KR101609404B1 - 플루오르화 설포네이트 에스테르를 제조하기 위한 수성 방법 - Google Patents

Abstract

플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법은 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드 및 플루오르화 알코올을 하이드록사이드 이온의 존재 하에서 물에서 조합하는 단계와, 수득된 플루오르화 설포네이트 에스테르의 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함한다.

Description

플루오르화 설포네이트 에스테르를 제조하기 위한 수성 방법{AQUEOUS METHODS FOR MAKING FLUORINATED SULFONATE ESTERS}

본 발명은 대체로 플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법에 관한 것이다.

플루오로화학의 분야에서는, 플루오르화 설포닐 에스테르는 그의 상대적으로 높은 반응성으로 인해 널리 사용되어 다양한 화합물 내로 플루오르화 유기 기를 도입하게 한다. 보다 상세하게는, 설포네이트 에스테르 (즉, 원자단, C-S(=O)₂-O-C를 갖는 화합물)는 알킬화제로서 널리 사용된다. 이는 예를 들어 친핵체의 존재 하에서 O-C 결합의 불균일 분해(heterolytic cleavage)에 대한 높은 반응성에 많은 부분 기인한다.

일 태양에서, 플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법은

a) 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드 - 여기서, 할라이드는 플루오라이드 또는 클로라이드를 포함함 - ;

b) 하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 알코올:

R_f-CX₂OH

(여기서, R_f는 고도로 플루오르화된 알킬 기를 나타내고, 각각의 X는 독립적으로 H, 알킬, 아릴 또는 R_f임); 및

c) 하이드록사이드 이온과 비간섭 양이온(non-interfering cation)을 포함하는 염기를 물에서 혼합하는 단계와;

d) 플루오르화 설포네이트 에스테르의 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함한다.

일부 실시 형태에서, 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드, 플루오르화 알코올 및 염기는 동시에 물에 첨가된다.

다른 태양에서, 본 발명은 플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법을 제공하는데, 이 방법은

a) 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드 및 플루오르화 알코올을 물에서 혼합하여 반응 혼합물을 제공하는 단계 - 여기서, 할라이드는 플루오라이드 또는 클로라이드를 포함하고, 플루오르화 알코올은 하기 화학식:

R_f-CX₂OH

(여기서, R_f는 고도로 플루오르화된 알킬 기를 나타내고, 각각의 X는 독립적으로 H, 알킬, 아릴 또는 R_f임)으로 나타내어짐 - 와;

b) 하이드록사이드 이온 및 비간섭 양이온을 포함하는 염기를 반응 혼합물에 첨가하는 단계와;

c) 플루오르화 설포네이트 에스테르의 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함한다.

일부 실시 형태에서, 염기는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토류 수산화물 및 그 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

또 다른 태양에서, 본 발명은 플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법을 제공하는데, 이 방법은

a) 수성 염기 및 플루오르화 알코올을 혼합하여 반응 혼합물을 제공하는 단계 - 여기서, 염기는 하이드록사이드 이온 및 비간섭 양이온을 포함하고, 플루오르화 알코올은 하기 화학식:

R_f-CX₂OH

(여기서, R_f는 고도로 플루오르화된 알킬 기를 나타내고, 각각의 X는 독립적으로 H, 알킬, 아릴 또는 R_f임)으로 나타내어짐 - 와;

b) 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드를 반응 혼합물에 첨가하는 단계 - 여기서, 할라이드는 플루오라이드 또는 클로라이드를 포함함 - 와;

c) 플루오르화 설포네이트 에스테르의 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함한다.

일부 실시 형태에서, 수성 염기는 물, 및 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토류 수산화물 및 그 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.

일부 실시 형태에서, 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드는 퍼플루오로알칸설포닐 플루오라이드를 포함한다. 이 실시 형태의 일부에서, 퍼플루오로알칸설포닐 플루오라이드는 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드를 포함한다.

일부 실시 형태에서, R_f는 퍼플루오로알킬 기를 나타낸다. 일부 실시 형태에서, 적어도 하나의 X는 H이다. 일부 실시 형태에서, R_f는 CF₃CFHCF₂-, H-CF₂CF₂- 또는 HCF₂CF₂CF₂CF₂-를 나타낸다.

