KR101766269B1 - 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 - Google Patents
내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101766269B1 KR101766269B1 KR1020160035867A KR20160035867A KR101766269B1 KR 101766269 B1 KR101766269 B1 KR 101766269B1 KR 1020160035867 A KR1020160035867 A KR 1020160035867A KR 20160035867 A KR20160035867 A KR 20160035867A KR 101766269 B1 KR101766269 B1 KR 101766269B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polyurethane
- weight
- hydrotalcite
- prepare
- polyurethane prepolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3228—Polyamines acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/04—Dry spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/94—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of other polycondensation products
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/22—Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
- D02G3/32—Elastic yarns or threads ; Production of plied or cored yarns, one of which is elastic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
- D02G3/443—Heat-resistant, fireproof or flame-retardant yarns or threads
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
- D02G3/444—Yarns or threads for use in sports applications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2401/00—Physical properties
- D10B2401/06—Load-responsive characteristics
- D10B2401/061—Load-responsive characteristics elastic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2501/00—Wearing apparel
- D10B2501/02—Underwear
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2501/00—Wearing apparel
- D10B2501/02—Underwear
- D10B2501/021—Hosiery; Panti-hose
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
본 발명은 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유에 관한 것이다. 구체적으로, 전체 수산화된 하이드로탈사이트(hydrotalcite)를 함유하여 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유에 관한 것이다.
Description
본 발명은 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유에 관한 것이다. 구체적으로, 전체 수산화된 하이드로탈사이트(hydrotalcite)를 함유하는 폴리우레탄우레아 탄성섬유에 관한 것이다.
폴리우레탄우레아 탄성섬유는 고분자량의 폴리올과 과잉의 유기디이소시아네이트로 합성된 이소시아네이트말단의 프리폴리머를 디아민으로 사슬을 연장시켜 얻어지는 중합체를 주로 건식방사를 통하여 제조하여 나이론이나 폴리에스터 및 천연섬유와 교편직되어 파운데이션, 양말, 팬티스타킹, 수영복 등 다양한 분야의 의류에 신축기능 소재로 사용되고 있다.
또한 폴리우레탄우레아 탄성섬유는 고분자량의 폴리올과 과잉의 유기디이소시아네이트로 합성된 이소시아네이트 말단의 프리폴리머를 디아민으로 사슬을 연장시켜 얻어지는 중합체를 주로 건식 및 용융 방사를 통하여 제조하여 폴리아미드섬유나 폴리에스테르섬유 및 천연섬유와 교편직되어 파운데이션, 양말, 팬티스타킹, 수영복 등 다양한 분야의 의류에 신축기능 소재로 사용되고 있다.
그러나 폴리우레탄우레아 탄성섬유는 염소수 표백이나 수영장의 소독용 활성염소에 의하여 폴리머의 소프트세그멘트를 이루는 폴리에테르글리콜 구조에 분해가 발생하여 물리적 성질의 약화가 발생한다. 그러므로 폴리우레탄우레아 탄성사의 항염소성을 개선하기 위하여, 폴리에스테르글리콜을 사용한 폴리우레탄 탄성사를 제조해왔다. 그러나 지방족에스테르는 높은 생물학적 활성으로 인하여 곰팡이에 의한 공격이 용이하고, 또한 항염소성도 만족할만한 수준은 못되었다.
이에 따라, 본 발명의 출원인은 항염소성이 우수한 폴리에테르계 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조용 조성물을 제공하기 위하여, 우리나라 등록특허 제10-1166807호를 출원한 바 있다.
상기 특허는 항염소성을 향상시키기 위하여 첨가제들이 첨가되는데, 이때 항염소성 첨가제로 표면개질 염기성 탄산마그네슘, 하이드로마그네사이트를 중합체에 혼합하여 방사 도우프를 제조하였으나, 첨가제가 방사 도우프 내에 고르게 분산되도록 하기 위해서는 다량의 용매가 필요하였다.
또한, 표면개질 염기성 탄산마그네슘, 하이드로마그네사이트 등은 침적이 발생하여 방사 도우프 조제 시 조성이 불균일하고, 용매에 첨가 시 분진 발생으로 인한 환경적인 문제가 발생하였다.
본 발명은 방사 도우프의 제조 시 분산성을 향상시키기 위하여 첨가제 슬러리를 제조하여 첨가하고, 이때 슬러리 첨가제 내에 분산성 및 침적이 덜 발생하도록 항염소제로 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 사용하는데 목적이 있다.
또한, 본 발명은 산화방지제로 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제를 사용함으로써, 전체 수산화된 하이드로탈사이트와 혼합 시 내열성 및 항염소성이 더욱 향상되도록 하는데 목적이 있다.
상기 문제점을 해결하기 위하여 본 발명의 발명자들이 연구를 한 결과, 항염소제로 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 사용하는 경우, 방사 도우프의 제조 시 분산성이 더욱 향상되어 첨가제 슬러리 제조 시간의 단축에 따른 에너지 절약 효과가 우수하며, 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
또한, 폴리우레탄우레아 중합체 제조 시, 특정한 성분 및 함량의 범위를 조합하고, 투입순서를 조절함으로써, 기계적인 물성이 우수하며, 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
구체적으로 본 발명은 하기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유에 관한 것이다.
[화학식 1]
Mg4Al2(OH)12CO3·2.3H2O
본 발명의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유 전체 중량대비 1 내지 5 중량%를 함유하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리우레탄 우레아 탄성섬유는 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제를 포함하는 것일 수 있다.
또한, 본 발명은 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법에 관한 것으로,
폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트를 NCO/OH 몰비가 1.5 ~ 2.5가 되도록 중합하여, 말단 미반응 이소시아네이트 함량이 2.4 ~ 3.5 몰%가 되도록 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하는 1차 중합단계;
상기 폴리우레탄 프리폴리머를 N,N-디메틸아세트아마이드에 투입하여 고형분 함량이 35 ~ 45 중량%인 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조하는 단계;
쇄연장제로 에틸렌디아민, 쇄정지제로 디에틸아민 및 가교제로 디에틸렌트리아민을 N,N-디메틸아세트아마이드에 용해하되, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/5.0~8.0이 되도록 투입하고, 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 100 ~ 300ppm을 투입하여 아민용액을 제조하는 단계;
상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 아민용액을 혼합하되, 아민/이소시아네이트 당량비가 1.01 ~ 1.06/1이 되도록 혼합하여 고형분 함량이 35 ~ 40 중량인 폴리우레탄우레아 중합체용액을 제조하는 2차 중합단계;
상기 폴리우레탄우레아 중합체용액에 하기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는 첨가제 슬러리를 첨가하고 균일하게 혼합하여 고형분 함량이 35 ~ 40중량%인 방사 도우프를 제조하는 단계; 및
상기 방사 도우프를 방사하는 단계;
를 포함한다.
[화학식 1]
Mg4Al2(OH)12CO3·2.3H2O
본 발명의 제조방법의 일 양태에서, 상기 첨가제 슬러리는 항염소제로 상기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트와; 백도향상제, 산화방지제, 가스안정제, 염색성향상제 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제; N,N-디메틸아세트아마이드 및 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액;을 혼합하고, 분쇄 및 분산시켜 제조된 것일 수 있다.
