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KR101577046B1 - Method for Dyeing Complex Material Fabric Composed of Polyamide and Polyester - Google Patents

Method for Dyeing Complex Material Fabric Composed of Polyamide and Polyester Download PDF

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KR101577046B1
KR101577046B1 KR1020140073520A KR20140073520A KR101577046B1 KR 101577046 B1 KR101577046 B1 KR 101577046B1 KR 1020140073520 A KR1020140073520 A KR 1020140073520A KR 20140073520 A KR20140073520 A KR 20140073520A KR 101577046 B1 KR101577046 B1 KR 101577046B1
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disperse
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Abstract

본 발명은 폴리아미드 섬유와 폴리에스테르 섬유로 이루어진 복합소재 원단을 분산염료로 염색하고 환원세정 후 산성염료로 염색하는 염색과정에서, 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료가 충분히 탈색되도록 하여 전체적으로 복합소재의 염색이 고발색 및 심색성을 가지도록 하는 염색방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법은 삼원색의 분산염료로 염색한 후 상기 분산염료의 탈색에 효과적인 티오우레아 환원세정제로 세정함으로써, 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료가 최대한 탈색되어 산성염료에 의한 폴리아미드 섬유의 염색이 고발색 및 심색성을 나타내며, 원단 전체적으로 견뢰도와 균염성이 우수한 복합소재 원단 염색을 가능하게 한다.
Disclosed is a method for dyeing a composite material fabric made of a polyamide fiber and a polyester fiber with a disperse dye, performing a reduction washing and dyeing with an acid dye, so that the disperse dye dyed on the polyamide fiber is sufficiently decolorized, The present invention relates to a dyeing method in which dyeing has coloring and coloring properties.
The dyeing method of the polyamide-polyester composite material according to the present invention is characterized in that the dye is dyed with a three primary color disperse dye and then washed with a thiourea reducing detergent effective for discoloration of the disperse dye, The dyeing of the polyamide fibers by the acid dyes exhibits high coloration and deep coloring, and enables composite fabric dying excellent in fastness and uniformity throughout the fabric.

Description

폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법{Method for Dyeing Complex Material Fabric Composed of Polyamide and Polyester}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a method of dyeing a polyamide-polyester composite material,

본 발명은 폴리아미드 섬유와 폴리에스테르 섬유로 이루어진 복합소재 원단을 분산염료로 염색하고 환원세정 후 산성염료로 염색하는 염색과정에서, 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료가 충분히 탈색되도록 하여 전체적으로 복합소재의 염색이 고발색 및 심색성을 가지도록 하는 염색방법에 관한 것이다.Disclosed is a method for dyeing a composite material fabric made of a polyamide fiber and a polyester fiber with a disperse dye, performing a reduction washing and dyeing with an acid dye, so that the disperse dye dyed on the polyamide fiber is sufficiently decolorized, The present invention relates to a dyeing method in which dyeing has coloring and coloring properties.

건강 의류, 흡한(吸汗), 속건(速乾) 및 냉감(冷感) 의류 등의 기능성 의류에는 다종섬유로 이루어진 복합소재가 널리 사용되고 있다.Composite materials made of multiple fibers are widely used in functional clothes such as health clothing, sweat absorbent, quick drying, and cold feeling clothes.

복합소재란 2가지 성분 이상의 소재를 원사(복합방사, 혼방 등) 또는 원단(교직, 편직, 복합직물 등) 내에 복합화하여 제조한 섬유소재를 말하는데, 이러한 복합소재 제품은 개별소재의 결점을 보완하여 새로운 감촉과 색상을 얻을 수 있고 제품의 단가를 낮추는 효과를 얻을 수 있다.A composite material is a fiber material made by combining two or more materials in a yarn (composite yarn, blend, etc.) or in a fabric (such as a woven fabric, a knit fabric, or a composite fabric). Such a composite material compensates for defects A new texture and color can be obtained and the effect of lowering the unit price of the product can be obtained.

이러한 다종섬유의 복합소재 중에서, 폴리아미드와 폴리에스테르로 이루어지는 N/P(NYLON/PET) 복합 섬유소재는 특유의 촉감과 흡습성으로 인하여 의류, 인테리어용 등으로 폭넓게 사용되고 있으며, 최근 N/P 극세사를 가연, 연사하여 특유의 모세관현상에 따른 흡습성과 삼각단면구조를 활용한 닦임성, 합섬이라는 장점을 통한 높은 속건성 및 항균성을 바탕으로 폭넓게 활용되고 있다.Among these composite materials of various kinds of fibers, N / P (NYLON / PET) composite fiber material composed of polyamide and polyester is widely used for clothing and interior due to its unique touch and hygroscopicity. Recently, It is widely used because of its hygroscopicity due to unique capillary phenomenon due to flammability and twisting, and high-speed drying property and antibacterial property through the advantage of scrubbing utilizing triangular cross-sectional structure and synthetic fiber.

폴리아미드의 장점은 우수한 탄성과 감촉, 색상 발현성에 있고 폴리에스테르는 저렴한 가격과 우수한 물성에 있으며, N/P 복합 섬유소재, 특히 벨벳(velvet)제품의 경우 폴리아미드의 탄성 및 촉감, 폴리에스테르의 우수한 물성으로 인하여 널리 이용되고 있다.The advantages of polyamide are excellent elasticity, texture and color developability. Polyester is inexpensive and excellent in properties. In the case of N / P composite fiber materials, especially velvet, elasticity and touch of polyamide, It is widely used because of its excellent physical properties.

염색가공분야에서는 이러한 복합소재의 염색가공을 통하여 품질 및 가치의 향상을 도모하고 있으며, 통상의 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재의 염색은 분산염료 또는 분산염료와 산성염료의 혼합염료를 사용하여 1욕법 또는 2욕법으로 수행된다.In the field of dyeing and processing, the quality and value of these composite materials are improved through the dyeing of these composite materials. The dyeing of ordinary polyamide-polyester composite materials is carried out by using a mixed dye of disperse dye or disperse dye and acid dye, Or 2 bath method.

종래의 폴리아미드-폴리에스테르 복합섬유의 염색방법은 여러 가지 방안이 제안되어 있는데, 예를 들어 분산염료로 폴리에스테르와 폴리아미드를 동시에 염색하는 방법은 폴리에스테르와 폴리아미드의 염색성 차에 의한 이색현상과 염색견뢰도가 불량한 문제점이 있으며 환원세정(reduction cleaning)시 색상변화가 커서 공정의 안정성이 저하되는 단점이 있다.Conventional methods for dyeing polyamide-polyester conjugated fibers have been proposed. For example, a method of simultaneously dyeing polyester and polyamide with a disperse dye is a method of dyeing two colors due to a difference in dyeability between a polyester and a polyamide And the dyeing fastness is poor. In addition, there is a disadvantage in that stability of the process is deteriorated due to a large color change during reduction cleaning.

다른 방법으로는, 분산염료로 염색한 후 환원세정조제와 이온계 염료를 동시에 투입하여 환원세정하고, 냉각시키지 않은 채 염색기 내의 pH를 조정하여 이온계 염료의 염색을 하는 방법이 있다.As another method, there is a method of staining an ionic dye by dyeing with a disperse dye, then adding a reducing cleaning aid and an ionic dye at the same time for reducing washing, and adjusting the pH in the dyeing machine without cooling.

이 방법은 이색현상과 염색견뢰도의 문제가 해결되고 염색시간도 환원세정을 실시하는 일반 분산염색법에 비하여 약간 길어지는 정도이나, 분산염색을 산성조건하에서 실시한 후 알칼리 조건하에서 환원세정을 하고 염색기 내의 pH를 조정하여 이온계 염료의 염색을 실시하므로, pH의 조정이 어려워 이온계 염료로 염색할 때 색상불균일이 초래되기 쉽다.This method solves the problem of dichroism and dye fastness, and the dyeing time is slightly longer than the ordinary dispersion dyeing method in which the dyeing time is also reduced. However, after the dispersion dyeing is performed under acidic conditions, the dye is subjected to reduction washing under alkaline conditions, To adjust the pH so that color irregularity is liable to occur when dyed with an ionic dye.

