KR101482244B1 - 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents
내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101482244B1 KR101482244B1 KR20130042206A KR20130042206A KR101482244B1 KR 101482244 B1 KR101482244 B1 KR 101482244B1 KR 20130042206 A KR20130042206 A KR 20130042206A KR 20130042206 A KR20130042206 A KR 20130042206A KR 101482244 B1 KR101482244 B1 KR 101482244B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- thermoplastic elastomer
- silica
- elastomer composition
- abrasion resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 title description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 159
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 83
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 36
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 35
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 35
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 23
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 abstract 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- -1 ethylene propylene diene Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 SBS, BR 및 EPDM을 혼합한 기재에, 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스에 실리카와 금속산화물(metal oxide)을 선분산시켜 제조한 실리카 케이크를 혼합하여 고온, 고속의 조건에서 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조함으로써, 열가소성 탄성체의 장점(상온에서는 고무의 특성인 탄성을 가지고 고온에서는 열가소성을 가져 재활용이 가능하고 사출성형이 가능)을 그대로 유지하면서도 내마모성을 향상시키고 마킹발생 문제를 해결할 수 있을 뿐만 아니라 인열강도를 향상시킬 수 있도록 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 본 발명의 출원인에 의해 선출원(특허출원 제10-2012-0070684호)된 열가소성 탄성체 조성물을 개량한 것으로, SBS(styrene butadiene styrene block copolymer), BR(butadiene rubber) 및 EPDM(ethylene propylene diene monomer)으로 이루어진 기재에, 실리카 케이크(silica cake)를 혼합하여 고온, 고속의 조건에서 펠렛(pellet)형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조함으로써, 열가소성 탄성체의 장점을 그대로 유지하면서도 내마모성을 향상시키고 마킹(marking)발생 문제를 해결할 수 있을 뿐만 아니라 인열강도를 향상시킬 수 있도록 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 고무는 외력에 의해 모양과 부피가 변형된 후 힘을 제거하였을 때 본래의 상태로 되돌아가려는 탄성을 가지는데, 고무의 탄성은 힘을 점차 크게 가하면 어느 단계 이상에서는 외력을 제거하더라도 변형이 그대로 남는 영구변형을 일으킨다.
따라서, 상기와 같은 영구변형의 한계 및 기계적 물성을 향상시키기 위하여 고무 조성물에 황이나 유기과산화물 등의 가교제를 사용하여 망상 구조의 가교를 형성시킨다.
그러나 상기 가교된 고무 조성물은 열경화성(thermosetting)을 나타내어 재활용이 불가능한 단점을 지니게 된다. 즉, 가교 고무 특성상 고무 화합물의 분자 구조를 망상화하여 경화시킨 고무가 다시 용융되지 않기 때문에 새롭게 용융시켜 신생고무와 같이 다시 가황하여 재활용할 수가 없게 된다.
따라서, 종래에는 고무를 재활용하기 위해, 기 사용하였던 고무를 잘게 분쇄하여 분말로 만든 다음 단순히 신생 고무에 섞어서 사용하는 정도로만 재활용되었다.
한편, 상기와 같은 고무 조성물의 단점을 극복하기 위하여 상온에서는 경질 세그멘트의 물리적 응집에 의해 고무의 특성인 탄성을 가지고 고온에서는 물리적 응집이 용융되어 열가소성(thermoplastic)을 가져 재활용이 가능하고 사출성형이 가능한 열가소성 탄성체(thermoplastic elastomer, TPE)가 개발되어 고무 적용 분야에 사용되고 있으며 최근에는 환경 문제가 사회 및 산업 전반에 걸쳐 가장 부각되고 있는 가운데 고무를 열가소성 탄성체로 대체하기 위한 연구 개발이 활발히 진행되고 있다.
상기 열가소성 탄성체는 열가소성으로 인해 까다로운 가교공정이 없어 생산성이 높고 기존의 플라스틱 가공기기를 개조 없이 사용할 수 있는 장점을 가지는 반면, 화학적인 가교구조를 갖는 기존의 가교 고무에 비해 상대적으로 물성이 떨어지며 특히, 내마모성이 미비한 단점과 마킹(marking)이 발생하는 단점을 가진다.