본 발명의 제조방법의 일 양태에서, 상기 산화방지제는 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 제조방법의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유 전체 중량대비 1 내지 5 중량%를 함유하는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아 탄성섬유 제조방법은 첨가제의 분산성이 향상되어 방사 도우프 조제에 필요한 에너지를 감소시키고, 제조 시간을 단축시킬 수 있는 효과가 있다.
또한, 겔 발생 및 침적 발생이 적고 안정적인 방사 도우프를 제조할 수 있으며, 생산성이 향상되고, 기계적인 물성이 우수하며, 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제공할 수 있다.
이하는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위하여 일 양태를 들어 더욱 상세히 설명을 한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
본 발명의 일 양태는 하기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유이다.
[화학식 1]
Mg4Al2(OH)12CO3·2.3H2O
상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 내열성 및 항염소성을 향상시키기 위한 첨가제로써, 전체 수산화되어 첨가제 슬러리 제조 시 슬러리 내 분산성이 향상되어 종래 사용되던 표면개질 염기성 탄산마그네슘, 하이드로마그네사이트 등의 항염소제에 비하여 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조시간을 단축할 수 있는 효과가 있다. 또한, 종래의 항염소제와 동등 이상의 내열성 및 항염소성을 발현할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 금속 수산화물로써, 2가 또는 3가의 금속 양이온이 가운데 중심에 위치하고, 6개의 수산화이온(OH-)이 금속 양이온을 둘러싸는 팔면체 구조를 기본 단위체로 하여, 팔면체 단위체가 반복됨으로써 두 개의 층을 형성하는 2중층(double layer) 구조를 갖고 있으며, 2중층 사이에 음이온과 물 분자가 위치하여 하전량의 평형을 유지하고 있는 물질이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 X-선 회절 분석기(XRD)로 분석 시 HKL 003 : d=7.444, HKL 006 : d=3.803인 것일 수 있으며 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유 전체 중량대비 1 내지 5 중량%를 함유하는 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 더욱 좋게는 1 ~ 3 중량%를 함유할 수 있으며, 1 내지 5 중량%의 범위에서 목적으로 하는 내열성 및 항염소성이 우수하며, 기계적인 물성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제공할 수 있다. 그 함량이 5 중량%를 초과하면 무기물의 과도한 사용으로 인해 강도, 신도 등의 기계적인 물성이 저하될 수 있다.
또한, 본 발명의 폴리우레탄 우레아 탄성섬유는 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제를 포함함으로써 내열성 및 항염소성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제를 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트와 혼합하여 사용하는 경우, 구체적인 이유는 알 수 없으나, 내열성 및 항염소성이 더욱 향상되는 것을 확인하였다. 상기 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제의 구체적인 예로는, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤젠)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트라이온, 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트(triethylene glycol-bis-3(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate), 1,3,5-트리스(2,6-디메킬-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트(1,3,5-tris(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl)isocyanurate), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀)(4,4'-butylidenebis(6-tert-butyl-3-mrthylphenol) 등을 사용할 수 있으며, 이들의 상업화된 예로는 미국 Cynamid사의 CYANOX1790, 한국 송원산업의 SongNox-2450, SongNox-1790, SongNox-4425 등이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리우레탄 우레아 탄성섬유는 원사 색상치가 L이 89 ~ 93이고, a가 -1.00 ~ -1.4이고, b가 2.0 ~ 5.0이고, 20ppm 염소수에서 24시간 처리 후 강력 변화율이 90 ~ 98%이고, 20ppm 염소수에서 48시간 처리 후 강력 변화율이 90 ~ 98%이고, 절단강도가 1.0 ~ 2.0 g/denier, 절단신도가 450 ~ 700%인 물성을 모두 만족할 수 있다. 상기 물성들을 모두 만족하는 범위에서 방사성 등 기타 후가공 공정에서 만족하는 결과를 얻을 수 있으므로 바람직하다.
이하는 본 발명의 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 제조방법의 일 양태는 본 발명은 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하는 1차 중합단계, 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조하는 단계, 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 아민용액을 혼합하여 폴리우레탄우레아 중합체용액을 제조하는 2차 중합단계, 상기 폴리우레탄우레아 중합체용액에 하기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는 첨가제 슬러리를 첨가하 첨가하고 균일하게 혼합하여 방사 도우프를 제조하는 단계, 및 상기 방사 도우프를 방사하는 단계를 순차적으로 수행하는 것이 바람직하며, 상기 아민용액을 제조하는 단계는 상기 기재된 순서와 상관 없이 미리 제조하여 준비하였다가 투입하는 것도 가능하다.
[화학식 1]
Mg4Al2(OH)12CO3·2.3H2O
보다 구체적으로 본 발명의 제조방법의 일 양태는
폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트를 NCO/OH 몰비가 1.5 ~ 2.5가 되도록 중합하여, 말단 미반응 이소시아네이트 함량이 2.4 ~ 3.5 몰%가 되도록 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하는 1차 중합단계;
상기 폴리우레탄 프리폴리머를 N,N-디메틸아세트아마이드에 투입하여 고형분 함량이 35 ~ 45 중량%인 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조하는 단계;
쇄연장제로 에틸렌디아민, 쇄정지제로 디에틸아민 및 가교제로 디에틸렌트리아민을 N,N-디메틸아세트아마이드에 용해하되, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/5.0~8.0이 되도록 투입하고, 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 100 ~ 300ppm을 투입하여 아민용액을 제조하는 단계;
상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 아민용액을 혼합하되, 아민/이소시아네이트 당량비가 1.01 ~ 1.06/1이 되도록 혼합하여 고형분 함량이 35 ~ 40 중량인 폴리우레탄우레아 중합체용액을 제조하는 2차 중합단계;
상기 폴리우레탄우레아 중합체용액에 하기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는 첨가제 슬러리를 첨가하고 균일하게 혼합하여 고형분 함량이 35 ~ 40중량%인 방사 도우프를 제조하는 단계; 및
상기 방사 도우프를 방사하는 단계;
를 포함한다.
[화학식 1]
Mg4Al2(OH)12CO3·2.3H2O
상기한 본 발명의 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법의 각 공정에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법은 각 공정의 순서 및 원료의 함량에 특징이 있으며, 이들을 모두 만족하는 범위에서 목적으로 하는 내열성 및 항염소성이 우수한 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제공할 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하는 1차 중합단계에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트를 NCO/OH 몰비가 1.5 ~ 2.5가 되도록 중합하여, 말단 미반응 이소시아네이트 함량이 2.4 ~ 3.5 몰%가 되도록 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하는데 특징이 있다.
이때, 상기 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트는 정량 펌프를 사용하여 연속적으로 균일혼합기인 스태틱믹서(static mixer)로 이송되어 30 ~ 50℃, 더욱 좋게는 35 ~ 45℃에서 혼합되도록 하는 것이 바람직하며, 이후, 원통상 파이프 형태의 연속중합관에 투입하여 60 ~ 100℃, 더욱 좋게는 70 ~ 98℃의 반응온도에서 중합이 수행되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 온도범위로 제한되는 것은 아니나, 상기 범위에서 폴리우레탄 프리폴리머 중에 있는 겔의 생성을 최대한 줄일 수 있다.
