KR101487720B1

KR101487720B1 - 저자극 조성물 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR101487720B1
Application number: KR20097011928A
Authority: KR
Inventors: 조셉 제이. 리브릿지; 러셀 엠. 월터스; 마이클 페볼라; 크리슈난 타마리셀비
Original assignee: 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드
Priority date: 2006-11-09
Filing date: 2007-11-07
Publication date: 2015-01-29
Also published as: TR201909441T4; BRPI0718688A8; JP2010509357A; US20080112913A1; AU2007319515A1; BRPI0718688A2; ES2729846T3; KR20090087057A; EP2097463A2; WO2008060909A2; CA2668728A1; AU2007319515B2; WO2008060909A3; EP2097463B1; CA2668728C; EP2097463A4; US20100311628A1; CN101535354A; US7803403B2; US8025902B2

Abstract

본 발명은 저분자량의 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체, 및 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들 둘 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 조성물 및 상기 조성물의 사용방법에 관한 것이다.

저분자량의 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체, 계면활성제, 퍼스널 케어 조성물, 투명성, 저자극성.

Description

저자극 조성물 및 이의 제조방법 {Low-irritation compositions and methods of making the same}

본 발명은 하나 이상의 추가의 특성, 예를 들면, 비교적 높은 투명성, 비교적 높은 거품성 및/또는 이들의 조합과 함께 저자극 특성을 갖는 조성물 뿐만 아니라 상기 조성물의 제조방법 및 사용방법에 관한 것이다.

합성 세제, 예를 들면, 양이온성, 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제는, 각종 세제 및 클렌징 조성물에 클렌징 성질을 부여하기 위해 널리 사용된다. 또한, 특정 조성물[예: 샴푸, 세정제 등과 같은 퍼스널 케어 조성물(personal care composition)]에서, 비교적 높은 수준의 거품 용적 및/또는 거품 안정성을 성취하기에 충분한 계면활성제의 배합 및 수준을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

그러나, 당업계에 인지되어 있는 바와 같이, 합성 세제는 피부와 눈을 자극하는 경향이 있다. 따라서, 특정 조성물과 관련된 클렌징 및 거품 특성을 증가시키기 위한 시도에서 이러한 세제의 수준이 증가함에 따라, 이러한 조성물과 관련된 자극 또한 증가되어, 이들을 피부 및/또는 눈에 또는 이에 근접하여 사용하기에 바 람직하지 않게 한다.

보다 마일드한 클렌징 조성물(milder cleansing composition)을 제조하기 위해, 비교적 소량의 음이온성 계면활성제(비교적 높은 거품을 발생시키지만, 비교적 매우 자극적인 경향이 있음)를 비교적 저자극성 계면활성제(예: 비이온성 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제)와 배합시키는 것이 일부 시도되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제4,726,915호를 참조한다. 마일드 클렌징 조성물을 제조하기 위한 또 다른 접근법은 음이온성 계면활성제를 양쪽성 또는 양이온성 화합물과 결합시켜 계면활성제 착물을 수득하는 것이다. 예를 들면, 미국 특허 제4,443,362호, 제4,726,915호, 제4,186,113호 및 제4,110,263호를 참조한다. 불리하게는, 이러한 방법 둘 다를 통해 제조된 마일드 클렌징 조성물은 거품성 및 클렌징 성능이 비교적 불량한 경향이 있다.

추가로, 본 출원인은 특정의 용도를 위해 클렌징 조성물이 비교적 투명한 것이 바람직하다는 것을 인지하였다. 특히, 투명한 조성물은 종종 소비자에게 순도를 미적으로 표시하는데 유리하게 사용된다. 그러나, 본 출원인은, 예를 들면, 중합체성 증점제를 포함하는 통상의 클렌저에서의 각종 성분의 사용이 흐리거나 불투명한 조성물을 야기하는 경향이 있음을 인지하였다. 따라서, 중합체, 계면활성제 및 기타 임의의 성분의 배합물을 합하여 클렌저로서 사용하기에 적합하고 또한 높은 투명성을 나타내는 조성물을 제조하는 것이 쉽게 예측할 수 없다.

따라서, 본 출원인은 피부 및/또는 눈에 자극이 적을 뿐만 아니라, 추가로 비교적 높은 투명성, 바람직한 거품 특성 및/또는 기타 바람직한 미적 특성을 나타 내는 조성물이 필요함을 인식하였다.

본 발명의 요지

본 발명은 선행 기술의 단점을 극복하는, 마일드 클렌징 조성물 및 다양한 퍼스널 케어 조성물과 관련된 자극을 감소시키는 방법을 제공한다. 특히, 본 발명의 특정 바람직한 양태에 따라서, 본 출원인은 유리하게는, 계면활성제에 결합될 수 있는 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 물질을 사용하여 놀랍게도 피부 및/또는 눈에 저자극인 퍼스널 케어 조성물을 제조할 수 있음을 발견하였다. 특정 양태에서, 본 발명의 마일드 조성물은 추가로, 비교용 중합체성 물질을 포함하는 조성물에 비해 비교적 높은 투명성, 높은 거품성/거품 안정성 및/또는 독특한 점도 특성을 나타낸다.

하나의 측면에 따르면, 본 발명은 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 및 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들 둘 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 조성물을 제공한다.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 물질을 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들 둘 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제와 배합함을 포함하여, 음이온성, 양쪽성 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함하는 조성물과 관련된 자극을 감소시키는 방법이 제공된다.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 포유동물의 신체를 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제 및 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 물질을 포함하는 자극이 감소된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하여, 사람 신체의 일부를 감소된 자극으로 클렌징하는 방법이 제공된다.

도 1은 본 발명의 하나의 양태의 중합체, 비교용 저분자량 중합체 및 비교용 고분자량 중합체가 계면활성제를 이에 결합시키는 상대적인 능력을 그래프로 도시한 것이다.

도 2는 음이온성 계면활성제의 2개 용액으로의 첨가와 관련된 이상적인 장력 데이타를 그래프로 도시한 것이다.

도 3은 본 발명의 조성물과 관련된 장력 데이타를 그래프로 도시한 것이다.

바람직한 양태의 설명

본원에서 사용되는 용어 "저분자량" 중합체는 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA)를 표준으로 검량한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 수평균 분자량(M_n)이 약 100,000 이하인 중합체를 나타낸다. 바람직한 특정 양태에서, 저분자량 중합체는 분자량이 약 5,000 내지 약 80,000 M_n, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 약 50,000 M_n, 보다 바람직하게는 약 15,000 내지 40,000 M_n인 것이다.

본 출원인은 본 발명의 조성물이 비교적 적은 자극을 포함하고, 바람직하게는 비교적 적은 자극과 비교적 높은 투명성을 둘 다 포함하는 독특하고 예기치못한 특성들의 조합을 나타낸다는 것을 발견하였다. 특히, 저자극과 관련하여, 본 출원인은 본 발명의 조성물의 계면활성제를 결합시키는 데 있어서의 상대적인 효율, C90, ΔCMC, TEP 및 ΔTEP(본원에서 정의한 바와 같음)를 측정하였으며, 이들이 비교적 높은 분자량을 갖는 비교용 시판 중합체를 포함하는 조성물보다 상당히 더 양호하고, 적어도 기타 저분자량 중합체를 포함하는 조성물 정도로 양호하다는 것을 발견하였다. 예를 들면, 도 1에는 본 발명의 하나의 양태의 중합체(곡선 11), 비교용 저분자량 중합체(오라프티(Orafti)에 의해 "이누텍(Inutec) SP-1"이라는 상품명으로 시판됨, 곡선 12) 및 비교용 고분자량 중합체(노베온(Noveon)에 의해 카보폴 아쿠아(Carbopol Aqua) SF-1로서 시판됨, 곡선 13)가 계면활성제를 이에 결합시키는 상대적인 능력의 그래프(10)가 도시되어 있다. 이러한 능력은 아래에 기재된 바와 같은 정적정 장력학 시험(Forward Titration Tensiomtry Test)을 사용하여 중합체 및 계면활성제와 관련된 ΔCMC를 계산함으로써 측정하였으며, 여기서, ΔCMC가 높을수록 중합체에 대한 계면활성제의 보다 높은 결합을 나타내며, ΔCMC는 계면활성제를 결합시키는 데 있어서의 본 발명의 중합체의 상대적인 효율을 예시하기 위해 중합체의 농도의 함수로서 플롯팅하였다. 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 중합체는 비교적 낮은 농도에서 계면활성제를 효율적으로 결합시키는 경향이 있으며, 특히 나타낸 비교용 중합체성 물질에 비해 비교적 높은 농도로 계면활성제를 결합시키는데 있어서 상당히 예측치 못하게도 효율적인 경향이 있다.

본 출원인이 특정 이론이나 작업에 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 본 발명의 방법에서 사용하기에 적합한 중합체성 물질은 적어도 부분적으로, 계면활성제(유리(결합되지 않은) 계면활성제 분자 및/또는, 특히, 계면활성제 유리(결합되지 않은) 미셀)를 이에 결합시켜, 피부 및/또는 눈을 자극하는 조성물에서 이용 가능한 자극-유발 유리 미셀의 농도를 감소시킴으로써 퍼스널 케어 조성물과 관련된 자극을 감소시키는 작용을 하는 것으로 여겨진다. 즉, 본 출원인은 특정 조성물에 함유된 상대적인 양의 계면활성제 비함유 미셀이 당해 조성물과 관련된 피부 및/또는 눈에 대한 상대적인 자극에 영향을 미치며, 유리 미셀의 양이 높을수록 보다 높은 수준의 자극을 야기하는 경향이 있고 보다 낮은 수준의 유리 미셀은 자극을 덜 야기하는 경향이 있음을 인지하였다. 계면활성제 및/또는 계면활성제 미셀을 중합체성 물질에 결합시킴으로써, 중합체성 물질은 조성물 중의 결합되지 않은 계면활성제 미셀의 농도를 감소시키고, 유리 미셀이 형성되기 전 및/또는 특정 수준의 자극에 도달하기 전에 보다 높은 농도의 계면활성제가 조성물에 첨가되도록 한다. 유리 미셀의 형성 전에 필요한 계면활성제의 농도에 있어서의 이러한 바람직한 이동(shift)이 도 2에 추가로 예시되어 있다.

