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KR101518694B1 - 광학 부품용 수지, 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 및 광학 부품 - Google Patents

광학 부품용 수지, 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 및 광학 부품 Download PDF

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KR101518694B1
KR101518694B1 KR1020097027166A KR20097027166A KR101518694B1 KR 101518694 B1 KR101518694 B1 KR 101518694B1 KR 1020097027166 A KR1020097027166 A KR 1020097027166A KR 20097027166 A KR20097027166 A KR 20097027166A KR 101518694 B1 KR101518694 B1 KR 101518694B1
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KR
South Korea
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acrylate
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acrylate compound
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유타카 오바타
다케시 이와사키
도모아키 다케베
Original Assignee
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
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Publication date
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Abstract

본 발명은 내열성을 가지며, 또한 열에 대해 안정하고, 황변이 발생하지 않으며, 투명성이나 가공성도 우수한 광학 부품용 수지, 그 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 및 광학 부품이다. 상세하게는, (A1) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합한 (메트)아크릴레이트 화합물 단위 및 (B1) 상기 (A1) 단위 이외의, 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유하는 광학 부품용 수지, (A2) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합한 (메트)아크릴레이트 화합물 및 (B2) 상기 (A2) 이외의, 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유하는 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물, 그 원료 조성물을 중합·성형하여 이루어지는 광학 부품이다.

Description

광학 부품용 수지, 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 및 광학 부품 {RESIN FOR OPTICAL COMPONENT, RAW MATERIAL COMPOSITION USED FOR RESIN FOR OPTICAL COMPONENT, AND OPTICAL COMPONENT}
본 발명은 내열성을 가지며, 또한 열에 대해 안정적이고 황변이 발생하지 않으며, 투명성이나 가공성도 우수한 광학 부품용 수지, 그 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 및 광학 부품에 관한 것이다.
종래부터, 투명 수지로서 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 지환형 올레핀 폴리머 (예를 들어, 특허 문헌 1 참조) 및 에폭시 수지 등이 알려져 있다. 이들의 투명 수지는 공업적으로도 대량으로 제조되며, 그 양호한 투명성을 살려 각 분야에서 대량으로 사용되고 있다. 또, 이들 투명 수지는 그 양호한 투명성에 더하여, 경량성, 절삭성 및 연마성을 살려 유리 대체품으로서 이용되고 있다. 게다가 투명 수지는 최근의 경박단소화를 반영하여, 보다 열원에 가까운 위치에서 사용되는 경우가 많아지고, 이 때문에 광선 투과율 등의 광학 특성에 더하여 더욱 높은 내열성이 요구되고 있다. 그러나, 상기 투명 수지는 내열성이 반드시 충분하지 않다. 예를 들어 상기 투명 수지 중에서 내열성이 가장 높은 수지로 여겨지는 폴리카보네이트 수지라도, 그 내열성 의 지표인 유리 전이 온도는 150 ℃ 정도이며, 보다 높은 내열성을 갖는 새로운 투명 수지의 개발이 요망되고 있었다.
구체적으로는, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 폴리(메트)아크릴레이트계 중합체나 폴리카보네이트계 중합체는 이미 광학 부품용 수지 재료의 용도로 제공되고 있다. 한편, 상기 폴리(메트)아크릴레이트계 중합체 중 폴리메틸아크릴레이트는 내열성, 내열 안정성, 내약품성, 내용제성 등의 성능이 떨어짐과 함께, 흡수성이 크고 내수성도 떨어지므로, 이들 성능이 요구되는 분야에서는 이용할 수 없는 것이였다. 또, 상기 서술한 바와 같이, 폴리메틸메타크릴레이트는 광학 부품용 수지 재료의 용도로 제공되고 있는데, 특히 내열성, 내열 안정성이 요구되는 분야에는 적용할 수 없다는 문제가 있었다.
광학 부품용 수지 재료의 분야에 있어서, 종래부터 알려져 있는 폴리(메트)아크릴레이트계 중합체가 갖는 상기 서술한 문제를 개선하는 방법으로서 다환식 지환족 알킬(메트)아크릴레이트의 단독 중합체 또는 그 다환식 지환족 알킬(메트)아크릴레이트와 각종 (메트)아크릴레이트계 단량체의 공중합체를 사용하는 방법이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허 문헌 2 및 3 참조). 특허 문헌 2 및 3 에 개시된 다환식 지환족 알킬(메트)아크릴레이트의 단독 중합체 또는 그 공중합체는 모두 종래부터 사용되고 있는 폴리메틸(메트)아크릴레이트에 비하여 내열성 및 내열 안정성은 개선되지만, 그 개선폭은 작고, 실용상의 성능도 충분하지 않다. 따라서, 내열성 및 내열 안정성이 우수한 중합체의 개발이 광학 부품용 수지 재료 분야에서는 강하게 요망되고 있다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2002-105131호
특허 문헌 2 : 일본 특허공보 평7-17713호
특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 평6-208001호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 내열성을 가지며, 또한 열에 대해 안정적이고 황변이 발생하지 않으며, 투명성이나 가공성도 우수한 광학 부품용 수지, 그 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 및 광학 부품을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 특정의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유하는 광학 부분용 수지에 의해 상기 목적을 달성되는 것을 알아냈다. 본 발명은 이러한 지견에 기초하여 완성한 것이다. 여기서, (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다.
