KR101753748B1 - One component type polyurethane paint composition for transparent and waterproof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 알키드 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 및 화학식 1의 화합물을 1~3:1~3:0.5~2:0.5~2의 중량비로 혼합한 수지를 포함하는 주 수지; 폴리에스테르 수지; 블록킹된 폴리디이소시아네이트; 및 유기용제를 포함하여, 바닥재 또는 건축재 상에 후도막을 용이하게 형성시키면서도, 우수한 도막물성을 제공할 수 있는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition comprising a main resin comprising a resin obtained by mixing an alkyd resin, an acrylic resin, a melamine resin and a compound of the formula (1) in a weight ratio of 1: 3: 1 to 3: 0.5 to 2: 0.5 to 2; Polyester resin; Blocked polydiocyanate; Liquid type polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material which can provide an excellent coating film property while easily forming a backing film on a flooring or a building material including an organic solvent.
Description
본 발명은 알키드 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지 및 화학식 1의 혼합 수지를 포함하는 주 수지; 폴리에스테르 수지; 블록킹된 폴리디이소시아네이트; 및 유기용제를 포함하는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition comprising a main resin comprising an alkyd resin, an acrylic resin, a melamine resin and a mixed resin of formula (1); Polyester resin; Blocked polydiocyanate; And an organic solvent. The present invention relates to a one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material.
일반적으로 건축물의 지붕, 바닥, 지하 주차장, 건축물의 이음부 등과 같이 수분과 접할 수 있는 부위에는 수분이 내부로 스며드는 것을 방지하기 위하여 구조물의 표면에 불투수성의 방수층을 형성하는 방수공사가 행해진다. 방수처리될 부위에 따라, 그리고 철근콘크리트, 경량콘크리트, ALC, PC 등의 바탕재료, 바탕 상태 및 방수재료에 따라 그 구조와 시공방법 등에 다소의 차이가 발생하나, 일반적으로 쓰이는 방법은 아스팔트 방수공법, 시트 방수공법, 도막 방수공법 등이 있으며, 최근에는 이들을 복합하여 조합 적층하는 방법 등 상황에 맞는 복합 방수 공법도 적용하고 있다. Generally, a waterproofing work is performed to form an impermeable waterproof layer on the surface of the structure in order to prevent moisture from penetrating into the interior of the building, such as the roof, floor, underground parking lot, and joints of buildings. Depending on the area to be waterproofed and the base material, base material and waterproofing material of reinforced concrete, lightweight concrete, ALC, PC, etc., there is a slight difference in the structure and construction method. However, the general method is asphalt waterproofing method , A sheet waterproofing method, and a coating waterproofing method. Recently, a composite waterproofing method suitable for the situation such as a method of combining these and combining them together has been applied.
아스팔트 방수 공법은 가장 오랫동안 사용되어온 방법으로, 최근에는 기성화된 아스팔트 시트를 사용하고 있지만, 온도차이로 인해 방수재 도막의 자체 균열이 발생하는 문제점을 포함하고 있는 실정이다. 또한 시트 방수 공법은 합성고무 등을 일정두께와 폭을 갖는 시트상으로 제조하여 시공현장에서 방수면에 접착하여 방수층을 형성하는 공법이다. 이 방법은 시트의 제조시 다양한 적층구조를 통해서 필요한 물성을 구현하기가 쉽고, 시공이 편리한 점이 있으나, 복잡한 부위에 시공이 어렵고, 부분 보수가 어려우며, 시트간 이음매에서의 완전 수밀성을 이루기 어렵고, 시트간 밀봉 작업이 수작업으로 일일이 이루어지는 문제가 있다. 최근에는 시트간 이음매의 완전 수밀성을 위하여 매우 다양한 방법이 제시되어 상당한 개선이 지속적으로 이루어지고 있지만, 상기 시트 방수 공법은 부풀음 현상이 발생하게 되면, 온도차에 의한 반복적인 수축 및 팽창으로 도막이 파손되고 방수기능이 상실되는 문제점이 남아 있다.The asphalt waterproofing method has been used for a long time. Recently, an asphaltized asphalt sheet is used, but the problem of self-cracking of the waterproofing coating film due to the temperature difference is present. In addition, the sheet waterproofing method is a method in which a synthetic rubber or the like is formed into a sheet having a certain thickness and width and adhered to a waterproof surface at a construction site to form a waterproof layer. This method is easy to implement necessary physical properties through various laminated structures in the production of sheets, but is convenient in construction. However, it is difficult to apply to complicated areas, difficult to repair parts, difficult to achieve complete watertightness in seams between seats, There is a problem that the liver sealing work is performed manually by hand. In recent years, a great variety of methods have been proposed for the complete watertightness of the seam between seats, and considerable improvement has been made. However, when the swelling phenomenon occurs in the sheet waterproofing method, the film is broken due to repeated shrinkage and expansion due to temperature difference, There is a problem that the function is lost.