아울러, 보강성 충진제로써 실리카를 첨가하여 사용되고 있지만 상기 내마모성 및 마킹에 대한 개선효과가 미비(오히려 물성저하가 관찰되기도 함)하여 자동차용 내장제품 등의 일부 분야에만 한정되어 적용되고 있으며, 소모성 제품인 신발과 타이어 산업 등 재활용이 필요한 분야에 사용되지 못하고 있는 실정이다.
이때, 상기 실리카가 대표적인 보강성 충진제임에도 불구하고, 이를 첨가한 열가소성 탄성체가 낮은 내마모성을 가지고 데브리스 발생 문제가 생기는 이유는 상기 실리카의 분산성이 낮고, 실리카와 열가소성 탄성체 간의 결합이 이루어지지 않기 때문이다. 따라서, 상기 열가소성 탄성체에 대한 실리카의 분산성 개선이 필요한 실정이다.
한편, 특허문헌 1에서는 열가소성 탄성체에 실리카를 첨가하고 황가교를 시켜 신발겉창에 적용하고자 한 기술이 공개되어 있다.
하지만, 상기와 같은 종래의 기술은 황가교를 통해 물성이 다소 증가하지만 여전히 실리카의 분산성을 개선하지 못함에 따라 내마모성의 저하 및 마킹발생 문제를 해결하지 못하는 문제점이 있으며, 황가교에 따른 비가역성 반응에 의해 재활용이 불가능하게 되는 문제점이 있었다.
이를 해결하기 위하여, 본 발명의 출원인은 대한민국 특허출원 제10-2012-0070684호(내마모성과 마킹방지 특성이 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법)를 선출원한 바 있다.
상기 선출원 된 기술은 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스에 실리카와 금속산화물(metal oxide)을 선분산시켜 제조한 실리카 케이크를 SBS 및 BR을 혼합한 기재에 혼합하여 고온, 고속의 조건에서 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조함으로써, 열가소성 탄성체의 장점(상온에서는 고무의 특성인 탄성을 가지고 고온에서는 열가소성을 가져 재활용이 가능하고 사출성형이 가능)을 그대로 유지하면서도 내마모성을 향상시키고 마킹발생 문제를 해결할 수 있으며, 이로 인해 신발과 타이어 산업 등 재활용이 필요한 분야에 폭넓게 적용될 수 있도록 한 것이다.
하지만 상기 선출원 건의 경우, 상기와 같은 장점에도 불구하고 인열강도가 일부 미비한 문제점이 있었다.
본 발명은 본 발명의 출원인에 의해 선출원(특허출원 제10-2012-0070684호)된 열가소성 탄성체 조성물을 개량한 것으로, 상기 선출원된 발명에 사용되는 기재에 EPDM을 추가함으로써, 인열강도를 향상시킬 수 있도록 하는, 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법을 제공함을 과제로 한다.
따라서, 본 발명은 SBS, BR 및 EPDM을 혼합한 기재에, 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스에 실리카와 금속산화물(metal oxide)을 선분산시켜 제조한 실리카 케이크를 혼합하여 고온, 고속의 조건에서 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조함으로써, 열가소성 탄성체의 장점(상온에서는 고무의 특성인 탄성을 가지고 고온에서는 열가소성을 가져 재활용이 가능하고 사출성형이 가능)을 그대로 유지하면서도 내마모성을 향상시키고 마킹발생 문제를 해결할 수 있을 뿐만 아니라 인열강도를 향상시킬 수 있도록 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법을 제공함을 다른 과제로 한다.
