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KR101724774B1 - 마이크로캡슐 및 그의 제조 방법 - Google Patents

마이크로캡슐 및 그의 제조 방법 Download PDF

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KR101724774B1
KR101724774B1 KR1020127008129A KR20127008129A KR101724774B1 KR 101724774 B1 KR101724774 B1 KR 101724774B1 KR 1020127008129 A KR1020127008129 A KR 1020127008129A KR 20127008129 A KR20127008129 A KR 20127008129A KR 101724774 B1 KR101724774 B1 KR 101724774B1
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droplet
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solid pesticide
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나오키 츠다
마유코 오자와
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

액적이 수지로 코팅되어 있는 마이크로캡슐로서, 액적 내에서 고체 농약 활성 성분이 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 은 C1-C5 알킬기를 나타냄) 에 현탁되어 있는 마이크로캡슐은 고체 농약 활성 성분의 제형물로서 유용하다:

Description

마이크로캡슐 및 그의 제조 방법{MICROCAPSULE AND PRODUCTION METHOD THEREOF}
본 발명은 마이크로캡슐 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
높은 수용성의 농약 화합물을 포함하는 마이크로캡슐로서, 액적 내에 농약 화합물이 특정 종류의 지방 에스테르에 현탁되는, 액적이 수지로 코팅되어 있는 마이크로캡슐이 공지되어 있다 (참고문헌은, JP-A No. 2007-186497)
본 발명은 높은 수용성의 농약 활성 성분을 포함하는 신규한 마이크로캡슐 및 그의 제조 방법을 제공한다. 추가로, 본 발명은 높은 수용성의 농약 화합물 및 낮은 수용성의 농약 화합물을 동시에 포함하는 마이크로캡슐, 및 그의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 다음과 같이 기재된다.
[1] 액적이 수지로 코팅되어 있는 마이크로캡슐로서, 액적 내에 고체 농약 활성 성분이 화학식 (I) 의 화합물 내에 현탁되어 있는 마이크로캡슐:
Figure 112012025275019-pct00001
식 중, R 은 C1-C5 알킬기를 나타냄.
[2] [1] 에 있어서, 고체 농약 활성 성분이 2 가지 이상의 고체 농약 화합물로 이루어진 마이크로캡슐.
[3] [2] 에 있어서, 2 가지 이상의 고체 농약 화합물이 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 를 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물로 이루어진 마이크로캡슐.
[4] [1] 에 있어서, 고체 농약 활성 성분이 네오니코티노이드 화합물인 마이크로캡슐.
[5] [1] 에 있어서, 고체 농약 활성 성분이 클로티아니딘 (clothianidin) 인 마이크로캡슐.
[6] [3] 에 있어서, 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 고체 농약 화합물이 클로티아니딘인 마이크로캡슐.
[7] [3] 에 있어서, 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 고체 농약 화합물이 푸라메트피르 (furametpyr) 인 마이크로캡슐.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, 수지가 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지인 마이크로캡슐.
[9] 다음과 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
(1) 고체 농약 활성 성분을 [1] 에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시킴,
(2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 수중에 에멀전화된 오일 액적을 수득함,
(3) 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
[10] 다음과 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
(1) 고체 농약 활성 성분을 [1] 에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물 및 폴리이소시아네이트의 혼합물에 현탁시킴,
(2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 수중 에멀전화된 오일 액적을 제공함,
(3) 액적 내 폴리이소시아네이트를 폴리올 또는 폴리아민과 반응시켜 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
[11] 다음과 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
(1) 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 를 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물을 [1] 에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시킴,
(2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 수중 에멀전화된 오일 액적을 수득함,
(3) 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
[12] 다음과 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
(1) 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물을 [1] 에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시킴,
(2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 수중에 에멀전화된 오일 액적을 제공함,
(3) 음이온성 계면활성제를 상기 액적을 포함하는 에멀전에 첨가한 후, 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
[13] 다음과 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
(1) 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물을 [1] 에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물 및 폴리이소시아네이트의 혼합물에 현탁시킴,
(2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여, 물에 에멀전화되어 있는 오일 액적을 제공함,
(3) 음이온성 계면활성제를 상기 액적을 포함하는 에멀전에 첨가한 후, 상기 액적 내 폴리이소시아네이트를 폴리올 또는 폴리아민과 반응시켜 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
[14] [12] 또는 [13] 에 있어서, 음이온성 계면활성제가 리그닌술폰산의 염인 방법.
[15] [9] 내지 [14] 중 어느 하나에 따른 방법으로 제조된 마이크로캡슐.
본 발명의 마이크로캡슐은 높은 수용성의 농약 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 마이크로캡슐은 높은 수용성의 농약 화합물 및 낮은 수용성의 농약 화합물을 동시에 포함할 수 있다.
본 발명의 수행을 위한 양태
본 발명에서의 고체 농약 활성 성분은 하나 이상의 고체 농약 화합물로 이루어진다.
상기 고체 농약 화합물은 일반적으로 그의 융점이 30℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상인 농약 활성 화합물이고, 화학식 (I) 의 화합물에서의 용해도가 5 중량% 이하인 화합물이 바람직하다.
고체 농약 화합물은 살충 화합물, 살진균 화합물, 제초 화합물, 곤충 성장 조절 화합물, 식물 성장-조절 화합물 및 곤충 회피용 화합물을 포함한다. 그의 구체적인 예시는 하기 화합물을 포함한다.
살충 화합물의 예시는 카르바메이트 화합물, 예컨대 프로폭수르 (propoxur), 이소프로카르브 (isoprocarb), 자일릴카르브 (xylylcarb), 메톨카르브 (metolcarb), XMC, 카르바릴 (carbaryl), 피리미카르브 (pyrimicarb), 카르보푸란 (carbofuran), 메토밀 (methomyl), 페녹시카르브 (phenoxycarb), 알라니카르브 (alanycarb), 메톡사디아존 (metoxadiazone) 등; 유기인 화합물, 예컨대 아세페이트 (acephate), 펜토에이트 (phenthoate), 바미도티온 (vamidothion), 트리클로르폰 (trichlorfon), 모노크로토포스 (monocrotophos), 테트라클로르빈포스 (tetrachlorvinphos), 디메틸빈포스 (dimethylvinphos), 포살론 (phosalone), 클로르피리포스 (chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸 (chlorpyrifos-methyl), 피리다펜티온 (pyridafenthion), 퀴날포스 (quinalphos), 메티다티온 (methidathion), 메타미도포스 (methamidophos), 디메토에이트 (dimethoate), 아진포스-에틸 (azinphos-ethyl), 아진포스-메틸 (azinphos-methyl), 살리티온 (salithion) 등; 네오니코티노이드 (neonicotinoid) 화합물, 예컨대 이미다클로피리드 (imidacloprid), 니텐피람 (nitenpyram), 아세트아미프리드 (acetamiprid), 클로티아니딘 (clothianidin), 티아메톡삼 (thiamethoxam) 등; 카르탑 (cartap), 부프로페진 (buprofezin), 티오시클람 (thiocyclam), 벤술탑 (bensultap), 페녹시카르브 (phenoxycarb), 페나자퀸 (fenazaquin), 펜피록시메이트 (fenpyroximate), 피리다벤 (pyridaben), 히드라메틸논 (hydramethylnon), 티오디카르브 (thiodicarb), 클로르페나피르 (chlorfenapyr), 펜프록시메이트 (fenproxymate), 피메트로진 (pymetrozine), 피리미디펜 (pyrimidifen), 테부페노자이드 (tebufenozide), 테부펜피라드 (tebufenpyrad), 트리아자메이트 (triazamate), 인독사카르브 (indoxacarb) MP, 술플루라미드 (sulfluramid), 밀베멕틴 (milbemectin), 아베르멕틴 (avermectin) 및 p-디클로로벤젠 (p-dichlorobenzene) 을 포함한다.
