[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR101651316B1 - Resin blend - Google Patents

Resin blend Download PDF

Info

Publication number
KR101651316B1
KR101651316B1 KR1020130092134A KR20130092134A KR101651316B1 KR 101651316 B1 KR101651316 B1 KR 101651316B1 KR 1020130092134 A KR1020130092134 A KR 1020130092134A KR 20130092134 A KR20130092134 A KR 20130092134A KR 101651316 B1 KR101651316 B1 KR 101651316B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
carbon atoms
weight
monomer
mixture
Prior art date
Application number
KR1020130092134A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20150015988A (en
Inventor
이종원
류진영
유흥식
최은주
최현
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020130092134A priority Critical patent/KR101651316B1/en
Publication of KR20150015988A publication Critical patent/KR20150015988A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101651316B1 publication Critical patent/KR101651316B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 출원은 수지 혼합물, 펠렛, 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 및 수지 성형품에 관한 것이다. 본 출원의 예시적인 수지 혼합물은 표면이 향상된 기계적 특성 및 표면 경도를 가지는 수지 성형품을 제공할 수 있다. 또한, 상기 수지 혼합물을 이용하는 경우 수지 성형품의 표면에 추가적인 표면 코팅 단계를 생략할 수 있고도 상술한 효과를 발휘할 수 있어 생산 시간 및 비용을 절감할 수 있고, 생산성을 증가시킬 수 있다. The present invention relates to a resin mixture, a pellet, a method for producing a resin molded article using the same, and a resin molded article. An exemplary resin mixture of the present application can provide a resin molded article whose surface has improved mechanical properties and surface hardness. In addition, when the resin mixture is used, the additional surface coating step can be omitted on the surface of the resin molded article, and the above-mentioned effect can be exhibited, so that the production time and cost can be reduced and the productivity can be increased.

Description

수지 혼합물{RESIN BLEND}Resin mixture {RESIN BLEND}

본 출원은 수지 혼합물, 펠렛, 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 및 수지 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a resin mixture, a pellet, a method for producing a resin molded article using the same, and a resin molded article.

플라스틱 수지는 가공이 용이하고 인장강도, 탄성률 및 내열성 등 우수한 성질을 가지고 있어서, 자동차부품, 헬멧, 전기기기 부품, 방적기계 부품, 완구류 또는 파이프 등의 다양한 용도로 사용되고 있다. Plastic resins are easy to process, have excellent properties such as tensile strength, elastic modulus and heat resistance, and are used for various purposes such as automobile parts, helmets, electric device parts, spinning machine parts, toys and pipes.

특히, 가전제품, 자동차 부품 및 완구류 등에 사용되는 수지의 경우에는 우수한 표면 경도를 가져야 한다(특허문헌 1 내지 4).
(특허문헌 1) KR10-2010-0076154 A
(특허문헌 2) KR10-2011-0029515 A
(특허문헌 3) KR10-2011-0078783 A
(특허문헌 4) KR10-2012-0015030 A
In particular, resins used for household appliances, automobile parts and toys should have excellent surface hardness (Patent Documents 1 to 4).
(Patent Document 1) KR10-2010-0076154 A
(Patent Document 2) KR10-2011-0029515 A
(Patent Document 3) KR10-2011-0078783 A
(Patent Document 4) KR10-2012-0015030A

본 출원은 수지 혼합물 및 펠렛을 제공한다.The present application provides resin mixtures and pellets.

본 출원의 하나의 구현예는 제 1 수지; 및 상기 제 1 수지와 표면 에너지, 용융 점도 또는 용해도 파라미터의 차이를 가지고, 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체인 제 2 수지를 포함하는 수지 혼합물을 제공한다. One embodiment of the present application relates to a composition comprising a first resin; And a second resin that is an acrylic polymer having a siloxane unit and a difference in surface energy, melt viscosity, or solubility parameter with the first resin.

본 출원의 다른 구현예는 제 1 수지로 형성되는 코어; 및 제 1 수지와 표면 에너지, 용융 점도 또는 용해도 파라미터의 차이가 있는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체인 제 2 수지로 형성되는 셀을 포함하는 펠렛을 제공한다. Another embodiment of the present application includes a core formed of a first resin; And a cell formed of a second resin that is an acrylic polymer having siloxane units that differ in surface energy, melt viscosity or solubility parameter from the first resin.

본 출원의 또 다른 구현예는 Yet another embodiment of the present application

하기 화학식 1의 단량체 0.1 내지 50 중량부;0.1 to 50 parts by weight of a monomer represented by the following formula (1);

R3 이 수소인 하기 화학식 3의 단량체 5 내지 99 중량부; R 3 5 to 99 parts by weight of a monomer represented by the following Formula 3, which is hydrogen;

R3 은 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 하기 화학식 3의 단량체 0.5 내지 90 중량부; 및R 3 0.5 to 90 parts by weight of a monomer represented by the following formula (3), which is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; And

가교성 단량체 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이다. And 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinkable monomer.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013070358045-pat00001
Figure 112013070358045-pat00001

상기 식에서, R1 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Wherein R < 1 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

R2 는 하기 화학식 2의 치환기를 나타내며,R 2 Represents a substituent of the following formula (2)

[화학식 2](2)

Figure 112013070358045-pat00002
Figure 112013070358045-pat00002

여기서 R5 는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고, Wherein R 5 Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,

R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타내며,R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,

n은 1 내지 100의 정수이고,n is an integer of 1 to 100,

[화학식 3] (3)

Figure 112013070358045-pat00003
Figure 112013070358045-pat00003

상기 식에서 R3 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며, Wherein R < 3 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

R4 는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 지환족 고리기를 나타낸다.R 4 Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an alicyclic ring group having 5 to 40 carbon atoms.

본 출원의 또 다른 구현예는 상기 수지 혼합물을 용융시켜 용융 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 용융 혼합물을 가공하여 층분리 구조를 형성하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법을 제공한다.Another embodiment of the present application is a method for producing a molten mixture comprising: melting the resin mixture to form a molten mixture; And a step of processing the molten mixture to form a layered structure.

본 출원의 또 다른 구현예는 상기 펠렛을 용융시켜 용융 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 용융 혼합물을 가공하여 층분리 구조를 형성하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법을 제공한다.Another embodiment of the present application is a process for producing a molten mixture comprising: melting the pellet to form a molten mixture; And a step of processing the molten mixture to form a layered structure.

본 출원의 또 다른 구현예는 제 1 수지층; 상기 제 1 수지층 상에 형성되어 있는 제 2 수지층; 및 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하며, 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층 사이에 형성되어 있는 계면층을 포함하고, 상기 제 2 수지는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체인 수지 성형품을 제공한다.Another embodiment of the present application includes a first resin layer; A second resin layer formed on the first resin layer; And an interfacial layer formed between the first resin layer and the second resin layer, wherein the second resin comprises an acrylic polymer having a siloxane unit, wherein the second resin comprises a first resin and a second resin, .

이하 구체적인 구현예에 따른 수지 혼합물, 펠렛, 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 및 수지 성형품에 관하여 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, a resin mixture, a pellet, a method for producing a resin molded article using the resin mixture, and a resin molded product according to a specific embodiment will be described in detail.

본 명세서에서, "혼합물"은 2 종 이상의 서로 다른 수지의 혼합물일 수 있다. 혼합물의 유형은, 특별히 제한되지 않으나, 하나의 매트릭스 내에 2 종 이상의 수지가 혼합된 경우, 또는 2 종 이상의 펠렛들이 혼합된 경우를 포함할 수 있다. 상기 수지들은 각각 서로 다른 물성을 가질 수 있으며, 예를 들면, 상기 물성은 표면 에너지, 용융 점도 또는 용해도 파라미터일 수 있다. As used herein, a "mixture" may be a mixture of two or more different resins. The type of the mixture is not particularly limited, but may include a case where two or more resins are mixed in one matrix, or a case where two or more kinds of pellets are mixed. The resins may each have different physical properties, for example, the physical properties may be surface energy, melt viscosity or solubility parameter.

"용융 가공"은 용융 혼합물(melt blend)을 형성하기 위해 용융온도(Tm) 이상의 온도로 수지 혼합물을 용융시키고, 상기 용융 혼합물을 사용하여 원하는 성형품을 형성하는 공정을 의미하며, 예를 들면, 사출 성형, 압출 성형, 중공 성형, 이송 성형, 필름 블로잉, 섬유 방사, 카렌더링 열 성형 또는 발포 성형 등이 있다."Melt processing" means the process of melting a resin mixture at a temperature above the melting temperature (Tm) to form a melt blend and forming the desired molded article using the melt mixture, Molding, extrusion molding, blow molding, transfer molding, film blowing, fiber spinning, car-rendering thermoforming or foam molding.

"수지 성형품"은 수지 혼합물로부터 형성된 펠렛 또는 생성물(product)을 의미하고, 상기 수지 성형품은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 자동차 부품, 전자기기 부품, 기계 부품, 기능성 필름, 장난감 또는 파이프일 수 있다.The term "resin molded product" means a product or a pellet formed from a resin mixture. The resin molded product is not particularly limited, and examples thereof include automobile parts, electronic device parts, machine parts, functional films, have.

"층 분리"는 실질적으로 하나의 수지에 의해 형성된 층이 실질적으로 다른 수지에 의해 형성된 층 상에 위치하거나 배열되는 것을 의미할 수 있다. 실질적으로 하나의 수지에 의해 형성된 층은 한 종류의 수지가 해-도(sea-island) 구조를 형성하지 않고, 하나의 층 전체에 연속적으로 존재하는 것을 의미할 수 있다. 상기 해-도 구조는 상 분리된 수지가 전체 수지 혼합물 내에 부분적으로 분포되어 있는 것을 의미한다. 또한, "실질적으로 형성된"은 하나의 층에 하나의 수지만 존재하거나, 하나의 수지가 풍부한(rich) 것을 의미할 수 있다. "Layer separation" may mean that the layer formed by substantially one resin is located or arranged on a layer formed by substantially different resins. A layer formed by substantially one resin may mean that one kind of resin does not form a sea-island structure but exists continuously over one layer. This solution structure means that the phase separated resin is partially distributed in the whole resin mixture. In addition, "substantially formed" may mean that there is only one resin in one layer or that one resin is rich.

하나의 예시에서, 수지 혼합물은 용융 가공에 의해 층분리 될 수 있다. 이에 따라, 코팅 및 도금과 같은 별도의 공정 없이도 표면이 특정 기능, 예를 들면, 고경도 기능을 가지는 수지 성형품을 제조할 수 있다. 따라서, 수지 성형품은 향상된 기계적 특성 및 표면 특성을 가질 수 있고, 상기 수지 혼합물을 이용하는 경우 수지 성형품의 생산 비용 및 시간이 감소시킬 수 있다. In one example, the resin mixture can be layered by melt processing. Thus, it is possible to produce a resin molded article whose surface has a specific function, for example, a high hardness function, without a separate process such as coating and plating. Therefore, the resin molded article can have improved mechanical properties and surface characteristics, and when the resin mixture is used, the production cost and time of the resin molded article can be reduced.

상기 수지 혼합물의 층분리는 제 1 수지 및 제 2 수지 사이의 물성 차이 및/또는 제 2 수지의 분자량 분포 등에 의해 일어날 수 있다. 여기서, 상기 물성은, 예를 들면, 표면 에너지, 용융 점도 또는 용해도 파라미터일 수 있다. 본 명세서에서는 2 종의 수지를 포함하는 수지의 혼합물에 대해서 설명하나, 물성이 상이한 3 종 이상의 수지를 혼합하여 용융 가공에 의해 층분리 시킬 수 있음은 당업자에게 자명할 것이다. The layer separation of the resin mixture may be caused by a difference in physical properties between the first resin and the second resin and / or a molecular weight distribution of the second resin. Here, the physical properties may be, for example, surface energy, melt viscosity or solubility parameter. Although a mixture of resins containing two kinds of resins is described in this specification, it will be apparent to those skilled in the art that three or more kinds of resins having different physical properties may be mixed and subjected to melt processing.

하나의 구현예에 의하면, 수지 혼합물은 제 1 수지 및 25℃에서 상기 제 1 수지와 표면 에너지 차이가 0.1 내지 35 mN/m 인 제 2 수지를 포함할 수 있다. According to one embodiment, the resin mixture may comprise a first resin and a second resin having a surface energy difference from 0.1 to 35 mN / m at 25 占 폚 with said first resin.

상기 제 1 수지와 제 2 수지의 표면 에너지 차이는 25℃에서 0.1 내지 35 mN/m, 0.1 내지 30 mN/m, 0.1 내지 20 mN/m, 0.1 내지 15 mN/m, 0.1 내지 7 mN/m, 1 내지 35 mN/m, 1 내지 30 mN/m, 2 내지 20 mN/m, 3 내지 15 mN/m일 수 있다. 이러한 범위의 표면 에너지 차이를 가지는 제 1 및 제 2 수지를 사용하는 경우, 제 1 및 제 2 수지가 박리되지 않으면서, 제 2 수지가 표면으로 쉽게 이동하여 층분리 현상이 용이하게 발생할 수 있다.The surface energy difference between the first resin and the second resin is 0.1 to 35 mN / m, 0.1 to 30 mN / m, 0.1 to 20 mN / m, 0.1 to 15 mN / m, 0.1 to 7 mN / , 1 to 35 mN / m, 1 to 30 mN / m, 2 to 20 mN / m, and 3 to 15 mN / m. When the first and second resins having a surface energy difference in this range are used, the first resin and the second resin can not easily peel off, and the second resin can easily move to the surface, and the layer separation phenomenon can easily occur.