본 발명에 따른 방법은 전형적으로 유기 용매 또는 유기 염기 또는 무수 반응 조건의 사용에 대한 필요 없이도 보통의 온도 (즉, 주위 온도에 가까운 온도)에서 고수율로 플루오르화 설포네이트 에스테르를 생성하는 데 효과적이다. 설포네이트 에스테르가 고도로 반응성인 것으로 본 기술 분야에 알려져 있지만, 본 발명에 사용되는 수성 및 염기성 반응 조건이 본 발명의 실시에 전형적으로 사용되는 보통의 반응 조건 하에서 이들 생성물의 유의한 가수분해를 일으키지 않음이 뜻밖에 발견된다. 마찬가지로 뜻밖에도, 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드가 이들 반응 조건 하에서 광범위하게 가수분해되지 않고 그 대신에 플루오르화 알코올과 우선적으로 반응하여 고수율의 상응하는 설포네이트 에스테르를 생성함이 발견된다.

본 명세서에 사용되는 바와 같이,

"수성"은 우발적인 양보다 많은 물을 포함하는 것(예를 들어, 수계임)을 의미하고;

"고도로 플루오르화된"은 화합물 또는 기 내에 조합된 모든 1가 원자에 대한 F 원자의 원자비가 적어도 0.4임을 의미하고;

"비간섭 양이온"은 반응 혼합물의 다른 성분들과 유의하게 반응하지 않는 양이온을 의미한다.

본 발명에 따른 방법은 물의 존재 하에서 실시되는데, 이는 본 기술 분야에서의 상당한 개선이다. 예를 들어, 유기 용매 및 무수 반응 조건 어느 것도 사용될 필요가 없다. 유기 용매를 피함으로써, 유기 용매를 회수 또는 처리할 필요가 없으며, 전형적으로 화재 위험 및/또는 독성이 감소된다.

전형적으로는 유기 용매가 본 발명의 실시에 사용되지 않지만, 필요하다면 소량의 비간섭 수-혼화성 유기 용매 (예를 들어, 아세톤)가 물과 함께 포함될 수 있다. 또한, 다양한 양의 비혼화성 유기 용매 (예를 들어, CH₂Cl₂)가 반응의 제어 또는 설포네이트 에스테르 생성물의 단리를 돕도록 추출제로서 선택적으로 사용될 수 있다.

본 발명의 실시에 사용되는 물은 순수할 수 있고, 아니면 이것은 불순물 (예를 들어, 용해된 염, VOC, 염소)을 함유할 수 있다.

퍼플루오로알칸설포닐 할라이드는 퍼플루오로알칸설포닐 플루오라이드, 퍼플루오로알칸설포닐 클로라이드 또는 그 조합일 수 있지만, 퍼플루오로알칸설포닐 플루오라이드가 대개 전형적으로 사용된다. 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드는 전형적으로 1 내지 8개의 탄소 원자, 더 전형적으로는 2 내지 6개의 탄소 원자, 그리고 더욱 더 전형적으로는 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함하지만, 이것은 8개 초과의 탄소 원자를 포함할 수도 있다. 퍼플루오르알킬설포닐 할라이드의 예에는 퍼플루오르메탄설포닐 플루오라이드, 퍼플루오로에탄설포닐 플루오라이드, 퍼플루오로-n-프로판설포닐 플루오라이드, 퍼플루오로아이소프로판설포닐 클로라이드, 퍼플루오로-n-부탄설포닐 플루오라이드 (즉, 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드), 퍼플루오로-n-부탄설포닐 클로라이드, 퍼플루오로아이소부탄설포닐 플루오라이드, 퍼플루오로-n-펜탄설포닐 플루오라이드, 퍼플루오로-n-펜탄설포닐 클로라이드 및 퍼플루오로헥산설포닐 플루오라이드가 포함된다.

플루오르화 알코올은 하기 화학식으로 나타내어진다:

R_f-CX₂OH

여기서, R_f는 고도로 플루오르화된 알킬 기, 전형적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 고도로 플루오르화된 알킬 기를 나타내며, 각각의 X는 독립적으로 H, 알킬, 아릴 또는 R_f이다. X가 알킬 또는 아릴 기일 때, 이들 기는 선택적으로 (예를 들어, 하이드로카르빌 기 또는 할로겐 또는 다른 헤테로원자-함유 기로) 치환될 수 있다. 전형적으로, X 중 적어도 하나는 H이지만, 이는 필수적인 것은 아니다. 더 바람직하게는, X 기 둘 모두는 H이다.

