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KR101721262B1 - Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same - Google Patents

Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same Download PDF

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Publication number
KR101721262B1
KR101721262B1 KR1020100085480A KR20100085480A KR101721262B1 KR 101721262 B1 KR101721262 B1 KR 101721262B1 KR 1020100085480 A KR1020100085480 A KR 1020100085480A KR 20100085480 A KR20100085480 A KR 20100085480A KR 101721262 B1 KR101721262 B1 KR 101721262B1
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South Korea
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resist
group
carbon atoms
formula
compound represented
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김성식
박면규
김정현
김병묵
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동우 화인켐 주식회사
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Publication date
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Abstract

본 발명은 2차 알칸올 아민과 아미드 화합물을 포함하는 레지스트 박리액 조성물에 관한 것으로 특히 2차 알칸올 아민과 아미드 화합물의 반응을 억제하여 박리액의 안정성을 확보한 레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resist stripper composition comprising a secondary alkanolamine and an amide compound, and more particularly, to a resist stripper composition which inhibits the reaction between a secondary alkanolamine and an amide compound to ensure stability of the stripper solution.

Description

레지스트 박리액 조성물 및 그를 이용한 박리방법{Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same}The present invention relates to a resist stripper composition and a stripping method using the resist stripper composition.

본 발명은 레지스트 박리액 조성물에 관한 것으로 특히 평판 디스플레이(FPD) 기판용 레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resist stripper composition, and more particularly, to a resist stripper composition for a flat panel display (FPD) substrate.

평판 디스플레이의 제조공정에 있어서 기판 위에 일정한 패턴을 형성하는데 포토리소그라피 공정이 일반적으로 널리 사용되고 있다. 이러한 포토리소그라피 공정에서는 기판 상에 포토레지스트를 도포하고 노광한 후 이에 대하여 건식 또는 습식 식각을 수행하여 패턴을 형성한다. 이때 금속배선 위에 잔존하는 포토레지스트는 포토레지스트는 박리액을 이용하여 제거하게 된다.Photolithography processes are widely used to form a uniform pattern on a substrate in a manufacturing process of a flat panel display. In such a photolithography process, a photoresist is coated on a substrate and exposed, followed by dry or wet etching to form a pattern. At this time, the photoresist remaining on the metal wiring is removed by using the peeling liquid.

포토레지스트 박리액으로 대한민국 등록특허 10-0950779는 3차 알칸올아민, 고리형 유기용매, 극성 용매와 물을 포함하는 박리액 조성물을 제공한다. 상기 박리액 조성물은 Al과 Cu 금속배선의 부식을 방지하는 효과가 있지만 3차 아민과 물의 사용으로 박리 성능이 떨어지고 처리 매수 크기 않다는 단점이 있다.Korean Patent Registration No. 10-0950779 discloses a photoresist stripping solution comprising a tertiary alkanolamine, a cyclic organic solvent, a polar solvent and water. Although the peeling liquid composition has an effect of preventing corrosion of Al and Cu metal wiring lines, the use of tertiary amine and water has a disadvantage in that the peeling performance is low and the number of processes is not large.

대한민국 공개특허 10-2007-0114037는 부식방지제, 수용성 유기 아민 화합물, 극성 용매를 포함하는 박리액 조성물로 일반적인 레지스트 박리 방식뿐만 아니라 리프트-오프방식에서도 저온에서 짧은 시간 내에 깨끗이 박리할 수 있으며 이소프로필알콜(IPA) 린스 공정이 생략되어도 금속배선에 대한 추가적인 부식이 없는 기술을 제안하고 있다. 하지만 1차 아민이 극성 용매인 아미드화합물과 반응하여 장시간의 공정 혹은 보관에서 약액의 안정성을 확보할 수 없다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2007-0114037 is a peeling liquid composition comprising a corrosion inhibitor, a water-soluble organic amine compound, and a polar solvent. In addition to the general resist peeling method, it can be peeled off easily at a low temperature within a short time even in a lift- (IPA) technology that eliminates the need for additional rusting of metal wiring even if the rinse process is omitted. However, the primary amine reacts with the amide compound, which is a polar solvent, so that the stability of the chemical solution can not be secured in a long process or storage.

일본 특개평 9-152721는 알칸올 아민, 히드록실 아민, 디에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 방식제로서 솔비톨 등의 당화합물 및 물을 함유한 박리액 조성물을 개시하고 있다. 하지만 상기 조성물은 금속막질에 대한 부식 억제효과가 미미하다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-152721 discloses a release liquid composition containing an alkanolamine, a hydroxylamine, a diethylene glycol monoalkyl ether, a sugar compound such as sorbitol as a repellent, and water. However, the corrosion inhibiting effect of the composition on the metal film is insignificant.

본 발명은, 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 레지스트 패턴과 건식/습식 식각 잔사의 제거 능력이 우수하며, 알루미늄 또는 알루미늄 합금, 및 구리 또는 구리 합금으로 이루어진 금속배선의 부식 방지력이 뛰어날 뿐만 아니라, 처리매수를 크게 할 수 있는 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 레지스트의 박리방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the above problems of the prior art and it is an object of the present invention to provide a semiconductor device which is excellent in the ability to remove a resist pattern and a dry / wet etching residue, And a method for peeling a resist using the resist composition.

본 발명은 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민, (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물, (c) 화학식 3로 표시되는 아미드 화합물, (d) 극성 용매, 및 (e) 부식방지제를 포함하는 레지스트 박리액 조성물을 제공한다.(B) an amide compound represented by formula (2), (c) an amide compound represented by formula (3), (d) a polar solvent, and (e) a corrosion inhibitor And a resist stripper composition.

Figure 112010056820411-pat00001
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Figure 112010056820411-pat00002
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Figure 112010056820411-pat00003
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상기 화학식 1 및 화학식 3에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 이때 R1 및 R2 중 적어도 하나는 탄소수 1~10의 히드록시알킬기이고,Wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, provided that at least one of R 1 and R 2 is a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

상기 화학식 2에서, R3 및 R4은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기이며, 상기 R3 및 R4은 함께 환을 형성할 수도 있다.R 3 and R 4 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms Or an amino group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 may form a ring together.