25℃에서 0.1 내지 35 mN/m의 표면 에너지 차이를 갖는 제 1 수지 및 제 2 수지의 수지 혼합물은 용융 가공에 의해 층 분리될 수 있다. 하나의 예시로서, 제 1 수지 및 제 2 수지의 수지 혼합물이 용융 가공되고, 공기 중에 노출되는 경우, 상기 제 1 수지 및 제 2 수지는 소수성 차이에 의해 분리될 수 있다. 특히, 제 1 수지 보다 낮은 표면 에너지를 갖는 제 2 수지는 높은 소수성을 가지므로, 공기와 접촉하도록 이동하여, 공기 쪽에 위치하는 제 2 수지층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 제 1 수지는 제 2 수지와 접하면서, 공기와 반대편 쪽에 놓일 수 있다. 따라서, 상기 수지 혼합물의 제 1 수지 및 제 2 수지 사이에 층 분리가 일어나게 된다.The resin mixture of the first resin and the second resin having a surface energy difference of 0.1 to 35 mN / m at 25 DEG C can be layered by melt processing. As an example, when the resin mixture of the first resin and the second resin is melt-processed and exposed to the air, the first resin and the second resin can be separated by a difference in hydrophobicity. In particular, since the second resin having a lower surface energy than the first resin has a high hydrophobicity, it can move in contact with air to form a second resin layer positioned on the air side. In addition, the first resin can be placed on the opposite side of the air while contacting the second resin. Thus, layer separation occurs between the first resin and the second resin of the resin mixture.

상기 수지 혼합물은 2 개 이상의 층으로 분리될 수 있다. 하나의 예시로서, 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하는 상기 수지 혼합물은, 용융 가공된 수지 혼합물의 서로 마주보는 두 면이 공기에 노출되는 경우, 3개 층, 예를 들면, 제 2 수지층/제 1 수지층/제 2 수지층으로 층분리될 수 있다. 한편, 용융 가공된 수지 혼합물의 오직 한 면만이 공기에 노출되는 경우, 상기 수지 혼합물은 2개의 층, 예를 들면, 제 2 수지층/제 1 수지층으로 층 분리될 수 있다. 또한, 표면 에너지 차이를 갖는 제 1 수지, 제 2 수지 및 제 3 수지를 포함하는 수지 혼합물이 용융 가공될 때, 상기 용융 가공된 수지 혼합물은 5개의 층, 예를 들면, 제 3 수지층/제 2 수지층/제 1 수지층/제 2 수지층/제 3 수지층으로 층 분리 될 수 있다. 또한, 상기 용융 가공된 수지 혼합물의 모든 면이 공기 중에 노출되는 경우, 상기 수지 혼합물은 모든 방향으로 층분리되어, 코어-셀(core-shell)구조를 형성할 수 있다. The resin mixture may be separated into two or more layers. As one example, the resin mixture comprising the first resin and the second resin may have three layers, for example, a second resin layer and a second resin layer, when two opposing faces of the melt- / First resin layer / second resin layer. On the other hand, when only one side of the melt-processed resin mixture is exposed to air, the resin mixture can be layered into two layers, for example, a second resin layer / first resin layer. Further, when the resin mixture comprising the first resin, the second resin and the third resin having the difference in surface energy is melt-processed, the melt-processed resin mixture has five layers, for example, the third resin layer / 2 resin layer / first resin layer / second resin layer / third resin layer. Further, when all surfaces of the melt-processed resin mixture are exposed to air, the resin mixture may be layered in all directions to form a core-shell structure.

다른 하나의 구현예에 의하면, 수지 혼합물은 제 1 수지; 및 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 수지 혼합물의 가공온도에서 상기 제 1 수지와 용융 점도(melt viscosity) 차이가 0.1 내지 3000 pa*s인 제 2 수지를 포함할 수 있다. According to another embodiment, the resin mixture comprises a first resin; And a second resin having a melt viscosity difference of 0.1 to 3000 pa * s with the first resin at a shear rate of 100 to 1000 s < -1 > and a processing temperature of the resin mixture.

상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용융 점도의 차이는 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 수지 혼합물의 가공 온도에서 0.1 내지 3000 pa*s, 1 내지 2000 pa*s, 1 내지 1000 pa*s, 1 내지 500 pa*s, 50 내지 500 pa*s, 100 내지 500 pa*s, 200 내지 500 pa*s 또는 250 내지 500 pa*s일 수 있다. 이러한 범위의 용융 점도 차이를 가지는 제 1 및 제 2 수지를 사용하는 경우, 제 1 및 2 수지가 박리되지 않으면서, 제 2 수지가 표면으로 쉽게 이동하여 층분리 현상이 용이하게 발생할 수 있다. The difference between the melt viscosity of the first resin and the second resin is from 100 to 1000 s -1 shear rate and the processing temperature of the resin mixture of from 0.1 to 3000 pa * s, 1 to 2000 pa * s, 1 to 1000 pa * s, 1 to 500 pa * s, 50 to 500 pa * s, 100 to 500 pa * s, 200 to 500 pa * s, or 250 to 500 pa * s. In the case of using the first and second resins having a difference in melt viscosity in this range, the first resin and the second resin can not easily peel off, and the second resin can easily move to the surface and the layer separation phenomenon can easily occur.

100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 수지 혼합물의 가공온도에서 0.1 내지 3000 pa*s의 용융 점도 차이를 갖는 제 1 수지 및 제 2 수지의 수지 혼합물은 용융 가공된 후에 용융 점도의 차이로 인하여 층 분리될 수 있다. 하나의 예시로서, 제 1 수지 및 제 2 수지의 수지 혼합물이 용융 가공되고, 공기 중에 노출되는 경우, 상기 제 1 수지 및 제 2 수지는 유동성 차이에 의해 분리될 수 있다. 특히, 제 1 수지 보다 낮은 용융 점도를 갖는 제 2 수지는 높은 유동성을 가지므로, 공기와 접촉하도록 이동하여, 공기 쪽에 위치하는 제 2 수지층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 제 1 수지는 제 2 수지와 접하면서, 공기와 반대편 쪽에 놓일 수 있다. 따라서, 상기 수지 혼합물의 제 1 수지 및 제 2 수지 사이에 층 분리가 일어나게 된다. The resin mixture of the first resin and the second resin having a melt viscosity difference of 0.1 to 3000 pa * s at a shear rate of 100 to 1000 s < -1 > and a processing temperature of the resin mixture is melt- Can be separated. As one example, when the resin mixture of the first resin and the second resin is melt-processed and exposed to the air, the first resin and the second resin can be separated by the fluidity difference. In particular, since the second resin having a lower melt viscosity than the first resin has high fluidity, it can move in contact with air to form a second resin layer located on the air side. In addition, the first resin can be placed on the opposite side of the air while contacting the second resin. Thus, layer separation occurs between the first resin and the second resin of the resin mixture.

상기 용융 점도는 모세관 유동(Capillary Flow)으로 측정될 수 있는데, 이는 특정 가공 온도 및 전단속도(shear rate)(/s)에 따른 전단 점도(shear viscosity)(pa*s)를 의미한다. The melt viscosity can be measured by capillary flow, which means the shear viscosity (pa * s) according to the specific processing temperature and shear rate (/ s).

상기 '전단 속도'란 상기 수지 혼합물이 가공될 때 적용되는 전단 속도를 의미하고, 전단속도는 가공 방법에 따라 100 내지 1000 s-1 사이에서 조절할 수 있다. 가공 방법에 따른 전단 속도의 조절은 당업자에게 자명할 것이다.The 'shear rate' refers to the shear rate applied when the resin mixture is processed, and the shear rate can be controlled between 100 and 1000 s -1 , depending on the processing method. Control of the shear rate according to the processing method will be apparent to those skilled in the art.

상기 '가공 온도'란 상기 수지 혼합물을 가공하는 온도를 의미한다. 예컨대, 상기 수지 혼합물을 압출 또는 사출 등의 용융 가공에 이용하는 경우 상기 용융 가공 공정에 적용되는 온도를 의미한다. 상기 가공온도는 압출 또는 사출 등의 용융 가공에 적용되는 수지에 따라서 조절할 수 있다. 예를 들어, ABS수지의 제 1 수지 및 아크릴 단량체로부터 얻어진 제 2 수지를 포함하는 수지 혼합물의 경우, 가공 온도가 210 내지 270℃일 수 있다. The 'processing temperature' means a temperature at which the resin mixture is processed. For example, when the resin mixture is used for melt processing such as extrusion or injection, it means a temperature applied to the melt processing step. The processing temperature can be controlled according to the resin used for melt processing such as extrusion or injection molding. For example, in the case of a resin mixture comprising a first resin of ABS resin and a second resin obtained from an acrylic monomer, the processing temperature may be 210 to 270 캜.

본 발명의 또 다른 구현예에 의하면, 제 1 수지; 및 25℃에서 상기 제 1 수지와 용해도 파라미터(Solubility Parameter) 차이가 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2인 제 2 수지를 포함하는 층분리 구조 형성용 수지 혼합물을 제공할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a resin composition comprising: a first resin; And a second resin having a solubility parameter difference of 0.001 to 10.0 (J / cm 3 ) 1/2 with the first resin at 25 ° C.

상기 제 1 수지와 제 2 수지의 용해도 파라미터(Solubility Parameter) 차이는 25℃에서 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2, 0.01 내지 5.0 (J/cm3)1/2, 0.01 내지 3.0 (J/cm3)1/2, 0.01 내지 2.0 (J/cm3)1/2, 0.1 내지 1.0 (J/cm3)1/2, 0.1 내지 10.0 (J/cm3)1/2, 3.0 내지 10.0 (J/cm3)1/2, 5.0 내지 10.0 (J/cm3)1/2 또는 3.0 내지 8.0 (J/cm3)1/2일 수 있다. 이러한 용해도 파라미터는 각 수지 분자의 극성에 따른 용해 가능성을 나타낸 수지의 고유의 특성으로서, 각각의 수지에 대한 용해도 파라미터는 일반적으로 알려져 있다. 상기 용해도 파라미터 차이가 0.001 (J/cm3)1/2 보다 작은 경우에는 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 쉽게 혼화되어 버려 층 분리 현상이 용이하게 발생하기 어려우며, 상기 용해도 파라미터 차이가 10.0 (J/cm3)1/2 보다 큰 경우에는 상기 제 1 수지와 제 2 수지가 결합되지 못하고 박리될 수 있다.The first resin and the solubility parameter of the second resin (Solubility Parameter) is a difference in the 25 ℃ 0.001 to 10.0 (J / cm 3) 1/2 , 0.01 to 5.0 (J / cm 3) 1/2 , 0.01 to 3.0 ( J / cm 3) 1/2, 0.01 to 2.0 (J / cm 3) 1/2 , 0.1 to 1.0 (J / cm 3) 1/2 , 0.1 to 10.0 (J / cm 3) 1/2 , 3.0 to 10.0 (J / cm 3) may be one-half, from 5.0 to 10.0 (J / cm 3) 1/2, or from 3.0 to 8.0 (J / cm 3) 1/2 . These solubility parameters are inherent characteristics of the resin showing the dissolution possibility according to the polarity of each resin molecule, and the solubility parameter for each resin is generally known. When the solubility parameter difference is less than 0.001 (J / cm 3 ) 1/2 , the first resin and the second resin are easily miscible and the layer separation phenomenon is difficult to occur easily. When the solubility parameter difference is 10.0 (J / cm < 3 >) 1/2 , the first resin and the second resin can not be bonded and can be peeled off.

상기 용해도 파라미터 차이의 상한 및/또는 하한은 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2의 범위 내에서 임의의 값일 수 있으며, 제 1 수지의 물성에 의존될 수 있다. 특히 제 1 수지가 베이스 수지로서 사용되고, 제 2 수지가 제 1 수지의 표면특성을 향상시키기 위한 기능성 수지로서 사용되는 경우, 상기 제 2 수지는 제 1 수지와 제 2 수지의 용해도 파라미터 차이가 25℃에서 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2이 되도록 선택될 수 있다. 하나의 예시로서 상기 용해도 파라미터의 차이는 제 1 수지 및 제 2 수지의 용융 혼합물 내에서 제 2 수지의 혼화성(miscibility)을 고려하여 선택될 수 있다.The upper limit and / or lower limit of the solubility parameter difference may be any value within a range of 0.001 to 10.0 (J / cm < 3 >) 1/2 and may depend on the physical properties of the first resin. In particular, when the first resin is used as a base resin and the second resin is used as a functional resin for improving the surface characteristics of the first resin, the second resin has a solubility parameter difference between the first resin and the second resin of 25 DEG C (J / cm < 3 >)< 1/2 > As an example, the difference in solubility parameter can be selected in consideration of the miscibility of the second resin in the molten mixture of the first resin and the second resin.

25℃에서, 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2의 용해도 파라미터 차이를 갖는 제 1 수지 및 제 2 수지의 수지 혼합물은 용융 가공된 후에 용해도 파라미터의 차이로 인하여 층 분리될 수 있다. 하나의 예시로서, 제 1 수지 및 제 2 수지의 수지 혼합물이 용융 가공되고, 공기 중에 노출되는 경우, 상기 제 1 수지 및 제 2 수지는 혼화성의 정도에 의해 분리될 수 있다. 특히, 제 1 수지 대비 25℃에서의 0.001 내지 10 (J/cm3)1/2의 용해도 파라미터의 차이를 갖는 제 2 수지는 제 1 수지와 혼화되지 않을 수 있다. 그러므로, 제 2 수지가 추가적으로 제 1 수지 보다 더 낮은 표면 장력 또는 낮은 용융 점도는 가지면, 제 2 수지는 공기와 접촉하도록 이동하여, 공기 쪽에 위치하는 제 2 수지층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 제 1 수지는 제 2 수지와 접하면서, 공기와 반대편 쪽에 놓일 수 있다. 따라서, 상기 수지 혼합물의 제 1 수지 및 제 2 수지 사이에 층 분리가 일어나게 된다.At 25 캜, the resin mixture of the first resin and the second resin having a solubility parameter difference of 0.001 to 10.0 (J / cm 3 ) 1/2 can be layered due to the difference in solubility parameter after melt processing. As one example, when the resin mixture of the first resin and the second resin is melt-processed and exposed to the air, the first resin and the second resin can be separated by the degree of miscibility. In particular, the second resin having a solubility parameter difference of from 0.001 to 10 (J / cm 3 ) 1/2 at 25 ° C relative to the first resin may not be miscible with the first resin. Therefore, if the second resin additionally has a lower surface tension or lower melt viscosity than the first resin, the second resin can move to contact the air to form a second resin layer located on the air side. In addition, the first resin can be placed on the opposite side of the air while contacting the second resin. Thus, layer separation occurs between the first resin and the second resin of the resin mixture.

