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KR101338505B1 - Method for manufacturing poly(ethyleneterephthalate) drawn fiber, drawn fiber, method for manufacturing poly(ethyleneterephthalate) tire-cord, and tire-cord - Google Patents

Method for manufacturing poly(ethyleneterephthalate) drawn fiber, drawn fiber, method for manufacturing poly(ethyleneterephthalate) tire-cord, and tire-cord Download PDF

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KR101338505B1
KR101338505B1 KR1020090135667A KR20090135667A KR101338505B1 KR 101338505 B1 KR101338505 B1 KR 101338505B1 KR 1020090135667 A KR1020090135667 A KR 1020090135667A KR 20090135667 A KR20090135667 A KR 20090135667A KR 101338505 B1 KR101338505 B1 KR 101338505B1
Authority
KR
South Korea
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yarn
tire
cord
tire cord
polyethylene terephthalate
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Application number
KR1020090135667A
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Korean (ko)
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KR20110078773A (en
Inventor
박성호
정일
김기웅
Original Assignee
코오롱인더스트리 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Abstract

본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법, 연신사, 타이어 코오드의 제조방법, 및 타이어 코오드에 관한 것이다. 보다 상세하게는 a) 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하는 중합체를 3500 내지 5000 m/min의 속도로 용융방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및 b) 별도의 연신기에서, 상기 미연신사를 1.3 내지 2.0 배의 연신비로 연신하는 단계를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법, 연신사, 타이어 코오드의 제조방법, 및 타이어 코오드에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polyethylene terephthalate stretched yarn, a stretched yarn, a method for producing a tire cord, and a tire cord. More specifically, a) melt spinning the polymer comprising at least 90 mol% polyethylene terephthalate at a speed of 3500 to 5000 m / min to prepare a non-drawn yarn; And b) in a separate stretching machine, a method of manufacturing polyethylene terephthalate stretched yarn, a stretched yarn, a method of manufacturing a tire cord, and a tire cord, the step of stretching the undrawn yarn at a draw ratio of 1.3 to 2.0 times.

본 발명에 따르면, 결정화도가 높은 미연신사를 별도의 연신장치에서 고연신비로 연신하는 방법으로 고강도의 연신사를 제조할 수 있고, 이를 사용하여 제조한 타이어 코오드는 강도 및 형태안정성이 우수한 장점이 있다.According to the present invention, it is possible to manufacture a high-strength stretched yarn by a method of stretching the non-stretched yarn having a high degree of crystallinity at a high draw ratio in a separate drawing apparatus, and the tire cord manufactured by using the same has an advantage of excellent strength and form stability.

폴리에틸렌테레프탈레이트, 연신사, 코오드, 강도, 형태안정성 Polyethylene terephthalate, stretched yarn, cord, strength, shape stability

Description

폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법, 연신사, 타이어 코오드의 제조방법, 및 타이어 코오드{METHOD FOR MANUFACTURING POLY(ETHYLENETEREPHTHALATE) DRAWN FIBER, DRAWN FIBER, METHOD FOR MANUFACTURING POLY(ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE-CORD, AND TIRE-CORD}METHOD FOR MANUFACTURING POLY (ETHYLENETEREPHTHALATE) DRAWN FIBER, DRAWN FIBER, METHOD FOR MANUFACTURING POLY (ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE-CORD AND

본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법, 연신사, 타이어 코오드의 제조방법, 및 타이어 코오드에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polyethylene terephthalate stretched yarn, a stretched yarn, a method for producing a tire cord, and a tire cord.

타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 일반적으로 도 1과 같은 구조를 갖는다.  여기서, 도 1의 6에 해당하는 보디 플라이(body ply)는 타이어 내부의 핵심 보강재인 코오드층으로서, 카커스(carcass)로도 불리며, 자동차의 하중을 지지하면서 타이어의 형상을 유지하고 충격을 견디며 주행 중 굴신운동에 대한 강한 내피로성이 요구되는 부분이다.The tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1. Here, the body ply corresponding to 6 of FIG. 1 is a cord layer which is a core reinforcing material inside the tire, also called a carcass, and maintains the shape of the tire while supporting the load of the vehicle, and withstands the impact. This is a part that requires strong fatigue resistance to exercise.

이와 같은 보디 플라이, 즉 타이어 코오드에는 일반적으로 폴리에스터, 폴리나프탈렌테레프탈레이트 등 합성섬유 소재가 적용되고 있다.In general, synthetic fiber materials such as polyester and polynaphthalene terephthalate are applied to such body plies, that is, tire cords.

합성섬유 코오드는 높은 강력으로 타이어의 내구성 향상에 큰 기여를 하였으나, 열에 대한 수축율이 높아 타이어의 가류 후 탄성 및 형태안정성이 저하되는 단 점이 있다. 이를 보완하기 위해 PCI(Post Cure Inflation) 등과 같은 추가공정의 적용을 통해 코오드의 형태안정성을 향상시키기 위한 많은 연구가 이루어지고 있다. 특히, 산업용도의 고강력사의 경우 저속 하에서 연신비를 높임으로써 높은 강도를 발현할 수 있게 되었으나, 여전히 높은 열수축율과 낮은 탄성으로 인하여 PCI 공정이 필수적으로 요구되고 있다.Synthetic fiber cord has contributed to the improvement of tire durability due to its high strength, but has a disadvantage in that the elasticity and form stability after deterioration of the tire are high due to the high shrinkage against heat. In order to compensate for this, many studies have been conducted to improve the shape stability of the cord by applying an additional process such as Post Cure Inflation (PCI). In particular, high strength yarns for industrial applications have been able to express high strength by increasing the draw ratio under low speed, but still require a PCI process due to high heat shrinkage rate and low elasticity.

이후, 타이어 코오드의 제조공정에 초고속 방사(방사 속도 3500 내지 5000 m/min) 기술이 접목되면서, PCI 공정 없이도 고탄성 저수축(High Modulus Low Shrinkage, HMLS) 물성을 갖는 폴리에스터 타이어 코오드의 제조가 가능하게 되었다. Subsequently, the ultra-fast spinning (radiation speed 3500 to 5000 m / min) technology is applied to the manufacturing process of the tire cord, and thus, it is possible to manufacture a polyester tire cord having high modulus low shrinkage (HMLS) properties without the PCI process. Was done.

이때, 고탄성 저수축 물성을 갖는 타이어 코오드를 제조하기 위해서는 결정화도가 높은 미연신사를 사용해야 하는데, 결정화도가 높은 미연신사는 연신될 수 있는 영역이 상대적으로 좁기 때문에, 초고속 방사 설비를 이용하여 상기 미연신사를 초고속 및 고연신비의 조건에서 연신할 경우, 불균일 연신 또는 마찰에 의한 절사가 쉽게 발생할 수 있는 문제점이 있다.In this case, in order to manufacture a tire cord having high elasticity and low shrinkage properties, unstretched yarn having high crystallinity should be used. Since the unstretched yarn having high crystallinity has a relatively narrow area that can be stretched, the unstretched yarn is manufactured using an ultrafast spinning equipment. In the case of stretching under conditions of high speed and high draw ratio, there is a problem that uneven stretching or cutting by friction may easily occur.