즉 본 발명은 이하의 광학 부품용 수지, 그 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 및 광학 부품을 제공하는 것이다.
1. (A1) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합된 (메트)아크릴레이트 화합물 단위 및 (B1) 상기 (A1) 단위 이외의, 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부품용 수지.
2. (B1) (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 1 ∼ 80 질량% 함유하는 상기 1 에 기재된 광학 부품용 수지.
3. (B1) (메트)아크릴레이트 화합물 단위 중 적어도 1 종이 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 상기 1 에 기재된 광학 부품용 수지.
4. (B1) 중의 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위의 함유량이 20 ∼ 100 질량% 인 상기 3 에 기재된 광학 부품용 수지.
5. 추가로, (C1) 상기 (B1) 단위 이외의, (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 단위, 장사슬 알킬(메트)아크릴레이트 단위 및 폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트 단위에서 선택되는 1 종 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유하는 상기 1 에 기재된 광학 부품용 수지.
6. 수지 100 질량부당, 산화 방지제 0.01 ∼ 10 질량부를 함유하는 상기 1 에 기재된 광학 부품용 수지.
7. (A2) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합된 (메트)아크릴레이트 화합물 및 (B2) 상기 (A2) 이외의, 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물.
8. (B2) (메트)아크릴레이트 화합물을 1 ∼ 80 질량% 함유하는 상기 7 에 기재된 원료 조성물.
9. (B2) (메트)아크릴레이트 화합물 중 적어도 1 종이 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 상기 7 에 기재된 원료 조성물.
10. (B2) 성분 중의 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 (메트)아크릴레이트 화합물의 함유량이 20 ∼ 100 질량% 인 상기 9 에 기재된 원료 조성물.
11. 추가로, (C2) 상기 (B2) 이외의, (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일, 장사슬 알킬(메트)아크릴레이트 및 폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트에서 선택되는 1 종 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유하는 원료 조성물.
12. 원료 조성물 100 질량부당, 산화 방지제 0.01 ∼ 10 질량부를 함유하는 상기 7 에 기재된 원료 조성물.
13. 상기 7 에 기재된 원료 조성물을 중합·성형하여 이루어지는 광학 부품.
14. 상기 7 에 기재된 원료 조성물을, 액상 수지 성형법으로 중합·성형하여 이루어지는 광학 부품.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 내열성을 가지며, 또한 열에 대해 안정적이고 황변이 발생하지 않으며, 투명성이나 가공성도 우수한 광학 부품용 수지 및 광학 부품을 제공할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 광학 부품용 수지는 (A1) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합한 (메트)아크릴레이트 화합물 단위 및 (B1) 상기 (A1) 단위 이외의, 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유한다.
(A1) 단위에 있어서의 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기로서는, 아다만틸기, 1-메틸아다만틸기, 2-메틸아다만틸기, 1-에틸아다만틸기, 2-에틸아다만틸기, 비아다만틸기, 디메틸아다만틸기, 디에틸아다만틸기, 1-히드록시아다만틸기 및 2-히드록시아다만틸기 등에서 선택되는 기를 포함하는 탄화수소기를 들 수 있다. 이들 중에서, 특히 1-아다만틸기가 바람직하다.
(A1) 단위 중, 2 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 구성하는 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 아다만틸디메탄올디(메트)아크릴레이트 및 아다만틸디에탄올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또, (A1) 단위 중 3 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 구성하는 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 아다만틸트리메탄올트리(메트)아크릴레이트 및 아다만틸트리에탄올트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(A1) 단위의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위는 1 종이어도 되고 2 종 이상의 조합이어도 된다.
(B1) 단위의 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위는 상기 (A1) 단위의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위 이외의 화합물 단위이다.
(B1) 성분 중, 2 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 구성하는 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄 디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트 등 이외에, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트나 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 알콕시화 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 알콕시화 시클로헥산디메탄올디(메트)아크릴레이트, 알콕시화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디(메트)아크릴레이트, 수소첨가 폴리부타디엔디(메트)아크릴레이트, 및 지환식 탄화수소기가 에스테르 결합하는 디(메트)아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다. 그 지환식 탄화수소기로서는, 시클로헥실기, 2-데카히드로나프틸기, 노르보르닐기, 1-메틸노르보르닐기, 5,6-디메틸노르보르닐기, 이소보르닐기, 테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]도데실기, 9-메틸-테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]도데실기, 보르닐기 및 디시클로펜타닐기 등을 들 수 있다.