도 2는 음이온성 계면활성제의 두 개의 조성물(본 발명의 중합체성 물질을 포함하는 조성물, 및 중합체성 물질을 함유하지 않는 비교용 조성물)로의 첨가와 관련된 이상적인 표면 장력 데이타 곡선을 나타내는 그래프(20)이다. 곡선(21)은 증가하는 수준의 음이온성 계면활성제가 첨가됨에 따라 중합체성 물질을 함유하지 않는 조성물의 통상의 장력 기술(이의 예는 아래에 기재되어 있음)을 통해 측정된 표면 장력의 변화를 보여준다. 곡선(25)는 증가하는 수준의 음이온성 계면활성제가 첨가됨에 따라 중합체성 물질을 포함하는 조성물의 표면 장력의 변화를 보여준다. 곡선(21)에서, 계면활성제가 용액에 첨가됨에 따라, 계면활성제는 액체/공기 계면을 차지하며, 이에 따라, 필수적으로 전체 표면적이 충전될 때까지 용액의 표면 장력을 감소시키는 경향이 있다. 이 지점(이하, 계면활성제의 "임계 미셀 농도(critical micelle concentration; CMC)"라고 함)(포인트 22) 이후에, 조성물에 첨가된 필수적으로 모든 계면활성제는 용액에서 유리 미셀을 형성하며, 이러한 형성은 용액의 표면 장력에는 인지할만한 영향을 미치지 않지만, 조성물과 관련된 자극을 증가시키는 경향이 있다. 비교하자면, 곡선(25)에 도시된 바와 같이, 음이온성 계면활성제가 본 발명의 중합체성 물질을 포함하는 용액에 첨가됨에 따라, 첨가된 계면활성제가 유리 미셀을 형성하는 지점인 CMC, 포인트(26)이 곡선(21)에 비해 상당히 더 높은 계면활성제 농도로 이동할 때까지, 계면활성제 둘 다는 그 자체가 액체/공기 계면 위에 정렬되고 중합체성 물질에 결합된다.

상기의 내용으로 미루어보아, 본 출원인은 계면활성제에 결합시킬 때 특정 저분자량 중합체성 물질의 효율을 1회 측정하는 것이, 중합체성 물질을 음이온성 계면활성제와 배합하여 자극이 감소된 조성물을 형성함으로써 성취되는 "ΔCMC"로서 표현될 수 있음을 인지하였다. 본원에서 사용되는 "ΔCMC"는 (a) 음이온성 계면활성제 및 중합체성 물질을 포함하는 본 발명의 특정 조성물(i) 및 조성물(i)에서 조성물의 "비교용 조성물"(ii)에 대해 CMC를 측정[이때, CMC 값은 하기 실시예에 정의된 정적정 또는 역적정(Reverse Titration Tensiometry Test) 장력학 시험 절차를 사용하여 측정됨]하고; (b) 조성물(i)에 대해 수득한 CMC 값에서 조성물(ii)에 대해 수득한 CMC 값을 뺌으로써 수득한 수로 정의된다. 본원에서 사용되는 음이온성 계면활성제 및 중합체성 물질을 포함하는 특정 조성물의 "비교용 조성물"이라는 용어는, 음이온성 계면활성제/중합체성 물질 조성물의 중합체를 비교용 조성물에서 동일한 상대 중량%의 물로 대체시키는 것을 제외하고는, 음이온성 계면활성제/중합체성 물질 조성물과 동일한 상대 중량%의 동일 성분으로 이루어진 조성물을 의미한다. 예를 들면, 7% 음이온성 계면활성제, 15% 양쪽성 계면활성제, 5% 저분자량 중합체, 5% 글리세린 및 68% 물(여기서, 모든 %는 조성물의 총 중량을 기준으로 하는 중량이다)로 이루어진 음이온성 계면활성제/중합체성 물질 조성물에 대한 비교용 조성물은 7% 음이온성 계면활성제, 15% 양쪽성 계면활성제, 5% 글리세린 및 73% 물로 이루어진 조성물이다. 추가의 예로서, 본 발명에 따라 특정 계면활성제에 결합시키기 위한 특정 중합체 물질의 능력은 용액 중에 중합체성 물질 및 계면활성제를 포함하는 조성물(예를 들면, 12% 계면활성제/3% 저분자량 중합체/85% 물)과, 용액 중에 계면활성제만을 포함하는 비교용 조성물(예를 들면, 12% 계면활성제/88% 물)의 CMC 값을 측정한 다음, 전자로부터 후자를 빼서 ΔCMC를 수득함으로써 쉽게 측정할 수도 있다.

본 발명에 이르러, 본 출원인은, 비교용 중합체의 첨가와 관련된 ΔCMC (및 자극의 감소)보다 더 우수하지 않다면, 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 물질과 음이온성, 비이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제, 바람직하게는 하나 이상의 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제의 배합물은, 적어도 양호한 상당한 + ΔCMC(따라서 자극이 상당히 감소함)를 갖는 경향이 있음을 발견하였다. 특정 양태에서, 자극이 감소된 조성물과 관련된, 역적정 장력학 시험을 사용하여 측정한 ΔCMC가 + 값이 되도록, 본 발명에 사용하기 위한 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 물질을 선택하는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 특정 양태에서, 역적정 장력학 시험을 사용하여 측정한 ΔCMC가 약 +80 이상, 보다 바람직하게는 약 +100 이상, 훨씬 보다 바람직하게는 약 +120 이상, 훨씬 보다 바람직하게는 약 +200 이상, 훨씬 보다 바람직하게는 약 +300 이상인 자극이 감소된 조성물을 성취하도록, 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 물질을 선택한다. 기타 바람직한 특정 양태에서, 본 발명에 사용하기 위한 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체 물질은 역적정 장력학 시험을 사용하여 측정한 ΔCMC가 약 +400 이상, 보다 바람직하게는, 약 +450 이상, 훨씬 보다 바람직하게는 약 +500 이상, 훨씬 보다 바람직하게는 약 +600 이상인 것이다.

본 출원인은 특정 조성물과 관련된 "TEP 값"{당해 값은 본원에 참고로 인용되고 아래 실시예에 추가로 상술되어 있는 문헌[참조: Invittox Protocol Number 86 (May 1994)]에 기재되어 있는 상피간 투과도 시험(Trans-Epithelial Permeability Test: "TEP 시험")을 통해 통상적으로 측정된다}이, 당해 조성물과 관련된 피부 및/또는 눈에 대한 자극에 직접적인 상관관계가 있음을 인지하였다. 보다 구체적으로, 더 높은 TEP 값의 조성물은, 더 낮은 TEP 값을 갖는 조성물(당해 조성물은 피부 및/또는 눈에 더 높은 수준의 자극을 유발하는 경향이 있음)에 비해, 조성물과 관련된 피부 및 눈에 자극이 더 적은 경향이 있다. 본 출원인은 본 발명의 방법들이, 조성물과 관련된 비교적 높은 TEP 값/저자극을 갖는 퍼스널 케어 조성물을 제조하기에 적합하다는 것을 인지하였다. 예를 들면, 특정 양태에서, 본 발명의 방법들은 TEP 값이 약 1.5 이상인 조성물을 생성한다. 보다 바람직한 특정 양태에서, 본 발명의 방법들에 따라 제조된 조성물은 TEP 값이 약 2 이상, 보다 바람직하게는 약 2.5 이상, 훨씬 보다 바람직하게는 약 3 이상, 보다 더 바람직하게는 약 3.5 이상이다. 특히 바람직한 특정 양태에서, 당해 화합물은 TEP 값이 약 4.0 이상, 훨씬 보다 바람직하게는 약 4.5 이상이다.

더욱이, 본 발명의 방법들을 통해 제조된 음이온성 계면활성제 및 중합체성 물질을 포함하는 조성물이 중합체성 물질을 함유하지 않는 비교용 조성물에 비해 감소된 자극을 나타내는 정도를 측정하고 감소 정도를 표현하기 위해, 본 출원인은 (a) 음이온성 계면활성제 및 중합체성 물질을 포함하는 본 발명의 조성물(i) 및 이러한 조성물에 대한 비교용 조성물(ii)의 TEP 값을 측정한 다음, (b) 음이온성 계면활성제/중합체성 물질 조성물에 대한 TEP 값으로부터 비교용 조성물의 TEP 값을 빼서 수득한 값으로서, 본 발명의 조성물의 "Δ TEP"라는 용어를 정의하였다. 자극이 감소된 본 발명의 바람직한 특정 조성물에는 Δ TEP가 약 +0.5 이상인 것이 포함된다. 자극이 감소된 보다 바람직한 특정 조성물에는 Δ TEP가 약 +0.75 이상, 보다 바람직하게는 약 +1 이상인 것이 포함된다. 자극이 감소된 특히 바람직한 특정 조성물에는 Δ TEP가 약 +1.2 이상, 보다 바람직하게는 약 +1.5 이상, 보다 바람직하게는 약 +1.8 이상인 것이 포함된다.