본 발명은 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물에 있어서,
SBS(styrene butadiene styrene block copolymer) 85 ~ 95 중량%, BR(butadiene rubber) 4 ~ 11 중량% 및 EPDM(ethylene propylene diene monomer) 1 ~ 4 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여,
실리카 케이크(silica cake) 3 ~ 5 중량부를 혼합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
아울러, 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물의 제조방법에 있어서,
카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하고, 상기 혼합물을 감압 필터를 통해 필터링(filtering)하여 용매를 1차 제거한 후, 상기 필터링된 혼합물을 50 ~ 70℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 3 ~ 5시간 보관하여 잔류 용매를 2차 제거하여 실리카 케이크(silica cake)를 제조하는 실리카 케이크 제조단계(S1); 및
SBS(styrene butadiene styrene block copolymer) 85 ~ 95 중량%, BR(butadiene rubber) 4 ~ 11 중량% 및 EPDM(ethylene propylene diene monomer) 1 ~ 4 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여, 상기 실리카 케이크 3 ~ 5 중량부를 혼합하고, 이축 압출기를 이용하여, 스크류 속도 55 ~ 60rpm, 온도 155 ~ 165℃의 조건에서 펠렛(pellet)을 제조하는 SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계(S2);를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물의 제조방법을 과제의 다른 해결 수단으로 한다.
이때, 상기 실리카 케이크는, 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하여 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기 카르복실화된 SBR 라텍스는, SBR 라텍스 100 중량부에 대하여, 카르복실기가 있는 단량체 50 ~ 90 중량부 및 용매 10 ~ 50 중량부로 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속 산화물은, 산화카드뮴, 산화아연, 산화마그네슘, 산화수은, 산화주석, 산화납 및 산화칼슘 중에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 SBS, BR 및 EPDM을 혼합한 기재에, 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스에 실리카와 금속산화물(metal oxide)을 선분산시켜 제조한 실리카 케이크를 혼합하여 고온, 고속의 조건에서 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조함으로써, 열가소성 탄성체의 장점(상온에서는 고무의 특성인 탄성을 가지고 고온에서는 열가소성을 가져 재활용이 가능하고 사출성형이 가능)을 그대로 유지하면서도 내마모성을 향상시키고 마킹발생 문제를 해결할 수 있을 뿐만 아니라 인열강도를 향상시킬 수 있도록 하는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물의 제조방법을 나타낸 흐름도
도 2는 본 발명의 각 실시예와 비교예에 따른 마킹방지 특성실험 결과를 나타낸 도면
도 2는 본 발명의 각 실시예와 비교예에 따른 마킹방지 특성실험 결과를 나타낸 도면
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
이하 본 발명에 따른 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물에 있어서,
SBS 85 ~ 95 중량%, BR 4 ~ 11 중량% 및 EPDM 1 ~ 4 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여, 실리카 케이크(silica cake) 3 ~ 5 중량부를 혼합하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 사용되는 SBS는, 대표적인 열가소성 탄성체로써, 상온에서는 경질 세그멘트의 물리적 응집에 의해 고무의 특성인 탄성을 가지고 고온에서는 물리적 응집이 용융되어 열가소성(thermoplastic)을 가져 재활용이 가능하고 사출성형이 가능한 것으로, 상기 기재를 이루기 위해 85 ~ 95 중량%가 사용되는데, 상기 SBS의 사용량이 85 중량% 미만일 경우, 경도 저하 및 기계적 물성을 저하시킬 우려가 있으며, 95 중량%를 초과할 경우, 내마모성 및 마킹방지 특성의 향상효과가 미비해질 뿐만 아니라 경도의 과도한 증가로 인해 신발 겉창 등에 적용하지 못하게 될 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 BR은, 부타디엔을 중합하여 제조하는 합성고무로써, 상기 기재를 이루기 위해 4 ~ 11 중량%가 사용되는데, 상기 BR의 사용량이 4 중량% 미만일 경우, 내마모성 및 마킹방지 특성의 향상효과가 미비해질 뿐만 아니라 경도의 과도한 증가로 인해 신발 겉창 등에 적용하지 못하게 될 우려가 있으며, 11 중량%를 초과할 경우, 경도 저하 및 기계적 물성을 저하시킬 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 EPDM은, 에틸렌과 프로필렌을 혼성 중합시켜 얻은 비결정성 고분자물질로써, 열가소성 탄성체의 인열강도를 향상시키기 위해 첨가되는데, 상기 EPDM의 사용량이 1 중량% 미만일 경우, 인열강도의 향상효과가 미비해질 우려가 있으며, 4 중량%를 초과할 경우, 내마모성 및 마킹방지 특성의 향상효과가 미비해질 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 실리카 케이크는, 열가소성 탄성체에 대한 실리카의 분산성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하여 이루어지는 것으로, 상기 실리카가 카르복실화된 SBR 라텍스에 선분산된다.