공업적으로 N/P 복합 섬유소재는 통상 분산염료로 폴리에스테르 섬유를 염색한 후 환원세정하여 폴리아미드 섬유에 오염된 분산염료 오염분을 제거하고, 이어서 산성염료로 폴리아미드 섬유를 염색한 후 소핑(soaping)을 하여 염색을 종결하는 2단계 염색법을 행한다.The N / P composite fiber material is conventionally dyed polyester fiber with a disperse dye and then reduced and washed to remove the disperse dye contamination contaminated with the polyamide fiber. Then, the polyamide fiber is dyed with an acid dye, (soaping), and the staining is completed.

그런데 N/P 복합소재는 2성분의 염색기구 차이 때문에 심색성과 견뢰도가 떨어지고, 분산염료의 염착원리상 폴리아미드 측에도 일부 염착이 일어남에도 환원세정시에 폴리아미드 측의 오염이 완전히 제거되지 않아서 최종 산성염색 후에 고발색의 결과물을 얻기 힘들며, 폴리아미드 소재의 염색 중 폴리에스테르 소재에 염색된 분산염료가 폴리에스테르 소재에서 탈락되어 폴리아미드 소재에 흡착·오염된다는 근본적인 문제를 안고 있다.However, the N / P composite material has poor color fastness and fastness due to the difference in the dyeing mechanism of the two components, and even if some of the polyamide side is also dyed on the principle of dyeing of the disperse dye, the contamination on the polyamide side is not completely removed, It is difficult to obtain the resultant color after dyeing, and there is a fundamental problem that the disperse dye dyed in the polyester material is dropped from the polyester material during the dyeing of the polyamide material and is adsorbed and contaminated with the polyamide material.

때문에 그동안 N/P 복합소재, 특히 벨벳 번아웃(burn out) 가공소재의 경우 표면의 모우(毛羽) 부분인 폴리에스테르 소재만 염색하고 베이스(base) 부분인 폴리아미드 측의 경우 오염된 상태 그대로 또는 토핑(topping)하는 방법으로 염색이 이루어져, 견뢰도가 우수한 심색을 얻는 것은 매우 어려운 과제였다.As a result, N / P composite materials, especially velvet burn-out materials, are only dyed polyester, which is the fur part of the surface, while the polyamide side, which is the base part, It is a very difficult task to obtain a heart with excellent fastness by dyeing by topping.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 한국공개특허공보 제10-2005-0108507호에는 폴리아미드와 폴리에스테르 소재인 상온염색형 폴리테레프탈레이트계 섬유를 주성분으로 한 복합사가 개시되어 있는데, 상기 두 가지 성분의 염색가능온도는 유사한 온도범위이면서 폴리아미드를 염색시키는 산성염료는 폴리아미드 섬유와의 친화성이 높고 폴리에스테르를 염색시키는 분산염료는 폴리에스테르섬유와의 친화성이 높아서, 염색 간 상대편 오염을 최소화하여 기존의 N/P 복합사보다 견뢰도가 높은 심색성 복합사의 제조가 가능하다.In order to solve such a problem, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2005-0108507 discloses a composite yarn composed mainly of polyamide and polyester at room temperature dyed polyterephthalate fibers. Acid dyes dyeing polyamides have a high affinity with polyamide fibers while dispersible dyes dyeing polyesters have a high affinity with polyester fibers. It is possible to manufacture a composite of highly chromatic complexes having a higher degree of fastness than the N / P composite yarn of the present invention.

그러나 상기 복합사의 폴리에스테르 소재는 폴리아미드와 염색가능온도가 유사한 소재로 한정되고 산성염료와 분산염료 또한 폴리아미드와 폴리에스테르 소재와의 친화성이 높은 종류로 한정되므로, 염색 간 상대편 오염을 최소화하여 섬유의 견뢰도와 심색성을 어느 정도 높일 수 있으나 상기 방법을 적용할 수 있는 범위가 일정 수준 이내로 제약되는 한계가 있다.However, since the polyester material of the composite yarn is limited to a material having a dyeable temperature similar to that of polyamide, and the acid dye and the disperse dye are also limited to those having a high affinity between the polyamide and the polyester material, The color fastness and the color fastness of the fiber can be increased to some extent, but the range to which the above method can be applied is limited to a certain level.

또한, 한국공개특허공보 제10-2000-0042619호에는 염욕에 가성소다와 4-아미노벤조산에틸에스테르를 첨가하여 균염한 후 승온시키고 분산염료를 사용하여 1욕법으로 염색하는 폴리아미드-폴리에스테르 복합사 직·편물의 염색방법이 개시되어 있는데, 상기 발명에 사용되는 4-아미노벤조산에틸에스테르는 염욕의 온도가 상승함에 따라 산성물질을 배출하여 염욕의 pH를 산성 쪽으로 이동시켜 분산염료의 분해를 방지하고, 염색시 분산염료의 분해가 없기 때문에 2욕법 염색법에 버금가는 우수한 색농도와 세탁견뢰도를 갖는 염색물을 얻을 수 있다.In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2000-0042619 discloses a polyamide-polyester composite yarn in which caustic soda and 4-aminobenzoic acid ethyl ester are added to a salt bath, the mixture is warmed up and the dye is dyed by a one- The 4-aminobenzoic acid ethyl ester used in the present invention releases the acidic substance as the temperature of the salt bath rises and moves the pH of the salt bath toward the acidic side to prevent the decomposition of the disperse dye , Since there is no decomposition of the disperse dyes during dyeing, it is possible to obtain dyeings having excellent color density and wash fastness comparable to the two-dye dyeing method.

또한, 한국공개특허공보 제10-1993-0013362호에는 분산염료, 분산제 및 배트염료를 염색기에 투입하고 승온하여 레벨링한 다음, 냉각하여 가성소다와 환원제를 투입하여 환원세정과 배트염색을 동시에 실시하는 폴리에스테르-폴리아미드 복합섬유의 염색방법이 제안되어 있으며, 공정을 단순화하여 공정시간을 단축하는 장점이 있다.In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-1993-0013362 discloses a method in which a disperse dye, a dispersant, and a bat dye are added to a dyeing machine, heated and leveled, cooled, charged with caustic soda and a reducing agent, A dyeing method of a polyester-polyamide composite fiber has been proposed, which has the advantage of simplifying the process and shortening the process time.

그러나 상기 발명들은 심색성의 발현이 낮고 얼룩의 개선, 색상의 수정 등이 어려워서 고부가가치의 제품을 제외하면 현실적으로 염색산업에 적용하기 어렵다.However, the above-mentioned inventions are difficult to apply to the dyeing industry in reality, except for high-value-added products, because it is difficult to improve the smoothness, the improvement of the stain and the correction of the color.

또한, 한국등록특허공보 제10-0211455호에는 분할형 폴리에스테르/폴리아미드 복합섬유 중 폴리에스테르성분에 흑색안료를 첨가하여 용이하게 농흑색을 발현시킬 수 있는 기술이 게재되어 있으나, 이러한 방법은 원사에 흑색이 첨가되어 이미 회색을 띄고 있으므로 다양한 색상을 내기 어렵고, 첨가된 안료의 탈락 등으로 인하여 기계의 마모, 원단의 오염을 유발하는 문제점을 가지고 있다.Korean Patent Registration No. 10-0211455 discloses a technique for easily producing a dark black color by adding a black pigment to a polyester component in the splittable polyester / polyamide conjugated fiber, The black color is added to the colorant, and it is already gray, so that it is difficult to give various colors, and there is a problem that the abrasion of the machine and the contamination of the fabric occur due to dropout of the added pigment.

