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KR101506085B1 - Nano alloy thin film and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR101506085B1
KR101506085B1 KR20130108762A KR20130108762A KR101506085B1 KR 101506085 B1 KR101506085 B1 KR 101506085B1 KR 20130108762 A KR20130108762 A KR 20130108762A KR 20130108762 A KR20130108762 A KR 20130108762A KR 101506085 B1 KR101506085 B1 KR 101506085B1
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이기선
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Abstract

본 발명은 나노 합금 박막 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 월등히 향상된 열적 안정성 및 적외선을 효과적으로 차단할 수 있는 나노 합금 박막에 관한 것이다.The present invention relates to a nanocomposite thin film and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a nanocomposite thin film which can remarkably improve thermal stability and effectively block infrared rays.

Description

나노 합금 박막 및 이의 제조방법{Nano alloy thin film and manufacturing method thereof}[0001] Nano-alloy thin film and manufacturing method thereof [0002]

본 발명은 나노 합금 박막 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 월등히 향상된 열적 안정성 및 적외선을 효과적으로 차단할 수 있는 나노 합금 박막에 관한 것이다.The present invention relates to a nanocomposite thin film and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a nanocomposite thin film which can remarkably improve thermal stability and effectively block infrared rays.

은을 포함하는 나노 박막은 디스플레이, 태양전지의 투명전극용 전극재료뿐만 아니라 태양복사선을 차단하기 위한 저방사(Low emissivity) 소재로 활용되고 있다. 상기 저방사 박막은 은(Ag) 박막을 이용하여 가시광선에서는 투명성을 유지하고, 근적외선 ~ 적외선 파장영역의 빛(열에너지를 갖고 있는)을 반사시킴으로써 방사율을 감소시키는 소재를 말한다. 상기 소재는 건축용 또는 자동차용 유리로 응용되고 있으며, 이는 창문을 통해 건축물 또는 차량 내외부로 방출되는 태양에너지를 특정 파장 또는 파장 범위를 투과시키거나 반사 및 흡수하기 위한 목적으로 제공된다. 이러한 유리의 중요한 기능 중 하나가 여름철 및 겨울철에 건축물, 또는 차량 내부 및 외부로부터 발생하는 에너지 손실을 막아주기 위한 기능으로 열복사선을 반사시키는 것이다. Silver nanoparticles are used not only as electrode materials for displays and solar cells, but also as low-emissivity materials for shielding solar radiation. The low radiation thin film is a material that uses silver (Ag) thin film to maintain transparency in visible light and reduce emissivity by reflecting light (having heat energy) in a near infrared to infrared wavelength range. The material is applied to glass for construction or automobile, and it is provided for the purpose of transmitting, reflecting, and absorbing solar energy emitted from a building or a vehicle through a window to a specific wavelength or wavelength range. One of the important functions of these glasses is to reflect the thermal radiation lines as a function to prevent the energy loss from buildings or vehicles inside and outside the summer and winter.

상기 저방사 박막의 특성은 은(Ag) 박막의 전기 전도성(낮은 전기저항일수록 유리)에 의존하기 때문에 가급적 박막의 저항을 감소시켜야 한다. 그러나, 종래의 나노 합금 박막의 전기저항은 40 μΩ-㎝ 이상으로 벌크 상태의 저항인 약 1.6 μΩ-㎝에 비해 매우 높은 문제점이 있었다. 또한 상온에서도 시간에 따라 경시 변화(aging effect)가 나타날 정도로 열적 안정성이 낮다는 문제점(저항 증가에 따른 저방사 특성의 열화)이 있었다. Since the characteristics of the low radiation thin film depend on the electrical conductivity (low electric resistance) of the silver (Ag) thin film, the resistance of the thin film should be reduced as much as possible. However, the conventional nano-alloy thin film has an electrical resistance of 40 μΩ-cm or more, which is very high compared to a resistance of about 1.6 μΩ-cm which is a bulk state. In addition, there was a problem that the thermal stability was low enough to cause aging effect even at room temperature with time (deterioration of low radiation property with increase of resistance).

실제로 저방사 박막소재로 사용되기 위해서는 다층 형태로 제작된 나노 은(Ag) 박막 기반의 저방사 유리는 제조 후 공정으로 템퍼링 공정(강화 열처리공정)을 진행하는데, 이때 온도가 높기 때문에, 600 ℃에서 수 분간 견딜 수 있어야했다. 하지만, 종래 저방사 박막소재들은 강화 열처리공정에서 열적 안정성을 잃고 저항이 증가하는 경향이 있었다.In order to be used as a low-emission thin film material, a low-emission glass based on a nano silver (Ag) thin film formed in a multi-layer form is subjected to a tempering process (tempering heat treatment process) It had to last for several minutes. However, conventional low radiation thin films tend to lose thermal stability and increase resistance in the enhanced heat treatment process.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 600 ℃에서 수 분간 견딜 수 있는 향상된 열적 안정성을 가지며, 근적외선 및 적외선의 투과율을 낮춰 저방사 소재로 적합한 나노 합금 박막 및 이의 제조방법을 제공하려는 목적이 있다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and an object of the present invention is to provide a nano alloy thin film having improved thermal stability to withstand temperatures of 600 ° C for several minutes and low transmittance of near infrared rays and infrared rays, There is a purpose.

본 발명은 기판; 및 상기 기판의 적어도 일면에 형성된 합금 박막층; 을 포함하고, 상기 합금 박막층은 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함하는 나노 합금 박막을 제공한다.The present invention relates to a substrate; And an alloy thin film layer formed on at least one side of the substrate; Wherein the alloy thin film layer comprises a silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 합금 박막층은 평균 두께가 1 ~ 100 ㎚일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the alloy thin film layer may have an average thickness of 1 to 100 nm.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면,상기 기판과 합금 박막층 사이에 열안정화층을 더 포함하고, 상기 열안정화층은 질화티타늄(TiN)을 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, a thermal stabilization layer is further provided between the substrate and the alloy thin film layer, and the thermal stabilization layer may include titanium nitride (TiN).

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 열안정화층은 평균 두께가 1 ~ 20 ㎚일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the thermally stabilized layer may have an average thickness of 1 to 20 nm.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 열안정화층이 적층된 합금 박막층의 타면에 산화보호층을 더 포함하고, 상기 산화보호층은 질화티타늄(TiN) 및 산화티타늄질화물(TiON)으로 이루어진 군 중 1종 이상일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the thermal stabilization layer further comprises an oxidation protection layer on the other side of the deposited alloy thin film layer, wherein the oxidation protection layer is formed of titanium nitride (TiN) and titanium oxide nitride (TiON) Or at least one of the groups.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 합금 박막층이 적층된 산화보호층의 타면에 표면보호층을 더 포함하고, 상기 표면보호층은 산화티타늄질화물(TiON)을 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the alloy thin film layer further includes a surface protective layer on the other side of the oxidation protective layer, and the surface protective layer may include titanium oxide nitride (TiON).