또한, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트를 NCO/OH 몰비가 1.5 ~ 2.5인 범위에서, 말단 미반응 이소시아네이트 함량이 2.4 ~ 3.5 몰%가 되도록 폴리우레탄 프리폴리머를 제조할 수 있다. 상기 말단 미반응 이소시아네이트 함량이 2.4 ~ 3.5 몰%인 범위에서 방사 가능한 점도 형성과 방사 후 요구 하는 물성을 확보 할 수 있다.
다음으로, 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조하는 과정에 대하여 구체적으로 설명한다.
상기 제조된 폴리우레탄 프리폴리머를 30 ~ 50℃로 냉각하여 안정화시킨 후, 2차 반응기 투입 직전에 고전단믹서에서 1차 중합물인 폴리우레탄 프리폴리머와 N,N-디메틸아세트아마이드를 투입하여 완전히 용해하여 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조한다. 이 과정을 통해 미반응 디이소시아네이트의 함량을 충분히 줄인 후 2차 중합반응기에 공급할 수 있다. 이때, 고전단믹서에서 3000 ~ 4000rpm으로 격렬하게 교반을 하여 완전히 용해되도록 하여 미반응물을 제거하는 것이 바람직하다. 이후 30 ~ 50℃로 냉각하여 고형분 함량이 35 ~ 45 중량%인 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조한다. 상기 고형분 함량이 35 ~ 45 중량% 범위에서 바람직한 이유는 우레아 반응시 고형분 7% 아민 용액이 첨가 되는데 최종중합물의 고형분을 35~40%로 조절하기 위하여 최종중합물에 비해 높은 고형분을 유지하도록 하기 위함이다.
다음으로, 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 아민용액을 혼합하여 폴리우레탄우레아 중합체용액을 제조하는 2차 중합단계에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 아민용액은 2차 중합단계 전에 미리 준비하였다가 혼합할 수도 있고, 2차 중합 시 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 함께 투입하는 것도 가능하다. 당량비를 조절하기 유리한 면에서 2차 중합단계 전에 미리 준비하였다가 혼합하는 것이 바람직하다. 상기 아민용액은 쇄연장제로 에틸렌디아민, 쇄정지제로 디에틸아민 및 가교제로 디에틸렌트리아민을 N,N-디메틸아세트아마이드에 용해하여 준비한다. 이때 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/5.0~8.0이 되도록 혼합을 함으로써, 목적으로 하는 방사 도우프 내의 고형분 함량을 증가시킬 수 있다. 상기 아민당량비가 5.0 미만인 경우는 중합물의 분자량이 감소하여 원사 제조시 물성 발현이 불가하며, 8.0을 초과하는 경우는 분자량의 증가로 인한 점도 상승과 겔 현상이 발생 할 수 있으므로, 상기 범위 내에서 요구하는 내열성 및 항염소성을 발현할 수 있다. 또한, 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 100 ~ 300ppm을 투입하는 것이 바람직하다. 100ppm미만으로 사용하는 경우는 방사 도우프의 점도 안정성이 낮아지고, 방사 공정에서 가교반응이 적어 원사의 내열성이 떨어진다. 300ppm을 초과하는 경우 점도상승이 늦어져 원하는 점도를 얻기 위한 시간이 많이 소모되고, 과도한 가교반응으로 인하여 겔 생성 및 폴리머의 불균일성이 증가하여 방사성이 나빠진다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 아민용액을 혼합하여 폴리우레탄우레아 중합체용액을 제조할 때, 아민/이소시아네이트 당량비가 1.01 ~ 1.06/1이 되도록 혼합하는 것이 바람직하다. 아민/이소시아네이트 당량비가 1.01 미만인 경우는 원하는 방사 점도를 형성하는 것이 불가하고, 1.06을 초과하는 경우는 점도 상승폭이 크고 겔 현상이 발생할 수 있으므로 상기 범위로 투입하는 것이 바람직하다.
상기 2차 중합단계는 냉각설비가 구비되고, 블레이드가 장착된 2차 중합기에서 반응을 하는 것일 수 있으며, 2차중합기의 교반속도는 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 아민의 반응 효율이 80% 이상이 되게 조정하는 것이 바람직하다. 2차중합기 출구에서 교반효율을 측정하여 반응의 적정 교반속도를 결정할 수 있다. 쇄연장반응과 쇄정지반응에 의해 합성된 폴리우레탄우레아 중합물은 고형분 함량이 35 ~ 40 중량%인 것이 바람직하며, 고유점도가 1.0 ± 0.2이고, 겉보기 점도는 40℃에서 약 1000 ~ 2500포아즈의 점도를 가지는 것이 좋다. 고형분 함량이 35 중량% 미만인 경우는 낮은 점도로 인해 방사가 불가할 수 있으며 원사 제조 시 물성발현이 어려울 수 있다. 40 중량%를 초과하는 경우 높은 점도로 인해 방사가 불가능 할 수 있다. 또한, 겉보기 점도가 40℃에서 약 1000 ~ 2500포아즈인 범위에서 후점도 즉, 2차 중합, 슬러리(Slurry) 투입 후 방사 점도 생성을 위한 폴리머 숙성 시간이 필요, 숙성 과정 중 상승하는 점도의 관리가 용이하므로 바람직하다. 또한, N,N-디메틸아세트아마이드중에서 용액 100ml당 0.5g의 농도로 측정한 폴리우레탄폴리우레아 중합체의 고유점도는 1.0 ± 0.2 인 것이 바람직하다.
다음으로 방사 도우프를 제조하는 과정을 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 양태에서, 방사 도우프 제조 시 상기 제조된 폴리우레탄우레아 중합체용액에 첨가제 슬러리를 첨가하고 균일하게 혼합하여 고형분 함량이 35 ~ 40중량%인 방사 도우프를 제조할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 이때, 균일하게 혼합이 되도록 스태틱 믹서를 사용하는 것이 바람직하며, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 방사 도우프에 첨가되는 첨가제 슬러리를 제조하는 과정에 대하여 구체적으로 설명한다. 본 발명은 방사 도우프 제조 시 첨가제를 각각 첨가하여 혼합하는 경우, 분산성이 저하되어 방사 시 원사의 끊어짐 등이 발생하는 문제점을 해결하고, 겔이 발생하는 것을 방지하기 위하여 첨가제를 미리 제조된 폴리우레탄우레아 중합체용액과 혼합하고, 균일하게 분산 및 분쇄과정을 거쳐 슬러리 형태로 제조하여 사용함으로써 생산성을 더욱 향상시키는데 특징이 있다.
보다 구체적으로 설명하면, 상기 첨가제 슬러리는 항염소제로 상기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트와; 백도향상제, 산화방지제, 가스안정제, 염색성향상제 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제; N,N-디메틸아세트아마이드를 포함하며, 또한 점도를 적절히 조절하기 위해 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 포함하는 것일 수 있다. 이들의 혼합물은 샌드그라인더를 이용하여 분산 및 분쇄하여 균일하게 혼합된 첨가제 슬러리를 제조하는 것이 바람직하다. 상기 첨가제 슬러리 내 첨가제의 평균입경이 0.1 ~ 1.0㎛이 점도 60~70포아즈인 것일 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 첨가제 슬러리는 최종 제품의 고형분 함량에 대하여, 상기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트 항염소제 1 ~ 5 중량%, 백도향상제 0.01 ~ 0.5 중량%, 산화방지제 0.5 ~ 1.5 중량%, 가스안정제 0.1 ~ 1.0 중량%, 염색성향상제 0.1 ~ 0.5 중량%를 포함하고, 전체 첨가제 슬러리 함량 중 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액 5 ~ 10 중량%를 포함하고, 슬러리 전체 고형분 함량이 35 ~ 40 중량%가 되도록 N,N-디메틸아세트아마이드에 첨가하여 제조된 것일 수 있다.
