예시될 수 있다.The term " epoxy group " in the present application means, unless otherwise specified, a cyclic ether having three ring constituting atoms or a compound containing such a cyclic ether or a monovalent residue derived therefrom have. As the epoxy group, a glycidyl group, an epoxy alkyl group, a glycidoxyalkyl group or an alicyclic epoxy group can be exemplified. The alicyclic epoxy group may be a monovalent residue derived from a compound containing a structure containing an aliphatic hydrocarbon ring structure and having a structure in which two carbon atoms forming the aliphatic hydrocarbon ring also form an epoxy group. As the alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group having 6 to 12 carbon atoms can be exemplified, and for example, 3,4-epoxycyclohexylethyl group and the like can be exemplified.
본 출원에서 용어 「알콕시기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 의미할 수 있다. 상기 알콕시기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알콕시기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term "alkoxy group" in the present application may mean an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkoxy group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkoxy group may be optionally substituted with one or more substituents.
본 출원에서 용어 「알킬기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term "alkyl group" in the present application may mean an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkyl group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
본 출원에서 용어 「1가 탄화수소기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소와 수소로 이루어진 화합물 또는 그러한 화합물의 유도체로부터 유도되는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 예를 들면, 1가 탄화수소기는, 1개 내지 25개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 1가 탄화수소기로는, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있다.Unless otherwise specified, the term " monovalent hydrocarbon group " in the present application may mean a monovalent residue derived from a compound consisting of carbon and hydrogen or a derivative of such a compound. For example, the monovalent hydrocarbon group may contain from 1 to 25 carbon atoms. As the monovalent hydrocarbon group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group can be exemplified.
본 출원에서 용어 「알케닐기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐기를 의미할 수 있다. 상기 알케닐기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있고, 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term "alkenyl group" in the present application may mean an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms or 2 to 4 carbon atoms unless otherwise specified. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic and may optionally be substituted with one or more substituents.
본 출원에서 용어 「알키닐기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알키닐기를 의미할 수 있다. 상기 알키닐기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있고, 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term "alkynyl group" in the present application may mean an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms unless otherwise specified. The alkynyl group may be linear, branched or cyclic and may optionally be substituted with one or more substituents.
본 출원에서 용어 「아릴기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠 고리 또는 2개 이상의 벤젠 고리가 축합 또는 결합된 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 아릴기의 범위에는 통상적으로 아릴기로 호칭되는 관능기는 물론 소위 아르알킬기(aralkyl group) 또는 아릴알킬기 등도 포함될 수 있다. 아릴기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 25, 탄소수 6 내지 21, 탄소수 6 내지 18 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기일 수 있다. 아릴기로는, 페닐기, 페녹시기, 페녹시페닐기, 페녹시벤질기, 디클로로페닐, 클로로페닐, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등이 예시될 수 있다.The term " aryl group " in the present application may mean a monovalent residue derived from a compound or derivative containing a benzene ring or a structure in which two or more benzene rings are condensed or bonded, unless otherwise specified. The range of the aryl group may include a so-called aralkyl group or an arylalkyl group as well as a functional group ordinarily called an aryl group. The aryl group may be, for example, an aryl group having 6 to 25 carbon atoms, 6 to 21 carbon atoms, 6 to 18 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, a phenoxy group, a phenoxyphenyl group, a phenoxybenzyl group, a dichlorophenyl group, a chlorophenyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a benzyl group, a tolyl group, a xylyl group, .
본 출원에서 상기 알콕시기, 알킬렌기, 에폭시기 또는 1가 탄화수소기에 임의적으로 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 염소 또는 불소 등의 할로겐, 글리시딜기, 에폭시알킬기, 글리시독시알킬기 또는 지환식 에폭시기 등의 에폭시기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 티올기 또는 1가 탄화수소기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the substituent which may optionally be substituted in the alkoxy group, alkylene group, epoxy group or monovalent hydrocarbon group in the present application include halogen such as chlorine or fluorine, glycidyl group, epoxyalkyl group, glycidoxyalkyl group or alicyclic epoxy group An acryloyl group, a methacryloyl group, an isocyanate group, a thiol group or a monovalent hydrocarbon group, but the present invention is not limited thereto.
화학식 1, 2 및 4에서 m 및 n은 임의의 수이며, 예를 들면, 각각 독립적으로 1 내지 20, 1 내지 16 또는 1 내지 12의 범위 내의 수일 수 있다.In the general formulas (1), (2) and (4), m and n are arbitrary numbers and can be, for example, independently in the range of 1 to 20, 1 to 16 or 1 to 12.
상기에서 질소 함유 라디칼 중합성 화합물로는, 예를 들면, 아미드기-함유 라디칼 중합성 화합물, 아미노기-함유 라디칼 중합성 화합물, 이미드기-함유 라디칼 중합성 화합물 또는 사이아노기-함유 라디칼 중합성 화합물 등을 사용할 수 있다. 상기에서 아미드기-함유 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들면 (메타)아크릴아미드 또는 N,N-디메틸 (메타)아크릴아미드, N,N-디에틸 (메타)아크릴아미드, N-아이소프로필 (메타)아크릴아미드, N-메틸올 (메타)아크릴아미드, 다이아세톤 (메타)아크릴아미드, N-비닐아세토아미드, N,N'-메틸렌비스(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 또는 (메트)아크릴로일모폴린 등이 예시될 수 있고, 아미노기-함유 라디칼 중합성 화합물로서는, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 또는 N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등이 예시될 수 있으며, 이미드기-함유 라디칼 중합성 화합물로서는, N-아이소프로필말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드 또는 이타콘이미드 등이 예시될 수 있고, 사이아노기-함유 라디칼 중합성 화합물로서는, 아크릴로나이트릴 또는 메타크릴로나이트릴 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the nitrogen-containing radical polymerizable compound include an amide group-containing radical polymerizing compound, an amino group-containing radical polymerizing compound, an imide group-containing radical polymerizing compound, or a cyano group-containing radical polymerizing compound Etc. may be used. Examples of the amide group-containing radical polymerizable compound include (meth) acrylamide or N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, (Meth) acrylamide, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, Acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam or (meth) acryloylmorpholine, and the amino group-containing radical polymerizable compound (Meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate or N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate. Examples of the imide group-containing radical polymerizing compound , N-isopropylmaleimide, N- It is not, but containing radical polymerizable As the compound, can be as acrylonitrile or methacrylonitrile illustrating the like nitrile, limited-claw-hexyl maleimide or itaconimide, etc. can be exemplified, a cyano group.
또한, 상기에서 염(salt) 부위를 포함하는 라디칼 중합성 화합물로는, 아크릴산 또는 메타크릴산의 염(salt)으로서, 예를 들면 상기와 리튬, 나트륨, 및 칼륨을 비롯한 알칼리 금속과의 염 또는 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 및 바륨을 비롯한 알칼리 토금속과의 염 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the radically polymerizable compound having a salt moiety include salts of acrylic acid or methacrylic acid with an alkali metal such as lithium, sodium and potassium, Magnesium, calcium, strontium and salts with alkaline earth metals including barium, and the like, but the present invention is not limited thereto.
제 1 영역은, 예를 들면, 친수성 라디칼 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 포함하는 친수성 중합성 조성물을 중합시켜 형성할 수 있다. 따라서, 상기 제 1 영역은 상기 친수성 중합성 조성물의 중합물일 수 있다.The first region can be formed, for example, by polymerizing a hydrophilic polymerizable composition comprising a hydrophilic radical polymerizable compound and a radical initiator. Therefore, the first region may be a polymer of the hydrophilic polymerizable composition.
친수성 중합성 조성물에 포함되는 라디칼 개시제의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 개시제로는, 열의 인가 또는 광의 조사에 의해 중합 반응을 개시시킬 수 있는 라디칼을 생성할 수 있는 라디칼 열개시제 또는 광개시제를 사용할 수 있다.The kind of the radical initiator contained in the hydrophilic polymerizable composition is not particularly limited. As the initiator, a radical thermal initiator or photoinitiator capable of generating a radical capable of initiating a polymerization reaction by application of heat or irradiation of light can be used.