(B1) 단위 중 3 관능 이상의 기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 구성하는 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 알콕시화 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화 글리세릴트리(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 글리세릴트리(메트)아크릴레이트, 알콕시화 글리세릴트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 알콕시화 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 에톡시화 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 알콕시화 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에톡시화 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 알콕시화 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 다관능성 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(B1) 단위의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위는 1 종이어도 되고 2 종 이상의 조합이어도 된다.
(B1) 단위의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위로서는, 그 적어도 1 종이 소프트 세그먼트 부위를 포함하는 것이 바람직하다. 소프트 세그먼트부를 함유하는 화합물 단위란, 그 골격 중에 소프트 세그먼트를 함유하는 화합물 단위를 말한다. 소프트 세그먼트 부위로서는, 에톡시 부위, 프로폭시 부위, 에틸렌글리콜 부위, 프로필렌글리콜 부위, 부틸렌글리콜 부위, 부탄디올 부위, 헥산디올 부위 및 네오펜틸글리콜 부위 등, 굴곡성이 높은 부위를 들 수 있다.
(B1) 단위 중의 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위의 함유량은 20 ∼ 100 질량% 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 23 ∼ 100 질량%, 더욱 바람직하게는 25 ∼ 100 질량% 이다. 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위의 함유량이 20 질량% 이상이면, 내열성이 양호해지기 때문에 크랙의 발생이 억제된다.
또, 광학 부품용 수지 중의 (B1) 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합 물 단위의 함유량은 1 ∼ 80 질량% 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 75 질량%, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 70 질량% 이다. (B1) 단위의 함유량이 1 질량% 이상이면 첨가 효과를 얻을 수 있고, 80 질량% 이하이면, 가열시의 형상 안정성이 양호함과 함께 내열 황변성도 양호하다.
본 발명의 광학 부품용 수지는 추가로 (C1) 단위로서, (B1) 단위 이외의, (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 단위, 장사슬 알킬(메트)아크릴레이트 단위 및 폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트 단위에서 선택되는 1 종 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유하고 있어도 된다. (C1) 단위 중 (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 단위는 (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일에 의해 구성된다. (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일은 아크릴기 및/또는 메타크릴기를 말단에 갖고, 디알킬폴리실록산을 골격에 함유하는 화합물이다.
(메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일은 주로 디메틸폴리실록산의 변성물에 의해 얻을 수 있다. 또, 디메틸폴리실록산의 메틸기 대신에 페닐기나 메틸기 이외의 알킬기에 의해 디알킬폴리실록산 골격 중의 알킬기의 전부, 혹은 일부가 치환되어 있어도 된다. 메틸기 이외의 알킬기로서는 에틸기, 프로필기 등을 들 수 있다. 이와 같은 (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일로서 구체적으로는, 신에츠 화학 공업 (주) 제조 X-24-8201, X-22-174DX, X-22-2426, X-22-2404, X-22-164A 및 X-22-164C, 토레·다우코닝 (주) 제조의 BY16-152D, BY16-152 및 BY16-152C 등을 들 수 있다.
또, 상기 (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일로서 아크릴옥시알킬 말단이 나 메타크릴옥시알킬 말단을 갖는 폴리디알킬 실록산도 사용할 수 있다. 구체적으로는, 메타크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산, (3-아크릴옥시-2-히드록시프로필) 말단 폴리디메틸실록산, 아크릴옥시 말단 에틸렌옥사이드디메틸실록산-에틸렌옥사이드 ABA 블록 공중합체 및 메타크릴옥시프로필 말단 분기 폴리디메틸실록산 등을 들 수 있다.
이들 (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일 중에서는, 중합하여 얻어진 수지의 투명성의 관점에서, (3-아크릴옥시-2-히드록시프로필) 말단 폴리디메틸실록산 및 아크릴옥시 말단 에틸렌옥사이드디메틸실록산-에틸렌옥사이드 ABA 블록 공중합체가 바람직하다.
상기 (B1) 단위 이외의 (C1) 단위 중 장사슬 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 수소화 폴리이소프렌디(메트)아크릴레이트 등 수소화 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물, 스테아릴메타크릴레이트 등의 탄소수가 12 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다. 탄소수 12 이상의 알킬기로서는, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기 (스테아릴기를 포함한다), 이코실기, 트리아콘틸기 및 테트라콘틸기를 들 수 있다. 탄소수 12 이상의 알킬기인 것을 사용함으로써 우수한 접착성을 얻을 수 있다. 이들 장사슬 알킬(메트)아크릴레이트 중에서는, 유연성의 관점에서, 메타크릴산 스테아릴이 바람직하다.
본 발명의 광학 부품용 수지는 필요에 따라 산화 방지제를 함유할 수 있다. 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, 비 타민계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제 및 아민계 산화 방지제 등을 들 수 있다.