즉, 카르복실화된 SBR 라텍스(고형분이 50% ~ 90%)에 실리카가 선분산됨에 있어 용매에 의한 실리카의 젖음(wetting)으로 인하여 분산성이 증가되며, 카르복실기(carboxyl group)와 금속 이온(metal ion)에 의한 이차 결합(secondary bonding) 형성을 통하여 보강성이 증가하는 것이다.
이때, 상기 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)의 혼합비가 중량비 50 : 50 : 10을 벗어날 경우, 다음과 같은 문제점이 있다.
카르복실화된 SBR 라텍스의 중량비가 50을 초과할 경우에는 용매 제거 공정 소요 시간이 증가하고 잔류 용매에 의한 제품 제조 불량 문제와 실리카 케이크 내의 실리카 비율이 감소하여 내마모성과 마킹방지 특성의 개선 효과가 감소하는 문제점이 있으며, 카르복실화된 SBR 라텍스의 중량비가 50미만일 경우에는 실리카의 분산성이 감소하여 내마모성과 마킹방지 특성의 개선 효과가 저하되는 문제점이 있다.
아울러, 금속산화물은 산화카드뮴, 산화아연, 산화마그네슘, 산화수은, 산화주석, 산화납 및 산화칼슘 중에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있으며, 상기 금속산화물의 중량비가 10을 초과할 경우에는 카르복실화된 SBR 라텍스에 분산시 실리카의 분산성을 저하시키는 문제점이 있으며, 금속산화물의 중량비가 10미만일 경우에는 실리카와의 이차 결합(secondary bonding) 형성이 감소하여 내마모성과 마킹방지 특성의 개선 효과가 감소하는 문제점이 있다.
한편, 상기 카르복실화된 SBR 라텍스는, SBR 라텍스 100 중량부에 대하여, 카르복실기가 있는 단량체 50 ~ 90 중량부 및 용매 10 ~ 50 중량부로 이루어진다.
이때, 상기 카르복실기가 있는 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 푸말산, 이타콘산 등으로부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 상기 카르복실기가 있는 단량체의 혼합량이 50 중량부 미만일 경우, 카르복실 그룹(carboxyl group)과 실리카간의 이차 결합 형성이 감소하여 내마모성과 마킹방지 특성의 개선 효과가 감소하는 문제점이 있으며, 90 중량부를 초과할 경우, 용매의 감소로 인하여 실리카의 분산성이 감소하여 내마모성과 마킹방지 특성의 개선 효과가 감소하는 문제점이 있다.
아울러, 상기와 같이 구성되는 실리카 케이크는, 상기 기재 100 중량부에 대하여, 3 ~ 5 중량부가 혼합되는데, 상기 실리카 케이크의 혼합량이 3 중량부 미만일 경우, 실리카 보강성 저하에 의한 내마모성과 마킹방지 특성의 개선 효과가 저하되는 문제점이 있으며, 5 중량부를 초과할 경우, 과도한 실리카 첨가로 인한 분산성 저하에 의하여 기계적 물성, 내마모성과 마킹방지 특성의 개선 효과가 감소하는 문제점이 있다.
한편, 본 발명의 열가소성 탄성체에는 안정제로써 2,6-다이-t-부틸-4-메틸 페놀이 포함될 수 있으며, 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도의 개선효과를 고려하여 상기 기재 100 중량부에 대하여, 0.5 ~ 2 중량부로 포함될 수 있다.
이하 본 발명에 따른 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물의 제조방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물의 제조방법은 도 1에 도시된 바와 같이, 실리카 케이크 제조단계(S1) 및 SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계(S2)를 포함하여 구성된다.