상기와 같이, 이종의 N/P 복합소재를 염색하는데 있어서, 우수한 색상을 발현하면서 견뢰도가 높은 고품질의 염색물을 얻을 수 있는 경제적인 염색방법의 개발 필요성이 제기된다.As described above, there is a need to develop an economical dyeing method capable of obtaining high-quality dyes having high color fastness while exhibiting excellent color in dyeing different kinds of N / P composite materials.

본 발명이 해결하려는 과제는 폴리아미드 섬유와 폴리에스테르 섬유로 이루어진 복합소재 원단을 분산염료로 폴리에스테르 섬유를 염색하고 환원세정을 통해 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료를 제거한 후 산성염료로 폴리아미드 섬유를 염색하는 염색과정에서, 폴리아미드 섬유의 염색이 선명한 색상을 나타낼 수 있도록 환원세정 과정에서 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료를 최대한 탈색시킬 수 있는 방법을 제공하는 것이다.The problem to be solved by the present invention is to dye a composite fiber fabric made of polyamide fibers and polyester fibers with polyester fibers with disperse dyes and remove the disperse dyes dyed on the polyamide fibers through reduction washing to obtain polyamide fibers The present invention is to provide a method capable of decolorizing a disperse dye dyed on a polyamide fiber as much as possible during a reduction washing process so that the dyeing of the polyamide fiber can exhibit a clear color in the dyeing process.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 E-type의 적색 분산염료 및 황색 분산염료와 S-type의 청색 분산염료를 물과 혼합하여 분산염료 염액을 준비하는 단계; 상기 분산염료 염액으로 폴리아미드 섬유와 폴리에스테르 섬유로 구성되는 복합소재 원단을 115~135 ℃에서 20~50 분간 염색하는 단계; 상기 분산염료로 염색된 복합소재 원단을 pH 7~11의 8~25 %(o.w.f) 티오우레아 수용액으로 90~100 ℃에서 1차 환원세정한 후 100~110 ℃에서 2차 환원세정하여 모두 25~40 분간 환원세정하는 단계; 상기 환원세정한 복합소재 원단을 85~100 ℃에서 15~40 분간 산성염료 염액으로 염색하는 단계; 및 상기 산성염료로 염색된 복합소재 원단을 수세하는 단계:를 포함하는 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법을 제공한다.Disclosure of the Invention In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method for preparing a dye-dispersed dye solution, comprising: preparing a disperse dye salt solution by mixing an E-type red disperse dye and a yellow disperse dye and an S- Dyeing a composite material fabric composed of polyamide fibers and polyester fibers at 115 to 135 ° C for 20 to 50 minutes with the disperse dye salt solution; The composite fabric dyed with the disperse dye was subjected to primary reduction-washing at 90 to 100 ° C in an aqueous 8 to 25% (owf) thiourea solution of pH 7 to 11, followed by secondary reduction-washing at 100 to 110 ° C, 40 minutes; Dyeing the composite washed fabric with the acid dye solution at 85 to 100 DEG C for 15 to 40 minutes; And washing the composite fabric dyed with the acid dye. The present invention also provides a method for dyeing a polyamide-polyester composite fabric.

이때, 상기 분산염료 염액은 분산염료를 복합소재 원단의 1.5~3.0 %(o.w.f) 비율로 포함하는 것이 바람직하고, 분산제 0.5~3.0 g/ℓ(o.w.s)를 더 포함하는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable that the disperse dye salt solution contains the disperse dye in a proportion of 1.5 to 3.0% (o.w.f) of the composite material, and the disperse dye preferably further contains 0.5 to 3.0 g / ℓ (o.w.s) of dispersant.

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또한, 상기 분산염료 염액과 산성염료 염액의 pH는 4~7이 바람직하다.The pH of the disperse dye salt solution and acid dye salt solution is preferably 4 to 7.

본 발명에 따른 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법은 삼원색의 분산염료로 염색한 후 상기 분산염료의 탈색에 효과적인 티오우레아 환원세정제로 세정함으로써, 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료가 최대한 탈색되어 산성염료에 의한 폴리아미드 섬유의 염색이 고발색 및 심색성을 나타내며, 원단 전체적으로 견뢰도와 균염성이 우수한 복합소재 원단 염색을 가능하게 한다.The dyeing method of the polyamide-polyester composite material according to the present invention is characterized in that the dye is dyed with a three primary color disperse dye and then washed with a thiourea reducing detergent effective for discoloration of the disperse dye, The dyeing of the polyamide fibers by the acid dyes exhibits high coloration and deep coloring, and enables composite fabric dying excellent in fastness and uniformity throughout the fabric.

도 1은 본 발명에 따른 염색방법으로 염색한 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 사진이다.
도 2는 본 발명에 따른 염색방법으로 염색한 복합소재 원단의 다른 사진이다.
도 3은 삼원색 분산염료 대신에 단색 분산염료로 염색한 복합소재 원단의 사진이다.
도 4는 삼원색 분산염료의 type을 본 발명의 염색방법과 달리하여 염색한 복합소재 원단의 사진이다.
1 is a photograph of a polyamide-polyester composite material fabric dyed by the dyeing method according to the present invention.
2 is another photograph of a composite fabric fabric dyed by the dyeing method according to the present invention.
3 is a photograph of a composite fabric fabric dyed with a monochromatic disperse dye instead of the three-color dispersion dye.
FIG. 4 is a photograph of a composite material fabric in which the type of the three-color dispersion dye is dyed in accordance with the dyeing method of the present invention.

본 발명의 복합소재 원단은 폴리아미드 섬유와 폴리에스테르 섬유로 구성되는 복합 섬유소재 원단으로서, 직물, 편물, 부직포 또는 다른 여러 가지 형태일 수 있고 이러한 복합소재를 번아웃(burnt out) 가공처리한 형태일 수 있으며, 염색된 복합소재의 무늬 형태와 질감, 미감을 좀더 고급스럽고 선명하게 표현하는 면에서 번아웃 가공처리한 소재가 좀더 바람직하다.The composite material fabric of the present invention is a composite fiber fabric made of polyamide fibers and polyester fibers, and may be a fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or various other forms. The composite material may be burnt out processed And it is more preferable to use a material having a burnout process in terms of expressing the shape, texture and aesthetics of the dyed composite material in a more luxurious and clear manner.

이러한 복합소재 원단의 염색방법은 먼저 분산염료로 폴리에스테르 섬유를 염색하고 환원세정을 통해 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료와 미염착 염료를 제거한 후 산성염료로 폴리아미드 섬유를 염색하는 공정으로 이루어진다.The dyeing method of the composite material fabric includes dyeing the polyester fiber with the disperse dye, and removing the disperse dye and the unnatural dye dyed in the polyamide fiber through reduction washing and dyeing the polyamide fiber with the acid dye.

그런데 폴리에스테르 섬유의 염색과정에서 분산염료는 폴리에스테르 섬유뿐만 아니라 폴리아미드 섬유에도 일부 염착되는데, 환원세정시 폴리아미드 섬유의 염착성분이 완전히 제거되지 못하면 산성염료에 의한 폴리아미드 섬유의 염색이 선명하지 않고 또한 원하는 색상을 얻기 힘들다.However, in the dyeing process of polyester fibers, the disperse dyes are partially dyed not only in the polyester fibers but also in the polyamide fibers. If the dyed components of the polyamide fibers are not completely removed during the reduction washing, the dyeing of the polyamide fibers by the acid dyes is not clear It is also difficult to obtain the desired color.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명에서는 폴리에스테르 섬유를 분산염료로 염색하는 과정에서 폴리아미드 섬유에 염착된 염료성분을 환원세정 과정에서 최대한 탈색한 후 산성염료로 염색하여, 전체적으로 고발색, 심색 및 고견뢰도의 염색을 가능하도록 한다.In order to solve this problem, in the present invention, the dye components dyed on the polyamide fiber during the dyeing process of the polyester fiber with the disperse dye are discolored as much as possible during the reduction washing process, and then dyed with the acid dye, It is possible to dye with high fastness.