위에 나타낸 바와 같이, 본 출원인은 CMC의 + 이동은 조성물과 관련된 더 높은 TEP 및 더 낮은 자극과 관련됨을 발견하였다. 따라서, 본원에 사용되는 "자극이 감소된 조성물"이라는 용어는 일반적으로 음이온성 계면활성제 및 계면활성제에 결합시킬 수 있는 하나 이상의 중합체성 물질을 포함하는 조성물을 나타내며, 당해 조성물은 역적정 장력학 시험을 사용하여 측정한 + ΔCMC 값과 본원에 인용한 인비톡스 프로토콜을 통해 측정한 + Δ TEP(즉, 조성물은 이의 비교용 조성물보다 더 높은 TEP 값을 갖는다) 값을 갖는다. 자극이 감소된 바람직한 특정 조성물은, 상기한 바람직한 ΔCMC 및 Δ TEP 값의 조합을 나타낸다(그리고 하나 이상의 ΔCMC 및 하나 이상의 Δ TEP의 바람직한, 보다 바람직한, 훨씬 보다 바람직한 값의 임의의 조합을 포함한다).

본 출원인은 추가로 본 발명이 감소된 자극 뿐만 아니라, 바람직한 투명성, 유동성 및/또는 거품 성질도 나타내는 조성물을 제조하도록 함을 인지하였다. 특히, 본 출원인은 본 발명의 조성물의 투명성(아래에 기재된 투명성 시험(Clarity Test)을 통해 측정하며, 보다 높은 투과율은 보다 낮은 투과율을 갖는 조성물에 비해 더 투명한 조성물과 관련된다) 및 조성물의 탁도(turbidity)(아래에 기재된 탁도 시험을 통해 측정하며, 보다 낮은 NTU 값은 보다 높은 NTU 값을 갖는 조성물에 비해 더 투명한 조성물과 관련된다)를 측정하였으며, 예기치 못하게도, 이러한 조성물이 다른 저분자량 중합체 및/또는 고분자량 중합체를 포함하는 비교용 조성물에 비해 예상치 못하게 비교적 높은 투명성을 갖는다는 것을 발견하였다. 예를 들면, 본 출원인은 특정 양태에서 본 발명의 조성물이 비교용 조성물보다 약 2.6배 이상까지 더 높은 투명성을 나타낸다는 것을 발견하였다. 바람직한 특정 양태에서, 본 발명의 조성물은 투명성 시험을 통해 측정한, 약 90% 이상의 투과율의 투명성을 나타낸다. 보다 바람직한 특정 양태에서, 본 발명의 조성물은 약 93% 이상, 보다 바람직하게는 약 95% 이상, 보다 바람직하게는 약 97% 이상, 바람직한 특정 양태에서는 약 98% 이상의 투과율의 투명성을 나타낸다. 특정 양태에서, 본 발명의 조성물은 약 100 NTU 미만, 보다 바람직하게는 약 50 NTU 미만, 보다 바람직하게는 약 20 NTU 미만, 보다 바람직하게는 약 10 NTU 미만 및, 특정의 바람직한 양태에서, 약 5 NTU 미만인 탁도를 나타낸다.

또한, 본 출원인은, 보다 많은 중합체가 첨가됨에 따라 특정의 고분자량 중합체가 조성물과 관련된 점도와 항복점(yield point)을 증가시키는 경향이 있지만, 본 발명의 중합체는 당해 중합체가 첨가된 조성물의 유동성에 비교적 적은 영향을 미치는 경향이 있음을 발견하였다. 따라서, 특정 양태에서, 더 많은 양의 본 발명의 중합체를 첨가하여, 효율적인 퍼스널 용도를 위해, 과도한 점도를 갖는 조성물을 생성하지 않으면서 자극을 보다 상당히 감소시킬 수 있다.

본 발명의 조성물에서 사용하기 위한 중합체성 물질은 바람직하게는 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 이에 결합시키는 데 적합한 조성물이며, 점도 빌드를 상당히 증가시키지 않으면서 계면활성제 시스템과 통상적으로 관련된 눈 및 피부 자극을 완화시키는 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체이다. 가교결합되지 않은 선형 중합체는 바람직하게는, 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA)를 표준으로 검량한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정하여 100,000 이하의 수평균 분자량을 갖는 저분자량 중합체이다(본원에서 사용되는 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 모든 수평균 분자량(M_n)은 이러한 방식으로 측정한 분자량을 나타낸다). 공중합체성 완화제(mitigant)는 두 개 이상의 단량체 성분으로부터 중합된다. 제1 단량체 성분은 하나 이상의 카복실산 그룹을 함유하는 하나 이상의 α,β-에틸렌성 불포화 단량체로부터 선택된다. 이러한 산 그룹은 일가산 또는 이가산, 디카복실산의 무수물, 이가산의 모노에스테르 및 이의 염으로부터 유도될 수 있다. 제2 단량체 성분은 (제1 단량체 성분에 비해) 소수성으로 개질되며, (메트)아크릴산의 선형 및 분지형 C₁ 내지 C₉ 알킬 에스테르, 선형 및 분지형 C₁ 내지 C₁₀ 카복실산의 비닐 에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하여, C₁ 내지 C₉ 알킬 그룹을 함유하는 하나 이상의 α,β-에틸렌성 불포화 비-산 단량체로부터 선택된다. 본 발명의 하나의 측면에서, 제2 단량체 성분은 하기 화학식으로 나타낸다:

위의 화학식에서,

R은 수소 또는 메틸이고,

X는 -C(O)OR¹ 또는 -OC(O)R²이며,

R¹은 선형 또는 분지형 C₁-C₉ 알킬이고,

R²는 수소, 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₉ 알킬이다.

본 발명의 또 다른 측면에서, R¹ 및 R²는 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬이고, 추가의 측면에서, R¹ 및 R²는 선형 또는 분지형 C₂ 내지 C₅ 알킬이다.

예시적인 제1 단량체 성분은 (메트)아크릴산, 이타콘산, 시트라콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산 및 이들의 혼합물을 포함한다. 예시적인 제2 단량체 성분은 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 비닐 포르메이트, 비닐 아세테이트, 1-메틸비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 네오데카노에이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 "(메트)아크릴" 산 및 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴산의 상응하는 메틸 유도체 및 상응하는 알킬 아크릴레이트를 포함하는 것으로 의도된다. 예를 들면, "(메트)아크릴" 산은 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 나타내고, "(메트)아크릴레이트"는 알킬 아크릴레이트 및/또는 알킬 메타크릴레이트를 나타낸다.

본 발명의 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체성 완화제는 당업계에 공지된 유리 라디칼 중합 기술을 통해 합성할 수 있다. 본 발명의 하나의 측면에서, 제2 단량체 성분에 대한 제1 단량체 성분의 사용량은, 중합 매질 중의 모든 단량체의 총 중량을 기준으로 하여, 약 20:80중량% 내지 약 50:50중량%에 이른다. 또 다른 측면에서, 제1 단량체 성분 대 제2 단량체 성분의 중량비는 약 35:65중량%이고, 추가의 측면에서, 제1 단량체 성분 대 제2 단량체 성분의 중량비는 약 25:75중량%이며, 이들 모두는 중합 매질 중의 모든 단량체의 총 중량을 기준으로 한다.

또 다른 측면에서, 유화 중합 기술을 사용하여 본 발명의 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체성 완화제를 합성할 수 있다. 통상의 유화 중합에서, 기재된 단량체의 혼합물을 적당한 반응기 속에서 적당량의 물 중의 유화 계면활성제, 예를 들면, 음이온성 계면활성제(예를 들면, 지방 알콜 설페이트 또는 알킬 설포네이트)의 용액에 혼합 교반하면서 가하여 단량체 에멀젼을 제조한다. 상기 에멀젼을 통상의 방법으로, 예를 들면, 질소를 살포하여 탈산소화시킨 다음, 중합 촉매(개시제), 예를 들면, 과황산나트륨을 가하거나, 유화 중합 기술에서 널리 공지된 바와 같은 기타의 적합한 부가 중합 촉매를 가하여 중합 반응을 개시한다. 중합 매질은 중합이 완료될 때까지, 전형적으로 약 4 내지 약 16시간 동안 교반한다. 경우에 따라, 개시제를 첨가하기 전에, 단량체 에멀젼을 약 70 내지 약 95℃의 온도로 가열할 수 있다. 미반응 단량체는, 유화 중합 기술에서 널리 공지된 바와 같은 더 많은 촉매를 가하여 제거할 수 있다. 이어서, 생성된 중합체 에멀젼 생성물을 반응기로부터 방출시키고 저장 또는 사용을 위해 포장할 수 있다. 임의로, 반응기로부터 방출시키기 전에, 에멀젼의 pH 또는 기타의 물리 화학적 특성을 조정할 수 있다.

전형적으로, 생성물 에멀젼의 총 고체 함량은 약 10 내지 약 50중량%이다. 전형적으로, 생성물 에멀젼의 총 중합체 함량(중합체 고체)은 약 15 내지 약 45중량%, 일반적으로 약 35중량% 이하의 범위이다.

하나의 측면에서, 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA)를 표준으로 검량한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한, 본 발명의 선형 공중합체성 완화제의 수평균 분자량(M_n)은 100,000 이하이다. 본 발명의 또 다른 측면에서, 분자량은 약 5,000 내지 약 80,000 M_n, 추가의 측면에서 약 10,000 내지 50,000 M_n, 여전히 추가의 측면에서 약 15,000 내지 40,000 M_n이다.

본 발명의 하나의 측면에서, 선형 공중합체성 완화제는 18중량% NaOH 용액을 사용하여 pH 7로 중화된 탈이온수 중의 5중량% 중합체 고체 농도에서 500mPa·s 이하의 점도(Brookfield RVT, 20rpm, 스핀들 번호 1)를 갖는다. 점도는 또 다른 측면에서 약 1 내지 약 500mPa·s, 추가의 측면에서 약 10 내지 약 250mPa·s, 여전히 추가의 측면에서 약 15 내지 약 150mPa·s의 범위일 수 있다.