상기에서 열개시제로는, 예를 들면, 2,2-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴(V-65, Wako(제)), 2,2-아조비스이소부티로니트릴(V-60, Wako(제)) 또는 2,2-아조비스-2-메틸부티로니트릴(V-59, Wako(제))와 같은 아조계 개시제; 디프로필 퍼옥시디카보네이트(Peroyl NPP, NOF(제)), 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트(Peroyl IPP, NOF(제)), 비스-4-부틸시클로헥실 퍼옥시 디카보네이트(Peroyl TCP, NOF(제)), 디에톡시에틸 퍼옥시 디카보네이트(Peroyl EEP, NOF(제)), 디에톡시헥실 퍼옥시 디카보네이트(Peroyl OPP, NOF(제)), 헥실 퍼옥시 디카보네이트(Perhexyl ND, NOF(제)), 디메톡시부틸 퍼옥시 디카보네이트(Peroyl MBP, NOF(제)), 비스(3-메톡시-3-메톡시부틸)퍼옥시 디카보네이트(Peroyl SOP, NOF(제)), 헥실 퍼옥시 피발레이트(Perhexyl PV, NOF(제)), 아밀 퍼옥시 피발레이트(Luperox 546M75, Atofina(제)), 부틸 퍼옥시 피발레이트(Perbutyl, NOF(제)) 또는 트리메틸헥사노일 퍼옥사이드(Peroyl 355, NOF(제))와 같은 퍼옥시에스테르 화합물; 디메틸 하이드록시부틸 퍼옥사네오데카노에이트(Luperox 610M75, Atofina(제)), 아밀 퍼옥시 네오데카노에이트(Luperox 546M75, Atofina(제)) 또는 부틸 퍼옥시 네오데카노에이트(Luperox 10M75, Atofina(제))와 같은 퍼옥시 디카보네이트 화합물; 3,5,5-트리메틸헥사노일 퍼옥사이드, 라우릴 퍼옥사이드 또는 디벤조일 퍼옥사이드와 같은 아실 퍼옥사이드; 케톤 퍼옥시드; 디알킬 퍼옥시드; 퍼옥시 케탈; 또는 히드로퍼옥시드 등과 같은 퍼옥시드 개시제 등의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있고, 광개시제로는, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등이 사용될 수 있고, 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4’-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile (V-65, manufactured by Wako), 2,2-azobisisobutyronitrile (V- 60, Wako) or 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile (V-59, Wako); (Peroyl NPP, NOF), diisopropyl peroxydicarbonate (Peroyl IPP, NOF), bis-4-butylcyclohexyl peroxydicarbonate (Peroyl TCP, NOF (Peroyl EEP, NOF), diethoxyhexyl peroxydicarbonate (peroyl OPP, NOF), hexyl peroxydicarbonate (Perhexyl ND, NOF), diethoxyethyl peroxydicarbonate ), Dimethoxybutylperoxy dicarbonate (Peroyl MBP, NOF), bis (3-methoxy-3-methoxybutyl) peroxy dicarbonate (Peroyl SOP, NOF), hexyl peroxypivalate (Perflux, NOF), trimethylhexanoyl peroxide (Peroyl 355, NOF), amyl peroxypivalate (Luperox 546M75, Atofina), butyl peroxypivalate (Peroxy compound); (Luperox 610M75, Atofina), amyl peroxyneodecanoate (Luperox 546M75, Atofina) or butyl peroxyneodecanoate (Luperox 10M75, available from Atofina Peroxy dicarbonate compounds such as a)); Acyl peroxides such as 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, lauryl peroxide or dibenzoyl peroxide; Ketone peroxide; Dialkyl peroxides; Peroxyketals; Or a peroxide initiator such as hydroperoxide, etc., can be used. As the photoinitiator, benzoin, hydroxy ketone, amino ketone or phosphine oxide photoinitiators can be used. Specifically, Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethyl anino acetophenone, 2,2-dimethoxy- 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1 (4-methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- - phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methyl anthraquinone, 2-ethyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone , 2-aminoanthraquinone, thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, (2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl - phosphine oxide, and the like can be used, but the present invention is not limited thereto.
개시제로는 상기 개시제 중에서 친수성 성분에 높은 용해도를 나타내는 것을 선택하여 사용할 수 있고, 예를 들면, 히드록시케톤 화합물, 수분산 히드록시케톤 화합물 또는 아미노케톤 화합물 또는 수분산 아미노케톤 화합물 등이 사용될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.As the initiator, for example, a hydroxyketone compound, a water-dispersible hydroxyketone compound, an amino ketone compound, or an aqueous dispersion amino ketone compound may be used as the initiator, which exhibits high solubility in the hydrophilic component of the initiator , But is not limited thereto.
친수성 중합성 조성물은, 예를 들면, 라디칼 개시제를, 0.1 중량% 내지 10 중량% 정도의 농도로 포함할 수 있다. 이러한 비율은, 예를 들면, 필름의 물성이나 중합 효율 등을 고려하여 변경할 수 있다. The hydrophilic polymerizable composition may contain, for example, a radical initiator at a concentration of about 0.1% by weight to 10% by weight. Such a ratio can be changed, for example, in consideration of the physical properties and polymerization efficiency of the film.
예를 들면, 필름화 물성 등을 고려하여, 필요하다면 친수성 중합성 조성물은, 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제로는, 예를 들면, 라디칼 중합성기를 2개 이상 가지는 화합물을 사용할 수 있다.For example, considering the film property and the like, if necessary, the hydrophilic polymerizable composition may further include a crosslinking agent. As the crosslinking agent, for example, a compound having two or more radically polymerizable groups can be used.
가교제로 사용될 수 있는 화합물로는, 다관능성 아크릴레이트가 예시될 수 있다. 상기 다관능성 아크릴레이트는, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 2개 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다.As the compound which can be used as a crosslinking agent, a polyfunctional acrylate can be exemplified. The polyfunctional acrylate may mean a compound containing two or more acryloyl groups or methacryloyl groups.
다관능성 아크릴레이트로는, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 또한, 다관능성 아크릴레이트로는, 업계에서 소위 광경화성 올리고머로 호칭되는 화합물로서, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 또는 폴리에테르 아크릴레이트 등도 사용할 수 있다. 상기와 같은 화합물 중에서 적절한 종류를 일종 또는 이종 이상 선택하여 사용할 수 있다.Examples of the polyfunctional acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (Meth) acrylate, neopentylglycol adipate di (meth) acrylate, hydroxyl puivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) Acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (meth) acryloxy ethyl isocyanurate, allyl cyclohexyl di ) Acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentanedi (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclo (Meth) acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate or 9,9-bis [4- Ethoxy) phenyl] fluorene and the like; (Meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri Trifunctional acrylates such as modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trifunctional urethane (meth) acrylate or tris (meth) acryloxyethylisocyanurate; Tetrafunctional acrylates such as diglycerin tetra (meth) acrylate or pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional acrylates such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate (e.g., an isocyanate monomer and trimethylolpropane tri Hexafunctional acrylates such as acrylate, hexamethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, and reaction product. Acrylate and the like can be also used. Of these compounds, one kind or more than one kind may be selected appropriately.
가교제로는, 상기 다관능성 아크릴레이트와 같이 라디칼 반응에 의해 가교 구조를 구현할 수 있는 성분은 물론 필요하다면, 공지의 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제 등과 같이 열경화 반응에 의해 가교 구조를 구현할 수 있는 성분도 사용할 수 있다.As the crosslinking agent, crosslinking agents such as the above-mentioned polyfunctional acrylates can be crosslinked by a thermal curing reaction such as known isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents or metal chelate crosslinking agents, A component capable of implementing the structure may also be used.
가교제는, 예를 들면, 친수성 중합성 조성물에 50 중량% 이하 또는 10 중량% 내지 50 중량%의 농도로 포함될 수 있다. 가교제의 비율은, 예를 들면, 필름의 물성 등을 고려하여 변경될 수 있다.The crosslinking agent may be contained, for example, in the hydrophilic polymerizable composition at a concentration of 50% by weight or less or 10% by weight to 50% by weight. The ratio of the cross-linking agent can be changed in consideration of, for example, physical properties of the film.
친수성 중합성 조성물은, 상기 기술한 성분 외에도 필요한 다른 성분을 추가로 포함할 수 있다. 또한, 친수성 중합성 조성물을 사용하여 제 1 영역을 형성하는 방식은 후술한다.The hydrophilic polymerizable composition may further include other necessary components in addition to the above-described components. The method of forming the first region using the hydrophilic polymerizable composition will be described later.
제 2 영역은, 역시 라디칼 중합성의 화합물을 중합시켜서 형성할 수 있고, 예를 들면, 상기 소수성 라디칼 중합성 화합물을 중합시켜서 형성할 수 있다. 제 2 영역을 형성할 수 있는 라디칼 중합성 화합물은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 제 2 영역은, 하기 화학식 5 내지 7 중 어느 하나의 화학식으로 표시되는 화합물의 중합 단위를 포함할 수 있다. The second region can also be formed by polymerizing a radically polymerizable compound. For example, the second region can be formed by polymerizing the hydrophobic radically polymerizable compound. The radically polymerizable compound capable of forming the second region is not particularly limited. For example, the second region may include a polymerized unit of a compound represented by the following formula (5).
[화학식 5][Chemical Formula 5]
화학식 5에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, B는 탄소수 5 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 지환식 탄화수소기이다.In Formula (5), Q is hydrogen or an alkyl group, and B is a linear or branched alkyl group or alicyclic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms.
[화학식 6][Chemical Formula 6]
화학식 6에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌, 알케닐렌 또는 알키닐렌 또는 아릴렌기이다.In Formula (6), Q is hydrogen or an alkyl group, and U is alkylene, alkenylene or alkynylene or arylene group.
[화학식 7](7)
화학식 7에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, Y는 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자이며, X는 산소 원자, 황 원자 또는 알킬렌기이고, Ar은 아릴기이며, n은 임의의 수이다.Y is a carbon atom, an oxygen atom or a sulfur atom, X is an oxygen atom, a sulfur atom or an alkylene group, Ar is an aryl group, and n is an arbitrary Number.
본 출원에서 용어 알케렌기 또는 알키닐렌기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케렌기 또는 알키닐렌기를 의미할 수 있다. 상기 알케렌기 또는 알키닐렌기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알케렌기 또는 알키닐렌기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term alkenylene group or alkynylene group in the present application means an alkenylene group or alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms, It can mean a group. The alkenylene group or alkynylene group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkenylene or alkynylene group may be optionally substituted with one or more substituents.
본 출원에서 용어 「아릴렌기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠 또는 2개 이상의 벤젠이 축합 또는 결합된 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 2가 잔기를 의미할 수 있다. 아릴렌기는, 예를 들면, 벤젠, 나프탈렌 또는 플루오렌(fluorene) 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다.The term " arylene group " in the present application may mean a divalent moiety derived from a compound or derivative thereof containing a structure in which benzene or two or more benzenes are condensed or bonded, unless otherwise specified. The arylene group may have a structure including, for example, benzene, naphthalene or fluorene.