구체적으로 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 내열성 및 항염소성을 향상시키기 위한 첨가제로써, 전체 수산화되어 첨가제 슬러리 제조 시 슬러리 내 분산성이 향상되어 종래 사용되던 표면개질 염기성 탄산마그네슘, 하이드로마그네사이트 등의 항염소제에 비하여 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조시간을 단축할 수 있는 효과가 있다. 또한, 종래의 항염소제와 동등 이상의 내열성 및 항염소성을 발현할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 금속 수산화물로써, 2가 또는 3가의 금속 양이온이 가운데 중심에 위치하고, 6개의 수산화이온(OH-)이 금속 양이온을 둘러싸는 팔면체 구조를 기본 단위체로 하여, 팔면체 단위체가 반복됨으로써 두 개의 층을 형성하는 2중층(double layer) 구조를 갖고 있으며, 2중층 사이에 음이온과 물 분자가 위치하여 하전량의 평형을 유지하고 있는 물질이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 X-선 회절 분석기(XRD)로 분석 시 HKL 003 : d=7.444, HKL 006 : d=3.803인 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유 전체 중량대비 1 내지 5 중량%를 함유하는 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 더욱 좋게는 1 ~ 3 중량%를 함유할 수 있으며, 1 내지 5 중량%의 범위에서 목적으로 하는 내열성 및 항염소성이 우수하며, 기계적인 물성이 우수한 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제공할 수 있다. 그 함량이 5 중량%를 초과하면 무기물의 과도한 사용으로 인해 강도, 신도 등의 기계적인 물성이 저하될 수 있다.
상기 백도향상제로는 이산화티탄을 사용할 수 있으며, 최종 제품의 고형분 함량에 대하여, 0.01 ~ 0.5 중량%로 사용함으로써 목적으로 하는 백도향상제 역할을 효과적으로 할 수 있다.
상기 산화방지제는 열이나 일광에 의해서 발생하는 폴리머의 분해를 유발하는 라디칼을 캡쳐하는 역할을 하는 것으로, 본 발명의 일 양태에서 바람직하게는 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제를 포함함으로써 상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트와 함께 사용 시 시너지 효과에 의해 내열성 및 항염소성을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제의 구체적인 예로는, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤젠)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트라이온, 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트(triethylene glycol-bis-3(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate), 1,3,5-트리스(2,6-디메킬-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트(1,3,5-tris(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl)isocyanurate), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀)(4,4'-butylidenebis(6-tert-butyl-3-mrthylphenol) 등을 사용할 수 있으며, 이들의 상업화된 예로는 미국 Cynamid사의 CYANOX1790, 한국 송원산업의 SongNox-2450, SongNox-1790, SongNox-4425 등이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 그 함량이 최종 제품의 고형분 함량에 대하여, 0.5 ~ 1.5 중량%인 범위에서 산화방지 효과를 충분히 발현할 수 있으므로 바람직하다.
상기 가스안정제는 질소산화물에 의한 황변을 방지하는 역할을 하는 것으로, 예를 들면 1,1,1',1'-테트라메틸-4,4'(메틸렌-디-p-페닐렌) 디세미카바지드 등을 사용할 수 있다. 이에 제한되는 것은 아니다. 그 함량은 최종 제품의 고형분 함량에 대하여, 0.1 ~ 1.0 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 염색성향상제는 폴리(N,N-디에틸-2- 아미노에틸 메타크릴레이트) 등을 사용할 수 있으며 이에 제한되는 것은 아니다. 그 함량은 최종 제품의 고형분 함량에 대하여, 0.1 ~ 0.5 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 방사성개선제는 마그네슘스테아레이트 등을 사용할 수 있으며, 그 함량은 최종 제품의 고형분 함량에 대하여, 0.01 ~ 0.5 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 폴리우레탄우레아 중합물은 첨가제 슬러리의 점도가 60~70포아즈, 40℃에서 1400 ~ 2000 포아즈가 되도록 조절되는 함량으로 사용할 수 있으며, 전체 첨가제 슬러리 함량 중 5 ~ 10 중량%를 사용하는 것일 수 있다. 상기 폴리우레탄우레아 중합물은 방사 도우프 제조 시 폴리우레탄우레아 중합체용액과의 혼합 및 분산성을 더욱 향상시키는 역할을 할 수 있다.
상기 N,N-디메틸아세트아마이드는 고형분의 함량을 조절하기 위하여 사용되는 것으로, 고형분 함량이 35 ~ 40 중량%가 되는 것이 방사 점도 형성을 위해 바람직하다.
본 발명의 일 양태에서, 방사 도우프 제조 시 상기 폴리우레탄우레아 중합체용액과 첨가제 슬러리를 균일하게 혼합하기 위하여 스태틱 믹서를 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같이, 첨가제 슬러리와 최종 중합체의 균일한 혼합은 방사 시 사의 물성을 좌우하는 매우 중요한 변수이며, 따라서 상기에서 설명한 바와 같이 첨가제 슬러리를 제조할 때 폴리우레탄우레아 중합체 성분을 일부 첨가함으로써, 분산성을 더욱 향상시킬 수 있다. 겔화되는 것을 방지할 수 있다.
상기 폴리우레탄우레아 중합체용액과 첨가제 슬러리의 혼합비율은 제한되는 것은 아니나, 폴리우레탄우레아 중합체용액 90 ~ 99 중량%와, 첨가제 슬러리 1 ~ 10 중량%를 혼합할 수 있으며, 더욱 좋게는 최종 제품의 고형분 함량에 대하여, 상기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트 항염소제 1 ~ 5 중량%, 백도향상제 0.01 ~ 0.5 중량%, 산화방지제 0.5 ~ 1.5 중량%, 가스안정제 0.1 ~ 1.0 중량%, 염색성향상제 0.1 ~ 0.5 중량%를 포함하도록 첨가제 슬러리 함량을 조절하여 첨가하는 것일 수 있다.
다음으로 방사공정에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 제조된 방사 도우프를 이용하여 건식방사를 하는 것일 수 있으며, 방사노즐 직하온도 250 ~ 270℃, 방사속도 700 ~ 1200 m/분으로 건식 방사를 하는 것이 스판덱스 원사의 요구 물성발현과 사용 용매회수에 용이하여 바람직하다.
이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.
물성을 하기의 방법으로 측정하였다.
1) 점도
40℃에서 브룩필드 점도계(Brookfield Viscometer)를 이용하여, 스핀들(spindle) 6번을 사용하여 점도를 측정하였다.
2) 중합체의 교반효율 측정
2차중합기 출구에서 중합물을 채취하여 도우프와 폴리머 말단에 존재하는 아민의 함량을 측정하기 위하여 각각 N,N-디메틸아세트아마이드 용액에 녹인 후 0.1N 염산으로 적정하여 말단기아민의 분율로부터 반응기의 교반효율을 측정하였다.