각종 음이온성 계면활성제를 본 발명의 중합체성 물질과 배합하여, 본 발명의 방법의 바람직한 양태에 따르는 자극이 감소된 조성물을 형성할 수 있다. 특정 양태에 따르면, 적합한 음이온성 계면활성제는 다음 종류의 계면활성제로부터 선택된 것들을 포함한다: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 모노글리세릴 에테르 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, 알킬 설포석시네이트, 알킬 에테르 설포석시네이트, 알킬 설포석시나메이트, 알킬 아미도설포석시네이트, 알킬 카복실레이트, 알킬 아미도에테르카복실레이트, 알킬 석시네이트, 지방 아실 사르코시네이트, 지방 아실 아미노산, 지방 아실 타우레이트, 지방 알킬 설포아세테이트, 알킬 포스페이트 및 이들의 2개 이상의 혼합물. 특정 바람직한 음이온성 계면활성제의 예에는 다음 화학식의 화합물들 및 이들의 혼합물이 포함된다:

화학식

의 알킬 설페이트;

화학식

의 알킬 에테르 설페이트;

화학식

의 알킬 모노글리세릴 에테르 설페이트;

화학식

의 알킬 모노글리세라이드 설페이트;

화학식

의 알킬 모노글리세라이드 설포네이트;

화학식

의 알킬 설포네이트;

화학식

의 알킬아릴 설포네이트;

화학식

의 알킬 설포석시네이트;

화학식

의 알킬 에테르 설포석시네이트;

화학식

의 알킬 설포석시나메이트;

화학식

의 알킬 아미도설포석시네이트;

화학식

의 알킬 카복실레이트;

화학식

의 알킬 아미도에테르카복실레이트;

화학식

의 알킬 석시네이트;

화학식

의 지방 아실 사르코시네이트;

화학식

의 지방 아실 아미노산;

화학식

의 지방 아실 타우레이트;

화학식

의 지방 알킬 설포아세테이트;

화학식

의 알킬 포스페이트

위의 화학식에서,

R'는 탄소수 약 7 내지 약 22, 바람직하게는 약 7 내지 약 16의 알킬 그룹이고,

R'₁은 탄소수 약 1 내지 약 18, 바람직하게는 약 8 내지 약 14의 알킬 그룹이며,

R'₂는 천연 또는 합성 I-아미노산 치환체이고,

X'는 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속 이온, 암모늄 이온, 및 동일하거나 상이할 수 있으며 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 및 탄소수 약 2 내지 약 4의 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체 약 1 내지 약 3개로 치환된 암모늄 이온으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며,

v는 1 내지 6의 정수이고,

w는 0 내지 20의 정수이다.

특정 양태에 따르면, 본 발명의 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 하나 이상의 알킬 에테르 설페이트 또는 이의 혼합물을 포함한다. 보다 바람직한 특정 양태에서, 본 발명의 음이온성 계면활성제는 나트륨 트리데세트 설페이트를 포함한다. 나트륨 트리데세트 설페이트는 일반적으로 화학식 C₁₃H₂₇(OCH₂CH₂)_nOSO₃Na(여기서, n은 1 내지 4의 값이다)에 따르며 상품명 "세다팔(Cedapal) TD-403M"으로서 스테판 캄파니(Stepan Company)(미국 일리노이주 노쓰필드 소재)로부터 시판되는 황산화 에톡실화 트리데실 알코올의 나트륨염이다.

본원에 사용되는 용어 "양쪽성"은 1) 산성 및 염기성 부위를 둘 다 함유하는 분자, 예를 들면, 아미노(염기성) 및 산(예: 카복실산, 산성) 관능성 그룹을 둘 다 함유하는 아미노산; 또는 2) 동일한 분자 내에 양전하와 음전하를 둘 다 갖는 쯔비터이온 분자를 의미한다. 후자의 전하는 조성물의 pH에 의존하거나 또는 이에 무관할 수 있다. 쯔비터이온 물질의 예에는 알킬 베타인 및 아미도알킬 베타인이 포함되지만, 이로써 제한되지 않는다. 양쪽성 계면활성제는 짝이온 없이 본원에 기재되어 있다. 당업자는 본 발명의 조성물의 pH 조건하에서, 양쪽성 계면활성제가 양전하와 음전하의 균형에 의해 전기적으로 중성이거나, 이들이 짝이온(예: 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속) 또는 암모늄 짝이온을 가짐을 쉽게 인지할 것이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 양쪽성 계면활성제의 예에는 암포카복실레이트, 예를 들면, 알킬암포아세테이트(모노 또는 디); 알킬 베타인; 아미도알킬 베타인; 아미도알킬 설타인; 암포포스페이트; 포스포릴화 이미다졸린, 예를 들면, 포스포베타인 및 피로포스포베타인; 카복시알킬 알킬 폴리아민; 알킬이미노-디프로피오네이트; 알킬암포글리시네이트(모노 또는 디); 알킬암포프로프리오네이트(모노 또는 디); N-알킬 β-아미노프로피온산; 알킬폴리아미노 카복실레이트; 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이로써 제한되지 않는다.

적합한 암포카복실레이트 화합물의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

A는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들면, 탄소수 약 10 내지 약 16의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

x는 약 2 내지 약 6의 정수이며,

R₅는 수소, 또는 탄소수 약 2 또는 약 3의 카복시알킬 그룹이고,

R₆은 탄소수 약 2 또는 약 3의 하이드록시알킬 그룹 또는 화학식

의 그룹(여기서, R₈은 탄소수 약 2 또는 약 3의 알킬렌 그룹이고, n은 1 또는 2이다)이며,

R₇은 탄소수 약 2 또는 약 3의 카복시알킬 그룹이다.

적합한 알킬 베타인의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

B는 탄소수 약 8 내지 약 22, 예를 들면, 탄소수 약 8 내지 약 16의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₉ 및 R₁₀은 각각 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이며,

p는 1 또는 2이다.

본 발명에 사용하기에 바람직한 베타인은 "엠피젠(Empigen) BB/J"로서 영국 웨스트 미들랜드 소재의 올브라이트 앤드 윌슨 리미티드(Albright & Wilson, Ltd.)로부터 시판되는 라우릴 베타인이다.

적합한 아미도알킬 베타인의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

D는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들면, 탄소수 약 7 내지 약 15의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₁₁ 및 R₁₂는 각각 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이며,

q는 약 2 내지 약 6의 정수이고,

m은 1 또는 2이다.

하나의 아미도알킬 베타인은 상품명 "테고베타인(Tegobetaine) L7"로서 미국 버지니아주 호프웰 소재의 골드슈미트 케미칼 코포레이션(Goldschmidt Chemical Corporation)으로부터 시판되는 코카미도프로필 베타인이다.

적합한 아미도알킬 설타인의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

E는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들면, 탄소수 약 7 내지 약 15의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₁₄ 및 R₁₅는 각각 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이며,

r은 약 2 내지 약 6의 정수이고,

R₁₃은 탄소수 약 2 또는 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이다.

하나의 양태에서, 아미도알킬 설타인은 상품명 "미라테인(Mirataine) CBS"로서 미국 뉴 저지주 크랜버리 소재의 론-풀랑 인코포레이티드(Rhone-Poulenc Inc.)로부터 시판되는 코카미도프로필 하이드록시설타인이다.

적합한 암포포스페이트 화합물의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

G는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들면, 탄소수 약 7 내지 약 15의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

s는 약 2 내지 약 6의 정수이며,

R₁₆은 수소, 또는 탄소수 약 2 또는 약 3의 카복시알킬 그룹이고,

R₁₇은 탄소수 약 2 또는 약 3의 하이드록시알킬 그룹 또는 화학식

의 그룹(여기서, R₁₉는 탄소수 약 2 또는 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이고, t는 1 또는 2이다)이며,

R₁₈은 탄소수 약 2 또는 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이다.

하나의 양태에서, 암포포스페이트 화합물은 상품명 "모나테릭(Monateric) 1023"으로서 미국 뉴 저지주 패터슨 소재의 모나 인더스트리즈(Mona Industries)로부터 시판되는 나트륨 라우로암포 PG-아세테이트 포스페이트이며, 이는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제4,380,637호에 기재된 것이다.

적합한 포스포베타인의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

E, r, R₁, R₂ 및 R₃은 위에서 정의한 바와 같다.

하나의 양태에서, 포스포베타인 화합물은 모두 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제4,215,064호, 제4,617,414호 및 제4,233,192호에 기재된 것이다.

적합한 피로포스포베타인의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

E, r, R₁, R₂ 및 R₃은 위에서 정의한 바와 같다.

하나의 양태에서, 피로포스포베타인 화합물은 모두 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제4,382,036호, 제4,372,869호 및 제4,617,414호에 기재된 것이다.

적합한 카복시알킬 알킬폴리아민의 예에는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:

위의 화학식에서,

I는 탄소수 약 8 내지 약 22, 예를 들면, 약 8 내지 약 16의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₂₂는 탄소수 약 2 또는 약 3의 카복시알킬 그룹이며,

R₂₁은 탄소수 약 2 또는 약 3의 알킬렌 그룹이고,

u는 약 1 내지 약 4의 정수이다.

적당량의 중합체성 물질 및 계면활성제를 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 바람직한 특정 양태에서, 본 발명의 조성물은 0 초과 내지 약 6중량%의 중합체성 물질(조성물의 총 중량 중의 중합체성 물질의 활성량 기준)을 포함한다. 보다 바람직한 특정 양태에서, 조성물은 약 0.1 내지 약 4.5중량%의 중합체성 물질, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 약 3.5중량%의 중합체성 물질, 훨씬 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2.5중량%의 중합체성 물질을 포함한다. 바람직한 특정 양태에서, 본 발명의 조성물은 0 초과 내지 약 30중량%의 음이온성/양쪽성 계면활성제(조성물의 총 중량 중의 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제(들)의 총 활성량 기준)를 포함한다. 보다 바람직한 특정 양태에서, 조성물은 약 1 내지 약 25중량%의 음이온성/양쪽성 계면활성제, 보다 바람직하게는 약 5 내지 약 25중량%의 음이온성/양쪽성 계면활성제, 훨씬 보다 바람직하게는 약 9 내지 약 20중량%의 음이온성/양쪽성 계면활성제를 포함한다.