또한, 상기 도막 방수 공법은 소재의 종류에 따라 몇 가지가 있는데, 우레탄 방수공법이 대표적이다. 우레탄 방수 공법은 시공할 바닥 등을 정리하고, 이에 프라이머를 도포하여 바닥에 충분히 침투시켜 건조한 뒤, 바닥면에 액상 우레탄 수지를 도포하여 건조 및 경화시켜 일정 두께의 우레탄 도막을 형성하여 이를 통해 방수를 하는 방법으로, 비교적 콘크리트 면과의 접착이 잘되고 신축성이 우수하여 균열에 대해서도 어느 정도 방수 성능을 유지할 수 있다는 장점이 있다. 뿐만 아니라 협소한 곳이나 복잡한 부위에 시공이 상대적으로 용이하고, 이음매없는 시공이 가능할 뿐만 아니라 보수가 비교적 용이한 점이 있어 장점이 있고, 도막의 물성을 개선하기 위해 다양한 첨가제 등을 포함할 수 있다.In addition, there are several methods for waterproofing the coating film depending on the kind of the material, and the urethane waterproofing method is typical. Urethane waterproofing method is to form a urethane film with a certain thickness by applying liquid urethane resin on the bottom and drying and curing it by arranging the floor to be applied, It has a merit that it can be adhered to a concrete surface relatively well and is excellent in stretchability so that waterproof performance can be maintained to some extent even against cracks. In addition, it is advantageous in that it is relatively easy to construct in a narrow place or in a complicated part, it can be seamlessly installed, and it is comparatively easy to repair, and may include various additives in order to improve physical properties of a coating film.
그러나 일반적으로 종래의 롤코트 도장 작업시 1회 도장으로 50 ㎛ 이상의 후도막을 형성시키는데는 기술적인 한계가 있어 고급 건축 내외장용 강판에 우레탄 후도막을 코팅시키기 위해서는 2회 이상의 반복 도장을 통한 후도막 작업을 실시해야 하므로 생산성 저하와 함께 에너지의 과소비 및 반복 도장시 과다한 경화에 의한 가공성 및 광택의 안정성이 떨어지는 문제점이 있었다.However, in general, there is a technical limitation in forming a back coating film having a thickness of 50 탆 or more in a conventional coating process in a roll coating process. In order to coat a urethane back coating film on a steel sheet for high-grade interior and exterior coating, There is a problem that productivity is deteriorated due to excessive consumption of energy and excessive curing at the time of repetitive painting.
또한, 이액형 도료는 사용시에 주제와 경화제를 혼합해야하는 작업 조건 때문에 가사시간을 민감하게 고려해야하고, 2회, 3회의 재도장 시간이 길고, 폴리올 및 우레탄 경화제의 특성에 따라서 경화조건을 상온건조 또는 가열건조 조건 등으로 나누어서 사용해야하므로 많은 작업시간과 이에 따른 경비가 추가로 소요될 뿐만아니라, 잔존량은 재사용이 곤란하여 생산비가 올라가는 문제점이 있었다.In addition, this liquid type paint has to be sensitive to the pot life time due to the working conditions in which the subject and the hardening agent should be mixed at the time of use, and it is necessary to sensitize the hardening condition to room temperature drying or curing, depending on the characteristics of the polyol and urethane hardener, Heating and drying conditions, etc., so that not only a lot of working time and expenses are additionally required, but also the residual amount is difficult to be reused and the production cost is increased.
본 발명의 일 구현예는 바닥재 또는 건축재 상에 후도막을 용이하게 형성시키면서도, 우수한 도막물성을 제공할 수 있는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물을 제공하는 것이다.One embodiment of the present invention is to provide a one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material which can provide excellent coating film properties while easily forming a back coat on a flooring or a building material.
본 발명의 일 구현예는 알키드 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 및 하기 화학식 1의 화합물을 1~3:1~3:0.5~2:0.5~2의 중량비로 혼합한 수지를 포함하는 주 수지 100 중량부에 대하여; 폴리에스테르 수지 50 내지 100 중량부; 블록킹된 폴리디이소시아네이트 5 내지 30 중량부; 및 에스테르계 용제, 방향족 탄화수소계 용제 및 이들의 혼합용제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유기용제 50 내지 150 중량부를 포함하는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물을 제공한다:One embodiment of the present invention is a resin composition comprising a main resin 100 comprising a resin obtained by mixing an alkyd resin, an acrylic resin, a melamine resin, and a compound of the following formula 1 in a weight ratio of 1: 3: 1 to 3: 0.5 to 2: By weight; 50 to 100 parts by weight of a polyester resin; 5 to 30 parts by weight of blocked poly diisocyanate; And 50 to 150 parts by weight of at least one organic solvent selected from the group consisting of ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents and mixed solvents thereof.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.
상기 블록킹된 폴리디이소시아네이트는 블록킹된 지방족 폴리디이소시아네이트 70 내지 98 중량% 및 블록킹된 지환족 폴리디이소시아네이트 2 내지 30 중량%가 혼합되어 있는 것을 사용할 수 있다.The blocked polydiisocyanate may be a mixture of 70 to 98% by weight of blocked aliphatic polydiisocyanate and 2 to 30% by weight of blocked alicyclic polydiisocyanate.
상기 블록킹된 폴리디이소시아네이트는 블록킹된 헥사메틸렌디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지방족 디이소시아네이트 및 블록킹된 이소포론디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지환족 디이소시아네이트가 80 : 20의 중량비율로 혼합되어 있는 것을 사용할 수 있다.The blocked polydiisocyanate is prepared by mixing a blocked aliphatic diisocyanate having a blocked hexamethylene diisocyanate trimer and a blocked alicyclic diisocyanate having a blocked isophorone diisocyanate trimer in a weight ratio of 80:20 Can be used.