3) 고유점도 측정
N,N-디메틸아세트아마이드 용액 100ml당 폴리머 0.5g의 농도로 제조한 용액의 점도를 30 ± 0.5℃ 항온조에서 우베로드점도계로 측정하여 중합체의 고유점도를 측정하였다.
4) 절단강도, 절단신도
인장시험기(인스트롱(주)제조 UTM)에 의해 25℃, 65%RH에서 시료길이 5cm로 하여 50cm/min의 속도로 인장하여 절단강도(g/d), 절단신도(%)를 측정하였다.
절단신도 = {(절단 점까지의 늘어난 실제길이 × 필라멘트의 수)/(원사길이+보조 클램프에서 늘어난 시료의 길이를 원사길이로 환산한 값)} × 100
5) 줄무늬 평가
줄무늬 평가방법 : 검단기를 사용한 육안 평가
편직 시 사절 횟수, 검단기를 사용한 육안 평가 시 원단에 발생한 미세 줄무늬 개수, Wale 간격 등을 종합적으로 판단하여 평가하였다.
A : 미세줄 3개 이하
B : 미세줄 4~10개 이하 + Wale간격 좁은 줄 2개 이내
C+ : 미세줄 11~20개 이상 + Wale 간격 좁은 줄 3~5개
C : 미세줄 21개 이상 + Wale 간격 좁은 줄 6개 이상 or Wale 간격 넓은 줄 발생
D : 연속적으로 Wale간격 넓은 줄 발생시
6) 환편 편직 드레프트, 최대 드레프트
편직 드레프트는 환편기에서 스판덱스와 주사(main filament)의 주입 속도 비율을 측정한 것이다.
환편기의 Roller에서 RPM 측정기로 투입속도를 측정 계산하였다.
편직 드레프트 = 주사 투입속도 / 스판덱스 투입속도
최대 드레프트는 커버링기에서 주사의 투입속도와 커버링기의 투입속도의 비율을 측정 계산하였다.
7) 항염소성(강력 유지율 g)
시료를 25% 신장한 상태로 pH7인 유효염소농도 20ppm의 욕조에 침적하여 180℃의 열풍에서 각각 24시간 및 48시간 처리 후, 인장시험기(제조사 : INSTRON, 기기명 : UTM)를 이용하여 강력을 측정하였으며, 강력이 높을수록 항염소성이 높다.
8) 항염소성(탄성 회복율(%))
시료를 25% 신장한 상태로 pH7인 유효염소농도 20ppm의 욕조에 침적하여 180℃의 열풍에서 각각 24시간 및 48시간 처리 후, 신도를 측정하였다.
초기 시료의 길이는 16cm이었고, 25% 신장된 시료의 길이는 20cm이다.
탄성회복율(%) = (25% 신장된 시료의 길이 - 처리 후 길이)/(25% 신장된 시료의 길이 - 초기 시료의 길이) × 100
9) 원사 색상치
Color Meter(Nikon)를 사용하여 측정하였다.
10) 주행 값
주행값은 Tension 측정기를 사용하여 측정하였다.
R은 주행 장력간의 편차이다.
선별율은 주행 장력 값이고, R값의 관리 기준 범위에 따른 선별율(%)을 계산하였다.
[실시예 1]
폴리테트라메틸렌에테르글리콜 분자량 1800 158.00 g/min과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 37.33 g/min을 정량펌프를 사용하여 연속적으로 40℃ 스태틱믹서로 이송하여 혼합하고, 80℃의 원통상 파이트 형태의 연속중합관에 투입하여 135분 동안 반응시켜 말단에 미반응 디이소시아네이트가 2.64 ± 0.02몰%가 되게 반응을 조정하여 1차 중합물인 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다. 반응에 사용된 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트의 NCO/OH 몰비는 1.7이었다.
상기 폴리우레탄 프리폴리머를 40℃로 냉각하여 24시간 동안 안정화시킨 후, 2차 반응기 투입 직전에 고전단믹서에 N,N-디메틸아세트아마이드 3143.46 g/min과 함께 연속 투입하면서 3500rpm으로 20초 동안 격렬하게 교반하였다. 상기 폴리우레탄 프리폴리머를 N,N-디메틸아세트아마이드에 완전히 용해하고, 40℃로 냉각하여 고형분 함량이 38.39 중량%인 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조하였다.
쇄연장제로 에틸렌디아민 5.038 kg, 쇄정지제로 디에틸아민 0.929 kg 및 가교제로 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 130ppm이 되도록 0.039 kg 및 N,N-디메틸아세트아마이드 79.79kg이 혼합된 고형분 함량 7 중량%인 아민 용액 85.79 kg을 제조하였다. 이때, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/6.6이 되도록 투입하였다.
상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액 508.80g/min과 고형분 함량이 7 중량%인 아민용액 59.58 g/min을 2차 중합기인 스태틱믹서에 투입하여 혼합하되, 아민/이소시아네이트 당량비가 1.02/1이 되도록 혼합하여 고형분 함량이 35.10 중량% 인 폴리우레탄우레아 중합체용액을 제조하였다.
백도향상제로 이산화티탄 0.3 kg (최종 제품 고형분 함량 대비 0.1 중량%), 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제로 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트 2.7 kg(최종 제품 고형분 함량 대비 0.9 중량%), 가스안정제로 1,1,1,'1'-테트라메틸-4.4'-(메틸렌-디-파라-페닐렌)디세미카바자이드 1.2 kg(최종 제품 고형분 함량 대비 0.4 중량%), 염색성향상제로 폴리(N,N-디메틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트(중량평균분자량 20000g/mol) 0.75 kg(최종 제품 고형분 함량 대비 0.25 중량%), 방사성개선제로 마그네슘 스테아레이트 0.3 kg(최종 제품 고형분 함량 대비 0.1중량%), 항염소제로 화학식 Mg4Al2(OH)12CO3·2.3H2O 를 만족하는 전체 수산화된 하이드로탈사이트(주식회사 두본, TD-800 제품) 3kg(최종 제품 고형분 함량 대비 1.0 중량%), N,N-디메틸아세트아마이드 23.678 kg 및 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액 3.528 kg(슬러리 전체 함량 중 8.83 중량%)을 혼합하고, 샌드그라인더로 분쇄 및 분산시켜 첨가제 슬러리를 제조하였다. 제조된 첨가제 슬러리의 전체 고형분함량은 35중량%이고, 점도는 65포아즈였다.