중합체성 물질 및 음이온성/양쪽성 계면활성제는 2개 이상의 유체를 배합하는 통상적인 방법들을 통해 본 발명에 따라 배합할 수 있다. 예를 들면, 하나 이상의 중합체성 물질을 포함하거나, 필수적으로 이들로 이루어지거나, 이들로 구성된 하나 이상의 조성물 및 하나 이상의 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함하거나, 필수적으로 이들로 이루어지거나, 이들로 구성된 하나 이상의 조성물은 중합체 물질 또는 계면활성제를 포함하는 조성물들 중의 하나를 통상의 장치, 예를 들면, 기계적으로 교반되는 프로펠러, 패들 등을 사용하여 다른 것들과 임의의 순서로 충진(pouring), 혼합, 적가, 피펫팅, 펌핑 등에 의해 배합할 수 있다. 특정 양태에 따르면, 배합 단계는 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함하는 조성물을 중합체 물질을 포함하는 조성물과 배합함을 포함한다. 다른 특정 양태에 따르면, 배합 단계는 중합체 물질을 포함하는 조성물을 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함하는 조성물과 배합함을 포함한다.

제조된 자극이 감소된 조성물 및 본 발명의 방법에 따르는 배합 단계에서 배합된 중합체 물질 또는 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함하는 조성물은, 하나 이상의 비이온성 및/또는 양이온성 계면활성제, 진주박(pearlescent) 또는 불투명화제, 증점제, 2차 컨디셔너, 습윤제, 킬레이트화제 및 조성물의 외관, 감촉 및 향기를 향상시키는 첨가제(예: 착색제, 방향제, 보존제, pH 조절제) 등을 비배타적으로 포함하는 다양한 다른 성분을 추가로 포함할 수 있다.

모든 다양한 비이온성 계면활성제가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예로는 지방 알코올 산 또는 아미드 에톡실레이트, 모노글리세라이드 에톡실레이트, 소르비탄 에스테르 에톡실레이트, 알킬 폴리글리코사이드, 이들의 혼합물 등을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 바람직한 특정 비이온성 계면활성제는 폴리올 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체를 포함하고, 폴리올 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체는 (1) 탄소수 약 8 내지 약 22, 바람직하게는 약 10 내지 약 14의 지방산(a) 및 소르비톨, 소르비탄, 글루코즈, α-메틸 글루코사이드, 분자당 글루코즈 잔기를 평균 약 1개 내지 약 3개 갖는 폴리글루코즈, 글리세린, 펜타에리스리톨 및 이들의 혼합물로부터 선택된 폴리올(b)로부터 유도되고, (2) 옥시에틸렌 단위를 평균 약 10개 내지 약 120개, 바람직하게는 약 20개 내지 약 80개 함유하며,(3) 폴리올 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체 1mol당 지방산 잔기를 평균 약 1개 내지 약 3개 갖는다. 이러한 바람직한 폴리올 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체의 예로는 PEG-80 소르비탄 라우레이트 및 폴리소르베이트 20을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 평균 약 80mol의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 라우르산의 소르비탄 모노에스테르인 PEG-80 소르비탄 라우레이트는 상품명 "아틀라스(Atlas) G4280"[제조사: 아이씨아이 서펙턴츠(ICI Surfactants), 소재지: 미국 워싱턴주 델라웨어]하에 시판중이다. 대략 20mol의 에틸렌 옥사이드로 축합된 소르비톨과 소르비톨 무수물과의 혼합물의 라우레이트 모노에스테르인 폴리소르베이트 20은 상품명 "트윈(Tween) 20"[제조사: 아이씨아이 서펙턴츠, 소재지: 미국 워싱턴주 델라웨어]하에 시판중이다.

또 다른 종류의 적합한 비이온성 계면활성제는 장쇄 알킬 글루코사이드 또는 폴리글루코사이드를 포함하고, 이들은 탄소수 약 6 내지 약 22, 바람직하게는 약 8 내지 약 14의 장쇄 알코올(a)과 글루코즈 또는 글루코즈-함유 중합체(b)와의 축합 생성물이다. 바람직한 알킬 글루코사이드는 알킬 글루코사이드 1분자당 약 1개 내지 약 6개의 글루코즈 잔기를 포함한다. 바람직한 글루코사이드는 데실 글루코사이드이고, 이는 데실 알코올과 글루코즈 중합체와의 축합 생성물이며, 상품명 "플란타렌(Plantaren) 2000"[제조사: 헨켈 코포레이션(Henkel Corporation), 소재지: 미국 뉴저지주 호보켄]하에 시판중이다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 양이온성 계면활성제의 종류는 알킬 4급화물(모노, 디 또는 트리), 벤질 4급화물, 에스테르 4급화물, 에톡실화 4급화물, 알킬 아민 및 이들의 혼합물을 포함하고, 여기서, 알킬 그룹의 탄소수는 약 6 내지 약 30이고, 약 8 내지 약 22가 바람직하다.

모든 다양한 시판중인 2차 컨디셔너, 예를 들면, 모발에 광택과 같은 추가의 속성을 부여하는 휘발성 실리콘은 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 하나의 양태에서, 휘발성 실리콘 컨디셔너제는 약 220℃ 미만의 대기압 비점을 갖는다. 휘발성 실리콘 컨디셔너는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0% 내지 약 3%, 예를 들면, 약 0.25% 내지 약 2.5% 또는 약 0.5% 내지 약 1.0%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 휘발성 실리콘의 예로는 폴리디메틸실록산, 폴리디메틸사이클로실록산, 헥사메틸디실록산, 사이클로메티콘 유체, 예를 들면, 상품명 "DC-345"[제조사: 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation), 소재지: 미국 미시간주 미들랜드]하에 시판되는 폴리디메틸사이클로실록산 및 이들의 혼합물을 비배타적으로 포함하고, 바람직하게는 사이클로메티콘 유체를 포함한다.

퍼스널 클렌징 조성물에 보습 및 컨티셔닝 성질을 제공할 수 있는 모든 다양한 시판중인 습윤제는 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 습윤제는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0% 내지 약 10%, 예를 들면, 약 0.5% 내지 약 5% 또는 약 0.5% 내지 약 3%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 습윤제의 예로는 글리세린, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 수용성 액체 폴리올(1); 화학식 HO-(R"O)_b-H의 폴리알킬렌 글리콜(여기서, R"는 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 그룹이고, b는 약 2 내지 약 10의 정수이다)(2); 화학식 CH₃-C₆H₁₀O₅-(OCH₂CH₂)_c-OH의 메틸 글루코즈의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(여기서, c는 약 5 내지 약 25의 정수이다)(3); 우레아(4); 및 이들의 혼합물(5)을 비배타적으로 포함하고, 글리세린이 바람직한 습윤제이다.

적합한 킬레이트화제의 예로는 본 발명의 조성물을 보호하고 보존할 수 있는 것을 포함한다. 바람직하게는, 킬레이트화제는 에틸렌디아민 테트라아세트산("EDTA")이고, 보다 바람직하게는 상품명 "베르센(Versene) 100XL"[제조사: 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Compandy), 소재지: 미국 미시간주 미들랜드]하에 시판되는 테트라나트륨 EDTA이며, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0 내지 약 0.5% 또는 약 0.05% 내지 약 0.25%의 양으로 존재한다.

적합한 보존제는 "다위실(Dowicil) 200"[제조사: 다우 케미칼 코포레이션(Dow Chemical Corporation), 소재지: 미국 미시간주 미들랜드]하에 시판되는 쿼터늄(Quaternium)-15를 포함하고, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0 내지 약 0.2% 또는 약 0.05% 내지 약 0.10%의 양으로 조성물 속에 존재한다.

본 발명의 방법들은 상기 기재된 배합 단계 전에, 후에 또는 동시에 상기 기재된 하나 이상의 임의의 성분들을 중합체성 물질 및/또는 음이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함하는 조성물과 혼합하거나 조성물에 도입하는 임의의 다양한 단계들을 추가로 포함할 수 있다. 특정 양태에서, 혼합의 순서는 중요하지 않지만, 다른 양태에서는 상기 성분들을 중합체성 물질 및/또는 음이온성 계면활성제를 포함하는 조성물에 첨가하기 전에 몇몇 성분(예: 방향제 및 비이온성 계면활성제)을 사전 블렌딩하는 것이 바람직하다.

특정 양태에서, 본 발명을 통해 제조된 자극이 감소된 조성물은 바람직하게는 퍼스널 케어 조성물/제품으로서 또는 퍼스널 케어 조성물/제품에 사용된다. 본원에서 사용되는 용어 "퍼스널 케어"는 향장학적/건강 관리 목적 등을 위해 신체 표면 또는 신체 내에 사용하기 위한 조성물/제품에 관한 것이다. 예를 들면, 퍼스널 케어 제품은 피부 관리, 유아 관리, 구강 관리, 상처 관리, 위생 보호, 클렌징, 여성 건강, 수면-관련 제품, 메이컵, 향장학적 피부병학, 눈 관리, 귀 관리, 네일 관리, 탈모, 모발 관리, 일광 보호, 노화방지, 여드름방지 등에 사용하기 위한 제품을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 이러한 유형의 제품의 예는 샴푸, 세정제, 목욕용품, 겔, 로션, 크림, 와이프(wipe) 및 기타의 어플리케이터, 넵킨, 라이너, 탬폰, 밴드, 칫솔, 플로스(floss), 치과용 스트립, 마이크로 박피 장치 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 앞서 논의한 바와 같이, 본 출원인은 예기치 않게도, 본 발명의 방법이 피부 및/또는 눈에 대한 자극이 감소되고 임의로 다른 바람직한 미적 특성의 조합을 갖는 퍼스널 케어 제품을 형성하도록 한다는 것을 발견하였다.