상기 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 프라이머층 상에 도포될 수 있고, 상기 프라이머 층은 아미노프로필트리에톡시실란 (Aminopropyltriethoxysilane)을 포함하는 것을 사용할 수 있다.The one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material may be applied on a primer layer, and the primer layer may include aminopropyltriethoxysilane.
본 발명의 일 구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 바닥재 또는 건축재 상에 1회 도장만으로 500 ㎛ 이상의 후도막을 용이하게 형성시킬 수 있는 효과가 있다.The one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to one embodiment of the present invention has an effect of easily forming a back coating film having a thickness of 500 탆 or more only by coating on a flooring material or a building material.
또한, 투과도 90% 이상의 완벽한 투명막을 형성할 수 있어, 구조물의 미각적 효과를 그대로 구현할 수 있는 효과가 있다.In addition, a complete transparent film having a transmittance of 90% or more can be formed, and the effect of the structure can be realized as it is.
또한, 내후성, 물과 서리에 대한 내성, 열 저항성이 우수하고, 높은 수증기 투과성을 제공하는 바, 표면이 호흡할 수 있어, 바닥재 또는 건축재의 수명을 연장하고 안전하게 유지시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, it is excellent in weather resistance, resistance to water and frost, and heat resistance, and provides a high water vapor permeability, so that the surface can breathe, and the life of the flooring or building material can be prolonged and safely maintained.
도 1은 본 발명의 일구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물을 이용하여 형성된 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물층의 이미지를 나타낸 것이다.FIG. 1 is an image of a one-component polyurethane coating composition layer for a transparent waterproofing material formed using a one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 발명의 일 구현예는 알키드 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 및 하기 화학식 1의 화합물을 1~3:1~3:0.5~2:0.5~2의 중량비로 혼합한 수지를 포함하는 주 수지 100 중량부에 대하여; 폴리에스테르 수지 50 내지 100 중량부; 블록킹된 폴리디이소시아네이트 5 내지 30 중량부; 및 에스테르계 용제, 방향족 탄화수소계 용제 및 이들의 혼합용제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유기용제 50 내지 150 중량부를 포함하는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물을 제공한다:One embodiment of the present invention is a resin composition comprising a main resin 100 comprising a resin obtained by mixing an alkyd resin, an acrylic resin, a melamine resin, and a compound of the following formula 1 in a weight ratio of 1: 3: 1 to 3: 0.5 to 2: By weight; 50 to 100 parts by weight of a polyester resin; 5 to 30 parts by weight of blocked poly diisocyanate; And 50 to 150 parts by weight of at least one organic solvent selected from the group consisting of ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents and mixed solvents thereof.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.
이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 고형분이 50 내지 80중량%인 고형분을 갖는 바, 500 ㎛ 이상의 후도막을 용이하게 형성시키면서도, 우수한 도막물성을 제공할 수 있는 효과가 있다. The one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to an embodiment of the present invention has a solid content of 50 to 80% by weight of solids, and can provide a good film property There is an effect.
또한, 상기 주 수지는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 10,000 범위의 저분자량을 갖는 것을 사용하여, 투명하면서도, 1회의 도장만으로 약 1 mm 두께를 갖는 후도막을 용이하게 형성할 수 있다. 특히, 상기 주 수지는 알키드 수지, 아크릴 수지 및 멜라민 수지가 2: 2: 1의 중량비율로 혼합되는 것을 사용하여, 상기 효과를 더욱 극대화할 수 있다.In addition, the main resin having a low molecular weight in a weight-average molecular weight range of 1,000 to 10,000 can be used to easily form a back coating film having a thickness of about 1 mm by a single coating. Particularly, the main resin can be maximized by using an alkyd resin, an acrylic resin and a melamine resin mixed in a weight ratio of 2: 2: 1.
상기 알키드 수지로는 이 분야에 공지된 것이 사용될 수 있다. 예를 들어, 에스테르 반응물 25~50중량%, (메타)아크릴레이트 단량체 10~40 중량%, 스티렌모노머(styrene monomer : SM) 10~20중량%, 아크릴산(acrylic acid : AA) 2~10중량%, 트리에틸로아민(triethyloamine : TEA)을 1~5중량% 및 부틸셀로브(buthylcellove) 5~20중량%를 혼합하여 제도된 수용성 알키드 수지가 사용될 수 있다. As the alkyd resin, those known in the art can be used. For example, from 25 to 50% by weight of an ester reactant, from 10 to 40% by weight of a (meth) acrylate monomer, from 10 to 20% by weight of a styrene monomer, from 2 to 10% by weight of an acrylic acid (AA) , 1 to 5% by weight of triethyloamine (TEA), and 5 to 20% by weight of butyl cellulove are mixed with each other.
상기 에스테르 반응물로는 탈수지방산(dehydrated fatty acid : DCOFA) 10~40중량%, 트리메틸로프로판(trimethylopropane : TMP) 10~30중량%, 이소프탈릭산(isophthalic acid : IP acid) 10~20중량%, 트리멜레티안하이드라이드(trimelletie anhydride : TMA) 3~10중량%, 부틸셀로브(buthyl cellove) 20~40중량%를 가하여 제조될 수 있다. 10 to 40% by weight of dehydrated fatty acid (DCOFA), 10 to 30% by weight of trimethylopropane (TMP), 10 to 20% by weight of isophthalic acid (IP acid) 3 to 10% by weight of trimelletyl anhydride (TMA), and 20 to 40% by weight of buthyl cellove.