살진균 화합물의 예시는 벤즈이미다졸 화합물, 예컨대 베노밀 (benomyl), 카르베다짐 (carbendazim), 티아벤다졸 (thiabendazol), 티오파네이트-메틸 (thiophanate-methyl) 등; 페닐 카르바메이트 화합물, 예컨대 디에토펜카르브 (diethofencarb) 등; 디카르복시이미드 화합물, 예컨대 프로시미돈 (procymidone), 이프로디온 (iprodione), 빈클로졸린 (vinclozolin) 등; 아졸 화합물, 예컨대 디니코나졸 (diniconazole), 에폭시코나졸 (epoxyconazole), 테부코나졸 (tebuconazole), 디페노코나졸 (difenoconazole), 시프로코나졸 (cyproconazole), 플러실라졸 (flusilazole), 트리아디메폰 (triadimefon), 시메코나졸 (simeconazole) 등; 아실알라닌 화합물, 예컨대 메탈락실 (metalaxyl) 등; 카르복사미드 화합물, 예컨대 푸라메트피르 (furametpyr), 메프로닐 (mepronil), 플루톨라닐 (flutolanil), 티플루자미드 (thifluzamide), 메탈락실 (metalaxyl) 등; 유기인 화합물, 예컨대 트리클로포스-메틸 (triclofos-methyl), 포세틸 (fosetyl), 피라조포스 (pyrazophos) 등; 아닐리노피리미딘 화합물, 예컨대 피리메타닐 (pyrimethanil), 메파니피림 (mepanipyrim), 시프로디닐 (cyprodinil) 등; 페닐피롤 화합물, 예컨대 플루디옥소닐 (fludioxonil) 등; 클로로탈로닐 (chlorothalonil), 아시벤졸라-S-메틸 (acibenzolar-S-methyl), 이소프로티올란 (isoprothiolane), 디클로메진 (diclomezine), 펜시쿠론 (pencycuron), 플루오로이미드 (fluoroimide), 디티아논 (dithianon), 키노메티오나트 (chinomethionat), 디플루메토림 (diflumetorim), 트리아진 (triazine), 이미녹타딘 아세테이트 (iminoctadine acetate), 이미녹타딘 알베실 아세테이트 (iminoctadine albesil acetate), 프로파모카르브 히드로클로라이드 (propamocarb hydrochloride), 시아조파미드 (cyazofamid), 플렉사미드 (fexamid), 시플루페나미드 (cyflufenamid), 티아디닐 (tiadinil), 카수가마이신 (kasugamycin), 마나젭 (manzeb), 카프탄 (captan), 폴펫 (folpet), 트리시클라졸 (tricyclazole), 피로퀼론 (pyroquilon), 프로베나졸 (probenazole), 프탈리드 (fthalide), 시목사닐 (cymoxanil), 디메토모르프 (dimethomorph), 파목사돈 (famoxadone), 옥솔리닉산 (oxolinic acid) 및 그의 염, 플루아지남 (fluazinam), 페림존 (ferimzone) 및 디클로시메트 (diclocymet) 를 포함한다.
제초제 화합물의 예시는 트리아진 화합물, 예컨대 시마진 (simazine), 아트라진 (atrazine), 시메트린 (simetryn), 프로메트린 (prometryn), 디메타메트린 (dimethametryn), 시아니딘 (cyanidin), 트리아지플람 (triaziflam), 메트리부진 (metribuzin), 메타미트론 (metamitron) 등; 우레아 화합물, 예컨대 이소프로투론 (isoproturon) 등; 니트릴 화합물, 예컨대 이옥시닐 (ioxynil) 등; 디니트로아닐린 화합물, 예컨대 트리플루랄린 (trifluralin), 프로디아민 (prodiamine), 펜디메탈린 (pendimethalin), 오리잘린 (oryzalin) 등; 방향족 카르복실산 화합물, 예컨대 디캄바 (dicamba), 이마자퀸 (imazaquin), 디티오피르 (dithiopyr), 펜트라자미드 (fentrazamide) 등; 술포닐우레아 화합물, 예컨대 벤술푸론-메틸 (bensulfuron-methyl), 에톡시술푸론 (ethoxysulfuron), 피라조술푸론-에틸 (pyrazosulfuron-ethyl), 아짐술푸론 (azimsulfuron), 할로술푸론-메틸 (halosulfuron-methyl), 플라자술푸론 (flazasulfuron), 시노술푸론 (cinosulfuron), 니코술푸론 (nicosulfuron), 림술푸론 (rymsulfuron), 티펜술푸론-메틸 (thifensulfuron-methyl), 이마조술푸론 (imazosulfuron), 메토술푸론-메틸 (metosulfuron-methyl), 시클로술파무론 (cyclosulfamuron), 트리플록시술푸론 (trifloxysulfuron) 의 나트륨 염 등; 술펜트라존 (sulfentrazone), 파라쿼트 (paraquat), 플루메투람 (flumeturam), 트리플루술프론-메틸 (triflusulfron-methyl), 페녹사프로프-p-에틸 (fenoxaprop-p-ethyl), 시할로포프-부틸 (cyhalofop-butyl), 디플루페니칸 (diflufenican), 노르플루라존 (norflurazone), 이속사플루톨 (isoxaflutole), 글루포시네이트 (glufosinate) 의 암모늄 염, 글리포세이트 염, 벤타존 (bentazone), 메페나세트 (mefenacet), 프로파닐 (propanil), 플루미클로락-펜틸 (flumiclorac-pentyl) 및 플루미옥사진 (flumioxazine) 을 포함한다.
곤충 성장-조절 화합물의 예시는 디플루벤주론 (diflubenzuron), 테플루벤주론 (teflubenzuron), 루페누론 (lufenuron), 플루페녹수론 (flufenoxuron), 클로로플루아주론 (chlorofluazuron), 노발루론 (novaluron), 테부페노자이드 (tebufenozide), 크로마페노자이드 (chromafenozide), 메톡시페노자이드 (methoxyfenozide), 부프로페진 (buprofezin), 시로마진 (cyromazine) 및 피리프록시펜 (pyriproxyfen) 을 포함한다.
식물 성장-조절 화합물의 예시는 에테폰 (ethephon), 인돌레부티르산 (indolebutyric acid), 에티클로제이트 (ethychlozate), 1-나프틸아세트아미드 (1-naphthylacetamide), 4-CPA, 벤질아미노퓨린, 포르클로르페누론 (forchlorfenuron), 지베렐린 (gibberellin), 유니코나졸 (uniconazole) P, 클로르메쿼트 (chlormequat), 파클로부트라졸 (paclobutrazole), 플루르프리미돌 (flurprimidol), 트리넥사파크-에틸 (trinexapac-ethyl) 및 다미노자이드 (daminozide) 를 포함한다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐화는 심지어 고체 농약 활성 성분이 20℃ 에서의 수용해도가 100 mg/L 이상인 높은 수용성의 농약 화합물인 경우에도 가능하고, 단 화학식 (I) 의 화합물에 현탁되어 있고 고체 입자의 형태 중에 분산되어 있다.