화학식 5에서 B는 탄소수 5 이상, 탄소수 7 이상 또는 탄소수 9 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기일 수 있다. 이와 같이 상대적으로 장쇄의 알킬기를 포함하는 화합물은 상대적으로 비극성의 화합물로 알려져 있다. 상기 직쇄 또는 분지쇄 알킬기의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 상기 알킬기는, 탄소수 20 이하의 알킬기일 수 있다.In Formula (5), B may be a linear or branched alkyl group having 5 or more carbon atoms, 7 or more carbon atoms, or 9 or more carbon atoms. Such relatively long chain alkyl group containing compounds are known to be relatively nonpolar compounds. The upper limit of the number of carbon atoms of the linear or branched alkyl group is not particularly limited. For example, the alkyl group may be an alkyl group having 20 or less carbon atoms.
화학식 5에서 B는 다른 예시에서 지환식 탄화수소기, 예를 들면, 탄소수 3 내지 20, 탄소수 3 내지 16 또는 탄소수 6 내지 12의 지환식 탄화수소기일 수 있고, 그러한 탄화수소기의 예로는 사이클로헥실기 또는 이소보르닐기 등이 예시될 수 있다. 이와 같이 지환식 탄화수소기를 가지는 화합물은, 상대적으로 비극성의 화합물로 알려져 있다.In another embodiment, B may be an alicyclic hydrocarbon group, for example, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms. Examples of such hydrocarbon groups include cyclohexyl group or iso Boronyl group and the like can be exemplified. The compound having an alicyclic hydrocarbon group is known as a relatively nonpolar compound.
화학식 7에서 n은 임의의 수이며, 예를 들면, 각각 독립적으로 1 내지 20, 1 내지 16 또는 1 내지 12의 범위 내의 수일 수 있다.In formula (7), n is an arbitrary number and can be, for example, independently within the range of 1 to 20, 1 to 16, or 1 to 12, respectively.
제 2 영역은, 예를 들면, 소수성 라디칼 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 포함하는 소수성 중합성 조성물을 중합시켜 형성할 수 있다. 따라서, 상기 제 2 영역은 상기 소수성 중합성 조성물의 중합물일 수 있다.The second region can be formed, for example, by polymerizing a hydrophobic polymerizable composition comprising a hydrophobic radical polymerizing compound and a radical initiator. Accordingly, the second region may be a polymer of the hydrophobic polymerizable composition.
소수성 중합성 조성물에 포함되는 라디칼 개시제의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 전술한 친수성 중합성 화합물의 항목에서 기술한 개시제 중에서 적절한 종류를 선택하여 사용할 수 있다.The kind of the radical initiator contained in the hydrophobic polymerizable composition is not particularly limited. For example, an appropriate type of initiator described in the item of hydrophilic polymerizable compound described above can be selected and used.
소수성 중합성 조성물은, 예를 들면, 라디칼 개시제를, 5 중량% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 이러한 농도는, 예를 들면, 필름의 물성이나 중합 효율 등을 고려하여 변경할 수 있다. The hydrophobic polymerizable composition may contain, for example, a radical initiator in a concentration of 5% by weight or less. Such a concentration can be changed in consideration of, for example, the physical properties and polymerization efficiency of the film.
필름화 물성 등을 고려하여, 필요하다면 소수성 중합성 조성물도, 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제로는, 특별한 제한 없이, 예를 들면, 상기 친수성 중합성 조성물 항목에서 설명한 성분들 중에서 적절한 성분을 선택하여 사용할 수 있다.Considering film properties and the like, if necessary, the hydrophobic polymerizable composition may further include a crosslinking agent. As the crosslinking agent, for example, suitable components may be selected from among the components described in the item of the hydrophilic polymerizable composition without any particular limitation.
가교제는, 예를 들면, 소수성 중합성 조성물에 50 중량% 이하, 또는 10 내지 50 중량%의 농도로 포함될 수 있다. 가교제의 농도는, 예를 들면, 필름의 물성 등이나 중합성 화합물에 포함되는 다른 성분으로의 영향 등을 고려하여 변경될 수 있다.The crosslinking agent may be contained in the hydrophobic polymerizable composition at a concentration of, for example, 50% by weight or less, or 10 to 50% by weight. The concentration of the crosslinking agent can be changed in consideration of, for example, the physical properties of the film and the influence on other components contained in the polymerizable compound.
상기 소수성 중합성 조성물도 필요하다면 다른 성분을 추가로 포함할 수 있다. 또한, 상기 소수성 중합성 조성물을 사용하여 제 2 영역을 형성하는 방식은 후술한다.The hydrophobic polymerizable composition may further include other components if necessary. The method of forming the second region using the hydrophobic polymerizable composition will be described later.
발광층은, 발광 나노입자를 포함한다. 전술한 바와 같이 발광 나노입자는, 소정 파장의 광을 흡수하여 그와 동일하거나 다른 파장의 광을 방출할 수 있는 입자일 수 있다. 예를 들면, 발광 나노입자는 450 내지 490 nm의 범위 내의 어느 한 파장의 광을 흡수하여 490 내지 580 nm 범위 내의 어느 한 파장의 광을 방출할 수 있는 나노입자(이하, 녹색 입자라 칭할 수 있다.) 및/또는 450 내지 490 nm의 범위 내의 어느 한 파장의 광을 흡수하여 600 내지 780 nm 범위 내의 어느 한 파장의 광을 방출할 수 있는 나노입자(이하, 적색 입자라 칭할 수 있다.)일 수 있다. 예를 들어, 백색광을 방출할 수 있는 발광 필름을 얻기 위하여 상기 적색 입자와 녹색 입자가 적정 비율로 함께 발광층에 포함되어 있을 수 있다. 발광 나노입자로는 이러한 작용을 나타내는 것이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 이러한 나노입자의 대표적인 예로는, 소위 양자점(Quantum Dot)으로 호칭되는 나노 구조물이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The light emitting layer includes light emitting nanoparticles. As described above, the light emitting nanoparticles may be particles capable of absorbing light of a predetermined wavelength and emitting light of the same or different wavelengths. For example, the luminescent nanoparticles can be called nanoparticles (hereinafter, referred to as green particles) capable of absorbing light of any wavelength within a range of 450 to 490 nm and emitting light of a wavelength within a range of 490 to 580 nm ) And / or nanoparticles (hereinafter, referred to as red particles) capable of absorbing light of any wavelength within the range of 450 to 490 nm and emitting light of any wavelength within the range of 600 to 780 nm . For example, in order to obtain a light emitting film capable of emitting white light, the red particles and the green particles may be included in the light emitting layer together at an appropriate ratio. The light emitting nanoparticles can be used without any particular limitation as long as they exhibit such action. Representative examples of such nanoparticles include, but are not limited to, nanostructures called so-called quantum dots.
본 명세서에서는 편의상 나노입자로 호칭하나, 상기 나노 구조물은, 입자 형태일 수도 있고, 예를 들면, 나노와이어, 나노로드, 나노튜브, 분기된 나노구조, 나노테트라포드(nanotetrapods), 트라이포드(tripods) 또는 바이포드(bipods) 등의 형태일 수 있으며, 이러한 형태도 본 출원에서 규정하는 나노입자에 포함될 수 있다. 본 출원에서 용어 나노 구조물에는 약 500 nm 미만, 약 200 nm 미만, 약 100 nm 미만, 약 50 nm 미만, 약 20 nm 미만 또는 약 10 nm 미만의 치수를 가지는 적어도 하나의 영역 또는 특성 치수를 가지는 유사한 구조들을 포함할 수 있다. 일반적으로, 영역 또는 특성 치수들은 그 구조의 가장 작은 축을 따라서 존재할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 나노 구조물은, 예를 들면, 실질적으로 결정질이거나, 실질적으로 단결정질, 다결정질 또는 비정질이거나, 상기의 조합일 수 있다.The nanostructures may be in the form of particles, for example, nanowires, nanorods, nanotubes, branched nanostructures, nanotetrapods, tripods, Or bipods, and such forms may also be included in the nanoparticles defined in the present application. The term nanostructures in the present application includes at least one region having dimensions of less than about 500 nm, less than about 200 nm, less than about 100 nm, less than about 50 nm, less than about 20 nm, or less than about 10 nm, Structures. In general, region or characteristic dimensions may exist along the smallest axis of the structure, but are not limited thereto. The nanostructure may be, for example, substantially crystalline, substantially monocrystalline, polycrystalline or amorphous, or a combination of the foregoing.
발광 나노입자로 사용될 수 있는 양자점은 공지된 임의의 방식으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 양자점을 형성하는 적합한 방법들은, 미국특허 제6,225,198호, 미국공개특허 제2002-0066401호, 미국 특허 제6,207,229호, 미국특허 제6,322,901호, 미국특허 제6,949,206호, 미국특허 제7,572,393호, 미국특허 제7,267,865호, 미국특허 제7,374,807호 또는 미국특허 제6,861,155호 등에 공지되어 있으며, 상기 외에도 다양한 공지의 방식들이 본 출원에 적용될 수 있다.Quantum dots that can be used as the light emitting nanoparticles can be prepared in any known manner. For example, suitable methods for forming quantum dots are disclosed in U.S. Patent Nos. 6,225,198, 2002-0066401, 6,207,229, 6,322,901, 6,949,206, 7,572,393 , U.S. Patent No. 7,267,865, U.S. Patent No. 7,374,807, U.S. Patent No. 6,861,155, and the like, and various other known methods can be applied to the present invention.