이와 같은 이유로, 초고속 방사 설비에서는 고결정화도의 미연신사에 대한 연신비 적용에 제약이 따르고, 충분한 연신이 이루어지지 못함에 따라 연신사의 인장강도가 10 내지 20 % 정도 저하되는 손실이 발생하며, 이를 사용하여 제조한 타이어 코오드는 형태안정성이 떨어지게 되는 문제점이 있다.For this reason, ultrafast spinning equipment has restrictions on the application of the draw ratio to the undrawn yarn of high crystallinity, and the loss of the drawn strength of the drawn yarn is reduced by about 10 to 20% due to insufficient drawing. There is a problem that the manufactured tire cord is inferior in form stability.

본 발명은 초고속 방사 기술을 이용하여 미연신사를 제조하고, 연신사의 인장강도 손실을 최소화할 수 있는 연신사의 제조방법을 제공한다.The present invention provides an unstretched yarn using ultrafast spinning technology, and provides a method for producing a stretched yarn which can minimize the loss of tensile strength of the drawn yarn.

또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조되어 인장강도가 높고 건열수축율이 낮은 연신사를 제공한다.In addition, the present invention is prepared by the above method to provide a drawn yarn with high tensile strength and low dry heat shrinkage.

또한, 본 발명은 상기 연신사를 포함하는 타이어 코오드의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for producing a tire cord including the stretched yarn.

또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조되어 형태안정성이 우수한 타이어 코오드를 제공한다.In addition, the present invention is produced by the above method to provide a tire cord having excellent shape stability.

본 발명은The present invention

a) 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하는 중합체를 3500 내지 5000 m/min의 속도로 용융방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및a) preparing a non-drawn yarn by melt spinning a polymer including 90 mol% or more of polyethylene terephthalate at a speed of 3500 to 5000 m / min; And

b) 별도의 연신기에서, 상기 미연신사를 1.3 내지 2.0 배의 연신비로 연신하는 단계b) stretching the undrawn yarn to a draw ratio of 1.3 to 2.0 times in a separate drawing machine;

를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing polyethylene terephthalate stretched yarn comprising a.

상기 미연신사의 제조단계에 있어서, 상기 중합체는 고유점도가 0.8 내지 1.3 dl/g인 것을 사용하는 것이 바람직하고, 상기 중합체의 용융방사는 0.85 내지 1.25 g/de의 방사 장력 하에 진행하는 것이 바람직하며, 상기 방법을 통해 제조된 미연신사는 결정화도가 25 내지 40 %이고, 비결정 배향지수(Amorphous Orientation Factor)가 0.08 내지 0.15인 것이 바람직하다.In the production step of the non-drawn yarn, it is preferable that the polymer has an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.3 dl / g, the melt spinning of the polymer is preferably carried out under a radial tension of 0.85 to 1.25 g / de The non-drawn yarn prepared by the above method has a crystallinity of 25 to 40%, and preferably has an amorphous orientation factor of 0.08 to 0.15.

또한, 상기 미연신사를 연신하는 단계는 50 내지 500 m/min의 권취 속도 하에 진행하는 것이 바람직하다.In addition, the stretching of the non-drawn yarn is preferably carried out under a winding speed of 50 to 500 m / min.

본 발명은 또한, 인장강도 7.5 내지 8.5 g/de; 및 177 ℃ 오븐에서 초하중 없이 2 분 경과 후의 건열수축율 6.0 내지 8.5 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사를 제공한다.The present invention also provides a tensile strength of 7.5 to 8.5 g / de; And polyethylene terephthalate stretched yarn having a dry heat shrinkage ratio of 6.0 to 8.5% after 2 minutes without superload in an 177 ° C oven.

상기 연신사는 4.5 g/de의 하중 하에서의 중신 4.0 내지 5.0 %; 및 절신 8.0 내지 12.0 %의 물성을 나타낼 수 있다.The stretched yarn was 4.0 to 5.0% of the core of a fiber under a load of 4.5 g / de; And it can exhibit the physical properties of the 8.0 to 12.0% of the stretch.

본 발명은 또한,The present invention also relates to

ⅰ) 상기 방법으로 연신사를 제조하는 단계;Iii) preparing a stretched yarn by the above method;

ⅱ) 상기 연신사를 사용하여 합연사를 제조하는 단계; 및Ii) preparing a twisted yarn using the stretched yarn; And

ⅲ) 상기 합연사를 접착제 용액에 침지하고 열처리하는 단계Iii) immersing the heat-treated twisted yarn in an adhesive solution and heat-treating

를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing a polyethylene terephthalate tire cord comprising a.

상기 타이어 코오드의 제조방법에서, 상기 열처리는 240 내지 260 ℃의 온도 하에서 90 내지 360 초 동안 진행하는 것이 바람직하다.In the tire cord manufacturing method, the heat treatment is preferably performed for 90 to 360 seconds at a temperature of 240 to 260 ℃.

본 발명은 또한, 인장강도 7.0 내지 8.0 g/de; 및 177 ℃ 오븐에서 0.01 g/de의 하중으로 2 분 경과 후의 건열수축율과 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신의 합인 형태안정지수(E-S index) 5.6 내지 6.2 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공한다.The present invention also provides tensile strength of 7.0 to 8.0 g / de; And a polyethylene terephthalate tire cord having an E-S index of 5.6 to 6.2%, which is the sum of dry heat shrinkage after 2 minutes and a heavy body shrinkage under 2.25 g / de at a load of 0.01 g / de in a 177 ° C. oven.

상기 타이어 코오드는 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신 3.0 내지 4.5 %; 및 절신 12.0 내지 17.0 %의 물성을 나타낼 수 있다.The tire code was 3.0-4.5% of the body weight under a load of 2.25 g / de; And 12.0 to 17.0% of physical properties.

또한, 상기 타이어 코오드는 총 섬도 1000 내지 5000 데니어(Denier), 1 내지 3 플라이, 및 단위길이당 꼬임수 200 내지 500 TPM(twist per meter)인 것이 바람직하다.In addition, the tire cord is preferably a total fineness of 1000 to 5000 denier (Denier), 1 to 3 plies, and twist number per unit length of 200 to 500 twist per meter (TPM).

본 발명은 또한, 상기 타이어 코오드를 포함하는 공기 주입식 타이어를 제공한다.The present invention also provides a pneumatic tire comprising the tire cord.

이하, 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사의 제조방법, 연신사, 타이어 코오드의 제조방법, 및 타이어 코오드에 대해 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 일구현예로 제시되는 것으로서, 이에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니며, 발명의 권리범위 내에서 여러 구현예에 대한 다양한 변형이 가능함은 당업자에게 자명하다.Hereinafter, a manufacturing method of a polyethylene terephthalate stretched yarn, a stretched yarn, a tire cord manufacturing method, and a tire cord according to a specific embodiment of the present invention will be described. However, this is presented as one embodiment of the invention, whereby the scope of the invention is not limited, it is apparent to those skilled in the art that various modifications to various embodiments are possible within the scope of the invention.