또한 본 발명은 조성물 총 중량에 대하여, 상기 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민 화합물 3 내지 20중량%; 상기 (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물 20 내지 80 중량%; 상기 (c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물 1 내지 30중량%; 상기 (d) 극성 용매 10 내지 70 중량%; 및 상기 (e) 부식방지제 0.01 내지 5 중량%을 포함하는 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물을 제공한다.The present invention also relates to a composition comprising (a) 3 to 20% by weight of an alkanolamine compound represented by formula (1), based on the total weight of the composition; (B) from 20 to 80% by weight of the amide compound represented by the general formula (2); (C) 1 to 30% by weight of the amide compound represented by the general formula (3); 10 to 70% by weight of the polar solvent (d); And (e) 0.01 to 5% by weight of a corrosion inhibitor.

또한 본 발명은 Also,

플랫 패널 디스플레이 기판 상에 도전성 금속막을 증착하는 단계,Depositing a conductive metal film on the flat panel display substrate,

상기 도전성 금속막 상에 레지스트막을 형성하는 단계;Forming a resist film on the conductive metal film;

상기 레지스트막을 선택적으로 노광하는 단계;Selectively exposing the resist film;

상기 노광 후의 레지스트막을 현상하여 레지스트 패턴을 형성하는 단계;Developing the exposed resist film to form a resist pattern;

상기 레지스트 패턴을 마스크로 하여 상기 도전성 금속막을 식각하는 단계; 및Etching the conductive metal film using the resist pattern as a mask; And

상기 식각 공정 후, 상기 레지스트 패턴 형성 및 식각에 의해 변성 및 경화된 레지스트를 본 발명의 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 박리하는 단계를 포함하는 레지스트의 박리방법을 제공한다.And removing the resist, which has been modified and cured by the resist pattern formation and etching after the etching process, using the resist stripper composition of the present invention.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물은 레지스트 패턴 및 건식/습식 식각 잔사의 제거력이 우수하며, 알루미늄 및/또는 구리를 포함하는 금속배선의 부식 방지력이 뛰어나기 때문에, 고해상도를 구현하기 위해 미세 패턴이 적용된 평판 디스플레이 장치의 제조 공정 및 구리 배선이 사용된 평판 디스플레이 장치의 제조 공정에 유용하게 사용될 수 있다. 또한, 많은 수의 기판을 처리하는 것이 가능하므로 원가 절감에 크게 기여할 수 있다.The resist stripper composition of the present invention has excellent removability of resist patterns and dry / wet etch residues and is excellent in corrosion resistance of metal wiring including aluminum and / or copper. Therefore, in order to realize high resolution, The manufacturing process of the flat panel display device and the manufacturing process of the flat panel display device using the copper wiring. In addition, since it is possible to process a large number of substrates, it can greatly contribute to cost reduction.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물은 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민, (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물, (c) 화학식 3로 표시되는 아미드 화합물, (d) 극성 용매, 및 (e) 부식방지제를 포함하는 것으로 이하 각 성분에 대해 설명한다.(B) an amide compound represented by formula (2), (c) an amide compound represented by formula (3), (d) a polar solvent, and e) a corrosion inhibitor, and the following components will be described.

(a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민(a) an alkanolamine represented by the general formula (1)

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112010056820411-pat00004

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상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 이때 R1 및 R2 중 적어도 하나는 탄소수 1~10의 히드록시알킬기이다.R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted C1- An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, provided that at least one of R 1 and R 2 is a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

상기 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민으로는 디에탄올아민, 디프로판올아민, 모노메틸에탄올아민, 디부탄올아민, 2-(에틸아미노)에탄올, (에톡시메틸아미노)에탄올 등이 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Examples of the alkanolamine represented by Formula 1 include diethanolamine, dipropanolamine, monomethylethanolamine, dibutanolamine, 2- (ethylamino) ethanol, and (ethoxymethylamino) They may be used alone or in combination of two or more.

알칸올 아민은 건식 또는 습식 식각, 애싱(ashing) 또는 이온주입 공정(ion implant processing) 등의 여러 공정 조건하에서 변질되거나 가교된 레지스트(resist)의 고분자 매트릭스에 침투하여 분자 내 또는 분자간에 존재하는 결합을 깨뜨리는 역할을 한다. 이와 같은 알칸올 아민의 작용은 기판에 잔류하는 레지스트 내의 구조적으로 취약한 부분에 빈 공간을 형성시켜 레지스트를 무정형의 고분자 겔(gel)덩어리 상태로 변형시킴으로써 기판 상부에 부착된 레지스트가 쉽게 제거될 수 있게 한다.The alkanolamine can penetrate into the polymer matrix of the resist modified or crosslinked under various process conditions such as dry or wet etching, ashing or ion implant processing, . The action of the alkanolamine is to form an empty space in a structurally weak part in the resist remaining on the substrate, thereby deforming the resist into amorphous polymer gel state so that the resist attached to the upper part of the substrate can be easily removed do.

또한 알칸올 아민으로 2차 아민을 사용함으로써, 박리 성능 및 누적 매수 성능이 우수하면서도 안정성을 갖는 박리액 조성물을 확보 할 수 있다.Further, by using a secondary amine as the alkanolamine, it is possible to secure a release liquid composition which is excellent in the peeling performance and the cumulative sheet-to-sheet performance and in stability.

상기 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민은 조성물 총 중량에 대해 3 내지 20중량%가 바람직하고, 5 내지 15 중량%가 더욱 바람직하다. 3 중량%미만이면 레지스트 박리력 저하 문제가 발생하고 20 중량%를 초과하면 알루미늄 또는 알루미늄 합금 및 구리 또는 구리 합금으로 이루어진 금속배선에 대한 급격한 부식 속도 증가를 유발 시킨다.The alkanolamine represented by the formula (1) is preferably 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight based on the total weight of the composition. If it is less than 3% by weight, a problem of lowering the resist peeling force is caused. If it exceeds 20% by weight, it causes an increase in the rapid corrosion rate of the metal wiring made of aluminum or aluminum alloy and copper or copper alloy.