페놀계 산화 방지제로서는, Irganox1010 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), Irganox1076 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), Irganox1330 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), Irganox3114 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), Irganox3125 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), BHT (타케다 약품 공업 (주) 제조, 상표), Cyanox1790 (사이아나마드사 제조, 상표) 및 SumilizerGA-80 (스미토모화학 (주) 제조, 상표) 등의 시판품을 들 수 있다.
인계 산화 방지제로서는, Irgafos168 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), Irgafos12 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), Irgafos38 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), ADKSTAB 329K ((주) ADEKA 제조, 상표), ADKSTAB PEP36 ((주) ADEKA 제조, 상표), ADKSTAB PEP-8 ((주) ADEKA 제조, 상표), Irgafos P-EPQ (클라리언트사 제조, 상표), Weston 618 (GE 사 제조, 상표), Weston 619G (GE 사 제조, 상표) 및 Weston 624 (GE 사 제조, 상표) 등의 시판품을 들 수 있다.
황계 산화 방지제로서는, DSTP (요시토미) (요시토미 (주) 제조, 상표), DLTP (요시토미) (요시토미 (주) 제조, 상표), DLTOIB (요시토미 (주) 제조, 상표), DMTP (요시토미) (요시토미 (주) 제조, 상표), Seenox 412S (시프로 화성 (주) 제조, 상표) 및 Cyanox 1212 (사이아나미드사 제조, 상표) 등의 시판품을 들 수 있다.
비타민계 산화 방지제로서는, 토코페롤 (에자이 (주) 제조) 및 IrganoxE201 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표, 화합물명 ; 2,5,7,8-테트라메틸-2(4',8',12'-트리메틸트리데실)쿠마론-6-올) 등의 시판품을 들 수 있다.
락톤계 산화 방지제로서는, 일본 공개특허공보 평7-233160호 및 일본 공개특허공보 평7-247278호에 기재되어 있는 것을 사용할 수 있다. 또, HP-136 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표, 화합물명 ; 5,7-디-t-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)-3H-벤조푸란-2-온) 등의 시판품을 들 수 있다.
아민계 산화 방지제로서는, IrgastabFS042 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표) 및 GENOX EP (크로프톤사 제조, 상표, 화합물명 ; 디알킬-N-메틸아민옥사이드) 등의 시판품을 들 수 있다.
이들 산화 방지제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
산화 방지제의 함유량은 광학 부품용 수지 100 질량부당, 통상적으로 0.01 ∼ 10 질량부 정도, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 질량부, 보다 바람직하게는 0.02 ∼ 2 질량부이다. 산화 방지제의 함유량이 10 질량부 이하이면, 광학 부품용 수지 재료의 투명성의 저하를 억제할 수 있다.
본 발명의, 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물 (이하, 「원료 조성물」이라고 하는 경우가 있다) 은 (A2) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합한 (메트)아크릴레이트 화합물 및 (B2) 상기 (A2) 성분 이외의, 다관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유한다. (A2) 성분 및 (B2) 성분의 구 체예 등에 대해서는, 상기 서술한 (A1) 단위 및 (B1) 단위에 있어서 설명한 바와 같다.
본 발명의 원료 조성물에는, 또한 (C2) 성분으로서 (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일, 장사슬 알킬(메트)아크릴레이트 및 폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트에서 선택되는 1 종 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유하고 있어도 된다. (C2) 성분의 구체예 등에 대해서는, 상기 서술한 (C1) 단위에 있어서 설명한 바와 같다.
본 발명의 원료 조성물에는, 필요에 따라 라디칼 중합 개시제를 배합할 수 있다. 라디칼 중합 개시제로서는, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 메틸이소부틸케톤퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 시클로헥사논퍼옥사이드 및 메틸시클로헥사논퍼옥사이드 등의 케톤퍼옥사이드류 ; 1,1,3,3-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드 및 t-부틸하이드로퍼옥사이드 등의 하이드로퍼옥사이드류 ; 디이소부티릴퍼옥사이드, 비스-3,5,5-트리메틸헥산올퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 및 m-톨루일벤조일퍼옥사이드 등의 디아실퍼옥사이드류 ; 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)헥산, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드 및 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥센 등의 디알킬퍼옥사이드류 ; 1,1-디(t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸)시클로헥산, 1,1-디-t-부틸퍼옥시시클로헥산 및 2,2-디(t-부틸퍼옥시)부탄 등의 퍼옥시케탈류 ; 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시네오디카보네이트, α-쿠밀퍼옥시네오디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오디카보네이트, t-헥실퍼옥시피발레 이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 디-t-부틸퍼옥시헥사히드로테레프탈레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사네이트, t-아밀퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트 및 디부틸퍼옥시트리메틸아디페이트 등의 알킬퍼에스테르류 ; 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트, 비스(1,1-부틸시클로헥사옥시디카보네이트), 디이소프로필옥시디카보네이트, t-아밀퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트 및 1,6-비스(t-부틸퍼옥시카르복시)헥산 등의 퍼옥시카보네이트류 ; 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 및 (4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트 등을 들 수 있다.