다른 바람직한 특정 양태에 따르면, 본 발명은 포유동물의 신체를 본 발명의 자극이 감소된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하여, 피부, 모발, 치아, 질 등, 바람직하게는 피부 또는 모발을 포함하는 신체의 일부를 감소된 자극으로 트리트먼트 및/또는 클렌징하는 방법을 제공한다.

신체, 바람직하게는 포유동물의 피부 및/또는 모발을 접촉시키기 위한 통상의 수단을 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 바람직한 특정 양태에서, 접촉 단계는 본 발명의 자극이 감소된 조성물을 사람 피부 및/또는 사람 모발에 도포함을 포함한다.

본 발명의 클렌징 방법은, 예를 들면, 비누칠, 세정 단계 등을 포함하는 모발 및 피부를 통상적으로 클렌징하는 것과 관련된 다양한 추가의 임의의 단계를 추가로 포함할 수 있다.

다음의 실시예는 본 발명의 특정 양태를 예시하는 것이며 어떠한 방식으로든 제한하려는 것은 아니다.

하기의 상피간 투과도("TEP"), 장력학 시험, M_n 및 C₉₀ 측정을 본 방법 및 하 기 실시예에서 사용한다.

상피간 투과도 시험("TEP 시험"):

소정의 제형에 대해 기대되는 눈 및/또는 피부에의 자극을 문헌[참조: 인비톡스 프로토콜(Invittox Protocol) 제86호(1994년 5월판), 본원에 참조문헌으로 인용됨]에 기재된 바대로 인비톡스 프로토콜 제86호, "상피간 투과도 시험(TEP) 검정"에 따라 측정한다. 일반적으로, 제품의 눈 및/또는 피부 자극 가능성은, 층을 통한 플루오레세인의 누출에 의해 평가되는 바대로, 세포 층의 투과도에 미치는 이의 영향을 측정함으로써 평가할 수 있다. 개의 원위세뇨관(MDCK; Madin-Darby canine kidney) 세포의 단층을 하부 웰 속에 매질 또는 검정 완충액을 함유하는 24-웰 플레이트에서 미세다공성 삽입물 위에서 합류되도록 성장시킨다. 제품의 자극 가능성은 제품의 희석액에 15분 노출 후 세포 단층에서의 투과 장벽에의 손상을 측정함으로써 평가한다. 장벽 손상은 분광광도법으로 측정된 바대로, 30분 후 하부 웰로 누출되는 나트륨 플루오레세인의 양으로 평가한다. 플루오레세인 누출은 EC₅₀(최대 염료 누출의 50%, 즉 투과 장벽에의 50% 손상을 유발하는 시험 물질의 농도)을 측정하기 위해 시험 물질의 농도에 대해 플롯팅한다. 높은 점수는 자극이 적은 제형의 지표이다.

미세다공성 막에서 성장한 MDCK 세포 층을 시험 샘플에 노출시키는 것은 자극물이 눈과 접촉할 때 발생하는 첫번째 사건에 대한 모델이다. 생체내에서, 각막 상피의 최외각 층은 세포간의 빡빡한 결합의 존재로 인해 선택적인 투과성 장벽을 형성한다. 자극물에의 노출시, 빡빡한 결합은 분리되어, 투과 장벽을 제거한다. 유체는 상피의 기저층 및 기질에 흡수되어, 콜라겐 라멜라가 분리되게 하여, 불투명하게 만든다. TEP 검정은 미세다공성 삽입물에서 성장한 MDCK 세포 층에서의 세포들 사이의 빡빡한 결합의 분해에 대한 자극물의 영향을 측정한다. 손상은 세포 층 및 미세다공성 막을 통해 하부 웰로 누출되는 마커 염료(나트륨 플루오레세인)의 양을 측정함으로써 분광광도법으로 평가한다.

장력 적정 시험:

계면활성제 용액의 표면 장력을 측정하기 위한 널리 공지된 방법은 윌헬미(Wilhelmy) 플레이트 방법[참조: Holmberg, K.; Jonsson, B.; Kronberg, B.; Lindman, B. Surfactants and Polymers in Aqueous Solution, Wiley & Son, p.347]이다. 당해 방법에서, 플레이트를 액체에 침지하고, 플레이트에서 액체에 의해 가해진 하향력(downward force)을 측정한다. 이어서, 액체의 표면 장력을 플레이트에서의 힘 및 플레이트의 치수를 기준으로 하여 측정할 수 있다. 표면 장력을 농도 범위에 걸쳐 측정함으로써, 임계 미셀 농도(CMC)를 측정할 수 있는 것으로 또한 널리 공지되어 있다.

시판되는 윌헬미 플레이트 방법 기구가 있다. 하기 실시예들에서, 백금 윌헬미 플레이트를 갖는 크러스 K12 장력계(Kruss K12 Tensiomter)[제조사: 크러스 유에스에이(Kruss USA), 소재지: 미국 노쓰캐롤라이나주 마테우스]가 각각의 샘플의 표면 장력을 농도 범위에 걸쳐 측정하기 위해 사용된다. 시험은 앞쪽으로 또는 반대로 수행할 수 있다. 각각의 경우에, 샘플 용기는 윌헬미 플레이트가 표면 장력을 측정하는 초기 용액을 약간 포함한다. 이어서, 제2 용액을 샘플 용기에 공급하고, 교반한 다음, 윌헬미 플레이트로 다시 프로빙한다. 크러스 유에스에이(Kruss USA)에 의해 사용되는 규정에 따라, 적정이 시작되기 전에 제2 용액이 공급되는 샘플 용기 속의 초기 용액은 이하 초기 용액이라고 하고, 적정 동안 샘플 용기로 공급되는 용액은 투여 용액이라고 한다.

정적정에서, 초기 용액의 농도는 투여 용액의 농도보다 더 낮다. 정적정 시험 동안, 초기 용액은 계면활성제를 포함하지 않는 HLPC 등급 물[제조사: 피셔 사이언티픽(Fischer Scientific), 미국 뉴저지주 소재]이다. 투여 용액은 농도 5,750㎎/L의 계면활성제를 갖는, 중합체 및 HLPC 등급 물(제조사: 피셔 사이언티픽, 미국 뉴저지주 소재)과 결합될 계면활성제의 용액이다. 투여 계면활성제 용액인, 큰 스톡 용액 4L를 미리 제조한다; 계면활성제를 5,750㎎/L의 농도로 되도록 HLPC 등급 물(제조사: 피셔 사이언티픽, 뉴저지주 소재)에 첨가한다.

정적정 개시시, 초기 용액 30㎖를 샘플 용기에 첨가한다. 이러한 초기 용액의 표면 장력을 측정한 다음, 투여 용액의 용적을 샘플 용기에 첨가한다. 다음 표면 장력을 측정 하기 전에, 용액을 5분 이상 동안 교반한다. 적어도 40 용적의 투여 용액을 첨가하고 첨가 후 표면 장력을 측정한다. 모든 적정은 계면활성제 0㎎/L 내지 적어도 3500㎎/L로 수행한다. 당해 절차에 따르는 시험 수행을 이후 정적정 장력 시험이라고 한다.

또는, 역적정에서, 초기 용액의 농도는 투여 용액의 농도보다 더 높다. 역 적정 시험 동안, 투여 용액은 계면활성제를 포함하지 않는 0㎎/L의 HLPC 등급 물(제조사: 피셔 사이언티픽, 미국 뉴저지주 소재)이다. 완전한 농도 제형을 HLPC 등급 물(제조사: 피셔 사이언티픽, 미국 뉴저지주 소재)로 대략 5중량%의 희석액으로 되도록 희석한다. 이어서, 이러한 5% 희석된 용액을 샘플 용기에 첨가하며, 이것이 초기 용액이다. 이러한 초기 용액의 표면 장력을 측정한 다음, 투여 용액의 30ml 용적을 샘플 용기에 첨가한다. 다음 표면 장력 측정을 하기 전에, 용액을 5분 이상 동안 교반한다. 희석액이 0.0008% 이상에 도달할 때까지, 이러한 공급, 교반 및 이어서 측정을 반복한다. 당해 절차에 따르는 시험 수행을 이후 역적정 장력 시험이라고 한다.

미가공 장력 데이타(raw tensiomtry data)로부터, CMC를 각각의 샘플에 대해 하기의 방식으로 결정한다. 첫째, 수평선에 대한 방정식을 고농도, 즉 그래프의 최저점보다 높은 농도에서의 데이타 부분 및, 예를 들면, 도 3에서 선 31로서 도시된 바대로 표면 장력이 필수적으로 일정한 구역에 맞춘다. 이어서, 직선에 대한 방정식은, 예를 들면, 도 3에서 선 32로서 도시된 바대로 이전에 유도된 수평선보다 높은 표면 장력을 갖는 저농도에서의 데이타에 맞춘다. 이어서, 이들 2개의 선/방정식 33의 교차점을 당해 샘플에 대한 CMC로서 정의한다.

