KR101790397B1 - Analytical method of polymer - Google Patents
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Abstract
본 출원은 고분자 분석 방법에 관한 것이다. 본 출원의 고분자 분석 방법은 고분자에 포함된 2 이상의 중합체간 구조적인 차이가 존재하는지 여부와 상관없이 포함된 중합체 각각의 분자량, 분자량 분포 및 중합체 간의 함량비를 정확하게 측정할 수 있을 뿐만 아니라 이를 통하여 고분자 물성을 용이하게 예측하도록 할 수 있다.The present application relates to a method for analyzing a polymer. The polymer analysis method of the present application can accurately measure the molecular weight, the molecular weight distribution, and the content ratio between the polymers, regardless of whether there is a structural difference between two or more polymers contained in the polymer, The physical properties can be easily predicted.
Description
본 출원은 고분자 분석 방법에 관한 것이다.
The present application relates to a method for analyzing a polymer.
다양한 분야에서 적용될 수 있는 고분자의 물성은 분자량 및 분자량 분포에 많은 영향을 받는다. 따라서, 고분자의 분자량 분석은 고분자의 물성을 예측하는데 있어서 가장 기본적이고 중요한 분석이다. The physical properties of polymers, which can be applied in various fields, are greatly influenced by molecular weight and molecular weight distribution. Therefore, molecular weight analysis of polymers is the most basic and important analysis in predicting the physical properties of polymers.
일반적으로 고분자의 분자량 분석 방법은 말단기 정량법(end group analysis), 총괄성(colligative property) 이용법, 광산란법(light scattering method), 초원심법(ultracentrifugal method), 점도법(viscometry) 또는 겔 투과 크로마토그래피법(gel permeation chromatography, GPC)이 많이 사용되고 있다.Generally, the molecular weight analysis method of a polymer can be performed by an end group analysis, a colligative property utilization method, a light scattering method, an ultracentrifugal method, a viscometry method or a gel permeation chromatography method gel permeation chromatography (GPC) is widely used.
상기 고분자의 분자량 분석 방법 중 가장 대표적인 방법이 겔 투과 크로마토그래피이며, 주로 분자량이 이미 알려진 표준물질을 이용한 상대 분자량의 비율을 측정하는 매우 유용한 방법 중 하나이다.One of the most representative methods for analyzing the molecular weight of the polymer is gel permeation chromatography, and is one of very useful methods for measuring the ratio of the relative molecular weight using a standard substance whose molecular weight is already known.
한편, 고분자 혼합물에 포함된 중합체들의 함량비를 측정할 경우에는 일반적으로 핵자기 공명법(nuclear magnetic resonance, NMR)이 사용된다. 그러나 상기 핵자기 공명법은 고분자 혼합물에 포함된 중합체간 구조적 차이가 존재할 경우에만 적용 가능하다는 문제점이 있다. 또한 상기 핵자기 공명법으로는 분자량 분석은 가능하나 고분자 물성에 영향이 큰 분자량 분포도에 대한 분석은 불가능한 문제점이 있다.On the other hand, nuclear magnetic resonance (NMR) is generally used when the content ratio of the polymers contained in the polymer mixture is measured. However, there is a problem that the nuclear magnetic resonance method can be applied only when there is a structural difference between the polymers contained in the polymer mixture. In addition, the nuclear magnetic resonance method has a problem in that it is impossible to analyze the molecular weight distribution, which can analyze the molecular weight but has a large influence on the physical properties of the polymer.
따라서, 고분자 혼합물에 포함된 중합체들의 함량비 및 분자량 분포를 정확하게 분석할 수 있는 고분자 분석 방법이 요구된다.Therefore, there is a demand for a polymer analysis method capable of accurately analyzing the content ratio and the molecular weight distribution of the polymers contained in the polymer mixture.
특허문헌 1 및 2는 고분자 분석 방법이 제안되어 있다.
본 출원은 고분자 분석 방법을 제공한다.
The present application provides a method for analyzing a polymer.