상기 폴리우레탄우레아 중합체용액 568.35 g/min과 첨가제 슬러리 27.75 g/min을 스태틱믹서에서 균일하게 혼합하여 고형분 함량이 35중량%인 방사 도우프를 제조하였다. 제조된 방사 도우프의 점도는 12000 포아즈였다. 상기 방사 도우프를 기어펌프를 이용하여 방사노즐 직하온도 260℃, 방사속도 1100 m/분으로 토출하면서 용제를 증발시키는 건식 방사를 이용하여 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에서 항염소제의 함량을 최종 제품의 전체 중량 대비 2중량%가 되도록 전체 수산화된 하이드로탈사이트인 TD-800 6.0kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 3]
상기 실시예 1에서 항염소제의 함량을 최종 제품의 전체 중량 대비 3 중량%가 되도록 전체 수산화된 하이드로탈사이트인 TD-800 9.0kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 4]
상기 실시예 1에서 항염소제의 함량을 최종 제품의 전체 중량 대비 4 중량%가 되도록 전체 수산화된 하이드로탈사이트인 TD-800 12.0kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 5]
상기 실시예 1에서 항염소제의 함량을 최종 제품의 전체 중량 대비 5 중량%가 되도록 전체 수산화된 하이드로탈사이트인 TD-800 15.0kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 6]
상기 실시예 1에서 항염소제의 함량을 최종 제품의 전체 중량 대비 0.5 중량%가 되도록 전체 수산화된 하이드로탈사이트인 TD-800 1.5 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 7]
상기 실시예 1에서 항염소제의 함량을 최종 제품의 전체 중량 대비 6 중량%가 되도록 전체 수산화된 하이드로탈사이트인 TD-800 18kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 8]
상기 실시예1에서 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제로, 1,3,5-트리스(2,6-디메킬-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트를 2.7 kg 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 9]
상기 실시예 1에서 쇄연장제로 에틸렌디아민 4.924kg, 쇄정지제로 디에틸아민 1.198kg를 사용하여, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/5.0이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 10]
상기 실시예 1에서 쇄연장제로 에틸렌디아민 5.002kg, 쇄정지제로 디에틸아민 1.014kg를 사용하여, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/6.0이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 11]
상기 실시예 1에서 쇄연장제로 에틸렌디아민 5.059kg, 쇄정지제로 디에틸아민 0.879kg를 사용하여, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/7.0이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 12]
상기 실시예 1에서 가교제로 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 100ppm이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 13]
상기 실시예 1에서 가교제로 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 300ppm이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[실시예 14]
상기 실시예1에서 산화방지제로, 대칭성 디힌더드 히드록시페놀계인 (테트라키스[메틸렌-2-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄) 을 2.7 kg 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에서 항염소재로 전체 수산화된 하이드로탈사이트 대신 나노텍사의 하이드로마그네사이트 6kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
하이드로마그네사이트 사용 시 슬러리 조제 공정에서 분말 날림 현상이 발생하였으며, 슬러리 내 분산성이 나빠 실시예 1에 비해 조제 시간이 길어지는 것을 알 수 있었다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 2]
상기 실시예 1에서 항염소재로 부분적으로 탈수산화된 하이드로탈사이트를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
상기 부분적으로 탈수산화된 하이드로탈사이트는 하이드로탈사이트의 중량과 대비하여 스테아르산 2 중량%, 멜라민 폴리포스페이트 1 중량%가 되도록 물에 넣고, 구조식 Mg8Al4(OH)24(CO3)26H2O의 하이드로탈사이트를 첨가한 다음, 160℃에서 30분간 교반한 후, 필터링 및 건조하여 스테아르산 및 멜라민 포스페이트로 코팅된 하이드로탈사이트를 수득하였다. 그 다음 250℃에서 4시간 열처리 하여 스테아르산과 멜라민 폴리포스페이트로 코팅된 구조식 Mg8Al4(OH)16O4(CO3)2의 부분적으로 탈수산화된 하이드로탈사이트를 제조하여 사용하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 3]
상기 실시예 1에서, 항염소재로 디멜라민피로포스페이트가 4 중량% 코팅된 구조식 Mg4Al2(OH)13CO33H2O의 하이드로탈사이트를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 4]
상기 실시예 1에서 쇄연장제로 에틸렌디아민 4.812kg, 쇄정지제로 디에틸아민 1.464kg를 사용하여, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/4.0이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 5]
상기 실시예 1에서 쇄연장제로 에틸렌디아민 5.102kg, 쇄정지제로 디에틸아민 0.776kg를 사용하여, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/8.0이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 6]
상기 실시예 1에서 쇄연장제로 에틸렌디아민 5.164kg, 쇄정지제로 디에틸아민 0.628kg를 사용하여, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/10.0이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 7]
상기 실시예 1에서 가교제로 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 50ppm이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 8]
상기 실시예 1에서 가교제로 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 350ppm이 되도록 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[비교예 9]
상기 실시예 1에서 방사 도우프 제조 시, 첨가제 슬러리를 제조하지 않고, 폴리우레탄우레아 중합체용액에 투입하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 우레아 탄성섬유를 제조하였다.
물성은 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
| 사물성 | 주행 | |||||
| De | 강도 (g/de) |
신도 (%) |
주행값 (g) |
R | 선별율(%) | |
| 실시예1 | 20.1 | 1.59 | 554 | 4.95 | 0.7 | 58.8 |
| 실시예2 | 20.1 | 1.57 | 542 | 4.91 | 0.8 | 59.4 |
| 실시예3 | 20.1 | 1.42 | 567 | 4.77 | 0.8 | 56.5 |
| 실시예4 | 20.0 | 1.25 | 598 | 4.63 | 0.9 | 51.5 |