아울러, 본 명세서 전체에서 명시적인 다른 기재가 없는 한 '포함' 또는 '함유'라 함은 특정 구성 요소(또는 구성 성분)가 별다른 제한 없이 들어있음을 지칭하며, 다른 구성 요소의 부가를 제외하는 것으로 해석될 수 없다.In addition, unless otherwise stated throughout the present specification, the term "comprise" or "contains" means that a specific component (or component) is included without limitation, and excludes the addition of other components. It cannot be interpreted.

폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 'PET'라 함) 타이어 코오드는 고분자인 PET를 용융 방사하여 미연신사를 제조하고, 이를 연신하여 연신사를 얻은 후, 이러한 PET 연신사를 합연사하고 접착제에 침지하여 딥코오드 형태로 제조될 수 있다. 따 라서, 상기 PET의 용융방사를 통해 제조된 미연신사 및 이를 연신하여 제조된 연신사의 특성은 PET 타이어 코오드의 물성에 직·간접적으로 반영된다.Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as 'PET') tire cord melt-spun PET, a polymer, to produce an undrawn yarn, and after drawing it to obtain a drawn yarn, the PET drawn yarn is twisted and immersed in an adhesive to dip It may be prepared in the form of a cord. Therefore, the properties of the undrawn yarn produced through melt spinning of the PET and the drawn yarn produced by drawing them are directly or indirectly reflected in the physical properties of the PET tire cord.

본 발명자들은 타이어 코오드용 연신사에 대한 연구를 거듭하는 과정에서, 초고속방사 기술을 이용하여 미연신사를 제조하고, 이를 별도의 연신설비에서 저속 고연신비로 연신하는 방법으로 연신사를 제조할 경우 연신사의 강도가 우수하고, 이를 사용하여 타이어 코오드를 제조할 경우 형태안정성이 우수함을 밝혀내어, 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention, in the course of repeating the study for the tire cord drawn yarn, to manufacture the unstretched yarn using ultra-fast spinning technology, when the drawn yarn is manufactured by the method of drawing at a low-strength high draw ratio in a separate drawing equipment The present invention has been found to be excellent in strength and excellent in shape stability when a tire cord is produced using the same, thereby completing the present invention.

이와 같은 본 발명에 따른 연신사의 제조방법은Such a method of manufacturing a stretched yarn according to the present invention

a) 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하는 중합체를 3500 내지 5000 m/min의 속도로 용융방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및a) preparing a non-drawn yarn by melt spinning a polymer including 90 mol% or more of polyethylene terephthalate at a speed of 3500 to 5000 m / min; And

b) 별도의 연신기에서, 상기 미연신사를 1.3 내지 2.0 배의 연신비로 연신하는 단계b) stretching the undrawn yarn to a draw ratio of 1.3 to 2.0 times in a separate drawing machine;

를 포함한다..

이하, 본 발명에 따른 연신사의 제조방법에 포함될 수 있는 상기 단계들에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the steps that may be included in the method of manufacturing the drawn yarn according to the present invention will be described in detail.

a) 미연신사를 제조하는 단계a) preparing undrawn yarn

본 발명에 따른 연신사의 제조방법은 먼저, PET를 포함하는 중합체를 용융방사하여 미연신사를 제조하는 단계를 포함한다.Method for producing a stretched yarn according to the present invention, first, the step of producing a non-drawn yarn by melt spinning a polymer containing PET.

상기 단계는 초고속 방사 기술을 이용하여 미연신사를 제조하는 단계로서, 상기 단계의 방사 속도는 3500 내지 5000 m/min인 것이 바람직하고, 보다 바람직하 게는 3800 내지 4500 m/min일 수 있다. 즉, 본 발명에서 요구하는 최소한의 미연신사 물성 및 생산성을 얻기 위하여 방사 속도는 3500 m/min 이상인 것이 바람직하고, 미연신사 제조시 요구되는 최소한의 냉각 시간을 부여하기 위하여 방사 속도는 5000 m/min 이하인 것이 바람직하다.The step is to prepare an unstretched yarn by using an ultra-fast spinning technique, the spinning speed of the step is preferably 3500 to 5000 m / min, more preferably 3800 to 4500 m / min. That is, in order to obtain the minimum undrawn yarn properties and productivity required by the present invention, the spinning speed is preferably 3500 m / min or more, and the spinning speed is 5000 m / min in order to give the minimum cooling time required for the production of undrawn yarn. It is preferable that it is the following.

이때, 상기 중합체의 용융방사는 0.85 내지 1.25 g/de의 방사 장력 하에 진행하는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에서 요구하는 최소한의 미연신사 물성을 얻기 위하여 방사 장력은 0.85 g/de 이상인 것이 바람직하고, 필요 이상의 장력으로 필라멘트가 절사되거나 물성이 떨어지는 것을 방지하기 위하여 방사 장력은 1.25 g/de 이하인 것이 바람직하다.At this time, the melt spinning of the polymer is preferably carried out under a radial tension of 0.85 to 1.25 g / de. That is, in order to obtain the minimum unstretched physical properties required by the present invention, the spin tension is preferably 0.85 g / de or more, and the spin tension is 1.25 g / de or less in order to prevent the filament from being cut or the property deteriorated with more than necessary tension. It is preferable.

한편, 상기 미연신사를 제조하기 위한 원료로는 PET를 포함하는 중합체를 사용할 수 있다. 상기 PET를 포함하는 중합체에는 여러 가지 첨가제가 포함될 수 있는데, 본 발명에 따른 타이어 코오드에 사용 가능한 물성을 갖는 미연신사를 제조하기 위해서는 PET의 함량이 90 몰% 이상인 것이 바람직하다. 이하에서 'PET 중합체'는 특별한 설명 없이 PET의 함량이 90 몰% 이상인 중합체를 의미한다.On the other hand, as a raw material for producing the undrawn yarn may be used a polymer containing PET. The polymer containing PET may include a variety of additives, it is preferable that the content of PET is 90 mol% or more in order to produce a non-drawn yarn having physical properties usable for the tire cord according to the present invention. Hereinafter, 'PET polymer' means a polymer having a PET content of 90 mol% or more without any special description.

또한, 상기 방사 속도 및 방사 장력 하에서 미연신사를 제조하기 위해서, 상기 PET 중합체는 고유점도가 0.8 내지 1.3 dl/g인 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에서 요구하는 최소한의 방사 속도 및 방사 장력 하에서 상기 단계를 진행할 수 있도록 하기 위하여 PET 중합체는 고유점도가 0.8 dl/g 이상인 것이 바람직하다. 또한, 필요 이상의 고유점도를 가질 경우 중합체의 용융온도가 상승하고 그에 따라 분자쇄 절단 현상이 발생할 수 있으며, 방사팩에서의 토출양에 의한 압력이 증가할 수 있는데, 이를 방지하기 위하여 PET 중합체는 고유점도가 1.3 dl/g 이하인 것이 바람직하다.In addition, in order to produce the undrawn yarn under the spinning speed and spinning tension, the PET polymer preferably has an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.3 dl / g. That is, the PET polymer preferably has an intrinsic viscosity of at least 0.8 dl / g in order to be able to proceed with the above steps under the minimum spinning speed and spinning tension required by the present invention. In addition, if the polymer has a higher viscosity than necessary, the melting temperature of the polymer may increase, and thus molecular chain cleavage may occur, and the pressure due to the discharge amount from the spinning pack may increase. It is preferable that a viscosity is 1.3 dl / g or less.