본 출원은 고분자 분석 방법에 관한 것이다.The present application relates to a method for analyzing a polymer.
하나의 예시에서, 상기 고분자 분석 방법은 2 이상의 중합체 혼합물에 포함된 중합체 각각의 분자량 분포도를 나타내는 그래프를 컨볼루션하는 단계를 포함할 수 있다.In one example, the polymeric analysis method may comprise convoluting a graph representing a molecular weight distribution of each of the polymers contained in the two or more polymer mixtures.
본 명세서에서 용어 「컨볼루션」은, 하나의 함수와 또 다른 함수를 반전 이동한 값을 합한 다음 구간에 대해 적분하여 새로운 함수를 구하는 수학 연산자를 의미할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 용어 「중합체」는, 중합 가능한 단량체가 중합되어 형성된 폴리머(polymer), 코폴리머(copolymer), 블록 코폴리머(block copolymer) 또는 트리블록 코폴리머(triblock copolymer)를 포함하는 의미이다.As used herein, the term " convolution " can refer to a mathematical operator that combines the values of one function and another function inversely shifted and then integrates the section to obtain a new function. The term " polymer " as used herein also means a polymer, a copolymer, a block copolymer or a triblock copolymer formed by polymerizing a polymerizable monomer .
상기 분자량 분포도를 나타내는 그래프는 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography, 이하 「GPC」라 한다)를 사용하여 나타낼 수 있다.The graph showing the molecular weight distribution diagram is not particularly limited, but can be expressed using, for example, gel permeation chromatography (hereinafter referred to as "GPC").
상기 GPC는 용출법에 의한 액상-고상형의 액체 크로마토그래피의 한 종류로서, 용질 분자의 크기에 기인하여 분자의 크기가 큰 것부터 용출하는 방법이다. 상기 분자의 크기가 같은 경우 용질의 종류 또는 관능기의 종류 등에 관계없이 같은 위치에서 용출될 수 있다.The GPC is a kind of liquid-solid phase liquid chromatography by the elution method, and is a method of eluting from a molecule having a large size due to the size of the solute molecule. If the size of the molecule is the same, it can be eluted at the same position regardless of the type of the solute or the kind of the functional group.
상기 GPC에서 이동상은 액체 크로마토그래피 등급을 기준으로 하며 여과해서 사용할 수 있고 점도가 높은 용매는 승온해서 사용하며 용매별 온도를 참작하여 적절하게 선택할 수 있다. 상기 용매로서 극성 용매를 사용할 경우에는 미셀(micelle) 형성을 방지하기 위해 첨가제의 사용이 필요하다. In the above GPC, the mobile phase is based on the liquid chromatography grade and can be used by filtration. The solvent having a high viscosity can be heated and used. The temperature can be appropriately selected depending on the solvent temperature. When a polar solvent is used as the solvent, it is necessary to use an additive to prevent formation of micelles.
상기 GPC에서 사용하는 컬럼 충진제의 종류는, 특별히 제한되는 것은 아니나 예를 들어 경직형이나 반경직형, 교차 결합 거대 분자 중합체, 그리고 동공 크기가 조절된 유리나 실리카 등을 사용할 수 있다. 상기 충진제는 3000psi의 압력까지 견딜 수 있으며, 수용액계와 각종의 극성 유기 용매들을 사용할 수 있다. 다공성인 유리와 실리카는 동공 직경을 다양하게 제조하여 사용할 수 있다. 이들 충진제는 10이하의 pH에서 화학적으로 견딜 수 있고 수용액 및 극성 유기 용매에도 내성이 있다. 비극성 용매를 사용하는 경우 극성 용질에 의한 비가역적인 머무름을 피하기 위하여 표면을 실릴화시켜서 비활성시켜야 한다. 충진 부피는 높은 유속과 고압에서 일정하게 유지될 수 있다.The type of the column packing material used in the GPC is not particularly limited, but for example, rigid or semi-rigid, cross-linked macromolecular polymer, and glass or silica having a controlled pore size can be used. The filler can withstand pressures up to 3000 psi, and aqueous systems and various polar organic solvents can be used. Porous glass and silica can be used by making various pupil diameters. These fillers are chemically resistant to pH below 10 and are resistant to aqueous solutions and polar organic solvents. If a nonpolar solvent is used, the surface should be silylated and inactivated to avoid irreversible retention by the polar solute. The filling volume can be kept constant at high flow rates and high pressures.