| 실시예5 | 19.9 | 1.13 | 634 | 4.55 | 0.9 | 57.5 |
| 실시예6 | 20.1 | 1.57 | 556 | 5.01 | 0.8 | 60.1 |
| 실시예7 | 20.0 | 0.99 | 687 | 4.20 | 0.7 | 57.7 |
| 실시예8 | 20.1 | 1.55 | 551 | 4.92 | 0.8 | 58.5 |
| 실시예9 | 20.2 | 1.59 | 514 | 5.05 | 0.8 | 57.5 |
| 실시예10 | 20.1 | 1.57 | 535 | 4.98 | 0.7 | 60.2 |
| 실시예11 | 20.0 | 1.45 | 550 | 4.93 | 0.8 | 59.9 |
| 실시예12 | 20.1 | 1.51 | 535 | 4.85 | 0.8 | 58.4 |
| 실시예13 | 20.1 | 1.62 | 562 | 4.70 | 0.8 | 60.4 |
| 실시예14 | 20.1 | 1.48 | 542 | 4.85 | 0.8 | 55.5 |
| 비교예1 | 19.4 | 1.59 | 530 | 4.69 | 0.7 | 58.3 |
| 비교예2 | 19.6 | 1.53 | 545 | 4.71 | 0.8 | 57.5 |
| 비교예3 | 19.6 | 1.54 | 535 | 4.61 | 0.8 | 54.5 |
| 비교예4 | 19.7 | 1.62 | 495 | 4.45 | 0.7 | 57.5 |
| 비교예5 | 방사 실패 | |||||
| 비교예6 | ||||||
| 비교예7 | 19.6 | 1.55 | 550 | 4.82 | 0.7 | 58.5 |
| 비교예8 | 19.5 | 1.55 | 540 | 4.71 | 0.7 | 58.4 |
| 비교예9 | 방사 실패 | |||||
| 항염소성 | 원사 색상 | |||||||
| 0시간 | 24시간 | 48시간 | L | a | b | |||
| 강력 (g) |
강력 (g) |
변화율(%) | 강력 (g) |
변화율 (%) |
||||
| 실시예1 | 31.9 | 29.7 | 97.2 | 30.1 | 96.4 | 92.58 | -1.39 | 2.67 |
| 실시예2 | 32.0 | 31.1 | 93.2 | 30.3 | 94.4 | 92.48 | -1.29 | 3.68 |
| 실시예3 | 29.1 | 28.3 | 97.2 | 28.2 | 96.9 | 91.15 | -1.33 | 3.78 |
| 실시예4 | 26.2 | 25.6 | 97.7 | 25.5 | 97.5 | 90.03 | -1.02 | 3.97 |
| 실시예5 | 24.1 | 23.7 | 98.2 | 23.6 | 97.9 | 90.00 | -1.00 | 4.02 |
| 실시예6 | 31.6 | 24.0 | 76.0 | 25.1 | 79.3 | 92.67 | -1.25 | 2.25 |
| 실시예7 | 21.6 | 21.4 | 99.0 | 21.3 | 98.5 | 89.5 | -1.15 | 4.51 |
| 실시예8 | 31.6 | 30.6 | 96.7 | 30.5 | 96.5 | 92.33 | -1.22 | 3.65 |
| 실시예9 | 32.5 | 31.4 | 96.5 | 31.2 | 96.0 | 92.43 | -1.33 | 3.67 |
| 실시예10 | 32.2 | 31.0 | 96.4 | 31.0 | 96.2 | 92.41 | -1.25 | 3.61 |
| 실시예11 | 31.0 | 29.9 | 96.4 | 29.7 | 95.9 | 92.50 | -1.21 | 3.70 |
| 실시예12 | 30.4 | 29.3 | 96.3 | 29.2 | 96.1 | 92.45 | -1.29 | 3.68 |
| 실시예13 | 32.6 | 31.3 | 96.0 | 31.1 | 95.5 | 92.47 | -1.29 | 3.66 |
| 실시예14 | 29.7 | 28.5 | 96.1 | 28.5 | 95.8 | 92.35 | -1.18 | 4.12 |
| 비교예1 | 29.7 | 29.5 | 91.3 | 28.9 | 92.3 | 91.25 | -1.17 | 3.88 |
| 비교예2 | 30.0 | 28.4 | 92.6 | 28.0 | 91.4 | 92.37 | -1.21 | 3.69 |
| 비교예3 | 30.2 | 28.5 | 86.5 | 28.0 | 87.8 | 92.38 | -1.27 | 3.61 |
| 비교예4 | 31.9 | 29.7 | 80.3 | 29.4 | 85.2 | 92.45 | -1.23 | 3.59 |
| 비교예5 | 방사 실패 | |||||||
| 비교예6 | ||||||||
| 비교예7 | 30.4 | 29.3 | 96.4 | 29.2 | 95.9 | 92.50 | -1.21 | 3.69 |
| 비교예8 | 30.2 | 29.1 | 96.4 | 28.9 | 95.8 | 92.45 | -1.23 | 3.48 |
| 비교예9 | 방사 실패 | |||||||
상기 표 1 및 표 2에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 실시예는 내열성 및 항염소성이 우수함을 알 수 있었다.
비교예 1은 하이드로탈사이트 대신 하이드로마그네사이트를 사용한 것으로, 실시예 1과 대비하였을 때, 항염소성이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 2는 부분적으로 탈수산화된 하이드로탈사이트를 사용한 것으로, 실시예 1과 대비하였을 때, 강도, 주행값, 선별율이 저하되는 것을 확인하였으며, 항염소성이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 3은 본 발명의 하이드로탈사이트가 아닌 다른 구조의 하이드로탈사이트를 사용한 것으로, 실시예 1과 비교했을 때, 강도, 주행값, 후공정성이 저하되는 것을 확인하였으며, 항염소성이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 4는 디에틸렌아민/에틸렌디아민의 아민 당량비가 본 발명의 범위 미만인 경우로, 실시예 1과 비교했을 때, 신도, 주행값이 저하되는 것을 확인하였으며, 항염소성이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 5는 디에틸렌아민/에틸렌디아민의 아민 당량비가 본 발명의 범위 초과인 경우이고, 비교예 6은 디에틸렌아민/에틸렌디아민의 아민 당량비가 본 발명의 범위 초과인 경우로, 방사에 실패하여 물성을 측정할 수 없었다.
비교예 7은 가교제를 본 발명의 범위 미만으로 사용한 경우로, 실시예 1과 비교했을 때, 강도, 주행값이 저하되는 것을 확인하였으며, 항염소성이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 8은 가교제를 본 발명의 범위를 초과하여 사용한 경우로, 실시예 1과 비교했을 때, 강도, 신도, 주행값, 후공정성이 저하되는 것을 확인하였으며, 항염소성이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 9는 첨가제 슬러리를 제조하지 않고, 첨가제를 중합체 용액에 직접 첨가하여 제조한 경우로 방사에 실패하여 물성을 측정할 수 없었다.
Claims (7)
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트를 NCO/OH 몰비가 1.5 ~ 2.5가 되도록 중합하여, 말단 미반응 이소시아네이트 함량이 2.4 ~ 3.5 몰%가 되도록 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하는 1차 중합단계;
상기 폴리우레탄 프리폴리머를 N,N-디메틸아세트아마이드에 투입하여 고형분 함량이 35 ~ 45 중량%인 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액을 제조하는 단계;
쇄연장제로 에틸렌디아민, 쇄정지제로 디에틸아민 및 가교제로 디에틸렌트리아민을 N,N-디메틸아세트아마이드에 용해하되, 디에틸아민/에틸렌디아민의 아민당량비가 1/5.0~7.0이 되도록 투입하고, 디에틸렌트리아민을 최종 방사용액 고형분 대비 100 ~ 300ppm을 투입하여 아민용액을 제조하는 단계;
상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액과 아민용액을 혼합하되, 아민/이소시아네이트 당량비가 1.01 ~ 1.06/1이 되도록 혼합하여 고형분 함량이 35 ~ 40 중량인 폴리우레탄우레아 중합체용액을 제조하는 2차 중합단계;
상기 폴리우레탄우레아 중합체용액에 하기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는 첨가제 슬러리를 첨가하고 균일하게 혼합하여 고형분 함량이 35 ~ 40중량%인 방사 도우프를 제조하는 단계; 및
상기 방사 도우프를 방사하는 단계;
를 포함하는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법.
