[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR101361452B1 - Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same - Google Patents

Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same Download PDF

Info

Publication number
KR101361452B1
KR101361452B1 KR1020110023203A KR20110023203A KR101361452B1 KR 101361452 B1 KR101361452 B1 KR 101361452B1 KR 1020110023203 A KR1020110023203 A KR 1020110023203A KR 20110023203 A KR20110023203 A KR 20110023203A KR 101361452 B1 KR101361452 B1 KR 101361452B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
nonwoven web
polyethylene terephthalate
blood
short fibers
polybutylene terephthalate
Prior art date
Application number
KR1020110023203A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20120105648A (en
Inventor
이민호
조경제
최진환
김진일
Original Assignee
코오롱인더스트리 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코오롱인더스트리 주식회사 filed Critical 코오롱인더스트리 주식회사
Priority to KR1020110023203A priority Critical patent/KR101361452B1/en
Publication of KR20120105648A publication Critical patent/KR20120105648A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101361452B1 publication Critical patent/KR101361452B1/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4326Condensation or reaction polymers
    • D04H1/435Polyesters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61MDEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M5/00Devices for bringing media into the body in a subcutaneous, intra-vascular or intramuscular way; Accessories therefor, e.g. filling or cleaning devices, arm-rests
    • A61M5/14Infusion devices, e.g. infusing by gravity; Blood infusion; Accessories therefor
    • A61M5/165Filtering accessories, e.g. blood filters, filters for infusion liquids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/02Loose filtering material, e.g. loose fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/44Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling
    • D04H1/46Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres
    • D04H1/48Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres in combination with at least one other method of consolidation
    • D04H1/49Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres in combination with at least one other method of consolidation entanglement by fluid jet in combination with another consolidation means
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61MDEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M5/00Devices for bringing media into the body in a subcutaneous, intra-vascular or intramuscular way; Accessories therefor, e.g. filling or cleaning devices, arm-rests
    • A61M5/14Infusion devices, e.g. infusing by gravity; Blood infusion; Accessories therefor
    • A61M5/165Filtering accessories, e.g. blood filters, filters for infusion liquids
    • A61M2005/1655Filter with fibers, e.g. filtering element in form of hollow fibers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/0604Arrangement of the fibres in the filtering material
    • B01D2239/0618Non-woven
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/10Filtering material manufacturing
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/56Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00Industrial
    • D10B2505/04Filters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2509/00Medical; Hygiene

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Anesthesiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

높은 백혈구 제거율 및 낮은 적혈구 손상율을 동시에 만족시킬 수 있는 최적의 평균 공경 및 최소의 직경 변동 계수를 가질 뿐만 아니라 우수한 열 안정성 및 치수 안정성을 갖는 혈액필터용 부직포 웹 및 그 제조방법이 개시된다. 본 발명의 혈액필터용 부직포 웹은 다수의 단섬유들을 포함한다. 상기 단섬유들 각각은, 폴리에틸렌테레프탈레이트; 및 폴리부틸렌테레프탈레이트를 포함하고, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트와 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비가 1:1 내지 1:19이다. 상기 단섬유들은 1 내지 5 ㎛의 평균 직경을 갖는다. 상기 부직포 웹은 8 내지 12 ㎛의 평균 공경 및 15 CV% 이하의 단섬유 직경 변동 계수를 갖는다.Disclosed are a nonwoven web for a blood filter and a method of manufacturing the same, which have an optimal average pore diameter and minimum diameter coefficient of variation that can simultaneously satisfy a high leukocyte removal rate and a low red blood cell damage rate. The nonwoven web for blood filters of the present invention comprises a plurality of short fibers. Each of the short fibers, polyethylene terephthalate; And polybutylene terephthalate, wherein a weight ratio of the polyethylene terephthalate and the polybutylene terephthalate is 1: 1 to 1:19. The short fibers have an average diameter of 1 to 5 μm. The nonwoven web has an average pore diameter of 8 to 12 μm and a short fiber diameter variation coefficient of 15 CV% or less.

Description

혈액필터용 부직포 웹 및 그 제조방법{Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same}Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing the Same {Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same}

본 발명은 혈액필터용 부직포 웹 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 백혈구를 제거하기 위한 혈액 필터용 부직포 웹 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a non-woven web for blood filters and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a non-woven web for blood filters for removing white blood cells and a method for producing the same.

백혈구가 포함된 혈액 또는 적혈구 농축제제를 수혈받을 경우, 두통, 구토, 오한, 발열, 바이러스 감염, 동종항원 감작 등을 포함하는 다양한 부작용이 발생할 수 있다. 이러한 부작용을 방지하기 위해서는 수혈 전에 백혈구가 혈액으로부터 충분히 제거되어야 한다.Blood transfusions containing white blood cells or red blood cell concentrates can cause a variety of side effects, including headaches, vomiting, chills, fever, viral infections, and allogen sensitization. To prevent these side effects, white blood cells must be sufficiently removed from blood prior to transfusion.

혈액으로부터 백혈구를 제거하는 방법으로는 혈액을 고속으로 회전시키는 원심분리법, 백혈구를 필터에 흡착시켜 제거하는 필터법, 및 혈액에 텍스트란을 첨가하여 혼합함으로써 생성되는 백혈구층을 흡입하여 제거하는 텍스트란법 등이 있다. 이 중 백혈구 제거성능이 우수하고 조작이 용이하며 비용이 저렴한 필터법이 널리 사용되고 있다. Methods for removing leukocytes from blood include centrifugation to rotate blood at high speed, a filter method for adsorbing and removing white blood cells on a filter, and a text field for inhaling and removing leukocyte layers generated by adding and mixing text lines to blood. Law, etc. Among these, a filter method having excellent leukocyte removal performance, easy operation and low cost is widely used.

필터법에 사용되는 혈액필터를 위해 다양한 종류의 기재들 중에는 부직포가 있다. 혈액필터는 다양한 요구를 만족해야 한다. 첫째, 백혈구 제거 공정 중에 혈액이 응고되는 것을 방지하기 위해 혈액 필터는 빠른 혈액 처리 속도, 즉 높은 혈액 친화력을 가져야 한다. 둘째, 상술한 부반응을 방지하기 위해 혈액 필터는 높은 백혈구 제거율을 가져야 한다. 셋째, 혈액 중의 다른 유용한 성분, 예를 들어 적혈구를 손상시키지않고 원활하게 통과시키기 위해 혈액 필터는 낮은 적혈구 손상율을 가져야 한다.Among various kinds of substrates for the blood filter used in the filtering method is a nonwoven fabric. Blood filters must meet a variety of needs. First, in order to prevent blood from clotting during the leukocyte removal process, the blood filter must have a fast blood throughput, ie high blood affinity. Second, the blood filter should have a high leukocyte removal rate to prevent the side reactions described above. Third, the blood filter must have a low red blood cell damage rate in order to pass smoothly without damaging other useful components in the blood, such as red blood cells.

한편, 혈액필터를 포함한 모든 의료기기는 제조된 직후 멸균 처리를 거치게 된다. 대표적인 멸균 방법으로는 산화에틸렌(EO, Ethylene Oxide) 가스 멸균, 고온증기 멸균 등이 있다.On the other hand, all medical devices, including blood filters are subjected to sterilization immediately after manufacture. Representative sterilization methods include ethylene oxide (EO) gas sterilization and high temperature steam sterilization.