상기 GPC 장치는 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 펌프, 시료 주입기 및 검출기로 구성되어 있을 수 있다.The GPC apparatus is not particularly limited, but may be composed of, for example, a pump, a sample injector, and a detector.
상기 펌프는 유속을 일정하게 유지할 수 있어야 하고, 유속의 재현성, 특히 고분자의 점도와 무관한 재현성이 요구된다. 또한 고온에서 분석할 경우 통상적으로 55℃ 이상까지 승온이 가능해야 한다.The pump must be able to maintain a constant flow rate, and is required to have reproducibility of the flow rate, in particular, reproducibility independent of the viscosity of the polymer. In addition, when it is analyzed at high temperature, it is usually necessary to raise the temperature to 55 ° C or more.
상기 시료 주입기에 주입되는 시료 및 표준물질의 양은 같게 해 주어야 하며, 일반적으로 Rheodyne, U6K, auto injector type 등이 사용될 수 있다. 상기 시료 및 표준물질의 주입량은 통상적으로 컬럼 1개당 50 내지 100㎕ 정도이다.The amount of the sample and reference material to be injected into the sample injector should be the same. Generally, Rheodyne, U6K, auto injector type and the like can be used. The injection amount of the sample and the reference material is usually about 50 to 100 占 퐇 per column.
상기 검출기의 종류는 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 미분 굴절계와 자외선 및 적외선 영역에서 작동되는 분광광도법 검출기 등이 사용될 수 있다. 상기 검출기는 3 내지 6m 길이의 배제관에 1 내지 10㎖의 작동 부피를 갖고 있고 분석 시간은 통상적으로 30분 미만이다.The type of the detector is not particularly limited, but for example, a differential refractometer and a spectrophotometric detector operating in the ultraviolet and infrared range can be used. The detector has an operating volume of 1 to 10 ml in a 3 to 6 m length of exclusion tube and the analysis time is typically less than 30 minutes.
본 출원에 포함되는 상기 컨볼루션하는 단계는 중합체 혼합물과 각 성분의 분자량 분포도를 통해 함량비를 계산하기 위한 과정이다. 상기 중합체 혼합물의 분자량 분포도를 나타내는 그래프의 면적을 적분한 값을 기준으로 상기 중합체 혼합물에 포함된 중합체 각각의 분자량 분포도를 나타내는 그래프의 면적의 합이 동일하게 되는 상기 혼합물의 비율에 대하여 상기 혼합물에 포함된 성분 각각의 분자량 분포도를 합하여 수행할 수 있다. 예를 들어 상기 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 분석된 2종 중합체 혼합물의 분자량 분포도 적분값이 10 일 때 상기 중합체 혼합물에 포함된 중합체의 면적이 1과 9, 2와 8, 3과 7. 4와 6, 5와 5 등의 값을 가질 경우 혼합물 각각의 해당 그래프를 더하여 새로운 분자량 분포도 그래프를 얻는 것이다.The convoluting step included in the present application is a process for calculating a content ratio of a polymer mixture and a molecular weight distribution of each component. Based on the integrated value of the area of the graph showing the molecular weight distribution diagram of the polymer mixture, the ratio of the mixture in which the sum of the areas of the graphs showing the molecular weight distribution diagrams of the respective polymers contained in the polymer mixture is included in the mixture And the molecular weight distribution of each of the components. For example, the molecular weight distribution of the two polymer blends analyzed using the gel permeation chromatography shows that when the integrated value is 10, the area of the polymer contained in the polymer mixture is 1 and 9, 2 and 8, 3 and 7. 4 6, 5 and 5, the corresponding graph of each mixture is added to obtain a new molecular weight distribution graph.