상기 물성을 갖는 PET 중합체는 상기 방사 속도 및 방사 장력 하에서 모노필라멘트의 섬도가 2.0 내지 4.0 데니어(Denier), 바람직하게는 2.5 내지 3.0 데니어로 되도록 고안된 구금을 통해 방사하는 것이 바람직하다. 즉, 방사 중 절사의 발생 및 냉각시 필라멘트간의 간섭에 의한 절사 발생을 최소화하기 위하여 모노필라멘트의 섬도는 2.0 데니어 이상인 것이 바람직하고, 방사 드래프트를 높여 충분히 높은 방사 장력을 부여하기 위하여 모노필라멘트의 섬도는 4.0 데니어 이하인 것이 바람직하다.The PET polymer having the physical properties is preferably spun through a mold designed to have a fineness of monofilament of 2.0 to 4.0 denier, preferably 2.5 to 3.0 denier, under the spinning speed and spinning tension. In other words, in order to minimize the occurrence of cutting due to the interference between the filaments during the cutting during the spinning and cooling, the fineness of the monofilament is preferably at least 2.0 denier, the fineness of the monofilament to give a sufficiently high spinning tension by increasing the radiation draft It is preferable that it is 4.0 denier or less.

또한, 상기 PET 중합체를 용융방사한 후에는 냉각 공정을 부가하여 상기 미연신사를 제조할 수 있는데, 이러한 냉각 공정은 15 내지 60 ℃의 냉각풍을 가하는 방법으로 진행함이 바람직하고, 각각의 냉각풍 온도 조건에 있어서 냉각 풍량을 0.4 내지 1.5 m/s로 조절하는 것이 바람직하다. 다만, 초고속 방사에 의한 에어 드래그 현상 및 토출량 증가, 하이 멀티 방사에 의한 각 모노필라멘트간의 간섭 현상에 의해 냉각 불균일 현상이 발생할 수 있기 때문에, 섬도를 증가시킬 경우 두 개 이상의 방사통에서 실을 제조하여 합사하는 방식 등을 사용할 수 있다.In addition, after melt spinning the PET polymer, a cooling process may be added to prepare the unstretched yarn, and the cooling process may be performed by applying a cooling wind at 15 to 60 ° C., and each cooling wind. It is preferable to adjust the cooling air volume to 0.4-1.5 m / s in temperature conditions. However, cooling unevenness may occur due to air drag phenomenon and discharge amount increase due to ultra-fast spinning, and interference phenomenon between monofilaments due to high multi-radiation. Can be used.

상기와 같은 과정을 통해 제조된 미연신사는 25 내지 40 % 의 높은 결정화도 및 0.08 내지 0.15의 낮은 비결정 배향 지수(Amorphous Orientation Factor)로 우수한 물성을 갖는다.The non-drawn yarn prepared through the above process has excellent physical properties with high crystallinity of 25 to 40% and low amorphous orientation index of 0.08 to 0.15.

미연신사를 이루는 고분자는 기본적으로 일부가 결정화된 형태를 띠고 있어 결정 영역과 비결정 영역으로 이루어진다. 그런데, 조절된 용융방사 조건 하에 얻어진 상기 미연신사는 배향 결정화 현상으로 인해 이전에 알려진 미연신사(통상 7 % 미만으로 결정화됨)보다 결정화된 정도가 높아 25% 이상, 바람직하게는 25 내지 40 %의 높은 결정화도를 나타낸다. 이러한 높은 결정화도로 인해 상기 미연신사를 사용하여 제조한 연신사 및 타이어 코오드는 높은 수축 응력 및 모듈러스를 나타낼 수 있다.The unstretched polymer basically has a crystallized form, and is composed of a crystalline region and an amorphous region. By the way, the undrawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions has a higher degree of crystallization than previously known undrawn yarn (usually crystallized to less than 7%) due to the orientation crystallization phenomenon, so that it is 25% or more, preferably 25 to 40% It shows high crystallinity. Due to this high degree of crystallinity, the drawn yarn and tire cords prepared using the undrawn yarn may exhibit high shrinkage stress and modulus.

이와 동시에, 상기 미연신사는 이전에 알려진 미연신사에 비해 크게 낮은 0.15 이하, 바람직하게는 0.08 내지 0.15의 비결정 배향 지수를 나타낸다. 이때, 비결정 배향 지수라 함은 미연신사 내의 비결정 영역에 포함된 체인들의 배향 정도를 나타내는 것으로, 상기 비결정 영역의 체인들의 헝클어짐이 증가할수록 낮은 값을 가진다. 일반적으로는 상기 비결정 배향 지수가 낮아지면 무질서도가 증가하여 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조가 아닌 이완된 구조로 되기 때문에, 미연신사로부터 제조된 연신사 및 타이어 코오드가 낮은 수축율과 함께 낮은 수축 응력을 나타내게 된다. 그러나, 조절된 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 미연신사는 이를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어짐으로 인해 미세 네트워크 구조를 형성하면서 단위 부피당 보다 많은 가교 결합을 포함한다. 이 때문에, 상기 미연신사는 비결정 배향 지수가 낮아지면서도 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조로 될 수 있고, 이로 인해 발달된 결정 구조 및 우수한 배향 특성을 나타낸다.At the same time, the undrawn yarn exhibits an amorphous orientation index of significantly lower than 0.15, preferably 0.08 to 0.15, compared to previously known undrawn yarn. At this time, the amorphous orientation index indicates the degree of orientation of the chains included in the amorphous region in the unstretched yarn, and has a lower value as the matting of the chains in the amorphous region increases. In general, when the amorphous orientation index is lowered, the disorder is increased so that the chains in the amorphous region become a relaxed structure rather than a tensioned structure, so that the drawn yarn and tire cords manufactured from the undrawn yarn have low shrinkage stress with low shrinkage. Will be displayed. However, the undrawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions contains more crosslinks per unit volume, forming a fine network structure due to the molecular chains that make up it during the spinning process. Because of this, the unstretched yarn can have a strained structure of the chains in the amorphous region while the amorphous orientation index is low, thereby showing the developed crystal structure and excellent orientation characteristics.

다만, 상기 미연신사는 결정화도가 높아 연신될 수 있는 영역이 상대적으로 좁기 때문에, 비록 제사설비가 높은 방사 및 연신 속도를 가져 미연신사에 충분한 연신비를 부여할 수 있을지라도, 결정화도가 높은 미연신사를 고속 및 고연신비의 조건에서 무리하게 연신할 경우 높은 결정화도에 의한 불균일 연신 또는 마찰에 의한 절사가 발생할 수 있는데, 후술할 본 발명에 따른 연신 단계를 거칠 경우 상기 문제점을 방지하면서도 우수한 물성을 갖는 연신사를 제조할 수 있는 장점이 있다.However, since the undrawn yarn has a high crystallinity and a relatively narrow area that can be drawn, although the yarn facility has a high spinning and drawing speed and can give a sufficient draw ratio to the undrawn yarn, And if the drawing is excessively drawn under the conditions of high draw ratio may result in non-uniform stretching or friction cutting due to high crystallinity, the stretched yarn having excellent physical properties while preventing the above problems when the drawing step according to the present invention to be described later There is an advantage to manufacture.

b) 별도의 b) separate 연신기에서In drawing machine 미연신사를  Undrawn Shrine 연신하는Stretched 단계 step

본 발명에 따른 연신사의 제조방법은, 상기 과정을 통해 제조한 미연신사를 별도의 연신기에서 고연신비로 연신하는 단계를 포함한다.The method of manufacturing a stretched yarn according to the present invention includes the step of stretching the non-drawn yarn prepared by the above process at a high draw ratio in a separate drawing machine.