(b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물(b) an amide compound represented by the general formula (2)

[화학식 2](2)

Figure 112010056820411-pat00005
Figure 112010056820411-pat00005

상기 식에서, R3 및 R4은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기이며, 상기 R3 및 R4은 함께 환을 형성할 수도 있다.Wherein R 3 and R 4 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, a carbon number substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms An amino group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 may form a ring together.

상기 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물의 구체적인 예로는, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Specific examples of the amide compound represented by Formula 2 include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

화학식 2로 표시되는 아미드 화합물은 강한 알칼리성의 비양성자성 극성용매로써 건식 식각 등에 의해 변질되거나 가교된 레지스트 고분자의 분해 및 용해에 매우 효과적이며, 레지스트의 주원료인 레진의 용해용량 면에서 여타의 극성 용매에 비해서 탁월한 효과를 발휘한다.The amide compound represented by the general formula (2) is a strongly alkaline aprotic polar solvent and is very effective for decomposition and dissolution of a resist polymer degraded or crosslinked by dry etching or the like. In view of the dissolution capacity of the resin as the main material of the resist, And it exerts an excellent effect as compared with the conventional method.

상기 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물의 함량은 조성물 총량에 대하여 20 내지 80중량%인 것이 바람직하고, 40 내지 70중량%가 더욱 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 식각 등에 의해 변질되거나 가교된 레지스트 고분자의 제거 성능의 발현에도 유리하며, 동시에 처리매수 증가 효과 발현에도 유리하다.The content of the amide compound represented by the general formula (2) is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 40 to 70% by weight based on the total amount of the composition. When it is contained in the above-mentioned content range, it is advantageous to exhibit the removal performance of the resist polymer modified or crosslinked by etching or the like, and at the same time, the effect of increasing the number of treatments is also advantageously exhibited.

(c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물(c) an amide compound represented by the general formula (3)

[화학식 3](3)

Figure 112010056820411-pat00006
Figure 112010056820411-pat00006

상기 화학식 3에서, R1 및 R2는 화학식 1의 R1 및 R2와 동일한 것으로, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 이때 R1 및 R2 중 적어도 하나는 탄소수 1~10의 히드록시알킬기이다.In Formula 3, R 1 and R 2 are of 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group, having 2 to 10 carbon atoms an alkenyl group, having 1 to 10 carbon atoms of each is the same as, R1 and R2 and R 1 and R 2 of formula independently At least one of R < 1 > and R < 2 > represents a C1-10 alkyl group, a C1-10 Hydroxyalkyl group.

상기 화학식 3로 표시되는 아미드 화합물은 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민 화합물과 (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물의 반응 생성물로, 조성물 중에서 (a) 알칸올 아민 화합물과 (b) 아미드 화합물의 반응을 억제하여 박리액 안정성을 유지 할 수 있으며, (b) 아미드 화합물과 함께 레지스트 고분자의 분해 및 용해에 효과적인 효과를 발휘한다.The amide compound represented by Formula 3 is a reaction product of (a) an alkanolamine compound represented by Formula (1) and (b) an amide compound represented by Formula (2) The reaction of the amide compound can be suppressed to maintain the stability of the exfoliation solution, and (b) an effect effective for decomposition and dissolution of the resist polymer together with the amide compound is exhibited.

상기 (c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물의 구체적인 예로는 N,N-비스(2-하이드록시에틸)포름아미드, N,N-비스(2-하이드록시프로필)포름아미드, N-(2-하이드록시에틸)-N-메틸포름아미드 등이 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Specific examples of the amide compound represented by the above formula (c) include N, N-bis (2-hydroxyethyl) formamide, N, N-bis (2- hydroxypropyl) Hydroxyethyl) -N-methylformamide, etc. These may be used singly or in combination of two or more.

상기 (c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물의 함량은 조성물 총량에 대하여 1 내지 30중량%인 것이 바람직하고, 3 내지 20중량%가 더욱 바람직하다. 상기 (c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물이 1중량%미만이면 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민 화합물과 (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물과의 반응 억제 효과가 미비 하며 30중량%를 초과하면 식각 등에 의해 변질되거나 가교된 레지스트 고분자의 제거 성능의 저하를 발생 시킨다.The content of the amide compound (c) represented by the general formula (3) is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight based on the total amount of the composition. When the amount of the amide compound (c) represented by the formula (3) is less than 1% by weight, the effect of inhibiting the reaction between the alkanolamine compound represented by the formula (1) and the amide compound represented by the formula (2) %, The removal performance of the resist polymer degraded or crosslinked by etching or the like is deteriorated.

(d) 극성 용매(d) polar solvent

(d) 극성용매는 상기 (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물을 보조하여, (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민 화합물 의해 겔화된 레지스트 고분자를 용해시키는 역할을 하며, 또한 레지스트 박리 이후 DI 린스 과정에서 물에 의한 박리액의 제거를 수월하게 하여 박리액 내에 용해된 레지스트의 재석출을 최소화 한다.(d) The polar solvent assists the amide compound represented by the above formula (b) (2) to (a) dissolve the resist polymer gelled by the alkanolamine compound represented by the formula (1) The removal of the peeling liquid by water in the rinsing process is facilitated, and the re-precipitation of the dissolved resist in the peeling liquid is minimized.