상기 수지 혼합물에서, 제 1 수지로는 목적하는 성형품의 물성을 주로 결정하는 수지로서, 목적하는 성형품의 종류 및 이용되는 공정조건에 따라 선택될 수 있다. 이러한 제 1 수지로는 일반적인 합성 수지를 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. In the resin mixture, the first resin is a resin which mainly determines the physical properties of a desired molded article, and may be selected according to the type of the desired molded article and the process conditions to be used. As the first resin, a general synthetic resin can be used without any particular limitation.

제 1 수지로는, 예를 들면, ABS(acrylonitrile butadiene styrene)계 수지, 폴리스티렌계 수지, ASA(acrylonitrile styrene acrylate)계 수지 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체와 같은 스티렌계 수지; 고밀도폴리에틸렌계 수지, 저밀도폴리에틸렌계 수지 또는 폴리프로필렌계 수지와 같은 폴리올레핀계 수지; 에스터계 열가소성 엘라스토머 또는 올레핀계 열가소성 엘라스토머와 같은 열가소성 엘라스토머; 폴리옥시메틸렌계 수지 또는 폴리옥시에틸렌계 수지와 같은 폴리옥시알킬렌계 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 수지와 같은 폴리에스테르계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리페닐렌설파이드계 수지; 비닐알콜계 수지; 폴리아미드계 수지; 아크릴레이트계 수지; 엔지니어링 플라스틱; 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 엔지니어링 플라스틱으로는 우수한 기계적 및 열적 성질을 나타내는 플라스틱을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리에테르케톤, 폴리설폰 및 폴리이미드 등이 엔지니어링 플라스틱으로 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 제 1 수지로는 아크릴로니트릴, 부타디엔, 스티렌 및 아크릴 단량체 등을 중합하여 얻은 공중합체를 사용할 수 있다. Examples of the first resin include styrene resins such as ABS (acrylonitrile butadiene styrene) resin, polystyrene resin, acrylonitrile styrene acrylate (ASA) resin and styrene-butadiene-styrene block copolymer; A polyolefin-based resin such as a high-density polyethylene-based resin, a low-density polyethylene-based resin, or a polypropylene-based resin; A thermoplastic elastomer such as an ester-based thermoplastic elastomer or an olefin-based thermoplastic elastomer; Polyoxyalkylene resins such as polyoxymethylene resins and polyoxyethylene resins; Polyester resins such as polyethylene terephthalate resin or polybutylene terephthalate resin; Polyvinyl chloride resins; Polycarbonate resin; Polyphenylene sulfide type resin; Vinyl alcohol type resin; Polyamide based resin; Acrylate resins; Engineering plastics; Copolymers thereof, and mixtures thereof. As the engineering plastics, plastics exhibiting excellent mechanical and thermal properties can be used. For example, polyether ketone, polysulfone, and polyimide may be used as engineering plastics. In one example, the first resin may be a copolymer obtained by polymerizing acrylonitrile, butadiene, styrene, and acrylic monomers.

상기 수지 혼합물에서 제 2 수지는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체를 사용할 수 있다. The second resin in the resin mixture may be an acrylic polymer having siloxane units.

본 명세서에서 사용된 용어 실록산 단위는 하기 화학식 4를 나타낸다.The term siloxane units as used herein refers to the following formula (4).

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112013070358045-pat00004
Figure 112013070358045-pat00004

상기 식에서 R은 탄소수 1 내지 24의 알킬, 탄소수 2 내지 24의 알케닐, 탄소수 1 내지 24의 알콕시, 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴을 나타내고,Wherein R represents alkyl having 1 to 24 carbon atoms, alkenyl having 2 to 24 carbon atoms, alkoxy having 1 to 24 carbon atoms, or aryl having 6 to 40 carbon atoms,

구체적으로 R은 탄소수 1 내지 12의 알킬, 탄소수 2 내지 12의 알케닐, 탄소수 1 내지 12의 알콕시, 또는 탄소수 6 내지 24의 아릴을 나타낸다.Specifically, R represents alkyl having 1 to 12 carbon atoms, alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or aryl having 6 to 24 carbon atoms.

하나의 예시에서 아크릴 중합체는 하기 화학식 1의 단량체 및 하기 화학식 3의 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이다. In one example, the acrylic polymer is a polymer of a monomer mixture comprising a monomer of the formula (1) and a monomer of the formula (3)

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013070358045-pat00005
Figure 112013070358045-pat00005

상기 식에서, R1 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Wherein R < 1 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

R2 는 하기 화학식 2의 치환기를 나타내며,R 2 Represents a substituent of the following formula (2)

[화학식 2](2)

Figure 112013070358045-pat00006
Figure 112013070358045-pat00006

여기서 R5 는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고, Wherein R 5 Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,

R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타내며, R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,

n은 1 내지 100의 정수이고,n is an integer of 1 to 100,

[화학식 3](3)

Figure 112013070358045-pat00007
Figure 112013070358045-pat00007

상기 식에서 R3 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며, Wherein R < 3 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

R4 는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 지환족 고리기를 나타낸다.R 4 Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an alicyclic ring group having 5 to 40 carbon atoms.

일 구체 예에서 상기 단량체 혼합물은 전체 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 50 중량부, 예를 들어 1 내지 30 중량부, 2 내지 45 중량부, 5 내지 15 중량부의 화학식 1의 단량체를 포함할 수 있다. In one embodiment, the monomer mixture may comprise from 0.1 to 50 parts by weight, such as from 1 to 30 parts by weight, from 2 to 45 parts by weight, and from 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total monomers, .

화학식 1의 단량체는 제 2 수지의 표면에너지를 낮추는 기능을 부여하는 것으로서 0.1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 2 내지 30중량부, 3 내지 20 중량부의 양으로 포함될 수 있다. The monomer of formula (1) may be added in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, 1 to 40 parts by weight, 2 to 30 parts by weight, and 3 to 20 parts by weight, which functions to lower the surface energy of the second resin.

화학식 1의 단량체가 0.1 중량부 미만이면 층분리 효율이 감소하는 문제가 있고, 50 중량부를 초과하면 제 1 수지와 제 2 수지 사이의 박리가 발생하는 문제가 있다.When the amount of the monomer represented by the formula (1) is less than 0.1 parts by weight, there is a problem that the layer separation efficiency decreases. When the amount exceeds 50 parts by weight, peeling between the first resin and the second resin occurs.

구체 예에서 화학식 1의 단량체는 하기 화학식 5의 화합물이다.In an embodiment, the monomer of formula (1) is a compound of formula (5).

[화학식 5] [Chemical Formula 5]

Figure 112013070358045-pat00008

Figure 112013070358045-pat00008

상기 식에서 R은 수소, 메틸기, 또는 에틸기이고, n은 1 내지 100의 정수이다. Wherein R is hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, and n is an integer of 1 to 100.

상기 화학식 3의 단량체는 아크릴 중합체의 주된 중합 단위를 형성하는 단량체일 수 있다. 상기 화학식 3의 단량체는 치환기 R3 및 치환기 R4가 각각 상이한 2 이상의 단량체를 조합하여 사용할 수 있다.The monomer of formula (3) may be a monomer forming the main polymerization unit of the acrylic polymer. The monomer of the above formula (3) may be used in combination of two or more monomers each of which is different from the substituent R 3 and the substituent R 4 .

일 구체 예에서, 상기 화학식 3에서 치환기 R4가 알킬기인 알킬 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 40의 알킬, 탄소수 1 내지 30의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 10의 알킬, 탄소수 1 내지 5의 알킬, 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 탄소수 1 내지 2의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트의 함량은 단량체 혼합물에 포함되는 전체 단량체 100 중량부 기준 50 내지 97 중량부, 60 내지 95 중량부, 65 내지 90 중량부, 50 내지 80 중량부, 50 내지 75 중량부, 50 내지 70 중량부, 55 내지 80 중량부, 60 내지 80 중량부, 55 내지 75 중량부 또는 60 내지 70 중량부일 수 있다. In one embodiment, the alkyl (meth) acrylate wherein the substituent R 4 is an alkyl group in the above formula (3) includes, for example, alkyl of 1 to 40 carbon atoms, alkyl of 1 to 30 carbon atoms, alkyl of 1 to 20 carbon atoms, Alkyl of 1 to 10 carbon atoms, alkyl of 1 to 5 carbon atoms, alkyl of 1 to 3 carbon atoms, or alkyl (meth) acrylate of 1 to 2 carbon atoms. For example, the content of the alkyl (meth) acrylate may be in the range of 50 to 97 parts by weight, 60 to 95 parts by weight, 65 to 90 parts by weight, 50 to 80 parts by weight, 50 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers contained in the monomer mixture 50 to 70 parts by weight, 55 to 80 parts by weight, 60 to 80 parts by weight, 55 to 75 parts by weight or 60 to 70 parts by weight.

하나의 예시에서 아크릴 중합체를 중합하기 위한 단량체 혼합물은 벌키한 작용기를 가지는 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 벌키한 작용기를 가지는 단량체가 포함된 단량체 혼합물로부터 형성되는 선형 중합체는 유체역학적 부피(hydrodynamic volume)를 증가시켜, 보다 낮은 용융 점도를 가지는 제 2 수지를 제공할 수 있다. In one example, the monomer mixture for polymerizing the acrylic polymer may further comprise a monomer having a bulky functional group. A linear polymer formed from a monomer mixture comprising monomers having bulky functional groups may increase the hydrodynamic volume to provide a second resin having a lower melt viscosity.

하나의 예시에서 벌키한 작용기를 가지는 단량체는 알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 이에 따라 단량체 혼합물은, 예를 들면, 전술한 아크릴 중합체의 주된 중합 단위를 형성하는 알킬 (메타)아크릴레이트; 및 벌키한 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트를 포함하는 2종 이상의 알킬 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 벌키한 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면, 탄소수 3 내지 20, 탄소수 3 내지 12, 탄소수 3 내지 6, 탄소수 5 내지 20, 탄소수 7 내지 20, 탄소수 10 내지 20 또는 탄소수 12 내지 20의 알킬 (메타)아크릴레이트; 또는 탄소수 5 내지 40, 탄소수 5 내지 25, 탄소수 5 내지 16, 탄소수 6 내지 40, 탄소수 10 내지 40, 탄소수 12 내지 40 또는 탄소수 16 내지 40 의 지환족 (메타)아크릴레이트(alicyclic (meth)acrylate) 등을 들 수 있다. 구체적으로, 상기 탄소수 3 내지 20의 알킬 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면, 아이소프로필 (메타)아크릴레이트, 아이소부틸 (메타)아크릴레이트, 터셔리부틸 (메타)아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 탄소수 5 내지 40의 지환족 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트 또는 아이소보닐(isobornyl) (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. In one example, the monomer having a bulky functional group may be an alkyl (meth) acrylate. The monomer mixture may thus be, for example, an alkyl (meth) acrylate forming the predominant polymerization unit of the acrylic polymer described above; And (meth) acrylates having a bulky alkyl group. Examples of the (meth) acrylate having a bulky alkyl group include a vinyl group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 12 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms, 5 to 20 carbon atoms, 7 to 20 carbon atoms, 10 to 20 carbon atoms, Alkyl (meth) acrylate of 20 to 20 carbon atoms; Or an alicyclic (meth) acrylate having 5 to 40 carbon atoms, 5 to 25 carbon atoms, 5 to 16 carbon atoms, 6 to 40 carbon atoms, 10 to 40 carbon atoms, 12 to 40 carbon atoms or 16 to 40 carbon atoms, And the like. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate having 3 to 20 carbon atoms include isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) Examples of the alicyclic (meth) acrylate having 5 to 40 carbon atoms include cyclohexyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate, And the like.

이러한 벌키한 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트의 함량은 제2 수지의 용융 점도 및 사용 목적에 따라 적절히 제어할 수 있다. 예를 들어, 벌키한 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트의 함량은, 단량체 혼합물에 포함되는 전체 단량체 100 중량부 기준 10 내지 40 중량부, 15 내지 40 중량부, 20 내지 40 중량부, 10 내지 35 중량부 10 내지 30 중량부, 15 내지 35 중량부 또는 20 내지 30 중량부로 조절될 수 있다. The content of (meth) acrylate having such a bulky alkyl group can be appropriately controlled in accordance with the melt viscosity and purpose of use of the second resin. For example, the content of the (meth) acrylate having a bulky alkyl group may be 10 to 40 parts by weight, 15 to 40 parts by weight, 20 to 40 parts by weight, 10 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers contained in the monomer mixture, 10 to 30 parts by weight, 15 to 35 parts by weight or 20 to 30 parts by weight.

다른 예시에서 벌키한 작용기를 가지는 단량체로는 방향족 (메타)아크릴레이트(aromatic (meth)acrylate)를 사용할 수 있다. 방향족 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 40, 탄소수 6 내지 25 또는 탄소수 6 내지 16의 방향족 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 구체적으로, 탄소수 6 내지 40의 방향족 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면, 나프틸(naphthyl) (메타)아크릴레이트, 페닐(phenyl) (메타)아크릴레이트, 안트라세닐(anthracenyl) (메타)아크릴레이트 또는 벤질(benzyl) (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. In another example, aromatic (meth) acrylate may be used as the monomer having a bulky functional group. Examples of the aromatic (meth) acrylate include aromatic (meth) acrylates having 6 to 40 carbon atoms, 6 to 25 carbon atoms, and 6 to 16 carbon atoms. Examples of the aromatic (meth) acrylate having 6 to 40 carbon atoms include naphthyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, anthracenyl (meth) Acrylate or benzyl (meth) acrylate can be used.