C₉₀ 측정

중합체가 계면활성제를 이에 결합시키는데 기여하는 C₉₀은 하기와 같이 계산 한다. 0, 50, 100, 175, 250, 375, 500 및 750㎎/L의 농도로 HPLC 등급 물 속의 중합체를 포함하는 8개의 조성물을 제조한다. 각각의 조성물과 특정 계면활성제와 관련된 CMC를 정적정 장력 시험을 통해 계산한다. 이어서, 중합체를 포함하는 각각의 조성물에 대한 ΔCMC는 이러한 데이타를 사용하여 계산한다. 당해 ΔCMC 데이타 및/또는 적절한 곡선에 맞춘 중합체 농도의 함수로서의 ΔCMC의 그래프상 도시를 기초로 하여, 750㎎/L의 농도를 갖는 중합체 조성물의 ΔCMC 값의 90%인 ΔCMC 값을 나타내는 가장 낮은 농도의 중합체 조성물을 측정하며, 당해 농도 값은 상기 중합체와 계면활성제와의 배합에 대한 C₉₀ 값을 나타낸다. 예를 들면, 실시예 1에서의 절차를 참고한다.

분자량 측정

중합체 샘플의 수 평균(M_n)은 폴리머 러보러터리즈(Polymer Laboratories)에서 제조한 PL-220 고온 GPC 기기를 사용하는 GPC 방법을 통해 측정한다. 상기 기기는 워터스 엠파워 Pro LC/GPC 소프트웨어(Waters Empower Pro LC/GPC software)가 장착된 Compaq Dell OptiPlex GX270 컴퓨터와 일체화되어 있다. 대략 0.02g의 중합체 샘플을 250ppm BHT 및 0.05M NaNO₃를 함유하는 디메틸 아세트아미드(DMAc) 5ml에 용해시킨다. 시험 샘플 용액을 약 2시간 동안 부드럽게 진탕시키고 0.45㎛ PTFE 일회용 디스크 필터로 여과시킨다. 크로마토그래피 조건은 다음과 같다:

이동상: 250ppm BHT 및 0.05m NaNO₃를 갖는 DMAc, 7O℃, 1.0ml/min.

샘플 크기: lOO㎕

컬럼 세트: PLgel (Guard + 2 x Mixed-B), 모두 lO㎛, 병렬

검출기: 굴절률 검출기

검량 표준: PMMA

실시예 1

하기 실시예는, 고분자량 중합체성 물질과 비교하여, 계면활성제를 이에 결합시키기고 자극을 감소시키는 본 발명의 특정 중합체의 효율을 나타낸다.

물 중의 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트로부터 유도되고 M_n이 약 15,000 내지 약 40,000인 노베온, 인코포레이티드(Noveon, Inc.)로부터의 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체("Ex. 968")를 포함하는 조성물(E1 내지 E5)(여기서, 메타크릴산:에틸 아크릴레이트 비는 중합 매질 중의 모든 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 약 25:75%이다), 및 중합체를 포함하지 않는 비교용 조성물(C1), 고분자량 중합체를 포함하는 비교용 조성물(C2 내지 C8) 및 저분자량 중합체를 포함하는 비교용 조성물(C9 내지 C15)을 아래에 기재된 바와 같이 제조하였다. 계면활성제 나트륨 트리데세트 설페이트(TDES)를 갖는 각 조성물에 대한 CMC, △CMC 및 △CMC/750을 본원에 기재된 바와 같은 정적정 장력학 시험을 사용하여 계산하였으며, 결과가 표 2에 보고되어 있다.

표 1의 조성물은 다음과 같이 제조하였다: HPLC 등급 물(50.0부)을 비이커에 첨가하였다. 중합체를, 첨가하는 경우, 혼합하면서 물에 첨가하였다. 이어서, 카보폴 아쿠아 SF-1을 함유하는 용액에 대해, 각각의 수득된 용액의 pH를 약 7.0의 최종 pH가 수득될 때까지 20% 수산화나트륨 용액(필요한 만큼)으로 조정하였다. 이어서, 나머지 물을 이에 첨가하였다.

표 1의 조성물은 정적정 장력 시험을 사용하여 임계 미셀 농도(CMC) 값에 대해 시험하였다. 각각의 조성물에 대한 ΔCMC를 비교용 조성물 C1에 대한 CMC를 기준으로 하여 계산하고, 당해 값은 중합체가 계면활성제를 이에 결합시키는 (및 자극을 감소시키는) 효율의 예시로서 도 1에서 중합체 농도의 함수로서 플롯팅하였다.

또한, 각각의 조성물에 대한 효율이 표 2에 기재되어 있고, 효율은 본원에서 중합체 농도에 대한 ΔCMC(㎎/L)의 비로서 정의된다. 효율은 중합체가 소정 농도에서 얼마나 많은 계면활성제를 결합시키는지의 척도이다.

중합체 농도의 함수로서 중합체들 사이의 효율에서의 차이를 보다 잘 평가하기 위해, 또한 ΔCMC/750이 표 2에 기재되어 있고, ΔCMC/750은 본원에서 750㎎/L의 중합체 농도(% 값을 얻기 위해 100배)를 갖는 조성물의 ΔCMC에 대한 특정 농도에서의 ΔCMC의 비율로서 정의된다. ΔCMC/750은 중합체의 농도가 증가함에 따라 중합체가 효율을 잃어버리는 정도의 측정치이다. 예를 들면, 아쿠아 SF-1은 오직 약 250㎖/L의 중합체 농도에서 92%의 ΔCMC/750에 도달하는 반면, 이누텍 SP-1은 약 500㎎/L의 중합체 농도까지도 92%의 ΔCMC/750에 도달하지 못한다. 이것은, 250㎎/L 이상의 아쿠아 SF-1의 중합체 농도는 비교적 적은 추가의 TDES 결합을 제공하는 반면, 이누텍 SP-1은 500㎎/L 초과의 농도에서 비교적 상당한 양의 추가의 계면활성제를 결합시킬 수 있다는 것을 시사한다. 중합체 및 계면활성제 조합의 "C₉₀ 값"은 상기 기재된 정적정 장력 시험을 통해 측정한 바대로 중합체 및 계면활성제를 포함하는 조성물의 ΔCMC/750이 90%로 되는 최저 중합체 농도이다. 상기 기재된 바대로, 비교용 SF-1 중합체 및 TDES와 관련된 C₉₀ 값은 약 250㎎/L 미만인 반면, 이누텍 SP-1 중합체 및 TDES는 약 250㎎/L(약 500㎎/L) 초과이고 Ex. 968 및 TDES와 관련된 C₉₀ 값은 약 250㎎/L 초과(및 약 500㎎/L 초과)이다.

실시예 2

하기의 실시예는, 다른 저분자량 중합체성 물질과 비교하여, 계면활성제를 이에 결합시키고 자극을 감소시키는 본 발명의 특정 중합체의 효율을 나타낸다.

코카미도프로필 베타인(CAPB)을 갖는, 조성물(E1 내지 E5) 및 "PA-18"이라고 명명된 저분자량 옥타데센/말레산 무수물 공중합체를 포함하는 비교용 조성물에 대한 CMC, ΔCMC, 효율, ΔCMC/750 및 C₉₀을 아래에 기재된 바와 같이 정적정 장력 시험을 사용하여 계산하였으며, 결과가 표 3에 보고되어 있다.

당해 조성물은 정적정 장력 시험을 사용하여 임계 미셀 농도(CMC) 값에 대해 시험하였다. 각각의 조성물에 대한 ΔCMC를 비교용 조성물 C1에 대한 CMC를 기준으로 하여 계산하였다.

표 3에 나타낸 바와 같이, Ex. 968 중합체 및 CAPB와 관련된 C₉₀ 값은 약 250㎎/L 초과(및 500㎎/L 초과)이다.

실시예 3

하기 실시예는, 다른 저분자량 중합체성 물질 및 고분자량 중합체성 물질을 포함하는 다른 비교용 조성물과 비교하여, 본 발명의 특정 양태의 조성물과 관련된 상당한 투명성을 나타낸다.

본 발명에 따르는 조성물 E6 및 비교용 조성물 C21 내지 C23을 제조하고, 각 조성물에 대해 투명성을 측정하였다.

% w/w 로 나타냄

표 4의 각각의 조성물은 다음과 같이 독립적으로 제조하였다: 물(50.0부)을 비이커에 첨가하였다. 이어서, 다음의 성분들을, 생성된 각각의 혼합물이 균질해질 때까지 독립적으로 혼합하면서 첨가하였다: Ex. 968, 아쿠아 SF-1 또는 이누텍 SP-1(실시예에 따라), 세데팔 TD403MF-D, 테고베타인 L7-V, 메르퀘트(Merquat) S, 베르센 100XL 및 니파셉트(Nipasept). 이어서, 생성된 용액의 pH를 약 6.3 내지 6.6의 최종 pH가 수득될 때까지 수산화나트륨 용액의 시트르산의 20% 용액으로 조정하였다. 이어서, 나머지 물을 이에 첨가하였다.

각 샘플의 투명성은 투명성 시험을 통해 측정하였으며, 이에 대한 과정은 측정하고자 하는 조성물의 1cm 셀 샘플을 제조하고 800nm 파장에서 1cm 셀을 갖는 어길런트(Agilent) 8453 UV-가시광선 분광계를 사용하여 이들 샘플과 관련된 투광율(%)을 측정함을 포함한다. 결과가 표 5에 기재되어 있다.

실시예 4

당해 실시예는, 다른 저분자량 중합체 및/또는 고분자량 중합체를 포함하는 비교용 조성물과 비교하여, 본 발명의 조성물과 관련된 투명성을 추가로 나타낸다.