폴리에스테르 섬유를 염색할 분산염료는 고융점의 결정성 물질로서 분자량이 작은 아조(azo) 또는 안트라퀴논(anthraquinone) 등의 유도체이고 분산제에 의하여 염욕 중에서 안정한 분산액을 형성하며, 방향족 또는 지방족의 아민기(-NH2), 수산기(-OH)를 가지면서 염색 중에 화학적 변화를 수반하지 않는데, 상기 분산염료로서 발암물질로 알려진 아릴아민(arylamine) 성분이 함유되지 않은 폴리에스테르 섬유용 아조계(azo) 염료가 바람직하다.Disperse dyes for dyeing polyester fibers are crystalline materials having a high melting point and are derivatives such as azo or anthraquinone having a small molecular weight. They form stable dispersions in a salt bath by dispersing agents, and aromatic or aliphatic amine groups (-NH 2 ) and hydroxyl group (-OH) and does not involve any chemical change during dyeing. The azo dye (azo dye) for polyester fibers, which does not contain an arylamine component known as a carcinogen, Dyes are preferred.

폴리에스테르 섬유는 일반적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET) 섬유를 일컫는데, 에스테르기(ester group)와 말단의 카르복실기(carboxyl group) 및 수산기(hydroxyl group) 이외의 친수기는 없으며, 소수성이 크고 결정화도가 높아서 분산염료와 아조계 염료 이외의 염료로는 염색이 어렵다.Polyester fibers are generally referred to as polyethylene terephthalate (PET) fibers. There are no hydrophilic groups other than the ester group, carboxyl group and hydroxyl group at the terminal, It is difficult to dye the dyes other than the disperse dye and the azo dye.

분산염료는 물에 녹지 않는 염료로서, 불용성 미립자 염료를 용매에 분산시켜 폴리에스테르 섬유나 아세테이트 섬유 등의 소수성(疏水性) 섬유 내로 침투시켜 염색하며, 색은 아름답고 얼룩이 잘 생기지 않으며 일광에 강한 특징이 있다.Disperse dyes are water-insoluble dyes that disperse insoluble particulate dyes in solvents and penetrate into hydrophobic fibers such as polyester fibers and acetate fibers to dye them. Their color is beautiful, have.

폴리에스테르 섬유는 고도의 소수성과 결정화도로 인하여 고온에서 염색해야 하며, 종래에는 분산염료의 분산액 중에서 130 ℃ 정도의 고온으로 승온하여 1~1.5 시간 염료를 흡진(吸盡)시키는 방법을 이용하였다.Polyester fibers have to be dyed at a high temperature due to their high hydrophobicity and crystallinity, and conventionally, a method of raising the temperature to a high temperature of about 130 DEG C in a dispersion of disperse dyes and sucking dyes for 1 to 1.5 hours has been used.

그런데 분산염료는 고온에서 높은 이염성(移染性)을 가지기 때문에 균염을 얻기는 쉬우나, 높은 이염성으로 인하여 폴리에스테르 섬유뿐만 아니라 복합소재의 폴리아미드 섬유에도 일부 염착되며, 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료는 환원세정시 대부분 제거되나 분산염료에 따라 일부 잔류하여 산성염료 염색에 의한 폴리아미드 섬유의 발색을 저해한다.However, since the disperse dye has a high transferring property at a high temperature, it is easy to obtain a leveling dye. However, due to the high dye transferability, the dye is partially dyed not only in the polyester fiber but also in the polyamide fiber of the composite material. Disperse dyes are largely removed during reduction washing, but some remain depending on the disperse dyes and inhibit the coloring of polyamide fibers by acid dye dyeing.

따라서 폴리아미드와 폴리에스테르의 이종 N/P 복합소재의 염색에 있어서, 우수한 색상을 발현하면서 견뢰도가 높은 고품질의 염색물을 얻기 위해서는 폴리에스테르 섬유의 염색에 영향을 주지 않으면서 폴리아미드에 염착된 분산염료를 가능한 한 충분히 제거할 필요가 있으며, 이를 위하여 분산염료의 선정 및 폴리아미드에 염착된 분산염료를 제거하는 환원세정제의 선정이 중요하다.Therefore, in order to obtain high-quality dyed articles having high color fastness while exhibiting excellent color in dyeing of a hybrid N / P composite of polyamide and polyester, dispersion dispersed in the polyamide without affecting the dyeing of the polyester fiber It is necessary to remove the dye as much as possible. For this purpose, it is important to select a disperse dye and to select a reducing detergent to remove the disperse dye dyed on the polyamide.

분산염료의 염색견뢰도는 단색(블랙, 네이비블루 등) 염료가 삼원색 염료보다 높으므로 본 발명에서는 폴리아미드의 탈색을 유도하기 위하여 분산염료로서 삼원색 염료를 사용하며, 삼원색 염료는 순수 블랙(black) 또는 네이비블루(navy blue) 색상보다 알칼리 환경에서 분해가 잘 일어나므로 환원세정에 의해 폴리아미드로부터 용이하게 제거될 수 있다.Since the dye fastness of the disperse dye is higher than that of the three primary colors, monochromatic dyes (black, navy blue, etc.) are used in the present invention in order to induce discoloration of the polyamides. It can be easily removed from the polyamide by reduction washing because the decomposition occurs more easily in the alkaline environment than in the navy blue color.

그런데 삼원색의 황색(yellow), 적색(red) 및 청색(blue) 중 청색의 분산염료는 선명성이 떨어지고 합성섬유에 대한 염색견뢰도가 우수하지 못하다는 문제가 있는데, 본 발명에서는 이러한 문제를 해결하기 위하여 삼원색의 분산염료 중 적색과 황색은 E-type 분산염료를 사용하고 청색은 S-type 분산염료를 사용한다.Dispersion dyes of yellow, red, and blue in the three primary colors are poor in sharpness and in dye fastness to synthetic fibers. In order to solve such problems, E-type disperse dyes are used for the red and yellow colors of the three primary colors, and S-type disperse dyes are used for the blue colors.

분산염료는 승화견뢰도를 기준으로 E-type, SE-type 및 S-type의 종류로 구분될 수 있으며, E-type 분산염료는 염료입자의 크기가 작고 염착속도가 빠르며 균염성이 우수하나 승화견뢰도가 3급 이하로 충분치 않아서 담색 및 중색 염색에 유리한 반면에, S-type 분산염료는 염료입자의 크기가 크고 염착속도가 느리며 승화견뢰도가 4~5급으로 우수하나 균염성이 부족하여 농색 염색에 유리하며, SE-type 분산염료는 E-type과 S-type 분산염료의 중간적 성질을 가지고 있다.Disperse dyes can be classified into E-type, SE-type and S-type based on sublimation fastness. E-type disperse dyes have a small dye particle size, fast dyeing rate and excellent homogeneity, The dispersibility of S-type disperse dyes is higher than that of S-type disperse dyes because of the large size of dye particles, the slow rate of dyeing and the fastness to sublimation of 4 ~ 5. SE-type disperse dyes have intermediate properties between E-type and S-type disperse dyes.

또한, 염색초기에는 염료입자의 크기가 작은 E-type 분산염료가 먼저 섬유에 침투하나 고온으로 갈수록 폴리에스테르 섬유에 친화력이 강한 S-type 분산염료가 E-type 분산염료를 밀어내면서 염착되는 특성이 있다.In addition, in the early stage of dyeing, the E-type disperse dye having a small size of the dye penetrates into the fiber first, but the S-type disperse dye having strong affinity to the polyester fiber tends to be dyed while pushing the E-type disperse dye have.