이러한 방향족 (메타)아크릴레이트의 함량도 전술한 벌키한 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트와 같이 제 2 수지의 사용 목적에 따라 적절히 제어할 수 있다. 예를 들어, 방향족 (메타)아크릴레이트의 함량은, 단량체 혼합물에 포함되는 전체 단량체 100 중량부 기준 10 내지 40 중량부, 15 내지 40 중량부, 20 내지 40 중량부, 10 내지 35 중량부 10 내지 30 중량부, 15 내지 35 중량부 또는 20 내지 30 중량부로 조절될 수 있다.The content of the aromatic (meth) acrylate can be appropriately controlled in accordance with the intended use of the second resin such as (meth) acrylate having the above-mentioned bulky alkyl group. For example, the content of the aromatic (meth) acrylate may be 10 to 40 parts by weight, 15 to 40 parts by weight, 20 to 40 parts by weight, 10 to 35 parts by weight 10 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers contained in the monomer mixture, 30 parts by weight, 15 to 35 parts by weight or 20 to 30 parts by weight.

상기 가교성 단량체는, 예를 들면, 카복실기를 가지는 아크릴 단량체, 히드록시기를 가지는 아크릴 단량체, 아미노기를 가지는 아크릴 단량체 또는 무수물기를 가지는 아크릴 단량체 등을 들 수 있다. Examples of the crosslinkable monomer include an acrylic monomer having a carboxyl group, an acrylic monomer having a hydroxyl group, an acrylic monomer having an amino group, or an acrylic monomer having an anhydride group.

구체적으로, 반응성 관능기를 가지는 아크릴 단량체로는, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, (메타)아크릴산 이중체, 이타콘산 또는 말레산 등과 같은 카복실기를 가지는 아크릴 단량체; (메타)아크릴아미드 또는 N-치환 (메타)아크릴아미드 등과 같은 아미노기를 가지는 아크릴 단량체; 히드록시C1 - 14알킬 (메타)아크릴레이트와 같은 히드록시기를 가지는 아크릴 단량체; 또는 말레산 무수물과 같은 무수물기를 가지는 아크릴 단량체 등을 사용할 수 있다. Specific examples of the acrylic monomer having a reactive functional group include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyl Acrylic monomers having a carboxyl group such as an acid, (meth) acrylic acid dimer, itaconic acid or maleic acid; (Meth) acrylamide or N-substituted (meth) acrylamide; Hydroxy-C 1 - 14 alkyl (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group such as acrylate; Or an acrylic monomer having an anhydride group such as maleic anhydride.

가교성 단량체의 함량은 수지에 도입될 반응성 폴리올레핀의 함량에 따라 제어될 수 있다. 예를 들어, 폴리올레핀 수지를 수지 성형품의 표면층에 적용하여 우수한 내스크래치성을 나타내도록 하기 위하여는 반응성 관능기를 가지는 아크릴 단량체를 단량체 혼합물에 포함되는 전체 단량체 100 중량부 기준 3 내지 50 중량부, 5 내지 40 중량부, 10 내지 35 중량부로 포함할 수 있다.The content of the crosslinkable monomer may be controlled depending on the content of the reactive polyolefin to be introduced into the resin. For example, in order to apply the polyolefin resin to the surface layer of the resin molded article to exhibit excellent scratch resistance, the acrylic monomer having a reactive functional group is added in an amount of 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total monomers contained in the monomer mixture, 40 parts by weight, and 10 parts by weight to 35 parts by weight.

구체 예에서 단량체 혼합물은 In embodiments, the monomer mixture comprises

상기 화학식 1의 단량체 0.1 내지 50 중량부;0.1 to 50 parts by weight of the monomer of Formula 1;

R3 이 수소인 상기 화학식 3의 단량체 5 내지 99 중량부; 5 to 99 parts by weight of a monomer represented by the formula (3) wherein R 3 is hydrogen;

R3 은 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 상기 화학식 3의 단량체 0.5 내지 90 중량부; 및R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 0.5 to 90 parts by weight of a monomer of Formula 3; And

가교성 단량체 0.01 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.And 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinkable monomer.

R3 이 수소인 상기 화학식 3의 단량체는 제 2 수지의 표면 에너지를 낮추는 기능을 부여하는 것으로서 0.1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 2 내지 30중량부, 3 내지 20 중량부의 양으로 포함될 수 있다. The monomer of Formula 3 wherein R 3 is hydrogen gives a function of lowering the surface energy of the second resin and is contained in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, 1 to 40 parts by weight, 2 to 30 parts by weight, and 3 to 20 parts by weight .

화학식 1의 단량체가 0.1 중량부 미만이면 층분리 효율이 감소하는 문제가 있고, 50 중량부를 초과하면 제 1 수지와 제 2 수지 사이에 박리가 발생하는 문제가 있다.When the amount of the monomer represented by the formula (1) is less than 0.1 parts by weight, there is a problem that the layer separation efficiency decreases. When the amount exceeds 50 parts by weight, peeling occurs between the first resin and the second resin.

R3 이 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 상기 화학식 3의 단량체는 제 2 수지의 표면 에너지를 낮추는 기능을 부여하는 것으로서 0.1 내지 50 중량부, 1 내지 40 중량부, 2 내지 30중량부, 3 내지 20 중량부의 양으로 포함될 수 있다. R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the monomer of the formula (3) functions to lower the surface energy of the second resin. The monomer is used in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, 1 to 40 parts by weight, 2 to 30 parts by weight, By weight.

화학식 1의 단량체가 0.1 중량부 미만이면 층분리 효율이 감소하는 문제가 있고, 50 중량부를 초과하면 제 1 수지와 제 2 수지 사이에 박리가 발생하는 문제가 있다.When the amount of the monomer represented by the formula (1) is less than 0.1 parts by weight, there is a problem that the layer separation efficiency decreases. When the amount exceeds 50 parts by weight, peeling occurs between the first resin and the second resin.

상술한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물은 일반적으로 단량체의 중합을 통해 수지를 제조하는 방식으로 아크릴 중합체를 제공할 수 있다. 예를 들면, 벌크 중합, 용액 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합 등의 방법으로 단량체 혼합물을 중합하여 선형 중합체를 제공할 수 있다. The monomer mixture comprising the above-described monomers can generally provide an acrylic polymer in a manner that produces a resin through polymerization of the monomers. For example, the monomer mixture may be polymerized by a method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization to provide a linear polymer.

하나의 예시에서 아크릴 중합체를 제조하는 방법은, 분산제를 용매에 분산시키는 단계; 상술한 단량체 혼합물을 상기 용매에 분산시키는 단계; 사슬이동제 및/또는 개시제 등의 첨가제를 상기 용매에 첨가하여 혼합하는 단계; 및 40℃ 이상의 온도에서 반응시키는 중합 단계를 포함할 수 있다. 여기서, 각 단계의 순서는 임의적 변경이 가능하며, 2 이상의 단계는 하나의 단계로 진행하는 것도 가능하다. In one example, a method of making an acrylic polymer includes dispersing a dispersant in a solvent; Dispersing the above-mentioned monomer mixture in the solvent; Adding an additive such as a chain transfer agent and / or an initiator to the solvent and mixing them; And a polymerization step of reacting at a temperature of 40 DEG C or higher. Herein, the order of each step can be changed arbitrarily, and it is also possible to carry out two or more steps to one step.

상기 용매는 중합체를 제조하는데 통상적으로 사용될 수 있는 것으로 알려진 매질이면 제한 없이 사용 가능하다. 이러한 용매로는, 예를 들면, 메틸에틸케톤, 에탄올, 메틸이소부틸케톤 또는 증류수 등을 사용할 수 있으며, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. The solvent can be used without limitation as long as it is a medium known to be routinely usable for preparing polymers. As such a solvent, for example, methyl ethyl ketone, ethanol, methyl isobutyl ketone, or distilled water may be used, or two or more kinds thereof may be mixed and used.

상기 용매에 첨가될 수 있는 분산제로는, 예를 들면, 폴리비닐알콜, 폴리올리핀-말레인산 또는 셀룰로오스 등의 유기 분산제; 또는 트리칼슘포스페이트 등의 무기 분산제 등을 들 수 있다. Examples of the dispersing agent that can be added to the solvent include organic dispersing agents such as polyvinyl alcohol, polyolin-maleic acid or cellulose; Or an inorganic dispersant such as tricalcium phosphate.

상기 사슬이동제로는, 예를 들면, n-부틸 머캡탄, n-도데실 머캡탄, 터셔리 도데실머캡탄 또는 이소프로필 머캡탄 등의 알킬 머캡탄; 페닐 머캡탄, 나프틸 머캡탄 또는 벤질 머캡탄 등의 아릴 머캡탄; 카본 테트라 클로라이드 등의 할로겐 화합물; 알파-메틸스티렌 다이머, 알파-에틸스티렌 다이머 등의 방향족 화합물 등을 사용할 수 있다. Examples of the chain transfer agent include alkyl mercaptans such as n-butylmercaptan, n-dodecylmercaptan, tertiary dodecylmercaptan or isopropylmercaptan; Arylmercaptan such as phenylmercaptan, naphthylmercaptan or benzylmercaptan; Halogen compounds such as carbon tetrachloride; Alpha-methylstyrene dimer, and alpha-ethyl styrene dimer.

또한, 개시제로는 예를 들면 옥타노일 퍼옥사이드, 데칸오일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드 등의 과산화물 또는 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스-(2,4-디메틸)-발레로니트릴 등의 아조계 화합물 등을 들 수 있다. Examples of the initiator include peroxides such as octanoyl peroxide, decanoyl peroxide and lauroyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis- (2,4-dimethyl) -valeronitrile; Azo compounds and the like.

이외에도 아크릴 중합체를 제조함에 있어 고분자 업계에 통상적으로 사용되는 첨가제를 사용할 수 있고, 통상적으로 수행되는 공정이 추가로 수행될 수도 있다. In addition, an additive conventionally used in the polymer industry may be used in the production of the acrylic polymer, and a conventionally performed process may be further performed.

본 출원은 또한 하기 화학식 1의 단량체 0.1 내지 50 중량부;The present application is also directed to a composition comprising 0.1 to 50 parts by weight of a monomer of Formula 1;

R3 이 수소인 하기 화학식 3의 단량체 5 내지 99 중량부; R 3 5 to 99 parts by weight of a monomer represented by the following Formula 3, which is hydrogen;

R3 은 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 하기 화학식 3의 단량체 0.5 내지 90 중량부; 및R 3 0.5 to 90 parts by weight of a monomer represented by the following formula (3), which is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; And

가교성 단량체 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 아크릴 중합체에 관한 것이다. And 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinkable monomer.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013070358045-pat00009
Figure 112013070358045-pat00009

상기 식에서, R1 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, Wherein R < 1 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

R2 는 하기 화학식 2의 치환기를 나타내며,R 2 Represents a substituent of the following formula (2)

[화학식 2](2)

Figure 112013070358045-pat00010
Figure 112013070358045-pat00010

여기서 R5 는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고, Wherein R 5 Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,

R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타내며, R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,

n은 1 내지 100의 정수이고,n is an integer of 1 to 100,

[화학식 3] (3)

Figure 112013070358045-pat00011
Figure 112013070358045-pat00011

상기 식에서 R3 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며, Wherein R < 3 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

R4 는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 지환족 고리기를 나타낸다.R 4 Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an alicyclic ring group having 5 to 40 carbon atoms.

하나의 예시에서, 제 2 수지의 중량평균분자량(Mw)은 5,000 내지 20만 정도일 수 있다. 또한, 다른 예시에서 무기입자 함유 수지의 중량평균분자량은 1만 내지 20만, 1.5만 내지 20만, 2만 내지 20만, 0.5만 내지 18만, 0.5만 내지 15만, 0.5만 내지 12만, 1만 내지 18만, 1.5만 내지 15만 또는 2만 내지 12만 정도로 제어될 수 있다. 이러한 범위의 중량평균분자량을 가지는 제 2 수지를, 예를 들면, 용융 가공용 수지 혼합물에 적용하는 경우 제 2 수지가 적절한 유동성을 가져 층분리가 쉽게 발생할 수 있다. In one example, the weight average molecular weight (Mw) of the second resin can be from about 5,000 to about 200,000. In another example, the weight average molecular weight of the inorganic particle-containing resin is from 10,000 to 200,000, from 150,000 to 200,000, from 20,000 to 200,000, from 0.5 million to 180,000, from 0.5 million to 150,000, from 0.5 million to 120,000, From about 1 million to about 180,000, from about 150,000 to about 150,000, or from about 20,000 to about 120,000. When a second resin having a weight average molecular weight in this range is applied to, for example, a resin mixture for melt processing, the second resin has an appropriate fluidity so that layer separation can easily occur.

또한, 하나의 예시에서 상기 제 2 수지의 분자량 분포(PDI)는 1 내지 2.5, 1 내지 2.2, 1.5 내지 2.5 또는 1.5 내지 2.2의 범위로 제어될 수 있다. 이러한 범위의 분자량 분포를 가지는 제 2 수지를, 예를 들어, 용융 가공용 수지 혼합물에 적용하는 경우 제 2 수지 중 층분리 발생을 방해하는 저분자량체 및/또는 고분자량체의 함량이 줄어들어 층분리가 보다 쉽게 일어날 수 있다.Further, in one example, the molecular weight distribution (PDI) of the second resin can be controlled in the range of 1 to 2.5, 1 to 2.2, 1.5 to 2.5, or 1.5 to 2.2. When the second resin having a molecular weight distribution in this range is applied to, for example, a resin mixture for melt processing, the content of the low molecular weight compound and / or the high molecular weight material which impedes the occurrence of layer separation in the second resin is reduced, Can happen.