5개의 시판 클렌징 제품과 관련된 탁도는 탁도 시험을 사용하여 다음과 같이 측정하였다: 계면활성제 함유 조성물의 탁도는 증류수(NTU = 0)를 표준으로 하여 비탁 탁도계(nephelometric turbidity meter)(제품명; Mircro 100 Turbidimeter, 제조원; HF Scientific, Inc.)를 사용하여 비탁 탁도 단위(Nephelometric Turbidity Unit; NTU)로 측정하였다. 6 드램 스크류 캡 바이알(70 mm x 25 mm)을 시험 샘플로 거의 상부까지 채우고, 모든 버블이 제거될 때까지 100rpm에서 원심분리한다. 원심분리시, 각 샘플 바이알을 티슈지로 닦아서, 탁도계에 배치하기 전에 모든 더러움을 제거한다. 샘플을 탁도계에 위치시키고, 판독한다. 일단 판독치가 안정화되면, NTU 값을 기록한다. 바이알을 1/4 회전(one-quarter turn)시키고, 또 다른 판독을 수행하여 기록한다. 이것은 4회 판독이 수행될 때까지 반복한다. 4개의 판독치 중 최저를 탁도값으로서 기록한다. NTU 값이 약 90 이상인 조성물을 혼탁(turbid)한 것으로 판단한다.

5개의 시판품은 다음과 같다: 라벨에 열거된 성분(물, PEG-80 소르비탄 라우레이트, 코카미도프로필 베타인, 나트륨 트리데세트 설페이트, 글리세린, 라우로암포글리시네이트, PEG-150 디스테아레이트, 나트륨 라우레트-13 카복실레이트, 향료, 폴리쿼터늄-10, 테트라나트륨 EDTA, 쿼터늄-15, 시트르산, D&C 옐로우 10)을 함유하는 존슨즈 베이비 샴푸[Johnson's Baby Shampoo(JBS)]; 라벨에 열거된 성분(물, 코카미도프로필 베타인, PEG-80 소르비탄 라우레이트, 나트륨 트리데세트 설페이트, PEG 150 디스테아레이트, 향료, 폴리쿼터늄-10, 테트라나트륨 EDTA, 쿼터늄-15, 시트르산, FD&C 레드 40, D&C 옐로우 10)을 함유하는 존슨즈 베이비 샴푸 디탱글링{Johnson's Baby Shampoo Detangling (JBS Detangling)]; 라벨에 열거된 성분(물, PEG-80 소르비탄 라우레이트, 코카미도프로필 베타인, 나트륨 트리데세트 설페이트, 글리세린, 이나트륨 라우로암포디아세테이트, PEG 150 디스테아레이트, 나트륨 라우레트 13 카복실레이트, 향료(라벤더 & 카모밀), 폴리쿼터늄-10, 테트라나트륨 EDTA, 쿼터늄-15, Ext D&C 바이올렛 2)을 함유하는 천연 라벤다를 갖는 존슨즈 베이비 샴푸[Johnson's Baby Shampoo with Natural Lavender (JBS Lavender)]; 라벨에 열거된 성분(물/Eau, 코카미도프로필 베타인, PEG-80 소르비탄 라우레이트, 나트륨 라우레트 설페이트, PEG-150 디스테아레이트, 테트라나트륨 EDTA, 염화나트륨, 폴리쿼터늄-10, 향료, 쿼터늄-15, 시트르산)을 함유하는 존슨즈 헤드-투-토우 바디 워시[Johnson's Head-to-Toe Body Wash (HTT)]; 및 라벨에 열거된 성분(물, PEG-80 소르비탄 라우레이트, 코카미도프로필 베타인, 나트륨 트리데세트 설페이트, 글리세린, PEG 150 디스테아레이트, 이나트륨 라우로암포디아세테이트, 나트륨 라우레트 13 카복실레이트, 향료, 폴리쿼터늄-10, 테트라나트륨 EDTA, 쿼터늄-15, FD&C 레드 40, D&C 레드 33)을 함유하는 존슨즈 키즈 헤드-투-토우 바디 워시 베리 브리즈[Johnson's Kids Head-to-Toe Body Wash Berry Breeze (Johnson's Kids)].

Ex. 968 및 SF-1의 6g 샘플을 독립적으로 5개 시판품 각각의 94g 샘플에 첨가하고, 각각의 신규 조성물과 관련된 탁도를 탁도 시험을 통해 측정하였다. 이러한 모든 측정의 결과가 표 6에 기재되어 있다.

표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 조성물 C21(중합체 없음) 및 조성물 E6(Ex. 968 포함)은 각각 투과율 99.1% 및 98.8%의 탁월한 투명성을 갖는다. 반면에, 조성물 C22(아쿠아 SF-1 포함) 및 C23(이누텍 SP-1 포함)은 투명성이 상당히 덜 한 것으로 관찰되었다. 이러한 결과는 표 6에서 보여지는 바와 같이 추가로 확인된다. 중합체 Ex. 968은, (추가의 중합체를 함유하지 않는 투명 제형에 비해) 다양한 투명 기재에 첨가되는 경우에 탁월한 투명성(낮은 탁도)을 갖는 반면, 아쿠아 SF-1은 상당히 더 불량한 투명성(높은 탁도)을 갖는다. 이들 3개의 중합체(아쿠아 SF-1, 아누텍 SP-1 및 Ex. 968)는 자극 완화를 제공하는 경향이 있지만, 단지 Ex. 968만이 투명한 제형을 제공하는 경향이 있었다.

실시예 5

당해 실시예는 특정 양태에 따르는 본 발명의 조성물과 관련된 비교적 저자극을 추가로 나타낸다.

상품명	INCI명	조성물 AA	조성물 BB
		w/w %	w/w %
Ex 968 (30%)	아크릴레이트 공중합체	6.000	7.5
세데팔 TE-403 (30%)	나트륨 트리데세트 설페이트	16.000	16.000
테고베타인 L-7V (30%)	코카미도프로필 베타인	22.500	22.500
아틀라스 G-4280 (70%)	PEG-80 소르비탄 라우레이트	2.000	2.000
베르센 100 XL	테트라나트륨 EDTA	0.250	0.250
프로미디움(Promidium) LTS	PEG 150 디스테아레이트 & PPG-2 하이드록시에틸 코카미드	0.750	0.750
향료 TAH 23194	향료	0.275	0.275
트윈 20	폴리소르베이트 20	0.500	0.500
셀쿼트(Celquat) 230M	폴리쿼너늄 10	0.1425	0.1425
베르센 100 XL	테트라나트륨 EDTA	0.250	0.250
샤로믹스(Sharomix) 824	페녹시에탄올 & 파라벤	0.600	0.600
옐로우 #10 (0.1% 용액)	FD & C 옐로우 #10	0.240	0.240
오렌지 #4(0.1% 용액)	FD & C 오렌지 #4	0.220	0.220
20% NaOH 탈이온수	수산화나트륨 탈이온수	필요한 충분한 양	필요한 충분한 양
20% NaOH 탈이온수	수산화나트륨 탈이온수	필요한 충분한 양	필요한 충분한 양

조성물	첨가된 Ex. 968	TEP
조성물 AA	6.0%	2.9
조성물 BB	7.5%	3.5

조성물 AA 및 BB는 표 7의 양에 따라 제조하였다. 표 8에서 알 수 있는 바와 같이, 조성물 AA(Ex. 968, 6.0중량% 포함)는 조성물 BB(Ex. 968, 7.5중량% 포함)보다 상당히 더 높은 TEP 점수를 갖는다. 6.0중량%를 초과하는 중합체 수준에서도, 증가된 수준의 Ex. 968은 제형의 마일드함을 상당히 개선시킨다.

Claims

(메트)아크릴산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 제1 단량체 성분과 하나 이상의 C₁ 내지 C₉ 알킬 (메트)아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 제2 단량체 성분으로부터 유도된 저분자량의 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체, 및 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들 둘 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 포함하고, 상기 저분자량의 공중합체의 수평균 분자량(Mn)이 100,000 이하인, 퍼스널 케어 조성물(personal care composition).
제1항에 있어서, 투과율 90% 이상의 투명성을 갖는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 투과율 95% 이상의 투명성을 갖는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 20 NTU (Nephelometric Turbidity Unit) 미만의 탁도(turbidity)를 갖는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 10 NTU (Nephelometric Turbidity Unit) 미만의 탁도를 갖는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 공중합체 및 상기 하나 이상의 계면활성제가 250mg/L 초과의 C₉₀ (중합체 및 계면활성제를 포함하는 조성물의 Δ임계 미셀 농도(critical micelle concentration; CMC)/750이 90%로 되는 최저 중합체 농도)을 나타내는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 공중합체 및 상기 하나 이상의 계면활성제가 500mg/L 초과의 C₉₀을 나타내는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 공중합체의 수평균 분자량이 5,000 내지 80,000인, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 공중합체의 수평균 분자량이 10,000 내지 50,000인, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 공중합체가 18중량% NaOH 용액으로 pH 7로 중화된 탈이온수 중의 5중량% 중합체 고체 농도에서 500mPa·s 이하의 점도를 갖는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 제2 단량체 성분이 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 1-메틸비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 네오데카노에이트 및 이들 둘 이상의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 제1 단량체 성분 대 상기 제2 단량체 성분의 비가, 중합 매질 중의 단량체의 총 중량을 기준으로 하여, 20:80중량% 내지 50:50중량%인, 퍼스널 케어 조성물.
(메트)아크릴산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 제1 단량체 성분과 하나 이상의 C₁ 내지 C₉ 알킬 (메트)아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 제2 단량체 성분으로부터 유도된 가교결합되지 않은 선형 아크릴성 공중합체, 및 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들 둘 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 포함하고, 투과율 90% 이상의 투명성을 가지며, 상기 공중합체 및 하나 이상의 계면활성제가 500mg/L 초과의 C₉₀(중합체 및 계면활성제를 포함하는 조성물의 Δ임계 미셀 농도(critical micelle concentration; CMC)/750이 90%로 되는 최저 중합체 농도)을 나타내는, 퍼스널 케어 조성물.
제1항의 퍼스널 케어 조성물을 포함하는, 퍼스널 케어 제품.
제14항에 있어서, 상기 제품이 샴푸, 세정제, 목욕용품, 겔, 로션, 크림, 와이프(wipe) 및 이들 둘 이상의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 퍼스널 케어 제품.
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