이들 라디칼 중합 개시제는 일반적으로 열에 의해 개열하여 개시 라디칼을 발생시킨다. 이들 라디칼 중합 개시제 외에, 광, 전자선 또는 방사선에서 개시 라디칼을 생성하는 라디칼 중합 개시제도 사용할 수 있다. 이와 같은 라디칼 중합 개시제로서는, 벤조인에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 (IRGACURE651, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (IRGACURE184, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 (DAROCUR1173, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 (IRGACURE2959, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐]-2-메틸-프로판-1-온 (IRGACURE127, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (IRGACURE907, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온-1 (IRGACURE369, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모노폴리닐)페닐]-1-부탄온 (IRGACURE379, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드(DAROCUR TPO, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 (IRGACURE819, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 비스(η5-2,4-시클로 펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄 (IRGACURE784, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 1,2-옥탄디온,1-[4-(페닐티오)-,2-(O-벤조일옥심)] (IRGACURE OXE 01, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표), 에탄온,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심) (IRGACURE OXE 02, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, 상표) 등을 들 수 있다.
이들 라디칼 중합 개시제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
라디칼 중합 개시제의 사용량은 (A2) 성분과 (B2) 성분의 합계량, 혹은 (A2), (B2) 및 (C2) 성분의 합계량 100 질량부에 대해, 통상적으로 0.01 ∼ 10 질량부 정도, 바람직하게는 0.05 ∼ 5 질량부이다. 열에 의한 개시 중합의 경우 에는, 라디칼 중합 개시제를 함유하는 원료 조성물을 통상적으로 40 ∼ 200 ℃ 정도로 가열하여 중합시킬 수 있다. 광에 의한 개시 중합의 경우에는, 수은 크세논 램프 등을 광원으로서 사용하여, 자외광, 가시광을 원료 조성물에 조사함으로써 중합시킬 수 있다.
본 발명의 원료 조성물에는, 필요에 따라, 상기 서술한 산화 방지제를 비롯하여 광 안정제, 자외선 흡수제, 고급 디카르복실산 금속염 및 고급 카르복실산에스테르 등의 미끄럼제, 가소제, 대전 방지제, 무기 충전제, 착색제, 대전 방지제, 활제, 이형제, 난연제 등을 배합할 수 있다.
광 안정제로서는, 공지된 것을 사용할 수 있는데, 바람직하게는 힌더드아민계 광 안정제이다. 힌더드아민계 광 안정제의 구체예로서는, ADKSTAB LA-77, 동 LA-57, 동 LA-52, 동 LA-62, 동 LA-67, 동 LA-68, 동 LA-63, 동 LA-94, 동 LA-94, 동 LA-82 및 동 LA-87 (이상, (주) ADEKA 제조), Tinuvin123, 동 144, 동 440 및 동 662, Chimassorb2020, 동 119, 동 944 (이상, CSC 사 제조), Hostavin N30 (Hoechst 사 제조), Cyasorb UV-3346, 동 UV-3526 (이상, Cytec 사 제조), Uval 299 (GLC) 및 SanduvorPR-31 (Clariant) 등을 들 수 있다. 이들의 광 안정제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
광 안정제의 사용량은 (A2) 성분과 (B2) 성분의 합계량, 혹은 (A2), (B2) 및 (C2) 성분의 합계량 100 질량부에 대해, 통상적으로 0.005 ∼ 5 질량부 정도, 바람직하게는 0.02 ∼ 2 질량부이다.
본 발명의 광학 부품은 상기 원료 조성물을 중합·성형함으로써 제조할 수 있다. 원료 조성물의 중합시에, (A2) 성분을 주성분으로 하는 모노머 성분에 상기 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 예비 중합을 실시해도 된다. 이와 같은 예비 중합을 실시함으로써, 원료 조성물의 점도를 조정할 수 있다. 중합·성형법으로서는 열경화성 수지의 성형과 동일한 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 원료 조성물 또는 그 예비 중합물을 사용하여 액상 수지 사출 성형, 압축 성형, 트랜스퍼 성형 및 인서트 성형 등으로, 중합·성형하는 방법을 들 수 있다. 또, 포팅 가공이나 코팅 가공으로 성형체를 얻을 수도 있다. 또한, 예를 들어 UV 경화 성형 등 광 경화 수지의 성형과 동일한 방법에 따라서도 성형체를 얻을 수 있다.