따라서 염색견뢰도가 우수한 황색과 적색염료는 균염성이 우수하고 승화견뢰도가 낮은 E-type 분산염료를 사용하여 황색 및 적색염료의 높은 염색견뢰도에 의해 폴리에스테르 섬유를 선명하게 염색하면서 고온의 환원세정시 E-type 분산염료의 낮은 승화견뢰도에 의해 폴리아미드로부터 용이하게 제거될 수 있도록 한다.Therefore, yellow and red dyes excellent in dye fastness are dyed with high color fastness of yellow and red dyes by using E-type dispersion dye having excellent uniformity and low sublimation fastness, And can be easily removed from the polyamide by the low sublimation fastness of the E-type disperse dye.

반면에, 염색견뢰도가 낮은 청색염료는 승화견뢰도가 높은 S-type 분산염료를 사용하여 고온의 분산염료 염색시 S-type 분산염료의 높은 승화견뢰도에 의해 폴리에스테르 섬유에 견고히 염색되도록 하면서 환원세정시 청색염료의 낮은 염색견뢰도에 의해 폴리아미드로부터 용이하게 제거될 수 있도록 한다.On the other hand, the use of S-type disperse dyes having a high dye fastness to dyeing has a high sublimation fastness, so that dyeing of high-temperature disperse dyes is strongly stained to polyester fibers due to high sublimation fastness of S- And can be easily removed from the polyamide by the low dye fastness of the blue dye.

상기 종류의 분산염료를 물에 혼합하여 분산염료 염액을 제조한 후 복합소재 원단을 115~135 ℃의 고온에서 20~50 분간 염색을 실시하여, 고온에 의해 느슨해진 섬유 내부로 분산염료가 충분히 침투되도록 하면서 E-type 분산염료와 S-type 분산염료가 균형있게 염착되도록 하며, 이때의 분산염료는 1.5~3.0 % o.w.f(on the weight of fiber)의 농도로 사용되는 것이 적당하다.After mixing the disperse dye of the above type with water to prepare a disperse dye salt solution, the composite fabric is dyed at a high temperature of 115 to 135 ° C for 20 to 50 minutes to sufficiently penetrate the disperse dye into the loosened fiber It is appropriate that the disperse dye is used in a concentration of 1.5 ~ 3.0% owf (on the weight of fiber) while allowing the E-type disperse dye and the S-type disperse dye to be well-balanced.

상기 염색온도가 115 ℃ 미만이거나 염색시간이 20 분 미만이면 분산염료의 폴리에스테르 섬유로의 염착력이 불충분하고 염색온도가 135 ℃를 초과하면 분산염료의 폴리아미드 섬유로의 염착이 너무 강하여 환원세정에 의한 탈색이 어려우며, 염색시간이 50 분을 초과하면 S-type 분산염료가 폴리에스테르 섬유에 염착된 E-type 분산염료를 밀어내어 색상의 불균형을 가져온다.If the dyeing temperature is less than 115 ° C or the dyeing time is less than 20 minutes, the dyeing power of the disperse dye to the polyester fiber is insufficient and if the dyeing temperature exceeds 135 ° C, the dyeing of the disperse dye to the polyamide fiber is too strong, And when the dyeing time exceeds 50 minutes, the S-type disperse dye pushes away the E-type disperse dye dyed on the polyester fiber, resulting in uneven color.

또한, 염색시 pH가 중성에서 염기성 쪽으로 변하면 염료가 가수분해를 일으켜 변색이 생기거나 염착량, 견뢰도의 저하 등 불량발생의 원인이 되므로 분산염료 염액의 pH는 초산 등을 첨가하여 4~7로 조정하는 것이 바람직하다.Also, if the pH changes from neutral to basic during dyeing, hydrolysis of the dye causes discoloration, which causes defects such as decrease in salt loading and fastness. Therefore, the pH of the disperse dye salt solution is adjusted to 4 to 7 by adding acetic acid or the like .

상기 분산염료 염액은 분산염료를 염액 내에 고루 분산시켜 균염성을 향상시킬 목적으로 분산제를 더 포함할 수 있고 통상의 분산염료용 분산제가 사용될 수 있으며, 음이온성 또는 비이온성 분산제일 수 있고 리그닌 설페이트 등의 리그닌계 또는 나프탈렌 설페이트 등의 나프탈렌계가 사용될 수 있으며, 분산염료 염액 중 분산제를 0.5~3.0 g/ℓ(o.w.s) 포함될 수 있다.The disperse dye salt solution may further include a dispersing agent for the purpose of uniformly dispersing the disperse dye in a salt solution to improve uniformity, and may be a conventional dispersing agent for a disperse dye, and may be an anionic or nonionic dispersing agent. Lignin-based or naphthalene-based ones such as naphthalene sulfate may be used, and the dispersing agent may be contained in the disperse dye salt liquid in an amount of 0.5 to 3.0 g / l (ows).

다음은 분산염료로 염색된 복합소재 원단을 환원세정하여 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료를 탈색시키는데, 분산염료의 환원세정제로서 통상 물에 용해되어 강한 환원력을 나타내는 하이드로설파이트(hydrosulfite)를 주로 사용하나, 하이드로설파이트는 산성에서 분해되는 성질이 있어서 산성조건에서 염색된 복합소재와 접촉하여 아황산가스를 발생하고 이는 인체에 심각한 영향을 끼친다.Next, composite fabric dyed with disperse dyes is reduced and washed to decolorize the disperse dyes dyed on polyamide fibers. As a reducing detergent for disperse dyes, hydrosulfite, which is usually dissolved in water and exhibits strong reducing power, is mainly used However, the hydrosulfite has a property of decomposing in the acid, so it contacts with the composite material dyed under the acidic condition and generates sulfurous acid gas, which seriously affects the human body.

본 발명에서는 환원세정제로서 티오우레아(thiourea)를 사용하는데, 티오우레아는 무색의 결정으로서 수용액은 중성을 나타내고 하이드로설파이트보다 우수한 환원능력을 가지고 있어서 폴리아미드 섬유에 염착된 삼원색 분산염료의 탈색에 우수한 성능을 나타낸다.In the present invention, thiourea is used as a reducing cleaning agent. Thiourea is a colorless crystal. Since the aqueous solution is neutral and has a reducing ability superior to that of hydrous sulfite, it is excellent in discoloration of the three primary color disperse dyes dyed on the polyamide fiber Performance.

물에 티오우레아를 원단 중량 기준 8~25 % o.w.f 혼합하여 환원세정액을 제조하고, 상기 분산염료로 염색된 N/P 복합소재 원단을 상기 환원세정액으로 90~110 ℃에서 25~40 분간 환원세정하여 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료를 탈색시킨다.The reducing cleaning liquid is prepared by mixing 8-25% owf of thiourea with respect to the weight of the fabric, and the N / P composite fabric dyed with the dispersion dye is reduced and washed with the reducing cleaning solution at 90-110 ° C for 25-40 minutes The disperse dye dyed on the polyamide fiber is discolored.

이때, 환원세정온도가 상승할수록 폴리에스테르 섬유 내에 염착되어 있는 분산염료의 일부가 다시 섬유표면으로 써모블리딩(thermo-bleeding)되어, 폴리아미드 섬유를 오염시키는 마이그레이션(migration)을 일으키거나 변색 또는 습윤견뢰도와 마찰견뢰도를 저하시킬 우려가 있다.At this time, as the reduction cleaning temperature is elevated, a part of the disperse dye dyed in the polyester fiber is thermo-bleached again to the fiber surface, causing a migration to contaminate the polyamide fiber, And the friction fastness may be lowered.