하나의 예시에서 수지 혼합물은 제 1 수지 100 중량부 기준 0.1 내지 50 중량부의 제 2 수지를 포함할 수 있다. 또한, 다른 예시에서 수지 혼합물은 제 1 수지 100 중량부 기준 1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부 또는 1 내지 15 중량부를 포함할 수 있다. 이러한 함량으로 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하는 경우, 층분리 현상을 유도할 수 있으며, 제 1 수지 대비 비교적 고가인 제 2 수지의 함량을 적절히 제어하여 경제적인 수지 혼합물을 제공할 수 있다. In one example, the resin mixture may comprise 0.1 to 50 parts by weight of the second resin based on 100 parts by weight of the first resin. Further, in another example, the resin mixture may include 1 to 30 parts by weight, 1 to 20 parts by weight or 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the first resin. When the first resin and the second resin are included in such a content, the layer separation phenomenon can be induced, and the content of the second resin, which is relatively high compared to the first resin, can be appropriately controlled to provide an economical resin mixture.

상술한 수지 혼합물은 압출에 의하여 펠렛으로 제조될 수 있다. 상기 수지 혼합물을 이용하여 제조된 펠렛은 제 1 수지가 중심부(core)를 형성하고, 제 2 수지가 제 1 수지와 층 분리되어 셀(shell)을 형성할 수 있다. The resin mixture described above can be made into pellets by extrusion. In the pellet produced using the resin mixture, the first resin forms a core and the second resin separates from the first resin to form a shell.

하나의 구현예에 의하면, 펠렛은 제 1 수지로 형성되는 코어; 및 제 1 수지와 표면 에너지, 용융 점도 또는 용해도 파라미터의 차이가 있는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체인 제 2 수지로 형성되는 셀을 포함하는 펠렛을 제공한다. According to one embodiment, the pellet comprises a core formed of a first resin; And a cell formed of a second resin that is an acrylic polymer having siloxane units that differ in surface energy, melt viscosity or solubility parameter from the first resin.

또한, 상술한 바와 같이 상기 제 1 수지와 제 2 수지는 서로 다른 표면 에너지, 융융 점도 또는 용해도 파라미터를 가질 수 있다. 예를 들면, 상기 제 1 수지와 제 2 수지는 25℃에서 0.1 내지 35 mN/m의 표면 에너지 차이; 또는 100 내지 1000 s-1의 전단속도 및 상기 펠렛의 가공 온도에서 0.1 내지 3000 pa*s의 용융 점도 차이를 가질 수 있다. In addition, as described above, the first resin and the second resin may have different surface energy, melt viscosity, or solubility parameters. For example, the first resin and the second resin may have a surface energy difference of from 0.1 to 35 mN / m at 25 占 폚; Or a melt viscosity difference of from 0.1 to 3000 pa * s at a shear rate of from 100 to 1000 s < -1 > and a processing temperature of the pellet.

상기 제 1 수지 및 제 2 수지의 종류 및 물성에 관한 내용은 이미 구체적으로 상술하였는 바, 구체적인 내용은 생략하기로 한다.The types and physical properties of the first resin and the second resin have already been described in detail, and the detailed description thereof will be omitted.

한편, 상술한 수지 혼합물 또는 펠렛은 용융 가공되어 층분리 구조를 가지는 수지 성형품을 제공할 수 있다. On the other hand, the above-mentioned resin mixture or pellet can be melt-processed to provide a resin molded article having a layer separation structure.

하나의 구현예에 의하면, 수지 혼합물을 용융 시켜 용융 혼합물(melt blend)을 형성하는 단계; 및 상기 용융 혼합물을 가공하여 층분리 구조를 형성하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법을 제공한다. According to one embodiment, there is provided a method for producing a melt blend, comprising: melting a resin mixture to form a melt blend; And a step of processing the molten mixture to form a layered structure.

상술한 바와 같이, 상기 제 1 수지와 제 2 수지와의 물성 차이에 의해, 상기 수지 혼합물을 용융 가공하는 과정에서 층 분리 현상이 발생할 수 있고, 이러한 층 분리 현상으로 인하여 별도의 추가 공정 없이도 펠렛 또는 성형품의 표면을 선택적으로 코팅하는 효과를 낼 수 있다. As described above, due to the difference in physical properties between the first resin and the second resin, a layer separation phenomenon may occur during the melt-processing of the resin mixture. Due to such layer separation phenomenon, The effect of selectively coating the surface of the molded article can be obtained.

특히, 제 2 수지로 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체를 사용하는 경우, 용융 가공 공정 중 상대적으로 낮은 표면 에너지 또는 용융 점도를 가지는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체가 수지 성형품의 표면에 위치하여 기계적 특성 및 표면 특성이 향상된 수지 성형품을 제공할 수 있다. In particular, when an acrylic polymer having a siloxane unit as the second resin is used, an acrylic polymer having a siloxane unit having a relatively low surface energy or a melt viscosity in a melt processing step is placed on the surface of the resin molded article, This improved resin molded article can be provided.

수지 혼합물을 용융 가공하는 단계는 전단 응력 하에서 수행될 수 있다. 예를 들면 용융 가공하는 단계는 압출 및/또는 사출 가공 방법에 의하여 수행될 수 있다. The step of melt-working the resin mixture can be carried out under shear stress. For example, the step of melt-working can be carried out by an extrusion and / or an injection-molding method.

또한, 수지 혼합물을 용융 가공하는 단계에서는 사용되는 제 1 수지 및 제 2 수지의 종류에 따라 적용되는 온도를 달리할 수 있다. 예를 들어, 제 1 수지로 스티렌계 수지를 사용하고, 제 2 수지로 아크릴계 수지를 사용하는 경우 용융 가공 온도는 약 210 내지 270℃ 정도로 제어될 수 있다. Further, in the step of melt-processing the resin mixture, the applied temperature may be different depending on the kind of the first resin and the second resin used. For example, when a styrene resin is used as the first resin and an acrylic resin is used as the second resin, the melt processing temperature can be controlled to about 210 to 270 캜.

수지 성형품의 제조 방법에서 상기 수지 혼합물을 용융 가공하여 얻어지는 결과물, 즉 상기 수지 혼합물의 용융 가공물을 경화하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 경화는 예를 들면, 열경화 또는 UV 경화일 수 있다. 또한, 상기 수지 성형품에는 화학적 또는 물리적 처리를 추가로 수행할 수 있다. The method may further include the step of curing the resulting product obtained by melt-processing the resin mixture, that is, the melt-processed product of the resin mixture. The curing may be, for example, thermal curing or UV curing. The resin molded article may further be subjected to chemical or physical treatment.

하나의 예시에서 수지 성형품의 제조 방법은 상기 수지 혼합물을 용융시켜 용융 혼합물을 형성하는 단계 이전에 제 2 수지를 제조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 제 2 수지는 수지 성형품의 표면층에 특정 기능, 예를 들면, 고경도성을 부여할 수 있다. 제 2 수지의 제조와 관련한 내용은 이미 기술하였는바 구체적인 내용은 생략한다.In one example, the manufacturing method of the resin molded article may further include the step of producing the second resin before the step of melting the resin mixture to form the molten mixture. The second resin can impart a specific function, for example, high hardness, to the surface layer of the resin molded article. The contents related to the production of the second resin have already been described, and a detailed description thereof will be omitted.

다른 구현예에 의하면, 수지 성형품의 제조 방법은 펠렛을 용융 시켜 용융 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 용융 혼합물을 가공하여 층분리 구조를 형성하는 단계를 포함할 수 있다. According to another embodiment, a method of manufacturing a resin molded article includes melting a pellet to form a molten mixture; And processing the molten mixture to form a layered structure.

하나의 예시에서 펠렛은 상술한 수지 혼합물을 압출 등의 용융 가공을 통하여 제조한 것일 수 있다. 예를 들면, 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하는 수지 혼합물을 압출 하는 경우, 제 1 수지에 비해 소수성이 큰 제 2 수지가 공기와 접하도록 이동하여 펠렛의 표면층(shell)을 형성하고, 제 1 수지는 펠렛의 중심부에 위치하여 코어(core)를 형성할 수 있다. 이렇게 제조된 펠렛은 사출 등의 용융 가공에 의해 수지 성형품으로 제조될 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고, 다른 예시에서 상기 수지 혼합물은 직접, 사출 등과 같은 용융 가공에 의하여 수지 성형품으로 제조될 수도 있다. In one example, the pellets may be prepared by melt-processing the above-mentioned resin mixture, such as extrusion. For example, when a resin mixture comprising the first resin and the second resin is extruded, a second resin having a higher hydrophobicity than the first resin moves to contact with the air to form a shell of the pellet, 1 < / RTI > resin may be located at the center of the pellet to form a core. The pellets thus produced can be made into a resin molded article by melt processing such as injection molding. However, the present invention is not limited thereto. In another example, the resin mixture may be directly molded into a resin molded product by melt processing such as injection molding or the like.

한편, 다른 하나의 구현예에 의하면, 수지 성형품은 제 1 수지층, 상기 제 1 수지층 상에 형성되어 있는 제 2 수지층 및 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층 사이에 형성되어 있는 계면층을 포함할 수 있다. 상기 계면층은 제 1 및 제 2 수지를 포함할 수 있고, 상기 제 2 수지는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체를 포함할 수 있다. On the other hand, according to another embodiment, the resin molded article has a first resin layer, a second resin layer formed on the first resin layer, and an interface layer formed between the first resin layer and the second resin layer . ≪ / RTI > The interfacial layer may comprise first and second resins, and the second resin may comprise an acrylic polymer having siloxane units.

특정의 제 1 수지와 상기 제 1 수지와 물성 차이를 가지는 상기 제 2 수지를 포함하는 수지 혼합물로부터 제조되는 수지 성형품은, 예를 들면, 제 1 수지층이 내부에 위치하고, 제 2 수지층이 수지 성형품의 표면에 형성된 층 분리 구조일 수 있다. A resin molded product produced from a resin mixture comprising a specific first resin and the second resin having a difference in physical properties from the first resin is obtained by, for example, a method in which a first resin layer is located inside and a second resin layer is a resin Or may be a layered structure formed on the surface of the molded article.

특히, 제 2 수지로 전술한 아실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체를 사용하는 경우, 성형품이 표면 경도를 추가적으로 향상시킬 수 있다. Particularly, when an acrylic polymer having the above-mentioned acyloxane unit is used as the second resin, the molded article can further improve the surface hardness.

상기 '제 1 수지층'은 상기 제 1 수지가 주로 포함되고, 성형품의 물성을 결정하며, 수지 성형품 내부에 위치할 수 있다. 그리고, 상기 '제 2 수지층'은 상기 제 2 수지가 주로 포함되고, 수지 성형품 외곽에 위치하여 성형품의 표면에 일정한 기능을 부여할 수 있다.The 'first resin layer' mainly includes the first resin, determines the physical properties of the molded article, and can be located inside the resin molded article. The 'second resin layer' mainly contains the second resin, and can be positioned outside the resin molded product to give a certain function to the surface of the molded product.

상기 제 1 수지 및 제 2 수지에 관한 구체적인 내용은 이미 상술하였는 바, 관련 내용의 설명은 생략하기로 한다.The details of the first resin and the second resin have already been described above, and a description of the related contents will be omitted.

상기 수지 성형품은 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층 사이에 형성되어 있으며 제 1 수지 및 제 2 수지의 혼화물을 포함하는 계면층을 포함할 수 있다. 상기 계면층은 층 분리된 제 1 수지층과 제 2 수지층 사이에 형성되어 경계면 역할을 할 수 있으며, 제 1 수지 및 제 2 수지의 혼화물을 포함할 수 있다. 상기 혼화물은 상기 제 1 수지 및 제 2 수지가 물리적 또는 화학적으로 결합된 상태일 수 있으며, 이러한 혼화물을 통하여 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층이 결합될 수 있다. The resin molded article may include an interface layer formed between the first resin layer and the second resin layer and including a mixture of the first resin and the second resin. The interface layer may be formed between the layered first resin layer and the second resin layer to serve as an interface, and may include a mixture of the first resin and the second resin. The first resin and the second resin may be physically or chemically bonded to each other, and the first resin layer and the second resin layer may be bonded to each other through the mixture.

수지 성형품은 제 1 수지층과 제 2 수지층이 이러한 계면층에 의하여 구분되고, 상기 제 2 수지층이 외부에 노출되는 구조로 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 성형품은 상기 제 1 수지층; 계면층; 및 제 2 수지층이 순차적으로 적층된 구조를 포함할 수 있고, 제 1 수지의 상하단으로 계면 및 제 2 수지가 적층된 구조일 수 있다. 또한, 상기 수지 성형품은 다양한 입체 형태, 예를 들어 구형, 원형, 다면체, 시트형 등의 형태를 갖는 제 1 수지층을 상기 계면 및 제 2 수지층이 순차적으로 둘러싸고 있는 구조를 포함할 수 있다. The resin molded article may be formed in such a structure that the first resin layer and the second resin layer are separated by the interface layer and the second resin layer is exposed to the outside. For example, the molded article may include the first resin layer; Interfacial layer; And the second resin layer may be sequentially stacked, and may be a structure in which the interface and the second resin are laminated on the upper and lower ends of the first resin. The resin molded article may include a structure in which the interface and the second resin layer sequentially surround a first resin layer having various shapes, for example, spherical, circular, polyhedral, sheet, or the like.

상기 수지 성형품에서 나타나는 층 분리 현상은 상이한 물성을 갖는 특정의 제 1 수지 및 제 2 수지를 적용하여 수지 성형품을 제조함에 따른 것으로 보인다. 이러한 상이한 물성의 예로는 표면 에너지 또는 용융 점도를 들 수 있다. 이러한 물성의 차이에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. Layer separation phenomenon appearing in the resin molded article appears to be due to the production of resin molded articles by applying specific first and second resins having different physical properties. Examples of such different physical properties include surface energy or melt viscosity. The details of the difference in physical properties are as described above.