상기 분자량 분포도는 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 굴절률 검출기 또는 분광 광도법 검출기를 사용하여 측정할 수 있다.The molecular weight distribution diagram is not particularly limited, but can be measured using, for example, a refractive index detector or a spectrophotometric detector.
도 1은 통상적으로 사용되는 굴절률 검출기의 구조를 예시적으로 나타낸 도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a diagram illustrating a structure of a commonly used refractive index detector. FIG.
상기 굴절률 검출기는 시료 및 기준 물질에 들어있는 시료와 용매의 굴절률 차이를 이용하는 것이다. 상기 시료와 기준 물질에 대한 굴절률 차이가 생길 경우 도 1에서 보이는 PD1 및 PD2에 나오는 결과의 차이에 따라 신호가 발생하며, 이 신호는 시료의 농도가 진할수록 커질 수 있다.The refractive index detector utilizes the refractive index difference between the sample and the solvent contained in the sample and the reference material. When there is a difference in refractive index between the sample and the reference material, a signal is generated according to the difference in PD1 and PD2 shown in FIG. 1, and the signal may become larger as the concentration of the sample increases.
또한, 상기 분자량 분포도는 하기 수식 1에 의하여 계산되는 굴절률 검출 농도를 사용하여 측정할 수 있다.In addition, the molecular weight distribution diagram can be measured using the refractive index detection density calculated by the following equation (1).
[수식 1][Equation 1]
△ni = K × dn/dc × ci Δn i = K × dn / dc × c i
상기 수식 1에서, △ni는 굴절률 검출 농도를 나타내고, K는 기기 상수를 나타내며, dn/dc는 특이적 굴절률 증분으로서 중합체를 유기 용매 중의 희박 용액 상태로 미분 굴절계의 플로우 셀 내에 주입하여 굴절률을 검출하였을 때, 농도 변화율에 따른 굴절률의 변화율 값을 미분한 값으로 농도 변화 구간 1.0 × 10-4 내지 3.0 × 10-2 g/mL 범위에서 측정한 값이고, ci는 용액 중 중합체 혼합물의 농도를 나타낸다.In the
본 출원의 고분자 분석 방법은 중합체 혼합물의 분자량 분포도를 나타내는 그래프와 상기 중합체 혼합물에 포함된 중합체 각각의 분자량 분포도를 컨볼루션한 그래프와 비교하여 후술하는 편차를 계산하는 단계를 통하여 최소 편차를 나타내는 함량 비율을 선택함으로써 고분자 내에 포함된 성분 각각의 분자량, 분자량 분포 및 각 성분간 함량비를 정확하게 측정할 수 있다. 또한, 본 출원의 고분자 분석 방법을 사용할 경우 상기 중합체 혼합물에 포함된 중합체의 구조가 서로 다를 경우는 물론 서로 동일하더라도 함량비 계산이 가능하고 분자량 분포도에 대한 측정이 가능하다.In the polymer analysis method of the present application, a graph showing a molecular weight distribution diagram of a polymer mixture and a molecular weight distribution diagram of each polymer contained in the polymer mixture are compared with a convoluted graph, and a deviation rate It is possible to accurately measure the molecular weight, the molecular weight distribution, and the content ratio between the respective components contained in the polymer. In addition, when the polymer analysis method of the present application is used, the content ratio can be calculated and the molecular weight distribution can be measured even when the structures of the polymers contained in the polymer mixture are different from each other.
하나의 예시에서, 고분자 분석 방법은 상기 컨볼루션하는 단계 전에 중합체 혼합물에 포함된 중합체를 각각 상호작용 크로마토그래피(interaction chromatography, 이하 「IC」라 한다)를 사용하여 분리하는 단계를 수행할 수 있다.In one example, the polymeric analytical method can perform a step of separating the polymer contained in the polymer mixture using an interaction chromatography (IC), respectively, before the step of converting.