본 출원에서 사용될 수 있는 양자점 또는 다른 나노입자들은 임의의 적합한 재료, 예를 들면, 무기 재료로서, 무기 전도 또는 반전도 재료를 사용하여 형성될 수 있다. 적합한 반도체 재료로는 II-VI족, III-V족, IV-VI족 및 IV족 반도체들이 예시될 수 있다. 구체적으로는, Si, Ge, Sn, Se, Te, B, C(다이아몬드 포함), P, BN, BP, BAs, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, InN, InP, InAs, InSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdSeZn, CdTe, HgS, HgSe, HgTe, BeS, BeSe, BeTe, MgS, MgSe, GeS, GeSe, GeTe, SnS, SnSe, SnTe, PbO, PbS, PbSe, PbTe, CuF, CuCl, CuBr, CuI, Si3N4, Ge3N4, Al2O3, (Al, Ga, In)2 (S, Se, Te)3, Al2CO 및 2개 이상의 상기 반도체들의 적합한 조합들이 예시될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.Quantum dots or other nanoparticles that may be used in the present application may be formed using any suitable material, for example, an inorganic material, using an inorganic conducting or semi-conducting material. Suitable semiconductor materials include II-VI, III-V, IV-VI, and IV semiconductors. More specifically, it is possible to use Si, Ge, Sn, Se, Te, B, C (including diamond), P, BN, BP, BAs, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, InN, InP, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdSeZn, CdTe, HgS, HgSe, HgTe, BeS, BeSe, BeTe, MgS, InS, InSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, ZnO, ZnS, MgSe, GeS, GeSe, GeTe, SnS, SnSe, SnTe, PbO, PbS, PbSe, PbTe, CuF, CuCl, CuBr, CuI, Si 3 N 4, Ge 3 N 4, Al 2 O 3, (Al, Ga, In 2 (S, Se, Te) 3 , Al 2 CO and two or more of these semiconductors may be exemplified, but are not limited thereto.
하나의 예시에서 반도체 나노결정 또는 다른 나노구조는 p-형 도펀트 또는 n-형 도펀트 등과 같은 도펀트를 포함할 수도 있다. 본 출원에서 사용될 수 있는 나노입자는 또한 II-VI 또는 III-V 반도체들을 포함할 수 있다. II-VI 또는 III-V 반도체 나노결정들 및 나노구조들의 예로는, Zn, Cd 및 Hg 등과 같은 주기율표 II족 원소와 S, Se, Te, Po 등과 같은 주기표 VI족 원소와의 임의의 조합; 및 B, Al, Ga, In, 및 Tl 등과 같은 III족 원소와 N, P, As, Sb 및 Bi 등과 같은 V족 원소와의 임의의 조합이 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 다른 예시에서 적합한 무기 나노구조들은 금속 나노구조들을 포함하고, 적합한 금속으로는 Ru, Pd, Pt, Ni, W, Ta, Co, Mo, Ir, Re, Rh, Hf, Nb, Au, Ag, Ti, Sn, Zn, Fe 또는 FePt 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. In one example, the semiconductor nanocrystals or other nanostructures may comprise a dopant such as a p-type dopant or an n-type dopant. The nanoparticles that may be used in the present application may also include II-VI or III-V semiconductors. Examples of II-VI or III-V semiconductor nanocrystals and nanostructures include any combination of elements in the Periodic Table Group II elements such as Zn, Cd, and Hg, and periodic Table VI elements such as S, Se, Te, Po, And Group V elements such as B, Al, Ga, In, and Tl and Group V elements such as N, P, As, Sb and Bi, but are not limited thereto. Suitable inorganic nanostructures in other examples include metal nanostructures and suitable metals include Ru, Pd, Pt, Ni, W, Ta, Co, Mo, Ir, Re, Rh, Hf, Nb, , Sn, Zn, Fe, or FePt, but the present invention is not limited thereto.
발광 나노입자, 예를 들면, 양자점은 코어-셀 구조(core-shell structure)를 가질 수 있다. 코어-셀 구조의 발광 나노입자를 형성할 수 있는 예시적인 재료에는 Si, Ge, Sn, Se, Te, B, C (다이아몬드 포함), P, Co, Au, BN, BP, BAs, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, InN, InP, InAs, InSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdSeZn, CdTe, HgS, HgSe, HgTe, BeS, BeSe, BeTe, MgS, MgSe, GeS, GeSe, GeTe, SnS, SnSe, SnTe, PbO, PbS, PbSe, PbTe, CuF, CuCl, CuBr, CuI, Si3N4, Ge3N4, Al2O3, (Al, Ga, In)2 (S, Se, Te)3, Al2CO 및 2개 이상의 이런 재료들의 임의의 조합들이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서 적용 가능한 예시적인 코어-셀 발광 나노입자(코어/셀)에는 CdSe/ZnS, InP/ZnS, PbSe/PbS, CdSe/CdS, CdTe/CdS 또는 CdTe/ZnS 등이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The light emitting nanoparticles, for example, quantum dots, may have a core-shell structure. Exemplary materials that can form the core nanoparticles include Si, Ge, Sn, Se, Te, B, C (including diamond), P, Co, Au, BN, BP, BAs, AlN, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdSe, CdSeZn, AlS, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, InN, InP, InAs, InSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, , CdTe, HgS, HgSe, HgTe , BeS, BeSe, BeTe, MgS, MgSe, GeS, GeSe, GeTe, SnS, SnSe, SnTe, PbO, PbS, PbSe, PbTe, CuF, CuCl, CuBr, CuI, Si 3 N 4 , Ge 3 N 4 , Al 2 O 3 , (Al, Ga, In) 2 (S, Se, Te) 3 , Al 2 CO and any combination of two or more of these materials. no. Exemplary core-cell luminescent nanoparticles (cores / cells) applicable in the present application include, but are not limited to, CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS or CdTe / It is not.
발광 나노입자의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않고, 목적하는 광 방출 특성을 고려하여 적절하게 선택될 수 있다.The specific kind of the light-emitting nanoparticles is not particularly limited and may be appropriately selected in consideration of the desired light emission characteristics.
하나의 예시에서 양자점과 같은 발광 나노입자는, 하나 이상의 리간드 또는 배리어에 의해 둘러싸여 있을 수 있다. 상기 리간드 또는 배리어는, 양자점과 같은 발광 나노입자의 안정성을 향상시키고, 고온, 고강도, 외부 가스 또는 수분 등을 포함하는 유해한 외부 조건들로부터 발광 나노입자를 보호하는 것에 유리할 수 있다. 또한, 후술하는 바와 같이 발광 나노입자는 상기 제 1 영역 또는 제 2 영역 중 어느 하나의 영역에만 존재할 수 있는데, 이와 같은 발광층을 얻기 위하여 상기 리간드 또는 배리어의 특성이 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 한 영역에만 상용성을 가지도록 선택될 수도 있다.In one example, the emitting nanoparticles, such as quantum dots, may be surrounded by one or more ligands or barriers. The ligand or barrier may be advantageous for improving the stability of light emitting nanoparticles such as quantum dots and for protecting luminescent nanoparticles from harmful external conditions including high temperature, high intensity, external gas or moisture. As described later, the luminescent nanoparticles may exist only in one of the first region and the second region. In order to obtain such a luminescent layer, the ligand or barrier has a characteristic of either of the first and second regions It may be selected to have compatibility with only one region.
하나의 예시에서 양자점과 같은 발광 나노입자는, 그 표면과 공액, 협동, 연관 또는 부착된 리간드를 포함할 수 있다. 양자점과 같은 발광 나노입자의 표면에 적합한 특성을 나타낼 수 있게 하는 리간드와 그 형성 방법은 공지이며, 이와 같은 방식은 본 출원에서 제한 없이 적용될 수 있다. 이러한 재료 내지는 방법들은, 예를 들면, 미국공개특허 제2008-0281010호, 미국공개특허 제2008-0237540호, 미국공개특허 제2010-0110728호, 미국공개특허 제2008-0118755호, 미국특허 제7,645,397호, 미국특허 제7,374,807호, 미국특허 제6,949,206호, 미국특허 제7,572,393호 또는 미국특허 제7,267,875호 등에 개시되어 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 하나의 예시에서 상기 리간드는, 아민기를 갖는 분자(oleylamine, triethylamine, hexylamine, naphtylamine 등) 혹은 고분자, 카복실기를 갖는 분자(oleic acid 등) 혹은 고분자, 티올기를 갖는 분자(butanethiol, hexanethiol, dodecanethiol 등) 혹은 고분자, 피리딘기를 갖는 분자(pyridine 등) 혹은 고분자, 포스핀기를 갖는 분자(triphenylphosphine 등), 산화포스핀기를 갖는 분자(trioctylphosphine oxide 등), 카보닐기를 갖는 분자(alkyl ketone 등), 벤젠고리를 갖는 분자(benzene, styrene 등) 혹은 고분자, 히드록시기를 갖는 분자(butanol, hexanol 등) 혹은 고분자 등에 의해 형성될 수 있다.In one example, a light emitting nanoparticle, such as a quantum dot, may comprise a ligand conjugated, cooperated, associated, or attached to its surface. A ligand capable of exhibiting properties suitable for the surface of a light emitting nanoparticle such as a quantum dot and a method for forming the ligand are known, and such a method can be applied without limitation in the present application. Such materials and methods are disclosed, for example, in U.S. Patent Publication No. 2008-0281010, U.S. Patent Publication No. 2008-0237540, U.S. Patent Publication No. 2010-0110728, U.S. Patent Application No. 2008-0118755, U.S. Patent No. 7,645,397 U.S. Patent No. 7,374,807, U.S. Patent No. 6,949,206, U.S. Patent No. 7,572,393, U.S. Patent No. 7,267,875, and the like, but are not limited thereto. In one example, the ligand may be a molecule having an amine group (oleylamine, triethylamine, hexylamine, naphtylamine, etc.) or a polymer, a molecule having a carboxyl group (oleic acid or the like), a polymer having a thiol group (butanethiol, hexanethiol, dodecanethiol, etc.) A molecule having a phosphine group (e.g., triphenylphosphine), a molecule having an oxidized phosphine group (such as trioctylphosphine oxide), a molecule having a carbonyl group (such as alkyl ketone), a polymer having a benzene ring (Benzene, styrene, etc.) or a polymer, a molecule having a hydroxyl group (butanol, hexanol, etc.), or a polymer.