상기 실리카 케이크 제조단계(S1)는, 실리카 케이크를 제조하는 단계로써, 혼합기구를 이용하여 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하고, 상기 혼합물을 감압 필터를 통해 필터링(filtering)하여 용매를 1차 제거한 후, 상기 필터링된 혼합물을 50 ~ 70℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 3 ~ 5시간 보관하여 잔류 용매를 2차 제거하여 실리카 케이크(silica cake)를 제조한다.
여기서, 상기 혼합기구는 플라스틱 용기(plastic bottle) 또는 로터리 믹서(rotoary mixer)를 사용할 수 있으며, 로터리 믹서를 사용할 경우에는 교반속도를 20 ~ 30rpm으로 하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 실리카 케이크의 제조 조건이 상기 실리카 케이크 제조단계(S1)의 공정 조건을 벗어날 경우, 실리카의 분산성 저하로 인한 내마모성과 마킹방지 특성이 저하되는 문제점과 잔류 용매에 의한 제품 불량이 발생하는 문제점이 있다.
상기 SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계(S2)는, SBS, BR 및 EPDM으로 이루어진 기재와 상기 제조된 실리카 케이크를 혼합하는 단계로써, SBS 85 ~ 95 중량%, BR 4 ~ 11 중량% 및 EPDM 1 ~ 4 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여, 상기 실리카 케이크 3 ~ 5 중량부를 혼합하고, 이축 압출기를 이용하여, 스크류 속도 55 ~ 60rpm, 온도 155 ~ 165℃의 조건에서 펠렛(pellet)을 제조한다.
이때, 상기 스크류의 속도가 55rpm 미만이거나 온도가 155℃ 미만일 경우, SBS와 BR간의 상분리 발생으로 인해 내마모성 및 마킹방지 특성이 현저하게 저하될 우려가 있으며, 스크류의 속도가 60rpm을 초과하거나 온도가 165℃를 초과할 경우, 과도한 발열로 인하여 SBS의 데그러데이션(degradation)이 발생할 우려가 있다.
한편, 상기 실리카 케이크를 이루는 각 조성물에 대한 설명 및 임계적 의의는 이미 상술하였으므로 생략한다.
따라서, 본 발명은 상기와 같이, 열가소성 탄성체인 SBS와 구조적 유사점이 있는 카르복실화된 SBR 라텍스에 실리카를 선분산시켜 실리카 케이크를 제조하고, 이를 SBS, BR 및 EPDM으로 이루어진 기재와 혼합하여 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조하여, 실리카의 분산성을 향상시킴으로써, 열가소성 탄성체의 장점(상온에서는 고무의 특성인 탄성을 가지고 고온에서는 열가소성을 가져 재활용이 가능하고 사출성형이 가능)을 그대로 유지하면서도 내마모성을 향상시키고 마킹발생 문제를 해결할 수 있을 뿐만 아니라 인열강도가 향상되는 것이다.
이하 본 발명을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
1. 열가소성 탄성체의 제조
(실시예 1) SBR + BR + EPDM + 실리카 케이크
실리카 케이크 제조단계(S1)로써, 혼합기구를 이용하여 SBR 라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하고, 상기 혼합물을 감압 필터를 통해 필터링하여 용매를 1차 제거한 후, 상기 필터링된 혼합물을 50℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 5시간 보관하여 잔류 용매를 2차 제거하여 실리카 케이크를 제조하고, SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계(S2)로써, 혼합기구를 이용하여, SBS 85 중량%, BR 11 중량% 및 EPDM 4 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여, 상기 실리카 케이크 5 중량부를 혼합하고, 이축 압출기를 이용하여, 스크류 속도 55rpm, 온도 155℃의 조건에서 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조하였다.