본 발명의 광학 부품은 액상 수지 성형법에 따라 제조되는 것이 바람직하다. 액상 수지 성형법으로서는, 상온에서 액상의 원료 조성물 또는 그 예비 중합물을 고온의 금형에 압입하여 가열 경화시키는 액상 수지 사출 성형, 액상의 원료 조성물을 금형에 넣고, 프레스에 의해 가압하여 경화시키는 압축 성형, 가온한 액상의 원료 조성물에 압력을 가하여 금형에 압입으로써 원료 조성물을 경화시키는 트랜스퍼 성형 등을 들 수 있다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들의 예에 의해 전혀 한정되지 않는다. 또한, 각 예에서 얻어진 경화물을 하기 방법에 의해 평가하였다. 또, 각 예에 있어서, 하기의 성형법 A, 성형법 B 또는 성형법 C 에 따라 경화물을 얻었다.
(1) 열이력 후의 크랙의 유무
두께 2 ㎜, 세로 25 ㎜, 가로 25 ㎜ 의 판 형상체를 사용하여, 그 판 형상체 3 장을 두께 3 ㎜ 의 스테인리스 강판 위에 실고, 250 ℃ 에서 10 분간 방치한 후, 그 판 형상체의 크랙의 유무를 확인하여, 하기의 기준으로 평가하였다.
○ : 크랙이 발생하지 않았다.
△ : 길이 10 ㎜ 이상의 크랙이 발생한 장수가 2 장 이하, 또는 모든 크랙의 길이가 10 ㎜ 미만이다.
× : 3 장 모두 길이 10 ㎜ 이상의 크랙이 발생하였다.
(2) 열이력 후의 형상 안정성 평가
두께 2 ㎜, 세로 25 ㎜, 가로 25 ㎜ 의 판 형상체를 사용하여, 그 판 형상체 3 장을 두께 3 ㎜ 의 스테인리스 강판 위에 싣고, 250 ℃ 에서 10 분간 방치한 후, 그 판 형상체의 가장자리의 변형 정도를 육안으로 확인하여, 하기의 기준으로 평가하였다.
○ : 가장자리 부분이 열이력전과 동일하며, 형상 안정성이 우수하다.
△ : 가장자리 부분이 일부 둥그스름함을 띠고 있고, 형상 안정성은 보통이다.
× : 가장자리 부분이 한결같이 둥그스름함을 띠고 있고, 형상 안정성이 떨어진다.
(3) 광선 투과율
두께 3 ㎜ 의 시험편을 사용하여 JIS K 7105 에 준거하여 측정하였다 (단위 %). 측정 장치는 HGM-2 DP (스가 시험기 (주) 제조) 를 사용하였다. 측정은 시험편을 오븐에 넣기 전, 250 ℃ 의 오븐 중에 10 분간 둔 후, 및 140 ℃ 의 오븐 중에 100 시간 둔 후에 대해 실시하였다. 이들을 각각 초기 특성, 내열시험 1 및 내열시험 2 로 한다. 후술하는 YI 값에 대해서도 동일하다. 시험편을 오븐에 넣기 전과, 250 ℃ 의 오븐 중에 10 분간 둔 후의 전체 광선 투과율의 차의 절대값을 Δ250 전체 광선 투과율 (%) 로 하였다. 또, 시험편을 오븐에 넣기 전과 140 ℃ 의 오븐 중에 100 시간 둔 후의 전체 광선 투과율의 차의 절대값을 Δ140 전체 광선 투과율 (%) 로 하였다.
(4) YI 값
세로 30 ㎜×가로 30 ㎜×두께 3 ㎜ 의 시험편을 사용하였다. YI 값의 측정 장치는 SZ optical SENSOR (닛폰 덴쇼꾸 공업 (주) 제조) 를 사용하였다. 시험편을 오븐에 넣기 전과 250 ℃ 의 오븐 중에 10 분간 둔 후의 YI 값의 차의 절대값을 Δ250 YI 로 하였다. 또, 시험편을 오븐에 넣기 전과 140 ℃ 의 오븐 중에 100 시간 둔 후의 YI 값의 차의 절대값을 Δ140 YI 로 하였다.
(5) 성형 방법
<성형법 A>
원료 조성물을, 2 장의 유리판에 3 ㎜ 두께의 테플론 (등록상표) 제 스페이서를 사이에 끼워 제작한 셀에 흘려 넣고, 오븐에서 110 ℃ 에서 3 시간, 이어서 160 ℃ 에서 1 시간 가열을 하여 중합·성형한 후, 실온에 냉각시킴으로써, 무색 투명한 판 형상체를 얻었다.
<성형법 B>
원료 조성물을, 2 장의 유리판에 3 ㎜ 두께의 테플론 (등록상표) 제 스페이서를 사이에 끼워 제작한 셀에 흘려 넣고, 오븐에서 100 ℃ 에서 3 시간, 이어서 160 ℃ 에서 1 시간 가열을 하여 중합·성형한 후, 실온에 냉각시킴으로써, 무색 투명한 판 형상체를 얻었다.