상기 아크릴 수지로는 이 분야에서 공지된 것이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트류와 폴리메틸메타크릴레이트 코폴리머류 등을 들 수 있다. 구체적으로는 폴리메틸메타크릴레이트류 제품으로는 시판중인 ㈜엘지MMA 제품을 사용할 수 있으며, 폴리메틸메타크릴레이트 코폴리머류 제품으로는 롬앤하스 제품의 파라로이드 그레이드(상품명)를 사용할 수 있다. 특히, 상기 열 가소성 아크릴 수지는 30 내지 70℃의 유리전이온도(Tg)를 갖고, 30,000 내지 200,000범위의 중량평균분자량(Mw)을 갖는 것이 바람직하다.As the acrylic resin, those known in the art may be used, and examples thereof include polymethylmethacrylates and polymethylmethacrylate copolymers. Specific examples of the polymethylmethacrylate products include commercially available products of LG MMA. As the polymethylmethacrylate copolymer products, the Palloidgade (trade name) of Rohm and Haas products can be used. In particular, the thermoplastic acrylic resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of 30 to 70 ° C and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 30,000 to 200,000.
상기 멜라민 수지로는 이 분야에서 공지된 것이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 분자량이 300 ∼ 1,000 인 메톡시형 멜라민 수지 또는 메톡시형 멜라민 수지 또는 메톡시/부톡시 혼합형 멜라민 수지를 사용할 수 있다. 상기 메톡시 멜라민 수지는 메탄올과 포름알데하이드의 중합에 의하여 얻어지며, 부톡시 멜라민은 이소-부탄올 또는 노르말부탄올과 포름알데하이드의 중합에 의하여 얻어질 수 있다.As the melamine resin, those known in the art may be used. For example, a methoxy type melamine resin or a methoxy type melamine resin or a methoxy / butoxy mixed type melamine resin having a molecular weight of 300 to 1,000 can be used. The methoxy melamine resin is obtained by polymerization of methanol and formaldehyde, and the butoxy melamine can be obtained by polymerization of iso-butanol or normal butanol and formaldehyde.
상기 멜라민 수지의 구체적인 예로는 CYMEL-303, CYMEL-325, CYMEL-327, CYMEL-350, CYMEL-370(이상 CYTEC 사 제품), RESIMINE-7550, RESIMINE-717, RESIMINE-730, RESIMINE-747, RESIMINE-797 (이상 SOLUTIA 사 제품), BE-3717, BE-370, BE-3747 (이상 BIP 사 제품) 등이 있으며, 부톡시형 멜라민 수지로는 BE-630, BE-692(이상 BIP 사 제품), RESIMINE-7512, RESIMINE-750(이상 SOLUTIA 사 제품) 등이 있다. 또한, 부톡시/메톡시 혼합형 수지의 예로는 RESIMINE-755, RESIMINE-757, RESIMINE-751(이상 SOLUTIA 사제품), CYMEL-1168, CYMEL-1170, CYMEL-232(이상 CYTEC 사 제품) 등이 있다.Specific examples of the melamine resin include CYMEL-303, CYMEL-325, CYMEL-327, CYMEL-350, CYMEL-370 (manufactured by CYTEC), RESIMINE-7550, RESIMINE-717, RESIMINE-730, RESIMINE- BE-630, and BE-692 (manufactured by BIP Co., Ltd.) as the butoxy type melamine resin, and BE-3717 and BE-3747 , RESIMINE-7512, and RESIMINE-750 (manufactured by SOLUTIA). Resinine-755, RESIMINE-757, RESIMINE-751 (manufactured by SOLUTIA Corporation), CYMEL-1168, CYMEL-1170 and CYMEL-232 (manufactured by CYTEC Co., Ltd.) and the like are examples of the butoxy / methoxy mixed resin .
상기 폴리에스테르 수지는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그종류를 특별히 한정하지 않으나, 보다 구체적으로는 폴리에스테르 폴리올을 사용하거나 다가 알코올류와 다염기산류를 축합반응하여 합성한 불포화 폴리에스테르 수지, 또는 다가 알코올류와 다염기류에 폴리올을 첨가하고 반응시켜서 합성한 폴리에스테르 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이 때, 상술한 다가 알코올류로는 에틸렌글리콜,1,2-프로판 디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 3-메틸-1,5펜탄디올, 헥산디올, 시클로헥산디올, 1,4-부틸디올, 디에틸렌글리콜, 트리에탄올글리콜, 디프로필렌글리콜, 비스페놀A의 에틸렌 옥사이드 부가물, 비스페놀A의 프로필렌 옥사이드 부가물 등의 포화 및 불포화 저분자 글리콜류와 n-부틸글리시딜 에테르, 2-에틸헥실 글리시딜 에테르의 알킬글리시딜 에테르류 등을 사용할 수 있으며, 다염기산류는 아디프산(adipic acid), 프탈산(phthalic acid), 이소프탈산, 테레프탈산(terephthalic acid), 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산, 말레인산(mallein acid), 푸마르산(fumaric acid), 세바신산(sebacin acid), 말론산, 피메린산, 스페린산, 아제라인산(azelaic acid), 다이마산 등의 2 염기산의 무수물을 사용하고, 이 중에서 바람직하게는 푸탈산, 이소푸탈산, 테레푸탈산을 사용하는 것이 바람직하며, 폴리올은 수산기를 2개 이상 가진 것이 바람직한데, 구체적으로 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 포화 및 불포화 저분자 글리콜류와 n-부틸글리시딜 에테르 및 2-에틸헥실글리시딜 에테르 등의 알킬글리시딜에테르류의 저분자량 디올(분자량 100 내지 1,000)을 사용하거나 산화에틸렌, 산화프로필렌, 테트라히드로푸란 등을 중합 또는 공중합하여 합성한 고분자량(분자량 1,000 내지 5,000) 디올을 사용할 수 있다.The polyester resin is generally used in the art and is not particularly limited in its kind. More specifically, it is preferable to use a polyester polyol or an unsaturated polyester resin synthesized by condensation reaction of polyhydric alcohols and polybasic acids, It is preferable to use a polyester resin synthesized by adding a polyol to alcohols and polybasic acids and reacting them. Examples of the polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide of bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, diethylene glycol, Unsaturated low molecular weight glycols such as adducts and alkyl glycidyl ethers of n-butyl glycidyl ether and 2-ethylhexyl glycidyl ether. The polybasic acids include adipic acid, Phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, mallein acid, fumaric acid, sebacin acid, malonic acid, pimeric acid, Sulfuric acid, azelaic acid, It is preferable to use an anhydride of a dibasic acid, of which fumaric acid, iso-fumaric acid and terephthalic acid are preferably used, and it is preferable that the polyol has two or more hydroxyl groups, and specifically, ethylene glycol, Saturated or unsaturated low molecular weight glycols such as 2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, Molecular weight diol (molecular weight: 100 to 1,000) of alkyl glycidyl ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, (Molecular weight 1,000 to 5,000) diols can be used.