발광 나노입자는 발광층에 포함되고, 예를 들면 상기 제 1 또는 제 2 영역에 포함될 수 있다. 하나의 예시에서 발광 나노입자는, 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 한 영역에만 포함되고, 다른 영역에는 존재하지 않을 수 있다. 상기에서 발광 나노입자가 존재하지 않는 영역은, 전술한 바와 같이 발광 나노입자를 실질적으로 포함하지 않는 영역으로서, 그 영역의 전체 중량을 기준으로 발광 나노입자의 그 영역 내에서의 중량 비율이 10% 이하, 8% 이하, 6% 이하, 4% 이하, 2% 이하, 1% 이하 또는 0.5% 이하 인 경우를 의미할 수 있다.The light emitting nanoparticles may be included in the light emitting layer, for example, in the first or second region. In one example, the light emitting nanoparticles may be contained in only one of the first and second regions, but not in the other regions. As described above, the region where the light emitting nanoparticles are not present is a region substantially not containing the light emitting nanoparticles, and the weight ratio of the light emitting nanoparticles in the region is 10% Or less, 8% or less, 6% or less, 4% or less, 2% or less, 1% or less or 0.5% or less.
발광 나노입자의 발광층 내에서의 비율은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 목적하는 광 특성 등을 고려하여 적정 범위로 선택될 수 있다. 하나의 예시에서 발광층 내에서 상기 발광 나노입자는 0.05 중량% 내지 20 중량%의 농도로 존재할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The ratio of the light emitting nanoparticles in the light emitting layer is not particularly limited, and can be selected in an appropriate range in consideration of, for example, desired optical characteristics. In one example, the luminescent nanoparticles may be present in the luminescent layer at a concentration of from 0.05% to 20% by weight, but are not limited thereto.
발광층은, 전술한 성분에 추가적으로 다른 성분을 포함할 수 있다. 발광층이 포함할 수 있는 다른 성분의 예로는, 후술하는 양친매성 나노입자나 산란 입자 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The light emitting layer may contain other components in addition to the above-mentioned components. Examples of other components that the luminescent layer can include, but are not limited to, amphipathic nanoparticles and scattering particles described below.
하나의 예시에서 발광층은 양친매성 나노입자를 포함할 수 있고, 이러한 양친매성 나노입자는 예를 들면, 상기 제 1 영역과 제 2 영역의 경계에 존재할 수 있다. 상기 양친매성 나노입자는, 발광층에서 상분리되어 있는 제 1 및 제 2 영역의 안정성을 증대시킬 수 있다. In one example, the emissive layer may comprise amphiphilic nanoparticles, which may be at the boundary of the first and second regions, for example. The amphiphilic nanoparticles can increase the stability of the first and second regions that are phase-separated in the light emitting layer.
또한 하나의 예시에서 상기 제 1 및 제 2 영역의 경계에 위치하는 양친매성 나노입자는, 상기 제 1 및 제 2 영역과는 상이한 굴절률을 가질 수 있다. 이와 같은 양친매성 나노입자가 제 1 및 제 2 영역의 경계에 위치하게 되면, 상기 나노입자에 의한 광의 산란 또는 확산에 의해, 예를 들면, 백색광의 생성 효율이 보다 증가할 수 있다.Also, in one example, the amphiphilic nanoparticles positioned at the boundaries of the first and second regions may have different refractive indices from those of the first and second regions. When the amphipathic nanoparticles are positioned at the boundaries of the first and second regions, the generation efficiency of white light can be further increased, for example, by scattering or diffusing light by the nanoparticles.
상기에서 나노입자와 제 1 및 제 2 영역의 굴절률의 차이의 정도는 목적하는 광의 산란 내지는 확산 효과를 고려하여 적정 범위로 설정될 수 있으며, 그 구체적인 범위는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 나노입자와 상기 제 1 영역간의 굴절률의 차이의 절대값 및 상기 나노입자와 상기 제 2 영역간의 굴절률의 차이의 절대값은 각각 0.01 내지 1.5 또는 0.05 내지 0.5의 범위 내에 있을 수 있다. 나노입자의 굴절률은 상기 범위를 만족한다면, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 1.0 내지 2.0의 범위 내에 있을 수 있다. 본 명세서에서 용어 굴절률은 특별히 달리 규정하지 않는 한, 약 550 nm의 파장의 광에 대하여 측정한 값이다.The degree of difference between the refractive indexes of the nanoparticles and the first and second regions may be set in an appropriate range in consideration of scattering or diffusing effects of the desired light, and the specific range thereof is not particularly limited. For example, the absolute value of the difference in refractive index between the nanoparticle and the first region and the absolute value of the difference in refractive index between the nanoparticle and the second region may be in the range of 0.01 to 1.5 or 0.05 to 0.5, respectively . The refractive index of the nanoparticles is not particularly limited as long as it satisfies the above range, and may be in the range of 1.0 to 2.0, for example. In the present specification, the term refractive index is a value measured for light having a wavelength of about 550 nm unless otherwise specified.
하나의 예시에서 양친매성 나노입자는, 나노 코어부 및 상기 코어부를 둘러싸고 있는 양친매성 화합물을 포함하는 셀부를 포함할 수 있다. 상기에서 양친매성 화합물이란, 친수성 부위와 소수성 부위를 동시에 포함하는 화합물이고, 일부 화합물은 업계에서 소위 계면활성제로서 알려져 있기도 하다. 예를 들어, 코어부가 소수성을 띄는 경우에 상기 셀부의 양친매성 나노입자의 친수 부위는 코어를 향하고, 소수 부위는 외부로 배치되어 전체적으로 양친매성 나노입자가 형성될 수 있으며, 반대로 코어부가 친수성인 경우에는 셀부의 양친매성 나노입자의 소수 부위는 코어를 향하고, 친수 부위는 외부로 배치되어 전체적으로 양친매성 나노입자가 형성될 수 있다. 상기에서 코어부는, 예를 들면, 약 10 nm 내지 1000 nm 범위 내의 평균 입경을 가질 수 있으나, 이는 목적에 따라서 변경될 수 있는 것으로 특별히 제한되지 않는다. 코어부로는, 예를 들면, 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 니켈, 망간 또는 아연 등의 금속 입자, SiO2, Al2O3, TiO2, ZnO, NiO, CuO, MnO2 ,MgO, SrO 또는 CaO 등의 산화물 입자 또는 PMMA(polymethacrylate) 또는 PS(polystyrene) 등의 고분자로 되는 입자를 사용할 수 있다.In one example, the amphiphilic nanoparticle may comprise a cell portion comprising a nanocore portion and an amphipathic compound surrounding the core portion. In the above, the amphipathic compound is a compound containing a hydrophilic moiety and a hydrophobic moiety at the same time, and some compounds are also known in the art as so-called surfactants. For example, when the core portion is hydrophobic, the hydrophilic portion of the amphipathic nanoparticle in the cell portion faces the core and the hydrophobic portion is externally disposed to form amphiphilic nanoparticles as a whole. On the other hand, when the core portion is hydrophilic The hydrophobic portion of the amphipathic nanoparticle in the cell portion may be directed to the core and the hydrophilic portion may be disposed externally to form the amphipathic nanoparticle as a whole. In the above, the core portion may have an average particle size within a range of, for example, about 10 nm to 1000 nm, but it is not particularly limited as long as it can be changed according to the purpose. Core portion, for example, gold, silver, copper, platinum, metals such as palladium, nickel, manganese or zinc particles, SiO 2, Al 2 O 3, TiO 2, ZnO, NiO, CuO, MnO 2, MgO, Oxide particles such as SrO or CaO, or particles made of polymers such as PMMA (polymethacrylate) or PS (polystyrene) can be used.
또한, 상기 셀부의 양친매성 화합물로는, Triton X-114(CAS No.: 9036-19-5), Triton X-100(CAS No.: 92046-34-9), Brij-58(CAS No.: 9004-95-9), 옥틸 글루코사이드(octyl glucoside, CAS No.: 29836-26-8), 옥틸티오글루코사이드(octylthio glucoside, CAS No.: 85618-21-9), 데카에틸렌글리콜 모노데실 에테르(decaethylene glycol monododecyl ether, CAS No.: 9002-92-0), N-데카노일-N-메틸글루카민(N-decanoyl-N-methylglucamine, CAS No.: 85261-20-7), 데실 말토피라노사이드(decyl maltopyranoside, CAS No.: 82494-09-5), N-도데실 말토사이드(N-dodecyl maltoside, CAS No.: 69227-93-6), 노나에틸렌글리콜 모노데실 에테르(nonaethylene glycol monododecyl ether, CAS No.: 3055-99-0), N-노나노일-N-메틸글루카민(N-nonanoyl-N-methylglucamine, CAS No.: 85261-19-4), 옥타에틸렌글리콜 모노도데실 에테르(octaethylene glycol monododecyl ether, CAS No.: 3055-98-9), 스판20(Span20, CAS No.: 1338-39-2), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone, CAS No.: 9003-39-8) 또는 Synperonic F108(PEO-b-PPO-b-PEO, CAS No.: 9003-11-06) 등을 사용할 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다.Triton X-114 (CAS No. 9036-19-5), Triton X-100 (CAS No. 92046-34-9), Brij-58 (CAS No. 92046-34-9), amphoteric compounds of the cell portion. : 9004-95-9), octyl glucoside (CAS No .: 29836-26-8), octylthio glucoside (CAS No .: 85618-21-9), decaethylene glycol monodecyl ether decaethylene glycol monododecyl ether, CAS No .: 9002-92-0), N-decanoyl-N-methylglucamine (CAS No .: 85261-20-7), decyl maltopyrano N-dodecyl maltoside (CAS No .: 69227-93-6), nonaethylene glycol monododecyl ether (CAS No .: 82494-09-5), decyl maltopyranoside , CAS No .: 3055-99-0), N-nonanoyl-N-methylglucamine (CAS No .: 85261-19-4), octaethylene glycol monododecyl ether (CAS No .: 3055-98-9), span 20 (Span 20, CAS No .: 1338-39-2), polyvinylpyrrole Money (polyvinylpyrrolidone, CAS No .: 9003-39-8) or Synperonic F108 (PEO-b-PPO-b-PEO, CAS No .: 9003-11-06), etc. can be used, but are not limited thereto.