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 은-몰리브데늄 합금은 몰리브데늄 0.5 ~ 5.0 at%(atomic percent)로 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the silver-molybdenum alloy may include 0.5 to 5.0 atomic percent of molybdenum.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 나노 합금 박막은 350 ℃ 및 아르곤(Ar) 가스 분위기에서 열처리 후 4단자법(four-point probe method)으로 측정한 저항이 5 ~ 40 μΩ-㎝일 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, the nano-alloy thin film has a resistance measured by a four-point probe method after heat treatment at 350 ° C and an argon (Ar) gas atmosphere of 5 to 40 μΩ-cm Lt; / RTI >

또한, 본 발명은 기판을 전처리하는 1단계; 및 전처리된 기판의 일면에 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함하는 합금 박막층을 적층하여 나노 합금 박막을 제조하는 2단계; 를 포함하는 나노 합금 박막 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for manufacturing a semiconductor device, comprising: a first step of pretreating a substrate; And a second step of laminating an alloy thin film layer containing a silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy on one surface of the pretreated substrate to form a nanoclay thin film; The present invention also provides a method of manufacturing a nano-alloy thin film.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 1단계 이후 전처리된 기판의 일면에 질화티타늄(TiN)을 포함하는 열안정화층을 적층하는 1-1단계;를 더 포함하고, 상기 2단계는 기판이 적층된 열안정화층의 타면에 합금 박막층을 적층한 것일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of: laminating a thermally stabilized layer containing titanium nitride (TiN) on one surface of a substrate pretreated after the first step, And the alloy thin film layer may be laminated on the other surface of the laminated thermally stabilized layer.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 2단계 이후 기판이 적층된 합금 박막층의 타면에 산화보호층을 적층하는 3단계; 를 더 포함하고, 상기 산화보호층은 질화티타늄(TiN) 및 산화티타늄질화물(TiON)으로 이루어진 군 중 1종 이상을 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of: (a) stacking an oxidation protection layer on the other surface of an alloy thin film layer on which a substrate is laminated after the second step; And the oxidation protection layer may include at least one of the group consisting of titanium nitride (TiN) and titanium oxide nitride (TiON).

본 발명은 종래 저방사 소재들보다 월등히 낮은 저항을 가져 후 공정인 템퍼링 공정(강화 열처리공정)에서도 열적 안정성이 증가한 나노 합금 박막을 제공하는 효과가 있다.The present invention has the effect of providing a nano-alloy thin film having a much lower resistance than conventional low-emission materials and having improved thermal stability even in a post-tempering process (tempering heat treatment process).

또한, 본 발명의 나노 합금 박막은 여름철에는 외부로부터 건물 및 자동차 실내로 투과하는 근적외선 및 적외선을 효율적으로 차단하여 실내 온도를 감소시키며 이로 인한 냉방에너지 절감 효과가 있고, 겨울철에는 건물 내부에서 난방으로 발생하는 근적외선 및 적외선이 외부로 손실되는 것을 차단하는 효과로 난방에너지를 절감하는 효과가 있다.In addition, the nano-alloy thin film of the present invention effectively reduces the near-infrared rays and infrared rays transmitted from the outside to the building and the automobile interior in the summer, thereby reducing the room temperature and thereby reducing the cooling energy. It has an effect of reducing heating energy by blocking the loss of near-infrared rays and infrared rays to the outside.

나아가, 본 발명의 나노 합금 박막은 자동차 유리로 사용될 경우, 소음차단 효과와 함께 자동차 내부 플라스틱 표면의 온도를 낮춤으로써 자동차 내부 재질의 열화를 지연시키는 부가적인 효과도 있다.In addition, when the nano-alloy thin film of the present invention is used as an automobile glass, it also has an additional effect of delaying the deterioration of the internal material of the automobile by lowering the temperature of the plastic surface inside the automobile along with the noise shielding effect.

도 1은 본 발명의 바람직한 일구현예에 따라 제조한 나노 합금 박막의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따라 제조한 나노 합금 박막의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예에 따라 제조한 나노 합금 박막의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예에 따라 제조한 나노 합금 박막의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예에 따라 제조한 나노 합금 박막의 단면도이다.
도 6은 실험예 3에서 측정한 저항변화 및 박막의 표면조도 변화 그래프이다.
도 7은 실험예 5에서 측정한 투과율 결과이다.
FIG. 1 is a cross-sectional view of a nanometer-scale alloy thin film according to a preferred embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a nanometer-scale alloy thin film according to another embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a nanometer-scale alloy thin film according to another embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view of a nanometer-scale alloy thin film according to another embodiment of the present invention.
5 is a cross-sectional view of a nanocrystalline thin film according to another preferred embodiment of the present invention.
6 is a graph showing changes in resistance and surface roughness of a thin film measured in Experimental Example 3. FIG.
7 shows the transmittance results measured in Experimental Example 5. FIG.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상술한 바와 같이, 종래의 나노 은 박막의 전기저항은 40 μΩ-㎝ 이상으로 벌크 상태의 저항인 약 1.6 μΩ-㎝에 비해 매우 높은 문제점이 있었다. 또한, 상온에서도 시간에 따라 경시 변화(aging effect)가 나타날 정도로 열적 안정성이 낮다는 문제점(저항 증가에 따른 저방사 특성의 열화)이 있었다.
As described above, the conventional nano silver thin film has an electric resistance of 40 μΩ-cm or more, which is very high compared to a resistance of about 1.6 μΩ-cm, which is a bulk resistance. Further, there was a problem that the thermal stability was low enough to cause aging effect even at room temperature over time (deterioration of low radiation property due to increase of resistance).

이에 본 발명은 기판; 및 상기 기판의 적어도 일면에 형성된 합금 박막층; 을 포함하고, 상기 합금 박막층은 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함하는 나노 합금 박막을 제공하여, 종래 나노 합금 박막의 전기저항보다 낮고 열적 안정성 또한 월등히 우수한 은 나노 박막을 제공할 수 있다.
Accordingly, And an alloy thin film layer formed on at least one side of the substrate; Wherein the alloy thin film layer provides a nano-alloy thin film including a silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy, thereby providing a silver nano thin film which is lower than the electric resistance of the conventional nano-alloy thin film and is also excellent in thermal stability .

도 1은 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 나노 합금 박막의 단면도이다. 이를 중심으로 본 발명의 나노 합금 박막을 설명하면 다음과 같다.1 is a cross-sectional view of a nano-alloy thin film according to a preferred embodiment of the present invention. The nanocrystalline thin film of the present invention will be described below.

본 발명의 나노 합금 박막(100)은 기판(110); 및 상기 기판의 적어도 일면에 형성된 합금 박막층(120); 을 포함하고, 상기 합금 박막층(120)은 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함할 수 있다.The nanoclay thin film 100 of the present invention comprises a substrate 110; And an alloy thin film layer (120) formed on at least one side of the substrate; And the alloy thin film layer 120 may include a silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy.

상기 기판(110)은 통상적으로 은을 포함하는 나노 박막 코팅이 형성될 수 있는 소재라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 유리, 실리콘, 스텐레스, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET; polyethylene terephthalate) 및 폴리프로필렌(PP; Polypropylene)으로 이루어진 군 중 1종 이상인 것, 더욱 바람직하게는 유리를 사용할 수 있다.The substrate 110 is not particularly limited as long as it is a material capable of forming a nano thin film coating that typically includes silver, but is preferably glass, silicon, stainless steel, polyethylene terephthalate (PET), and polypropylene ; And polypropylene), more preferably glass.

또한, 상기 기판은 통상적으로 저방사 소재로 사용되는 두께라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 평균 두께가 3 ~ 8 ㎜인 것을 사용할 수 있다.
Further, the substrate is not particularly limited as long as it is usually used as a low-radiated material, but preferably an average thickness of 3 to 8 mm can be used.

상기 합금 박막층(120)에 포함되는 은-몰리브데늄 합금을 포함하며, 바람직하게는 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 0.5 ~ 5.0 at%(atomic percent) 포함하는 것을 사용할 수 있으며, 가장 바람직하게는 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 1.0 ~ 4.5 at%(atomic percent) 포함하는 것을 사용할 수 있다.Molybdenum alloy contained in the alloy thin film layer 120, and preferably 0.5 to 5.0 at% (atomic percent) of molybdenum in total silver-molybdenum may be used, Preferably, molybdenum is contained in an amount of 1.0 to 4.5 at% (atomic percent) of the entire silver-molybdenum.

만약, 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 0.5 at% 미만으로 포함할 경우, 나노 합금 박막의 열적 안정성 향상 효과 및 전기저항 감소 효과가 일어나지 않는 문제가 발생할 수 있으며, 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 5.0 at% 초과하여 포함할 경우, 몰리브데늄이 독립상을 형성하여 나노 합금 박막의 전기 저항이 급격히 증가하는 문제가 발생할 수 있다.If molybdenum is contained in an amount of less than 0.5 at% in the entire silver-molybdenum, there may arise a problem that the thermal stability improvement effect and the electric resistance reduction effect of the nano alloy thin film do not occur. If molybdenum oxide is contained in an amount exceeding 5.0 at%, molybdenum forms an independent phase, which may cause a problem that the electrical resistance of the nanosized thin film increases sharply.

더불어, 상기 합금 박막층은 통상적으로 제조 또는 판매하는 은을 포함하는 나노 박막 코팅의 두께라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 평균 두께가 1 ~ 100 ㎚일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 평균 두께가 5 ~ 50 ㎚일 수 있다.
In addition, the alloy thin film layer is not particularly limited as long as it is a thickness of a nano thin film coating containing silver which is usually manufactured or sold, but it may preferably have an average thickness of 1 to 100 nm, 50 nm.

한편, 기판의 일면에 합금 박막층을 바로 적층할 경우, 나노 합금 박막의 열적 안정성 향상에 제한이 발생하는 문제가 있을 수 있다.On the other hand, when the alloy thin film layer is directly laminated on one surface of the substrate, there is a problem that the improvement in thermal stability of the nanoclay thin film is limited.

따라서, 본 발명의 바람직한 일구현예인 도 2에서는, 기판(210)과 합금 박막층(230) 사이에 열안정화층(220)을 더 포함하는 나노 합금 박막(200)을 제공하여, 열적 안정성을 더욱 향상시킨 나노 합금 박막을 제공할 수 있다.2 that is a preferred embodiment of the present invention provides a nanocrystalline thin film 200 further comprising a thermal stabilization layer 220 between the substrate 210 and the alloy thin film layer 230 to further improve thermal stability Can be provided.

상기 열안정화층(220)은 나노 합금 박막의 가시광선 투과율을 저하하지 않는 두께라면 그 두께를 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 평균 두께가 1 ~ 20 ㎚일 수 있다.The thickness of the thermally stabilized layer 220 is not particularly limited as long as it does not lower the visible light transmittance of the nanoclay thin film, but preferably the average thickness is 1 to 20 nm.

만약, 열안정화층의 평균 두께가 20 ㎚를 초과할 경우, 나노 합금 박막의 가시광선 투과율이 현저하게 낮아 저방사 소재, 태양전지의 전극막 또는 디스플레이의 투명전극으로 사용할 수 없는 문제가 발생할 수 있다.
If the average thickness of the thermally stabilized layer is more than 20 nm, the visible light transmittance of the nano-alloy thin film is remarkably low, which may cause a problem that it can not be used as a low-emission material, an electrode film of a solar cell, or a transparent electrode of a display .

그러나, 합금 박막층의 일면을 보호하는 층 없이 제조한 나노 합금 박막을 후 공정인 강화 열처리공정의 진행 또는 고온에 노출될 경우, 합금 박막층의 은(Ag) 결정이 성장(조대화), 부분 산화 및/또는 뭉치는 현상(agglomeration)이 발생할 수 있다.However, when the nano-alloy thin film fabricated without the layer for protecting one side of the alloy thin film layer is exposed to the post-process strengthening heat treatment process or the high temperature, the silver (Ag) crystal of the alloy thin film layer grows And / or agglomeration may occur.

이로 인해, 본 발명의 바람직한 다른 일구현예인 도 3에서는, 기판(310); 열안정화층(320); 합금 박막층(330); 및 산화보호층(340);이 차례로 적층된 나노 합금 박막(300)을 제공하여, 강화 열처리공정의 진행시 합금 박막층의 산화를 방지한 나노 합금 박막을 제공할 수 있다.3, which is another preferred embodiment of the present invention, includes a substrate 310; A thermal stabilization layer 320; Alloy thin film layer 330; And an oxidation protection layer 340 are sequentially stacked to provide a nano alloy thin film 300 that prevents the oxidation of the alloy thin film layer during the tempering heat treatment process.

또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예인 도 4에서는, 기판(410); 열안정화층(420); 합금 박막층(430); 및 산화보호층(440);이 차례로 적층된 나노 합금 박막(300)을 제공하여, 강화 열처리공정의 진행시 합금 박막층의 산화를 방지한 나노 합금 박막을 제공할 수 있다.
4, which is another preferred embodiment of the present invention, includes a substrate 410; A thermal stabilization layer 420; Alloy thin film layer 430; And an oxidation protection layer 440 are sequentially stacked to provide a nano alloy thin film 300 that prevents the oxidation of the alloy thin film layer in the course of the tempering heat treatment process.

상기 산화보호층(340, 440)은 합금 박막층의 산화를 방지하는 역할을 하며, 통상적으로 나노 합금 박막의 산화 방지를 위해 사용되는 것이라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 질화티타늄(TiN) 또는 질화티타늄(TiN)과 산화티타늄질화물(TiON)를 포함할 수 있다.The oxidation protection layers 340 and 440 serve to prevent oxidation of the alloy thin film layer and are not particularly limited as long as they are used for preventing oxidation of the nano-alloy thin film, but titanium nitride (TiN) or titanium nitride (TiN) and titanium oxide nitride (TiON).

상기 산화보호층(340, 440)은 나노 합금 박막의 가시광선 투과율을 저하하지 않는 두께라면 그 두께를 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 평균 두께가 1 ~ 20 ㎚일 수 있다.The thickness of the oxidation protection layers 340 and 440 is not particularly limited as long as it does not lower the visible light transmittance of the nano-alloy thin film, but preferably the average thickness is 1 to 20 nm.

만약, 산화보호층(340, 440)의 평균 두께가 20 ㎚를 초과할 경우, 나노 합금 박막의 가시광선 투과율이 현저하게 낮아 저방사 소재, 태양전지의 전극막 또는 디스플레이의 투명전극으로 사용할 수 없는 문제가 발생할 수 있다.
If the average thickness of the oxidation protection layers 340 and 440 is more than 20 nm, the visible light transmittance of the nano-alloy thin film is remarkably low, which can not be used as a low-emission material, an electrode film of a solar cell, Problems can arise.

더불어, 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예인 도 5에서는, 기판(510); 열안정화층(520); 합금 박막층(530); 산화보호층(540); 및 표면보호층(550)이 차례로 적층된 나노 합금 박막(500)을 제공하여, 강화 열처리공정의 진행시 합금 박막층의 산화를 방지한 나노 합금 박막을 제공할 수 있다.5, which is another preferred embodiment of the present invention, includes a substrate 510; A thermal stabilization layer 520; Alloy thin film layer 530; An oxidation protection layer 540; And a surface protective layer 550 are sequentially laminated on the surface of the nano alloy thin film 500 to prevent the oxidation of the alloy thin film layer during the tempering heat treatment process.

상기 산화보호층(540)은 합금 박막층의 산화를 방지하는 역할을 하며, 통상적으로 나노 합금 박막의 산화 방지를 위해 사용되는 것이라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 질화티타늄(TiN)을 포함할 수 있다.
The oxidation protection layer 540 serves to prevent the oxidation of the alloy thin film layer and is not particularly limited as long as it is used for preventing oxidation of the nano-alloy thin film, but it may preferably include titanium nitride (TiN) .

나아가, 본 발명의 나노 합금 박막은 350 ℃ 및 아르곤(Ar) 분위기 하에서 열처리 후 4단자법(four point probe method)으로 측정한 저항이 5 ~ 40 μΩ-㎝인 특성을 보일 수 있다.
Furthermore, the nanocrystalline thin film of the present invention can exhibit a resistance of 5 to 40 μΩ-cm measured by a four point probe method after heat treatment at 350 ° C. and argon (Ar) atmosphere.

더불어, 본 발명은 기판을 전처리하는 1단계; 및 전처리된 기판의 일면에 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함하는 합금 박막층을 적층하여 나노 합금 박막을 제조하는 2단계; 를 포함하는 나노 합금 박막 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device, comprising: a first step of pretreating a substrate; And a second step of laminating an alloy thin film layer containing a silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy on one surface of the pretreated substrate to form a nanoclay thin film; The present invention also provides a method of manufacturing a nano-alloy thin film.

먼저, 1단계로 기판을 전처리하는 과정을 수행한다.First, the substrate is pretreated in one step.

상기 전처리는 통상적으로 나노 합금 박막의 제조 과정에서 수행하는 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들면 한 방법으로 진행할 수 있다.The pretreatment is not particularly limited as long as it is carried out in the course of manufacturing the nano-alloy thin film. For example, the pretreatment can be carried out by one method.

상기 기판은 통상적으로 은을 포함하는 나노 박막 코팅이 형성될 수 있는 소재라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 유리, 실리콘, 스텐레스, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET; polyethylene terephthalate) 및 폴리프로필렌(PP; Polypropylene)으로 이루어진 군 중 1종 이상인 것, 더욱 바람직하게는 유리를 사용할 수 있다.The substrate is not particularly limited as long as it is a material in which a nano thin film coating containing silver is typically formed. The substrate is preferably made of glass, silicon, stainless steel, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP) , And more preferably one or more kinds of glass.

또한, 상기 기판은 통상적으로 저방사 소재로 사용되는 두께라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 평균 두께가 3 ~ 8 ㎜인 것을 사용할 수 있다.
Further, the substrate is not particularly limited as long as it is usually used as a low-radiated material, but preferably an average thickness of 3 to 8 mm can be used.

다음으로, 2단계는 전처리된 기판의 일면에 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함하는 합금 박막층을 적층하여 나노 합금 박막을 제조한다. Next, in step 2, an alloy thin film layer containing silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy is laminated on one surface of the pretreated substrate to prepare a nanoclay thin film.

상기 합금 박막층에 포함되는 은-몰리브데늄 합금은 통상적으로 제조 또는 판매하는 은-몰리브데늄 합금을 포함하는 것이라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 0.5 ~ 5.0 at%(atomic percent) 포함하는 것을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 1.0 ~ 4.5 at%(atomic percent) 포함하는 것을 사용할 수 있다.The silver-molybdenum alloy contained in the alloy thin-film layer is not particularly limited as long as it contains a silver-molybdenum alloy conventionally manufactured or sold, but molybdenum is preferably used in an amount of 0.5 - 5.0 at% (atomic percent) may be used, and more preferably 1.0 to 4.5 at% (atomic percent) of molybdenum in the entire silver-molybdenum can be used.

만약, 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 0.5 at% 미만으로 포함할 경우, 나노 합금 박막의 열적 안정성 향상 효과 및 전기저항 감소 효과가 일어나지 않는 문제가 발생할 수 있으며, 은-몰리브데늄 전체 중 몰리브데늄을 5.0 at% 초과하여 포함할 경우, 몰리브데늄이 독립상을 형성하여 나노 합금 박막의 전기 저항이 급격히 증가하는 문제가 발생할 수 있다.If molybdenum is contained in an amount of less than 0.5 at% in the entire silver-molybdenum, there may arise a problem that the thermal stability improvement effect and the electric resistance reduction effect of the nano alloy thin film do not occur. If molybdenum oxide is contained in an amount exceeding 5.0 at%, molybdenum forms an independent phase, which may cause a problem that the electrical resistance of the nanosized thin film increases sharply.

더불어, 상기 합금 박막층은 통상적으로 제조 또는 판매하는 은을 포함하는 나노 박막 코팅의 두께라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 평균 두께가 1 ~ 100 ㎚일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 평균 두께가 5 ~ 50 ㎚일 수 있다.
In addition, the alloy thin film layer is not particularly limited as long as it is a thickness of a nano thin film coating containing silver which is usually manufactured or sold, but it may preferably have an average thickness of 1 to 100 nm, 50 nm.

상기 합금 박막층의 적층은 통상적으로 나노 합금 박막 제조에 사용되는 방법이라면 특별히 제한하지 않으나, 바람직하게는 스퍼터링법을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 1×10-6 ~ 5×10-7 토르(torr) 및 인가전력 50 ~ 100 와트(W) 조건에서 스퍼터링법을 사용하여 적층할 수 있다.
The layer of the alloy thin film layer is not particularly limited as long as it is a method commonly used in the manufacture of nanostructured thin films, but it is preferable to use a sputtering method, more preferably 1 × 10 -6 to 5 × 10 -7 torr ) And an applied electric power of 50 to 100 W (W) by sputtering.

한편, 기판의 일면에 합금 박막층을 바로 적층할 경우, 나노 합금 박막의 열적 안정성 향상에 제한이 발생하는 문제가 있을 수 있다.On the other hand, when the alloy thin film layer is directly laminated on one surface of the substrate, there is a problem that the improvement in thermal stability of the nanoclay thin film is limited.

따라서, 본 발명의 바람직한 일구현예에서는, 상기 1단계 이후 전처리된 기판의 일면에 질화티타늄(TiN)을 포함하는 열안정화층을 적층하는 1-1단계;를 더 포함하여 수행할 수 있다. 또한, 1-1단계 수행 이후 2단계는 기판이 적층된 열안정화층의 타면에 합금 박막층을 적층하는 것일 수 있다.
Accordingly, in a preferred embodiment of the present invention, the method may further include a step (1-1) of laminating a thermally stabilized layer containing titanium nitride (TiN) on one surface of the substrate pretreated after the first step. In addition, after step 1-1, step 2 may be to laminate the alloy thin layer on the other side of the thermally stabilized layer on which the substrate is laminated.

하지만, 합금 박막층의 일면을 보호하는 층 없이 제조한 나노 합금 박막을 후 공정인 강화 열처리공정의 진행 또는 고온에 노출될 경우, 합금 박막층의 은(Ag) 결정이 성장(조대화) 및/또는 뭉치는 현상(agglomeration)이 발생할 수 있다.However, when the nano-alloy thin film formed without the layer for protecting one side of the alloy thin film layer is subjected to the post-process strengthening heat treatment process or the high temperature exposure, the silver (Ag) crystal of the alloy thin film layer grows (coarsely) and / May cause agglomeration.

이로 인해, 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에서는, 상기 2단계 이후 기판이 적층된 합금 박막층의 타면에 산화보호층을 적층하는 3단계; 를 더 포함할 수 있다.Accordingly, in another preferred embodiment of the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of: (3) stacking an oxidation protection layer on the other side of an alloy thin film layer on which a substrate is laminated after the above two steps; As shown in FIG.

상기 산화보호층은 질화티타늄(TiN) 및 산화티타늄질화물(TiON)으로 이루어진 군 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
The oxidation protection layer may include at least one selected from the group consisting of titanium nitride (TiN) and titanium oxide nitride (TiON).

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 예시일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the structure and effect of the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, this embodiment is only an example for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

[[ 실시예Example ]]

실시예Example 1. One.

유리 기판(soda lime glass)을 2 × 2 ㎠로 절단하고 증류수로 세척한 후 아세톤 및 트리클로로에틸렌(trichloroethylene)으로 30분 동안 세척하였다. 이후 아르곤(Ar) 분위기의 글로브박스(glove box) 속에서 건조하여 전처리한 유리 기판을 제조하였다.The glass substrate (soda lime glass) was cut into 2 × 2 cm 2, washed with distilled water, and then washed with acetone and trichlorethylene for 30 minutes. Thereafter, the glass substrate was dried in a glove box of argon (Ar) atmosphere to prepare a pre-treated glass substrate.

이후 상기 전처리한 유리 기판을 은-몰리브데늄 합금 박막을 스퍼터링법으로 증착하여 나노 합금 박막을 제조하였다.Then, the pretreated glass substrate was deposited with a silver-molybdenum alloy thin film by a sputtering method to prepare a nanor alloy thin film.

상기 은(Ag)은 평균 직경이 2 인치(inch) 크기의 디스크 형태이며, 은 디스크 표면에 사각형 형태의 몰리브데늄 판을 기계적으로 압축하여 결합시켜 사용하였다. 상기 몰리브데늄 판의 크기는 표면적 비를 기준으로 은(Ag) 디스크 표면적의 0.5 %에 해당하는 표면적을 갖는 것을 사용하였다.The silver (Ag) was a disc having an average diameter of 2 inches, and a rectangular molybdenum plate was mechanically compressed and bonded to the silver disc surface. The size of the molybdenum plate used was one having a surface area corresponding to 0.5% of the silver (Ag) disk surface area based on the surface area ratio.

상기 증착은 초기진공 10-7torr., 인가전력 80 Watt, 타겟은 Ag-Mo 합금, 기판크기는 2 × 2 ㎠, 기판은 가열하지 않는 조건에서 수행하였다. 상기 합금 박막층은 평균 두께 5 ㎚가 되도록 하였다.
The deposition was performed at an initial vacuum of 10 -7 torr., An applied electric power of 80 Watt, a target of Ag-Mo alloy, a substrate size of 2 x 2 cm 2, and the substrate was not heated. The alloy thin film layer had an average thickness of 5 nm.

실시예Example 2.  2.

몰리브데늄 2.0 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용하고, 합금 박막층을 10 ㎚로 증착한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
A nano alloy thin film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a silver-molybdenum alloy containing molybdenum 2.0 at% was used and an alloy thin film layer was deposited at 10 nm.

실시예Example 3. 3.

합금 박막층을 20 ㎚로 증착한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
Alloy thin film layer was deposited at a thickness of 20 nm, a nano-alloy thin film was prepared in the same manner as in Example 2. [

실시예Example 4. 4.

몰리브데늄 3.0 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
A nano-alloy thin film was prepared in the same manner as in Example 2 except that a silver-molybdenum alloy containing molybdenum 3.0 at% was used.

실시예Example 5. 5.

합금 박막층을 20 ㎚로 증착한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
Alloy thin film layer was deposited at a thickness of 20 nm, a nano-alloy thin film was prepared in the same manner as in Example 4.

실시예Example 6. 6.

합금 박막층을 30 ㎚로 증착한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
Except that the alloy thin film layer was deposited at a thickness of 30 nm.

실시예Example 7. 7.

몰리브데늄 4.5 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
A nano-alloy thin film was prepared in the same manner as in Example 2, except that a silver-molybdenum alloy containing 4.5 at% of molybdenum was used.

실시예Example 8. 8.

몰리브데늄 5.0 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
A nano-alloy thin film was prepared in the same manner as in Example 2 except that a silver-molybdenum alloy containing 5.0 at% of molybdenum was used.

실시예Example 9. 9.

합금 박막층을 20 ㎚로 증착한 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
Except that the alloy thin film layer was deposited at a thickness of 20 nm.

실시예Example 10. 10.

실시예 1과 동일한 유리 기판에 초기진공 10-7torr., 인가전력 150 Watt, 질소 가스비 30%(질소/(아르곤+질소) = 0.3) 분위기 하에서, 기판은 가열하지 않는 조건으로 티타늄(Ti)을 타겟으로 스퍼터링하여 질화티타늄(TiN) 박막(열안정화층) 10 ㎚를 증착하고, 이후 실시예 5와 동일한 방법으로 은-몰리브데늄 합금을 증착하여 나노 합금 박막을 제조하였다(도 2 참조).
Under the atmosphere of an initial vacuum of 10 -7 torr., An applied electric power of 150 Watt and a nitrogen gas ratio of 30% (nitrogen / (argon + nitrogen) = 0.3) on the same glass substrate as in Example 1, A 10 nm thick titanium nitride (TiN) thin film (thermal stabilization layer) was deposited by sputtering on the target, and then a silver-molybdenum alloy was deposited by the same method as in Example 5 (see FIG. 2) .

실시예Example 11. 11.

실시예 10과 동일한 방법으로 제조한 나노 합금 박막의 합금 박막층 상층에 실시예 10과 동일한 증착 조건 및 방법으로 질화티타늄(TiN) 박막(산화보호층) 10 ㎚를 더 증착한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다(도 3 참조).
Except that a 10 nm thick titanium nitride (TiN) thin film (oxidation protection layer) was further deposited on the upper alloy thin film layer of the nano-alloy thin film prepared in the same manner as in Example 10 by the same deposition conditions and method as in Example 10. [ 10 (see Fig. 3).

실시예Example 12. 12.

열안정화층 및 산화보호층인 질화티타늄 박막을 각각 20 ㎚로 증착한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 나노 합금 박막을 제조하였다.
A nano alloy thin film was prepared in the same manner as in Example 11, except that a thermal stabilization layer and a titanium nitride thin film as an oxidation protective layer were deposited at 20 nm, respectively.

비교예Comparative Example 1. One.

실시예 1과 동일한 유리 기판에 은 박막 10 ㎚를 증착한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 나노 은 박막을 제조하였다.
A nanosilver thin film was prepared in the same manner as in Example 2, except that 10 nm of silver thin film was deposited on the same glass substrate as that of Example 1.

실험예Experimental Example 1. 전기저항 측정 1. Electrical resistance measurement

실시예 1 내지 12 및 비교예 1에서 제조한 나노 합금 박막의 전기저항을 측정하였다.The electrical resistances of the nanoclay thin films prepared in Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 were measured.

상기 전기저항 측정은 4단자법(four point probe method)으로 25 ℃에서 수행하였다. 측정한 전기저항은 하기 표 1에 기재하였다.The electrical resistance measurement was carried out at 25 DEG C in a four-point probe method. The measured electrical resistances are listed in Table 1 below.

구분division 전기저항(μΩ-㎝)Electrical resistance (μΩ-cm) 실시예 1Example 1 3030 실시예 2Example 2 1010 실시예 3Example 3 88 실시예 4Example 4 77 실시예 5Example 5 1010 실시예 6Example 6 2020 실시예 7Example 7 1212 실시예 8Example 8 2121 실시예 9Example 9 3030 실시예 10Example 10 77 실시예 11Example 11 77 실시예 12Example 12 88 비교예 1Comparative Example 1 2222

상기 표 1에서 확인되는 바와 같이, 같은 합금 박막 두께를 갖는 나노 합금 박막에서 몰리브데늄 3.0 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용한 실시예 4 및 실시예 10의 나노 합금 박막이 비교예 1의 나노 합금 박막보다 전지저항이 약 3배 감소한 것을 알 수 있었다. As can be seen in the above Table 1, the nano-alloy thin films of Example 4 and Example 10 using the silver-molybdenum alloy containing 3.0 at% molybdenum in the nano-alloy thin film having the same alloy thin film thickness, The cell resistance was about three times lower than that of the nano-alloy thin film.

또한, 같은 두께의 합금 박막을 갖는 나노 합금 박막에서 몰리브데늄 5.0 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용한 실시예 8 내지 9의 나노 합금 박막이 몰리브데늄 2.0 ~ 4.5 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용한 실시예 2 내지 5 및 실시예 7보다 전기저항이 증가한 것을 확인할 수 있었다.Further, in the nano-alloy thin film having the same thickness of the alloy thin film, the nano-alloy thin films of Examples 8 to 9 using the silver-molybdenum alloy containing 5.0 at% of molybdenum contained 2.0 to 4.5 at% of molybdenum -Molybdenum alloy as compared with those of Examples 2 to 5 and Example 7,

나아가, 같은 합금 박막 두께를 갖는 나노 합금 박막에서, 유리 기판과 합금 박막 사이에 질화티타늄을 포함하는 열안정화층을 더 포함하는 실시예 10의 나노 합금 박막이 열안정화층이 없는 실시예 5의 나노 합금 박막보다 전기저항이 감소한 것을 확인할 수 있었다.Further, in the nano-alloy thin film having the same alloy thin film thickness, the nano-alloy thin film of Example 10, which further includes a thermally stabilizing layer containing titanium nitride between the glass substrate and the alloy thin film, It was confirmed that the electrical resistance was lower than that of the alloy thin film.

더불어, 같은 은-몰리브데늄 합금을 사용하여 같은 두께로 증착한 나노 합금 박막에서 실시예 11과 상기 실시예 11보다 10 nm 두꺼운 열안정화층 및 산화보호층을 포함하는 실시예 12의 나노 합금 박막은 비슷한 전기저항을 보여 열안정화층 및/또는 산화보호층이 증가하여도 전기저항에 크게 영향을 주지 않는 것을 확인할 수 있었다.
In addition, the nano-alloy thin film of Example 12 including the thermally stabilized layer and the oxidation protective layer which were 10 nm thicker than those of Example 11 and Example 11 in the same nano-alloy thin film deposited using the same silver-molybdenum alloy, Showed similar electrical resistances, indicating that the increase in the thermal stabilization layer and / or the oxidation protection layer did not significantly affect the electrical resistance.

상기 결과를 통해 알 수 있듯이, 은-몰리브데늄 합금을 포함하는 나노 합금 박막이 은 박막을 포함하는 나노 합금 박막보다 전기저항을 감소시켰으며, 이로 인해 은-몰리브데늄 합금을 포함하는 나노 합금 박막이 저방사 소재로 보다 적합함을 알 수 있었다.
As can be seen from the above results, the nano-alloy thin film containing the silver-molybdenum alloy reduces electric resistance compared with the nano-alloy thin film including the silver thin film. As a result, the nano- Thin films were more suitable as low - emission materials.

실험예Experimental Example 2. 투과율 측정 2. Transmittance measurement

실시예 1 내지 12 및 비교예 1에서 제조한 나노 합금 박막의 가시광선, 근적외선 및 적외선 투과율을 측정하였다.Visible light, near infrared rays and infrared transmittance of the nanoclay thin films prepared in Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 were measured.

상기 가시광선, 근적외선 및 적외선 투과율 측정은 자외선-가시광선-적외선 분광계(UV-Visible-IR spectrometer)로 측정하였으며, 파장범위는 200 ~ 2,400 nm로 수행하였다. 상기 측정시 유리 기판의 광학적 특성을 측정값에서 제외하였다. 측정한 가시광선, 근적외선 및 적외선 투과율은 하기 표 2에 기재하였다.The visible, near-infrared, and infrared transmittance measurements were performed with a UV-Visible-IR spectrometer and the wavelength ranged from 200 to 2,400 nm. The optical properties of the glass substrate during the measurement were excluded from the measured values. The visible light, the near-infrared ray and the infrared ray transmittance are shown in Table 2 below.

구분division 투과율(%)Transmittance (%) 가시광선(550㎚)Visible light (550 nm) 근적외선(1100㎚)Near infrared (1100 nm) 적외선(2000㎚)Infrared (2000 nm) 실시예 1Example 1 6767 6060 5555 실시예 2Example 2 5050 3838 2828 실시예 3Example 3 2828 1717 66 실시예 4Example 4 6060 2828 1212 실시예 5Example 5 2626 1111 44 실시예 6Example 6 2020 55 33 실시예 7Example 7 5757 3232 1515 실시예 8Example 8 5555 3030 1414 실시예 9Example 9 2525 88 55 실시예 10Example 10 3333 1313 77 실시예 11Example 11 6565 4040 1515 실시예 12Example 12 3535 1313 66 비교예 1Comparative Example 1 4545 3838 2828

상기 표 2에서 확인되는 바와 같이, 같은 합금 박막 두께를 갖는 나노 합금 박막에서 몰리브데늄 3.0 at% 포함하는 은-몰리브데늄 합금을 사용한 실시예 4의 나노 합금 박막이 비교예 1의 나노 합금 박막보다 가시광선 투과율은 15% 높고, 근적외선 투과율은 10% 낮고, 적외선 투과율은 16% 낮아 저방사 소재로써 매우 적합한 것을 확인할 수 있었다. As can be seen from the above Table 2, in the nano-alloy thin film having the same alloy thin film thickness, the nano-alloy thin film of Example 4 using the silver-molybdenum alloy containing 3.0 at% The visible light transmittance was 15% higher, the near infrared transmittance was 10% lower, and the infrared transmittance was 16% lower.

또한, 같은 합금 박막 두께를 갖는 나노 합금 박막에서, 은-몰리브데늄 합금 박막을 사용한 실시예 2, 실시예 4, 실시예 7 내지 8의 나노 합금 박막이 은 박막을 사용한 비교예 1의 나노 합금 박막보다 가시광선 투과율은 높고, 근적외선 및 적외선의 투과율은 낮은 것을 확인할 수 있었다.In addition, in the nano-alloy thin films having the same alloy thin film thickness, the nano-alloy thin films of Examples 2, 4, and 7 to 8 using the silver-molybdenum alloy thin film were compared with the nano- It was confirmed that the visible light transmittance was higher than that of the thin film, and the transmittance of near infrared rays and infrared rays was low.

나아가, 같은 양의 몰리브데늄을 포함하는 은-몰리브데늄 합금 박막을 사용한 나노 합금 박막에서, 합금 박막이 10 ㎚에서 20 ㎚로 증가하면 근적외선 및 적외선의 투과율을 감소시켰다(실시예 2와 실시예 3, 실시예 4와 실시예 5, 실시예 8과 실시예 9).Furthermore, in the case of the nano-alloy thin film using the silver-molybdenum alloy thin film containing the same amount of molybdenum, the transmittance of the near infrared and infrared light was reduced when the alloy thin film was increased from 10 nm to 20 nm Example 3, Example 4 and Example 5, Example 8 and Example 9).

더불어, 같은 합금 박막 두께를 갖는 나노 합금 박막에서, 유리 기판과 합금 박막 사이에 질화티타늄을 포함하는 열안정화층을 더 포함하는 실시예 10의 나노 합금 박막이 열안정화층이 없는 실시예 5의 나노 합금 박막보다 가시광선 투과율을 증가시켰다.In addition, in the nano-alloy thin film having the same alloy thin film thickness, the nano-alloy thin film of Example 10, which further includes a thermally stabilizing layer containing titanium nitride between the glass substrate and the alloy thin film, Increased the visible light transmittance than the alloy thin film.

또한, 같은 합금 및 같은 합금 박막 두께를 갖는 나노 합금 박막에서, 실시예 11보다 상기 실시예 11보다 10 nm 두꺼운 열안정화층 및 산화보호층을 갖는 실시예 12의 나노 합금 박막이 근적외선 및 적외선 투과율이 50 % 이상 낮은 것을 확인할 수 있었다.
In addition, in the nano-alloy thin film having the same alloy and the same alloy thin film thickness, the nano alloy thin film of Example 12 having the thermal stabilization layer and the oxidation protection layer, which are 10 nm thicker than Example 11 and higher than the Example 11, has near infrared and infrared ray transmittance 50% or more.

상기 결과를 통해 알 수 있듯이, 은-몰리브데늄 합금을 포함하는 나노 합금 박막이 은 박막을 포함하는 나노 합금 박막보다 가시광선 투과율을 증가시키고 근적외선 및 적외선의 투과율은 감소시켰으며, 이로 인해 은-몰리브데늄 합금을 포함하는 나노 합금 박막이 저방사 소재로 보다 적합함을 알 수 있었다.
As can be seen from the above results, the nano-alloy thin film containing the silver-molybdenum alloy increases the visible light transmittance and the transmittance of the near infrared light and the infrared light, as compared with the nano alloy thin film including the silver thin film, It is found that the nanor alloy thin film containing molybdenum alloy is more suitable as a low - emission material.

실험예Experimental Example 3. 3.

실시예 10의 나노 합금 박막을 150 ℃, 200 ℃, 300 ℃, 350 ℃, 400 ℃ 또는 500 ℃에서 각각 3분 동안 아르곤(Ar) 분위기에서 열처리한 후 저항 변화(Resistivity)와 박막의 표면조도(RMS)를 평가하였다.The resistivity and the surface roughness of the thin film of Example 10 after annealing in the atmosphere of argon (Ar) at 150 ° C., 200 ° C., 300 ° C., 350 ° C., 400 ° C. or 500 ° C. for 3 minutes RMS) were evaluated.

상기 저항변화는 실험예 1과 동일한 방법으로 수행하였으며, 상기 표면조도는 원자력현미경(atomic force microscopy, 한국 소재 ㈜Park system사 제품)으로 수행하였다. 평가한 저항변화 및 박막의 표면조도는 도면 6에 나타내었다.The resistance change was performed in the same manner as in Experimental Example 1, and the surface roughness was performed with an atomic force microscope (manufactured by Park System Co., Ltd., Korea). The evaluated resistance change and the surface roughness of the thin film are shown in Fig.

도 6에서 확인되는 바와 같이, 실시예 10의 나노 합금 박막은 350℃까지 뚜렷한 저항의 변화 없이 안정된 경향을 보였다.As shown in FIG. 6, the nanocrystalline thin film of Example 10 showed a stable tendency without remarkable change of resistance up to 350 ° C.

또한, 박막의 표면조도도 실시예 10의 나노 합금 박막은 크게 변화하지 않아, 본 발명의 나노 합금 박막의 조직이 매우 안정한 상태임을 확인할 수 있었다.
In addition, the surface roughness of the thin film was not greatly changed in the nano-alloy thin film of Example 10, and it was confirmed that the structure of the nano-alloy thin film of the present invention was in a very stable state.

상기 결과를 통해 알 수 있듯이, 본 발명의 나노 합금 박막은 종래 은 박막을 포함하는 나노 합금 박막보다 열적 안정성이 향상하여 저방사 소재로 보다 적합한 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen from the above results, it was confirmed that the nanocrystalline thin film of the present invention is more suitable as a low spinel material because the thermal stability of the thin film of the present invention is improved more than that of the nanolayer thin film containing the thin film.

실시예Example 5. 5.

실시예 12에서 제조한 나노 합금 박막을 100 ℃, 200 ℃, 300 ℃, 400 ℃, 500 ℃ 또는 600 ℃에서 3분 동안 열처리한 후 실험예 2와 동일한 방법으로 가시광선, 근적외선 및 적외선의 투과율을 측정하였다. 측정한 투과율은 도면 7에 나타내었다.The nanocrystalline thin film prepared in Example 12 was heat-treated at 100 ° C, 200 ° C, 300 ° C, 400 ° C, 500 ° C or 600 ° C for 3 minutes, and the transmittance of visible light, near infrared ray and infrared ray was measured in the same manner as in Experimental Example 2 Respectively. The measured transmittance is shown in FIG.

도 7에서 확인되는 바와 같이, 실시예 12의 나노 합금 박막은 100 ~ 600 ℃에서 가시광선(파장, 550mn 기준) 및 적외선 영역(파장, 2000nm기준)에서 뚜렷한 특성의 변화가 나타나지 않고, 비교적 안정적 거동을 보였다.As can be seen from Fig. 7, the nano-alloy thin film of Example 12 exhibited no remarkable change in visible light (wavelength, 550 nm) and infrared (wavelength, 2000 nm) at 100 to 600 ° C, Respectively.

또한, 600℃에서 3분 동안의 열처리 조건이 저방사 유리의 경화 열처리 온도(후가공 온도, tempering 온도)임을 고려할 때, 본 발명의 나노 합금 박막이 열적으로 안정한 구조임을 확인할 수 있었다.
Also, considering that the heat treatment conditions at 600 ° C for 3 minutes are the curing heat treatment temperature (post-treatment temperature, tempering temperature) of the low-emission glass, it can be confirmed that the nano-alloy thin film of the present invention has a thermally stable structure.

상기 실시예, 비교예 및 실험예를 통해 알 수 있듯이, 본 발명의 나노 합금 박막은 향상된 열적 안정성, 가시광선의 투과율 증가, 근적외선 및 적외선의 투과율 감소로 인해 종래 나노 합금 박막들보다 저방사 소재, 태양전기 전극막 또는 디스플레이의 투명 전극 소재로서 보다 적합한 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen from the above Examples, Comparative Examples and Experimental Examples, the nanocrystalline thin film of the present invention has lower thermal stability, higher transmittance of visible light, lower transmittance of near infrared rays and infrared rays, Which is more suitable as a material for a transparent electrode of an electric electrode film or a display.

Claims (11)

기판;
상기 기판의 적어도 일면에 형성된 합금 박막층; 및
상기 기판과 합금 박막층 사이에 형성된 열안정화층;을 포함하고,
상기 합금 박막층은 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함하고, 상기 열안정화층은 질화티타늄(TiN)을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노 합금 박막.
Board;
An alloy thin film layer formed on at least one side of the substrate; And
And a thermal stabilization layer formed between the substrate and the alloy thin film layer,
Wherein the alloy thin film layer comprises a silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy, and the thermally stabilizing layer comprises titanium nitride (TiN).
제1항에 있어서, 상기 합금 박막층은 평균 두께가 1 ~ 100 ㎚인 것을 특징으로 하는 나노 합금 박막.The nanoclay thin film according to claim 1, wherein the alloy thin film layer has an average thickness of 1 to 100 nm. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 열안정화층은 평균 두께가 1 ~ 20 ㎚인 것을 특징으로 하는 나노 합금 박막.The nanostructured thin film according to claim 1, wherein the thermally stabilized layer has an average thickness of 1 to 20 nm. 제1항에 있어서, 상기 열안정화층이 적층된 합금 박막층의 타면에 산화보호층을 더 포함하고, 상기 산화보호층은 질화티타늄(TiN); 또는 질화티타늄(TiN)과 산화티타늄질화물(TiON);을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노 합금 박막.The method according to claim 1, further comprising an oxidation protection layer on the other side of the alloy thin film layer stacked with the thermal stabilization layer, wherein the oxidation protection layer is made of titanium nitride (TiN); Or titanium nitride (TiN) and titanium oxide nitride (TiON). 제5항에 있어서, 상기 합금 박막층이 적층된 산화보호층의 타면에 표면보호층을 더 포함하고, 상기 표면보호층은 산화티타늄질화물(TiON)을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노 합금 박막.The nanoclay thin film according to claim 5, further comprising a surface protection layer on the other surface of the oxidation protection layer in which the alloy thin film layer is laminated, and the surface protection layer includes titanium oxide nitride (TiON). 제1항, 제2항 및 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 은-몰리브데늄 합금은 몰리브데늄 0.5 ~ 5.0 at%(atomic percent)로 포함하는 것을 특징으로 하는 나노 합금 박막.The method according to any one of claims 1, 2, and 4 to 6, wherein the silver-molybdenum alloy comprises 0.5 to 5.0 atomic percent molybdenum Alloy thin film. 제1항, 제2항 및 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 나노 합금 박막은 350 ℃의 아르곤(Ar) 가스 분위기에서 열처리 후 4단자법(four-point probe method)으로 측정한 저항이 5 ~ 40 μΩ-㎝인 것을 특징으로 하는 나노 합금 박막.The method according to any one of claims 1, 2, and 4 to 6, wherein the nanocrystalline thin film is annealed in an argon (Ar) gas atmosphere at 350 ° C. and then subjected to a four-point probe method Wherein the measured resistance is 5 to 40 占 占-m. 기판을 전처리하는 1단계;
상기 전처리한 기판의 일면에 질화티타늄(TiN)을 포함하는 열안정화층을 적층하는 2단계; 및
상기 기판에 적층된 열안정화층의 타면에 은(Ag)-몰리브데늄(Mo) 합금을 포함하는 합금 박막층을 적층하여 나노 합금 박막을 제조하는 3단계;
를 포함하는 나노 합금 박막 제조방법.
A first step of pretreating the substrate;
A second step of laminating a thermally stabilized layer containing titanium nitride (TiN) on one surface of the pretreated substrate; And
A third step of laminating an alloy thin film layer including a silver (Ag) -molybdenum (Mo) alloy on the other surface of the thermally stabilized layer stacked on the substrate to produce a nanoclay thin film;
Wherein the nanocrystalline thin film is formed on the surface of the substrate.
삭제delete 제9항에 있어서, 상기 3단계 이후 기판 및 열안정화층이 적층된 합금 박막층의 타면에 산화보호층을 적층하는 4단계; 를 더 포함하고,
상기 산화보호층은 질화티타늄(TiN) 및 산화티타늄질화물(TiON)으로 이루어진 군 중 1종 이상을 포함하는 나노 합금 박막 제조방법.
The method of claim 9, further comprising the steps of: (4) stacking an oxidation protection layer on the other surface of the alloy thin film layer on which the substrate and the thermal stabilization layer are laminated after the third step; Further comprising:
Wherein the oxidation protection layer comprises at least one selected from the group consisting of titanium nitride (TiN) and titanium oxide nitride (TiON).
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