중합체 혼합물에 포함된 중합체 간의 분자량 차이가 크지 않거나 상기 중합체의 분자량 분포도가 넓은 경우에는, 상기 중합체를 GPC만으로 분석하면 상기 중합체 혼합물에 포함된 중합체 성분을 적절하게 분리할 수 없으며, IC를 통하여 상기 중합체 혼합물에 포함된 중합체 성분을 각각 분리하도록 함으로써 보다 정확한 분자량, 분자량 분포 및 함량비를 측정할 수 있다.If the molecular weight difference between the polymers contained in the polymer mixture is not large or the molecular weight distribution of the polymer is wide, analysis of the polymer by GPC only can not properly separate the polymer components contained in the polymer mixture, By separating each of the polymer components contained in the mixture, more accurate molecular weight, molecular weight distribution and content ratio can be measured.
상기 고분자 분석 방법은 중합체 혼합물의 분자량 분포도를 사용하여 나타낸 그래프 및 상기 중합체 혼합물에 포함된 중합체 각각의 분자량 분포도를 컨볼루션하여 나타낸 그래프 사이의 편차를 계산하는 단계를 추가적으로 포함할 수 있다.The polymer analysis method may further comprise calculating a deviation between the graph shown using the molecular weight distribution diagram of the polymer mixture and the graph showing the molecular weight distribution of each of the polymers included in the polymer mixture as a result of the conversion.
상기 편차를 계산하는 방법은 (중합체 혼합물의 분자량 분포도 그래프와 각 혼합물의 분자량 분포도를 컨벌루션한 그래프간의 비교를 통해 계산할 수 있으며, 이를 구하는 구체적인 식으로 ∑|(컨벌루션 그래프의 y값)-(중합체 혼합물의 y값)|을 사용하여 계산할 수 있다.The method for calculating the deviation can be calculated by comparing the molecular weight distribution graph of the polymer mixture and the graph of the molecular weight distribution of each mixture by convoluting the graph. The specific formula for obtaining this is as follows.? (The y value of the convolution graph) - The y value of |).
또한, 본 출원의 고분자 분석 방법은 상기에서 계산된 편차 중 최소 편차를 나타내는 함량 비율을 중합체 혼합물에 포함된 성분의 특성값을 적용하여 구체적인 함량비로 환산하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 이는 상기 굴절률 검출기를 사용하는 경우 검출 신호 중 각 중합체 성분의 dn/dc 값에 비례하므로, 상기 각 중합체 성분의 분자량 분포도의 적분한 값을 각 성분의 dn/dc의 값으로 적절하게 보정하여야 실제 함량비가 계산될 수 있기 때문이다.The polymer analysis method of the present application may further include the step of converting the content ratio indicating the smallest deviation among the deviations calculated above to a specific content ratio by applying a characteristic value of the component included in the polymer mixture. Since this is proportional to the dn / dc value of each polymer component in the detection signal when the refractive index detector is used, the integrated value of the molecular weight distribution diagram of each polymer component should be appropriately corrected to the value of dn / dc of each component, The ratio can be calculated.
상기 중합체 혼합물에 포함된 성분의 특성값은 검출기의 종류에 따라 달라질 수 있으며, 예를 들어 굴절률 검출기인 경우에는 dn/dc의 값일 수 있고, 분광 광도법 검출기인 경우에는 흡광계수일 수 있다. The characteristic value of the components included in the polymer mixture may vary depending on the kind of the detector, for example, a value of dn / dc in the case of a refractive index detector and an extinction coefficient in the case of a spectrophotometric detector.
상기 환산에 대한 구체적인 식은, 예를 들어 a, b, c의 3성분의 함량비를 계산한다면, 하기 수식 2에 의하여 구해질 수 있다.The specific formula for the conversion can be obtained by the following equation 2, for example, when the content ratio of the three components a, b, and c is calculated.