예시적인 플루오르화 알코올에는 2,2,2,-트라이플루오로에탄올; 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올; 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄올; 및 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올; 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄올이 포함된다. 플루오르화 알코올은 비간섭 헤테로원자 (예를 들어, 카테나형 산소 원자)를 포함할 수 있다.

염기는 하이드록사이드 이온 및 비간섭 반대이온을 포함하며; 예를 들어, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토류 수산화물 또는 테트라알킬암모늄 하이드록사이드이다. 염기의 혼합물이 사용될 수 있다. 예시적인 염기에는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 테트라부틸암모늄 하이드록사이드 및 그 조합이 포함된다. 염기는 또한 물과 접촉시 하이드록사이드 이온을 형성하는 임의의 염기 (예를 들어, 산화마그네슘, 탄산칼륨)일 수 있다. 염기는 전형적으로 에스테르화 반응 (즉, 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드와 고도로 플루오르화된 알코올이 축합되어 에스테르를 형성하는 반응) 중에 물에 용해된다.

전형적으로, 에스테르화 (즉, 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드와 플루오르화 알코올의 축합)는 전형적으로 실온에 가까운 (실온보다 높거나 실온보다 낮은) 온도에서 교반 (이는 보통 정도일 수 있고, 필요하다면 훨씬 격렬할 수 있음)하면서 수행된다. 예를 들어, 20℃ 내지 40℃ 범위의 온도가 전형적으로 유용하다. 반응의 진행은 임의의 적합한 분석 기법에 의해 모니터링될 수 있다. 예를 들어, 반응 진행은 분취액의 채취 및 기체 크로마토그래피에 의한 분석에 의해 모니터링될 수 있다.

유리하게는, 반응 혼합물의 워크업(workup)은 전형적으로 간단하다. 먼저, 혼합물을 여과하여 반응 중에 침전되는 임의의 고형 물질 (예를 들어, 염 부산물(들)(salt byproduct(s)) 또는 부생성물(들)(side-product(s)))을 제거한다. 반응 혼합물은 전형적으로 2개의 액상으로 분리된다. 하부 상(phase)은 플루오르화 설포네이트 에스테르를 함유하고, 이는 (예를 들어, 분별 깔때기를 사용하여) 용이하게 분리될 수 있다. 미반응 출발 재료는 흔히 간단한 진공 증발 또는 증류 기법에 의해 제거될 수 있다.

본 발명의 목적 및 이점은 하기의 비제한적 실시예에 의해 추가로 예시되지만, 이들 실시예에 인용된 그 특정 물질 및 양뿐만 아니라 기타 조건이나 상세 사항은 본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.

[실시예]

달리 언급되지 않는다면, 실시예 및 명세서의 나머지 부분에서의 모든 부, 백분율, 비 등은 중량 기준이다.

2,2,3,3-테트라플루오로프로필-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트의 제조

2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올 (202 g, 1.52 몰, 중국 베이징 소재의 시노켐 코포레이션(Sinochem Corp.)), 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드 (미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Company), 465 g, 1.52 몰) 및 물 (500 g)을 3 리터의 3구 둥근바닥 플라스크 내에서 조합하였다. 플라스크는 자기 교반기, 냉수 응축기(cold water condenser), 서모커플(thermocouple) 및 첨가 깔때기(addition funnel)를 구비하였다. 수성 수산화칼륨 (45 중량%, 211.5 g, 1.7 몰, 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 알드리치 케미칼 컴퍼니(Aldrich Chemical Co.))을 온도가 35℃를 초과하지 않는 속도로 첨가 깔때기를 통하여 적가하였다. 일단 수산화칼륨의 첨가가 완료되었으면, 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 침전된 염을 혼합물로부터 여과하였고, 하부의 액체 불소화합물계 생성물 상을 상부의 수성 상으로부터 분리하였다. 미반응 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올 및 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드를 대기압 증류에 의해 액체 불소화합물계 생성물 상으로부터 제거하였다. 기체 크로마토그래피 분석에 의해 측정했을 때 98.9%의 순도로 약 500 g의 2,2,3,3-테트라플루오로프로필-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트를 회수하였다.