상기 (d) 극성 용매로는 양자성 극성용매와 비양자성 극성용매를 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 양자성 극성용매의 구체적인 예로는, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(MG), 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(MDG), 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(MTG), 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(MPG), 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르(EG), 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르(EDG), 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르(BG), 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르(BDG), 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르(BTG), 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르(MFG), 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르(MFDG) 등이 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. 상기 비양자성 극성용매의 구체적인 예로는 N-메틸 피롤리돈(NMP), N-에틸 피롤리돈 등의 피롤리돈 화합물; 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디프로필-2-이미다졸리디논 등의 이미다졸리디논 화합물; γ―부티로락톤 등의 락톤 화합물; 디메틸술폭사이드(DMSO), 술폴란 등의 설폭사이드 화합물; 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트 등의 포스페이트 화합물; 디메틸카보네이트, 에틸렌카보네이토 등의 카보네이트 화합물; 오쏘-크레졸, 메타-크레졸, 파라-크레졸 혹은 크레졸 혼합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the polar solvent (d) include a protonic polar solvent and an aprotic polar solvent, which may be used singly or in combination. Specific examples of the protonic polar solvent include ethylene glycol monomethyl ether (MG), diethylene glycol monomethyl ether (MDG), triethylene glycol monomethyl ether (MTG), polyethylene glycol monomethyl ether (MPG), ethylene glycol (EG), diethylene glycol monoethyl ether (EDG), ethylene glycol monobutyl ether (BG), diethylene glycol monobutyl ether (BDG), triethylene glycol monobutyl ether (BTG), propylene glycol monomethyl Ether (MFG), dipropylene glycol monomethyl ether (MFDG), etc. These may be used singly or in combination of two or more. Specific examples of the aprotic polar solvent include pyrrolidone compounds such as N-methylpyrrolidone (NMP) and N-ethylpyrrolidone; Imidazolidinone compounds such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone; lactone compounds such as? -butyrolactone; Sulfoxide compounds such as dimethylsulfoxide (DMSO) and sulfolane; Phosphate compounds such as triethyl phosphate, tributyl phosphate and the like; Carbonate compounds such as dimethyl carbonate, ethylene carbonate, and the like; Cresol, meta-cresol, para-cresol or cresol mixture. These may be used singly or in combination of two or more kinds.

상기 (d) 극성용매는 조성물 총 중량에 대해 10 내지 70중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 20 내지 60중량%가 더욱 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 물에 의한 박리액의 세정력 저하에 따르는 처리매수 감소의 염려가 없으며, 상대적으로 에탄올 아민 화합물 및 아미드 화합물의 함량이 너무 감소되는 문제를 피할 수 있다.The polar solvent (d) is preferably contained in an amount of 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight based on the total weight of the composition. When the content is in the above-mentioned range, there is no fear of decrease in the number of treatments due to deterioration of detergency of the peeling solution by water, and the problem of the relative decrease in the content of the ethanolamine compound and the amide compound can be avoided.

(e) 부식방지제(e) Corrosion inhibitor

(e) 부식방제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 메틸 톨리트리아졸, 2,2’-[[[벤조트리아졸]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메탄올, 2,2’-[[[에틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스카르복시산, 2,2’-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메틸아민, 2,2’-[[[아민-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올과 같은 아졸계 화합물과 1,2-벤조퀴논, 1,4-벤조퀴논, 1,4-나프토퀴논, 안트라퀴논과 같은 퀴논계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. (e) The type of corrosion inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include benzotriazole, tolythriazole, methyltolytriazole, 2,2 '- [[[benzotriazole] methyl] imino] bisethanol, 2 '- [[[ethyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] Methyl] imino] bisethanol, 2,2 '- [[[methyl-1-hydroxy-benzotriazol- Methyl] imino] biscarboxylic acid, 2,2 '- [[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] , 2 '- [[[amine-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] bisethanol and 1,2-benzoquinone, And quinone compounds such as 4-naphthoquinone and anthraquinone. These compounds may be used singly or in combination of two or more .

상기 (e) 부식방지제는 조성물 총 중량에 대해 0.01 내지 5중량%로 포함하는 것이 바람직하고, 0.01 내지 3중량%가 더욱 바람직하다. 0.01 중량%미만이면 박리 혹은 DI 린스 공정에서 알루미늄 또는 알루미늄 합금 및 구리 또는 구리 합금으로 이루어진 금속배선에 부식이 발생 할 수 있으며 5 중량%를 초과할 경우 장시간의 박리 공정 중에 석출되어 2차 오염을 발생 시킬 수 있다.
The corrosion inhibitor (e) is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight based on the total weight of the composition. If it is less than 0.01% by weight, corrosion may occur in a metal wiring made of aluminum or an aluminum alloy and a copper or copper alloy in a peeling or DI rinse process. If it exceeds 5% by weight, secondary contamination may occur due to precipitation during a long peeling process .

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예 및 비교예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples are provided for illustrating the present invention, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples, and various modifications and changes may be made.

실시예 1~12 및 비교예 1~5: 레지스트 박리액 조성물의 제조Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5: Preparation of resist stripper composition

하기의 표 1에 기재된 성분과 함량을 혼합하여 레지스트 박리액 조성물을 제조하였다.The components and contents described in Table 1 below were mixed to prepare a resist stripper composition.

구분division (a)
[중량%]
(a)
[weight%]
(b)
[중량%]
(b)
[weight%]
(c)
[중량%]
(c)
[weight%]
(d)
[중량%]
(d)
[weight%]
(e)
[중량%]
(e)
[weight%]
실시예1Example 1 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 BHFBHF 1010 BDGBDG 2525 -- -- E-1E-1 22 실시예2Example 2 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 BHFBHF 1010 BDGBDG 2525 -- -- E-2E-2 22 실시예3Example 3 DEADEA 1010 NMFNMF 5252 BHFBHF 1010 BDGBDG 2525 -- -- E-3E-3 33 실시예4Example 4 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 BHFBHF 1010 MDGMDG 2525 -- -- E-1E-1 22 실시예5Example 5 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 BHFBHF 1010 BDGBDG 1515 BGLBGL 1010 E-1E-1 22 실시예6Example 6 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 BHFBHF 1010 MDGMDG 1515 BGLBGL 1010 E-1E-1 22 실시예7Example 7 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 BHFBHF 1010 BDGBDG 1515 NMPNMP 1010 E-1E-1 22 실시예8Example 8 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 BHFBHF 1010 -- -- NMPNMP 2525 E-1E-1 22 실시예9Example 9 DEADEA 1010 DMFDMF 5353 BHFBHF 1010 BDGBDG 2525 -- -- E-1E-1 22 실시예10Example 10 DEADEA 1010 DMFDMF 5353 BHFBHF 1010 BDGBDG 1515 BGLBGL 1010 E-1E-1 22 실시예11Example 11 MMEAMMEA 1010 NMFNMF 5353 HMFHMF 1010 BDGBDG 2525 E-1E-1 22 실시예12Example 12 MMEAMMEA 1010 NMFNMF 5353 HMFHMF 1010 BDGBDG 2525 NMPNMP 1010 E-1E-1 22 비교예1Comparative Example 1 -- -- NMFNMF 5454 -- -- BDGBDG 2525 NMPNMP 2020 E-1E-1 1One 비교예2Comparative Example 2 DEADEA 1515 -- -- -- -- BDGBDG 5555 NMPNMP 2727 E-1E-1 33 비교예3Comparative Example 3 DEADEA 1515 NMFNMF 8282 -- -- -- -- -- -- E-1E-1 33 비교예4Comparative Example 4 DEADEA 1010 NMFNMF 5555 -- -- BDGBDG 2525 NMPNMP 1010 -- -- 비교예5Comparative Example 5 DEADEA 1010 NMFNMF 5353 -- -- BDGBDG 2525 NMPNMP 1010 E-1E-1 22 비교예6Comparative Example 6 MEAMEA 1010 NMFNMF 5353 -- -- BDGBDG 2525 NMPNMP 1010 E-1E-1 22