본 발명에서, 화학식 (I) 의 화합물에 현탁되고 고체 입자의 형태 중에 분산되는 고체 농약 활성 성분의 경우, 심지어 고체 농약 활성 성분이 2 가지 이상의 고체 농약 화합물로 이루어진 경우라도, 상기 2 가지 이상의 농약 화합물이 마이크로캡슐 내에 동시에 포함될 수 있다. 상기의 경우, 하나 이상의 고체 농약 화합물이 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 를 초과하는 높은 수용성의 농약 화합물이고, 하나 이상의 고체 농약 화합물이 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 낮은 수용성의 농약 화합물인 것이 허용될 수 있다. 즉, 본 발명의 마이크로캡슐은 또한 높은 수용성의 고체 농약 화합물 및 낮은 수용성의 고체 농약 화합물을 고체 농약 활성 성분으로서 동시에 포함할 수 있다.
본 발명에 사용되는 낮은 수용성의 농약 화합물의 예시는 20℃ 에서의 수용해도가 10 ppm 미만인 농약 화합물을 포함한다.
20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 를 초과하는 높은 수용성의 농약 화합물의 예시는 클로티아니딘, 트리시클라졸, 푸라메트피르 및 페림존을 포함한다.
20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 낮은 수용성 농약 화합물의 예시는 프로시미돈, 플루미옥사진 및 프탈라이드를 포함한다.
화학식 (I) 의 화합물의 예시는 R 이 메틸기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물 및 R 이 펜틸기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물을 포함한다.
본 발명의 마이크로캡슐에서, 마이크로캡슐 내 액적은 고체 농약 활성 성분의 화학식 (I) 의 화합물 중의 현탁액이다. 본 발명의 마이크로캡슐에서, 마이크로캡슐 내 액적을 구성하는 유기 용매로서, 화학식 (I) 의 화합물이 단독으로 사용될 수 있다. 마이크로캡슐 내 액적을 구성하는 유기 용매는 또한 화학식 (I) 의 화합물 및 여타 유기 용매의 혼합물일 수 있다.
액적 내 고체 농약 활성 성분의 양 대 화학식 (I) 의 화합물의 양은 중량비로 일반적으로 5/100 내지 100/100, 바람직하게는 5/100 내지 40/100, 더욱 바람직하게는 10/100 내지 30/100 이다.
본 발명에서, 액적에 현탁되어 있는 고체 농약 활성 성분 입자의 입경은 부피 중간값 직경으로 일반적으로 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 100 nm 내지 5 ㎛ 의 범위이다. 입경이 20 ㎛ 이상인 입자의 누적 부피는 10% 이하인 것이 바람직하다.
부피 중간값 직경은, 예를 들어 Mastersizer 2000 (Malvern Instruments 의 상품명) 에 의해 측정될 수 있다.
본 발명에서, 마이크로캡슐 내 액적의 입경은 마이크로캡슐의 입자 크기와 대략 동일하다. 마이크로캡슐의 입자 크기는 부피 중간값 직경으로 일반적으로 1 내지 80 ㎛, 바람직하게는 1 내지 50 ㎛ 의 범위이다.
본 발명에서, 마이크로캡슐의 코팅막을 형성하는 수지의 예시는 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노플라스트 수지, 우레아 포르말린 수지 및 멜라민 포르말린 수지를 포함한다. 본 발명에서, 마이크로캡슐의 코팅막을 형성하는 수지로서, 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지가 마이크로캡슐의 저장 안정성의 측면에서 바람직하다.
본 발명에서, 마이크로캡슐의 코팅막을 형성하는 수지의 양은 일반적으로 마이크로캡슐의 전체량에 대해 0.01 내지 30 중량% 의 범위이다.
수지를 이용한 액적의 코팅은 일반적으로 계면 중합 방법에 의해 수지의 코팅막이 형성됨으로써 수행된다. 계면 중합 방법에 의한 수지의 코팅막 형성 방법은, 수지를 형성하는 2 가지 원료 중 오일에 용해되는 원료를 미리 고체 농약 활성 성분의 현탁액에 용해시키면서, 수지를 형성하는 2 가지 원료 중 수용성 원료를 미리 현탁액 분산용 물에 용해시키고, 상기 두 원료의 중합 반응을 현탁된 액적 및 물 사이의 계면에서 일으키는 방법이다. 코팅막의 두께는 액적의 입자 직경 및 코팅막을 구성하는 수지의 양으로부터 계산될 수 있다.
본 발명의 마이크로캡슐의 코팅막으로 사용되는 폴리우레탄 수지는 일반적으로 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 반응에 의해 수득된다.
본 발명의 마이크로캡슐의 코팅막으로 사용될 폴리우레아 수지는 일반적으로 폴리이소시아네이트 및 폴리아민의 반응에 의해 수득된다.
폴리이소시아네이트의 예시는, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 트리메틸롤프로판의 부가물, 3 개 분자의 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 뷰렛 (Biuret) 축합물, 톨릴렌 디이소시아네이트 및 트리메틸롤프로판의 부가물, 톨릴렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물, 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물; 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 1 개의 이소시아네이트 부분이 2 개 분자의 톨릴렌 디이소시아네이트와 함께 이소시아누레이트 본체를 구성하고, 그의 또다른 1 개의 이소시아네이트 부분은 또다른 2 개 분자의 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 함께 이소시아누레이트 본체를 구성하는 이소시아네이트 예비중합체 (prepolymer); 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트), 및 트리메틸 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함한다. 본 발명에서, 톨릴렌 디이소시아네이트 및 트리메틸롤프로판, 톨릴렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물 또는 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물을 사용하는 것이 바람직하다.
폴리올의 예시는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 시클로프로판디올을 포함한다. 폴리아민의 예시는 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 및 트리에틸렌테트라민을 포함한다.
본 발명의 마이크로캡슐은 수중에 분산된 수성 현탁액 조성물의 형태인 농약 조성물로 사용된다. 농약 조성물에서, 마이크로캡슐은 물에 분산되며, 나아가 필요한 경우, 증점제, 부동제, 보존제, 비중 조절제와 같은 첨가제가 첨가된다. 농약 조성물 내 물의 중량은 일반적으로 마이크로캡슐의 중량에 대해 0.3 내지 3 배이다.
이후, 본 발명의 마이크로캡슐 제조 방법을 설명한다.
상기 방법은, (1) 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시키는 제 1 단계, (2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 물에 에멀전화된 오일 액적을 제공하는 제 2 단계, 및 (3) 수지의 코팅막이 액적 주위에 형성되는 제 3 단계를 포함한다.
고체 농약 활성 성분이 화학식 (I) 의 화합물에 현탁되는 단계는, 예를 들어 하기의 방법 (a) 및 (b) 에 따라 실시될 수 있다.
(a) 고체 농약 활성 성분을 건식 미분화하고, 미분화된 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물과 혼합하는 방법.
고체 농약 활성 성분의 건식 미분화 방법의 예시는 에어 밀 미분화 및 기계적 미분화를 포함한다. 고체 농약 활성 성분을 건식 미분화함에 있어서, 분쇄기가 이용될 수 있다. 분쇄기의 예시는 JOM-0101-타입 젯트 분쇄기 (Seishin Enterprise Co., Ltd. 제조) 및 카운터 젯트 밀 (Hosokawa Micron Corporation 제조) 을 포함한다. 본 발명에서, 고체 농약 활성 성분은 일반적으로 10 ㎛ 이하의 부피 중간값 직경, 바람직하게는 100 nm 내지 5 ㎛ 의 부피 중간값 직경으로 건식 미분화에 의해 미분화된다. 미분화된 고체 농약 활성 성분에서, 20 ㎛ 이상의 입자 직경을 가진 입자들의 누적 부피가 10% 이하인 것이 바람직하다.