양친매성 나노입자는, 제 1 및 제 2 영역의 안정성을 확보할 수 있는 범위로 상기 양친매성 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 양친매성 나노입자에서 양친매성 화합물의 비율은 5 중량% 내지 30 중량% 정도일 수 있으나, 제 1 및 제 2 영역간의 안정성이 적절하게 확보될 수 있는 한, 상기 범위는 변경될 수 있다.The amphiphilic nanoparticle may include the amphipathic compound in such a range that the stability of the first and second regions can be ensured. For example, the ratio of the amphipathic compound in the amphiphilic nanoparticles may be about 5% to 30% by weight, but the range may be changed so long as the stability between the first and second regions can be appropriately secured .
양친매성 나노입자를 발광층에 포함시키는 방식, 예를 들면, 상기 제 1 및 제 2 영역의 경계에 위치시키는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 발광층의 제조 과정에서 상기 친수성 또는 소수성 중합성 조성물에 적정량의 상기 양친매성 나노입자를 배합하는 방식을 사용할 수 있다.The manner of incorporating the amphiphilic nanoparticles in the light emitting layer, for example, the method of positioning them at the boundaries of the first and second regions is not particularly limited. For example, A suitable amount of the amphipathic nanoparticles may be blended.
발광층 내에서 양친매성 나노입자의 비율은, 예를 들면, 상분리된 제 1 및 제 2 영역의 안정성을 고려하여 선택할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 양친매성 나노입자는 제 1 영역, 제 2 영역 또는 발광층의 전체 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량%의 농도로 존재할 수 있다.The proportion of the amphiphilic nanoparticles in the light emitting layer can be selected in consideration of the stability of the phase-separated first and second regions, for example. In one example, the amphiphilic nanoparticles may be present at a concentration of 1 wt% to 10 wt% based on the total weight of the first region, the second region, or the light emitting layer.
발광층은, 또한 산란 입자를 포함할 수 있다. 발광층에 포함되는 산란 입자는, 상기 발광층에 입사되는 광이 상기 발광 나노입자로 도입될 확률을 조절하여 발광층이 가지는 광 특성을 보다 개선할 수 있다. 본 명세서에서 용어 산란 입자는, 주변 매질, 예를 들면, 상기 제 1 또는 제 2 영역과는 상이한 굴절률을 가지고, 또한 적절한 크기를 가져서 입사되는 광을 산란, 굴절 또는 확산시킬 수 있는 모든 종류의 입자를 의미할 수 있다. 예를 들면, 산란 입자는, 주변 매질, 예를 들면, 제 1 및/또는 제 2 영역에 비하여 낮거나 높은 굴절률을 가질 수 있고, 상기 제 1 및/또는 제 2 영역과의 굴절률의 차이의 절대값이 0.2 이상 또는 0.4 이상인 입자일 수 있다. 상기 굴절률의 차이의 절대값의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 약 0.8 이하 또는 약 0.7 이하일 수 있다. 산란 입자는, 예를 들면, 평균 입경이 10nm 이상, 100 nm 이상, 100 nm 초과, 100 nm 내지 20000 nm, 100 nm 내지 15000 nm, 100 nm 내지 10000 nm, 100 nm 내지 5000 nm, 100 nm 내지 1000 nm 또는 100 nm 내지 500 nm 정도일 수 있다. 산란 입자는, 구형, 타원형, 다면체 또는 무정형과 같은 형상을 가질 수 있으나, 상기 형태는 특별히 제한되는 것은 아니다. 산란 입자로는, 예를 들면, 폴리스티렌 또는 그 유도체, 아크릴 수지 또는 그 유도체, 실리콘 수지 또는 그 유도체, 또는 노볼락 수지 또는 그 유도체 등과 같은 유기 재료, 또는 실리카, 알루미나, 산화 티탄 또는 산화 지르코늄과 같은 무기 재료를 포함하는 입자가 예시될 수 있다. 산란 입자는, 상기 재료 중에 어느 하나의 재료만을 포함하거나, 상기 중 2종 이상의 재료를 포함하여 형성될 수 있다. 예를 들면, 산란 입자로 중공 실리카(hollow silica) 등과 같은 중공 입자 또는 코어/셀 구조의 입자도 사용할 수 있다.The light emitting layer may also include scattering particles. The scattering particles included in the light emitting layer can improve the optical characteristics of the light emitting layer by controlling the probability that light incident on the light emitting layer is introduced into the light emitting nanoparticles. The term scattering particles as used herein refers to all kinds of particles that have a refractive index different from that of the surrounding medium, for example, the first or second region, and that have an appropriate size to scatter, refract, or diffuse the incident light . ≪ / RTI > For example, the scattering particles may have a refractive index that is lower or higher than the surrounding medium, for example, the first and / or the second region, and the absolute value of the refractive index difference with respect to the first and / Value of 0.2 or more or 0.4 or more. The upper limit of the absolute value of the difference in refractive index is not particularly limited, and may be, for example, about 0.8 or less or about 0.7 or less. The scattering particles may have an average particle diameter of, for example, 10 nm or more, 100 nm or more, 100 nm or more, 100 nm or 20000 nm, 100 nm or 15000 nm, 100 nm or 10000 nm, nm or from 100 nm to 500 nm. The scattering particle may have a shape such as a sphere, an ellipse, a polyhedron or an amorphous shape, but the shape is not particularly limited. Examples of the scattering particles include organic materials such as polystyrene or a derivative thereof, an acrylic resin or a derivative thereof, a silicone resin or a derivative thereof, or a novolak resin or a derivative thereof, or an organic material such as silica, alumina, titanium oxide or zirconium oxide Particles including an inorganic material can be exemplified. The scattering particles may include only one of the above materials, or may be formed to include two or more of the above materials. For example, as the scattering particles, hollow particles such as hollow silica or particles having a core / shell structure can be used.
이러한 산란 입자의 발광층 내에서의 비율은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 발광층으로 입사되는 광의 경로를 고려하여 적정 비율로 선택될 수 있다. The ratio of such scattering particles in the light emitting layer is not particularly limited, and can be selected at a proper ratio, for example, in consideration of the path of light incident on the light emitting layer.
산란 입자는, 예를 들면 상기 제 1 또는 제 2 영역에 포함될 수 있다. 하나의 예시에서 산란 입자는, 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 한 영역에만 포함되고, 다른 영역에는 존재하지 않을 수 있다. 상기에서 산란 입자가 존재하지 않는 영역은, 전술한 바와 같이 해당 입자를 실질적으로 포함하지 않는 영역으로서, 그 영역의 전체 중량을 기준으로 산란 입자의 그 영역 내에서의 중량 비율이 10% 이하, 8% 이하, 6% 이하, 4% 이하, 2% 이하, 1% 이하 또는 0.5% 이하 인 경우를 의미할 수 있다. 하나의 예시에서 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 한 영역에만 상기 발광 나노입자가 포함되는 경우에 산란 입자는 상기 발광 나노입자가 포함되지 않는 영역에만 존재할 수 있다.The scattering particles may be included in, for example, the first or second region. In one example, the scattering particles may be contained in only one of the first and second regions, but not in the other region. As described above, the region in which the scattering particles are not present is a region substantially not containing the particles and the weight ratio of the scattering particles in the region is 10% or less based on the total weight of the region, % Or less, 6% or less, 4% or less, 2% or less, 1% or less, or 0.5% or less. In one example, when the light emitting nanoparticles are contained in only one of the first and second regions, the scattering particles may exist only in a region not containing the light emitting nanoparticles.
산란 입자는, 예를 들면, 제 1 또는 제 2 영역의 전체 중량 100 중량부 대비 10 내지 100 중량부의 비율로 발광층에 포함될 수 있고, 이러한 비율 내에서 적절한 산란 특성을 확보할 수 있다. The scattering particles may be contained in the light emitting layer at a ratio of, for example, 10 to 100 parts by weight relative to 100 parts by weight of the total weight of the first or second region, and appropriate scattering characteristics can be ensured within this ratio.
발광층은, 전술한 성분 외에도 산소 제거제(oxygen scavenger), 라디칼 제거제 또는 산화 방지제 등과 같은 첨가제를 필요한 양으로 추가로 포함할 수도 있다.The light-emitting layer may further include, in addition to the above-mentioned components, additives such as an oxygen scavenger, a radical scavenger or an antioxidant in necessary amounts.
상기와 같은 성분을 포함하는 발광층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 목적하는 용도 및 광특성을 고려하여 적정 범위로 선택될 수 있다. 하나의 예시에서 발광층은 10 ㎛ 내지 500 ㎛의 범위 내의 두께를 가질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The thickness of the light-emitting layer including the above-described components is not particularly limited, and may be selected within an appropriate range in consideration of the intended use and optical characteristics. In one example, the light emitting layer may have a thickness within a range of 10 [mu] m to 500 [mu] m, but is not limited thereto.