주)) DEA: 디에탄올아민 DEA: diethanolamine

MMEA: 모노메틸에탄올아민MMEA: Monomethylethanolamine

MEA: 모노에탄올아민MEA: Monoethanolamine

NMF: N-메틸포름아미드NMF: N-methylformamide

DMF: N,N-디메틸포름아미드DMF: N, N-dimethylformamide

BHF: N,N-비스(2-하이드록시에틸)포름아미드BHF: N, N-bis (2-hydroxyethyl) formamide

HMF: N-(2-하이드록시에틸)-N-메틸포름아미드HMF: N- (2-hydroxyethyl) -N-methylformamide

BDG: 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르BDG: diethylene glycol monobutyl ether

MDG: 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르MDG: diethylene glycol monomethyl ether

GBL: γ―부티로락톤GBL:? -Butyrolactone

NMP: N-메틸 피롤리돈NMP: N-methylpyrrolidone

E-1: 벤조트리아졸E-1: benzotriazole

E-2: 2,2’-[[[에틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올E-2: 2,2 '- [[[ethyl-1H-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] bisethanol

E-3: 1,4-벤조퀴논E-3: 1,4-benzoquinone

실험예 : 박리 성능, 처리 매수 성능, 금속 배선 손상 평가, 린스 공정 금속 배선 손상 평가 및 박리액 안정성Experimental Example: Peeling performance, processing performance, evaluation of metal wiring damage, evaluation of metal wiring damage in rinsing process, and stability of stripping solution

1. 박리액 박리 성능 평가1. Evaluation of peeling liquid peeling performance

레지스트 박리용 조성물의 박리효과를 확인하기 위하여 통상적인 방법에 따라 유리 기판상에 박막 스퍼터링법을 사용하여 Mo/Al층을 형성한 후, 포토 레지스트 패턴을 형성시킨 이후, 습식 식각 및 건식 식각 방식에 의해 금속막을 에칭한 기판을 각각 준비하였다. 레지스트 박리용 조성물을 50℃로 온도를 일정하게 유지시킨 후, 10분간 대상물을 침적하여 박리력을 평가하였다. 이후 기판상에 잔류하는 박리액의 제거를 위해서 순수로 1분간 세정을 실시하였으며, 세정 후 기판 상에 잔류하는 순수를 제거하기 위하여 질소를 이용하여 기판을 완전히 건조시켰다. 상기 기판의 변성 또는 경화 레지스트와 건식 식각 잔사의 제거 성능은 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 확인하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타냈으며 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표시 하였다.In order to confirm the peeling effect of the resist stripping composition, a Mo / Al layer is formed on a glass substrate by a thin film sputtering method, and then a photoresist pattern is formed. Thereafter, a wet etching and a dry etching And a substrate on which a metal film was etched were prepared. After the resist stripping composition was maintained at a constant temperature of 50 캜, an object was immersed for 10 minutes to evaluate the stripping force. Then, the substrate was cleaned with pure water for 1 minute to remove the peeling liquid remaining on the substrate, and the substrate was completely dried with nitrogen to remove pure water remaining on the substrate after cleaning. The removal performance of the modified or cured resist and the dry etching residue of the substrate was confirmed using a scanning electron microscope (SEM, Hitachi S-4700). The results are shown in Table 2, Usually, △ and bad are marked with ×.

기판상에 Cu/Mo-Ti층을 형성하고 이에 대해 동일한 평가를 실시한 결과 유사한 결과가 얻어졌다.A Cu / Mo-Ti layer was formed on the substrate and the same evaluation was made on the result, and a similar result was obtained.

2. 박리액 처리매수 성능 평가2. Performance evaluation of stripping liquid treatment

레지스트 박리액 조성물의 기판 처리매수를 평가하기 위해 고형화된 포토레지스트(130℃에서 1일간 열처리를 통해 용매를 모두 제거시켜 고형화 시킨 포토레지스트) 1~5 중량%를 순차적으로 용해시킨 박리액 조성물을 준비하였다. 포토레지스트 패턴을 형성시킨 이후, 습식 식각 및 건식 식각 방식에 의해 금속막을 에칭한 Mo/Al 배선 기판을 50℃의 상기 박리액 조성물에 10분간 침적시킨 후 세정 건조를 거쳐 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 잔사가 발행하는 시점을 확인하였다. 그 결과를 하기의 표 2에 나타냈으며 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표시 하였다.To evaluate the number of processed substrates of the resist stripper solution, 1 to 5% by weight of a stripped photoresist (photoresist solidified by heat treatment at 130 캜 for one day by removing all the solvent) was sequentially dissolved to prepare a stripper solution composition Respectively. After the photoresist pattern was formed, the Mo / Al wiring substrate, on which the metal film was etched by wet etching and dry etching, was immersed in the peeling liquid composition at 50 占 폚 for 10 minutes, washed and dried, and examined under a scanning electron microscope S-4700) was used to confirm the timing of the release of the residue. The results are shown in Table 2 below. Excellent results are shown as " good ", good results are shown as "? &Quot;

금속막을 에칭한 Cu/Mo-Ti 배선기판에 대해 동일한 평가를 실시한 결과 유사한 결과가 얻어졌다.Similar evaluations were performed on Cu / Mo-Ti interconnection substrates etched with metal films, and similar results were obtained.