건식 미분화에 의해 미분화된 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물과 혼합한 후 상기 혼합물을 추가로 교반함으로써, 고체 농약 활성 성분이 화학식 (I) 의 화합물에 현탁되어 있는 현탁액이 수득될 수 있다. 고체 농약 활성 성분이 2 가지 이상의 고체 농약 화합물로 이루어지는 경우, 건식 미분화에 의해 2 가지 이상의 고체 농약 화합물을 미분화함으로써 2 가지 이상의 미분화된 고체 농약 화합물이 화학식 (I) 의 화합물에 현탁되도록 하는 것이 가능하다.
(b) 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에서 습식 미분화하는 방법.
고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시키는 단계는 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에서 습식-미분화시킴으로써 실시될 수 있다.
고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에서 습식-미분화시키는 방법의 예시는, 화학식 (I) 의 화합물을 고체 농약 활성 성분, 및 필요한 경우 미분화를 위한 비드 등에 첨가하고, 혼합물을 분쇄기를 이용해 습식-미분화하는 방법을 포함한다. 사용되는 분쇄기의 예시는, 비드 밀, 볼 밀, 로드 밀 등과 같은 밀을 포함한다. 분쇄기의 구체적인 예시는 Dyno Mill (Willy A. Bachofen Ag. Maschinenfabrik 제조), Colloid Mill (Primix Corporation 제조) 및 Gamma Grain Mill (Asada Iron Works Co., Ltd. 제조) 을 포함한다. 로터-스테이터 (rotor-stator) 타입 균질화기, 예를 들어 POLYTRON 균질화기 (Kinematica AG 제조) 가 구체적으로 언급된다.
본 발명에서, 고체 농약 활성 성분은 일반적으로 습식 미분화에 의해서는 부피 중간값 직경 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 100 nm 내지 5 ㎛ 범위의 부피 중간값 직경으로 미분화된다. 미분화된 고체 농약 활성 성분에서, 입자 직경이 20 ㎛ 이상인 입자의 누적 부피가 10% 이하인 것이 바람직하다. 고체 농약 활성 성분이 2 가지 이상의 고체 농약 화합물로 이루어진 경우, 화학식 (I) 의 화합물에 2 가지 이상의 고체 농약 화합물, 및 필요한 경우 미분화를 위한 비드 등을 첨가하고, 혼합물을 분쇄기를 이용해 습식-미분화하는 것이 또한 가능하다.
고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에서 미분화하는 조작은 또한 2 가지 이상의 조작에 의해 제공될 수 있다. 예를 들어, 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에서 미분화함에 있어서, 첫번째 조작에서 고체 농약 활성 성분을 대강 미분화하고, 두번째 조작에서 고체 농약 활성 성분을 더 미세하게 미분화하는 것이 가능하다. 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에서 2 개의 조작에서 미분화시키는 조작을 실시하는 방법으로서, 예를 들어 첫번째 조작에서 로터-스테이터 타입 균질화기를 분쇄기로서 이용하고, 두번째 조작에서는 밀을 이용하는 방법이 언급된다.
첫번째 단계에서 화학식 (I) 의 화합물에 현탁되는 고체 농약 활성 성분은 단일 고체 농약 화합물로 이루어질 수 있거나, 또는 2 가지 이상의 고체 농약 화합물로 이루어질 수 있다. 2 가지 이상의 고체 농약 화합물의 경우, 한가지 이상의 높은 수용성의 고체 농약 화합물 및 한가지 이상의 낮은 수용성의 고체 농약 화합물의 조합이 또한 허용가능할 수 있다.
코팅막을 형성하는 수지가 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지인 경우, 두번째 단계에 사용되는 현탁액 토브 (tobe) 는 하기 방법으로 수득될 수 있다.
(1) 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물 및 폴리이소시아네이트의 혼합물에 현탁시키는 방법.
(2) 폴리이소시아네이트를, 고체 농약 활성 성분을 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시켜 제조된 현탁액에 첨가하는 방법.
첫번째 단계에서 수득된 현탁액을 재빨리 후속 단계에 이용하는 것이 바람직하다.
현탁액 및 물을 두번째 단계에서 혼합함으로써 물에 에멀전화되는 오일 액적을 제조하기 위해서는, 첫번째 단계에서 수득한 현탁액을 물에 첨가하고, 교반기를 이용해 교반하는 것이 일반적이다. 그러한 경우에 사용되는 교반기의 예시는, 프로펠러 교반기, 터빈 교반기, 고속 전단 교반기 등과 같은 교반기를 포함하며, 교반기의 구체적 예시는 T.K. Homo Mixer (PRIMIX Corporation 제조), Clearmix (M Technique Co., Ltd. 제조), POLYTRON 균질화기 및 MEGATRON 균질화기 (KINEMATICA) 를 포함한다.
현탁액 대 물의 중량비와 관련하여, 물의 양은 일반적으로 현탁액 중량에 대해 0.8 내지 2 배의 범위이다. 현탁액과 혼합시키는 물로서는 탈이온수를 사용하는 것이 바람직하다. 현탁액과 혼합되는 물에서, 필요하다면, 증점제, 부동제, 보존제, 비중 조절제와 같은 첨가제가 첨가될 수 있다.
증점제의 예시는 천연 다당류, 예컨대 잔탄 검, 람산 검, 로커스트 빈 검, 카라기난, 웰란 검 등, 합성 중합체, 예컨대 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 나트륨 폴리아크릴레이트 등, 반합성 중합체, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스 등, 미네랄 분말, 예컨대 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 스멕타이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 드라이 실리카 등, 및 알루미나 졸을 포함한다. 부동제의 예시는 프로필렌 글리콜을 포함한다. 보존제의 예시는 p-히드록시벤조에이트 에스테르, 살리실산 유도체 및 이소티아졸린 유도체를 포함한다. 비중 조절제의 예시는 수용성 염, 예컨대 나트륨 설페이트 등, 및 수용성 화합물, 예컨대 우레아 등을 포함한다.
현탁액은 낮은 점도를 갖고, 이에 따라 현탁액 및 물이 교반기에 의해 혼합되는 경우, 비교적 쉽게 물에 분산되어 오일 액적을 형성한다. 분산에 강한 교반이 필요한 것은 아니기 때문에, 상기 단계 실시를 위한 장비에는 제약이 거의 없다. 높은 수용성을 가진 고체 농약 활성 성분을 사용하는 경우에는 또한, 농약 활성 성분이 화학식 (I) 의 화합물 내에 고체 입자로서 유지되어, 고체 농약 활성 성분이 수상으로 거의 이동하지 않고, 액적이 제조될 수 있다.
코팅막을 형성하는 수지가 폴리우레탄인 경우, 폴리올은 현탁액의 분산을 위해 물에 미리 첨가되거나 또는 폴리올이 두번째 단계 후 수상으로 첨가된다. 코팅막을 형성하는 수지가 폴리우레아 수지인 경우, 폴리아민은 현탁액의 분산을 위해 물에 미리 첨가되거나, 또는 폴리아민이 두번째 단계 후 첨가된다.
두번째 단계에서 수득되는 액적의 수분산액은 신속하게 후속 단계에 사용하는 것이 바람직하다.