이전의 통상적인 연신사 제조방법으로는 방사와 연신이 단일공정에서 연속적으로 이루어지는 직접 방사 연신 방식(Direct Spinning & Drawing, 이하 'DSD 방식'이라 함)이 주로 이용되고 있는데, 3500 내지 5000 m/min의 높은 방사속도가 적용되는 초고속 방사 기술과 접목될 경우, 방사 후 연속하여 이루어지는 연신과정에서 초고속에 의한 불균일 연신 및 마찰에 의한 절사가 발생할 수 있기 때문에, 높은 결정화도를 갖는 미연신사에 대해서는 연신비를 특정 수준 이상으로 높일 수 없는 제약이 있었다. 그로 인해 우수한 물성의 미연신사를 제조하더라도 충분한 연신비를 적용하지 못함에 따라 충분한 강도를 갖는 연신사를 제조할 수 없게 되고, 결국 이를 사용하여 제조한 타이어 코오드의 형태안정성이 떨어지는 문제점이 있다.As a conventional method for manufacturing a stretched yarn, a direct spinning method (Direct Spinning & Drawing, which is called 'DSD method') in which spinning and drawing are continuously performed in a single process is mainly used, and 3500 to 5000 m / min. When combined with the ultra-fast spinning technology of which high spinning speed is applied, the draw ratio may be specified for undrawn yarn with high crystallinity because uneven stretching and friction cutting may occur due to high speed in the stretching process after spinning. There was a restriction that could not be raised above the level. Therefore, even if a non-drawn yarn having excellent physical properties is not applied, it is not possible to manufacture a drawn yarn having a sufficient strength as a sufficient draw ratio is not applied, and thus there is a problem in that the shape stability of the tire cord manufactured using the same is inferior.

그에 비하여, 본 발명에 따른 연신사의 제조방법은 이전의 DSD 방식(1-스텝 방식)과 달리, 미연신사의 제조단계와 미연신사의 연신단계를 별도의 설비로 각각 분리하여 진행하는 '2-스텝 방식'으로서, 방사 속도에 비하여 낮은 속도 하에서 높은 결정화도를 갖는 미연신사를 충분한 연신비로 연신할 수 있는 장점이 있다.In contrast, the manufacturing method of the drawn yarn according to the present invention, unlike the previous DSD method (1-step method), the '2-step of proceeding to separate the drawing step of the undrawn yarn and the drawing step of the undrawn yarn to separate facilities, respectively Method, there is an advantage in that an undrawn yarn having a high degree of crystallinity can be drawn at a sufficient draw ratio compared to the spinning speed.

본 발명에 따른 상기 미연신사의 연신 단계는, 미연신사의 제조장치와 별도의 연신장치에서, 연신비 1.3 내지 2.0 배가 되도록 수행하는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에서 요구하는 최소한의 연신사 물성을 얻기 위하여 연신비가 1.3 배 이상인 것이 바람직하고, 필요 이상의 연신비를 적용할 경우 연신과정에서의 절사 또는 모우 등이 발생할 수 있으므로 연신비는 2.0 배 이하인 것이 바람직하다.The stretching step of the non-drawn yarn according to the present invention, in the stretching device separate from the manufacturing apparatus of the undrawn yarn, it is preferable to perform so that the draw ratio is 1.3 to 2.0 times. That is, it is preferable that the draw ratio is 1.3 times or more in order to obtain the minimum drawn yarn properties required by the present invention, and when the draw ratio is more than necessary, the draw ratio may be cut or moor in the drawing process, so the draw ratio is preferably 2.0 times or less. Do.

이때, 미연신사에 상기 연신비를 적용하기 위하여, 상기 연신 단계는 50 내지 500 m/min의 권취 속도 하에 진행하는 것이 바람직하다. At this time, in order to apply the draw ratio to the unstretched yarn, the stretching step is preferably carried out under a winding speed of 50 to 500 m / min.

이와 같은 본 발명에 따른 연신사의 제조방법, 즉 a) 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하는 중합체를 3500 내지 5000 m/min의 속도로 용융방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및 b) 별도의 연신기에서, 상기 미연신사를 1.3 내지 2.0 배의 연신비로 연신하는 단계를 포함하는 방법을 통해 본 발명에 따른 연신사를 제조할 수 있다.Such a method for producing a stretched yarn according to the present invention, that is, a) melt spinning the polymer containing 90 mol% or more of polyethylene terephthalate at a rate of 3500 to 5000 m / min to produce a non-drawn yarn; And b) in a separate stretching machine, it is possible to produce a stretched yarn according to the present invention through the method comprising the step of stretching the non-drawn yarn at a draw ratio of 1.3 to 2.0 times.

다만, 상기의 각 단계들은 본 발명에 따른 연신사 제조방법의 일 구현예일뿐, 이외에도 각 단계의 이전 또는 이후에 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 수행되는 단계를 더욱 포함할 수 있으므로, 상기 단계들만에 의해 본 발명의 연신사 제조방법이 제한되는 것은 아니다.However, each of the above steps is not only an embodiment of the method for producing a stretched yarn according to the present invention, but also may further include the steps normally performed in the technical field to which the present invention belongs before or after each step. The manufacturing method of the stretched yarn of the present invention is not limited only by these examples.

한편, 본 발명의 다른 구현예에 따라, 상기 방법으로 제조되어 우수한 물성을 갖는 PET 연신사를 제공한다.On the other hand, according to another embodiment of the present invention, it is prepared by the above method to provide a PET stretch yarn having excellent physical properties.

본 발명에 따른 연신사는 상기 방법으로 제조됨에 따라, 인장강도 7.5 내지 8.5 g/de; 및 177 ℃ 오븐에서 초하중 없이 2 분 경과 후 건열수축율 6.0 내지 8.5 %의 물성을 나타낼 수 있다.As the drawn yarn according to the present invention is manufactured by the above method, tensile strength of 7.5 to 8.5 g / de; And a dry heat shrinkage ratio of 6.0 to 8.5% after 2 minutes in the oven at 177 ° C. without superload.

또한, 상기 연신사는 4.5 g/de의 하중 하에서의 중신 4.0 내지 5.0 %; 및 절신 8.0 내지 12.0 %의 물성을 나타낼 수 있다.In addition, the drawn yarn 4.0 to 5.0% of the middle body under a load of 4.5 g / de; And it can exhibit the physical properties of the 8.0 to 12.0% of the stretch.