또한, 본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지는 바닥재 또는 건축재와의 부착력 및 작업성을 고려하여, 중량 평균 분자량이 10,000 내지 20,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다. The polyester resin used in the present invention is preferably one having a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000 in consideration of adhesion with a flooring material or construction material and workability.
하지만, 본 발명은 상술한 폴리에스테르 수지에 국한되는 것은 아니며, 본 발명의 목적에 부합되는 것이라면 어떠한 폴리에스테르 수지를 사용해도 무방하다.However, the present invention is not limited to the above-mentioned polyester resin, and any polyester resin may be used as long as it meets the object of the present invention.
상기 블록킹된 폴리디이소시아네이트는 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기를 캡핑할 수 있는 케토옥심 유도체(디에틸 케토옥심, 메틸 에틸 케토옥심, 메틸 이소부틸 케토옥심 등), 1,2,4-트리아졸, 3,5-디메틸파이라졸, 디메틸말론산, 디에틸말론산, 락탐류(카프로락탐 등), 페놀류 및 2차 아민류 및 1가 알코올(C1∼C10)류를 사용하여 폴리디이소시아네이트를 캡핑할 수 있다. 특히, 도막의 작업성을 고려하여 케토옥심 유도체 및 1,2,4-트리아졸을 혼합 사용하여 폴리이소시아네이트를 캡핑하는 것이 더 바람직하다.The blocked polydiisocyanate may be a ketooxime derivative (diethylketooxime, methylethylketooxime, methylisobutylketooxime, etc.) capable of capping an isocyanate group of a polyisocyanate, 1,2,4-triazole, 3,5 - Polydisocyanates can be capped using dimethylpyrrazole, dimethylmalonic acid, diethylmalonic acid, lactams (such as caprolactam), phenols and secondary amines and monohydric alcohols (C1-C10). In particular, considering the workability of the coating film, it is more preferable to use a mixture of a ketooxime derivative and 1,2,4-triazole to cap polyisocyanate.
또한, 상기 폴리이소시아네이트는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않지만, 보다 구체적으로 지방족 폴리이소시아네이트와 지환족 폴리이소시아네이트를 혼합 사용하여 우수한 도막 물성 및 방수특성을 제공할 수 있다. 보다 구체적으로, 지방족 폴리이소시아네이트는 헥사 메틸렌 디이소사이네이트(Hexamethylene diisocyanate; HDI), 2-메틸펜탄 디이소시아네이트(MPDI), 노르보닐 디이소시아네이트(NBDI) 및 4-이소시아네이트메틸-1,8-옥타메틸렌 디이소시아네이트(NTI)로 이루어지는 군에서 선택된 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있고, 지환족 폴리이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트(Isophoron diisocyanate;IPDI), 4,4-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로 헥산으로 이루어지는 군에서 선택된 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있다.The polyisocyanate is generally used in the art, and its kind is not particularly limited. More specifically, aliphatic polyisocyanate and alicyclic polyisocyanate may be mixed to provide excellent coating film properties and waterproof properties. More specifically, the aliphatic polyisocyanate is selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate (HDI), 2-methylpentane diisocyanate (MPDI), norbornyl diisocyanate (NBDI) and 4-isocyanate methyl-1,8-octamethylene Diisocyanate (NTI), and the alicyclic polyisocyanate may be selected from the group consisting of isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate and 1,3-bis Isocyanatomethyl) cyclohexane can be used as the polyisocyanate.
이 때, 상기 블록킹된 폴리디이소시아네이트는 블록킹된 지방족 폴리디이소시아네이트 70 내지 98 중량% 및 블록킹된 지환족 폴리디이소시아네이트 2 내지 30 중량%가 혼합되어 있는 것을 사용할 수 있다.In this case, the blocked polydiisocyanate may be a mixture of 70 to 98% by weight of the blocked aliphatic polydiisocyanate and 2 to 30% by weight of the blocked alicyclic polydiisocyanate.