하나 이상의 높은 수용성의 고체 농약 화합물 및 하나 이상의 낮은 수용성의 고체 농약 화합물이 동시에 마이크로캡슐에 포함되는 경우, 세번째 단계를 수행하기 전에 두번째 단계에서 수득한 액적의 수현탁액에 음이온성 계면활성제를 첨가하는 것이 바람직하다. 음이온성 계면활성제의 첨가에 의해, 수분산액 내 액적이 안정화된다.
음이온성 계면활성제의 예시는 리그닌술폰산의 나트륨 염, 나트륨 나프탈렌술포네이트-포르말린 축합물, 나트륨 알킬나프탈렌술포네이트-포르말린 축합물, 나트륨 폴리아크릴레이트, 나트륨 폴리아크릴레이트-나트륨 말레에이트 공중합체, 및 나트륨 폴리스티렌술포네이트를 포함한다. 본 발명의 마이크로캡슐 제조에 사용되는 음이온성 계면활성제의 양은 일반적으로 두번째 단계에서 수득되는 오일 액적의 수분산액에 대해 0.1 내지 10 중량% 의 범위이다.
세번째 단계에서, 액적 주위에 수지의 코팅막을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 계면 중합법, 제자리에서의 중합법 등과 같은 일반적인 마이크로캡슐화 방법이 이용될 수 있다. 계면 중합법은 예를 들어 사전에 첨가된 원료를 포함하는 오일 액적의 수분산액을 중합 반응이 진행될 수 있는 온도로 가열하고, 수지를 형성하는 원료들 중 하나를 오일 액적의 수분산액의 수층에 첨가하거나 또는 pH 조절로 수지를 형성하는 원료들 중 하나를 활성화시킴으로써 실시된다.
코팅막을 형성하는 수지가 폴리우레탄 수지인 경우, 예를 들어 오일 액적의 수분산액은 교반하면서 40 내지 80℃ 로 가열되고, 약 0.5 내지 48 시간 동안 유지시킴으로써, 액적 주위에 폴리우레탄 수지의 코팅막을 형성한다.
코팅막을 형성하는 수지가 폴리우레아 수지인 경우, 예를 들어 오일 액적의 수분산액은 0 내지 50℃ 에서 약 0.5 내지 48 시간 동안 유지됨으로써, 액적 주위에 폴리우레아 수지의 코팅막을 형성한다.
그렇게 수득한 마이크로캡슐 수성 현탁액 조성물에서, 대부분의 고체 농약 활성 성분은 마이크로캡슐 내에 고체 입자로 존재하고, 마이크로캡슐의 코팅막 외부에서 물에 용해 또는 현탁되어 있는 농약 활성 성분들의 양은 전체 농약 활성 성분 양에 비해 훨씬 적다.
상기 기재된 방법으로 수득되는 본 발명의 마이크로캡슐 수성 현탁액 조성물은 또한 원심분리, 여과, 분사건조 등에 의해 마이크로캡슐 분말 제제로서 사용될 수 있다. 추가로, 상기 마이크로캡슐 수성 현탁액 조성물에, 증점제, 부동제, 보존제, 비중 조절제, 물 등이 추가로 첨가될 수 있다.
본 발명의 마이크로캡슐은 예를 들어 고체 농약 활성 성분을 전체 수성 현탁액 조성물 양을 기준으로 0.1 내지 30 중량% 의 양으로 포함하는 농약 조성물로서 사용된다.
고체 농약 활성 성분이 살충 화합물인 경우, 본 발명의 마이크로캡슐을 포함하는 농약 조성물은 분사에 의해 예를 들어 해충 또는 해충에 고체 농약 활성 성분의 양으로 하여 약 0.1 내지 1000 g/1000 m2, 바람직하게는 약 1 내지 100 g/1000 m2 의 비율로 적용된다.
고체 농약 활성 성분이 살진균 화합물인 경우, 본 발명의 마이크로캡슐을 포함하는 농약 조성물은 분사에 의해 예를 들어 식물 질병이 나타난 식물 또는 식물 질병이 나타날 식물에 고체 농약 활성 성분의 양으로 하여 약 0.1 내지 1000 g/1000 m2, 바람직하게는 약 1 내지 100 g/1000 m2 의 비율로 적용된다.
고체 농약 활성 성분이 제초제 화합물인 경우, 본 발명의 마이크로캡슐을 포함하는 농약 조성물은 분사에 의해 예를 들어 잡초에 또는 잡초가 성장하는 서식지에 고체 농약 활성 성분의 양으로 하여 약 0.1 내지 1000 g/1000 m2, 바람직하게는 약 1 내지 100 g/1000 m2 의 비율로 적용된다.
실시예
본 발명은 하기에 실시예에 의해 설명되나, 본 발명은 그러한 실시예에 의해 제한되지 않는다.
먼저, 실시예는 본 발명의 마이크로캡슐의 제조에 대해 제시된다.
실시예 1
클로티아니딘은 JOM-0101-타입 젯트 미분화 기기 (Seishin Enterprise Co., Ltd. 제조) 에 의해 건조-미분화했다. 미분화된 클로티아니딘 (이후, 미분화 클로티아니딘으로 지칭함) 의 부피 중간값 직경은 레이저 방식 입자 크기 분포 측정 기기 Mastersizer 2000 (Malvern Instruments Ltd. 제조) 에 의해 측정해 2.8 ㎛ 의 값으로 밝혀졌다.
10 g 의 미분화 클로티아니딘에 30 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 은 메틸기를 나타냄) 및 0.2 g 의 폴리이소시아네이트 (Desmodur L75; Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. 제조) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20 분간 교반하여 현탁액을 수득했다.
1840 g 의 탈이온수에 160 g 의 폴리비닐 알콜 (Arabiccol SS); San-Ei Yakuhin Boeki Co., Ltd. 제조) 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 60 분간 교반하여 폴리비닐 알콜 8% 수용액 (이후, 본 발명의 폴리비닐 알콜 수용액으로 지칭함) 을 수득했다. 60 g 의 본 발명의 폴리비닐 알콜 수용액에 상기 기재된 현탁액을 첨가하고, 혼합물을 T.K. Auto Homo Mixer (PRIMIX Corporation 제조; 3000 rpm) 로 5 분간 교반하여, 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.06 g 의 디에틸렌트리아민을 첨가했다. 상기 혼합물을 50℃ 에서 3 시간 동안 단열시킴으로써, 오일 액적 부근에 폴리우레아의 코팅막을 형성해, 마이크로캡슐 수성 현탁액을 수득했다.
88.64 g 의 탈이온수에 0.6 g 의 알루미늄 마그네슘 실리케이트 (Veegum 과립; Vanderbilt Co., Ltd. 제조) 를 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 60 분간 교반했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.3 g 의 잔탄 검 (Kelzan S; CP Kelco 제조) 및 10 g 의 프로필렌 글리콜을 첨가하고, 혼합물을 60℃ 에서 60 분간 교반했다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 0.2 g 의 보존제 (Proxel GXL; Arch Chemicals Inc. 제조) 를 상기 혼합물에 첨가하여, 증점제 수용액을 수득했다. 상기 증점제 수용액을 상기 기재된 마이크로캡슐 수성 현탁액에 첨가하여, 클로티아니딘을 5% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물을 수득했다.
실시예 2
클로티아니딘을 5% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물을, 30 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 이 메틸기를 나타냄) 을 30 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 이 펜틸기를 나타냄) 로 바꾼 것을 제외하고 실시예 1 와 동일한 방법으로 수득했다.