2,2,2-트라이플루오로에틸-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트의 제조

85%의 수산화칼륨 (145.17 g, 2.199 몰, 미국 매사추세츠주 워드힐 소재의 알파 에이사(Alfa Aesar)) 및 탈이온수 (300 g)를 빙조, 기계적 교반기, 응축기, 첨가 깔때기 및 서모커플 프로브를 구비한 1 리터의 3구 둥근바닥 플라스크에 채우고 교반하여 용해시켰다. 일단 용액의 온도가 20℃ 미만으로 냉각되었으면, 99+%의 2,2,2-트라이플루오로에탄올 (200.00 g, 1.999 몰, 알드리치 케미칼 컴퍼니)을 교반하면서 빠르게 첨가하였다. 이어서, 경미한 반응 발열을 보상하기 위하여 빙조를 사용하여 반응 온도를 15 내지 30℃로 조절하면서 퍼플루오로부탄설포닐 플루오라이드 (664.29 g, 2.199 몰, 쓰리엠 컴퍼니)를 교반하면서 적가하였다. 20시간의 전체 반응 시간 후, 교반을 정지하고 2개의 불혼화성 액상 및 약간의 불용성 고형 침전물을 분리시켰다. 하부 상의 기체 크로마토그래피 분석은 하부 상이 90%의 2,2,2-트라이플루오로에틸-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트, 9%의 미반응 퍼플루오로부탄설포닐 플루오라이드 및 1%의 미반응 2,2,2-트라이플루오로에탄올로 이루어졌음을 보여주었다. 반응 혼합물을 소결된 유리 프릿(glass frit)을 통하여 흡인 여과하여 고형물을 제거하고, 고형의 여과 케이크(filter cake)를 300 밀리리터의 물로 세척하였다. 합한 여과액을 분별 깔때기로 옮기고, 하부의 불소화합물계 액상을 수집하고, 2개의 400 밀리리터 분액의 물로 세척하였다. 이어서, 단리된 불소화합물계 액상을 3일 동안 3 옹스트롬 (0.3 나노미터) 분자체에서 건조시키고, 이어서 0.45 마이크로미터 테플론 막을 통하여 흡인 여과하였다. 여분의 퍼플루오로부탄설포닐 플루오라이드를 약 2.5시간 동안 드라이 아이스 응축기를 구비한 회전 증발기 상에서 35 내지 46℃, 3.3 kPa (25 mm Hg)에서 진공 증발에 의해 여과액으로부터 제거하여 583.77 g의 투명한 무색 액체 생성물을 생성하였다. 기체 크로마토그래피 분석은 단리된 생성물이 98.4%의 2,2,2-트라이플루오로에틸-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트이며 주요 불순물이 1.4%의 잔류 퍼플루오로부탄설포닐 플루오라이드임을 나타냈다.

2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트의 제조

2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄-1-올 (202 g, 1.1 몰, 시노켐 코포레이션), 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드 (332 g, 1.1 몰, 쓰리엠 컴퍼니) 및 물 (300 g)을 3 리터의 3구 둥근바닥 플라스크 내에서 조합하였다. 플라스크는 자기 교반기, 냉수 응축기, 서모커플 및 첨가 깔때기를 구비하였다. 45%의 수성 수산화칼륨 (149.3 g, 1.22 몰, 알드리치 케미칼 컴퍼니)을 온도가 35℃를 초과하지 않는 속도로 첨가 깔때기를 통하여 적가하였다. 일단 염기의 첨가가 완료되었으면, 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 침전된 염을 혼합물로부터 여과하였고, 하부의 액체 불소화합물계 생성물 상을 상부의 수성 상으로부터 분리하였다. 미반응 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄-1-올 및 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드를 대기압 증류에 의해 제거하였다. 기체 크로마토그래피 분석에 의해 측정했을 때 98.9%의 순도로 약 400 g의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트를 회수하였다.

1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트의 제조

85%의 수산화칼륨 (21.61 g, 0.3273 몰, 알파 에이사) 및 60 g의 탈이온수를 수조, 기계적 교반기, 응축기, 첨가 깔때기 및 서모커플 프로브를 구비한 500 ㎖의 3구 둥근바닥 플라스크에 채우고 교반하여 용해시켰다. 일단 용액의 온도가 20℃ 미만으로 냉각되었으면, 99%의 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올 (50.00 g, 0.2976 몰, 알파 에이사)을 교반하면서 빠르게 첨가하였다. 이어서, 경미한 반응 발열을 보상하기 위하여 수조를 사용하여 반응 온도를 22 내지 25℃로 조절하면서 퍼플루오로부탄설포닐 플루오라이드 (98.86 g, 0.3273 몰, 쓰리엠 컴퍼니)를 교반하면서 적가하였다. 일단 첨가가 완료되었으면, 가열 맨틀(mantle) 및 온도 조절기를 추가하고 반응 온도를 교반하면서 25℃에서 하룻밤 유지하였다. 25℃에서 23시간의 전체 반응 시간 후, 교반을 정지하고 2개의 불혼화성 액상 및 약간의 불용성 고형 침전물을 분리시켰다.