이를 방지하는 방법으로서, 상기 환원세정 온도범위 내에서 낮은 온도범위인 90~100 ℃에서 먼저 1차 환원세정하여 세정 초반 써모블리딩 현상을 억제하면서 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료를 제거하고, 이어서 상기 환원세정 온도범위 내에서 높은 온도범위인 100~110 ℃에서 2차 환원세정하여 잔류 분산염료를 제거하는 것이 폴리에스테르 섬유에 염착된 염료에 대한 영향을 억제하는 면에서 바람직하다.As a method for preventing this, it is preferable to firstly perform primary reduction washing at 90-100 ° C, which is a low temperature range within the reduction cleaning temperature range, to remove the disperse dye dyed on the polyamide fiber while suppressing the early thermobleaching phenomenon, It is preferable to remove the residual disperse dye by performing secondary reduction washing at 100-110 ° C which is a high temperature range within the reduction washing temperature range in view of suppressing the influence on the dye dyed on the polyester fiber.

또한, 삼원색 염료는 알칼리 환경에서 분해가 잘 일어나고 특히 승화견뢰도가 높은 S-type의 청색염료는 높은 pH에서 분해되기 쉬우므로 환원세정액을 알칼리성으로 조정할 필요가 있는데, 이를 위하여 환원세정액에 수산화나트륨(sodium hydroxide)이나 탄산수소나트륨(sodium hydrogen carbonate), 탄산나트륨(sodium carbonate) 등을 첨가하여 환원세정액의 pH를 7~11로 조정함으로써 폴리아미드로부터의 탈색을 용이하게 수행할 수 있다.In addition, since the three-color dye is easily decomposed in an alkaline environment and the S-type blue dye having a high sublimation fastness is likely to decompose at a high pH, it is necessary to adjust the reducing cleaning liquid to alkaline. To this end, sodium hydroxide the pH of the reducing cleaning liquid is adjusted to 7 to 11 by adding sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, or the like, so that discoloration from the polyamide can be easily performed.

다음은 상기 환원세정한 복합소재 원단을 85~100 ℃에서 15~40 분간 산성염료로 염색하여 복합소재 중의 폴리아미드 섬유를 염색한다.Next, the composite washed fabric is dyed with an acid dye at 85 to 100 ° C for 15 to 40 minutes to dye the polyamide fibers in the composite material.

폴리아미드 섬유는 나일론으로 대표되는데, 나일론은 카프로락탐(caprolactam)을 중합하여 얻어지고 분자구조 중에 아미드 결합(-NHCO-)이 반복되며, 아민기(-NH2), 카르복실기(-COOH)를 가지고 있어서 견, 양모와 같은 단백질계 섬유의 염착성과 유사하나, 메틸렌기(-CH2-)가 많고 염착관여기가 적으므로 단백질계 섬유에 비하여 보다 높은 소수성을 나타내며, 탄성과 색상발현성이 우수하여 다양한 용도의 의류나 산업용에 사용되고 있다.Polyamide fibers are represented by nylon, which is obtained by polymerizing caprolactam and repeating an amide bond (-NHCO-) in the molecular structure and having an amine group (-NH 2 ), a carboxyl group (-COOH) It is similar to that of protein fiber such as silk and wool, but it has higher hydrophobicity than protein fiber because it has many methylene groups (-CH 2 -) and less salt capillary excitation. It has excellent elasticity and color development It is used for various applications and industrial applications.

현재, 공업적인 폴리아미드 섬유의 염색은 염색성, 견뢰도, 발색성 및 공정용이성 등을 고려하여 주로 산성염료에 의한 방법이 행해지고 있으며, 산성염료로서는 통상 아조계 산성염료, 폴리아조계 산성염료, 안트라퀴논계 산성염료, 함금속 산성염료, 산성매염염료 등이 사용되고 있고 산성염료 염액의 pH는 4~7 정도로 조정되며, 산성염료의 대섬유 중량은 1~3 % o.w.f가 바람직하다.At present, industrial polyamide fibers are mainly dyed with acid dyes in consideration of dyeability, fastness, coloring property and processability. As acid dyes, azo based acid dyes, polyazo based acid dyes, anthraquinone based acid Dyes, metal acid dyes and acid mordant dyes are used. The pH of the acid dye solution is adjusted to about 4 to 7, and the large fiber weight of the acid dye is preferably 1 to 3% owf.

산성염료 염색이 완료되면, 염색된 복합소재 원단을 1~3 회 수세하여 잔존하는 염액을 제거하며, 필요에 따라 수세 전 소핑(soaping)공정을 수행하여 잔존 염액을 완전히 제거할 수 있도록 한다.
Once the dyeing of the acidic dye is completed, the dyed composite fabric is washed with water 1 to 3 times to remove the remaining salt solution, and if necessary, the soaping process is performed before the wash to completely remove the residual salt solution.

이하, 본 발명을 하기의 실시예, 비교예 및 시험예에 의거하여 좀더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, comparative examples and test examples.

단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
It is to be understood, however, that the invention is not to be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Will be apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

승화견뢰도 2급의 E-type 적색 분산염료(C.I. No. Violet 33) 30 g과 황색 분산염료(C.I. No. Orange 25) 80 g, 승화견뢰도 5급의 S-type 청색 분산염료(C.I. No. Blue 79) 90 g 및 분산제인 리그닌 설페이트 15 g을 물 10 ㎏과 혼합하였으며, 여기에 초산을 첨가하여 pH를 5.5로 조정한 삼원색의 분산염료 염액을 준비하였다.30 g of an E-type red disperse dye (CI No. Violet 33) having a sublimation fastness second class, 80 g of a yellow disperse dye (CI No. Orange 25) and an S-type blue disperse dye having a sublimation fastness class 5 79) and 15 g of lignin sulfate as a dispersant were mixed with 10 kg of water, and acetic acid was added to adjust the pH to 5.5, thereby preparing a disperse dye salt solution of three primary colors.

나일론 섬유와 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유의 복합 섬유소재로 이루어지고 번아웃 가공처리하여 문양이 표현된 복합소재 원단(모우:폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유, 베이스:나일론 섬유) 10 ㎏과 상기 분산염료 염액을 염색기에 투입하고 120 ℃에서 30 분간 교반시킨 후 분산염료 염액의 폐액을 배출하였다.10 kg of composite fabric (Mow: polyethylene terephthalate fiber, base: nylon fiber) composed of composite fiber material of nylon fiber and polyethylene terephthalate fiber and patterned by burnout processing, and the disperse dye salt solution are put into dyeing machine The mixture was stirred at 120 ° C for 30 minutes, and the waste liquid of the disperse dye salt solution was discharged.

티오우레아 1.6 ㎏을 물 10 ㎏과 혼합하고 여기에 탄산나트륨을 첨가하여 pH를 9로 조정한 환원세정액을 상기 염색기에 넣고 100 ℃에서 30 분간 환원세정하여 나일론 섬유에 염착된 분산염료를 제거하였으며, 세정이 완료된 후 환원세정액의 폐액을 배출하였다.1.6 kg of thiourea was mixed with 10 kg of water and sodium carbonate was added thereto to adjust the pH to 9, and the reducing washing liquid was added to the dyeing machine and subjected to reduction washing at 100 DEG C for 30 minutes to remove the disperse dye dyed on the nylon fiber. The waste liquid of the reducing cleaning liquid was discharged.

다음은 아조계 산성염료 200 g을 물 10 ㎏과 혼합하여 pH 6의 산성염료 염액을 제조하여 상기 염색기에 투입하고 95 ℃에서 25 분간 염색한 다음, 산성염료 염액의 폐액을 배출하였다.Next, 200 g of the azo-based acid dye was mixed with 10 kg of water to prepare an acidic dye salt solution having a pH of 6, which was then added to the dyeing machine, dyed at 95 ° C for 25 minutes, and the waste solution of the acidic dye salt solution was discharged.