가장 일반적인 멸균 공정 중 하나인 산화에틸렌가스 멸균에 의하면, 의료기기는 38℃ 내지 65℃의 온도 및 40%RH 내지 58%RH의 습도 하에서 6시간 내지 16시간 산화에틸렌가스에 노출된다. 특히, 고온증기 멸균에 의하면, 의료기기가 100℃내지 130℃의 고온에서 멸균처리된다.According to ethylene oxide gas sterilization, one of the most common sterilization processes, medical devices are exposed to ethylene oxide gas for 6 to 16 hours at a temperature of 38 ° C to 65 ° C and a humidity of 40% RH to 58% RH. In particular, according to the high temperature steam sterilization, the medical device is sterilized at a high temperature of 100 ℃ to 130 ℃.

이러한 멸균 공정은 의료기기 자체의 온도를 상승시키고, 이러한 온도 상승은 제품의 고유특성인 형태, 색상, 치수 등을 변화시킬 수 있다.This sterilization process raises the temperature of the medical device itself, and this temperature rise may change the shape, color, dimensions, etc., which are inherent characteristics of the product.

혈액필터에 있어서 멸균 공정으로 인한 형태 및 치수 변화는 백혈구 제거율 및 적혈구 손상율 등을 변화시킨다는 점에서 매우 심각한 문제이다.The change in shape and dimensions due to the sterilization process in the blood filter is a very serious problem in that it changes the leukocyte removal rate and the erythrocyte damage rate.

따라서, 본 발명은 위와 같은 관련 기술의 제한 및 단점들에 기인한 문제점들을 방지할 수 있는 혈액필터용 부직포 웹 및 그 제조방법에 관한 것이다.Accordingly, the present invention relates to a non-woven web for blood filters and a method of manufacturing the same that can prevent problems caused by the above limitations and disadvantages of the related art.

본 발명의 일 관점은, 높은 백혈구 제거율 및 낮은 적혈구 손상율을 동시에 만족시킬 수 있는 최적의 평균 공경 및 최소의 직경 변동 계수를 가질 뿐만 아니라 우수한 열적 치수 안정성(thermal dimensional stability)을 갖는 혈액필터용 부직포 웹을 제공하는 것이다.One aspect of the present invention is a non-woven fabric for blood filters having an optimal thermal pore size and minimum diameter variation coefficient that can satisfy both high white blood cell removal rate and low red blood cell damage rate, as well as excellent thermal dimensional stability. To serve the web.

본 발명의 다른 관점은, 높은 백혈구 제거율 및 낮은 적혈구 손상율을 동시에 만족시킬 수 있는 최적의 평균 공경 및 최소의 직경 변동 계수를 가질 뿐만 아니라 우수한 열적 치수 안정성을 갖는 혈액필터용 부직포 웹을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.Another aspect of the present invention is to produce a non-woven web for blood filters having an optimal thermal pore size and minimum diameter variation coefficient that can satisfy both high white blood cell removal rate and low red blood cell damage rate as well as excellent thermal dimensional stability. Is to provide a way.

위에서 언급된 본 발명의 관점들 외에도, 본 발명의 다른 특징 및 이점들이 이하에서 설명되거나, 그러한 설명으로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. Other features and advantages of the invention will be set forth in the description which follows, or may be learned by those skilled in the art from the description.

위와 같은 본 발명의 일 관점에 따라, 다수의 단섬유들을 포함하는 혈액필터용 부직포 웹으로서, 상기 단섬유들 각각은, 폴리에틸렌테레프탈레이트; 및 폴리부틸렌테레프탈레이트를 포함하고, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트와 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비가 1:1 내지 1:19이고, 상기 단섬유들은 1 내지 5 ㎛의 평균 직경을 가지며, 상기 부직포 웹은 8 내지 12 ㎛의 평균 공경 및 15 CV% 이하의 단섬유 직경 변동 계수를 갖는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹이 제공된다.According to an aspect of the present invention as described above, a non-woven web for blood filters comprising a plurality of short fibers, each of the short fibers, polyethylene terephthalate; And polybutylene terephthalate, wherein a weight ratio of the polyethylene terephthalate and the polybutylene terephthalate is 1: 1 to 1:19, and the short fibers have an average diameter of 1 to 5 μm, and the nonwoven web Is provided with a nonwoven web for blood filters, which has an average pore diameter of 8 to 12 μm and a short fiber diameter variation coefficient of 15 CV% or less.

본 발명의 다른 관점에 따라, 방사도프 제조를 위해 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트를 1:1 내지 1:19의 중량비로 블렌딩하는 단계; 상기 방사도프를 구금을 통해 방사하는 단계; 상기 방사 단계에 의해 형성된 단섬유를 에어 제트를 이용하여 가늘게 하는 단계; 및 상기 가늘어진 단섬유를 수집하는 단계를 포함하는 혈액필터용 부직포 웹 제조방법이 제공된다.According to another aspect of the invention, blending polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate in a weight ratio of 1: 1 to 1:19 for the production of spinning dope; Spinning the spinning dope through detention; Thinning the short fibers formed by the spinning step using an air jet; And it provides a non-woven web manufacturing method for a blood filter comprising the step of collecting the tapered short fibers.

위와 같은 본 발명에 대한 일반적 서술은 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐으로서, 본 발명의 권리범위를 제한하지 않는다.The foregoing general description of the present invention is intended to be illustrative of or explaining the present invention, but does not limit the scope of the present invention.

본 발명의 혈액필터용 부직포 웹 및 그 제조방법에 의하면, 부직포 웹이 최적의 평균 공경 및 최소의 직경 변동 계수를 가지기 때문에 높은 백혈구 제거율 요건 및 낮은 적혈구 손상율을 동시에 만족시키는 혈액필터를 제조할 수 있다. According to the blood filter nonwoven web of the present invention and its manufacturing method, since the nonwoven web has an optimum average pore diameter and minimum diameter variation coefficient, it is possible to manufacture a blood filter that satisfies the high leukocyte removal rate requirement and the low red blood cell damage rate simultaneously. have.

이와 동시에, 본 발명의 부직포 웹에 의해 제조된 혈액필터는 우수한 열적 치수 안정성을 가지기 때문에 고온 멸균 공정 중에 발생할 수 있는 형태 및 치수 변화가 최소화되고, 그 결과 멸균 공정으로 인한 백혈구 제거율 및 적혈구 손상율의 변동을 최소화할 수 있다.At the same time, since the blood filter manufactured by the nonwoven web of the present invention has excellent thermal dimensional stability, the shape and dimensional change that may occur during the high temperature sterilization process are minimized, and as a result, the leukocyte removal rate and erythrocyte damage rate caused by the sterilization process are minimized. The fluctuation can be minimized.