[수식 2][Equation 2]
상기 수식 2에서, Ax는 컨볼루션을 통해 구한 최소 편차를 가질 때의 x 성분의 분자량 분포도 그래프의 면적이고, dn/dc x는 x 성분의 dn/dc 를 나타낸다.In the above equation (2), A x is the area of the graph of the molecular weight distribution of the x component when the minimum deviation is obtained through convolution, and dn / dc x represents dn / dc of the x component.
본 발명의 고분자 분석 방법은 상기 언급한 단계들을 포함함으로써, 고분자 혼합물에 포함된 각 중합체의 분자량, 분자량 분포 및 중합체간 함량 비율을 정확하게 측정할 수 있어, 이를 근거로 고분자의 물성을 용이하게 예측할 수 있다.
The polymer analysis method of the present invention can accurately measure the molecular weight, the molecular weight distribution, and the polymer-to-polymer content ratio of each polymer contained in the polymer mixture by including the above-mentioned steps, and thus the physical properties of the polymer can be easily predicted have.
본 출원의 고분자 분석 방법은 고분자에 포함된 2 이상의 중합체간 구조적인 차이가 존재하는지 여부와 상관없이 포함된 중합체 각각의 분자량, 분자량 분포 및 중합체 간의 함량비를 정확하게 측정할 수 있을 뿐만 아니라 이를 통하여 고분자 물성을 용이하게 예측하도록 할 수 있다.
The polymer analysis method of the present application can accurately measure the molecular weight, the molecular weight distribution, and the content ratio between the polymers, regardless of whether there is a structural difference between two or more polymers contained in the polymer, The physical properties can be easily predicted.
도 1은, 본 출원의 고분자 분석 방법에 사용될 수 있는 굴절률 검출기의 구조를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 2는, 본 출원의 실시예 1에 따른 결과 그래프를 나타낸 도면이다.
도 3은, 본 출원의 실시예 2에 따른 결과 그래프를 나타낸 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of a refractive index detector that can be used in the polymer analysis method of the present application. FIG.
2 is a diagram showing a result graph according to
3 is a diagram showing a result graph according to the second embodiment of the present application.
이하 본 출원에 따르는 실시예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하나, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present application will be described in detail by way of examples according to the present application, but the scope of the present application is not limited by the following embodiments.
실시예Example 1. 2 1. 2 성분계Component 중합체 혼합물의 함량비 분석 Analysis of the content of polymer mixture
2 성분계 중합체 혼합물의 함량비를 분석하기 위하여, 2 혼합물의 구성 성분은 폴리스티렌(polystyrene, 이하, "PS"라 함) 및 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, 이하, "PMMA"라 함)를 혼합한 중합체 혼합물을 사용하였다. 상기 중합체 혼합물의 구성 성분인 PS와 PMMA를 각각의 분자량 분포도를 본 분석법에 적용하여 양 구성 성분간 성분비를 계산하였다. 상기 PS와 PMMA의 면적 합과 혼합물의 면적이 동일하도록 한 후, 2 성분의 그래프의 비율을 조절하여 혼합물의 분자량 분포도와 가장 일치할 때의 비율을 찾았으며, 그 때의 혼합물:PS:PMMA 분자량 분포도의 면적비는 100:43:58 이다. PS와 PMMA 의 면적비를 각각의 dn/dc 값으로 나누어 실제 함량비를 계산하면 43/0.185:58/0.085 = 25:75로서, 본 중합체 혼합물의 각 성분, 즉 PS 및 PMMA의 성분간 함량비는 25:75임을 확인할 수 있었다. 이에 대한 구체적인 그래프는 도 2에 나타내었다.