구분division 박리 성능Peeling performance 처리 매수 성능
(고형화 레지스트 농도)
Processing performance
(Solidified resist concentration)
습식 식각Wet etching 건식 식각Dry etching 1 중량%1 wt% 2 중량%2 wt% 3 중량%3 wt% 4 중량%4 wt% 5 중량%5 wt% 실시예1Example 1 XX 실시예2Example 2 XX 실시예3Example 3 XX 실시예4Example 4 실시예5Example 5 XX 실시예6Example 6 XX 실시예7Example 7 XX 실시예8Example 8 실시예9Example 9 XX 실시예10Example 10 XX 실시예11Example 11 XX 실시예12Example 12 XX 비교예1Comparative Example 1 XX XX XX XX XX 비교예2Comparative Example 2 XX XX XX 비교예3Comparative Example 3 XX

상기 표 2에서 나타난 결과로부터 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 12의 레지스트 박리액 조성물은 습식 식각에 의한 레지스트 박리력이 뛰어날 뿐만 아니라 건식 식각을 거친 레지스트 및 식각 잔사 제거에 대해 모두 우수한 성능을 나타내었다. 그러나, 알칸올 아민 화합물을 함유하고 있지 않은 비교예 1의 경우 습식 식각 공정을 거친 포토레지스트에 대해서는 보통의 성능을 보였으나 건식 식각을 거친 레지스트 및 식각 잔사의 제거효과는 불량하였다. 또한 아미드 화합물을 함유하지 않은 비교예 2의 경우도 건식 식각 기판에 대한 레지스트 제거 성능이 불량하였다.From the results shown in Table 2, the resist stripping liquid compositions of Examples 1 to 12 of the present invention not only excelled in the resist stripping force by wet etching but also exhibited excellent performance for resist and etching residue removal after dry etching . However, in the case of Comparative Example 1 which does not contain an alkanolamine compound, the photoresist after the wet etching process showed normal performance, but the removal effect of the resist and the etching residue after dry etching was poor. Also in the case of Comparative Example 2 which does not contain an amide compound, the resist removal performance against the dry etching substrate was poor.

상기 표 2에서 나타난 기판 처리매수를 평가한 결과로부터 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 12의 레지스트 박리액 조성물은 고형화된 레지스트가 3~4 중량% 용해된 시점부터 기판의 잔사가 발생되기 시작한 반면, 알칸올 아민 화합물, 아미드 화합물 및 극성용매을 포함하지 않은 비교예 1 내지 비교예 3의 경우 고형화된 레지스트가 1~2중량% 용해된 시점부터 잔사가 발생하기 시작하였다. 이러한 결과로부터 본 발명의 레지스트 박리액 조성물은 종래의 박리액 조성물보다 많은 수의 기판을 처리할 있음을 확인할 수 있다.As a result of evaluating the number of substrates processed in Table 2, the resist stripper compositions of Examples 1 to 12 of the present invention began to generate residues of the substrate from the time when 3 to 4% by weight of the solidified resist was dissolved , Alkanolamine compounds, amide compounds, and Comparative Examples 1 to 3 which did not contain a polar solvent, residues started to be formed at the time when the solidified resist was dissolved by 1 to 2% by weight. From these results, it can be confirmed that the resist stripper composition of the present invention can process a larger number of substrates than the conventional stripper composition.

3. 박리액 금속 배선 방식력 평가3. Evaluation of metal wastewater power of stripping liquid

레지스트 박리액 조성물의 금속배선에 대한 부식 방지능력 평가는 Mo/Al과 Cu/Mo-Ti 배선이 노출된 기판을 사용하여 수행하였다. 먼저 박리액 조성물을 60℃로 온도를 일정하게 유지시킨 후 상기 기판을 30분간 침적시킨 후, 세정 및 건조를 거쳐 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 평가하였다. 그 결과를 하기의 표 3에 나타냈으며 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표시 하였다.Evaluation of the corrosion inhibiting ability of the resist stripping solution composition on metal wiring was carried out using a substrate on which Mo / Al and Cu / Mo-Ti wiring lines were exposed. First, the release liquid composition was maintained at a constant temperature of 60 캜, and the substrate was immersed for 30 minutes, washed, dried, and evaluated using a scanning electron microscope (SEM, Hitachi S-4700). The results are shown in Table 3 below. Excellent results are shown as?, Good results as?, Average as?, And defects as?.

4. 박리액 린스 공정 금속 배선 방식력 평가4. Evaluation of stripping rinse process metal wiring power

레지스트의 박리 후 박리액 조성물의 DI 린스 공정에서 금속배선에 대한 부식 방지능력 평가를 위해 Mo/Al과 Cu/Mo-Ti 배선 이 노출된 기판을 사용하였다. 박리액 조성물 1중량% 및 순수 99중량% 혼합한 희석액에 상온에서 상기 기판을 5분간 침적시킨 후, 세정 및 건조를 거쳐 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 평가하였다. 그 결과를 하기의 표 3에 나타냈으며 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표시 하였다.
A substrate on which Mo / Al and Cu / Mo-Ti wirings were exposed was used for evaluating the corrosion inhibiting ability against metal wiring in the DI rinse process of the stripper composition after peeling off the resist. The substrate was immersed for 5 minutes at room temperature in a diluted solution prepared by mixing 1% by weight of the peeling liquid composition and 99% by weight of pure water, washed and dried, and evaluated using a scanning electron microscope (SEM, Hitachi S-4700). The results are shown in Table 3 below. Excellent results are shown as?, Good results as?, Average as?, And defects as?.