본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, the present invention encompasses all changes and modifications that come within the scope of the invention as defined in the appended claims and equivalents thereof.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 혈액필터용 부직포 웹 및 그 제조방법을 상세하게 설명한다.Hereinafter, a nonwoven web for blood filter and a method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

본 발명의 혈액필터용 부직포 웹은 단섬유들(monofilaments)을 포함한다. 작은 직경의 단섬유들은 물리적 또는 화학적으로 서로 얽혀 3차원 구조를 형성한다. 3차원 구조를 형성하는 단섬유들로 인해 부직포 웹은 다수의 공극들(pores)을 포함한다. The nonwoven web for blood filters of the present invention comprises monofilaments. Short diameter short fibers are physically or chemically entangled with each other to form a three-dimensional structure. Due to the short fibers forming the three-dimensional structure, the nonwoven web contains a large number of pores.

혈액필터가 높은 백혈구 제거율 및 낮은 적혈구 손상율을 동시에 만족시키기 위해서는, 필터 기재인 부직포 웹이 최적의 평균 공경 및 최소의 직경 변동 계수를 가짐으로써 백혈구만을 선택적으로 흡착하고 적혈구는 원활하게 통과시킬 수 있어야 한다. In order for the blood filter to satisfy both high white blood cell removal rate and low red blood cell damage rate, the filter substrate nonwoven web should have the optimal average pore size and minimum diameter variation coefficient to selectively adsorb only white blood cells and allow red blood cells to pass smoothly. do.

12 내지 15 ㎛의 직경을 갖는 백혈구만을 선택적으로 흡착하고 6 내지 8 ㎛의 직경을 갖는 적혈구는 원활하게 통과시키기 위하여, 본 발명의 부직포 웹은 8 내지 12 ㎛의 평균 공경을 갖도록 제조되어야 한다. In order to selectively adsorb only white blood cells having a diameter of 12 to 15 μm and to allow red blood cells having a diameter of 6 to 8 μm to pass smoothly, the nonwoven web of the present invention should be prepared to have an average pore size of 8 to 12 μm.

한편, 백혈구 제거 성능 및 경제성 등을 고려할 때, 부직포 웹의 단섬유는 1 내지 5 ㎛의 평균 직경을 갖는 것이 바람직하다. 단섬유의 평균 직경이 1 ㎛ 미만일 경우 혈액을 여과할 때 압력 손실이 너무 높아지기 때문에 혈액필터의 실용성이 떨어지고, 단섬유의 평균 직경이 5 ㎛를 초과할 경우 백혈구와 단섬유들과의 접촉 확률이 낮아지기 때문에 혈액필터의 백혈구 제거율이 떨어질 수 있다. On the other hand, in consideration of leukocyte removal performance and economy, it is preferable that the short fibers of the nonwoven web have an average diameter of 1 to 5 탆. If the average diameter of the short fibers is less than 1 μm, the pressure loss is too high when the blood is filtered, and the practicality of the blood filter is decreased. If the average diameter of the short fibers exceeds 5 μm, the probability of contact between the white blood cells and the short fibers is high. Because of this, the white blood cell removal rate of the blood filter may drop.

또한, 부직포 웹은 15 CV% 이하의 단섬유 직경 변동 계수를 갖는 것이 바람직하다. 단섬유 직경 변동 계수는 단섬유의 평균 직경에 대한 표준편차의 비율로 정의되며, 단섬유 직경 변동 계수가 낮을수록 부직포 웹의 단섬유들이 균일한 직경을 갖는다. 부직포 웹의 단섬유들의 직경이 균일할수록 혈액필터 전체에 혈액이 균일하게 흐를 수 있기 때문에 혈액필터가 우수한 혈액 처리 효율 및 일정한 혈액 처리 성능을 가질 수 있게 된다.In addition, the nonwoven web preferably has a short fiber diameter variation coefficient of 15 CV% or less. The short fiber diameter variation coefficient is defined as the ratio of the standard deviation to the average diameter of the short fibers, and the lower the short fiber diameter variation coefficient, the shorter fibers in the nonwoven web have a uniform diameter. Since the uniform diameters of the short fibers of the nonwoven web may allow blood to flow uniformly throughout the blood filter, the blood filter may have excellent blood processing efficiency and constant blood processing performance.

상술한 바와 같은 까다로운 요건들을 모두 만족시키는 혈액필터용 부직포 웹을 제조하기 위하여, 부직포 웹의 평균 공경 및 단섬유의 직경 등에 대한 제어를 용이하게 하고 균일한 방사를 가능하게 하는 재료가 사용되어야 한다.In order to produce a nonwoven web for blood filters that satisfies all of the above demanding requirements, a material that facilitates control of the average pore diameter and short fiber diameter of the nonwoven web and the like and enables uniform spinning should be used.

혈액필터용 부직포 웹은 셀룰로오스와 같은 천연 섬유 또는 열가소성 섬유 등 다양한 재료로부터 제조할 수 있다. 천연 섬유로 제조된 부직포 웹은 혈액과의 친화력은 우수한 반면, 그 제조 비용이 높고 물성이 균일하지 못하며 강도가 떨어지는 문제를 갖는다. 반면, 열가소성 섬유로 제조된 부직포 웹은 비교적 균일한 물성을 갖지며 그 제조비용이 상대적으로 낮다는 이점을 갖는다.Nonwoven webs for blood filters can be made from various materials, such as natural or thermoplastic fibers such as cellulose. Nonwoven webs made of natural fibers have good affinity with blood, but have high manufacturing costs, uneven physical properties, and poor strength. On the other hand, nonwoven webs made of thermoplastic fibers have the advantage of having relatively uniform properties and relatively low manufacturing costs.

특히, 열가소성 섬유 중 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)는 비교적 우수한 강성(stiffness) 및 내후성(atmosphere corrosion resistance)을 갖고, 결정화 속도(crystallization rate)가 빠르지 않아 방사 제어를 용이하게 하고 균일한 방사를 가능하게 한다는 장점을 갖는다. 이러한 폴리에틸렌테레프탈레이트의 장점은 부직포 웹의 평균 공경, 단섬유의 직경, 및 단섬유 직경 변동 계수 등에 대한 엄격한 제어를 요구하는 혈액필터용 부직포 웹의 제조에 있어 필수적이다. 따라서, 본 발명의 부직포 웹의 단섬유는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함한다.In particular, polyethylene terephthalate (PET) in thermoplastic fibers has relatively good stiffness and atmosphere corrosion resistance, and does not have a fast crystallization rate, which facilitates radiation control and enables uniform spinning. Has an advantage. The advantage of such polyethylene terephthalate is essential in the manufacture of nonwoven webs for blood filters that require strict control over the average pore diameter, short fiber diameter, and short fiber diameter variation coefficient of the nonwoven web. Thus, the short fibers of the nonwoven web of the present invention comprise polyethylene terephthalate.