실시예 3
페림존을 JOM-0101-타입 젯트 분쇄 기기로 건조-미분화했다. 미분화된 페림존 (이후, 미분화된 페림존으로 지칭함) 의 부피 중간값 직경은 레이저 방식 입자 크기 분포 측정 기기 Mastersizer 2000 로 측정해 3.1 ㎛ 의 값으로 밝혀졌다.
페림존을 5% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물은, 10 g 의 미분화된 클로티아니딘을 10 g 의 미분화된 페림존으로 바꾼 것을 제외하고 실시예 1 와 동일한 방법으로 수득했다.
실시예 4
페림존을 5% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물은, 30 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 이 메틸기를 나타냄) 을 30 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 이 펜틸기를 나타냄) 로 바꾼 것을 제외하고 실시예 3 과 동일한 방법으로 수득했다.
실시예 5
트리시클라졸을 JOM-0101-타입 젯트 분쇄 기기로 건조-미분화했다. 미분화된 트리시클라졸 (이후, 미분화된 트리시클라졸로 지칭함) 의 부피 중간값 직경은 레이저 방식 입자 크기 분포 측정 기기 Mastersizer 2000 로 측정하여 2.4 ㎛ 의 값으로 밝혀졌다.
트리시클라졸을 5% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물은, 10 g 의 미분화된 클로티아니딘을 10 g 의 미분화된 트리시클라졸로 바꾼 것을 제외하고 실시예 1 와 동일한 방법으로 수득했다.
실시예 6
트리시클라졸을 5% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물은, 10 g 의 미분화된 클로티아니딘을 10 g 의 미분화된 트리시클라졸로 바꾼 것을 제외하고 실시예 2 와 동일한 방법으로 수득했다.
실시예 7
7.5 g 의 미분화된 페림존, 7.5 g 의 미분화된 트리실클라졸 및 3.3 g 의 미분화된 클로티아니딘에 43 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 이 메틸기를 나타냄) 및 0.2 g 의 폴리이소시아네이트 (Desmodur L75) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20 분간 교반하여 현탁액을 수득했다.
92 g 의 본 발명의 폴리비닐 알콜 수용액에 상기 기재된 현탁액을 첨가하고, 혼합물을 T.K. Auto Homo Mixer (3000 rpm) 로 5 분간 교반하여, 수중에 에멀전화된 오일 액적을 수득했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.06 g 의 디에틸렌트리아민 및 4 g 의 리그닌술폰산의 나트륨 염 (New Calgen WG4; Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. 제조) 을 첨가했다. 상기 혼합물을 50℃ 에서 3 시간 동안 단열시킴으로써, 오일 액적 부근에 폴리우레아의 코팅막을 형성하여, 마이크로캡슐 현탁액을 수득했다.
31.34 g 의 탈이온수에 0.6 g 의 알루미늄 마그네슘 실리케이트 (Veegum 과립) 를 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 60 분간 교반했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.3 g 의 잔탄 검 (Kelzan S) 및 10 g 의 프로필렌 글리콜을 첨가하고, 혼합물을 60℃ 에서 60 분간 교반했다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 0.2 g 의 보존제 (Proxel GXL) 를 상기 혼합물에 첨가하여, 증점제 수용액을 수득했다. 상기 증점제 수용액을 상기 기재된 마이크로캡슐 현탁액에 첨가하여, 페림존을 3.75% 의 비율로, 트리시클라졸을 3.75% 의 비율로, 그리고 클로티아니딘을 1.65% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물을 수득했다.
실시예 8
페림존을 3.75% 의 비율로, 트리시클라졸을 3.75% 의 비율로, 그리고 클로티아니딘을 1.65% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물은, 43 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 이 메틸기를 나타냄) 을 43 g 의 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R 이 펜틸기를 나타냄) 으로 바꾼 것을 제외하고 실시예 7 과 동일한 방법으로 수득했다.
실시예 9
푸라메트피르를 JOM-0101-타입 젯트 분쇄 기기로 건조-미분화했다. 미분화된 푸라메트피르 (이후, 미분화된 푸라메트피르로 지칭함) 의 부피 중간값 직경은 레이저 방식 입자 크기 분포 측정 기기 Mastersizer 2000 로 측정하여 2.8 ㎛ 의 값으로 밝혀졌다.
플루미옥사진은 JOM-0101-타입 젯트 분쇄 기기로 건조-미분화했다. 미분화된 플루미옥사진 (이후, 미분화된 플루미옥사진으로 지칭함) 의 부피 중간값 직경은 레이저 방식 입자 크기 분포 측정 기기 Mastersizer 2000 로 측정하여 3.5 ㎛ 의 값으로 밝혀졌다.
6 g 의 미분화된 푸라메트피르 및 6 g 의 미분화된 플루미옥사진에 42 g 의 화학식 (I) (식 중, R 은 메틸기를 나타냄) 의 화합물 및 0.04 g 의 폴리이소시아네이트 (Desmodur L75) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20 분간 교반하여 현탁액을 수득했다.
70.2 g 의 본 발명의 폴리비닐 알콜 수용액에 상기 기재된 현탁액을 첨가했고, 혼합물을 T.K. Auto Homo Mixer (3000 rpm) 로 5 분간 교반하여 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.03 g 의 디에틸렌트리아민 및 2 g 의 리그닌술폰산의 나트륨 염 (New Calgen WG4) 을 첨가했다. 상기 혼합물을 50℃ 에서 3 시간 동안 단열시킴으로써, 오일 액적 주위에 폴리우레아 코팅막을 형성하여, 마이크로캡슐 현탁액을 수득했다.
62.63 g 의 탈이온수에 0.6 g 의 알루미늄 마그네슘 실리케이트 (Veegum 과립) 를 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 60 분간 교반했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.3 g 의 잔탄 검 (Kelzan S) 및 10 g 의 프로필렌 글리콜을 첨가하고, 혼합물을 60℃ 에서 60 분간 교반했다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 0.2 g 의 보존제 (Proxel GXL) 를 상기 혼합물에 첨가하여, 증점제 수용액을 수득했다. 상기 증점제 수용액을 상기 기재된 마이크로캡슐 현탁액에 첨가하여, 푸라메트피르를 3% 의 비율로 그리고 플루미옥사진을 3% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물을 수득했다.
실시예 10
프탈라이드를 JOM-0101-타입 젯트 분쇄 기기로 건조-분쇄시켰다. 미분화된 프탈라이드 (이후, 분발화된 프탈라이드로 지칭함) 의 부피 중간값 직경은 레이저 방식 입자 크기 분포 측정 기기 Mastersizer 2000 로 측정하여 3.8 ㎛ 의 값으로 밝혀졌다.
페림존을 3.75% 의 비율로, 프탈라이드를 3.75% 의 비율로, 그리고 클로티아니딘을 1.65% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물은, 7.5 g 의 미분화된 페림존, 7.5 g 의 미분화된 트리시클라졸 및 3.3 g 의 미분화된 클로티아니딘을 7.5 g 의 미분화된 페림존, 7.5 g 의 미분화된 프탈라이드 및 3.3 g 의 미분화된 클로티아니딘으로 바꾼 것을 제외하고 실시예 7 과 동일한 방법으로 수득했다.
실시예 11
6 g 의 미분화된 프로시미돈 및 6 g 의 미분화된 푸라메트피르에 42 g 의 화학식 (I) (식 중, R 은 메틸기를 나타냄) 의 화합물 및 0.2 g 의 폴리이소시아네이트 (Desmodur L75) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20 분간 교반하여 현탁액을 수득했다.