구분division 박리액 금속 배선 방식력Separation liquid Metal wiring power 린스 공정 금속 배선 방식력Rinse process metal wiring power Mo/AlMo / Al Cu/Mo-TiCu / Mo-Ti Mo/AlMo / Al Cu/Mo-TiCu / Mo-Ti 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 실시예9Example 9 실시예10Example 10 실시예11Example 11 실시예12Example 12 비교예4Comparative Example 4 ×× ×× ×× 비교예6Comparative Example 6 ×× ××

상기 표3에서 나타는 결과로부터, 본 발명의 실시예 1 내지 12의 박리액 조성물은 박리액 자체 혹은 린스 공정에서 금속배선에 대해 우수한 부식 방지 성능을 나타낸 반면, 비교예 4의 부식 방지제를 포함하고 있지 않은 경우 불량한 부식 방지 성능을 나타냈으며 비교예 6에서의 1차 아민을 포함 하는 경우 부식 방지제를 포함하고 있어도 린스 공정에서 불량한 부식 방지 성능을 나타냈다.From the results shown in Table 3, it can be seen that the peeling liquid compositions of Examples 1 to 12 of the present invention exhibited excellent corrosion inhibiting performance against metal wiring in the peeling liquid itself or the rinsing process, while containing the corrosion inhibitor of Comparative Example 4 And the primary amine in Comparative Example 6 was contained in the rinse process even though it contained a corrosion inhibitor.

5. 박리액 안정성 평가5. Stability evaluation of release liquid

레지스트 박리액 조성물의 공정 안정성 평가를 위해 1000ml 비이커에 박리액 조성물 500g를 넣고 조성물을 50℃로 온도를 일정하게 유지시키고 7일 방치 후 GC-MS(Thermo electronic co., Trace GC ultra + DSQ)를 이용하여 알칸올 아민 화합물의 중량%와 알칸올 아민 화합물과 아미드 화합물의 반응 생성물의 유/무를 측정하여 그 결과를 표 4에 나타냈다. 또한 7일 방치 후 박리 성능과 처리매수 성능을 평가 하였다. 그 결과를 하기의 표 5에 나타냈으며 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표시 하였다.To evaluate the process stability of the resist stripper composition, 500 g of the stripper composition was placed in a 1000 ml beaker, and the composition was kept at a constant temperature of 50 캜 for 7 days, and then GC-MS (Thermo electronic co., Trace GC ultra + DSQ) The results are shown in Table 4. The results are shown in Table 4. < tb > < TABLE > Id = Table 4 Columns = 5 < tb > After leaving for 7 days, the peeling performance and the processing performance were evaluated. The results are shown in the following Table 5, and the results are shown as " good ", " good ", " good "

구분division 알칸올 아민 화합물 중량%Alkanolamine Compound Weight% 반응 생성물Reaction product 초기Early 7일 후After 7 days 실시예7Example 7 1010 8.78.7 -- 실시예12Example 12 1010 8.48.4 -- 비교예5Comparative Example 5 1010 6.66.6 있음has exist 비교예6Comparative Example 6 1010 1.21.2 있음has exist

상기 표 4에서 나타난 결과로부터, 비교예 6에서 알칸올 아민 화합물로 첨가된 1차 아민은 함량이 급격하게 감소하며, 상기 알칸올 아민과 아미드 화합물의 반응에 의해 생성된 반응 생성물을 확인 할 수 있다. 비교예 5에서 알칸올 아민 화합물로 첨가된 2차 아민의 경우 1차 아민과 비교하여 상대적으로 함량 감소가 적게 일어났지만 알칸올 아민과 아미드 화합물의 반응 생성물이 생성됨을 확인 할 수 있었다. 즉, 비교예의 경우 아민 화합물의 함량 감소가 크다는 것을 알 수 있으며, 이러한 아민 화합물의 감소는 증발에 의한 감소뿐만 아니라 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물과의 반응으로 감소 됨을 알 수 있다. 반면 본 발명의 실시예 7과 실시예 12에서는 알칸올 아민 화합물의 함량 변화는 상대적으로 적음을 알 수 있다. 반응 생성물은 GC-MS에서 별도의 분리되지 않았다.From the results shown in Table 4, it can be seen that the content of the primary amine added as the alkanolamine compound in Comparative Example 6 is drastically decreased, and the reaction product produced by the reaction of the alkanolamine and the amide compound can be identified . In Comparative Example 5, the secondary amine added with the alkanolamine compound showed a relatively small decrease in the content as compared with the primary amine, but the reaction product of the alkanolamine and the amide compound was produced. In other words, it can be seen that the decrease in the content of the amine compound in the comparative example is great, and that the decrease in the amine compound is reduced not only by the evaporation but also by the reaction with the amide compound represented by the formula (2). On the other hand, in Example 7 and Example 12 of the present invention, the content of the alkanolamine compound is relatively small. The reaction product was not separated in GC-MS.

구분division 박리 성능Peeling performance 처리 매수 성능
(고형화 레지스트 농도)
Processing performance
(Solidified resist concentration)
습식식각Wet etching 건식식각Dry etching 1중량%1 wt% 2중량%2 wt% 3중량%3 wt% 4중량%4 wt% 5중량%5 wt% 실시예7Example 7 초기Early XX 7일 후After 7 days XX 실시예12Example 12 초기Early XX 7일 후After 7 days XX 비교예5Comparative Example 5 초기Early XX 7일 후After 7 days XX XX 비교예6Comparative Example 6 초기Early XX XX 7일 후After 7 days XX XX

상기 표 5에서 나타난 결과로부터 본 발명의 실시예 7과 실시예 12의 레지스트 박리액 조성물은 50℃에서 7일 방치 후 박리 성능 및 처리 매수 성능에 변화가 없으나, 비교예 5와 비교예 6의 레지스트 박리액 조성물의 박리 성능에서는 큰 변화가 없으나 처리 매수 성능 평가에서 박리 성능 저하가 나타났다. 이러한 결과로부터 본 발명의 레지스트 박리액 조성물은 종래의 박리액 조성물보다 박리액의 안정성을 확보하고 있음을 확인할 수 있다.From the results shown in Table 5, it was found that the resist stripper compositions of Example 7 and Example 12 of the present invention had no change in the peeling performance and the processability after the resist film was left to stand at 50 占 폚 for 7 days, There was no significant change in the peeling performance of the peeling liquid composition, but peeling performance deteriorated in the evaluation of the performance of the peeling solution. From these results, it can be confirmed that the resist stripper composition of the present invention is more stable than the conventional stripper composition.