하나의 예시에서 제 1 수지층, 계면층 및 제 2 수지층은, 시편을 저온 충격 시험 후, 파단면을 THF vapor를 이용하여 에칭(etching)하고 SEM을 이용하여 확인할 수 있다. 각 층의 두께 측정을 위하여, 시편을 microtoming 장비를 이용하여 다이아몬드 칼로 절단하여 매끄러운 단면으로 만든 후 제 1 수지에 비해 제 2 수지를 선택적으로 더 잘 녹일 수 있는 용액을 사용하여 매끄러운 단면을 에칭한다. 에칭된 단면 부분은 제 1 수지 및 제 2 수지의 함량에 따라 녹아나간 정도가 다르게 되고 이를 SEM을 이용하여 단면을 표면으로부터 45도 위에서 보면 음영의 차이에 의해 제 1 수지층, 제 2 수지층, 계면층 및 표면을 관찰할 수 있으며, 각 층의 두께를 측정할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 제 2 수지를 선택적으로 더 잘 녹이는 용액으로 1,2-dichloroethane 용액(10 부피%, in EtOH) 을 사용하였으나, 이는 예시적인 것으로 제 1 수지에 비해 제 2 수지의 용해도가 높은 용액이라면 특별히 제한되지 않으며, 당업자라면 제 2 수지의 종류 및 조성에 따라 용액을 적절히 선택하여 적용할 수 있다.In one example, the first resin layer, the interface layer and the second resin layer can be confirmed by SEM after etching the specimen using a THF vapor after the low-temperature impact test. To measure the thickness of each layer, the specimen is cut with a diamond knife using a microtoming machine to obtain a smooth cross-section, and then a smooth cross-section is etched using a solution that can selectively melt the second resin compared to the first resin. The cross-sectional area of the etched section differs depending on the content of the first resin and the second resin. When the cross section is observed at 45 degrees from the surface using SEM, the first resin layer, the second resin layer, The interface layer and the surface can be observed, and the thickness of each layer can be measured. In one example, a 1,2-dichloroethane solution (10 vol%, in EtOH) was used as a solution for selectively dissolving the second resin, but this is illustrative only and is not intended to limit the solubility of the second resin Solution is not particularly limited, and those skilled in the art can appropriately select and apply the solution according to the type and composition of the second resin.

상기 계면층은 상기 제 2 수지층 및 계면층 총 두께의 1 내지 95%, 10 내지 95%, 20 내지 95%, 30 내지 95%, 40 내지 95%, 50 내지 95%, 60 내지 95% 또는 60 내지 90%의 두께를 가질 수 있다. 상기 계면층이 상기 제 2 수지층 및 계면층 총 두께의 0.01 내지 95%의 두께이면 제 1 수지층과 제 2 수지층의 계면 결합력이 우수하여 양 층의 박리 현상이 일어나지 않으며, 제 2 수지층으로 인한 표면 특성이 크게 향상될 수 있다. 이에 반해, 상기 계면층이 상기 제 2 수지층에 비하여 너무 얇으면 제 1 수지층과 제 2 수지층의 결합력이 낮아서 양 층의 박리 현상이 발생할 수 있으며, 너무 두꺼우면 제 2 수지층에 의한 표면 특성 향상의 효과가 미미해질 수 있다.The interfacial layer may comprise from 1 to 95%, from 10 to 95%, from 20 to 95%, from 30 to 95%, from 40 to 95%, from 50 to 95%, from 60 to 95% of the total thickness of the second resin layer and interfacial layer And may have a thickness of 60 to 90%. If the interface layer has a thickness of 0.01 to 95% of the total thickness of the second resin layer and the interface layer, the interfacial bonding force between the first resin layer and the second resin layer is excellent so that the peeling of both layers does not occur, Can be greatly improved. On the other hand, if the interface layer is too thin as compared with the second resin layer, the bonding force between the first resin layer and the second resin layer is low, so that peeling of both layers may occur. If the interface layer is too thick, The effect of improving the characteristics may be insignificant.

상기 제 2 수지층은 전체 수지 성형품 대비 0.01 내지 30%, 0.01 내지 20%, 0.01 내지 10%, 0.01 내지 5%, 0.01 내지 3%, 0.01 내지 1% 또는 0.01 내지 0.1%의 두께를 가질 수 있다. 상기 제 2 수지층이 일정 범위의 두께를 가짐에 따라 성형품의 표면에 향상된 표면 경도 또는 내스크래치성을 부여할 수 있게 되는데, 상기 제 2 수지층의 두께가 너무 얇으면 성형품의 표면 특성을 충분히 향상시키기 어려울 수 있고, 상기 제 2 수지층의 두께가 너무 두꺼우면 기능성 수지 자체의 기계적 물성이 수지 성형품에 반영되어 제 1 수지의 기계적 물성이 변화될 수 있다.The second resin layer may have a thickness of 0.01 to 30%, 0.01 to 20%, 0.01 to 10%, 0.01 to 5%, 0.01 to 3%, 0.01 to 1%, or 0.01 to 0.1% . When the thickness of the second resin layer is too small, the surface properties of the molded article can be sufficiently improved. [0051] [52] If the thickness of the second resin layer is too large, the mechanical properties of the functional resin itself may be reflected in the resin molded article, and the mechanical properties of the first resin may be changed.

상술한 구조의 수지 성형품에서는 제 2 수지층의 표면에서 적외선 분광기(IR)에 의해 제 1 수지층의 성분이 검출될 수 있다. In the resin molded article having the above-described structure, the component of the first resin layer can be detected by the infrared ray spectroscope (IR) at the surface of the second resin layer.

상기에서 제 2 수지층 표면은 제 1 수지층 쪽이 아닌 외부(예를 들면, 공기)에 노출되는 면을 의미한다. In this case, the surface of the second resin layer means a surface exposed to the outside (for example, air) rather than to the first resin layer.

상기 제 1 수지, 제 2 수지 및 제 1 수지와 제 2 수지의 물성 차이에 관한 구체적인 내용은 이미 상술하였는바, 관련 내용의 설명은 생략하기로 한다. 또한, 본 명세서에서, 제 1 수지와 제 2 수지의 물성 차이는, 제 1 수지와 제 2 수지의 물성 차이 또는 제 1 수지층과 제 2 수지층의 물성 차이를 의미할 수 있다.The details of the first resin, the second resin, and the difference in physical properties between the first resin and the second resin have already been described above, and a description of the relevant contents will be omitted. In this specification, a difference in physical properties between the first resin and the second resin may mean a difference in physical properties between the first resin and the second resin or a difference in physical properties between the first resin layer and the second resin layer.

하나의 예시에서, 상기 수지 성형품은 자동차부품, 헬멧, 전기기기 부품, 방적기계 부품, 완구류, 파이프 등의 제공에 사용될 수 있다. In one example, the resin molded article can be used for providing automobile parts, helmets, electric appliance parts, spinning machine parts, toys, pipes, and the like.

본 출원의 예시적인 수지 혼합물은 표면이 향상된 기계적 특성 및 표면 경도를 가지는 수지 성형품을 제공할 수 있다. 또한, 상기 수지 혼합물을 이용하는 경우 수지 성형품의 표면에 추가적인 표면 코팅 단계를 생략할 수 있고도 상술한 효과를 발휘할 수 있어 생산 시간 및 비용을 절감할 수 있고, 생산성을 증가시킬 수 있다. An exemplary resin mixture of the present application can provide a resin molded article whose surface has improved mechanical properties and surface hardness. In addition, when the resin mixture is used, the additional surface coating step can be omitted on the surface of the resin molded article, and the above-mentioned effect can be exhibited, so that the production time and cost can be reduced and the productivity can be increased.

도 1은 실시예 1에서 제조된 수지 성형품의 층분리된 단면 형상 SEM 사진을 나타낸 것이다.
도 2는 비교예 2에서 제조된 수지 성형품의 단면 형상 SEM 사진을 나타낸 것이다.
Fig. 1 is a SEM photograph showing a layered sectional shape of the resin molded article produced in Example 1. Fig.
Fig. 2 is a SEM photograph of a sectional shape of the resin molded article produced in Comparative Example 2. Fig.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 수지 혼합물을 상세히 설명하나, 상기 수지 혼합물의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the resin mixture will be described in detail by way of examples and comparative examples, but the range of the resin mixture is not limited by the examples given below.

이하 실시예 및 비교예에서의 물성은 하기의 방식으로 평가하였다.The physical properties in the following examples and comparative examples were evaluated in the following manner.

1. 분자량 분포(1. Molecular weight distribution ( PDIPDI ) 및 중량평균분자량() And a weight average molecular weight ( MwMw )의 측정)

분자량 분포는 GPC(Gel permeation chromatography)를 사용하여 측정하였으며, 조건은 하기와 같다.The molecular weight distribution was measured using GPC (Gel Permeation Chromatography). The conditions were as follows.

- 기기: Agilent technologies 사의 1200 series - Appliance: 1200 series from Agilent Technologies

- 컬럼: Polymer laboratories 사의 PLgel mixed B 2개 사용- Column: Using 2 PLgel mixed B from Polymer laboratories

- 용매: THF- Solvent: THF

- 컬럼온도: 40도- Column temperature: 40 degrees

- 샘플 농도: 1mg/mL, 100L 주입- Sample concentration: 1 mg / mL, 100 L injection

- 표준: 폴리스티렌(Mp: 3900000, 723000, 316500, 52200, 31400, 7200, 3940, 485)Standard: Polystyrene (Mp: 3900000, 723000, 316500, 52200, 31400, 7200, 3940, 485)

분석 프로그램은 Agilent technologies 사의 ChemStation을 사용하였으며, GPC에 의해 중량평균분자량(Mw), 수평균분자량(Mn)을 구한 후, 중량평균분자량/수평균분자량(Mw/Mn)으로부터 분자량분포(PDI)를 계산하였다.The analysis program was a ChemStation of Agilent Technologies. The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined by GPC and the molecular weight distribution (PDI) was calculated from the weight average molecular weight / number average molecular weight Respectively.

2. 표면 에너지의 측정2. Measurement of surface energy

Owens-Wendt-Rabel-Kaelble 방법에 의거하여, 물방울모양분석기(Drop Shape Analyzer, KRUSS사의 DSA100제품)를 사용하여 표면 에너지를 측정하였다. Based on the Owens-Wendt-Rabel-Kaelble method, the surface energy was measured using a Drop Shape Analyzer (DSA100 from KRUSS).

구체적으로, 실시예 또는 비교예에서 얻어진 수지를 메틸 에틸 케톤(methyl ethyl ketone) 용매에 15중량%로 녹인 후, LCD 유리(glass)에 바코팅(bar coating)하였다. 그리고, 상기 코팅된 LCD 유리를 60℃의 오븐에서 2분간 예비 건조하고, 90℃의 오븐에서 1분간 건조하였다.Specifically, the resin obtained in Example or Comparative Example was dissolved in methyl ethyl ketone solvent in an amount of 15% by weight, followed by bar coating on LCD glass. The coated LCD glass was preliminarily dried in an oven at 60 DEG C for 2 minutes and dried in an oven at 90 DEG C for 1 minute.

건조(또는 경화) 후, 상기 코팅 면에 탈이온화수 및 diiodomethane을 각각 10번씩 떨어뜨려서 접촉각의 평균값을 구하고, Owens-Wendt-Rabel-Kaelble 방법에 수치를 대입하여 표면에너지를 구하였다. After the drying (or curing), deionized water and diiodomethane were dropped 10 times on the coated surface to obtain the average value of the contact angle, and the surface energy was obtained by substituting the values into the Owens-Wendt-Rabel-Kaelble method.

3. 용융 점도의 측정3. Measurement of melt viscosity

모세관 레오미터(Capillary Rheometer 1501, Gottfert사)를 사용하여, 용융 점도를 측정하였다. The melt viscosity was measured using a capillary rheometer (Capillary Rheometer 1501, Gottfert).

구체적으로, 모세관 다이(Capillary die)를 바렐(Barrel)에 부착한 후, 실시예 또는 비교예에서 얻어진 수지를 3차례 나누어 채워 넣었다. 그리고, 240℃의 가공 온도에서 100 내지 1000 s-1의 전단 속도(shear rate)에 따른 전단 점도(shear viscosity, pa*s)를 측정하였다.Specifically, a capillary die was attached to a barrel, and then the resin obtained in Example or Comparative Example was divided into three portions. Shear viscosity (pa * s) was measured at a processing temperature of 240 ° C according to a shear rate of 100 to 1000 s -1 .

4. 연필 경도 측정 실험4. Pencil hardness measurement experiment

연필경도계(충북테크)를 이용하여 일정하중 500g하에서 실시예 및 비교예에서 얻어진 시편의 표면 연필 경도를 측정하였다. 표준연필(미쓰비시 사)를 6B 내지 9H로 변화시키면서 45도의 각도를 유지하여 스크래치를 가하여 표면의 변화율을 관찰하였다(ASTM 3363-74). 측정 결과는 5회 반복 실험 결과의 평균값이다.The surface pencil hardness of the specimens obtained in Examples and Comparative Examples was measured under a constant load of 500 g using a pencil hardness tester (Chungbuk Tech). A standard pencil (manufactured by Mitsubishi) was changed from 6B to 9H while maintaining an angle of 45 degrees, and scratches were applied to observe the rate of change of the surface (ASTM 3363-74). The measurement result is the average value of the results of five repeated experiments.