<성형법 C>
원료 조성물을, 액상 수지 밀봉 장치 (타카라 제작소 제조, LM-1) 를 사용하여 중합·성형하고, 판 형상 경화물을 얻었다. 중합·성형 조건은 금형 온도 130 ℃, 경화 시간 3 분간으로 하였다. 얻어진 경화물을 160 ℃ 에서 1 시간 가열을 하고, 실온에서 서랭하여 무색 투명한 판 형상체를 얻었다.
각 성형법에 의한 경화 시간의 합계를 표 1 및 표 2 에 나타낸다. 경화 시간이 짧을수록, 성형 사이클이 짧고 생산성이 향상되므로, 경화 시간이 짧은 것이 바람직하다.
실시예 1
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 50 g, (B2) 성분으로서 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토마·재팬 (주) 제조) 20 g 과, 디메타크릴산폴리부틸렌글리콜 (아크리에스테르 PBOM, 미츠비시 레이욘 (주) 제조) 30 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 (파헥사 HC, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으 로 성형법 A 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 2
실시예 1 에 있어서, 성형법 A 의 대신에 성형법 C 를 사용한 것 이외에는 실시예와 동일하게 실시하였다. 얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 3
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 40 g, (B2) 성분으로서 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토마·재팬 (주) 제조) 20 g 과, 디메타크릴산폴리부틸렌글리콜 (아크리에스테르 PBOM, 미츠비시 레이욘 (주) 제조) 30 g, (C2) 성분으로서 메타크릴산스테아릴 (아크리에스테르 S, 미츠비시 레이욘 (주) 제조) 10 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 4
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 50 g, (B2) 성분으로서 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토마·재팬 (주) 제조) 20 g 과, 디메타크릴산폴리부틸렌글리콜 (아크리에스테르 PBOM, 미츠비시 레이욘 (주) 제조) 30 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 5
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 50 g, (B2) 성분으로서 에톡시화 (6) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (SR-499, 사토마·재팬 (주) 제조) 40 g 과, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토마·재팬 (주) 제조) 10 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주)) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 6
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 50 g, (B2) 성분으로서 디메타크릴산폴리부틸렌글리콜 (아크리에스테르 PBOM, 미츠비시 레이욘 (주) 제조) 10 g 과, 에톡시화 (6) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (SR-499, 사토마·재팬 (주) 제조) 30 g 과, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토마·재팬 (주) 제조) 10 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 를 0.5 g 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 7
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 30 g, (B2) 성분으로서 디메타크릴산폴리부틸렌글리콜 (아크리에스테르 PBOM, 미츠비시 레이욘 (주) 제조) 20 g 과, 디아크릴산디시클로펜타닐 (NK ESTER A-DCP, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 50 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼 합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 8
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 30 g, (B2) 성분으로서 에톡시화 (6) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (SR-499, 사토마·재팬 (주) 제조) 20 g 과, 디아크릴산디시클로펜타닐 (NK ESTER A-DCP, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 50 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 9
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 90 g, (B2) 성분으로서 디메타크릴산폴리부틸렌글리콜 (아크리에스테르 PBOM, 미츠비시 레이욘 (주) 제조) 10 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 10
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 50 g, (B2) 성분으로서 에톡시화 (20) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (SR-415, 사토마·재팬 (주) 제조) 30 g 과, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토마·재팬 (주) 제조) 20 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 11
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 50 g, (B2) 성분으로서 에톡시화 (30) 비스페놀 A 디아크릴레이트 (CD9038, 사토마·재팬 (주) 제조) 30 g 과, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토 마·재팬 (주) 제조) 20 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 12
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 70 g, (B2) 성분으로서 하이퍼 브랜치체 폴리에스테르아크릴레이트 (CN2301, 사토마·재팬 (주) 제조) 30 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 13
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 50 g, (B2) 성분으로서 에톡시 변성 6 관능 아크릴레이트 (NTX7323, 사토마· 재팬 (주) 제조) 20 g 과, 에톡시화 (6) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (SR-499, 사토마·재팬 (주) 제조) 20 g 과, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (SR-399, 사토마·재팬 (주) 제조) 10 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 14
(A2) 성분으로서 1-아다만틸메타크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 30 g, (B2) 성분으로서 디메타크릴산폴리에틸렌글리콜 (NK ESTER 9G, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 20 g 과, 디아크릴산디시클로펜타닐 (NK ESTER A-DCP, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 50 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 라우로일퍼옥사이드 (파로일 L, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
비교예 1
1-아다만틸메타크릴레이트모노머 (오사카 유기 화학 공업 (주) 제조) 100 g 에, 라디칼 중합 개시제로서 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 (파헥사 HC, 닛폰 유지 (주) 제조) 0.4 g 을 첨가하고 혼합하여, 원료 조성물을 얻었다. 이 원료 조성물을 상기 서술한 평가법에 적합한 형상으로 성형법 B 를 사용하여 성형하였다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 2
비교예 1 에 있어서 모노머를 노르보르닐메타크릴레이트 (와코 준야꾸 공업 (주) 제조) 로 변경한 것 이외에는 비교예 1 과 동일한 방법으로 경화물을 얻었다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 3
비교예 1 에 있어서 모노머를 디시클로펜타닐메타크릴레이트 (히타치 카세이 공업 (주) 제조, 판크릴 FA-513M) 모노머로 변경한 것 이외에는 비교예 1 과 동일한 방법으로 경화물을 얻었다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 4
비교예 1 에 있어서, 원료 조성물에 추가로 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 첨가한 것 이외에는 비교예 1 과 동일한 방법으로 경화물을 얻었다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 5
비교예 2 에 있어서, 원료 조성물에 추가로 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가한 것 이외에는 비교예 2 와 동일한 방법으로 경화물을 얻었다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 6
비교예 3 에 있어서, 원료 조성물에 추가로 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 (치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 제조, Irganox1076) 0.5 g 을 첨가한 것 이외에는 비교예 3 과 동일한 방법으로 경화물을 얻었다.