(실시예 2) SBR + BR + EPDM + 실리카 케이크
실리카 케이크 제조단계(S1)로써, 혼합기구를 이용하여 SBR 라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하고, 상기 혼합물을 감압 필터를 통해 필터링하여 용매를 1차 제거한 후, 상기 필터링된 혼합물을 50℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 5시간 보관하여 잔류 용매를 2차 제거하여 실리카 케이크를 제조하고, SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계(S2)로써, 혼합기구를 이용하여, SBS 95 중량%, BR 4 중량% 및 EPDM 1 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여, 상기 실리카 케이크 3 중량부를 혼합하고, 이축 압출기를 이용하여, 스크류 속도 55rpm, 온도 155℃의 조건에서 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조하였다.
(비교예 1) SBR + BR + 실리카 케이크
실리카 케이크 제조단계로써, 혼합기구를 이용하여 SBR 라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하고, 상기 혼합물을 감압 필터를 통해 필터링하여 용매를 1차 제거한 후, 상기 필터링된 혼합물을 50℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 5시간 보관하여 잔류 용매를 2차 제거하여 실리카 케이크를 제조하고, SBS,BR-실리카 케이크 혼합단계로써, 혼합기구를 이용하여, SBS(styrene butadiene styrene block copolymer) 92 중량% 및 BR(butadiene rubber) 8 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여, 상기 실리카 케이크 3 중량부를 혼합하고, 이축 압출기를 이용하여, 스크류 속도 55rpm, 온도 155℃의 조건에서 펠렛 형태로 열가소성 탄성체 조성물을 제조하였다.
2. 열가소성 탄성체의 평가
상기 실시예 및 비교예에 따른 열가소성 탄성체를 배럴 온도(barrel temp.) 130℃, 몰드 온도(Mold temp.) 30℃에서 2분간 사출성형하여 시편을 제조하였으며, 상기 제조된 시편을 아래 항목 및 방법에 의해 평가하고 그 결과를 아래 [표 1]에 나타내었다.
1) 경도 : 경도는 시편 표면에 쇼어 에이(shore A) 타입의 경도계로 5회 측정하여 그 평균치를 취하였다.
2) 비중 : 자동 비중 측정 장치를 이용하여 5회 측정하여 그 평균치를 취하였다.
3) 인장강도 및 연신율 : 제조된 시편을 약 3mm 두께로 만든 후 KS M6518에 따른 2호형을 커터(cutter)로 시험편을 제작하여 KS M6518에 준하여 인장강도와 연신율을 측정하였다. 이때 동일 시험에 사용한 시험편은 3개로 하였다.
4) 모듈러스 : ASTM D 638에 준하여 측정하였다.
5) 인열강도 : 인열시험은 KS M6518에 따라 측정을 하였으며, 측정속도는 100m/분으로 5회 측정하였다.
6) 내마모성(NBS) : 시험시편의 내마모 특성을 측정하기 위해 NBS마모 테스트(KS M6625)를 사용하였으며 다음 [수학식 1]로 계산하였다.
[수학식 1]
상기 [수학식 1]에서, AI 는 내마모율(%)이고, R1는 시험하고자 하는 시편이 2.54 mm 마모되는 데 필요한 회전수이며, R2는 마모용 기준물 시편(RMA)이 2.54 mm 마모되는 데 평균회전수이다.
7) 마킹방지 특성 : 아크릴판에 상기 시편을 동일한 힘으로 문질러 마킹방지 특성을 육안으로 확인하였다.
| 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | |
| 경도[shore A] | 67~68 | 65~66 | 63~64 |
| 비중 | 0.986/0.987 | 0.963/0.964 | 0.964/0.963 |
| 인장강도[kgf/cm2] | 122.8/123.5/121.5 | 120.9/129.9 | 120.1/119.6/125.9 |
| 연신율[%] | 810/850/840 | 910/950/950 | 870/850/870 |
| 100%모듈러스[kgf/cm2] | 32.3/30.5/31.7 | 34.9/29.9/28.6 | 20.5/13.6/18.4 |
| 300%모듈러스[kgf/cm2] | 42.5/39.9/41.1 | 42.2/37.5/35.0 | 24.8/19.5/22.6 |
| 인열강도[kgf/cm] | 52.9/50.8/50.9 | 48.0/45.6/53.4 | 39.4/36.6/36.4 |
| 내마모성[NBS, %] | 445/440 | 456/436 | 441/421 |
| 마킹방지 특성주1 ) | GOOD | GOOD | GOOD |
| 주1) 마킹방지 특성결과 : 도 2 참조 | |||
상기 [표 1] 및 도 2에서와 같이, SBS, BR 및 EPDM을 혼합한 기재를 적용한 실시예 1, 2와, SBS 및 BR을 혼합한 기재를 적용한 비교예 1 모두 내마모성과 마킹방지 특성이 우수하였지만, 실시예 1, 2는 비교예 1에 비하여 인열강도가 더 우수함을 알 수 있다.