5. 강도 측정 실험5. Strength measurement experiment

ASTM D256 에 의거하여 실시예 및 비교예에서 얻어진 시편의 강도를 측정하였다. 구체적으로, 진자 끝에 달려 있는 추를 들었다가 V자형 홈(Notch)를 판 시편을 파괴시키는데 필요한 에너지(kg*cm/cm)을 충격 시험기(Impact 104, Tinius Olsen사)를 이용하여 측정하였다. 1/8" 및 1/4" 시편에 대하여 각각 5회 측정하고 평균값을 구하였다. The strengths of the specimens obtained in Examples and Comparative Examples were measured according to ASTM D256. Specifically, the energy (kg * cm / cm) required to break the V-shaped groove of the pendulum was measured by using an impact tester (Impact 104, Tinius Olsen). The 1/8 "and 1/4" specimens were each measured five times and the average value was determined.

6. 단면 형상 관찰6. Observing cross-sectional shape

실시예 및 비교예의 시편을 저온 충격 시험 후, 파단면을 디클로로에탄 증기(또는 플라즈마)를 이용하여 에칭(etching)하고 SEM(제조사: Hitachi, 모델명: S-4800)을 이용하여 층분리된 단면 형상을 관찰하였다. After the low-temperature impact test of the specimens of Examples and Comparative Examples, the fractured surface was etched by using dichloroethane vapor (or plasma) and the layered cross-sectional shape was measured using SEM (Hitachi, model: S-4800) Were observed.

층분리된 제 1 수지층, 제 2 수지층 및 계면층의 두께를 측정하기 위해서는, 하기 실시예 및 비교예의 시편을 microtoming 장비(Leica EM FC6)를 이용하여 -120℃에서 다이아몬드 칼로 절단하여 매끄러운 단면을 만든다. microtoming된 매끄러운 단면을 포함하는 시편의 단면부를 1,2-dichloroethane 용액(10 부피%, in EtOH)에 담가 10초간 에칭(etching)한 후 증류수로 씻어낸다. 에칭된 단면 부분은 제 1 수지 및 제 2 수지의 함량에 따라 녹아나간 정도가 다르게 되고 이를 SEM을 이용하여 관측할 수 있다. 즉, 단면을 표면 기준으로 45도 위에서 보면 음영의 차이에 의해 제 1 수지층, 제 2 수지층 및 계면층을 관찰할 수 있으며, 각각의 두께를 측정할 수 있다.In order to measure the thicknesses of the layered first resin layer, the second resin layer and the interface layer, the specimens of the following examples and comparative examples were cut with a diamond knife using a microtoming machine (Leica EM FC6) at -120 ° C to obtain a smooth cross section Lt; / RTI > The section of the specimen containing the microtomed smooth section is immersed in a 1,2-dichloroethane solution (10 vol%, in EtOH), etched for 10 seconds, and washed with distilled water. The portion of the etched cross-section is different according to the content of the first resin and the second resin, and the degree of melting can be observed and can be observed using an SEM. That is, when the cross section is 45 degrees from the surface, the first resin layer, the second resin layer, and the interface layer can be observed due to the difference in shade, and the thicknesses of the first resin layer, the second resin layer, and the interface layer can be measured.

7. 적외선 분광기(7. Infrared spectroscopy ( IRIR )에 의한 표면 분석)

Varian FTS-7000 분광기(Varian, USA) 및 MCT(mercury cadmium telluride) 검출기를 장착한 UMA-600 적외선 현미경을 사용하였으며, 스펙트럼 측정 및 데이터 가공은 Win-IR PRO 3.4 소프트웨어(Varian, USA)를 사용하였으며, 조건은 하기와 같다.UMA-600 infrared microscope equipped with a Varian FTS-7000 spectrometer (Varian, USA) and MCT (mercury cadmium telluride) detector was used. Spectral measurement and data processing were performed using Win-IR PRO 3.4 software (Varian, USA) , Conditions are as follows.

- 굴절률이 4.0인 게르마늄(Ge) ATR 크리스탈- Germanium (Ge) ATR crystal with a refractive index of 4.0

- ATR(attenuated total reflection) 법에 의해 중적외선 스펙트럼이 8cm-1의 분광해상도 및 16 스캔으로 4000cm-1부터 600cm-1까지 스캔- ATR (attenuated total reflection) IR spectra of this method by the scan from 4000cm -1 to spectral resolution and 16 scans of 8cm -1 to 600cm -1

- 내부 레퍼런스 밴드(internal reference band): 아크릴레이트의 카보닐기(C=O str., ~1725 cm-1)- Internal reference band: Carbonyl group of acrylate (C = O str., ~ 1725 cm -1 )

- 제 1 수지의 고유성분: 부타디엔 화합물[C=C str.(~1630 cm-1) 또는 =C-H out-of-plane vib.(~970 cm-1)]- inherent component of the first resin: butadiene compound [C = C str. (~ 1630 cm -1 ) or = CH out-of-plane vib. (~ 970 cm -1 )

피크 강도 비율[IBD(C=C) / IA(C=O)] 및 [IBD(out-of-plane) / IA(C=O)]을 계산하고, 스펙트럼 측정은 한 시편 내의 각각 다른 영역에서 5회 수행되어, 평균값 및 표준 편차가 계산되었다.
The peak intensity ratio [I BD (C = C) / I A (C = O)] and [I BD (out-of-plane) / I A Five runs were performed in different regions, and mean values and standard deviations were calculated.

제조예Manufacturing example - 제 2 수지의 제조 - Preparation of the second resin

제조예Manufacturing example 1 One

교반기와 온도계, 질소 투입구, 순환 콘덴서를 장착한 4구 플라스크의 반응기를 준비하고 이온수(deionized water, DDI water) 1476g을 3L 용기에 투입하여 질소 분이기에서 상기 반응기 내부 온도를 80℃까지 가열한 후, 메틸메타크릴레이트 204g, 페닐메타크릴레이트 75g, 메타아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산(PDMS, MW 420) 15g, 알릴메타크릴레이트 6g 및 3% 소디움라우릴설페이트 60g을 반응기에 투입하고 15분간 교반하였다. 그 후, 3% 칼륨퍼설페이트용액 200g을 투입하고 120분간 교반하였다. 반응 종류 후 평균입자경이 120 nm인 중합체의 에멀젼을 제조하였으며, 이 때 전환율은 99%로 측정되었다. A reactor of a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet, and a circulating condenser was prepared and 1476 g of deionized water (DDI water) was charged into a 3 L vessel. The inside temperature of the reactor was heated to 80 ° C. , 20 g of methyl methacrylate, 75 g of phenyl methacrylate, 15 g of methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane (PDMS, MW 420), 6 g of allyl methacrylate and 60 g of 3% sodium lauryl sulfate were added to the reactor and stirred for 15 minutes Respectively. Thereafter, 200 g of a 3% potassium persulfate solution was added and stirred for 120 minutes. An emulsion of the polymer having an average particle size of 120 nm after the reaction was prepared, at which conversion rate was measured as 99%.

상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘설페이트용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조하였다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 80℃의 진공오븐에서 24시간 동안 건조하여 기능성 수지를 제조하였다.
The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 캜 and stirred to prepare a powdery solid. The powder was filtered, washed with distilled water at 70 ° C three times, and dried in a vacuum oven at 80 ° C for 24 hours to prepare a functional resin.

제조예Manufacturing example 2 2

교반기와 온도계, 질소 투입구, 순환 콘덴서를 장착한 4구 플라스크의 반응기를 준비하고 이온수(deionized water, DDI water) 1960g을 3L 용기에 투입하여 질소 분이기에서 상기 반응기 내부 온도를 80℃까지 가열한 후, 메틸메타크릴레이트 204g, 페닐메타크릴레이트 75g, 메타아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산(PDMS, MW 420) 15g, 알릴메타크릴레이트 6g을 반응기에 투입하고 15분간 교반하였다. 그 후, 3% 칼륨퍼설페이트용액 300g을 투입하고 120분간 교반하였다. 반응 종류 후 평균입자경이 500 nm인 중합체의 에멀젼을 제조하였으며, 이 때 전환율은 99%로 측정되었다. A reactor of a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet, and a circulating condenser was prepared and 1960 g of deionized water (DDI water) was charged into a 3 L vessel. The internal temperature of the reactor was heated to 80 , 204 g of methyl methacrylate, 75 g of phenyl methacrylate, 15 g of methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane (PDMS, MW 420) and 6 g of allyl methacrylate were added to the reactor and stirred for 15 minutes. Thereafter, 300 g of a 3% potassium persulfate solution was added and stirred for 120 minutes. After the reaction, an emulsion of a polymer having an average particle size of 500 nm was prepared, at which conversion rate was measured to be 99%.

상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘설페이트용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조하였다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 80℃의 진공오븐에서 24시간 동안 건조하여 기능성 수지를 제조하였다.
The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 캜 and stirred to prepare a powdery solid. The powder was filtered, washed with distilled water at 70 ° C three times, and dried in a vacuum oven at 80 ° C for 24 hours to prepare a functional resin.

실시예Example 1 One

제 1 수지(메틸메타아크릴레이트 60중량부, 아크릴로니트릴 7중량부, 부타디엔 10 중량부 및 스티렌 23중량부로 이루어진 열가소성 수지) 90 중량부와 상기 제조예 1에서 제조한 제 2 수지 10 중량부를 혼합한 후, 트윈 스크류 압출기(Leistritz사)에서 240℃의 온도로 압출하여 펠렛(pellet)을 얻었다. 그리고, 이러한 펠렛을 EC100Φ30사출기(ENGEL사)에서 240℃의 온도로 사출하여 두께 3200㎛의 수지 성형품 시편을 제작하였다. 90 parts by weight of a first resin (a thermoplastic resin consisting of 60 parts by weight of methyl methacrylate, 7 parts by weight of acrylonitrile, 10 parts by weight of butadiene and 23 parts by weight of styrene) and 10 parts by weight of the second resin prepared in Preparation Example 1 And then extruded at a temperature of 240 DEG C in a twin-screw extruder (Leistritz) to obtain a pellet. These pellets were then injected by an EC100? 30 extruder (manufactured by ENGEL) at a temperature of 240 占 폚 to prepare specimen of molded resin articles having a thickness of 3200 占 퐉.

상기 시편의 단면 형상 SEM 사진은 도 1에 나타내었다. A cross-sectional SEM photograph of the specimen is shown in Fig.

상기 성형품 시편에서는, 제 1 수지층, 제 2 수지층, 및 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층 사이의 10㎛ 두께의 계면층으로 분리되는 층분리 현상이 발생하였다. In the molded product specimen, a layer separation phenomenon occurred which separated into the first resin layer, the second resin layer, and the interface layer having a thickness of 10 mu m between the first resin layer and the second resin layer.

상기 제 2 수지층의 표면에너지는 31 mN/m로 측정되었으며, 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층의 표면에너지 차이는 12 mN/m로 측정되었다. The surface energy of the second resin layer was measured at 31 mN / m and the difference in surface energy between the first resin layer and the second resin layer was measured at 12 mN / m.

또한, 1/8" 및 1/4" 시편에 대한 강도는 각각 9로 측정되었고, 상기 시편의 연필 경도는 2H로 측정되었다.
Further, the intensities of the 1/8 "and 1/4" specimens were measured respectively at 9, and the pencil hardness of the specimens was measured at 2H.

실시예Example 2 2

상기 제조예 2에서 얻어진 제 2 수지 10 중량부를, 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 제 1 수지 90 중량부와 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of the second resin obtained in Preparation Example 2 was mixed with 90 parts by weight of the same first resin as used in Example 1.

상기 성형품 시편에서는, 제 1 수지층, 제 2 수지층, 및 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층 사이의 15㎛ 두께의 계면층으로 분리되는 층분리 현상이 발생하였다. In the molded product specimen, a layer separation phenomenon occurred in which the first resin layer, the second resin layer, and the interface layer having a thickness of 15 탆 between the first resin layer and the second resin layer were separated.

상기 제 2 수지층의 표면에너지는 29 mN/m로 측정되었으며, 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층의 표면에너지 차이는 14 mN/m로 측정되었다. The surface energy of the second resin layer was measured at 29 mN / m and the difference in surface energy between the first resin layer and the second resin layer was measured at 14 mN / m.

또한, 1/8" 및 1/4" 시편에 대한 강도는 각각 6 및 4로 측정되었고, 상기 시편의 연필 경도는 2H로 측정되었다.
Also, the intensities for the 1/8 "and 1/4" specimens were measured to be 6 and 4, respectively, and the pencil hardness of the specimens was measured to be 2H.

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에서 사용한 제 1 수지 100 중량부를 오븐에서 건조하고, EC100Φ30사출기(ENGEL사)에서 240℃의 온도로 사출하여 수지 성형품 시편을 제작하였다.100 parts by weight of the first resin used in Example 1 was dried in an oven and injected at a temperature of 240 DEG C in an EC100? 30 extruder (manufactured by ENGEL) to prepare a molded resin product specimen.

상기 시편에서는 층분리 현상이 관찰되지 않았다. No layer separation phenomenon was observed in the specimen.

상기 제 1 수지층의 표면에너지는 43 mN/m로 측정되었다. The surface energy of the first resin layer was measured to be 43 mN / m.

또한, 1/8" 및 1/4" 시편에 대한 강도는 각각 10로 측정되었고, 상기 시편의 연필 경도는 F로 측정되었다.Further, the intensities for the 1/8 "and 1/4" specimens were measured as 10, respectively, and the pencil hardness of the specimens was measured as F. [

비교예Comparative Example 2 2

제 2 수지로서 PMMA(LGMMA IF870) 10 중량부를, 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 제 1 수지 90 중량부와 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of PMMA (LGMMA IF870) as the second resin was mixed with 90 parts by weight of the same first resin as used in Example 1.

상기 성형품 시편에서는, 층분리 현상이 발생하지 않았다. In the molded product specimen, layer separation did not occur.

상기 제 2 수지층의 표면에너지는 43 mN/m로 측정되었으며, 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층의 표면에너지 차이는 없는 것으로 나타났다. The surface energy of the second resin layer was measured to be 43 mN / m, and there was no difference in surface energy between the first resin layer and the second resin layer.