그러나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지만으로 제조된 부직포 웹은 80℃이상의 고온에 장시간 노출될 경우 경화되어 브리틀(brittle)해지며, 열수축으로 인해 공극 크기가 줄어드는 문제점을 가지고 있다. 이러한 문제점은 본 발명의 혈액필터용 부직포 웹을 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지만으로 제조하는 것을 곤란하게 한다. 따라서, 본 발명의 부직포 웹은 폴리에틸렌테레프탈레이트 외에 폴리에틸렌테레프탈레이트의 문제점을 완화시킬 수 있는, 즉 고온의 멸균 공정 중에 발생할 수 있는 혈액필터의 형태 및 치수 변화를 최소화시킬 수 있는 다른 열가소성 수지를 더 포함하여야 한다.However, the nonwoven web made of only polyethylene terephthalate resin is hardened and brittle when exposed to a high temperature of 80 ° C. or more for a long time, and has a problem of decreasing pore size due to heat shrinkage. This problem makes it difficult to manufacture the nonwoven web for blood filters of the present invention with only polyethylene terephthalate resin. Accordingly, the nonwoven web of the present invention further includes other thermoplastic resins that can alleviate the problems of polyethylene terephthalate in addition to polyethylene terephthalate, i.e., minimize the shape and dimensional changes of blood filters that may occur during high temperature sterilization processes. shall.

혈액필터용 부직포 웹에 요구되는 기본적 물성을 만족시키면서도 폴리에틸렌테레프탈레이트의 문제점을 완화시킬 수 있는 열가소성 수지들 중에는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)가 있다. 폴리부틸렌테레프탈레이트는 결정성 수지(crystalline polymer) 중 폴리옥시메틸렌(POM) 다음으로 결정화 속도가 빠르다. Polybutylene terephthalate (PBT) is one of the thermoplastic resins that can alleviate the problems of polyethylene terephthalate while satisfying the basic physical properties required for the blood filter nonwoven web. Polybutylene terephthalate has the highest crystallization rate after polyoxymethylene (POM) in crystalline polymers.

구체적으로, 폴리부틸렌테레프탈레이트의 유리전이 온도(Tg)는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 그것에 비해 최대 40℃ 이상 낮기 때문에, 폴리부틸렌테레프탈레이트는 폴리에틸렌테레프탈레이트에 비해 상대적으로 높은 결정화 속도를 갖는다. 따라서, 폴리부틸렌테레프탈레이트로 제조된 부직포 웹은 폴리에틸렌테레프탈레이트로 제조된 부직포 웹에 비해 우수한 열적 치수 안정성(thermal dimensional stability)을 갖기 때문에 고온의 멸균 공정을 거친 후에도 부직포 웹의 평균 공경, 단섬유의 직경, 및 단섬유 직경 변동 계수 등의 변화가 거의 없다.Specifically, since the glass transition temperature (Tg) of polybutylene terephthalate is at least 40 ° C. or lower lower than that of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate has a relatively high crystallization rate compared to polyethylene terephthalate. Therefore, nonwoven webs made of polybutylene terephthalate have superior thermal dimensional stability compared to nonwoven webs made of polyethylene terephthalate, so that the average pore diameter and short fiber of the nonwoven web after high temperature sterilization process There is almost no change in the diameter and the short fiber diameter variation coefficient.

그러나, 폴리부틸렌테레프탈레이트만을 이용하여 멜트블로운(meltblown) 공정을 통해 부직포 웹을 제조할 경우, 폴리부틸렌테레프탈레이트의 결정화가 과도하게 빠르게 진행되기 때문에 부직포 웹의 평균 공경, 단섬유의 직경, 및 단섬유 직경 변동 계수 등을 엄격히 제어하는 것이 곤란하고, 그로 인해 방사 조건을 정확히 설정하는 것 자체가 어렵다는 원천적인 문제점이 있다.However, when the nonwoven web is manufactured through the meltblown process using only polybutylene terephthalate, the average pore diameter of the nonwoven web and the diameter of the short fiber are increased because the crystallization of the polybutylene terephthalate proceeds too fast. , And it is difficult to strictly control the short fiber diameter variation coefficient and the like, and therefore, it is difficult to set the spinning conditions correctly.

결과적으로, 높은 백혈구 제거율 및 낮은 적혈구 손상율을 동시에 만족시킬 수 있는 최적의 평균 공경 및 최소의 단섬유 직경 변동 계수를 가질 뿐만 아니라 고온의 멸균 공정을 견딜 수 있는 우수한 열적 치수 안정성을 갖기 위하여, 본 발명의 혈액필터용 부직포 웹을 구성하는 단섬유들 각각은 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트를 포함한다. 폴리에틸렌테레프탈레이트와 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비는 1:1 내지 1:19인 것이 바람직하다. As a result, in order to not only have an optimal average pore diameter and minimum short fiber diameter coefficient of variation that can simultaneously satisfy high leukocyte removal rate and low red blood cell damage rate, but also have excellent thermal dimensional stability to withstand high temperature sterilization process, Each of the short fibers constituting the nonwoven web for blood filter of the present invention includes polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. The weight ratio of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate is preferably 1: 1 to 1:19.

폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량이 폴리에틸렌테레프탈레이트의 중량보다 작을 경우 부직포 웹의 길이방향(Machine Direction: MD) 열수축률(heat shrinkage rate) 및/또는 폭방향(Cross Direction: CD) 열수축률이 1.0%를 초과하게 되어 고온의 멸균 공정 중에 혈액필터의 형태 및 치수가 용인될 수 없을 정도로 변하게 된다. 상기 부직포 웹의 길이방향 열수축률 및 폭방향 열수축률은 65℃의 온도 및 58%의 상대습도 하에서 부직포 웹을 9시간 노출시킨 후 길이 변화를 측정함으로써 얻어진다.When the weight of the polybutylene terephthalate is less than the weight of the polyethylene terephthalate, the non-woven web's machine direction (MD) heat shrinkage rate and / or cross direction (CD) heat shrinkage rate is 1.0%. And the shape and dimensions of the blood filter during the high temperature sterilization process are unacceptably changed. The longitudinal heat shrinkage and the widthwise heat shrinkage of the nonwoven web are obtained by measuring the length change after exposing the nonwoven web for 9 hours at a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 58%.

반면, 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량이 폴리에틸렌테레프탈레이트 중량의 19배를 초과할 경우 부직포 웹의 평균 공경, 단섬유의 직경, 및 단섬유 직경 변동 계수 등을 엄격히 제어하는 것이 곤란하게 되고, 특히 방사의 균일성이 저하되어 부직포 웹의 단섬유 직경 변동 계수가 15 CV% 초과함으로써 높은 백혈구 제거율 및 낮은 적혈구 손상율 모두를 담보할 수 없게 된다.On the other hand, if the weight of polybutylene terephthalate exceeds 19 times the weight of polyethylene terephthalate, it becomes difficult to strictly control the average pore diameter, short fiber diameter, and short fiber diameter variation coefficient of the nonwoven web, and in particular, spinning The uniformity of is lowered so that the coefficient of variation in the short fiber diameter of the nonwoven web exceeds 15 CV%, making it impossible to secure both high white blood cell removal rate and low red blood cell damage rate.

본 발명의 혈액필터용 부직포 웹을 구성하는 단섬유들 각각은 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트를 1:1 내지 1:19의 중량비로 포함하기 때문에, 본 발명의 부직포 웹은 1.0% 이하의 길이방향 열수축률, 1.0% 이하의 폭방향 열수축률, 및 15 CV% 이하의 단섬유 직경 변동 계수를 갖도록 제조될 수 있다.Since each of the short fibers constituting the nonwoven web for blood filter of the present invention includes polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate in a weight ratio of 1: 1 to 1:19, the nonwoven web of the present invention is 1.0% or less. It can be made to have a longitudinal heat shrinkage rate, a widthwise heat shrinkage rate of 1.0% or less, and a short fiber diameter variation coefficient of 15 CV% or less.