70.2 g 의 본 발명의 폴리비닐 알콜 수용액에 상기 기재된 현탁액을 첨가하고, 혼합물을 T.K. Auto Homo Mixer (3000 rpm) 로 5 분간 교반하여, 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.2 g 의 에틸렌 글리콜 및 4 g 의 리그닌술폰산의 나트륨 염 (New Calgen WG4) 을 첨가했다. 상기 혼합물을 65℃ 에서 24 시간 동안 단열시킴으로써, 오일 액적 부근에 폴리우레탄의 코팅막을 형성하여, 마이크로캡슐 수성 현탁액을 수득했다.
60.3 g 의 탈이온수에 0.6 g 의 알루미늄 마그네슘 실리케이트 (Veegum 과립) 를 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 60 분간 교반했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.3 g 의 잔탄 검 (Kelzan S; CP Kelco 제조) 및 10 g 의 프로필렌 글리콜을 첨가하고, 상기 혼합물을 60℃ 에서 60 분간 교반했다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 0.2 g 의 보존제 (Proxel GXL) 를 상기 혼합물에 첨가하여, 증점제 수용액을 수득했다. 상기 증점제 수용액을 상기 기재된 마이크로캡슐 수성 현탁액에 첨가하여, 프로시미돈을 3% 의 비율로, 그리고 푸라메트피르를 3% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물을 수득했다.
실시예 12
4 g 의 미분화된 프로시미돈, 4 g 의 미분화된 푸라메트피르 및 4 g 의 미분화된 프탈라이드에 42 g 의 화학식 (I) (식 중, R 은 펜틸기를 나타냄) 의 화합물 및 0.2 g 의 폴리이소시아네이트 (Desmodur L75) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20 분간 교반하여 현탁액을 수득했다.
80 g 의 본 발명의 폴리비닐 알콜 수용액에 상기 기재된 현탁액을 첨가하고, 혼합물을 T.K. Auto Homo Mixer (3000 rpm) 로 5 분간 교반하여, 물에 에멀전화된오일 액적을 수득했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.2 g 의 에틸렌 글리콜 및 4 g 의 리그닌술폰산의 나트륨 염 (New Calgen WG4) 을 첨가했다. 상기 혼합물을 65℃ 에서 24 시간 동안 단열시켜, 오일 액적 주위에 폴리우레탄의 코팅막을 형성하여 마이크로캡슐 수성 현탁액을 수득했다.
50.5 g 의 탈이온수에 0.6 g 의 알루미늄 마그네슘 실리케이트 (Veegum 과립) 를 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 60 분간 교반했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.3 g 의 잔탄 검 (Kelzan S) 및 10 g 의 프로필렌 글리콜을 첨가하고, 상기 혼합물을 60℃ 에서 60 분간 교반했다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 0.2 g 의 보존제 (Proxel GXL) 를 상기 혼합물에 첨가하여, 증점제 수용액을 수득했다. 상기 증점제 수용액을 상기 기재된 마이크로캡슐 수성 현탁액에 첨가하여, 프로시미돈을 2% 의 비율로, 푸라메트피르를 2% 의 비율로, 그리고 프탈라이드를 2% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물을 수득했다.
비교예 1
10 g 의 미분화된 클로티아니딘에 48 g 의 메틸 O-아세틸 리시놀레에이트 (RIC-CIZER C-101; Itoh Oil Chemicals Co., Ltd. 제조) 및 13.2 g 의 폴리이소시아네이트 (Desmodur L75; Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. 제조) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 교반하여 현탁액을 수득했다.
83.82 g 의 탈이온수에 6.7 g 의 아라비아 고무 (Arabiccol SS; San-Ei Yakuhin Boeki Co., Ltd. 제조) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 교반하여 수층을 수득했다. 상기 수층에 상기 기재된 현탁액을 첨가하고, 혼합물을 T.K. Auto Homo Mixer (PRIMIX Corporation 제조; 4000 rpm) 로 5 분간 교반하여 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득했다. 결과로서 수득한 혼합물에 1.22 g 의 디에틸렌트리아민을 첨가했다. 상기 혼합물을 50℃ 에서 3 시간 동안 단열시켜, 오일 액적 부근에 폴리우레아의 코팅막을 형성하여, 마이크로캡슐 수성 현탁액을 수득했다.
27.66 g 의 탈이온수에 0.6 g 의 알루미늄 마그네슘 실리케이트 (Veegum 과립; Vanderbilt Co., Inc. 제조) 를 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 60 분간 교반했다. 결과로서 수득한 혼합물에 0.3 g 의 잔탄 검 (Kelzan S; CP Kelco 제조) 및 10 g 의 프로필렌 글리콜을 첨가하고, 혼합물을 60℃ 에서 60 분간 교반했다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 상기 혼합물에 0.2 g 의 보존제 (Proxel GXL; Arch Chemicals Inc. 제조) 를 첨가하여 증점제 수용액을 수득했다. 상기 증점제 수용액을 상기 기재된 마이크로캡슐 수성 현탁액에 첨가하여, 클로티아니딘을 7.5% 의 비율로 포함하는 수성 현탁액 제형물을 수득했다.
시험예
실시예 1 에서 수득한 클로티아니딘을 포함하는 수성 현탁액 제형물 및 비교예 1 에서 수득한 클로티아니딘을 포함하는 수성 현탁액 제형물을, 스프레드제 (Dine; Sumitomo Chemical Garden Products Inc. 제조) 를 1/5000 (v/v) 의 비율로 포함하는 물로 희석하여, 각각 클로티아니딘 농도 50 ppm 및 클로티아니딘 농도 100 ppm 을 수득했다. 상기 희석된 용액에, 양배추 잎을 60 초간 담궈뒀다. 양배추 잎을 충분히 대기에서 건조시켰다. 양배추 잎을 부피가 240 ml 인 폴리에틸렌 컵에 넣었다. 상기 폴리에틸렌 컵에, 20 마리의 플루텔라 자일로스텔라 (Plutella xylostella) 1 령 유충을 넣었다. 생존한 곤충의 개체수를 2 일 후 및 5 일 후에 체크하고, 방제값을 하기 식으로 계산했다 (2 회 반복).
식: 방제값 = 100×(A-B/A)
A: 약으로 처리하지 않은 영역 내의 플루텔라 자일로스텔라 생존율
B: 약으로 처리한 영역 내의 플루텔라 자일로스텔라 생존율
결과를 표 1 에 제시한다.
표 1
Figure 112012025275019-pct00002
산업적 이용가능성
본 발명의 마이크로캡슐은 고체 농약 활성 성분의 제형물로서 유용하다.

Claims (15)

  1. 액적이 수지로 코팅되어 있는 마이크로캡슐로서, 액적 내 고체 농약 활성 성분이 화학식 (I) 의 화합물에 현탁되어 있는 마이크로캡슐:
    Figure 112012025275019-pct00003

    식 중, R 이 C1-C5 알킬기를 나타냄.
  2. 제 1 항에 있어서, 고체 농약 활성 성분이 2 가지 이상의 고체 농약 화합물로 이루어진 마이크로캡슐.
  3. 제 2 항에 있어서, 2 가지 이상의 고체 농약 화합물이 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물로 이루어지는 마이크로캡슐.