염색기에 물 10 ㎏, 음이온계 소핑제 10 g 및 수산화나트륨 10 g을 투입하여 20 분간 소핑처리하고 물을 배출시킨 다음, 다시 물을 충분히 투입한 후 10 분간 수세하는 과정을 2 회 반복하여 복합소재 원단으로부터 염액과 환원세정액을 깨끗이 제거하였으며, 이후 염색이 완료된 복합소재 원단을 줄에 널어서 건조하였다(도 1 참조).
10 kg of water, 10 g of an anionic soap and 10 g of sodium hydroxide were added to the dyeing machine for 20 minutes, followed by draining of the water for 20 minutes. Subsequently, water was added to the dyeing machine for a further 10 minutes, The dyestuff and the reducing cleaning liquid were cleanly removed from the fabric, and then the composite material fabric was dyed and dried (see Fig. 1).

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

상기 실시예 1에서, 분산염료로 염색된 복합소재 원단에 환원세정액을 넣고 염색기에서 95 ℃에서 20 분간 환원세정한 후 105 ℃에서 10 분간 환원세정하여 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료를 제거한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 복합소재 원단을 염색하였다.In Example 1, a reducing cleaning liquid was added to a composite material dyed with a disperse dye, followed by reduction washing at 95 ° C for 20 minutes in a dyeing machine, followed by reduction washing at 105 ° C for 10 minutes to remove the disperse dye dyed on the polyamide fiber , A composite material was dyed in the same manner as in Example 1 above.

이때, 산성염료로서 다른 여러 색상을 사용하였다(도 2 참조).
At this time, various other colors were used as acidic dyes (see FIG. 2).

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

상기 실시예 1에서, 분산염료로서 적색, 황색, 청색의 삼원색 분산염료를 사용하는 대신에 블랙컬러의 단색 분산염료 200 g을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 복합소재 원단을 염색하였다(도 3 참조).
A composite material fabric was prepared in the same manner as in Example 1, except that 200 g of a monochromatic dispersion dye of black color was used instead of the red, yellow and blue three-color dispersion dyes as the dispersion dye in Example 1 (See Fig. 3).

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

상기 실시예 1에서, 적색 분산염료와 황색 분산염료는 승화견뢰도 5급의 S-type 분산염료를 사용하고 청색 분산염료는 승화견뢰도 2급의 E-type 분산염료를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 복합소재 원단을 염색하였다(도 4 참조).
In Example 1, except for using an S-type disperse dye having a sublimation fastness grade of 5 and a blue disperse dye having an E-type disperse dye having a sublimation fastness level of 2 as the red disperse dye and the yellow disperse dye, Composite fabrics were dyed in the same manner as in Example 1 (see Fig. 4).

<시험예 1> 견뢰도&Lt; Test Example 1 >

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 염색된 복합소재 원단의 세탁, 마찰, 물 및 드라이클리닝(용제:퍼클로로에틸렌) 견뢰도를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.Washing, friction, water, and dry cleaning (solvent: perchlorethylene) fastness of the composite fabric dyed in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were measured and are shown in Table 1 below.

각 군별 5 개씩 검체를 취하여 측정하고 그 측정값의 범위를 표시하였다.
Five samples were taken from each group, and the range of the measured values was indicated.

견뢰도 측정결과(단위:급)Fastness measurement result (unit: grade) 세탁견뢰도Wash fastness 마찰견뢰도
(dry)
Friction fastness
(dry)
물견뢰도
(staining)
Water fastness
(staining)
드라이클리닝
견뢰도(staining)
Dry cleaning
Staining
실시예 1Example 1 44 44 44 4~54 to 5 실시예 2Example 2 4~54 to 5 44 4~54 to 5 4~54 to 5 비교예 1Comparative Example 1 4~54 to 5 4~54 to 5 4~54 to 5 4~54 to 5 비교예 2Comparative Example 2 3~43 to 4 3~43 to 4 2~32 to 3 33 시험방법Test Methods KS K 0430KS K 0430 KS K 0650KS K 0650 KS K ISO 150-E01KS K ISO 150-E01 KS K ISO 105-D01KS K ISO 105-D01

상기 표 1의 결과를 보면, 실시예 및 비교예 1은 모두 4급 이상으로 양호한 상태를 나타내었으나, 적색 및 황색 분산염료로서 S-type 분산염료를 사용하고 청색 분산염료로서 E-type 분산염료를 사용한 비교예 2의 경우 견뢰도가 낮아진 것을 확인할 수 있으며, 특히 물 견뢰도가 불량한 것을 알 수 있다.The results of Table 1 show that both Example and Comparative Example 1 showed a good state at a level of 4 or higher. However, S-type disperse dyes were used as red and yellow disperse dyes and E-type disperse dyes were used as blue disperse dyes In Comparative Example 2, it was confirmed that the fastness was lowered, and in particular, the water fastness was poor.

이는 염색견뢰도가 낮은 청색 분산염료를 승화견뢰도가 낮은 E-type으로 사용함으로써 E-type의 청색 분산염료에 의해 견뢰도가 저하된 것으로 판단된다.
It is considered that the fastness of the blue disperse dye with low dye fastness is lowered by the E-type blue disperse dye by using E-type having low sublimation fastness.

<시험예 2> 환원세정효과&Lt; Test Example 2 >

상기 실시예 및 비교예에서, 산성염료 염색 전의 환원세정이 완료된 복합소재 원단을 취하여 베이스 부분인 나일론 섬유의 겉보기 색농도(K/S 색농도)를 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.In the above Examples and Comparative Examples, the composite material fabric subjected to reduction-cleansing before dyeing with acidic dyes was taken and the apparent color density (K / S color density) of the nylon fiber as the base portion was measured and shown in Table 2 below.

측정은 환원세정된 복합소재 원단의 베이스 부분을 Computer Color Matching System(model Match Scan2, Diano사, 미국)을 사용하여 가시광선영역의 최대흡수파장에서 반사율을 5 회 측정하고 그 평균값을 구한 후 Kubelka-Munk식에 의하여 K/S값을 구하였다.For the measurement, the reflectance was measured five times at the maximum absorption wavelength in the visible light region using a Computer Color Matching System (model Match Scan2, Diano, USA) at the base of the composite composite fabric subjected to reduction cleaning, The K / S value was obtained by the Munk equation.

Kubelka-Munk식은 아래와 같으며 K/S값은 섬유상의 염료 농도에 비례한다.
The Kubelka-Munk equation is shown below and the K / S value is proportional to the dye concentration of the fiber.

K/S = (1-R)2/2RK / S = (1-R) 2 / 2R

K : 흡광계수K: extinction coefficient

S : 산란계수S: laying number

R : 분광반사율
R: spectral reflectance

환원세정효과 측정결과Reduction cleaning effect measurement result K/S 색농도K / S color density 실시예 1Example 1 0.550.55 실시예 2Example 2 0.420.42 비교예 1Comparative Example 1 1.231.23 비교예 2Comparative Example 2 0.780.78

상기 표 2를 보면, 본 발명의 실시예에서는 K/S 색농도가 매우 작게 측정되어 환원세정에 의해 나일론 섬유에 염착된 분산염료가 대부분 제거됨을 알 수 있고, 특히 환원세정온도를 2단계로 설정하여 환원세정한 실시예 2의 측정치가 가장 작은 결과로부터, 환원세정시 먼저 저온에서 세정하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유로부터의 분산염료 탈착을 억제하면서 나일론 섬유의 분산염료를 제거하고, 이후 고온에서 잔류 분산염료를 제거하는 것이 좀더 효과적임을 알 수 있다.In Table 2, it can be seen that the K / S color density was measured to be very small in Examples of the present invention, and most of the disperse dyes dyed on the nylon fiber by the reduction washing were removed, and in particular, From the smallest measured value of Example 2 subjected to reduction washing, it was washed first at a low temperature during the reduction washing to remove the disperse dye of the nylon fiber while suppressing the desorption of the disperse dye from the polyethylene terephthalate fiber, It can be seen that it is more effective to remove the above.