얻어진 경화물에 대해 상기 방법에 의해 물성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
Figure 112009080534418-pct00001
Figure 112009080534418-pct00002
Figure 112009080534418-pct00003
Figure 112009080534418-pct00004
Figure 112009080534418-pct00005
본 발명의 광학 부품용 수지는 도광판이나 프리즘, 혹은 회절 렌즈, 액정 패널, 광학 렌즈, 프로젝터 렌즈, 헤드 램프 렌즈, 카메라 렌즈, 디지털 카메라 렌즈, 디지털 비디오 렌즈와 CD, CD-ROM, CD-R, CD-RW, CD-비디오, MO, DVD, 블루 레 이 디스크, HD DVD 등의 광 픽업 장치에 사용되는 광학용 렌즈나 그 밖에 광통신용 렌즈와 차재용 렌즈, 감시용 렌즈, 프로젝터용 렌즈, 복사기 및 프린터-등의 OA 기기와 같은 각종 기기 등에 사용되는 렌즈와 의료용 렌즈, 초소형 디지털 카메라나 촬상 장치를 구비한 휴대 전화, PDA 용도 등에 적절한 촬상 장치용 렌즈 등에 적응할 수 있는 높은 투명성을 가지며, 또한 사용시 혹은 조립시에 높은 내열성을 필요로 하는 재료이다.

Claims (14)

  1. (A1) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합된 (메트)아크릴레이트 화합물 단위 및 (B1) 상기 (A1) 단위 이외의, 2 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위 및 3 관능기 이상의 기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부품용 수지.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (B1) (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 1 ∼ 80 질량% 함유하는 광학 부품용 수지.
  3. 제 1 항에 있어서,
    (B1) (메트)아크릴레이트 화합물 단위 중 적어도 1 종이 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 광학 부품용 수지.
  4. 제 3 항에 있어서
    (B1) 중의 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 (메트)아크릴레이트 화합물 단위의 함유량이, 20 ∼ 100 질량% 인 광학 부품용 수지.
  5. 제 1 항에 있어서,
    추가로, (C1) 상기 (B1) 단위 이외의, (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 단위, 탄소수 12 이상의 알킬(메트)아크릴레이트 단위 및 폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트 단위에서 선택되는 1 종 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물 단위를 함유하는 광학 부품용 수지.
  6. 제 1 항에 있어서,
    수지 100 질량부당, 산화 방지제 0.01 ∼ 10 질량부를 함유하는 광학 부품용 수지.
  7. (A2) 아다만탄 구조를 포함하는 탄화수소기가 에스테르 결합된 (메트)아크릴레이트 화합물 및 (B2) 상기 (A2) 이외의, 2 관능기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 및 3 관능기 이상의 기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부품용 수지에 사용하는 원료 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    (B2) (메트)아크릴레이트 화합물을 1 ∼ 80 질량% 함유하는 원료 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서,
    (B2) (메트)아크릴레이트 화합물 중 적어도 1 종이 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 원료 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    (B2) 성분 중의 소프트 세그먼트 부위를 함유하는 (메트)아크릴레이트 화합물의 함유량이, 20 ∼ 100 질량% 인 원료 조성물.
  11. 제 7 항에 있어서,
    추가로, (C2) 상기 (B2) 이외의, (메트)아크릴레이트 변성 실리콘 오일, 탄소수 12 이상의 알킬(메트)아크릴레이트 및 폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트에서 선택되는 1 종 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유하는 원료 조성물.
  12. 제 7 항에 있어서,
    원료 조성물 100 질량부당, 산화 방지제 0.01 ∼ 10 질량부를 함유하는 원료 조성물.
  13. 제 7 항에 기재된 원료 조성물을 중합·성형하여 이루어지는 광학 부품.
  14. 제 7 항에 기재된 원료 조성물을, 액상 수지 성형법으로 중합·성형하여 이루어지는 광학 부품.
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