Claims (7)

(a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민, (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물, (c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물, (d) 극성 용매, 및 (e) 부식방지제를 포함하는 레지스트 박리액 조성물로,
(c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물은 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민과 (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물의 반응 생성물인 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.
[화학식 1]
Figure 112016112104055-pat00007


[화학식 2]
Figure 112016112104055-pat00008

[화학식 3]
Figure 112016112104055-pat00009

상기 화학식 1 및 화학식 3에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 이때 R1 및 R2 중 적어도 하나는 탄소수 1~10의 히드록시알킬기이고,
상기 화학식 2에서, R3 및 R4은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 카르복실기, 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기이며, 상기 R3 및 R4은 함께 환을 형성할 수도 있다.
A resist composition comprising (a) an alkanolamine represented by the formula (1), (b) an amide compound represented by the formula (2), (c) an amide compound represented by the formula (3), (d) a polar solvent, With the release liquid composition,
(c) the amide compound represented by formula (3) is a reaction product of (a) an alkanolamine represented by formula (1) and (b) an amide compound represented by formula (2).
[Chemical Formula 1]
Figure 112016112104055-pat00007


(2)
Figure 112016112104055-pat00008

(3)
Figure 112016112104055-pat00009

Wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, provided that at least one of R 1 and R 2 is a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
In Formula 2, R 3 and R 4 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, An amino group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 may form a ring together.
청구항 1에 있어서,
조성물 총 중량에 대하여,
상기 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민 화합물 3 내지 20중량%;
상기 (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물 20 내지 80 중량%;
상기 (c) 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물 1 내지 30중량%;
상기 (d) 극성 용매 10 내지 70 중량%; 및
상기 (e) 부식방지제 0.01 내지 5 중량%을 포함하는 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.
The method according to claim 1,
With respect to the total weight of the composition,
(A) 3 to 20% by weight of the alkanolamine compound represented by the formula (1);
(B) from 20 to 80% by weight of the amide compound represented by the general formula (2);
(C) 1 to 30% by weight of the amide compound represented by the general formula (3);
10 to 70% by weight of the polar solvent (d); And
(E) 0.01 to 5% by weight of a corrosion inhibitor.
청구항 1에 있어서,
상기 (a) 화학식 1로 표시되는 알칸올 아민으로는 디에탄올아민, 디프로판올아민, 모노메틸에탄올아민, 디부탄올아민, 2-(에틸아미노)에탄올 및 (에톡시메틸아미노)에탄올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.
The method according to claim 1,
The alkanolamine represented by the above formula (1) (a) is preferably selected from the group consisting of diethanolamine, dipropanolamine, monomethylethanolamine, dibutanolamine, 2- (ethylamino) ethanol and (ethoxymethylamino) Wherein the resist stripping liquid composition is one or more selected from the group consisting of a resist composition and a resist composition.
청구항 1에 있어서,
상기 (b) 화학식 2로 표시되는 아미드 화합물은 포름아미드, N-메틸포름아미드 및 N,N-디메틸포름아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.
The method according to claim 1,
(B) the amide compound represented by the general formula (2) is one or more selected from the group consisting of formamide, N-methylformamide and N, N-dimethylformamide.
청구항 1에 있어서,
상기 (c) 상기 화학식 3으로 표시되는 아미드 화합물은 N,N-비스(2-하이드록시에틸)포름아미드, N,N-비스(2-하이드록시프로필)포름아미드 및 N-(2-하이드록시에틸)-N-메틸포름아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.
The method according to claim 1,
(C) The amide compound represented by the above-mentioned general formula (3) can be obtained by reacting N, N-bis (2-hydroxyethyl) formamide, N, N- Ethyl) -N-methylformamide. The resist stripper composition according to claim 1,
청구항 1에 있어서,
상기 (e) 부식방지제는 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 메틸 톨리트리아졸, 2,2'-[[[벤조트리아졸]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메탄올, 2,2'-[[[에틸-1-수소 벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스카르복시산, 2,2'-[[[메틸-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메틸아민, 2,2'-[[[아민-1-수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 1,2-벤조퀴논, 1,4-벤조퀴논, 1,4-나프토퀴논, 안트라퀴논로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.
The method according to claim 1,
(E) the corrosion inhibitor is selected from the group consisting of benzotriazole, tolytriazole, methyltolytriazole, 2,2 '- [[[benzotriazole] methyl] imino] bisethanol, 2,2' - [[[ Methyl] imino] bis-methanol, 2,2 '- [[[ethyl-1-hydrogen benzotriazol- , 2,2 '- [[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] Methyl] imino] biscylamine, 2,2 '- [[[methyl-1-hydrogen- 1-yl] methyl] imino] bisethanol, 1,2-benzoquinone, 1,4-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone, and anthraquinone Wherein the resist stripping liquid composition is one or more selected from the group consisting of a resist composition and a resist composition.
플랫 패널 디스플레이 기판 상에 도전성 금속막을 증착하는 단계,
상기 도전성 금속막 상에 레지스트막을 형성하는 단계;
상기 레지스트막을 선택적으로 노광하는 단계;
상기 노광 후의 레지스트막을 현상하여 레지스트 패턴을 형성하는 단계;
상기 레지스트 패턴을 마스크로 하여 상기 도전성 금속막을 식각하는 단계; 및
상기 식각 공정 후, 상기 레지스트 패턴 형성 및 식각에 의해 변성 및 경화된 레지스트를 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항의 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 박리하는 단계를 포함하는 레지스트의 박리방법.
Depositing a conductive metal film on the flat panel display substrate,
Forming a resist film on the conductive metal film;
Selectively exposing the resist film;
Developing the exposed resist film to form a resist pattern;
Etching the conductive metal film using the resist pattern as a mask; And
And removing the resist, which has been modified and cured by the resist pattern formation and etching after the etching process, using the resist stripping liquid composition according to any one of claims 1 to 5.
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