혈액 처리 속도의 향상을 위하여, 본 발명의 부직포 웹은 친수성 코팅층을 더 포함할 수 있다. 이러한 코팅층은 비이온성 친수기(nonionic hydrophilic group)를 갖는 고분자를 포함할 수 있다. 상기 비이온성 친수기를 갖는 고분자는 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 등의 단량체를 중합하여 얻을 수 있다.In order to improve the blood treatment rate, the nonwoven web of the present invention may further include a hydrophilic coating layer. Such a coating layer may include a polymer having a nonionic hydrophilic group. The polymer having a nonionic hydrophilic group can be obtained by polymerizing a monomer such as 2-hydroxyethyl methacrylate.

이하에서는 본 발명의 혈액필터용 부직포 웹의 제조방법에 대하여 구체적으로 살펴보도록 한다.Hereinafter, a method of manufacturing the nonwoven web for blood filter of the present invention will be described in detail.

먼저, 방사도프 제조를 위해 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리부틸렌테레프탈레이트가 1:1 내지 1:19의 중량비로 블렌딩된다. 폴리에틸렌테레프탈레이트는 게르마늄계 촉매를 사용하여 제조된 것으로서 60℃ 이상의 유리전이온도를 갖는다. 이에 반해, 폴리부틸렌테레프탈레이트는 60℃ 이하의 유리전이온도를 갖는다.First, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are blended in a weight ratio of 1: 1 to 1:19 to prepare the spinning dope. Polyethylene terephthalate is prepared using a germanium-based catalyst and has a glass transition temperature of 60 ° C or higher. In contrast, polybutylene terephthalate has a glass transition temperature of 60 ° C. or less.

이어서, 멜트블로운(meltblown) 방법을 통해 상기 방사도프로 부직포 웹을 제조한다. 더욱 자세히 설명하면, 상기 방사도프를 구금을 통해 방사한다. 구금으로부터 빠져나오는 단섬유를 에어 제트를 이용하여 가늘게 만든다. 이렇게 가늘어진 단섬유가 콜렉터 상에 수집된다. Subsequently, the non-woven web is produced with the spin dope using a meltblown method. In more detail, the spinning dope is spun through the detention. The short fibers coming out of the detention are tapered using an air jet. This thin short fibers are collected on the collector.

이 때, 부직포 웹의 평균 공경, 단섬유의 직경, 및 단섬유 직경 변동 계수 등의 제어를 위하여, 방사 온도, 공기 압력 및 DCD(Die to Collector Distance) 등이 적절히 조절되어야 한다. At this time, in order to control the average pore diameter, short fiber diameter, and short fiber diameter variation coefficient of the nonwoven web, the spinning temperature, air pressure, and die to collector distance (DCD) should be appropriately adjusted.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 균일한 직경의 세섬도를 갖는 단섬유로 이루어진 부직포 웹을 제조하기 위해서, 280 내지 300 ℃의 방사 온도, 0.7 내지 1.5 ㎏f/㎠의 공기 압력, 및 60 내지 100 mm의 DCD 하에서 멜트블로운 공정이 수행된다. According to one embodiment of the invention, in order to produce a nonwoven web made of short fibers having a fineness of uniform diameter, spinning temperature of 280 to 300 ℃, air pressure of 0.7 to 1.5 kgf / ㎠, and 60 to The meltblown process is carried out under a DCD of 100 mm.

방사 온도가 280℃보다 낮을 경우, 단섬유들이 충분히 연신되지 못함에 따라 5.0㎛ 미만의 직경을 갖는 단섬유를 얻을 수 없고, 컬렉터 상에 적층된 단섬유들 간의 결합력이 과도하게 낮아져 부직포 웹의 기계적 물성이 저하되는 문제점이 있다. 반면, 방사 온도가 300℃보다 높을 경우, 컬렉터 상에 적층된 단섬유들 간의 결합력이 너무 강해져 부직포 웹의 유연성이 떨어지고, 또한 최적조건보다 높을 경우 섬유의 과도한 결합으로 유연성이 떨어지고, 8 내지 12 ㎛의 평균 공경을 갖도록 부직포 웹의 공극 크기를 조절하는 것이 용이치 않은 문제점이 있다. If the spinning temperature is lower than 280 ° C., short fibers having a diameter of less than 5.0 μm cannot be obtained because the short fibers are not sufficiently drawn, and the binding force between the short fibers stacked on the collector is excessively lowered, so that the mechanical properties of the nonwoven web are reduced. There is a problem that the physical properties are lowered. On the other hand, when the spinning temperature is higher than 300 ° C., the bonding force between the short fibers stacked on the collector is so strong that the flexibility of the nonwoven web is low, and when it is higher than the optimum condition, the flexibility is reduced due to excessive bonding of the fibers, and 8 to 12 μm. There is a problem that it is not easy to adjust the pore size of the nonwoven web to have an average pore diameter.

한편, 상기 공기 압력이 0.7 ㎏f/㎠ 미만일 경우 단섬유가 충분히 연신되지 못함에 따라 5.0 ㎛ 미만의 직경을 갖는 단섬유를 얻을 수 없다. 반면, 상기 공기 압력이 1.5 ㎏f/㎠를 초과할 경우 섬유들이 날리는 현상이 발생될 수 있고 이에 따라 균일한 형상의 부직포 웹을 얻기가 곤란할 수 있다. On the other hand, when the air pressure is less than 0.7 kgf / ㎠ it is not possible to obtain a short fiber having a diameter of less than 5.0 ㎛ as short fibers are not sufficiently drawn. On the other hand, when the air pressure is more than 1.5 kgf / ㎠ may cause the blowing of the fiber may be difficult to obtain a non-woven web of a uniform shape accordingly.

위와 같은 방법을 통해 얻어진 부직포 웹으로 제조된 혈액 필터는 98 % 이상의 우수한 백혈구 제거율 및 85 % 이상의 적혈구 회수율을 갖는다. 따라서, 상기 혈액 필터는 우수한 백혈구 제거율 및 적혈구 회수율이 요구되는 혈액 정화 장치에 이용할 수 있다. The blood filter made of the nonwoven web obtained through the above method has an excellent leukocyte removal rate of 98% or more and an erythrocyte recovery rate of 85% or more. Therefore, the blood filter can be used in a blood purification apparatus requiring excellent leukocyte removal rate and erythrocyte recovery rate.

이하, 실시예 및 비교예들을 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐으로 이것에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되어서는 안 된다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. It should be noted, however, that the following examples are intended to assist the understanding of the present invention, and the scope of the present invention should not be limited thereby.