보다 구체적으로 상기 블록킹된 폴리디이소시아네이트는 블록킹된 헥사메틸렌디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지방족 디이소시아네이트 및 블록킹된 이소포론디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지환족 디이소시아네이트가 80 : 20의 중량비율로 혼합되어 있는 것을 사용할 수 있다.More specifically, the blocked polydiisocyanate comprises a blocked aliphatic diisocyanate having a blocked hexamethylene diisocyanate trimer and a blocked alicyclic diisocyanate having a blocked isophorone diisocyanate trimer in a weight ratio of 80:20 Mixed ones can be used.
상기 유기용제는 에스테르계 용제, 방향족 탄화수소계 용제 및 이들의 혼합용제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 방향족 탄화수소계 용제로는 방향족 경질 나프타 용매(석유)(Solvent naphtha (petroleum))를 사용할 수 있고, 상기 에스테르계 용제로는 2-메톡시-1-메틸에틸 아세테이트(2-methoxy-1-methylethyl acetate)를 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 유기용제는 에스테르계 용제 및 방향족 탄화수소계 용제를 1: 9 중량비율로 혼합한 유기용제를 사용하여, 도막의 작업성을 향상시킬 수 있다.The organic solvent may be at least one selected from the group consisting of ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and mixed solvents thereof. More specifically, the aromatic hydrocarbon-based solvent may be an aromatic naphtha (petroleum) solvent, and the ester-based solvent may include 2-methoxy- 1-methylethyl acetate) can be used. More specifically, the organic solvent can improve the workability of a coating film by using an organic solvent in which an ester solvent and an aromatic hydrocarbon solvent are mixed in a 1: 9 weight ratio.
또한, 상기 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 프라이머층 상에 도포될 수 있고, 상기 프라이머 층은 아미노프로필트리에톡시실란 (Aminopropyltriethoxysilane)을 포함하는 것을 사용하여, 바닥재 또는 건축재 상에 보다 견고하게 접착할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 프라이머 층은 알코올계 유기용제 70 내지 98 중량% 및 아미노프로필트리에톡시실란 2 내지 30 중량%를 포함할 수 있다.In addition, the one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material can be applied on the primer layer, and the primer layer containing aminopropyltriethoxysilane can be used more stably on the flooring or building material It can be bonded. More specifically, the primer layer may include 70 to 98% by weight of the alcohol-based organic solvent and 2 to 30% by weight of the aminopropyltriethoxysilane.
본 발명의 일 구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 바닥재 또는 건축재 상에 당분야에서 일반적으로 사용되는 방법에 의하여 도장될 수 있는 바, 보다 구체적으로 스프레이(Spray) 또는 롤러(Roller)를 사용하여 도장될 수 있다. The one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to one embodiment of the present invention may be applied on a flooring or a building material according to a method generally used in the art, more specifically, a spray or rollers ). ≪ / RTI >
이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 바닥재 또는 건축재 상에 도장 후, 5 내지 35 ℃에서 5 내지 10 시간 동안 건조함으로써 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물층을 형성할 수 있는 것이다. 이렇게 형성된 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물층의 이미지를 도 1에 나타내었다. The one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to one embodiment of the present invention is applied on a flooring or a building material and dried at 5 to 35 ° C for 5 to 10 hours to form a one-component polyurethane paint composition layer for a transparent waterproofing material Can be formed. An image of the one-component polyurethane coating composition layer for the transparent waterproofing material thus formed is shown in Fig.
이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 바닥재 또는 건축재 상에 1회 도장만으로 500 ㎛ 이상의 후도막을 용이하게 형성시킬 수 있는 효과가 있다.The one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to one embodiment of the present invention has an effect of easily forming a coating film having a thickness of 500 탆 or more by coating only on a flooring material or a building material.
또한, 투과도 90% 이상의 완벽한 투명막을 형성할 수 있어, 구조물의 미각적 효과를 그대로 구현할 수 있는 효과가 있다.In addition, a complete transparent film having a transmittance of 90% or more can be formed, and the effect of the structure can be realized as it is.
또한, 내후성, 물과 서리에 대한 내성, 열 저항성이 우수하고, 높은 수증기 투과성을 제공하는 바, 표면이 호흡할 수 있어, 바닥재 또는 건축재의 수명을 연장하고 안전하게 유지시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, it is excellent in weather resistance, resistance to water and frost, and heat resistance, and provides a high water vapor permeability, so that the surface can breathe, and the life of the flooring or building material can be prolonged and safely maintained.
이로써, 본 발명의 일 구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 폴리아크릴, 폴리카보네이트 등과 같은 투명 플라스틱, 목재, 세라믹, 유리, 유리블록 벽, 자연석, 콘크리트 재질의 바닥재 또는 건축재의 보호 및 투명 방수가 가능해지는 효과가 있는 것이다. Accordingly, the one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to an embodiment of the present invention can be used for protecting transparent plastic, wood, ceramic, glass, glass block wall, natural stone, concrete flooring or building material such as polyacryl, polycarbonate and the like And the transparent waterproofing is enabled.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described. However, the following examples are only illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention.