반응 혼합물을 소결된 유리 프릿을 통하여 흡인 여과하여 고형물을 제거하고, 고형의 여과 케이크를 75 ㎖의 물로 세척하였다. 합한 여과액을 분별 깔때기로 옮기고, 하부의 불소화합물계 액상을 수집하고, 2개의 100 밀리리터 분액의 물로 세척하였다. 이어서, 단리된 불소화합물계 액상 (90 g)을 1주일 동안 3 옹스트롬 (0.3 나노미터) 분자체에서 건조시키고, 이어서 0.45 마이크로미터 테플론 막을 통하여 흡인 여과하여 83.8 g의 여과된 생성물을 생성하였다. 소량의 여분의 퍼플루오로부탄설포닐 플루오라이드를 약 1시간에 걸쳐 드라이 아이스 응축기를 구비한 회전 증발기를 사용하여 43℃, 3.3 kPa (25 mm Hg)에서 진공 증발에 의해 여과액으로부터 제거하여 79.3 g의 투명한 무색 액체 생성물을 생성하였다. 기체 크로마토그래피 분석은 단리된 생성물이 98.8%의 순수한 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트임을 나타냈다.

본 발명의 다양한 변형 및 변경은 본 발명의 범주 및 사상으로부터 벗어남이 없이 당업자에 의해 이루어질 수 있으며, 본 발명은 본 명세서에 설명된 예시적인 실시 형태들로 부당하게 제한되지 않음을 이해하여야 한다.

Claims (16)

1. 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드 - 여기서, 할라이드는 플루오라이드 또는 클로라이드를 포함함 -;
   하기 화학식:
   R_f-CX₂OH
   (여기서, R_f는 고도로 플루오르화된 알킬 기를 나타내고, 상기 고도로 플루오르화된 알킬 기는 그에 조합된 모든 1가 원자에 대한 F 원자의 원자비가 적어도 0.4인 기이며, 각각의 X는 독립적으로 H, 알킬, 아릴 또는 R_f임)으로 나타내어지는 플루오르화 알코올; 및
   하이드록사이드 이온 및 비간섭 양이온(non-interfering cation)을 포함하는 염기를 물에서 혼합하는 단계와;
   플루오르화 설포네이트 에스테르의 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함하는, 플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법.
2. a) 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드 및 플루오르화 알코올을 물에서 혼합하여 반응 혼합물을 제공하는 단계 - 여기서, 할라이드는 플루오라이드 또는 클로라이드를 포함하고, 플루오르화 알코올은 하기 화학식:
   R_f-CX₂OH
   (여기서, R_f는 고도로 플루오르화된 알킬 기를 나타내고, 상기 고도로 플루오르화된 알킬 기는 그에 조합된 모든 1가 원자에 대한 F 원자의 원자비가 적어도 0.4인 기이며, 각각의 X는 독립적으로 H, 알킬, 아릴 또는 R_f임)으로 나타내어짐 - 와;
   b) 하이드록사이드 이온 및 비간섭 양이온을 포함하는 염기를 반응 혼합물에 첨가하는 단계와;
   c) 플루오르화 설포네이트 에스테르의 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함하는, 플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법.
3. a) 수성 염기 및 플루오르화 알코올을 혼합하여 반응 혼합물을 제공하는 단계 - 여기서, 염기는 하이드록사이드 이온 및 비간섭 양이온을 포함하고, 플루오르화 알코올은 하기 화학식:
   R_f-CX₂OH
   (여기서, R_f는 고도로 플루오르화된 알킬 기를 나타내고, 상기 고도로 플루오르화된 알킬 기는 그에 조합된 모든 1가 원자에 대한 F 원자의 원자비가 적어도 0.4인 기이며, 각각의 X는 독립적으로 H, 알킬, 아릴 또는 R_f임)으로 나타내어짐 - 와;
   b) 반응 혼합물에 퍼플루오로알칸설포닐 할라이드를 첨가하는 단계 - 여기서, 할라이드는 플루오라이드 또는 클로라이드를 포함함 - 와;
   c) 플루오르화 설포네이트 에스테르의 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함하는, 플루오르화 설포네이트 에스테르의 제조 방법.
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