실시예 1Example 1

0.52의 고유 점도, 79℃의 유리전이온도, 및 257℃의 용융온도를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와, 0.75의 고유점도, 35℃의 유리전이온도, 및 220℃의 용융온도를 갖는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지를 1:9의 중량비로 블렌딩하여 방사도프를 제조하였다. 이어서, 통상적인 멜트 블로운 부직포 제조장치에서 공기압력 및 컬렉터의 속도를 조절하여 2 ㎛의 평균 직경을 갖는 섬유로 이루어지고, 30 g/㎡의 단위면적 당 중량, 및 0.15 ㎜의 평균 두께를 갖는 부직포 웹을 제조하였다. 방사온도는 285℃이었고, DCD(Die to Collector Distance)는 70mm이었다. Polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.52, a glass transition temperature of 79 ° C., and a melting temperature of 257 ° C., a polybutylene tere having a intrinsic viscosity of 0.75, a glass transition temperature of 35 ° C., and a melting temperature of 220 ° C. The phthalate resin was blended in a weight ratio of 1: 9 to prepare a spinning dope. Subsequently, in the conventional melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus, the air pressure and the speed of the collector were adjusted to make fibers having an average diameter of 2 μm, having a weight per unit area of 30 g / m 2, and an average thickness of 0.15 mm. Nonwoven webs were made. Spinning temperature was 285 ℃, DCD (Die to Collector Distance) was 70mm.

실시예 2Example 2

DCD가 90mm이었다는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except that the DCD was 90 mm.

실시예 3Example 3

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 1:7의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1: 7.

실시예 4Example 4

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 1:8의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1: 8.

실시예 5Example 5

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 1:10의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1:10.

실시예 6Example 6

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 1:11의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다. A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1:11.

실시예 7Example 7

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 1:1의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1: 1.

실시예 8Example 8

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 1:19의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1:19.

비교예 1Comparative Example 1

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 2:1의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of the polyethylene terephthalate resin and the polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 2: 1.

비교예 2Comparative Example 2

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 중량비를 1:20의 중량비로 블렌딩 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except for blending the weight ratio of polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin in a weight ratio of 1:20.

비교예 3Comparative Example 3

0.52의 고유 점도, 79℃의 유리전이온도, 및 257℃의 용융온도를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지만으로 방사도프를 제조하였다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except that the spinning dope was made only with polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.52, a glass transition temperature of 79 ° C., and a melting temperature of 257 ° C.

비교예 4Comparative Example 4

0.75의 고유점도, 35℃의 유리전이온도, 및 220℃의 용융온도를 갖는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지만으로 방사도프를 제조하였다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.A nonwoven web was prepared in the same manner as in Example 1 except that the spinning dope was made of only polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.75, a glass transition temperature of 35 ° C., and a melting temperature of 220 ° C. .

비교예 5Comparative Example 5

DCD가 90mm이었다는 것을 제외하고는 비교예 4와 동일한 방법에 의해 부직포 웹을 제조하였다.
A nonwoven web was prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the DCD was 90 mm.

위 실시예들 및 비교예들에 의해 얻어진 부직포 웹들의 열수축률, 섬유경, 변동률, 기공크기, 열수축률은 다음의 방법으로 구하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The heat shrinkage rate, fiber diameter, change rate, pore size, and heat shrinkage rate of the nonwoven webs obtained by the above examples and comparative examples were obtained by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

부직포 웹의 열수축률(%)Thermal shrinkage of nonwoven webs (%)

부직포 웹의 열수축률은 항온 항습기(Tabai Espec Corp, PL-F)를 이용하여 측정되었다. 65℃의 온도 및 58%의 상대습도 하에서 부직포 웹을 9시간 노출시킨 후 길이방향(Machine Direction: MD) 및 폭방향(Cross Direction: CD)에 대한 열처리 전후의 길이를 각각 측정한 후 열처리 전의 길이에 대한 감소된 길이의 비율을 산출하였다.The heat shrinkage rate of the nonwoven web was measured using a thermohygrostat (Tabai Espec Corp, PL-F). After exposing the nonwoven web for 9 hours at a temperature of 65 ° C and a relative humidity of 58%, the length before and after heat treatment was measured before and after heat treatment in the longitudinal direction (MD) and the cross direction (CD), respectively. The ratio of reduced length to was calculated.

부직포 웹의 평균 공경(㎛)Average pore diameter of nonwoven web (μm)

혈액 필터를 구성하는 부직포 웹의 평균 공경(㎛)은 전자현미경 이미지 분석기(모델명: JSM6700F, 제조사: JEOL, 측정 배율: 1.0K)를 이용하여 간접적으로 측정하였다. 구체적으로는, 전자현미경 이미지 분석을 통해 부직포 웹의 이미지를 얻는다. 이어서, 상기 이미지 중 공극 부분, 즉 전자현미경 이미지에서 블랙으로 인식된 부분의 면적 A를 얻는다. 또한, 전자현미경 이미지에서 블랙으로 인식된 부분 중 이미지상의 결점이나 그림자가 아니라 일정 면적 이상을 나타내어 실제 공극으로 볼 수 있는 블랙 이미지 조각의 개수인 유효 공극의 개수 B를 얻는다. 이어서, A와 B를 이용하여 아래의 식에 의해 셀 밀도를 얻고, 상기 셀 밀도와 상수를 이용하여 아래의 식에 의해 부직포 웹의 평균 공경을 얻었다. The average pore diameter (μm) of the nonwoven web constituting the blood filter was indirectly measured using an electron microscope image analyzer (model name: JSM6700F, manufacturer: JEOL, measurement magnification: 1.0K). Specifically, an image of the nonwoven web is obtained through electron microscope image analysis. Subsequently, the area A of the void portion of the image, that is, the portion recognized as black in the electron microscope image is obtained. In addition, the number of effective voids B, which is the number of black image fragments that can be viewed as actual voids, is represented by a certain area, rather than a defect or shadow on the image, among the portions recognized as black in the electron microscope image. Then, using A and B, the cell density was obtained by the following formula, and the average pore diameter of the nonwoven web was obtained by the following formula using the cell density and the constant.

상수 = 원료 고분자의 밀도/부직포의 밀도Constant = density of raw polymer / density of nonwoven

셀 밀도 = (B/A×100)3/2×109×상수Cell density = (B / A x 100) 3/2 x 10 9 x Constant

평균 공경 = [(상수-1)×6/(π×셀 밀도)]1/3×104 Average pore diameter = [(constant -1) x 6 / (? X cell density)] 1/3 × 10 4

단섬유 변동 계수(CV%)Short Fiber Fluctuation Coefficient (CV%)

혈액 필터의 부직포 웹을 구성하는 단섬유의 변동계수는 전자주사현미경(Scanning Electron Microscope) 및 이미지 분석기(Image-Pro Plus의 소프트웨어에 JVC Digital Camera KY-F70B를 사용)를 이용하여 구하였다. 먼저, 20개의 시료들 각각에 대하여 직경을 측정한 후 단섬유의 평균 직경 및 표준 편차를 산출하였다. 이어서, 단섬유의 평균 직경 및 표준 편차를 이용하여 아래의 식에 따라 단섬유 직경 변동 계수를 구하였다. The coefficient of variation of the short fibers constituting the nonwoven web of the blood filter was determined using a scanning electron microscope and an image analyzer (using the JVC Digital Camera KY-F70B in the software of Image-Pro Plus). First, the diameter of each of the 20 samples was measured, and then the average diameter and standard deviation of the short fibers were calculated. Subsequently, the short fiber diameter variation coefficient was calculated | required according to the following formula using the average diameter and standard deviation of short fiber.