In order to analyze the content ratio of the two-component polymer mixture, the constituents of the two mixtures were mixed with polystyrene (hereinafter referred to as "PS") and polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as "PMMA") A polymer mixture was used. The molecular weight distributions of PS and PMMA, which are the constituents of the polymer mixture, were applied to this analysis method to calculate the composition ratio between the two components. After the ratio of the areas of the PS and the PMMA was equal to the area of the mixture, the ratios of the graphs of the two components were adjusted to find the ratio of the mixture that best matches the molecular weight distribution of the mixture. PS: PMMA molecular weight The area ratio of the distribution is 100: 43: 58. The ratio of PS / PMMA area ratio to the respective dn / dc value is 43 / 0.185: 58 / 0.085 = 25:75, 25:75. A specific graph of this is shown in FIG.
실시예Example 2. 3 2.3 성분계Component 중합체 혼합물의 함량비 분석 Analysis of the content of polymer mixture
3 성분계 중합체 혼합물의 함량비를 분석하기 위하여, 상기 중합체 혼합물로서 아크릴레이트계 단량체로부터 중합된 제 1 공중합체(성분 1); 상기 제 1 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 단량체와 상이한 아크릴레이트계 단량체로부터 제 2 공중합체(성분 3); 및 상기 제 1 공중합체 및 제 2 공중합체를 결합한 블록 공중합체(성분 2)가 혼합된 혼합물을 사용하였다. 상기 중합체 혼합물의 3 성분 각각의 분자량 분포도를 본 분석법에 적용하여 각 구성 성분간 성분비를 계산하였다. 성분 1, 2, 3의 면적 합과 혼합물의 면적이 동일하도록 한 후 3 성분의 그래프의 비율을 조절하여 혼합물의 분자량 분포도와 가장 일치할 때의 비율을 찾았으며, 그 때의 혼합물:성분 1:성분 2:성분 3 분자량 분포도의 면적비는 100:62.4:33.8:3.8 였다. 또한, 상기 분자량 분포도의 면적비는 각 성분의 면적비를 각각의 dn/dc 값으로 나누어 실제 함량비를 계산하면 62.4/0.066:33.8/0.071:3.8/0.086 = 64.5:32.5:3.0으로서, 본 중합체 혼합물을 구성하는 3 성분의 함량비는 64.5:32.5:3.0임을 확인할 수 있었다. 이에 대한 구체적인 그래프는 도 3에 나타내었다.To analyze the content ratio of the three-component polymer mixture, a first copolymer (component 1) polymerized from the acrylate-based monomer as the polymer mixture; A second copolymer (component 3) from an acrylate-based monomer different from the acrylate-based monomer contained in the first copolymer; And a block copolymer (component 2) combining the first copolymer and the second copolymer were used. The molecular weight distributions of each of the three components of the polymer mixture were applied to the present method to calculate the component ratio between the respective components. After adjusting the area of the
Claims (7)
[수식 1]
△ni = K × dn/dc × ci
상기 수식 1에서, △ni는 굴절률 검출 농도를 나타내고, K는 기기 상수를 나타내며, dn/dc는 특이적 굴절률 증분으로서, 중합체를 유기 용매 중의 희박 용액 상태로 미분 굴절계의 플로우 셀 내에 주입하여 굴절률을 검출하였을 때, 농도 변화율에 따른 굴절률의 변화율 값을 미분한 값으로 농도 변화 구간 1.0 × 10-4 내지 3.0 × 10-2 g/mL의 범위에서 측정한 값이고, ci는 용액 중 중합체 혼합물의 농도를 나타낸다.
7. The polymer analysis method according to claim 6, wherein the molecular weight distribution diagram is measured using a refractive index detection concentration calculated by the following equation:
[Equation 1]
Δn i = K × dn / dc × c i
Dn / dc is a specific refractive index increment, and the polymer is injected into a flow cell of a differential refractometer in a lean solution state in an organic solvent to obtain a refractive index. In this formula,? N i represents a refractive index detection concentration, K represents an instrument constant, The value of the rate of change of the refractive index according to the rate of change in concentration is a value obtained by differentiating the value in a range of the concentration change interval of 1.0 × 10 -4 to 3.0 × 10 -2 g / mL, Respectively.
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