제조예Manufacturing example 1: 알키드 수지의 제조 1: Preparation of alkyd resin
탈수지방산(dehydrated fatty acid : DCOFA) 25중량%, 트리메틸로프로판(trimethylopropane : TMP) 20중량%, 이소프탈릭산(isophthalic acid : IP acid) 17중량%, 트리멜레티안하이드라이드(trimelletie anhydride : TMA) 5중량%, 부틸셀로브(buthyl cellove) 33 중량%를 가하여 에스테르 반응물을 준비하였다. , 25 wt% of dehydrated fatty acid (DCOFA), 20 wt% of trimethylopropane (TMP), 17 wt% of isophthalic acid (IP acid), trimelletie anhydride ) And 33 wt% of buthyl cellove were added to prepare an ester reactant.
상기 준비된 에스테르 반응물 40중량%에 메티메타크릴레이트(methy methacrylate : MMA) 10중량%, n-부틸메타크릴레이트(n-buthyl methacrylate : n-BMA) 10중량%, 부틸아크릴레이트모노머(buthyl acrylate monomer : BAM) 10중량%, 스티렌모노머(styrene monomer : SM) 10중량%, 아크릴산(acrylic acid : AA) 4%, 트리에틸로아민(triethyloamine : TEA)을 3중량% 및 부틸셀로브(buthylcellove) 13중량%를 혼합하여 수용성 알키드 수지를 제조하였다.10 wt% of methy methacrylate (MMA), 10 wt% of n-buthyl methacrylate (n-BMA), 10 wt% of butylacrylate monomer , 10% by weight of styrene monomer (SM), 4% by weight of acrylic acid (AA), 3% by weight of triethyloamine (TEA) and 13% by weight of buthylcellove % Were mixed to prepare a water-soluble alkyd resin.
제조예Manufacturing example 2: 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 2: Preparation of the compound represented by the formula (1)
3구 반응기에 기계식 교반기, 온도센서, 온도센서와 연결되어있는 가열 장치에 Kopex-PEG-400 (한농화성) 112.6g, 디부틸 틴 라우레이트 0.1g를 투입하고 상온에서 교반했다. 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI) 64.9g, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(Sigma-Aldrich 사 제조, CAS Number 3524-68-3) 322.1g, 0.2g의 메톡시 하이드로큐논을 투입하고 반응온도 75로 유지하고 3시간 반응시켰다. 적외선 스펙트럼의 이소시아네이트의 특성피크인 2260cm-1가 완전히 소멸된 시점에 반응이 완료된 것으로 판단하였다. 상기 반응이 종료된 후, 3-트리메톡시실릴프로필글리시딜 에테르 224g을 넣고 1시간 동안 교반하면서 3-트리메톡시실릴프로필글리시딜 에테르의 에폭시기와 우레탄 구조에 포함된 아민기 간의 반응을 진행시켜서 목적화합물을 제조하였다.In a three-necked reactor, Kopex-PEG-400 (concentrate) 112.6 g and dibutyltinlaurate 0.1 g were added to a heating device connected to a mechanical stirrer, a temperature sensor and a temperature sensor and stirred at room temperature. , 64.9 g of hexamethylene diisocyanate (HMDI), 322.1 g of pentaerythritol triacrylate (CAS Number 3524-68-3, manufactured by Sigma-Aldrich) and 0.2 g of methoxyhydroquinone were charged and maintained at a reaction temperature of 75 to obtain 3 Lt; / RTI > It was judged that the reaction was completed when the characteristic peak of isocyanate of 2260 cm -1 in the infrared spectrum completely disappeared. After completion of the reaction, 224 g of 3-trimethoxysilylpropyl glycidyl ether was added, and the reaction between the epoxy group of 3-trimethoxysilylpropyl glycidyl ether and the amine group contained in the urethane structure was carried out with stirring for 1 hour To proceed the desired compound.
실시예Example 1: One: 일액형One-pack type 폴리우레탄 도료조성물의 제조 Preparation of polyurethane coating composition
1 단계) 제조예 1에서 제조된 알키드 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지(㈜엘지 제조 MMA), 멜라민 수지로서 CYMEL-232(CYTEC 사 제조), 상기 제조예 2의 수지를 각각 2: 2: 1: 1의 중량비율로 혼합한 혼합 수지 100 중량부에 대하여;CYMEL-232 (manufactured by CYTEC) as a melamine resin and the resin of Production Example 2 were mixed in a ratio of 2: 2: 1 : 1, based on 100 parts by weight of the mixed resin;
2 단계) 폴리에스테르 수지 70 중량부; 블록킹된 헥사메틸렌디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지방족 디이소시아네이트 및 블록킹된 이소포론디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지환족 디이소시아네이트가 80 : 20의 중량비율로 혼합된 블록킹된 폴리디이소시아네이트 20 중량부; 및 에스테르계 용제 및 방향족 탄화수소계 용제의 혼합 유기용제 100 중량부를 혼합한 것을 혼합함으로써, 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물을 준비하였다. 상기 폴리디이소시아네이트의 블록킹은 케토옥심 유도체 및 1,2,4-트리아졸을 혼합 사용하여 폴리이소시아네이트를 캡핑한 것을 사용하였다.Step 2) 70 parts by weight of a polyester resin; 20 parts by weight of a blocked polyisocyanate mixed with a blocked aliphatic diisocyanate having blocked hexamethylene diisocyanate trimer and a blocked alicyclic diisocyanate having blocked isophorone diisocyanate trimer in a weight ratio of 80:20 ; And 100 parts by weight of a mixed organic solvent of an ester solvent and an aromatic hydrocarbon solvent were mixed to prepare a one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material. The blocking of the polydiisocyanate was carried out by using a mixture of a ketooxime derivative and 1,2,4-triazole and capping the polyisocyanate.