[화학식 1]
Mg4Al2(OH)12CO3 · 2.3H2O - 제 4항에 있어서,
상기 첨가제 슬러리는 항염소제로 상기 화학식 1의 전체 수산화된 하이드로탈사이트와; 백도향상제, 산화방지제, 가스안정제, 염색성향상제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제; N,N-디메틸아세트아마이드; 및 상기 폴리우레탄 프리폴리머 혼합액;을 혼합하고, 분쇄 및 분산시켜 제조된 것인 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법. - 제 5항에 있어서,
상기 산화방지제는 비대칭성 디힌더드 히드록시페놀계 산화방지제를 포함하는 것인 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법. - 제 4항에 있어서
상기 전체 수산화된 하이드로탈사이트는 폴리우레탄 우레아 탄성섬유 전체 중량대비 1 내지 5 중량%를 함유하는 것인 폴리우레탄 우레아 탄성섬유의 제조방법.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020160035867A KR101766269B1 (ko) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 |
| CN201610282694.1A CN107227500B (zh) | 2016-03-25 | 2016-04-29 | 耐热性及耐氯性优异的聚氨酯脲弹性纤维 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020160035867A KR101766269B1 (ko) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR101766269B1 true KR101766269B1 (ko) | 2017-08-08 |
Family
ID=59653147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020160035867A KR101766269B1 (ko) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101766269B1 (ko) |
| CN (1) | CN107227500B (ko) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101913354B1 (ko) | 2017-02-28 | 2018-10-30 | 태광산업주식회사 | 생산성 및 작업성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 |
| KR101937697B1 (ko) * | 2017-11-23 | 2019-01-14 | 태광산업주식회사 | 유색 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조 방법 |
| KR101943894B1 (ko) * | 2017-11-23 | 2019-01-30 | 태광산업주식회사 | 항염소성 흑색 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조방법 |
| KR102030355B1 (ko) * | 2018-06-27 | 2019-10-10 | 태광산업주식회사 | 항균 및 소취 기능을 가지는 폴리우레탄우레아 탄성섬유의 제조방법 및 그로부터 제조되는 폴리우레탄우레아 탄성섬유 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109267169B (zh) * | 2018-09-13 | 2021-04-02 | 华峰重庆氨纶有限公司 | 一种多乙烯多胺改性聚氨酯弹性纤维的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100548647B1 (ko) * | 2004-08-04 | 2006-02-02 | 주식회사 효성 | 내염소성 및 해사성이 우수한 스판덱스 섬유, 및 그제조방법 |
| KR100780395B1 (ko) | 2006-09-04 | 2007-11-29 | 태광산업주식회사 | 항염소성을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및 그의제조방법 |
| KR101166807B1 (ko) | 2008-10-28 | 2012-07-26 | 태광산업주식회사 | 내열성과 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및그의 제조방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI238206B (en) * | 2001-03-14 | 2005-08-21 | Su Pont Toray Company Ltd | Polyurethane elastic fiber and preparation thereof, cloth and swimming suit |
| KR100548645B1 (ko) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | 주식회사 효성 | 내변색성 및 내염소성 스판덱스 섬유 및 그 제조방법 |
| KR101157328B1 (ko) * | 2009-12-31 | 2012-06-15 | 주식회사 효성 | 내염소성 및 내변색성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법 |
| KR101238495B1 (ko) * | 2010-12-30 | 2013-03-04 | 주식회사 효성 | 내염소성과 내변색성이 향상된 스판덱스 섬유 및 이의 제조방법 |
| KR101238603B1 (ko) * | 2010-12-31 | 2013-02-28 | 주식회사 효성 | 내염소성과 내변색성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법 |
| JP5688601B2 (ja) * | 2011-06-23 | 2015-03-25 | 東レ・オペロンテックス株式会社 | ポリウレタン糸ならびにそれを用いた布帛および水着 |
| KR101383405B1 (ko) * | 2012-10-30 | 2014-04-08 | 주식회사 효성 | 염색성이 개선된 스판덱스 섬유 |
-
2016
- 2016-03-25 KR KR1020160035867A patent/KR101766269B1/ko active IP Right Grant
- 2016-04-29 CN CN201610282694.1A patent/CN107227500B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100548647B1 (ko) * | 2004-08-04 | 2006-02-02 | 주식회사 효성 | 내염소성 및 해사성이 우수한 스판덱스 섬유, 및 그제조방법 |
| KR100780395B1 (ko) | 2006-09-04 | 2007-11-29 | 태광산업주식회사 | 항염소성을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및 그의제조방법 |
| KR101166807B1 (ko) | 2008-10-28 | 2012-07-26 | 태광산업주식회사 | 내열성과 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및그의 제조방법 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101913354B1 (ko) | 2017-02-28 | 2018-10-30 | 태광산업주식회사 | 생산성 및 작업성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 |
| KR101937697B1 (ko) * | 2017-11-23 | 2019-01-14 | 태광산업주식회사 | 유색 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조 방법 |
| KR101943894B1 (ko) * | 2017-11-23 | 2019-01-30 | 태광산업주식회사 | 항염소성 흑색 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조방법 |
| CN109825894A (zh) * | 2017-11-23 | 2019-05-31 | 泰光产业株式会社 | 抗氯性黑色聚氨酯脲弹性纤维的制备方法 |
| CN109825894B (zh) * | 2017-11-23 | 2022-01-11 | 泰光产业株式会社 | 抗氯性黑色聚氨酯脲弹性纤维的制备方法 |
| KR102030355B1 (ko) * | 2018-06-27 | 2019-10-10 | 태광산업주식회사 | 항균 및 소취 기능을 가지는 폴리우레탄우레아 탄성섬유의 제조방법 및 그로부터 제조되는 폴리우레탄우레아 탄성섬유 |
| CN110644070A (zh) * | 2018-06-27 | 2020-01-03 | 泰光产业株式会社 | 具有抗菌和除臭功能的聚氨酯脲弹性纤维的制造方法及由此制造的聚氨酯脲弹性纤维 |
| CN110644070B (zh) * | 2018-06-27 | 2022-06-21 | 泰光产业株式会社 | 具有抗菌和除臭功能的聚氨酯脲弹性纤维的制造方法及由此制造的聚氨酯脲弹性纤维 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107227500A (zh) | 2017-10-03 |
| CN107227500B (zh) | 2021-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101766269B1 (ko) | 내열성 및 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 | |
| KR101166807B1 (ko) | 내열성과 항염소성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및그의 제조방법 | |
| KR100780434B1 (ko) | 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및 그의 제조방법 | |
| KR100780395B1 (ko) | 항염소성을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및 그의제조방법 | |
| KR102030355B1 (ko) | 항균 및 소취 기능을 가지는 폴리우레탄우레아 탄성섬유의 제조방법 및 그로부터 제조되는 폴리우레탄우레아 탄성섬유 | |
| KR100780602B1 (ko) | 항염소성 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조용 조성물 | |
| JP5659781B2 (ja) | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 | |
| KR101913354B1 (ko) | 생산성 및 작업성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성섬유 | |
| KR101383405B1 (ko) | 염색성이 개선된 스판덱스 섬유 | |
| KR20110077746A (ko) | 우수한 파워 및 신도를 가진 탄성사의 제조 방법 | |
| KR101937697B1 (ko) | 유색 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조 방법 | |
| KR20110079361A (ko) | 우수한 파워를 가지는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조 방법 | |
| KR101180508B1 (ko) | 강도가 우수한 스판덱스 섬유용 폴리우레탄 수지 조성물 및 이로부터 제조된 스판덱스 | |
| KR101712390B1 (ko) | 항염소제를 이용한 항염소성 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조방법 | |
| KR101396107B1 (ko) | 열세트성이 향상된 폴리우레탄우레아 탄성사 및 그 제조 방법 | |
| JP2005187995A (ja) | ポリウレタン弾性繊維、その製造方法、及びその用途 | |
| KR101943894B1 (ko) | 항염소성 흑색 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조방법 | |
| KR101956332B1 (ko) | 폴리우레탄우레아 탄성섬유 제조용 첨가제 슬러리 | |
| KR101262775B1 (ko) | 무기물 안정화가 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 | |
| CN107849747B (zh) | 具有良好的耐氯性的氨纶纤维 | |
| KR100514458B1 (ko) | 고내열성 폴리우레탄우레아 탄성섬유 및 그의 제조방법 | |
| KR100519595B1 (ko) | 내염소성 및 내열성이 우수한 스판덱스 섬유 및 그 제조방법 | |
| JP2019026962A (ja) | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| US20030022988A1 (en) | Composition of an elastic fiber which can resist water containing chlorine | |
| KR20110076561A (ko) | 높은 파워 및 내열성을 가진 탄성사의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 탄성사 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |