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KR101493359B1 - UV coating composition and the membrane decosheet using the same material and its manufacturing method - Google Patents

UV coating composition and the membrane decosheet using the same material and its manufacturing method Download PDF

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KR101493359B1
KR101493359B1 KR20120043284A KR20120043284A KR101493359B1 KR 101493359 B1 KR101493359 B1 KR 101493359B1 KR 20120043284 A KR20120043284 A KR 20120043284A KR 20120043284 A KR20120043284 A KR 20120043284A KR 101493359 B1 KR101493359 B1 KR 101493359B1
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ultraviolet
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주식회사 하이퍼엠
도우성
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Abstract

본 발명은 자외선 경화형 도료와 이를 이용한 멤브레인 데코시트 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 올리고머 10-50중량부, 모노머 1-30중량부, 광중합 개시제 1-10중량부를 포함하며, 점도는 10-1,000cps인 자외선 경화 도료 조성물을 제공하며, 상기 자외선 경화 도료 조성물을 사용하여 플라스틱 필름 상면에 자외선 경화 수지층을 형성하는 멤브레인 데코시트 및 그 제조방법을 제공한다.
본 발명의 자외선 경화 도료 및 제조방법을 사용함으로써, 작업공정의 단순화 및 경제성, 우수한 생산성을 확보할 수 있다. 또한, 별도의 숙성이 필요 없고, 내구성이 우수한 멤브레인 데코시트를 얻을 수 있다.
The present invention relates to an ultraviolet curing type paint, a membrane deco sheet using the same, and a process for producing the same, which comprises 10-50 parts by weight of an oligomer, 1-30 parts by weight of a monomer, and 1-10 parts by weight of a photopolymerization initiator, The present invention also provides a membrane decoate sheet for forming an ultraviolet cured resin layer on the upper surface of a plastic film using the above ultraviolet curing coating composition and a method for producing the same.
By using the ultraviolet curing coating material and the production method of the present invention, it is possible to ensure simplification of the work process, economical efficiency, and excellent productivity. Further, it is possible to obtain a membrane décor sheet which does not require any aging and is excellent in durability.

Description

자외선 경화형 도료와 이를 이용한 멤브레인 데코시트 및 그 제조방법{UV coating composition and the membrane decosheet using the same material and its manufacturing method}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a UV-curable coating material,

본 발명은 자외선 경화형 도료와 이를 이용한 멤브레인 데코시트 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an ultraviolet curing type paint, a membrane decal sheet using the same, and a method for producing the same.

멤브레인 데코시트는 곡면가공이 많은 일반가구나 문 등에 사용되는 성형용 데코시트를 일컬으며, 단부(Edge)용 데코시트는 가구나 책상 등의 모서리 부분 또는 상판의 곡면에 사용되는 준성형용 데코시트를 일컫는다.
The membrane deco sheet refers to a molding decorative sheet used for general furniture or doors with many curved surfaces, and the edge decorative sheet refers to a decorative sheet for quasi-molding used for corners of furniture, desk, or curved surface of a top plate.

멤브레인(membrane) 공법은 6면체의 심재를 성형가공한 후, 그 위에 플라스틱 시트를 놓고 멤브레인 프레스기계로 진공 압착하여 접착시키고, 부착되지 않은 플라스틱 시트의 나머지 부분을 절단하여 마무리하는 공법을 말한다.
The membrane method is a method in which a core of a hexahedron is molded, a plastic sheet is placed thereon, and the resultant is vacuum-bonded with a membrane press machine, and the remaining portion of the unattached plastic sheet is cut and finished.

멤브레인 공법이 가능한 주 소재는 우수한 연성(늘어나는 성질)을 갖고 있는 플라스틱 필름이어야 한다. 이러한 필름을 사용하는 경우에 소재의 특성상 NC(numerical control)가공 부문과, 몰딩과 함께, 4면의 단부(Edge)부분을 동시에 마감할 수 있으며, 형태, 디자인, 칼라 등이 다양하고, 질감표현의 변화폭이 커, 원목 제품, 도장 제품의 분위기를 연출하는 데 적합하다.
The main material that can be used for the membrane process should be a plastic film with good ductility. In the case of using such a film, the edges of the four sides can be closed at the same time in addition to the NC (numerical control) processing part and the molding due to the nature of the material, and various shapes, designs, colors, , Which is suitable for producing an atmosphere of a wooden product or a painted product.

그러나, 우수한 연성을 가지는 필름 자체로는 표면 강도가 약해 손상받기 쉬우며, 외부오염에 취약하므로 가전제품 등의 표면소재로 사용하기는 부적합하다. 따라서, 상기 문제점을 보완하기 위해 고신율의 스크래치 방지 코팅을 하여 제품의 고부가가치화를 실현하고 있다.
However, a film having excellent ductility is vulnerable to damage due to its weak surface strength and is vulnerable to external contamination, so that it is not suitable for use as a surface material for household appliances. Therefore, in order to overcome the above problems, high-value-added scratch-resistant coating is realized.

이와 같은 스크래치 방지 코팅은 열경화 방식과 UV 코팅 방식이 사용되어 왔다. 그러나, 열경화 방식에 의한 코팅은 이형제가 처리된 필름에 열경화 수지를 도포 경화시킨 후, 가열이 이루어지는 히팅롤(heating roll)에 기재 필름을 함께 통과시켜 열합지하는 방식으로 이루어져 작업공정이 복잡하다. 또한, 후 숙성(aging)을 거쳐야 하며, UV코팅에 비해 내구성이 낮다는 단점이 있다.
Such a scratch-resistant coating has been used with a thermosetting method and a UV coating method. However, the coating by the thermosetting method is performed by applying and curing the thermosetting resin to the film treated with the releasing agent, and then heat-joining the base film by passing the base film through a heating roll on which heating is performed, Do. In addition, it has to be aged and has a low durability as compared with UV coating.

또한, UV코팅의 경우, 자외선 경화 도료의 신율이 우수하더라도 부착성이 불량할 경우, 멤브레인 성형시 PETG 필름 및 PVC 필름 등의 기재층과 코팅층 간의 박리가 일어나는 문제점을 발생시킬 수 있다. 따라서, 특허공개 제2011-0049283호와 같이 코팅층과 기재층과의 안정적인 부착력을 확보하기 위해 원단 상면에 프라이머를 처리하는 것이 일반화되어 있다.In addition, in the case of UV coating, when the ultraviolet curing paint has excellent elongation but poor adhesion, peeling may occur between the base layer and the coating layer such as the PETG film and the PVC film at the time of forming the membrane. Therefore, it is general to treat primer on the upper surface of the fabric in order to secure a stable adhesion force between the coating layer and the base layer as in Patent Publication No. 2011-0049283.

본 발명의 한 측면은 고신율, 고경도의 자외선 경화 도료 조성물을 제공하고자 한다.
One aspect of the present invention is to provide a high elongation, high hardness UV curable coating composition.

또한, 본 발명의 또 다른 측면은 상기 자외선 경화 도료 조성물을 사용한 멤브레인 데코시트 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.Another aspect of the present invention is to provide a membrane deco-sheet using the ultraviolet-curable coating composition and a method for producing the same.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 올리고머 10-50중량부, 모노머 1-30중량부 및 광중합 개시제 1-10중량부를 포함하며, 점도는 10-1,000cps인 자외선 경화 도료 조성물을 제공한다.
According to one embodiment of the present invention, there is provided an ultraviolet curing coating composition comprising 10-50 parts by weight of an oligomer, 1-30 parts by weight of a monomer and 1-10 parts by weight of a photopolymerization initiator, and having a viscosity of 10-1,000 cps.

상기 올리고머는 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 폴리올 아크릴레이트, 멜라민 아크릴레이트 및 이들의 혼합물인 아크릴레이트류; 폴리에스테르 메타아크릴레이트, 폴리에테르 메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물인 메타아크릴레이트류; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다.
The oligomers include acrylates such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, silicone acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, melamine acrylate, and mixtures thereof; Methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate and mixtures thereof; And mixtures thereof.

상기 모노머는 아크릴산-2-에틸메틸헥실, 아크릴산 메톡시에틸, 아크릴산부틸 및 이들의 혼합물인 아크릴산 에스테르류; 아크릴아미드, 메타아크릴 아미드 및 이들의 혼합물인 불포화 카르본산아미드; 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물인 다관능성화합물; 불포화산의 치환 아미노알코올-에스테르류; 스티렌, c-메틸스티렌 및 이들의 혼합물인 스티렌모노머; 트리메티롤프로판 트리티오아크릴레이트, 트리메티롤 프로판 트리티오 프로필레이트, 펜타에리스리톨 테트라티오글리콜 및 이들의 혼합물인 폴리티올화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다.
Examples of the monomer include acrylic acid esters such as 2-ethylmethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butyl acrylate, and mixtures thereof; Unsaturated carboxylic acid amides which are acrylamide, methacrylamide and mixtures thereof; Polyfunctional compounds such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol acrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and mixtures thereof; Substituted amino alcohol esters of unsaturated acids; Styrene monomers which are styrene, c-methylstyrene and mixtures thereof; Polythiol compounds such as trimethylol propane trithioacrylate, trimethylol propane trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol, and mixtures thereof; And mixtures thereof.

상기 광중합 개시제는 캄파퀴논, 알파-나프톨, 벤질, 2,4-디에틸티오크산톤, 트리메틸벤조일 디페닐술핀옥시드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, n-부틸아민, 트리에틸아민, 4-디메틸아미노안식향산 이소아밀, 히드로실란류, 술포닐히드라지드 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다.
The photopolymerization initiator may be at least one selected from the group consisting of camphorquinone, alpha-naphthol, benzyl, 2,4-diethylthioxanthone, trimethylbenzoyldiphenylsulfoneoxide, dimethylaminoethyl methacrylate, n-butylamine, triethylamine, Aminobenzoyl benzoate, isoamyl amino benzoate, hydrosilanes, sulfonyl hydrazide derivatives, and mixtures thereof.

상기 자외선 경화 도료 조성물은 유기 용제를 전체 중량의 50-90중량%로 포함할 수 있다.
The ultraviolet curable coating composition may contain 50 to 90% by weight of the total weight of the organic solvent.

상기 유기 용제는 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 이들의 혼합물인 케톤류; 메틸알코올, 에틸알코올, 이소 프로필알코올 및 이들의 혼합물인 알코올류; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 이들의 혼합물인 방향족 탄화수소류; 에틸아세테이트, 부틸 아세테이트 및 이들의 혼합물인 에스테르류; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다.
The organic solvent may include ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, and mixtures thereof; Alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and mixtures thereof; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mixtures thereof; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate and mixtures thereof; And mixtures thereof.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 플라스틱 필름 상면에 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항의 자외선 경화 도료 조성물을 직접 도포 및 경화하여 자외선 경화 수지층을 형성하는 단계를 포함하는 멤브레인 데코시트 제조방법을 제공한다.
According to another embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing a membrane decoupled sheet comprising the steps of directly applying and curing the UV curable coating composition of any one of claims 1 to 6 on the top surface of a plastic film to form an ultraviolet cured resin layer ≪ / RTI >

상기 플라스틱 필름은 PVC, ABS, PETG필름 또는 PETG와 ABS의 복합체필름 일 수 있다.
The plastic film may be a PVC, ABS, PETG film or a composite film of PETG and ABS.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 플라스틱 필름 및 상기 자외선 경화 도료 조성물로 형성된 자외선 경화 수지층을 포함하는 멤브레인 데코시트를 제공한다.
According to another embodiment of the present invention, there is provided a membrane deco sheet comprising a plastic film and an ultraviolet curable resin layer formed from the ultraviolet curable coating composition.

상기 플라스틱 필름은 PVC, ABS, PETG필름 또는 PETG와 ABS의 복합체필름 일 수 있다.The plastic film may be a PVC, ABS, PETG film or a composite film of PETG and ABS.

본 발명의 자외선 경화 도료 및 제조방법을 사용함으로써, 작업공정의 단순화 및 경제성, 우수한 생산성을 확보할 수 있다. 또한, 별도의 숙성이 필요 없고, 내구성이 우수한 멤브레인 데코시트를 얻을 수 있다.By using the ultraviolet curing coating material and the production method of the present invention, it is possible to ensure simplification of the work process, economical efficiency, and excellent productivity. Further, it is possible to obtain a membrane décor sheet which does not require any aging and is excellent in durability.

도 1은 PETG 필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 PVC 필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이다.
도 3은 PETG 필름, A-PET필름 및 PETG필름으로 합지된 필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이다.
도 4는 ABS 필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이다.
도 5는 ABS와 PETG 복합체필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이다.
도 6은 PVC 필름과 합지된 PETG 필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성되어 있으며, 인쇄층과 프라이머층을 추가로 포함하는 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이다.
1 schematically shows a membrane deco-sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on the top surface of a PETG film.
Fig. 2 schematically shows a membrane deco-sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on the top surface of a PVC film.
3 schematically shows a membrane deco sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on the upper side of a film laminated with a PETG film, an A-PET film and a PETG film.
Fig. 4 schematically shows a membrane deco-sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on the top surface of the ABS film.
5 is a schematic view of a membrane deco sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on the upper surface of an ABS and PETG composite film.
Fig. 6 schematically shows a membrane deco sheet having a UV cured resin layer formed on a top surface of a PETG film laminated with a PVC film, and further including a printing layer and a primer layer.

본 발명은 멤브레인 공법을 적용할 수 있는 고신율, 고경도의 자외선 경화 도료와, 이를 사용한 멤브레인 데코시트 및 그 제조방법을 제공한다.
The present invention provides a high-elongation and high-hardness ultraviolet curing coating material to which a membrane method can be applied, a membrane decal sheet using the same, and a method for producing the same.

본 발명에 있어서 멤브레인 공법이 가능하기 위해서는 우수한 연성(늘어나는 성질)을 갖고 있는 플라스틱 필름이어야 하며, 주로 염화비닐수지(PVC)나 폴리에틸렌 테레프탈레이트글리콜(PETG)이 사용될 수 있다.
In the present invention, a plastic film having excellent ductility (elongation property) should be used in order to be able to form a membrane method, and vinyl chloride resin (PVC) or polyethylene terephthalate glycol (PETG) may be used.

일반적으로 PVC는 저가이고, 우수한 가공성과 열변형성 및 우수한 신율 등으로 인해 랩핑(WRAPPING) 및 진공성형이 가능하여 천정몰딩제, 바닥재, 의료장비, 자동차시트커버, 전선 절연체, 인테리어시트, 간판 또는 실내외 장식시트의 원료로 널리 사용되고 있다.
In general, PVC is low cost, and it can be wrapped (WRAPPING) and vacuum forming due to excellent workability, heat shaping and excellent elongation, and can be used for ceiling molding, flooring, medical equipment, automobile seat cover, electric wire insulator, interior sheet, It is widely used as a raw material of decorative sheet.

PETG 수지는 결정화로 인한 백화(白化)현상이 없이 투명한 제품을 생산할 수 있으며, 밝은 색상과 우수한 광택을 지니고, 인쇄성, 내충격성, 내화학성이 뛰어나 넓은 조건에서 성형가공이 가능하다. 또한, 2차 가공성이 용이하며, 환경 호르몬 물질을 함유하지 않아 소각 폐기시 유해물질이 발생되지 않는 환경친화성 수지이다.
PETG resin can produce transparent products without whitening due to crystallization. It has bright color and excellent gloss, and is excellent in printing property, impact resistance, chemical resistance, and can be molded in a wide range of conditions. In addition, it is an environmentally friendly resin which is easy in secondary processability and does not contain an environmental hormone substance and does not generate harmful substances when disposing of incineration.

자외선 경화 도료UV curing paint

그러나, PVC나 PETG 필름 자체로는 표면 강도가 약하므로, 이를 보완하기 위해 고신율의 스크래치 방지 코팅이 필요하다. 이를 위해 본 발명은 고신율의 스크래치 방지 코팅으로서 자외선 경화 도료를 제공한다.
However, since PVC or PETG film itself has weak surface strength, a high elongation scratch-resistant coating is required to compensate for this. To this end, the present invention provides an ultraviolet curing coating as a high elongation scratch resistant coating.

본 발명의 자외선 경화 도료는 올리고머, 모노머, 광중합 개시제를 포함한다.
The ultraviolet curing coating material of the present invention includes an oligomer, a monomer, and a photopolymerization initiator.

본 발명의 자외선 경화 도료 조성물에 있어서, 올리고머와 모노머는 바인더 역할을 하는 것으로서, 본 발명의 자외선 경화 도료를 사용하여 UV 코팅을 하는 경우, 기재층과 코팅층간의 박리가 일어날 수 있는 바, 상기 올리고머와 바인더는 기재층과 상용성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다.
In the ultraviolet curing coating composition of the present invention, the oligomer and the monomer serve as a binder. When UV coating is performed using the ultraviolet curable coating material of the present invention, peeling between the substrate layer and the coating layer may occur, It is preferable to use a binder having excellent compatibility with the substrate layer.

상기 올리고머는 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 폴리올 아크릴레이트, 멜라민 아크릴레이트 및 이들의 혼합물인 아크릴레이트류; 폴리에스테르 메타아크릴레이트, 폴리에테르 메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물인 메타아크릴레이트류; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
The oligomers include acrylates such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, silicone acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, melamine acrylate, and mixtures thereof; Methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate and mixtures thereof; And mixtures thereof.

상기 올리고머는 10~50중량부 범위로 사용될 수 있다. 올리고머의 함량이 10중량부 미만이면 도막의 기본 물성을 확보하기 어려우며, 50중량부를 초과하면 점도가 높아져 작업성 및 코팅성이 저하된다.
The oligomer may be used in an amount of 10 to 50 parts by weight. If the amount of the oligomer is less than 10 parts by weight, it is difficult to secure the basic physical properties of the coating film. If the amount of the oligomer is more than 50 parts by weight, the viscosity increases and the workability and coating properties are deteriorated.

상기 올리고머의 점도(Viscosity)는 2,000~50,000cps 범위인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 올리고머의 점도가 50,000cps를 초과하면, 고점도 수지의 레벨링성 저하현상으로 가공성이 저하되며, 점도가 2,000cps 미만이면, 작업성은 용이한 반면 올리고머의 분자량이 작아 기본물성을 확보하기 어렵다.
The viscosity of the oligomer is preferably in the range of 2,000 to 50,000 cps. If the viscosity of the oligomer exceeds 50,000 cps, the leveling property of the high-viscosity resin deteriorates the workability. If the viscosity is less than 2,000 cps, the workability is easy while the molecular weight of the oligomer is small.

상기 올리고머는 관능기(functional group)가 1~15 관능기이며, 분자량(molecular weight)은 1,000~50,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
The oligomer preferably has a functional group of 1 to 15 functional groups and a molecular weight of 1,000 to 50,000.

상기 모노머는 아크릴산-2-에틸메틸헥실, 아크릴산 메톡시에틸, 아크릴산부틸 및 이들의 혼합물인 아크릴산 에스테르류; 아크릴아미드, 메타아크릴 아미드 및 이들의 혼합물인 불포화 카르본산아미드; 디프로필렌글리콜 디아크릴 레이트, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물인 다관능성화합물; 불포화산의 치환 아미노알코올-에스테르류; 스티렌, c-메틸스티렌 및 이들의 혼합물인 스티렌모노머; 트리 메티롤프로판 트리티오 아크릴레이트, 트리메티롤 프로판트리티오 프로필레이트, 펜타에리스리톨 테트라티오글리콜 및 이들의 혼합물인 폴리티올화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택할 수 있다.
Examples of the monomer include acrylic acid esters such as 2-ethylmethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butyl acrylate, and mixtures thereof; Unsaturated carboxylic acid amides which are acrylamide, methacrylamide and mixtures thereof; Polyfunctional compounds such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol acrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and mixtures thereof; Substituted amino alcohol esters of unsaturated acids; Styrene monomers which are styrene, c-methylstyrene and mixtures thereof; Polythiol compounds such as trimethylol propane trithioacrylate, trimethylol propane trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol, and mixtures thereof; And mixtures thereof.

상기 모노머는 1~30중량부의 범위로 사용할 수 있다. 모노머의 함량이 1중량부 미만이면 코팅의 점도가 높아 작업성 저하되며 경화성 및 부착성 등의 물성이 악화될수 있다. 30중량부를 초과하면 스티킹(sticking) 현상과 도막의 신율저하 등이 발생된다.
The monomer may be used in an amount of 1 to 30 parts by weight. When the content of the monomer is less than 1 part by weight, the viscosity of the coating is high and workability is lowered, and physical properties such as curability and adhesion can be deteriorated. When the amount is more than 30 parts by weight, sticking phenomenon and reduction of elongation of the coating film occur.

상기 모노머는 관능기(functional group)가 1~6관능기이며, 분자량 (molecular weight)은 200~1,600이며, 점도(Viscosity)는 10~10,000cps 범위인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
The monomer preferably has a functional group of 1 to 6 functional groups, a molecular weight of 200 to 1,600, and a viscosity of 10 to 10,000 cps.

PVC 필름은 상기와 같은 자외선 경화 도료와의 상용성이 우수하여, 층간 박리현상이 발생하지 않는 코팅도막을 얻을 수 있다. 반면 PETG 필름의 경우, 자외선 경화 도료와의 상용성이 PVC 필름에 비해 약하므로, 모노머들을 블렌딩 하여 부착성을 개선시킬 수 있다. 또, 고신율 도료 특성상 경화속도가 늦어 기본 물성을 확보하기가 어려운 경우, 경화속도를 증진시킬 수 있는 모노머를 첨가하여 경화속도를 향상시킬 수 있다. 본 기술분야의 기술자라면 물성보완을 위한 모노머를 적절히 선택할 수 있다.
The PVC film is excellent in compatibility with the ultraviolet curing paint as described above, and a coating film which does not cause delamination can be obtained. On the other hand, in the case of the PETG film, the compatibility with the ultraviolet curing paint is weaker than that of the PVC film, so that the adhesion can be improved by blending the monomers. Further, when it is difficult to secure the basic properties due to the slow curing rate due to the characteristics of the high elongation paint, the curing rate can be improved by adding a monomer capable of increasing the curing rate. Those skilled in the art can appropriately select monomers for complementing properties.

상기 광중합 개시제는 캄파퀴논, 알파-나프톨, 벤질, 2,4-디에틸 티오크산톤, 트리메틸 벤조일 디페닐술핀 옥시드, 디메틸아미노에틸 메타크릴 레이트, n-부틸아민, 트리에틸아민, 4-디메틸아미노안식향산 이소아밀, 히드로 실란류, 술포닐히드라지드 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택할 수 있다.
The photopolymerization initiator may be at least one selected from the group consisting of camphorquinone, alpha-naphthol, benzyl, 2,4-diethylthioxanthone, trimethylbenzoyldiphenylsulfoxide, dimethylaminoethyl methacrylate, n-butylamine, triethylamine, Aminobenzoic acid amide, isoamyl aminobenzoate, hydrosilanes, sulfonylhydrazide derivatives, and mixtures thereof.

상기 광중합 개시제는 1-10중량부의 범위로 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 함량이 1중량부 미만이면 경화성이 저하되며, 10중량부를 초과하면 자외선 조사에 의해 100%가 소비될 수 없으며, 미반응 상태의 광중합개시제가 도막 표면으로 이행(migration)하는 현상이 발생한다.
The photopolymerization initiator may be used in an amount of 1-10 parts by weight. When the content of the photopolymerization initiator is less than 1 part by weight, the curability is deteriorated. When the amount of the photopolymerization initiator is more than 10 parts by weight, 100% of the photopolymerization initiator can not be consumed by ultraviolet irradiation, do.

상기 자외선 경화 도료는 10-1,000cps의 저점도를 갖는 것이 바람직하다. 이러한 저점도의 자외선 경화 도료 조성물을 사용하여 기재의 레진 및 용제에 대한 팽윤(swelling)현상을 부착력 향상에 적용하여, 프라이머 처리 없이 직접(Direct) 코팅공정이 가능하다.
The ultraviolet curing paint preferably has a low viscosity of 10-1,000 cps. Using such a low-viscosity ultraviolet curing coating composition, a direct coating process without primer treatment is possible by applying the swelling phenomenon of the base material to the resin and the solvent to improve the adhesion.

상기 자외선 경화 도료의 점도가 10cps 미만이면 레벨링 및 젖음성은 향상된다. 하지만 저점도의 코팅액이 두꺼운 두께로 도포되면, 도포된 습도막 내부의 대류현상에 기인하는 버나드셀이 발생하게 되어 현저한 외관 악화를 초래할 수 있다. 또한, 도막내부의 잔류용제의 함량이 상대적으로 증가하여, 물성의 저하가 발생할 수 있다. 자외선 경화 도료의 점도가 1,000cps를 초과하면 레벨링성이 저하되고, 코팅시 기재에 대한 젖음성 또한 저하되므로, 외관 불량(세로줄 및 무라현상)이 발생할 수 있다.
When the viscosity of the ultraviolet curing paint is less than 10 cps, the leveling and wettability are improved. However, when a coating liquid having a low viscosity is applied to a large thickness, a Bernard cell due to a convection phenomenon in the applied humidity film is generated, which may lead to a deteriorated appearance. Further, the content of the residual solvent in the coating film relatively increases, and the physical properties may be deteriorated. When the viscosity of the ultraviolet curing paint exceeds 1,000 cps, the leveling property is deteriorated and the wettability with respect to the base material during coating is also lowered, so that appearance defects (vertical lines and mura phenomenon) may occur.

상기와 같은 저점도의 특성을 갖기 위해, 상기 자외선 경화 도료 조성물은 유기 용제를 전체 중량의 50-90중량%로 포함할 수 있다.
In order to obtain such low-viscosity characteristics, the ultraviolet-curable coating composition may contain an organic solvent in an amount of 50 to 90% by weight of the total weight.

상기 유기 용제는 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸 케톤 및 이들의 혼합물인 케톤류; 메틸알코올, 에틸알코올, 이소 프로필알코올 및 이들의 혼합물인 알코올류; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 이들의 혼합물인 방향족 탄화수소류; 에틸아세테이트, 부틸 아세테이트 및 이들의 혼합물인 에스테르류; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택할 수 있다.
The organic solvent may include ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, and mixtures thereof; Alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and mixtures thereof; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mixtures thereof; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate and mixtures thereof; And mixtures thereof.

상기 자외선 경화 도료는 코팅층의 슬립성, 스크래치성 보완역할을 해주는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 폴리에스테르변성 폴리메틸알킬실록산 용액, 폴리에테르변성 폴리디메틸실록산 용액, 아크릴기능성 폴리에스테르변성 폴리디메틸실록산용액, 폴리에스테르변성 하이드록시 기능성 폴리디메틸실록산 용액 등 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택할 수 있으며, 0.1~5중량부의 범위로 사용할 수 있다. 첨가제의 함량이 0.1중량부를 미만이면 첨가제가 부여하는 물성을 얻기 힘들며, 5중량부를 초과하면 도막에 백탁현상이 발생하기 쉽고, 보호필름 합지시 코팅층 상부의 첨가제가 이행(migration)되어 외관을 악화시킬 수 있다.
The ultraviolet curing paint may further include an additive that plays a role of complementing the slip property and the scratch property of the coating layer. The additive may be selected from the group consisting of a polyester modified polymethylalkylsiloxane solution, a polyether modified polydimethylsiloxane solution, an acrylic functional polyester modified polydimethylsiloxane solution, a polyester modified hydroxy functional polydimethylsiloxane solution, and mixtures thereof And can be used in the range of 0.1 to 5 parts by weight. When the content of the additive is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain the physical properties imparted by the additive. When the additive is more than 5 parts by weight, the whitening phenomenon tends to occur and when the protective film is laminated, the additive on the coating layer migrates, .

상기와 같은 함량의 조성을 갖는 자외선 경화 도료에 의해 얻어진 코팅층의 신율은 약 100~450%로 조정 가능하다. 또한, 코팅층의 경도는 표면 스크래치 강도를 평가할 경우 1.0 N을 넘는 강도를 얻을 수 있다. 기존의 열경화방식의 멤브레인 코팅층의 스크래치 강도가 0.5~1.0 N인 것에 비해 향상된 내스크래치성을 확인할 수 있다.
The elongation of the coating layer obtained by the ultraviolet curing paint having the above-mentioned content can be adjusted to about 100 to 450%. In addition, the hardness of the coating layer can be obtained that exceeds 1.0 N when the surface scratch strength is evaluated. The scratch resistance of the conventional thermosetting membrane coating layer is 0.5 to 1.0 N, which means that scratch resistance can be improved.

멤브레인Membrane 데코시트Deco sheet 및 그 제조방법 And manufacturing method thereof

본 발명의 또 다른 구현예인 멤브레인 데코시트 제조방법은 기재층인 플라스틱 필름에 상기 자외선 경화 도료를 사용하여 자외선 경화 수지층을 형성하는 것이다.
In another embodiment of the present invention, an ultraviolet curing resin layer is formed on a plastic film, which is a substrate layer, by using the ultraviolet curing paint.

상기 플라스틱 필름의 종류는 특별히 제한하는 것은 아니나, 자외선 경화 수지층과의 상용성이 우수한 PVC, ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene), PETG 필름 또는 PETG와 ABS의 복합체필름으로 하는 것이 바람직하다.
The kind of the plastic film is not particularly limited, but it is preferable to use a composite film of PVC, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene), PETG film or PETG and ABS which have excellent compatibility with the ultraviolet curable resin layer.

상기 자외선 경화 도료를 플라스틱 필름에 도포하는 방식은 마이크로 그라비아 코팅(Micro Gravure Coating), 그라비아 코팅(Gravure Coating), 리버스 키스 코팅(Reverse kiss Coating), 슬롯 다이 코팅(Slot die Coating), 코마 코팅(Comma Coating) 방식 등에서 적절하게 선택할 수 있다.
Examples of a method of applying the ultraviolet curing paint to a plastic film include micro gravure coating, gravure coating, reverse kiss coating, slot die coating, comma coating, Coating method, and the like.

상기 코팅 방식으로 제품을 생산하는 속도는 대략 5~50mpm(m/minute)이며, 5mpm 이하 코팅시, PVC 필름 및 PETG 필름의 원단주름현상으로 인해 권취불량이 발생하기 쉽고, 50mpm 이상의 생산속도로 코팅시, 코팅 층 내부의 용제 휘발 및 미경화로 인해 코팅도막물성이 악화됨은 물론 레벨링 및 광택 저하도 야기될 수 있다. 따라서 상기 생산속도를 유지하는 것이 바람직하다.
The speed of producing the product by the coating method is about 5 to 50 mpm (m / minute). When the coating is less than 5 mpm, the winding of the PVC film and the PETG film is easily caused by wrinkle, The volatilization of the solvent inside the coating layer and the uncured coating may deteriorate the physical properties of the coating film and cause the leveling and the gloss drop. It is therefore desirable to maintain the production rate.

상기 자외선 경화 수지층의 최종 경화두께는 2~30㎛이다. 자외선 경화 수지층의 두께가 2㎛ 이하인 경우, 신율 및 표면경도가 저하되며, 30㎛ 이상인 경우 미경화로 인한 표면 스티킹(sticking) 현상과 도막 물성이 현저히 저하된다.
The ultimate curing thickness of the ultraviolet curable resin layer is 2 to 30 占 퐉. When the thickness of the ultraviolet ray hardening resin layer is 2 탆 or less, the elongation and surface hardness are lowered. When the thickness is 30 탆 or more, the surface sticking phenomenon and the physical properties of the coating film remarkably deteriorate due to uncured.

상기 멤브레인 데코시트는 특별히 한정하지 않으나, 도 1 내지 도 6의 구조로 형성될 수 있다. 도 1은 PETG 필름 위에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 도시한 것이며, 도 2는 PVC 필름 위에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 도시한 것이다. 도 3은 아모포스 폴리에틸렌테레프탈레이트(A-PET)필름과 합지된 PETG 필름 위에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 도시한 것이다. 도 4는 ABS 필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이며, 도 5는 ABS와 PETG 복합체필름 상면에 자외선 경화 수지층이 형성된 멤브레인 데코시트를 개략적으로 도시한 것이다.
The membrane deco sheet is not particularly limited, but may be formed by the structures of Figs. 1 to 6. Fig. 1 shows a membrane deco-sheet having an ultraviolet-cured resin layer formed on a PETG film, and Fig. 2 shows a membrane deco-sheet having an ultraviolet-cured resin layer formed on a PVC film. 3 shows a membrane deco sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on a PETG film laminated with an amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) film. 4 is a schematic view of a membrane deco-sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on an upper surface of an ABS film, and Fig. 5 is a schematic view of a membrane deco-sheet having an ultraviolet cured resin layer formed on an ABS and PETG composite film.

상기 멤브레인 데코시트는 도 6와 같이 인쇄층 및 프라이머층을 추가로 포함할 수 있다. PVC필름 또는 PETG필름 등의 원단 일면에 인쇄 공정을 시행함으로써 문양이 인쇄된 데코시트를 제조할 수 있다. 이때의 인쇄 공정은 일반적으로 알려진 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들어, 그라비아 인쇄 공법에 의하며, 인쇄용 잉크는 내용제성이 있는 이액경화형 바인더를 사용함이 바람직하다.
The membrane deco sheet may further include a printing layer and a primer layer as shown in FIG. A decorative sheet printed with a pattern can be produced by performing a printing process on one side of a fabric such as a PVC film or a PETG film. The printing process at this time may be a generally known method. For example, it is preferable to use a gravure printing method, and the printing ink is a solvent-curable two-component curing binder.

또한, 가전 및 가구제 표면에 데코시트를 부착하기 위한 프라이머층은 데코시트의 최하면에 위치하며, 그라비아 코팅방식을 통해 도포된다. 이때 사용되는 프라이머는 아크릴계, 우레탄계, 고무계, 실리콘계의 프라이머를 활용할 수 있다.
In addition, the primer layer for attaching the decor sheet to the surface of household appliances and furniture is located on the lowermost surface of the decor sheet, and is applied through a gravure coating method. The primer used herein may be an acrylic, urethane, rubber or silicone primer.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

[실시예 1][Example 1]

PETG 필름(필름두께 300㎛)의 상면에 아래와 같은 조성의 자외선 경화 도료 도포액을 마이크로그라비아를 사용하여 도포 및 건조한 후, 자외선을 조사하여 경화시켜 7㎛ 두께의 자외선 경화 수지층이 형성되었다. 이에, 도 1과 같은 구조의 멤브레인 데코시트를 제조하였다. An ultraviolet curable coating liquid having the following composition was applied and dried on top of a PETG film (film thickness 300 μm) using microgravure, and then cured by irradiation with ultraviolet rays to form an ultraviolet curable resin layer having a thickness of 7 μm. Thus, a membrane deco sheet having the structure shown in Fig. 1 was produced.

1) 자외선 경화 도료 도포액 조성1) UV curable coating composition

우레탄 아크릴레이트 올리고머 17중량부Urethane acrylate oligomer 17 parts by weight

에폭시 아크릴레이트 올리고머 9중량부Epoxy acrylate oligomer 9 parts by weight

실리콘 아크릴레이트 올리고머 7중량부Silicone acrylate oligomer 7 parts by weight

에틸렌글리콜 아크릴레이트 모노머 5중량부Ethylene glycol acrylate monomer 5 parts by weight

헥산디올 디아크릴레이트 모노머 3중량부Hexanediol diacrylate monomer 3 parts by weight

2,4-디에틸 티오크산톤 광중합 개시제 4중량부2,4-diethylthioxanthone photopolymerization initiator 4 parts by weight

메틸에틸케톤 30중량부Methyl ethyl ketone 30 parts by weight

톨루엔 24중량부Toluene 24 parts by weight

폴리에테르변성 폴리디메틸실록산용액 (BYK사, BYK-333) 1중량부
1 part by weight of polyether-modified polydimethylsiloxane solution (BYK, BYK-333)

[실시예 2][Example 2]

아래와 같은 조성의 도포액을 사용하여, 실시예 1과 동일한 조건 및 방법 으로 멤브레인 데코시트를 제조하였다.Using the coating liquid having the following composition, a membrane deco sheet was produced under the same conditions and in the same manner as in Example 1.

1) 자외선 경화 도료 도포액 조성1) UV curable coating composition

폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머 15중량부15 parts by weight of polyester acrylate oligomer

폴리올 아크릴레이트 올리고머 15중량부Polyol acrylate oligomer 15 parts by weight

메타아크릴아미드 모노머 10중량부Methacrylamide monomer 10 parts by weight

디프로필렌글리콜 디아아크릴레이트 모노머 4중량부4 parts by weight of dipropylene glycol diacrylate monomer

트리에틸아민 광중합 개시제 4중량부Triethylamine photopolymerization initiator 4 parts by weight

메틸부틸케톤 18중량부Methyl butyl ketone 18 parts by weight

메틸알코올 13중량부Methyl alcohol 13 parts by weight

에틸아세테이트 20중량부Ethyl acetate 20 parts by weight

폴리에테르변성 폴리디메틸실록산용액 (BYK사, BYK-333) 1중량부
1 part by weight of polyether-modified polydimethylsiloxane solution (BYK, BYK-333)

[실시예 3][Example 3]

아래와 같은 조성의 도포액을 사용하여, 실시예 1과 동일한 조건 및 방법 으로 멤브레인 데코시트를 제조하였다.Using the coating liquid having the following composition, a membrane deco sheet was produced under the same conditions and in the same manner as in Example 1.

1) 자외선 경화 도료 도포액 조성1) UV curable coating composition

에폭시 아크릴레이트 올리고머 10중량부Epoxy acrylate oligomer 10 parts by weight

멜라민 아크릴레이트 올리고머 8중량부Melamine acrylate oligomer 8 parts by weight

실리콘 아크릴레이트 올리고머 5중량부Silicone acrylate oligomer 5 parts by weight

헥산디올 디아크릴레이트 모노머 8중량부Hexanediol diacrylate monomer 8 parts by weight

아크릴산-2-에틸 모노머 7중량부Acrylic acid-2-ethyl monomer 7 parts by weight

디메틸아미노에틸 광중합 개시제 4중량부Dimethylaminoethyl photopolymerization initiator 4 parts by weight

부틸아세테이트 30중량부Butyl acetate 30 parts by weight

에틸알코올 27중량부Ethyl alcohol 27 parts by weight

폴리에테르변성 폴리디메틸실록산용액 (BYK사, BYK-333) 1중량부
1 part by weight of polyether-modified polydimethylsiloxane solution (BYK, BYK-333)

[비교예 1][Comparative Example 1]

아래와 같은 조성의 도포액을 사용하여, 실시예 1과 동일한 조건 및 방법 으로 멤브레인 데코시트를 제조하였다.Using the coating liquid having the following composition, a membrane deco sheet was produced under the same conditions and in the same manner as in Example 1.

1) 자외선 경화 도료 도포액 조성1) UV curable coating composition

우레탄 아크릴레이트 올리고머 26중량부Urethane acrylate oligomer 26 parts by weight

에폭시 아크릴레이트 올리고머 14중량부Epoxy acrylate oligomer 14 parts by weight

실리콘 아크릴레이트 올리고머 11중량부Silicone acrylate oligomer 11 parts by weight

에틸렌글리콜 아크릴레이트 모노머 7중량부Ethylene glycol acrylate monomer 7 parts by weight

헥산디올 디아크릴레이트 모노머 5중량부Hexanediol diacrylate monomer 5 parts by weight

2,4-디에틸티오크산톤 광중합 개시제 4중량부2,4-diethylthioxanthone photopolymerization initiator 4 parts by weight

메틸에틸케톤 20중량부Methyl ethyl ketone 20 parts by weight

톨루엔 12중량부12 parts by weight of toluene

폴리에테르변성 폴리디메틸실록산용액 (BYK사, BYK-333) 1중량부
1 part by weight of polyether-modified polydimethylsiloxane solution (BYK, BYK-333)

[비교예 2][Comparative Example 2]

아래와 같은 조성의 도포액을 사용하여, 실시예 1과 동일한 조건 및 방법 으로 멤브레인 데코시트를 제조하였다.Using the coating liquid having the following composition, a membrane deco sheet was produced under the same conditions and in the same manner as in Example 1.

1) 자외선 경화 도료 도포액 조성1) UV curable coating composition

우레탄 아크릴레이트 올리고머 4.5중량부Urethane acrylate oligomer 4.5 parts by weight

에폭시 아크릴레이트 올리고머 2.5중량부2.5 parts by weight of an epoxy acrylate oligomer

실리콘 아크릴레이트 올리고머 2중량부Silicone acrylate oligomer 2 parts by weight

에틸렌글리콜 아크릴레이트 모노머 1.5중량부1.5 parts by weight of ethylene glycol acrylate monomer

헥산디올 디아크릴레이트 모노머 0.5중량부0.5 part by weight of hexanediol diacrylate monomer

2,4-디에틸티오크산톤 광중합 개시제 4중량부2,4-diethylthioxanthone photopolymerization initiator 4 parts by weight

메틸에틸케톤 60중량부Methyl ethyl ketone 60 parts by weight

톨루엔 24중량부Toluene 24 parts by weight

폴리에테르변성 폴리디메틸실록산용액 (BYK사, BYK-333) 1중량부
1 part by weight of polyether-modified polydimethylsiloxane solution (BYK, BYK-333)

상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 2에서 제조된 멤브레인 데코시트의 도막 물성을 측정 평가하였다. The film properties of the membrane decolorates prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were measured and evaluated.

-외관 : 세로줄, 무라현상 또는 버나드셀이 발생하는 경우 불량으로 평가- Appearance: In case of vertical line, mura phenomenon or Bernard cell, it is evaluated as bad

-신율 : 가온되는 챔버에 시편을 위치시킨 후 일정한 속도로 신장시켜 표면 크랙 - Elongation: The specimen is placed in the chamber to be heated and then stretched at a constant speed,

발생 지점을 관측하여 신율을 평가, 측정규격 KS M 3504Measurement of elongation by observing the point of occurrence, measurement standard KS M 3504

-광택도 : 시편표면의 60˚ 광택도를 측정, 측정규격 ASTM D2457-70- Gloss level: Measures the 60 ° gloss of the specimen surface. Specification ASTM D2457-70

-스크래치 : 스크래치 평가용 연마편을 사용하여 표면 스크래치 강도를 평가, 측정규격 ISO/DIS 4211-5- Scratch: The surface scratch strength was evaluated using a scratch evaluation abrasive piece, and the measurement standard ISO / DIS 4211-5

-성형성 : 멤브레인 진공 성형가공하여 이상이 없을 경우 우수로 평가. 단부(Edge) 부위에 백화현상이 발생하거나 원단이 터지는 경우 불량으로 평가. - Formability: Evaluated as excellent when there is no abnormality by vacuum forming of membrane. If the bleeding occurs at the edge area or the fabric is blown, it is evaluated as bad.

-부착성 : 시편표면에 크로스 커팅하여 테이프 부착 후, 박리 테스트하여 - Adhesion: Cross-cut on the surface of the specimen, attaching the tape, and peeling test

셀(cell) 박리 정도를 평가, 측정규격 KS M ISO 2409
Evaluation of cell peeling degree, measurement standard KS M ISO 2409

상기와 같은 멤브레인 데코시트의 도막 물성 측정 결과를 하기 표1에 나타내었다.The results of measurement of physical properties of the film of the membrane deco sheet are shown in Table 1 below.

시험항목Test Items 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 외관Exterior 우수Great 우수Great 우수Great 세로줄,
무라현상
stripe,
Mura phenomenon
버나드셀Bernard Cell
신율(%)Elongation (%) 300300 200200 250250 150150 200200 광택도Glossiness 9090 9292 9191 8282 8787 스크래치scratch 1.2N1.2N 1.1N1.1 N 1.3N1.3N 0.7N0.7N 0.5N0.5N 성형성Formability 우수Great 우수Great 우수Great 불량Bad 불량Bad 부착성Attachment 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 89/10089/100 95/10095/100

실시예 1 내지 3은 본 발명에 따른 함량이 각각 상이한 자외선 경화 도료 조성물을 사용하여 우수한 도막 물성을 가질 수 있음을 보여준다.
Examples 1 to 3 show that using the ultraviolet curing coating compositions having different contents according to the present invention can have excellent coating film properties.

비교예 1은 실시예 1과 조성이 같으나, 본 발명보다 올리고머 및 모노머의 함량이 많고, 유기 용제의 함량이 적은 경우 도막 물성의 차이를 보여준다. 비교예 2는 이와 반대로, 실시예 1과 조성이 같으나, 본 발명보다 올리고머 및 모노머의 함량이 적고, 유기 용제의 함량이 많은 경우 도막 물성의 차이를 보여준다.
Comparative Example 1 has the same composition as that of Example 1, but shows a difference in physical properties of the coating film when the content of oligomer and monomer is larger than that of the present invention and the content of organic solvent is less. Comparative Example 2, on the contrary, has the same composition as that of Example 1, but shows a difference in physical properties of the coating film when the content of the oligomer and monomer is smaller than that of the present invention and the content of the organic solvent is larger.

본 발명의 자외선 경화 도료 조성물을 사용한 멤브레인 데코시트의 경우, 신율의 차이가 있으나, 도막 물성이 전체적으로 우수한 평가를 얻었다. 그러나, 올리고머가 본 발명보다 다량으로 함유되어 있고, 유기 용제가 본 발명보다 소량 함유되어 있는 비교예 1의 경우, 모든 물성에 대해 실시예에 비해 저조한 평가를 받았다. 특히, 신율이 가장 저조하였는데, 이는 고점도의 자외선 경화 도료를 사용하였기 때문으로 판단된다.
In the case of the membrane deco sheet using the ultraviolet curing coating composition of the present invention, evaluation of the physical properties of the coating film as a whole was obtained although there was a difference in elongation. However, in Comparative Example 1 in which the oligomer was contained in a larger amount than in the present invention and the organic solvent was contained in a smaller amount than in the present invention, all properties were evaluated poorly as compared with the Examples. In particular, the elongation was the lowest, because it was attributed to the use of ultraviolet curing coatings of high viscosity.

본 발명보다 올리고머 함량이 작고, 유기 용제 함량이 많은 비교예 2의 경우, 저점도의 자외선 경화 도료를 사용하였기 때문에 신율은 실시예와 비슷한 수치를 나타내었다. 그러나, 외관, 스크래치, 성형성 및 부착성에서 본 발명의 자외선 경화 도료를 사용한 실시예에 비해 저조한 평가를 받았다.
In the case of Comparative Example 2, in which the oligomer content was smaller than that of the present invention and the organic solvent content was large, the elongation was similar to that of the Example because the ultraviolet curable coating material having a low viscosity was used. However, it has undergone poor evaluation in terms of appearance, scratch, formability, and adhesion as compared with the examples using the ultraviolet curing paint of the present invention.

상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 경우, 외관, 신율, 광택도, 스크래치, 성형성 및 부착성 등의 특성이 비교예 1 내지 2에 비하여 현저히 우수한 값을 나타냄을 확인할 수 있다.As described above, in Examples 1 to 3 according to the present invention, it was confirmed that the characteristics such as appearance, elongation, gloss, scratch, formability and adhesion were remarkably superior to those of Comparative Examples 1 and 2 have.

Claims (10)

폴리에스테르 아크릴레이트 및 폴리올 아크릴레이트를 포함하는 올리고머 10-50중량부;
메타아크릴아미드 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 포함하는 모노머 1-30중량부;
광중합 개시제 1-10 중량부; 및
메틸부틸케톤, 메틸알코올 및 에틸아세테이트를 포함하는 유기용제를 포함하고, 상기 유기 용제의 함량은 전체 도료 조성물 중량의 50-90중량%이며, 전체 조성물의 점도는 10-1,000cps인 자외선 경화 도료 조성물.
10 to 50 parts by weight of an oligomer comprising polyester acrylate and polyol acrylate;
1-30 parts by weight of a monomer comprising methacrylamide and dipropylene glycol diacrylate;
1-10 parts by weight of a photopolymerization initiator; And
Methylbutyl ketone, methyl alcohol and ethyl acetate, wherein the content of the organic solvent is 50-90% by weight of the total paint composition, and the viscosity of the entire composition is 10-1,000 cps. .
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 광중합 개시제는 캄파퀴논, 알파-나프톨, 벤질, 2,4-디에틸티오크산톤, 트리메틸벤조일 디페닐술핀옥시드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, n-부틸아민, 트리에틸아민, 4-디메틸아미노안식향산 이소아밀, 히드로실란류, 술포닐히드라지드 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 자외선 경화 도료 조성물.The photopolymerization initiator of claim 1, wherein the photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of camphorquinone, alpha-naphthol, benzyl, 2,4-diethylthioxanthone, trimethylbenzoyldiphenylsulfuric acid, dimethylaminoethyl methacrylate, Ethylamine, 4-dimethylaminobenzoic acid isoamyl, hydrosilanes, sulfonylhydrazide derivatives, and mixtures thereof. 삭제delete 삭제delete 플라스틱 필름 상면에 제1항 및 제4항 중 어느 한 항의 자외선 경화 도료 조성물을 직접 도포 및 경화하여 자외선 경화 수지층을 형성하는 단계를 포함하는 멤브레인 데코시트 제조방법.A method for producing a membrane decorative sheet, which comprises directly applying and curing the ultraviolet-curing coating composition of any one of claims 1 to 4 on the top surface of a plastic film to form an ultraviolet-curing resin layer. 제7항에 있어서, 상기 플라스틱 필름은 PVC, ABS, PETG필름 또는 PETG와 ABS의 복합체필름인 멤브레인 데코시트 제조방법.The method of claim 7, wherein the plastic film is a composite film of PVC, ABS, PETG film or PETG and ABS. 플라스틱 필름 및 제1항 및 제4항 중 어느 한 항의 자외선 경화 도료 조성물로 형성된 자외선 경화 수지층을 포함하는 멤브레인 데코시트.A plastic film and an ultraviolet curing resin layer formed from the ultraviolet curing coating composition of any one of claims 1 to 4. 제9항에 있어서, 상기 플라스틱 필름은 PVC, ABS, PETG필름 또는 PETG와 ABS의 복합체필름인 멤브레인 데코시트.The membrane décor sheet of claim 9, wherein the plastic film is a PVC, ABS, PETG film or a composite film of PETG and ABS.
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