이와 같이, 본 발명에 따른 연신사는 초고속 방사 공정으로 제조한 미연신사를 별도의 연신기에서 고연신비로 충분히 연신하는 단계를 거쳐 제조함에 따라, 특히 인장강도가 높고 건열수축율이 낮은 장점이 있다.As such, the stretched yarn according to the present invention is manufactured through a step of sufficiently stretching the non-drawn yarn prepared by the ultra-fast spinning process at a high draw ratio in a separate drawing machine, in particular, has a high tensile strength and low dry heat shrinkage.

그에 따라, 본 발명에 따른 연신사는 이전이 DSD 방식으로 제조한 연신사에 비하여 우수한 물성을 가지며, 이를 타이어 코오드 제조에 사용할 경우 형태안정성이 우수한 장점이 있다.Accordingly, the stretched yarn according to the present invention has excellent properties compared to the stretched yarn previously manufactured by the DSD method, and when used in the manufacture of tire cords, there is an advantage of excellent shape stability.

한편, 본 발명의 또 다른 구현예에 따라, PET 타이어 코오드의 제조방법을 제공한다.On the other hand, according to another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a PET tire cord.

즉, 본 발명에 따른 PET 타이어 코오드의 제조방법은 That is, the method for producing a PET tire cord according to the present invention

ⅰ) 상기 방법으로 연신사를 제조하는 단계;Iii) preparing a stretched yarn by the above method;

ⅱ) 상기 연신사를 사용하여 합연사를 제조하는 단계; 및Ii) preparing a twisted yarn using the stretched yarn; And

ⅲ) 상기 합연사를 접착제 용액에 침지하고 열처리하는 단계Iii) immersing the heat-treated twisted yarn in an adhesive solution and heat-treating

를 포함한다..

상기 PET 타이어 코오드의 제조방법에 있어서, ⅰ) 상기 방법으로 연신사를 제조하는 단계는, 전술한 바와 같이, a) 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 몰% 이상 포함하는 중합체를 3500 내지 5000 m/min의 속도로 용융방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 및 b) 별도의 연신기에서, 상기 미연신사를 1.3 내지 2.0 배의 연신비로 연신하는 단계를 포함하는 방법으로 수행 가능하므로, 이에 대한 상세한 설명은 전술한 내용으로 갈음한다.In the method for producing the PET tire cord, i) the step of preparing the drawn yarn by the above method, a) as described above, a) a polymer containing at least 90 mol% polyethylene terephthalate at a speed of 3500 to 5000 m / min Preparing a non-drawn yarn by melt spinning with; And b) in a separate stretching machine, because it can be carried out by a method comprising the step of stretching the non-drawn yarn at a draw ratio of 1.3 to 2.0 times, the detailed description thereof will be replaced with the above description.

본 발명에 따른 타이어 코오드의 제조방법은, 상기와 같은 방법으로 연신사를 제조한 후, ⅱ) 상기 연신사를 사용하여 합연사를 제조하는 단계, 및 ⅲ) 상기 합연사를 접착제 용액에 침지하고 열처리하는 단계를 포함한다.The method of manufacturing a tire cord according to the present invention comprises the steps of preparing a drawn yarn in the same manner as described above, ii) manufacturing a twisted yarn using the drawn yarn, and iii) immersing the twisted yarn in an adhesive solution. Heat treatment.

이때, ⅱ) 상기 연신사를 사용하여 합연사를 제조하는 단계는, 총 섬도 800 내지 1200 데니어(Denier)의 연신사를 단위길이당 꼬임수 200 내지 500 TPM(twist per meter)으로 'Z'연하고, 상기 'Z'연 원사 1 내지 3 플라이를 200 내지 500 TPM으로 'S'연하여 합연사를 제조하는 방법으로 수행할 수 있다.At this time, ii) the step of manufacturing the twisted yarn using the drawn yarn, the 'Z' lead to the twisted yarn 200 to 500 TPM (twist per meter) per unit length of the drawn yarn of the total fineness 800 to 1200 denier (Denier) In addition, the 'Z' twisted yarn 1 to 3 plies may be performed by 'S' twisting at 200 to 500 TPM to prepare a twisted yarn.

또한, ⅲ) 상기 합연사를 접착제 용액에 침지하고 열처리하는 단계에서, 상기 접착제 용액은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 레소시놀-포름알데히드-라텍스(Resorcinol-Formaldehyde-Latex, RFL) 접착제 용액을 사용할 수 있다.In addition, iii) in the step of immersing the heat-treated twisted yarn in an adhesive solution and heat treatment, the adhesive solution may be used in the art to which the present invention pertains, preferably Resorcinol-formaldehyde-latex (Resorcinol- Formaldehyde-Latex (RFL) adhesive solutions can be used.

또한, 상기 열처리는 타이어 코오드의 형태안정성을 더욱 향상시키고 타이어의 가류시 물성 변화를 최소화하기 위하여 240 내지 260 ℃의 온도 하에서 90 내지 360 초 동안 수행할 수 있으며; 바람직하게는 240 내지 250 ℃의 온도 하에서 90 내지 240 초; 보다 바람직하게는 245 내지 250 ℃의 온도 하에서 90 내지 120 초 동안 수행할 수 있다.In addition, the heat treatment may be carried out for 90 to 360 seconds at a temperature of 240 to 260 ℃ to further improve the morphological stability of the tire cord and minimize the change of physical properties during the vulcanization of the tire; Preferably 90 to 240 seconds under a temperature of 240 to 250 ° C; More preferably, it can be carried out for 90 to 120 seconds at a temperature of 245 to 250 ℃.

이상과 같은 방법을 통해 본 발명의 일 구현예에 따른 연신사를 제조할 수 있다. 다만, 상기의 각 단계들은 본 발명에 따른 타이어 코오드 제조방법의 일 구현예일뿐, 이외에도 각 단계의 이전 또는 이후에 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 수행되는 단계를 더욱 포함할 수 있으므로, 상기 단계들만에 의해 본 발명의 타이어 코오드 제조방법이 제한되는 것은 아니다.Through the above method it can be prepared a stretched yarn according to an embodiment of the present invention. However, each of the above steps is not only an embodiment of the tire cord manufacturing method according to the present invention, but also may further include a step that is typically performed in the art before or after each step, the step, By the way, the tire cord manufacturing method of the present invention is not limited.

한편, 본 발명의 또 다른 구현예에 따라, 상기 방법으로 제조되어 우수한 물성을 갖는 PET 타이어 코오드를 제공한다.On the other hand, according to another embodiment of the present invention, it is produced by the above method to provide a PET tire cord having excellent physical properties.

본 발명에 따른 타이어 코오드는 초고속 연신 공정으로 제조한 미연신사를 별도의 연신기에서 고연신비로 연신한 연신사를 사용하여 제조됨에 따라 높은 인장강도와 낮은 형태안정지수(E-S index)를 가져 타이어 코오드로서의 물성이 우수한 장점이 있다.The tire cord according to the present invention has a high tensile strength and a low form stability index (ES index) as the uncoated yarn manufactured by the ultra-fast drawing process is drawn using a drawn yarn drawn at a high draw ratio in a separate drawing machine as a tire cord. There is an advantage of excellent physical properties.