또한, 1/8" 및 1/4" 시편에 대한 강도는 각각 5로 측정되었고, 상기 시편의 연필 경도는 H로 측정되었다.
Also, the intensities for the 1/8 "and 1/4" specimens were each measured at 5, and the pencil hardness of the specimens was measured as H.

비교예Comparative Example 3 3

제 2 수지로서 PMMA(Sekisui XX-110BQ) 10 중량부를, 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 제 1 수지 90 중량부와 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of PMMA (Sekisui XX-110BQ) as the second resin was mixed with 90 parts by weight of the same first resin as used in Example 1.

상기 성형품 시편에서는, 층분리 현상이 발생하지 않았다. In the molded product specimen, layer separation did not occur.

또한, 1/8" 및 1/4" 시편에 대한 강도는 각각 8 및 4로 측정되었고, 상기 시편의 연필 경도는 HB로 측정되었다.
The intensities for the 1/8 "and 1/4" specimens were also measured as 8 and 4, respectively, and the pencil hardness of the specimens was measured as HB.

Claims (20)

제 1 수지; 및
상기 제 1 수지와 표면 에너지, 용융 점도 또는 용해도 파라미터의 차이를 가지고, 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체인 제 2 수지를 포함하고,
상기 아크릴 중합체는 하기 화학식 1의 단량체 및 하기 화학식 3의 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 수지혼합물:
[화학식 1]
Figure 112016023816720-pat00020

상기 식에서, R1 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
R2 는 하기 화학식 2의 치환기를 나타내며,
[화학식 2]
Figure 112016023816720-pat00021

여기서 R5 는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고,
R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타내며,
n은 1 내지 100의 정수이고,
[화학식 3]
Figure 112016023816720-pat00022

상기 식에서 R3 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며,
R4 는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 지환족 고리기를 나타낸다.
A first resin; And
A second resin that is an acrylic polymer having siloxane units and having a difference in surface energy, melt viscosity, or solubility parameter from the first resin,
Wherein the acrylic polymer is a polymer of a monomer mixture comprising a monomer of the formula (1) and a monomer of the formula (3)
[Chemical Formula 1]
Figure 112016023816720-pat00020

Wherein R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 2 represents a substituent of the following formula (2)
(2)
Figure 112016023816720-pat00021

Wherein R 5 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,
R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
n is an integer of 1 to 100,
(3)
Figure 112016023816720-pat00022

Wherein R 3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an alicyclic ring group having 5 to 40 carbon atoms.
제 1 항에 있어서, 제 2 수지는 25℃에서 제 1 수지와 표면 에너지 차이가 0.1 내지 35 mN/m인 수지 혼합물. The resin mixture according to claim 1, wherein the second resin has a surface energy difference of 0.1 to 35 mN / m with the first resin at 25 占 폚. 제 1 항에 있어서, ABS 수지인 제 1 수지와 아크릴 단량체로부터 얻어진 제 2 수지는 100 내지 1000s-1의 전단속도 및 210 내지 270℃에서 용융 점도의 차이가 0.1 내지 3000 pa*s인 수지 혼합물.The resin mixture according to claim 1, wherein the first resin which is an ABS resin and the second resin which is obtained from an acrylic monomer have a shear rate of 100 to 1000 s < -1 > and a difference in melt viscosity of 0.1 to 3000 pa * s at 210 to 270 DEG C. 제 1 항에 있어서, 제 2 수지는 25℃에서 상기 제 1 수지와 용해도 파라미터(Solubility Parameter) 차이가 0.001 내지 10.0 (J/cm3)1/2인 수지 혼합물.The resin mixture according to claim 1, wherein the second resin has a solubility parameter difference of 0.001 to 10.0 (J / cm 3 ) 1/2 with the first resin at 25 ° C. 제 1 항에 있어서, 제 1 수지는 스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 열가소성 엘라스토머, 폴리옥시알킬렌계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지, 비닐알콜계 수지, 폴리아미드계 수지, 아크릴레이트계 수지, 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물인 수지 혼합물.The resin composition according to claim 1, wherein the first resin is selected from the group consisting of a styrene resin, a polyolefin resin, a thermoplastic elastomer, a polyoxyalkylene resin, a polyester resin, a polyvinyl chloride resin, a polycarbonate resin, Vinyl alcohol resin, polyamide resin, acrylate resin, copolymer thereof, or a mixture thereof. 삭제delete 제 1 항에 있어서, 단량체 혼합물은 전체 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 50 중량부의 화학식 1의 단량체를 포함하는 수지혼합물. The resin mixture according to claim 1, wherein the monomer mixture comprises 0.1 to 50 parts by weight of the monomer of formula (1) based on 100 parts by weight of the total monomers. 제 1 항에 있어서, 단량체 혼합물은
화학식 1의 단량체 0.1 내지 50 중량부;
R3 이 수소인 화학식 3의 단량체 5 내지 99 중량부;
R3 은 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 화학식 3의 단량체 0.5 내지 90 중량부; 및
가교성 단량체 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 수지혼합물.
The composition of claim 1, wherein the monomer mixture comprises
0.1 to 50 parts by weight of a monomer of the formula (1);
5 to 99 parts by weight of a monomer of formula (3) wherein R 3 is hydrogen;
R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 0.5 to 90 parts by weight of a monomer of formula (3); And
0.01 to 5 parts by weight of a crosslinkable monomer.
제 1 항에 있어서, 제 2 수지가 1 내지 2.5의 분자량분포를 가지는 수지 혼합물. The resin mixture according to claim 1, wherein the second resin has a molecular weight distribution of 1 to 2.5. 제 1 항에 있어서, 제 2 수지가 5,000 내지 20만의 중량평균분자량을 가지는 수지 혼합물. The resin mixture according to claim 1, wherein the second resin has a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000. 제 1 항에 있어서, 제 1 수지 100 중량부 기준 0.1 내지 50 중량부의 제 2 수지를 포함하는 수지 혼합물. The resin mixture according to claim 1, comprising 0.1 to 50 parts by weight of a second resin based on 100 parts by weight of the first resin. 하기 화학식 1의 단량체 0.1 내지 50 중량부;
R3 이 수소인 하기 화학식 3의 단량체 5 내지 99 중량부;
R3 은 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 하기 화학식 3의 단량체 0.5 내지 90 중량부; 및
가교성 단량체 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 아크릴 중합체:
[화학식 1]
Figure 112013070358045-pat00015

상기 식에서, R1 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
R2 는 하기 화학식 2의 치환기를 나타내며,
[화학식 2]
Figure 112013070358045-pat00016

여기서 R5 는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고,
R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타내며,
n은 1 내지 100의 정수이고,
[화학식 3]
Figure 112013070358045-pat00017

상기 식에서 R3 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며,
R4 는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 지환족 고리기를 나타낸다.
0.1 to 50 parts by weight of a monomer represented by the following formula (1);
R 3 5 to 99 parts by weight of a monomer represented by the following Formula 3, which is hydrogen;
R 3 0.5 to 90 parts by weight of a monomer represented by the following formula (3), which is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; And
Acrylic polymer which is a polymer of a monomer mixture comprising 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinkable monomer:
[Chemical Formula 1]
Figure 112013070358045-pat00015

Wherein R < 1 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 2 Represents a substituent of the following formula (2)
(2)
Figure 112013070358045-pat00016

Wherein R 5 Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,
R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
n is an integer of 1 to 100,
(3)
Figure 112013070358045-pat00017

Wherein R < 3 > Represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 4 Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an alicyclic ring group having 5 to 40 carbon atoms.
제 1 수지로 형성되는 코어; 및 제 1 수지와 표면 에너지, 용융 점도 또는 용해도 파라미터의 차이가 있는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체인 제 2 수지로 형성되는 셀을 포함하고,
상기 아크릴 중합체는 하기 화학식 1의 단량체 및 하기 화학식 3의 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 펠렛:
[화학식 1]
Figure 112016023816720-pat00023

상기 식에서, R1 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
R2 는 하기 화학식 2의 치환기를 나타내며,
[화학식 2]
Figure 112016023816720-pat00024

여기서 R5 는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고,
R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타내며,
n은 1 내지 100의 정수이고,
[화학식 3]
Figure 112016023816720-pat00025

상기 식에서 R3 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며,
R4 는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 지환족 고리기를 나타낸다.
A core formed of a first resin; And a cell formed of a second resin that is an acrylic polymer having a siloxane unit with a difference in surface energy, melt viscosity or solubility parameter from the first resin,
Wherein the acrylic polymer is a polymer of a monomer mixture comprising a monomer of Formula 1 and a monomer of Formula 3:
[Chemical Formula 1]
Figure 112016023816720-pat00023

Wherein R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 2 represents a substituent of the following formula (2)
(2)
Figure 112016023816720-pat00024

Wherein R 5 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,
R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
n is an integer of 1 to 100,
(3)
Figure 112016023816720-pat00025

Wherein R 3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an alicyclic ring group having 5 to 40 carbon atoms.
제 1 항의 수지 혼합물을 용융시켜 용융 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 용융 혼합물을 가공하여 층분리 구조를 형성하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법. Melting the resin mixture of claim 1 to form a molten mixture; And processing the molten mixture to form a layered structure. 제 14 항에 있어서, 용융 및 가공하는 단계는 전단 응력 하에서 수행되는 수지 성형품의 제조 방법. 15. The method according to claim 14, wherein the melting and processing is performed under shear stress. 제 14 항에 있어서, 상기 수지 혼합물의 층분리 구조를 경화하는 단계를 더 포함하는 수지 성형품의 제조 방법.15. The method of manufacturing a resin molded article according to claim 14, further comprising a step of curing the layered structure of the resin mixture. 제 16 항에 있어서, 경화는 열 경화 또는 UV 경화인 수지 성형품의 제조 방법.The method for producing a molded resin product according to claim 16, wherein the curing is thermosetting or UV curing. 제 13 항의 펠렛을 용융시켜 용융 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 용융 혼합물을 가공하여 층분리 구조를 형성하는 단계를 포함하는 수지 성형품의 제조 방법.Melting the pellet of claim 13 to form a molten mixture; And processing the molten mixture to form a layered structure. 제 1 수지를 포함하는 제 1 수지층; 상기 제 1 수지층 상에 형성되어 있고, 제 2 수지를 포함하는 제 2 수지층; 및 상기 제 1 수지 및 제 2 수지를 포함하며, 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층 사이에 형성되어 있는 계면층을 포함하고, 상기 제 2 수지는 실록산 단위를 가지는 아크릴 중합체이며,
상기 아크릴 중합체는 하기 화학식 1의 단량체 및 하기 화학식 3의 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 수지 성형품:
[화학식 1]
Figure 112016023816720-pat00026

상기 식에서, R1 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고,
R2 는 하기 화학식 2의 치환기를 나타내며,
[화학식 2]
Figure 112016023816720-pat00027

여기서 R5 는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고,
R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타내며,
n은 1 내지 100의 정수이고,
[화학식 3]
Figure 112016023816720-pat00028

상기 식에서 R3 은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며,
R4 는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 지환족 고리기를 나타낸다.
A first resin layer comprising a first resin; A second resin layer formed on the first resin layer and including a second resin; And an interface layer formed between the first resin layer and the second resin layer, wherein the second resin is an acrylic polymer having a siloxane unit,
Wherein the acrylic polymer is a polymer of a mixture of monomers comprising a monomer of the following formula (1) and a monomer of the following formula (3):
[Chemical Formula 1]
Figure 112016023816720-pat00026

Wherein R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 2 represents a substituent of the following formula (2)
(2)
Figure 112016023816720-pat00027

Wherein R 5 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,
R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
n is an integer of 1 to 100,
(3)
Figure 112016023816720-pat00028

Wherein R 3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an alicyclic ring group having 5 to 40 carbon atoms.
제 19 항에 있어서, 제 2 수지층의 표면에서 적외선 분광기에 의해 제 1 수지층 성분이 검출되는 수지 성형품.The resin molded article according to claim 19, wherein the first resin layer component is detected by an infrared spectroscope on the surface of the second resin layer.
KR1020130092134A 2013-08-02 2013-08-02 Resin blend KR101651316B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130092134A KR101651316B1 (en) 2013-08-02 2013-08-02 Resin blend

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130092134A KR101651316B1 (en) 2013-08-02 2013-08-02 Resin blend

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150015988A KR20150015988A (en) 2015-02-11
KR101651316B1 true KR101651316B1 (en) 2016-08-25

Family

ID=52573123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130092134A KR101651316B1 (en) 2013-08-02 2013-08-02 Resin blend

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101651316B1 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005272506A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Daikin Ind Ltd Fluorine-containing silsesquioxane polymer

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101091731B1 (en) * 2009-09-02 2011-12-08 단국대학교 산학협력단 Siloxane-silazane modified acrylate compound, preparation method thereof, and the use thereof
US9000112B2 (en) * 2010-10-14 2015-04-07 Lg Chem, Ltd. Resin blend for melting process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005272506A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Daikin Ind Ltd Fluorine-containing silsesquioxane polymer

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150015988A (en) 2015-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101780092B1 (en) Resin blend
KR101560020B1 (en) Resin molded article
KR101612223B1 (en) Resin blend for melting process
KR101654400B1 (en) Resin blend
KR101560022B1 (en) Resin blend for melting process, pellet and preparation method of resin molded article using the same, and resin molded article
KR101560024B1 (en) Melt processed resin article
KR101659114B1 (en) Resin blend
KR101651316B1 (en) Resin blend
KR101661013B1 (en) Resin blend
KR101659124B1 (en) Method for preparing resin cotaining inorganic particle
KR20130058650A (en) Resin blend
KR101587304B1 (en) Resin blend for melting process
KR101677791B1 (en) Resin blend
KR101618408B1 (en) Resin product

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190625

Year of fee payment: 4