상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법을 상기한 설명 및 도면에 따라 설명하였지만 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.
S1 : 실리카 케이크 제조단계
S2 : SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계
S2 : SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계
Claims (5)
- 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물에 있어서,
스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(SBS) 85 ~ 95 중량%, 부타디엔고무(BR) 4 ~ 11 중량% 및 에틸렌프로필렌고무(EPDM) 1 ~ 4 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여,
실리카 케이크(silica cake) 3 ~ 5 중량부를 혼합하여 이루어지되,
상기 실리카 케이크는, 카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하여 이루어지며,
상기 금속 산화물은, 산화카드뮴, 산화마그네슘, 산화수은, 산화주석, 산화납 및 산화칼슘 중에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것을 특징으로 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물.
- 삭제
- 제 1항에 있어서,
상기 카르복실화된 SBR 라텍스는,
SBR 라텍스 100 중량부에 대하여,
카르복실기가 있는 단량체 50 ~ 90 중량부 및 용매 10 ~ 50 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물.
- 삭제
- 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물의 제조방법에 있어서,
카르복실화된 SBR(styrene butadiene rubber)라텍스, 실리카 및 금속산화물(metal oxide)을 중량비 50 : 50 : 10으로 혼합하고, 상기 혼합물을 감압 필터를 통해 필터링(filtering)하여 용매를 1차 제거한 후, 상기 필터링된 혼합물을 50 ~ 70℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 3 ~ 5시간 보관하여 잔류 용매를 2차 제거하여 실리카 케이크(silica cake)를 제조하는 실리카 케이크 제조단계(S1); 및
SBS(styrene butadiene styrene block copolymer) 85 ~ 95 중량%, BR(butadiene rubber) 4 ~ 11 중량% 및 EPDM(ethylene propylene diene monomer) 1 ~ 4 중량%로 이루어진 기재 100 중량부에 대하여, 상기 실리카 케이크 3 ~ 5 중량부를 혼합하고, 이축 압출기를 이용하여, 스크류 속도 55 ~ 60rpm, 온도 155 ~ 165℃의 조건에서 펠렛(pellet)을 제조하는 SBS,BR,EPDM-실리카 케이크 혼합단계(S2);를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130042206A KR101482244B1 (ko) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130042206A KR101482244B1 (ko) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20140124549A KR20140124549A (ko) | 2014-10-27 |
| KR101482244B1 true KR101482244B1 (ko) | 2015-01-14 |
Family
ID=51994745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR20130042206A Active KR101482244B1 (ko) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101482244B1 (ko) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020021407A (ko) * | 1999-08-10 | 2002-03-20 | 토마스 지. 티테코트 | 중합체 라텍스의 사용에 기초한 고무 실리카 마스터배치의제조 방법 |
| KR100514114B1 (ko) * | 2003-05-16 | 2005-09-09 | 한국신발피혁연구소 | 실리카 마스터배치와 이의 제조방법 |
| KR20070003775A (ko) * | 2003-10-31 | 2007-01-05 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 실리카 함유 공액 디엔계 고무 조성물 및 성형체 |
-
2013
- 2013-04-17 KR KR20130042206A patent/KR101482244B1/ko active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020021407A (ko) * | 1999-08-10 | 2002-03-20 | 토마스 지. 티테코트 | 중합체 라텍스의 사용에 기초한 고무 실리카 마스터배치의제조 방법 |
| KR100514114B1 (ko) * | 2003-05-16 | 2005-09-09 | 한국신발피혁연구소 | 실리카 마스터배치와 이의 제조방법 |
| KR20070003775A (ko) * | 2003-10-31 | 2007-01-05 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 실리카 함유 공액 디엔계 고무 조성물 및 성형체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20140124549A (ko) | 2014-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101270545B1 (ko) | 기계적 강도와 영구압축변형률이 우수한 초분자 열가역성 가교형 탄성체 조성물 및 이를 이용한 탄성체의 제조 방법 | |