이때, 상기 '형태안정지수(E-S index)'는 '건열수축율(@ 177 ℃ 오븐에서 0.01 g/de의 하중으로 2 분 경과 후)' 및 '중신(@ 2.25 g/de의 하중)'의 합으로서, 그 수치가 낮을수록 타이어 코오드의 형태 변화가 작고 인장강도가 우수함을 나타낸다.At this time, the 'shape stability index (ES index)' is the sum of 'dry heat shrinkage rate (after 2 minutes with a load of 0.01 g / de in the oven at @ 177 ℃)' and 'heavy body (load of @ 2.25 g / de)' As the value is lower, the change in shape of the tire cord is smaller and the tensile strength is excellent.

본 발명에 따른 타이어 코오드는 상기 방법으로 제조됨에 따라, 인장강도 7.0 내지 8.0 g/de; 및 177 ℃ 오븐에서 0.01 g/de의 하중으로 2 분 경과 후의 건열수축율과 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신의 합인 형태안정지수(E-S index) 5.6 내지 6.2 %의 물성을 나타낼 수 있다.The tire cord according to the present invention is produced by the above method, the tensile strength of 7.0 to 8.0 g / de; And a physical heat shrinkage ratio after 2 minutes with a load of 0.01 g / de in a 177 ° C. oven and a physiological stability index (E-S index) of 5.6 to 6.2%, which is the sum of the middle body under a load of 2.25 g / de.

또한, 상기 타이어 코오드는 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신 3.0 내지 4.5%; 및 절신 12.0 내지 17.0 %의 물성을 나타낼 수 있다.In addition, the tire cord is 3.0 to 4.5% of the body weight under a load of 2.25 g / de; And 12.0 to 17.0% of physical properties.

한편, 상기 타이어 코오드는 공기 주입식 타이어에 적용될 수 있으며, 바람직하게는 타이어의 보디 플라이(body ply)에 적용될 수 있다. 다만, 본 발명에 따른 타이어 코오드의 용도가 이에 제한되는 것은 아니며, 캡 플라이(cap ply) 등 다른 용도에도 적용될 수 있음은 물론이다.On the other hand, the tire cord may be applied to the pneumatic tire, preferably to the body ply (body ply) of the tire. However, the use of the tire cord according to the present invention is not limited thereto, and may be applied to other uses such as a cap ply.

본 발명에 따른 코오드가 적용된 타이어는 코오드의 우수한 형태안정성으로 인해 타이어의 형태가 변형되는 것을 최소화함에 따라 차량의 조정성 및 승차감을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.The tire to which the cord is applied according to the present invention has an advantage of improving the controllability and riding comfort of the vehicle by minimizing the deformation of the tire due to the excellent shape stability of the cord.

본 발명에 따르면, 결정화도가 높은 미연신사를 별도의 연신장치에서 고연신비로 연신하는 방법으로 고강도의 연신사를 제조할 수 있고, 이를 사용하여 제조한 타이어 코오드는 강도 및 형태안정성이 우수 한 장점이 있다.According to the present invention, it is possible to manufacture a high-strength stretched yarn by a method of stretching the non-stretched yarn having a high degree of crystallinity at a high draw ratio in a separate drawing apparatus, and the tire cord manufactured by using the same has an advantage of excellent strength and form stability. .

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.Best Mode for Carrying Out the Invention Hereinafter, preferred embodiments are described to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are intended to illustrate the present invention without limiting it thereto.

[[ 연신사의Drawer 제조] Produce]

실시예Example 1~6 (2-스텝 방식: 방사 및  1 ~ 6 (2-step method: spinning and 연신Stretching 공정 분리) Process separation)

a) 소정의 고유점도를 갖는 PET 중합체 칩을 용융 방사하고 냉각하는 방법으 로 실시예 1 내지 6의 PET 미연신사를 제조하였다. 이때 PET 중합체의 고유점도, 방사 장력 및 방사 속도는 하기 표 1에 나타내었고, 나머지 조건은 PET 미연신사의 제조를 위한 통상적인 조건에 따랐다.a) PET unstretched yarns of Examples 1 to 6 were prepared by melt spinning and cooling a PET polymer chip having a predetermined intrinsic viscosity. In this case, the intrinsic viscosity, spinning tension and spinning speed of the PET polymer are shown in Table 1 below, and the remaining conditions were in accordance with conventional conditions for the production of PET non-drawn yarn.

b) 별도의 연신장치에서, 상기 미연신사를 소정의 연신비 및 연신속도로 연신, 열고정 및 권취하여 PET 연신사를 제조하였다. 이때 미연신사에 대한 연신비 및 연신속도는 하기 표 1에 나타내었다.b) In a separate stretching apparatus, the unstretched yarn was drawn, heat-set and wound at a predetermined draw ratio and draw speed to prepare PET stretched yarn. At this time, the draw ratio and draw speed for the undrawn yarn are shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 1~2 (1-스텝 방식: 직접 방사  1 ~ 2 (1-step method: direct radiation 연신Stretching ))

실시예 1 내지 6에서와 달리, 1-스텝의 직접 방사 연신(Direct Spinning & Drawing, DSD) 설비를 이용하여 PET 연신사를 제조하였다. 이때 사용된 PET 중합체의 고유점도, 방사 장력, 방사 속도, 연신비 및 연신속도는 하기 표 1에 나타내었다.Unlike in Examples 1-6, PET stretched yarns were prepared using a one-step Direct Spinning & Drawing (DSD) facility. Intrinsic viscosity, spinning tension, spinning speed, stretching ratio and stretching speed of the PET polymer used at this time are shown in Table 1 below.

연신사
제조
Drawing company
Produce
고유점도
(dl/g)
Intrinsic viscosity
(dl / g)
방사장력
(g/de)
Radiation tension
(g / de)
방사속도
(m/min)
Spinning speed
(m / min)
연신사
제조방식
Drawing company
Manufacturing Method
연신비Stretching cost 연신속도
(별도장치)
(m/min)
Drawing speed
(Separate device)
(m / min)
실시예 1Example 1 1.051.05 0.800.80 38003800

2-스텝


2-step
1.651.65 200200
실시예 2Example 2 1.051.05 0.880.88 42004200 1.521.52 200200 실시예 3Example 3 1.051.05 0.950.95 45004500 1.421.42 200200 실시예 4Example 4 1.051.05 1.011.01 50005000 1.301.30 200200 실시예 5Example 5 1.201.20 0.900.90 42004200 1.491.49 200200 실시예 6Example 6 0.900.90 0.870.87 42004200 1.521.52 200200 비교예 1Comparative Example 1 1.051.05 0.520.52 30003000 1-스텝1-step 1.801.80 -- 비교예 2Comparative Example 2 1.051.05 1.031.03 45004500 1.251.25 --

[[ 연신사의Drawer 물성 측정] Property measurement]

실시예 1~6 및 비교예 1~2에 따른 각각의 연신사에 대하여 다음과 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 측정된 물성은 하기 표 2에 나타내었다.Physical properties of the respective stretched yarns according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were measured by the following methods, and the measured physical properties are shown in Table 2 below.

1) 인장강도(g/de): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 원사 강도를 측정하였다.1) Tensile Strength (g / de): According to ASTM D885 standard, the yarn strength was measured using a universal tensile tester.