변동계수(CV%) = (표준 편차/평균 직경) × 100
Coefficient of variation (CV%) = (standard deviation / mean diameter) × 100

구분division 중량비
(PET/PBT)
Weight ratio
(PET / PBT)
DCD
(mm)
DCD
(mm)
단섬유 직경변동계수
(CV%)
Short Fiber Diameter Variation Coefficient
(CV%)
평균공경
(㎛)
Average pore size
(탆)
MD/CD 열수축률
(%)
MD / CD Heat Shrinkage
(%)
실시예 1Example 1 1:91: 9 7070 14.614.6 10.310.3 0.5/0.50.5 / 0.5 실시예 2Example 2 1:91: 9 9090 12.512.5 11.611.6 0.5/0.40.5 / 0.4 실시예 3Example 3 1:71: 7 7070 14.314.3 10.710.7 0.8/0.80.8 / 0.8 실시예 4Example 4 1:81: 8 7070 14.414.4 10.810.8 0.6/0.60.6 / 0.6 실시예 5Example 5 1:101:10 7070 14.714.7 10.410.4 0.5/0.40.5 / 0.4 실시예 6Example 6 1:111:11 7070 14.814.8 10.410.4 0.4/0.40.4 / 0.4 실시예 7Example 7 1:11: 1 7070 14.214.2 10.910.9 1.0/0.91.0 / 0.9 실시예 8Example 8 1:191:19 7070 14.914.9 10.110.1 0.2/0.10.2 / 0.1 비교예 1Comparative Example 1 2:12: 1 7070 14.114.1 9.99.9 2.2/1.92.2 / 1.9 비교예 2Comparative Example 2 1:201:20 7070 21.221.2 11.111.1 0.1/0.10.1 / 0.1 비교예 3Comparative Example 3 1:01: 0 7070 13.913.9 9.59.5 6.0/5.56.0 / 5.5 비교예 4Comparative Example 4 0:10: 1 7070 25.425.4 7.87.8 0/00/0 비교예 5Comparative Example 5 0:10: 1 9090 24.524.5 14.314.3 0/00/0

위 표 1에 나타난 바와 같이, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비가 1:1 내지 1:19인 실시예 1 내지 8의 부직포 웹들은 모두 1.0% 이하의 길이방향 열수축률 및 1.0% 이하의 폭방향 열수축률을 나타내었다. 이에 반해, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비가 2:1인 비교예 1의 경우 길이방향 열수축률 및 폭방향 열수축률 모두 1.9% 이상인 것으로 나타났고, 폴리부틸렌테레프탈레이트 없이 폴리에틸렌테레프탈레이트만으로 제조된 비교예 3의 경우에는 길이방향 열수축률 및 폭방향 열수축률 모두 무려 5.5% 이상인 것으로 나타났다.As shown in Table 1, the nonwoven webs of Examples 1 to 8 in which the weight ratio of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are 1: 1 to 1:19 are all 1.0% or less in longitudinal thermal shrinkage and 1.0% or less. The thermal shrinkage in the width direction is shown. On the contrary, in Comparative Example 1 in which the weight ratio of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate is 2: 1, both the longitudinal heat shrinkage and the widthwise heat shrinkage were 1.9% or more, and without polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate was found. In the case of Comparative Example 3 prepared only with phthalate, both the longitudinal heat shrinkage rate and the widthwise heat shrinkage rate were found to be 5.5% or more.

단섬유 직경 변동 계수에 대해서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비가 1:1 내지 1:19인 실시예 1 내지 8의 부직포 웹들은 모두 15 CV% 이하의 단섬유 직경 변동 계수를 갖는 것으로 나타나 단섬유들이 비교적 균일한 직경을 가짐을 알 수 있다. 이에 반해, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비가 1:20인 비교예 2의 경우 단섬유 직경 변동 계수가 무려 20 CV% 이상인 것으로 나타났고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 없이 폴리부틸렌테레프탈레이트만으로 제조된 비교예 4의 경우에는 단섬유 직경 변동 계수가 무려 25 CV% 이상인 것으로 나타났다.As for the short fiber diameter coefficient of variation, the nonwoven webs of Examples 1 to 8, in which the weight ratio of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are 1: 1 to 1:19, all have a short fiber diameter coefficient of variation of 15 CV% or less. It can be seen that the short fibers have a relatively uniform diameter. On the contrary, in Comparative Example 2 in which the weight ratio of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate is 1:20, the short fiber diameter variation coefficient was found to be more than 20 CV%, and only polybutylene terephthalate without polyethylene terephthalate was used. In the case of the prepared Comparative Example 4, the short fiber diameter variation coefficient was found to be 25 CV% or more.

한편, DCD를 70mm로부터 90mm로 바꾼 것을 제외하고는 비교예 4와 동일한 방법에 의해 제조된 비교예 5의 부직포 웹이 비교예 4의 부직포 웹의 평균 공경의 거의 2배에 달하는 평균 공경을 갖는 것으로 나타났다. 이 사실로부터, 폴리에틸렌테레프탈레이트 없이 폴리부틸렌테레프탈레이트만으로 부직포 웹을 제조할 경우 공정 조건의 작은 변화만으로도 부직포 웹의 물성이 크게 변하기 때문에 공정 제어가 어려움을 알 수 있다. 이에 반해, 실시예 1 및 2로부터, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리부틸렌테레프탈레이트를 1:9의 중량비로 블렌딩하여 부직포 웹을 제조할 경우 DCD를 70mm로부터 90mm로 변경하여도 부직포 웹의 평균 공경 차이가 1.3㎛ 정도로 미미하기 때문에 공정 제어가 상대적으로 용이함을 알 수 있다.On the other hand, except that the DCD was changed from 70mm to 90mm, the nonwoven web of Comparative Example 5 manufactured by the same method as Comparative Example 4 had an average pore diameter nearly twice that of the nonwoven web of Comparative Example 4 appear. From this fact, it can be seen that when the nonwoven web is manufactured using only polybutylene terephthalate without polyethylene terephthalate, the control of the process is difficult because the physical properties of the nonwoven web are greatly changed by only a small change in process conditions. On the contrary, in Examples 1 and 2, when the nonwoven web was prepared by blending polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate in a weight ratio of 1: 9, the average pore difference of the nonwoven web was changed even when the DCD was changed from 70 mm to 90 mm. It can be seen that the process control is relatively easy because it is as small as 1.3 μm.