비교예 1의 경우, 삼원색의 분산염료 대신에 염색견뢰도가 높은 블랙컬러의 단색 분산염료를 사용함으로써, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유의 염색에는 유리할 수 있으나 나일론 섬유의 탈색에는 불리한 결과를 가져옴을 알 수 있다.In the case of Comparative Example 1, by using a monochromatic dispersion dye of black color having a high dye fastness in place of the three-color dispersion dye, it can be said that dyeing of the polyethylene terephthalate fiber is advantageous but disadvantageous in the discoloration of the nylon fiber.

또한, 비교예 2에서는 염색견뢰도가 높으면서 승화견뢰도가 높은 S-type의 적색 및 황색 분산염료를 사용함으로써, 환원세정 후에도 나일론 섬유에 적색 및 황색 분산염료가 많이 잔존함을 알 수 있다.
Further, in Comparative Example 2, it was found that a large amount of red and yellow disperse dyes remained in the nylon fiber after the reduction washing, by using S-type red and yellow dispersion dyes having high dye fastness and high sublimation fastness.

<시험예 3> 균염성&Lt; Test Example 3 >

상기 실시예 및 비교예의 염색된 복합소재 원단의 균염성을 분석하여 하기 표 3에 나타내었으며, 측정은 모우 부분인 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유와 베이스 부분인 나일론 섬유을 분리하여 각각의 동일소재를 대상으로 일정 간격으로 5 곳의 색차를 측정한 후 그 표준편차를 계산하였다.
The uniformity of the dyed composite fabrics of the above Examples and Comparative Examples was analyzed and shown in Table 3. The measurement was carried out by separating the polyethylene terephthalate fiber as the core portion and the nylon fiber as the base portion, And the standard deviations were calculated.

균염성 분석결과Results of homogeneity analysis standard deviation of △Estandard deviation of ΔE 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유Polyethylene terephthalate fiber 나일론 섬유Nylon fiber 실시예 1Example 1 0.530.53 0.410.41 실시예 2Example 2 0.500.50 0.360.36 비교예 1Comparative Example 1 0.460.46 0.650.65 비교예 2Comparative Example 2 0.720.72 0.700.70

모우 부분인 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유에서는, 삼원색의 분산염료 대신에 블랙컬러의 단색 분산염료를 사용한 비교예 1의 균염성이 가장 우수하여 삼원색 컬러보다는 단색 컬러에서 색상의 편차가 작은 것으로 나타났다.In the polyethylene terephthalate fiber as a mother portion, the uniformity of Comparative Example 1 using a monochromatic disperse dye of black color instead of the three primary color dispersing dyestuff was the most excellent, and the color deviation was smaller in monochromatic color than in the three primary color.

비교예 2에서 표준편차가 크게 나타난 것은 상기 시험예 1의 결과와 관련하여, 색상별 견뢰도가 균형있게 조화되지 못하여 각 색상별 색도의 변화폭이 커진 원인으로 판단된다.The reason why the standard deviation was large in Comparative Example 2 is that the color fastness of each color is increased because the fastness of each color can not be balanced with respect to the result of Test Example 1.

즉, 염색견뢰도가 높으면서 승화견뢰도가 높은 S-type의 적색 및 황색 분산염료와 염색견뢰도가 낮으면서 승화견뢰도가 낮은 E-type의 청색 분산염료로 염색하였을 때 각 색상별 견뢰도의 차이가 커서 전체적으로 색상이 일정하지 못한 것으로 보여진다.That is, when S-type red and yellow disperse dyes having a high dye fastness and high fastness to sublimation and an E-type blue disperse dye having low dye fastness and low sublimation fastness are different, fastness of each color is large, This seems to be uneven.

베이스 부분인 나일론 섬유의 결과를 보면, 모우 부분 결과와 비교하여 비교예 1의 색차가 커진 것을 알 수 있는데, 이는 시험예 2의 결과에서 알 수 있듯이 염색견뢰도가 높은 단색 분산염료가 환원세정과정에서 나일론 섬유로부터 탈색되지 않고 잔류하여, 산성염료의 염색을 불균일하게 하면서 발색을 저해한 결과로 판단된다.As can be seen from the results of Test Example 2, the monochromatic disperse dye having a high dye fastness was observed in the reduction washing process It was not discolored and remained from the nylon fiber, resulting in non-uniform dyeing of the acidic dye and inhibition of color development.

상기와 같이, 본 발명에 따른 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법은 삼원색의 분산염료로 염색한 후 상기 분산염료의 탈색에 효과적인 티오우레아 환원세정제로 세정함으로써, 폴리아미드 섬유에 염착된 분산염료가 최대한 탈색되어 폴리아미드 섬유에 대한 산성염료의 염색이 고발색 및 심색성을 가지며, 견뢰도와 균염성이 우수한 복합소재 원단 염색을 가능하게 한다.As described above, the dyeing method of the polyamide-polyester composite material according to the present invention is characterized in that after dyeing with a disperse dye of three primary colors and washing with a thiourea reducing detergent effective for discoloration of the disperse dye, Dyestuffs are discolored as much as possible, and dyeing of acidic dyestuffs on polyamide fibers has high coloration and shading, and enables dyeing composite fabrics excellent in fastness and evenness.

Claims (7)

E-type의 적색 분산염료 및 황색 분산염료와 S-type의 청색 분산염료를 물과 혼합하여 분산염료 염액을 준비하는 단계;
상기 분산염료 염액으로 폴리아미드 섬유와 폴리에스테르 섬유로 구성되는 복합소재 원단을 115~135 ℃에서 20~50 분간 염색하는 단계;
상기 분산염료로 염색된 복합소재 원단을 pH 7~11의 8~25 %(o.w.f) 티오우레아 수용액으로 90~100 ℃에서 1차 환원세정한 후 100~110 ℃에서 2차 환원세정하여 모두 25~40 분간 환원세정하는 단계;
상기 환원세정한 복합소재 원단을 85~100 ℃에서 15~40 분간 산성염료 염액으로 염색하는 단계; 및
상기 산성염료로 염색된 복합소재 원단을 수세하는 단계:를 포함하는 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법.
Preparing a disperse dye salt solution by mixing E-type red disperse dye and yellow disperse dye and S-type blue disperse dye with water;
Dyeing a composite material fabric composed of polyamide fibers and polyester fibers at 115 to 135 ° C for 20 to 50 minutes with the disperse dye salt solution;
The composite fabric dyed with the disperse dye was subjected to primary reduction-washing at 90 to 100 ° C in an aqueous 8 to 25% (owf) thiourea solution of pH 7 to 11, followed by secondary reduction-washing at 100 to 110 ° C, 40 minutes;
Dyeing the composite washed fabric with the acid dye solution at 85 to 100 DEG C for 15 to 40 minutes; And
Washing the composite fabric dyed with the acid dye. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 11. &lt; / RTI &gt;
청구항 1에 있어서,
상기 분산염료 염액은 분산염료를 복합소재 원단의 1.5~3.0 %(o.w.f) 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the disperse dye salt solution comprises the disperse dye in an amount of 1.5 to 3.0% (owf) of the composite fabric.
청구항 1에 있어서,
상기 분산염료 염액의 pH는 4~7인 것을 특징으로 하는 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the pH of the disperse dye salt solution is in the range of 4 to 7. The dyeing method of the polyamide-polyester composite material according to claim 1,
청구항 1에 있어서,
상기 분산염료 염액은 분산제 0.5~3.0 g/ℓ(o.w.s)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the disperse dye salt solution further comprises 0.5 to 3.0 g / l (ows) of a dispersing agent.
삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 산성염료 염액의 pH는 4~7인 것을 특징으로 하는 폴리아미드-폴리에스테르 복합소재 원단의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the acidic dye salt solution has a pH of 4 to 7. 6. A method for dyeing a polyamide-polyester composite material fabric,
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