  4. 제 1 항에 있어서, 고체 농약 활성 성분이 네오니코티노이드 화합물인 마이크로캡슐.
  5. 제 1 항에 있어서, 고체 농약 활성 성분이 클로티아니딘 (clothianidin) 인 마이크로캡슐.
  6. 제 3 항에 있어서, 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 고체 농약 화합물이 클로티아니딘인 마이크로캡슐.
  7. 제 3 항에 있어서, 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 고체 농약 화합물이 푸라메트피르 (furametpyr) 인 마이크로캡슐.
  8. 제 1 항에 있어서, 수지가 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지인 마이크로캡슐.
  9. 하기와 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
    (1) 고체 농약 활성 성분을 제 1 항에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시킴,
    (2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득함,
    (3) 수지의 코팅막을 액적 주위에 형성함.
  10. 제 9 항에 있어서, 하기와 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
    (1) 고체 농약 활성 성분을 제 1 항에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물 및 폴리이소시아네이트의 혼합물에 현탁시킴,
    (2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득함,
    (3) 액적 내 폴리이소시아네이트를 폴리올 또는 폴리아민과 반응시켜 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
  11. 제 9 항에 있어서, 하기와 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
    (1) 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물을 제 1 항에서 정의된 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시킴,
    (2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여 수중 에멀전화된 오일 액적을 수득함,
    (3) 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
  12. 제 9 항에 있어서, 하기와 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
    (1) 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물을 제 1 항에 정의된 화학식 (I) 의 화합물에 현탁시킴,
    (2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여, 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득함,
    (3) 음이온성 계면활성제를 액적을 포함하는 에멀전에 첨가한 후, 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
  13. 제 9 항에 있어서, 하기와 같은 마이크로캡슐의 제조 방법:
    (1) 20℃ 에서의 수용해도가 100 ppm 을 초과하는 하나 이상의 고체 농약 화합물 및 20℃ 에서의 수용해도가 30 ppm 미만인 하나 이상의 고체 농약 화합물을 제 1 항에 정의된 화학식 (I) 의 화합물 및 폴리이소시아네이트의 혼합물에 현탁시킴,
    (2) 결과로서 수득한 현탁액을 물과 혼합하여, 물에 에멀전화된 오일 액적을 수득함,
    (3) 음이온성 계면활성제를 액적을 포함하는 에멀전에 첨가한 후, 액적 내 폴리이소시아네이트를 폴리올 또는 폴리아민과 반응시켜 액적 주위에 수지의 코팅막이 형성됨.
  14. 제 12 항에 있어서, 음이온성 계면활성제가 리그닌술폰산의 염인 마이크로캡슐의 제조 방법.
  15. 제 9 항의 방법으로 제조된 마이크로캡슐.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012195136A (ja) 2011-03-16 2012-10-11 Yazaki Corp 圧接刃
WO2013127848A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Basf Se Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in corn
IN2014DN07226A (ko) * 2012-03-01 2015-04-24 Basf Se
US8993484B1 (en) 2013-10-04 2015-03-31 Fmc Corporation Methods for improving plant growth
US20150099627A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 Fmc Corporation Co-Formulations of Bifenthrin with Encapsulated Crop Protection Agents For Use with Liquid Fertilizers
AU2015374407A1 (en) 2014-12-29 2017-07-20 Fmc Corporation Compositions and methods for use of insecticide with Bacillus sp. D747
WO2016186198A1 (ja) * 2015-05-20 2016-11-24 石原産業株式会社 マイクロカプセル懸濁液
US20170135349A1 (en) * 2015-11-17 2017-05-18 VectorBlock LLC Composition with pest resistant properties
CN111869661B (zh) * 2020-08-20 2023-01-24 蚌埠格润生物科技有限公司 一种高浓度三环唑悬浮剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005170956A (ja) 2005-02-14 2005-06-30 Sumitomo Chemical Co Ltd マイクロカプセル化農薬の製造方法
JP2005527608A (ja) * 2002-05-29 2005-09-15 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト マイクロカプセル製剤

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5108991A (en) * 1975-06-19 1992-04-28 Whitby Research, Inc. Vehicle composition containing 1-substituted azacycloalkan-2-ones
US4525199A (en) * 1981-05-04 1985-06-25 Nelson Research & Development Co. Method of improved pest control
US5093031A (en) * 1986-06-27 1992-03-03 Isp Investments Inc. Surface active lactams
US5294644A (en) 1986-06-27 1994-03-15 Isp Investments Inc. Surface active lactams
EP0311632B1 (en) * 1986-06-27 1996-05-29 Isp Investments Inc. Surface active lactams
DE3910921C1 (ko) * 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE4013523A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von n-alkyl-lactamen als kristallisationsinhibitoren
JP3848676B2 (ja) 1993-11-15 2006-11-22 シンジェンタ リミテッド 生物学的に活性な化合物の懸濁液を含有するマイクロカプセル
JP3451735B2 (ja) * 1994-08-12 2003-09-29 住友化学工業株式会社 マイクロカプセル化された農薬組成物
JPH0899805A (ja) * 1994-10-03 1996-04-16 Sumitomo Chem Co Ltd マイクロカプセル化農薬の製造方法
DE19646880A1 (de) * 1996-11-13 1998-05-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Endosulfan-Mikrokapseldispersion
CA2270983A1 (en) * 1996-12-20 1998-07-02 Charles W. Finch Plant growth regulators in pyrrolidone solvents
JPH10287510A (ja) * 1997-04-14 1998-10-27 Nippon Kayaku Co Ltd 有害生物防除マイクロカプセル剤の製造方法
TWI243013B (en) * 1998-05-08 2005-11-11 Sumitomo Chemical Co Aqueous suspension formulation of encapsulated pesticide
US6613806B1 (en) * 1999-01-29 2003-09-02 Basf Corporation Enhancement of the efficacy of benzoylbenzenes
JP4347446B2 (ja) 1999-02-26 2009-10-21 日本エンバイロケミカルズ株式会社 マイクロカプセル化シロアリ防除剤およびその製造方法
US6947205B2 (en) 2000-12-14 2005-09-20 Hewlett-Packard Development Company, Lp. Bistable molecular mechanical devices activated by an electric field for electronic ink and other visual display applications
GB0129976D0 (en) 2001-12-14 2002-02-06 Mars Inc Treatment method
GB0219611D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
MY146405A (en) * 2005-03-01 2012-08-15 Basf Ag Fast-release microcapsule products
WO2007069448A1 (ja) * 2005-12-12 2007-06-21 Sumitomo Chemical Company, Limited マイクロカプセル化された農薬
JP5028976B2 (ja) * 2005-12-12 2012-09-19 住友化学株式会社 固体農薬活性化合物を含有するマイクロカプセル
KR101424290B1 (ko) * 2005-12-14 2014-08-01 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 마이크로 캡슐화 농약
JP5028978B2 (ja) 2005-12-14 2012-09-19 住友化学株式会社 固体農薬活性化合物を含有するマイクロカプセル
TW200901876A (en) * 2007-05-30 2009-01-16 Sumitomo Chemical Co Thioimidate compound and use thereof for controlling pests
JP5326424B2 (ja) * 2007-08-31 2013-10-30 住友化学株式会社 含フッ素有機硫黄化合物およびその有害節足動物防除剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005527608A (ja) * 2002-05-29 2005-09-15 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト マイクロカプセル製剤
JP2005170956A (ja) 2005-02-14 2005-06-30 Sumitomo Chemical Co Ltd マイクロカプセル化農薬の製造方法

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