발광 필름은, 상기 발광층의 일면 또는 양면에 배치된 배리어층을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 배리어층은, 고온 조건이나 산소 및 수분 등과 같은 유해한 외부 요인이 존재하는 조건으로부터 발광층을 보호할 수 있다. 도 1은, 하나의 예시적인 발광 필름으로서, 발광층(101)과 그 양측에 배치된 배리어층(102a, 102b)을 포함하는 구조를 나타내고 있다. 배리어층은, 예를 들면 소수성이면서 광에 노출되어도 황변 등이 유발되지 않는 안정성이 좋은 소재로 형성될 수 있다. 하나의 예시에서, 발광층과 상기 배리어층과의 계면에서의 광의 손실 등을 줄이기 위하여 상기 배리어층은 상기 발광층과 전체적으로 유사한 범위의 굴절률을 가질 수 있도록 선택될 수 있다.The light emitting film may further include a barrier layer disposed on one or both sides of the light emitting layer. Such a barrier layer can protect the luminescent layer from conditions under high temperature conditions or in the presence of harmful external factors such as oxygen and moisture. FIG. 1 shows an exemplary light emitting film including a
배리어층은, 예를 들면, 고체의 재료이거나, 혹은 경화된 액체, 겔, 또는 폴리머일 수 있고, 용도에 따라서 가요성이거나 비가요성의 재료로부터 선택될 수 있다. 배리어층을 형성하는 재료의 종류는 특별히 제한되지 않고, 유리, 폴리머, 산화물 또는 질화물 등을 포함하는 공지의 재료로부터 선택될 수 있다. 배리어층은, 예를 들면, 유리; PET(poly(ethylene terephtalate)) 등과 같은 폴리머; 또는 실리콘, 티타늄 또는 알루미늄 등의 산화물이나 질화물 등이나 상기 중 2종 이상의 조합을 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. The barrier layer may be, for example, a solid material, or a cured liquid, gel, or polymer, and may be selected from materials that are flexible or non-flexible depending upon the application. The type of the material forming the barrier layer is not particularly limited and may be selected from known materials including glass, polymer, oxide, nitride, and the like. The barrier layer may be, for example, glass; Polymers such as PET (poly (ethylene terephthalate)); Or an oxide or nitride such as silicon, titanium or aluminum, or a combination of two or more of the above, but is not limited thereto.
배리어층은, 도 1에 예시적으로 나타낸 바와 같이 발광층의 양 표면에 존재하거나, 혹은 그 어느 한 표면에만 존재할 수 있다. 또한, 발광 필름은, 양 표면은 물론 측면에도 배리어층이 존재하여, 발광층이 전체적으로 배리어층에 의해 밀봉되어 있는 구조를 가질 수 있다.The barrier layer may be present on both surfaces of the light-emitting layer, or may exist only on either surface thereof, as exemplified in Fig. Further, the light emitting film may have a structure in which a barrier layer exists on both sides as well as both sides, and the light emitting layer is entirely sealed by the barrier layer.
본 출원은 또한, 발광 필름, 예를 들면, 전술한 발광 필름을 제조하는 방법에 대한 것이다. 상기 방법은, 예를 들면, 친수성 중합성 조성물과 소수성 중합성 조성물의 혼합물을 포함하는 층을 중합시키는 단계를 포함할 수 있다. 상기에서 친수성 및 소수성 중합성 조성물로는, 예를 들면, 상기 기술한 조성물, 즉 친수성 또는 소수성의 라디칼 중합성 화합물과 개시제 등을 포함하는 조성물을 각각 사용할 수 있다. 또한 상기 친수성 및/또는 소수성 중합성 조성물에는 전술한 양친매성 나노입자가 포함될 수 있다. 또한, 상기 혼합물은 친수성 및 소수성 중합성 조성물을 각각 별도로 제조한 후에 이를 혼합하여 제조하거나, 혹은 친수성 및 소수성 중합성 조성물을 이루는 성분을 한번에 혼합하여 제조할 수도 있다. 이러한 경우에 상기 방법은, 친수성 라디칼 중합성 화합물, 소수성 라디칼 중합성 화합물, 라디칼 개시제 및 상기 나노입자를 포함하는 혼합물의 층을 중합시키는 것을 포함할 수 있다. 이와 같은 혼합물을 중합시키면, 중합 과정에서 상분리가 일어나면서, 양친매성 나노입자가 제 1 및 제 2 영역의 경계에 위치하여, 전술한 형태의 발광층이 형성될 수 있다. The present application also relates to a luminescent film, for example, a method for producing the luminescent film described above. The method may include, for example, polymerizing a layer comprising a mixture of a hydrophilic polymerizable composition and a hydrophobic polymerizable composition. As the hydrophilic and hydrophobic polymerizable composition, for example, the composition described above, that is, a composition including a hydrophilic or hydrophobic radically polymerizable compound and an initiator, may be used. Also, the above-mentioned amphipathic nanoparticles may be included in the hydrophilic and / or hydrophobic polymerizable composition. In addition, the mixture may be prepared by separately preparing the hydrophilic and hydrophobic polymerizable compositions and then mixing them, or by mixing the components constituting the hydrophilic and hydrophobic polymerizable compositions at once. In this case, the method may comprise polymerizing a layer of a mixture comprising a hydrophilic radical polymerizable compound, a hydrophobic radical polymerizable compound, a radical initiator and the nanoparticles. When such a mixture is polymerized, the amphiphilic nanoparticles are located at the boundaries of the first and second regions, and the emissive layer of the above-described form can be formed while phase separation occurs in the polymerization process.
상기 혼합물을 포함하는 층을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 각 혼합물을 공지의 코팅 방식으로 적정한 기재상에 코팅하여 형성할 수 있다.The manner of forming the layer containing the mixture is not particularly limited. For example, each mixture can be formed by coating on a suitable substrate by a known coating method.
또한, 상기와 같은 방식으로 형성된 층을 경화시키는 방식도 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 각 조성물에 포함되어 있는 개시제가 활성활될 수 있을 정도의 적정 범위의 열을 인가하거나, 혹은 자외선 등과 같은 전자기파를 인가하는 방식으로 수행할 수 있다.Also, the method of curing the layer formed in the above manner is not particularly limited. For example, a method of applying an appropriate range of heat to activate the initiator contained in each composition, It can be performed by a method of applying an electromagnetic wave.
상기 제조 방법에서는 상기 단계를 거쳐 전술한 발광층이 형성될 있다. 필요하다면, 상기 단계를 통해 발광층을 형성한 후에 배리어층을 형성하는 단계를 추가로 수행하거나, 혹은 상기 중합 공정을 배리어층에 인접한 상태로 수행할 수도 있다.In the above manufacturing method, the above-described light emitting layer is formed through the above steps. If necessary, a step of forming a barrier layer after forming the light emitting layer through the above step may be further performed, or the polymerization process may be performed in a state adjacent to the barrier layer.
본 출원은 또한 조명 장치에 대한 것이다. 예시적인 조명 장치는, 광원과 상기 발광 필름을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 조명 장치에서의 광원과 발광 필름은, 상기 광원에서 조사된 광이 상기 발광 필름으로 입사할 수 있도록 배치될 수 있다. 광원으로부터 조사된 광이 상기 발광 필름으로 입사하면, 입사된 광 중에서 일부는 상기 발광 필름 내의 발광 나노입자에 흡수되지 않고 그대로 방출되고, 다른 일부는 상기 발광 나노입자에 흡수된 후에 다른 파장의 광으로 방출될 수 있다. 이에 따라 상기 광원에서 방출되는 광의 파장과 상기 발광 나노입자가 방출하는 광의 파장을 조절하여 발광 필름으로부터 방출되는 광의 색순도 또는 칼라 등을 조절할 수 있다. 예를 들어, 발광층에 전술한 적색 및 녹색 입자를 적정량 포함시키고, 광원이 청색광을 방출하도록 조절하면, 발광 필름에서는 백색광이 방출될 수 있다.The present application is also directed to a lighting device. An exemplary illumination device may include a light source and the light emitting film. In one example, the light source and the light emitting film in the illumination device may be arranged such that the light emitted from the light source can be incident on the light emitting film. When the light emitted from the light source is incident on the light emitting film, a part of the incident light is not absorbed by the light emitting nanoparticles in the light emitting film but is emitted as it is, while the other part is absorbed by the light emitting nanoparticles, Can be released. Accordingly, the color purity or color of light emitted from the light emitting film can be controlled by adjusting the wavelength of light emitted from the light source and the wavelength of light emitted by the light emitting nanoparticles. For example, if the light emitting layer contains the above-mentioned red and green particles in an appropriate amount and the light source is adjusted to emit blue light, white light may be emitted in the light emitting film.
본 출원의 조명 장치에 포함되는 광원의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 광의 종류를 고려하여 적절한 종류가 선택될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 광원은 청색 광원이고, 예를 들면, 450 내지 490 nm의 범위 내의 파장의 광을 방출할 수 있는 광원일 수 있다.The type of the light source included in the illumination device of the present application is not particularly limited, and an appropriate type can be selected in consideration of the type of the target light. In one example, the light source is a blue light source and may be, for example, a light source capable of emitting light in a wavelength range of 450 to 490 nm.
도 2 및 3은, 상기와 같이 광원과 발광 필름을 포함하는 조명 장치를 예시적으로 보여주는 도면이다.FIGS. 2 and 3 are views showing, by way of example, a lighting device including a light source and a light-emitting film as described above.
도 2 및 3에 나타난 바와 같이 조명 장치에서 광원과 발광 필름은 상기 광원에서 조사된 광이 상기 발광 필름으로 입사될 수 있도록 배치될 수 있다. 도 2에서는 광원(201)이 발광 필름(101)의 하부에 배치되어 있고, 이에 따라 상부 방향으로 광원(201)으로부터 조사된 광은 상기 발광 필름(101)으로 입사될 수 있다.As shown in FIGS. 2 and 3, the light source and the light emitting film in the illumination device can be arranged such that light emitted from the light source can be incident on the light emitting film. In FIG. 2, the
도 3은, 광원(201)이 발광 필름(101)의 측면에 배치된 경우이다. 필수적인 것은 아니지만, 상기와 같이 광원(201)이 발광 필름(101)의 측면에 배치되는 경우에는, 도광판(Light Guiding Plate)(301)이나 반사판(302)과 같이 광원(201)으로부터의 광이 보다 효율적으로 발광 필름(101)에 입사될 수 있도록 하는 다른 수단이 포함될 수도 있다.Fig. 3 shows a case where the
도 2 및 3에 나타난 예시는 본 출원의 조명 장치의 하나의 예시이며, 이 외에도 조명 장치는 공지된 다양한 형태를 가질 수 있고, 이를 위해 공지의 다양한 구성을 추가로 포함할 수 있다.The example shown in Figures 2 and 3 is one example of a lighting device of the present application, and the lighting device may have various known configurations and may additionally include various known configurations for this purpose.