Claims (7)

다수의 단섬유들을 포함하는 혈액필터용 부직포 웹에 있어서,
상기 단섬유들 각각은,
폴리에틸렌테레프탈레이트; 및
폴리부틸렌테레프탈레이트를 포함하고,
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트와 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 중량비가 1:1 내지 1:19이고,
상기 단섬유들은 1 내지 5 ㎛의 평균 직경을 가지며,
상기 부직포 웹은 8 내지 12 ㎛의 평균 공경 및 15 CV% 이하의 단섬유 직경 변동 계수를 갖는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹.
In the nonwoven web for blood filters comprising a plurality of short fibers,
Each of the short fibers,
Polyethylene terephthalate; And
Polybutylene terephthalate,
The weight ratio of the polyethylene terephthalate and the polybutylene terephthalate is 1: 1 to 1:19,
The short fibers have an average diameter of 1 to 5 μm,
The nonwoven web has a mean pore diameter of 8 to 12 μm and a short fiber diameter variation coefficient of 15 CV% or less.
제 1 항에 있어서,
상기 부직포 웹은, 65℃의 온도 및 58%의 상대습도 하에서 9시간 노출될 때 1.0% 이하의 길이방향 수축률 및 1.0% 이하의 폭방향 수축률을 갖는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹.
The method of claim 1,
The nonwoven web has a longitudinal shrinkage of 1.0% or less and a transverse shrinkage of 1.0% or less when exposed to 9 hours at a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 58%.
제 2 항에 있어서,
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트는 60℃ 이상의 유리전이온도를 갖고,
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 60℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹.
3. The method of claim 2,
The polyethylene terephthalate has a glass transition temperature of 60 ℃ or more,
The polybutylene terephthalate is non-woven web for blood filter, characterized in that having a glass transition temperature of less than 60 ℃.
방사도프 제조를 위해 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트를 1:1 내지 1:19의 중량비로 블렌딩하는 단계;
상기 방사도프를 구금을 통해 방사하는 단계;
상기 방사 단계에 의해 형성된 단섬유를 에어 제트를 이용하여 가늘게 하는 단계; 및
상기 가늘어진 단섬유를 수집하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹 제조방법.
Blending polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate in a weight ratio of 1: 1 to 1:19 for spinning dope preparation;
Spinning the spinning dope through detention;
Thinning the short fibers formed by the spinning step using an air jet; And
Method for producing a nonwoven web for blood filter, characterized in that it comprises the step of collecting the thin short fibers.
제 4 항에 있어서,
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트는 60℃ 이상의 유리전이온도를 갖고,
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 60℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹 제조방법.
5. The method of claim 4,
The polyethylene terephthalate has a glass transition temperature of 60 ℃ or more,
The polybutylene terephthalate is a nonwoven fabric web manufacturing method for a blood filter, characterized in that it has a glass transition temperature of less than 60 ℃.
제 4 항에 있어서,
상기 방사 단계는 280 내지 300 ℃의 방사 온도 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹 제조방법.
5. The method of claim 4,
The spinning step is a non-woven web manufacturing method for a blood filter, characterized in that carried out under a spinning temperature of 280 to 300 ℃.
제 6 항에 있어서,
상기 에어 제트는 0.7 내지 1.5 ㎏f/㎠의 공기 압력으로 제공되는 것을 특징으로 하는 혈액필터용 부직포 웹 제조방법.
The method according to claim 6,
The air jet is a non-woven web manufacturing method for a blood filter, characterized in that provided at an air pressure of 0.7 to 1.5 kgf / ㎠.
KR1020110023203A 2011-03-16 2011-03-16 Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same KR101361452B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110023203A KR101361452B1 (en) 2011-03-16 2011-03-16 Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110023203A KR101361452B1 (en) 2011-03-16 2011-03-16 Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120105648A KR20120105648A (en) 2012-09-26
KR101361452B1 true KR101361452B1 (en) 2014-02-11

Family

ID=47112470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110023203A KR101361452B1 (en) 2011-03-16 2011-03-16 Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101361452B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016108543A1 (en) * 2014-12-30 2016-07-07 코오롱인더스트리 주식회사 Blood filter and manufacturing method therefor

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000005041A (en) * 1996-03-27 2000-01-25 죠 알. 다이어 Process of making spun-bonded web
JP2000185094A (en) * 1998-12-21 2000-07-04 Asahi Medical Co Ltd Leukocyte selective removal filter device
JP2002238996A (en) * 2001-02-15 2002-08-27 Asahi Medical Co Ltd Leukocyte-removing filter device and leukocyte-removing method
JP2007527257A (en) * 2003-07-03 2007-09-27 フレゼニウス・ヘモケア・イタリア・ソシエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ Filter for removal of substances from blood products

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000005041A (en) * 1996-03-27 2000-01-25 죠 알. 다이어 Process of making spun-bonded web
JP2000185094A (en) * 1998-12-21 2000-07-04 Asahi Medical Co Ltd Leukocyte selective removal filter device
JP2002238996A (en) * 2001-02-15 2002-08-27 Asahi Medical Co Ltd Leukocyte-removing filter device and leukocyte-removing method
JP2007527257A (en) * 2003-07-03 2007-09-27 フレゼニウス・ヘモケア・イタリア・ソシエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ Filter for removal of substances from blood products

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120105648A (en) 2012-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101308519B1 (en) Filter Media for Liquid Filter Using Nano-Fiber Web by Electrospinning, Method of Manufacturing the Same and Liquid Filter using the Same
KR102340662B1 (en) Multilayer filtration material for filter, method for manufacturing same, and air filter
KR101407770B1 (en) Porous Nanoweb and Method for Manufacturing The Same
US12157077B2 (en) Combined fiber nonwoven fabric, laminate, filtration medium for filter and method thereof
KR20180121613A (en) Filter for liquid filter and liquid filter
CN111603846A (en) Deep filtration filter element with coarse and fine fiber mixed structure and preparation method thereof
KR20200000067A (en) Manufacturing method of non-woven with improved filtration performance
US20220176283A1 (en) Composite structure, method of manufacturing the same, and filter medium containing the composite structure
CN111749017A (en) High-strength antibacterial melt-blown air filter material and preparation method thereof
JP4905340B2 (en) Electret fiber sheet
KR101361452B1 (en) Nonwoven Web for Blood Filter and Method for Manufacturing The Same
KR101619235B1 (en) Liquid Chemical Filter Using Nano-Fiber Web by Electrospinning and Method of Manufacturing the Same
KR101866571B1 (en) Biodegradable Non-woven Web, Method for Manufacturing The Same, and Blood Filter Using The Same
US20150024186A1 (en) Force spun sub-micron fiber and applications
KR101491994B1 (en) Porous support, method for manufacturing the same and membrane for gas or liquid filter comprising the same
KR101386424B1 (en) Filter for removing a white corpuscle and method of manufacturing the same
EP2842616B1 (en) Self-cleaning air filtering material and preparation method therefor
KR101441165B1 (en) Blood Filter
EP4052775A2 (en) Gradient fiber non-woven fabric, spinning apparatus and manufacturing method thereof
KR102680682B1 (en) Preparation method of composite nanofiber filter
KR101725814B1 (en) Nonwoven webs for blood filters including polyketone and method for manufacturing the same
KR101732684B1 (en) Method of producing an ion-exchange fiber Plaited thread Micro chip filter
CN109569097B (en) Graphene sandwich composite PP cotton filter element and preparation method thereof
KR102139710B1 (en) Method for manufacturing nanofiber membrane, nanofiber membrane and mask filter comprising the same
KR101024091B1 (en) Long fiber spunbond nonwoven fabric and method for manufacturing same

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20110316

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20130107

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 20110316

Comment text: Patent Application

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20140128

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20140204

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20140204

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180205

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180205

Start annual number: 5

End annual number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190201

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190201

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200204

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200204

Start annual number: 7

End annual number: 7

PC1903 Unpaid annual fee

Termination category: Default of registration fee

Termination date: 20211115