시험예Test Example
수세척하여 건조된 유리 판 위에 상기 실시예 1에서 제조된 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물을 롤러 코팅하였다. 상온에서 8 시간 동안 자연 건조하여 평가한 도막의 물성을 아래 표 1에 나타내었다. 이 때, 형성된 도막의 두께는 약 800 μm인 것을 확인할 수 있었다. 또한, 도막의 투명도는 98%인 것을 확인할 수 있었다.The one-component polyurethane coating composition for transparent waterproofing material prepared in Example 1 was roller-coated on a glass plate which was washed with water and dried. The properties of the coating film evaluated by naturally drying at room temperature for 8 hours are shown in Table 1 below. At this time, it was confirmed that the formed coating film had a thickness of about 800 μm. It was also confirmed that the transparency of the coated film was 98%.
(DIN EN ISO 4892-3, 400 MJ/m2) Accelerated aging after 2000h gloss retention
(DIN EN ISO 4892-3, 400 MJ / m2)
(DIN EN ISO 4892-3, 400 MJ/m2) Accelerated aging 2000h after surface aggravation
(DIN EN ISO 4892-3, 400 MJ / m2)
(1m water column, 24h) No leakage
(1m water column, 24h)
(ceramic tile failure) > 2.0 N / mm 2
(ceramic tile failure)
상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물을 사용한 도막은 내후성, 물과 서리에 대한 내성, 열 저항성이 우수하고, 높은 수증기 투과성을 제공하는 바, 표면이 호흡할 수 있어, 바닥재 또는 건축재의 수명을 연장하고 안전하게 유지시킬 수 있는 효과가 있다.As can be seen from Table 1, the coating film using the one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to the present invention is excellent in weatherability, resistance to water and frost, and heat resistance, The surface can breathe, which has the effect of extending the life of the flooring or construction material and keeping it safe.
이로써, 본 발명의 일 구현예에 따른 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 다양한 재질의 바닥재 또는 건축재의 보호 및 투명 방수가 가능해지는 효과가 있는 것이다. Accordingly, the one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material according to one embodiment of the present invention has the effect of protecting a flooring material or a building material of various materials from being transparent and waterproof.
Claims (4)
폴리에스테르 수지 50 내지 100 중량부;
블록킹된 폴리디이소시아네이트 5 내지 30 중량부; 및
에스테르계 용제, 방향족 탄화수소계 용제 및 이들의 혼합용제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유기용제 50 내지 150 중량부를 포함하고;
상기 주 수지는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 10,000 범위인 것이고,
1회 도장으로 500 ㎛ 이상의 후도막을 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물:
[화학식 1]
상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.
To 100 parts by weight of a main resin comprising a resin obtained by mixing an alkyd resin, an acrylic resin, a melamine resin, and a compound of the following formula (1) in a weight ratio of 1: 3: 1 to 3: 0.5 to 2: 0.5 to 2;
50 to 100 parts by weight of a polyester resin;
5 to 30 parts by weight of blocked poly diisocyanate; And
50 to 150 parts by weight of at least one organic solvent selected from the group consisting of ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents and mixed solvents thereof;
The main resin has a weight average molecular weight ranging from 1,000 to 10,000,
Wherein a coating film having a thickness of 500 占 퐉 or more can be formed in a single coating step.
[Chemical Formula 1]
In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.
상기 블록킹된 폴리디이소시아네이트는
블록킹된 지방족 폴리디이소시아네이트 70 내지 98 중량% 및
블록킹된 지환족 폴리디이소시아네이트 2 내지 30 중량%가 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물.
The method according to claim 1,
The blocked polydiisocyanate may be
70 to 98% by weight of blocked aliphatic polydiisocyanate and
And 2 to 30% by weight of a blocked alicyclic polydiisocyanate are mixed.
상기 블록킹된 폴리디이소시아네이트는
블록킹된 헥사메틸렌디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지방족 디이소시아네이트 및 블록킹된 이소포론디이소시아네이트 트라이머를 갖는 블록킹된 지환족 디이소시아네이트가 80 : 20의 중량비율로 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물.
The method according to claim 1,
The blocked polydiisocyanate may be
Characterized in that a blocked aliphatic diisocyanate having a blocked hexamethylene diisocyanate trimer and a blocked alicyclic diisocyanate having a blocked isophorone diisocyanate trimer are mixed in a weight ratio of 80:20 One-component polyurethane coating composition.
상기 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물은 프라이머층 상에 도포되는 것이고,
상기 프라이머 층은 아미노프로필트리에톡시실란 (Aminopropyltriethoxysilane)을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 방수재용 일액형 폴리우레탄 도료조성물.The method according to claim 1,
The one-component polyurethane coating composition for a transparent waterproofing material is applied on a primer layer,
Wherein the primer layer comprises aminopropyltriethoxysilane. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108276864A (en) * | 2017-12-19 | 2018-07-13 | 吉力水性新材料科技(珠海)有限公司 | A kind of phosphate/polyurethane-modified water alcohol acid anticorrosive paint |
KR20240130984A (en) | 2023-02-23 | 2024-08-30 | 김철진 | Method of manufacturing the luminescent plastic card |
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-
2017
- 2017-05-01 KR KR1020170055891A patent/KR101753748B1/en active IP Right Grant
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