| KR102006842B1 (ko) | 바이오 소재를 사용한 열가소성 엘라스토머 조성물 | |
| CN101289573A (zh) | 基于氯化聚乙烯和热塑性聚氨酯新型合金的制备方法 | |
| KR101383621B1 (ko) | 인장강도 및 굴곡강도가 향상된 재활용 폴리프로필렌 고분자 복합재료 조성물 및 그 제조방법 | |
| Choe et al. | Mechanical properties of acrylonitrile–butadiene–styrene copolymer/poly (l‐lactic acid) blends and their composites | |
| KR101397138B1 (ko) | 내마모성과 마킹방지 특성이 향상된 열가소성 탄성체 조성물 | |
| US20220081528A1 (en) | Foam Thermoplastic Vulcanizate Pellet Compositions, Methods, and Articles Related Thereto | |
| CN108250653B (zh) | 热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品 | |
| KR101756083B1 (ko) | 투명성이 우수한 동적 가교형 열가소성 탄성체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 신발 겉창 | |
| KR101482244B1 (ko) | 내마모성과 마킹방지 특성 및 인열강도가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR101602240B1 (ko) | 초임계 발포 사출 성형을 통해 내마모성, 마킹방지 특성, 인열강도 및 경량성을 향상시킬 수 있는 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR101543124B1 (ko) | 충격강도가 우수한 재활용 열가소성 소재 | |
| CN113316611A (zh) | 烯烃系聚合物组合物及其成型体 | |
| KR101440110B1 (ko) | 점착 방지 및 미끄러짐 방지 특성이 향상된 동적 가교형 열가소성 탄성체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 신발 겉창 | |
| KR101414234B1 (ko) | 내마모성과 데브리스가 개선된 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 | |
| EP4538326A1 (en) | Resin composition and molded article | |
| KR101302570B1 (ko) | 기계적 강도와 영구압축변형률이 우수한 초분자 열가역성 가교형 탄성체 조성물 및 이를 이용한 탄성체의 제조방법 | |
| CN112940435B (zh) | 一种低压缩永久形变热塑性弹性体密封材料及其制备方法 | |
| KR102142118B1 (ko) | 영구압축변형률이 우수한 아이오노머계 초분자 열가역성 가교형 탄성체 조성물 및 이를 이용한 동적가교형 열가소성 탄성체의 제조 방법 | |
| CN111087779B (zh) | 功能性树脂组合物及其制备方法和应用 | |
| KR20170046897A (ko) | 기계적 강도와 영구압축변형률이 우수한 초분자 열가역성 가교형 탄성체 조성물을 이용한 탄성체의 제조 방법 | |
| KR101897681B1 (ko) | 내유성이 우수한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 | |
| KR101527563B1 (ko) | 내열성, 내화학성, 기계적 강도 및 영구압축변형률이 우수한 아미드계 초분자 열가역성 가교형 탄성체 조성물 | |
| KR20160134030A (ko) | 금속과의 접착성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 조성물 | |
| KR20190074188A (ko) | 전력 케이블의 절연층용 폴리머 조성물 및 이를 포함하는 절연층, 전력 케이블 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20130417 |
|
| PA0201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20140728 Patent event code: PE09021S01D |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20141224 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20150107 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20150107 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20171110 Year of fee payment: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20171110 Start annual number: 4 End annual number: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181102 Year of fee payment: 5 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20181102 Start annual number: 5 End annual number: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191030 Year of fee payment: 6 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20191030 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20210118 Start annual number: 7 End annual number: 7 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20231107 Start annual number: 10 End annual number: 10 |