상기와 같은 본 출원의 조명 장치는 다양한 용도에 사용될 수 있다. 본 출원의 조명 장치가 적용될 수 있는 대표적인 용도에는 디스플레이 장치가 있다. 예를 들면, 상기 조명 장치는 LCD(Liquid Crystal Display) 등과 같은 디스플레이 장치의 BLU(Backlight Unit)로서 사용될 수 있다.The illumination device of the present application as described above can be used for various applications. A typical application to which the illumination apparatus of the present application may be applied is a display apparatus. For example, the illumination device can be used as a BLU (Backlight Unit) of a display device such as an LCD (Liquid Crystal Display).
이 외에도 상기 조명 장치는, 컴퓨터, 모바일폰, 스마트폰, 개인 휴대정보 단말기(PDA), 게이밍 장치, 전자 리딩 (reading) 장치 또는 디지털 카메라 등과 같은 디스플레이 장치의 BLU(Backlight Unit), 실내 또는 실외 조명, 무대 조명, 장식 조명, 액센트 조명 또는 박물관 조명 등에 사용될 수 있고, 이 외에도 원예학이나, 생물학에서 필요한 특별한 파장 조명 등에 사용될 수 있으나, 상기 조명 장치가 적용될 수 있는 용도가 상기에 제한되는 것은 아니다.In addition, the lighting device may be a backlight unit (BLU) of a display device such as a computer, a mobile phone, a smart phone, a personal digital assistant (PDA), a gaming device, an electronic reading device or a digital camera, , Stage lighting, decorative lighting, accent lighting or museum lighting, etc. In addition, it may be used in horticulture, special wavelength lighting required in biology, etc., but the application to which the lighting device can be applied is not limited to the above.
본 출원은, 우수한 색순도와 효율을 가지고, 칼라 특성이 뛰어난 조명 장치를 제공할 수 있는 발광 필름을 제공할 수 있다. 본 출원의 발광 필름은 상기와 같은 우수한 특성이 장기간 안정적으로 유지될 수 있다. 본 출원의 발광 필름은, 다양한 조명 장치는 물론 광전지 애플리케이션, 광 필터 또는 광 변환기 등을 포함하는 다양한 용도에 사용될 수 있다.The present application can provide a luminescent film capable of providing an illumination device having excellent color purity and efficiency and excellent color characteristics. The luminescent film of the present application can stably maintain such excellent properties for a long period of time. The luminescent film of the present application can be used for various applications including various lighting devices as well as photovoltaic applications, optical filters or optical converters.
도 1은 예시적인 발광 필름의 단면도이다.
도 2 및 3은 예시적인 조명 장치의 모식도이다.
도 4는 실시예 및 비교예의 평가 결과를 보여주는 도면이다.1 is a cross-sectional view of an exemplary light-emitting film.
Figures 2 and 3 are schematic diagrams of an exemplary lighting device.
4 is a view showing evaluation results of Examples and Comparative Examples.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 출원의 발광 필름 등을 구체적으로 설명하지만, 상기 발광 필름 등의 범위가 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the light-emitting film or the like of the present application will be specifically described by way of examples and comparative examples, but the range of the light-emitting film or the like is not limited to the following examples.
실시예Example 1. One.
PEGDA(poly(ethyleneglycol) diacrylate, CAS No.: 26570-48-9), LA(lauryl acrylate, CAS No.: 2156-97-0), 비스플루오렌 디아크릴레이트(BD, bisfluorene diacrylate, CAS No.: 161182-73-6), 녹색 양자점(Quantum Dot, 발광 나노입자), 계면활성제(PVP, polyvinylpyrrolidone) 및 양친매성을 나타내도록 표면 처리된 TiO2 입자를 9:1:1:0.1:0.05:0.05 (PEGDA:LA:BD:녹색 양자점:PVP: TiO2 입자)의 중량 비율로 혼합하였다. 이어서 라디칼 개시제로서 Irgacure2959와 Irgacure907를 각각 농도가 약 1중량%가 되도록 혼합하고, 6시간 정도 교반하여 혼합물을 제조였다. 이어서, 일정 간격으로 이격 배치된 2장의 배리어 필름(i-component)의 사이에 상기 혼합물을 약 100 ㎛의 두께로 위치시키고, 자외선을 조사하여 라디칼 중합을 유도하여 경화시켜 발광층을 형성하였다.
PEGDA (poly (ethyleneglycol) diacrylate, CAS No .: 26570-48-9), LA (lauryl acrylate, CAS No .: 2156-97-0 ), bisfluorene diacrylate (CAS No. : 161182-73-6), green quantum dots (light emitting nanoparticles), surfactants (PVP, polyvinylpyrrolidone) and TiO 2 particles surface-treated to show amphipathic properties were mixed in a ratio of 9: 1: 1: 0.1: 0.05: 0.05 (PEGDA: LA: BD: green quantum dot: PVP: TiO 2 particles). Subsequently, Irgacure 2959 and Irgacure 907 as radical initiators were mixed at a concentration of about 1% by weight, respectively, and stirred for about 6 hours to prepare a mixture. Subsequently, the mixture was placed between two barrier films (i-components) spaced apart at regular intervals to a thickness of about 100 mu m and irradiated with ultraviolet rays to induce radical polymerization and cured to form a light emitting layer.
비교예Comparative Example 1. One.
양친매성을 나타내도록 표면 처리된 TiO2 입자를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 발광층을 형성하였다.
A light emitting layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the surface-treated TiO 2 particles were not used to exhibit amphipathicity.
101: 발광층 또는 발광 필름
102a, 102b: 배리어층
201: 광원
301: 도광판
302: 반사층101: luminescent layer or luminescent film
102a, 102b: barrier layer
201: Light source
301: light guide plate
302: Reflective layer
Claims (22)
상기 나노입자는 상기 제 1 및 제 2 영역의 경계에 위치하는 양친매성 나노입자이며,
상기 양친매성 나노입자와 상기 제 1 영역간의 굴절률의 차이의 절대값과 상기 양친매성 나노입자와 상기 제 2 영역간의 굴절률의 차이의 절대값이 각각 0.01 내지 1.5의 범위 내에 있는 발광 필름.A first region; A second region that is phase-separated from the first region; And a light-emitting layer including nanoparticles having refractive indices different from those of the first and second regions,
Wherein the nanoparticles are amphipathic nanoparticles located at the boundaries of the first and second regions,
Wherein an absolute value of a difference in refractive index between the amphipathic nanoparticle and the first region and an absolute value of a difference in refractive index between the amphipathic nanoparticle and the second region are within a range of 0.01 to 1.5, respectively.
[화학식 1]
화학식 1에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, Z는 수소, 알콕시기, 에폭시기 또는 1가 탄화수소기이고, m은 임의의 수이다:
[화학식 2]
화학식 2에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, m은 임의의 수이다:
[화학식 3]
화학식 3에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A는 히드록시기가 치환되어 있을 수 있는 알킬렌기이며, U는 알킬렌기이다:
[화학식 4]
화학식 4에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A 및 U는 각각 독립적으로 알킬렌기이며, X는 히드록시기 또는 시아노기이다.The method of claim 1, wherein the first region comprises a compound of Formula 1, a compound of Formula 2, a compound of Formula 3, a compound of Formula 4, a nitrogen-containing radically polymerizable compound, an acrylic acid, a methacrylic acid, A light-emitting film comprising a polymerized unit of a radically polymerizable compound:
[Chemical Formula 1]
Wherein Q is hydrogen or an alkyl group, U is an alkylene group, Z is hydrogen, an alkoxy group, an epoxy group or a monovalent hydrocarbon group, and m is an arbitrary number.
(2)
In the general formula (2), Q is hydrogen or an alkyl group, U is an alkylene group, and m is an arbitrary number.
(3)
In Formula (3), Q is hydrogen or an alkyl group, A is an alkylene group in which a hydroxyl group may be substituted, and U is an alkylene group:
[Chemical Formula 4]
In Formula 4, Q is hydrogen or an alkyl group, A and U are each independently an alkylene group, and X is a hydroxyl group or a cyano group.
[화학식 5]
화학식 5에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, B는 탄소수 5 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 지환식 탄화수소기이다:
[화학식 6]
화학식 6에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌, 알케닐렌 또는 알키닐렌 또는 아릴렌기이다:
[화학식 7]
화학식 7에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, Y는 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자이며, X는 산소 원자, 황 원자 또는 알킬렌기이고, Ar은 아릴기이며, n은 임의의 수이다.The light-emitting film according to claim 1, wherein the second region comprises a polymerized unit of a compound represented by any one of the following formulas (5) to (7):
[Chemical Formula 5]
In Formula 5, Q is hydrogen or an alkyl group, and B is a linear or branched alkyl or alicyclic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms.
[Chemical Formula 6]
Q is hydrogen or an alkyl group, and U is an alkylene, alkenylene or alkynylene or arylene group,
(7)
Y is a carbon atom, an oxygen atom or a sulfur atom, X is an oxygen atom, a sulfur atom or an alkylene group, Ar is an aryl group, and n is an arbitrary Number.
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