2) 중신(%) 및 절신(%): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 4.5 g/de의 하중 하에서의 중신, 및 절신(breaking elongation)을 측정하였다.2) Critical Body (%) and Length (%): According to ASTM D885 standards, the central body and breaking elongation under a load of 4.5 g / de were measured using a universal tensile tester.

3) 건열수축율(%): 건열수축율 측정장비(제조사: TESTRITE, 모델명: MK-V)를 이용하여 177 ℃ 오븐에서 초하중 없이 2 분 경과 후 건열수축율을 측정하였다.3) Dry heat shrinkage rate (%): The dry heat shrinkage rate was measured after 2 minutes in the oven at 177 ℃ with no dry load by using a dry heat shrinkage measuring device (manufacturer: TESTRITE, model name: MK-V).

연신사 물성Drawing company 인장강도(g/de)Tensile strength (g / de) 중신(%)Majority (%) 절신(%)Doubt (%) 건열수축율(%)Dry heat shrinkage (%) 실시예 1Example 1 8.38.3 4.44.4 9.59.5 8.28.2 실시예 2Example 2 8.08.0 4.64.6 9.89.8 7.87.8 실시예 3Example 3 7.77.7 4.74.7 10.310.3 7.27.2 실시예 4Example 4 7.57.5 4.94.9 10.510.5 6.56.5 실시예 5Example 5 8.08.0 4.84.8 10.710.7 7.97.9 실시예 6Example 6 7.87.8 4.54.5 9.79.7 7.87.8 비교예 1Comparative Example 1 8.28.2 4.54.5 11.211.2 12.312.3 비교예 2Comparative Example 2 5.35.3 6.26.2 23.523.5 6.06.0

상기 표 1 및 표 2를 통해 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1 및 2는 통상의 DSD 방식을 이용하여 방사와 연신을 동시에 수행(1-스텝)하여 연신사를 제조한 것으로서, 특히 비교예 1은 DSD 설비에서 방사장력 및 방사속도를 낮추고 고연신비를 적용하였으나 그 결과 연신사의 건열수축율이 높아 열에 의한 형태 변화가 큰 것으로 나타났고, 비교예 2는 방사장력, 방사속도 및 연신비를 실시예의 수준으로 적용하였으나 DSD 설비를 이용함에 따라 연신사의 인장강도, 중신 및 절신이 불량한 것으로 나타났다. As can be seen from Table 1 and Table 2, Comparative Examples 1 and 2 are prepared by the stretching yarn by simultaneously performing the spinning and stretching (1-step) using a conventional DSD method, in particular Comparative Example 1 In the DSD facility, the radiation tension and the spinning speed were lowered and the high draw ratio was applied. As a result, the dry shrinkage rate of the drawn yarn was high, resulting in a large change in shape due to heat. However, it was found that the tensile strength, the core and the bending of the drawn yarn were poor according to the DSD facility.

그에 비하여, 실시예 1 내지 6은 미연신사를 별도의 연신장치에서 고연신비로 연신하는 방법으로 연신사를 제조함에 따라 인장강도, 중신, 절신, 건열수축율이 바람직한 범위를 가져 물성이 우수한 것으로 나타났다.On the other hand, Examples 1 to 6 show that the unstretched yarn has a preferred range of tensile strength, middle draw, stretch, and dry heat shrinkage as the stretched yarn is manufactured by the method of drawing the stretched yarn at a high draw ratio in a separate drawing device.

[타이어 [tire 코오드의Cord 제조] Produce]

실시예Example 7~13 7 to 13

실시예 1 내지 6 중 어느 하나에 따른 연신사를 사용하여 소정의 총 섬도, 및 단위길이당 꼬임수(TPM)로 'Z'연된 원사 2 가닥을 동일한 꼬임수의 'S'연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지한 후, 건조 및 열처리하여 PET 타이어 코오드를 제조하였다. 이때, 사용된 연신사, 연신사 섬도, 단위길이당 꼬임수(TPM) 및 코오드 열처리 조건은 하기 표 3에 나타내었고, 상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 조건 등은 통상적인 PET 타이어 코오드의 제조 조건에 따랐다.By using the stretched yarn according to any one of Examples 1 to 6, two strands of yarn 'Z' stranded at a predetermined total fineness and twist per unit length (TPM) are twisted and twisted with 'S' strands having the same twist After immersion in RFL adhesive solution, drying and heat treatment to prepare a PET tire cord. At this time, the drawn yarn, drawn yarn fineness, twist per unit length (TPM) and the code heat treatment conditions are shown in Table 3 below, and the composition and drying conditions of the RFL adhesive solution are conventional manufacturing conditions of PET tire cord. Followed.

비교예Comparative Example 3~4 3 to 4

실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2 중 어느 하나에 따른 연신사를 사용하여 PET 타이어 코오드를 제조하였고, 이때, 사용된 연신사, 연신사 섬도, 단위길이당 꼬임수(TPM) 및 코오드 열처리 조건은 하기 표 3에 나타내었다.PET tire cord was prepared using the drawn yarn according to any one of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, wherein the used drawn yarn, drawn yarn fineness, twist per unit length (TPM) and cord heat treatment The conditions are shown in Table 3 below.

코오드 제조Code manufacturing 사용된 연신사Used drawer 연신사 섬도
(Denier)
Yeonsinsa Island Island
(Denier)
TPMTPM 플라이Fly 코오드 열처리 조건Code heat treatment condition
실시예 7Example 7 실시예 1Example 1 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 실시예 8Example 8 실시예 2Example 2 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 실시예 9Example 9 실시예 3Example 3 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 실시예 10Example 10 실시예 4Example 4 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 실시예 11Example 11 실시예 5Example 5 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 실시예 12Example 12 실시예 6Example 6 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 실시예 13Example 13 실시예 1Example 1 10001000 260260 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 비교예 3Comparative Example 3 비교예 1Comparative Example 1 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds 비교예 4Comparative Example 4 비교예 2Comparative Example 2 10001000 430430 22 245~250℃, 90초 이상245 ~ 250 ℃, more than 90 seconds

[타이어 [tire 코오드의Cord 물성 측정] Property measurement]

실시예 7~13 및 비교예 3~4에 따른 각각의 타이어 코오드에 대하여 다음과 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 측정된 물성은 하기 표 4에 나타내었다.The physical properties of the tire cords according to Examples 7 to 13 and Comparative Examples 3 to 4 were measured by the following method, and the measured physical properties are shown in Table 4 below.

1) 인장강도(g/de): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 코오드 강도를 측정하였다.1) Tensile Strength (g / de): According to the ASTM D885 standard, the cord strength was measured using a universal tensile tester.

2) 중신(%) 및 절신(%): ASTM D885 기준에 따라, 만능인장시험기를 이용하여 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신, 및 절신(breaking elongation)을 측정하였다.2) Critical Body (%) and Length (%): According to ASTM D885 standard, the central body and breaking elongation under a load of 2.25 g / de were measured using a universal tensile tester.

3) 건열수축율(%): 건열수축율 측정장비(제조사: TESTRITE, 모델명: MK-V)를 이용하여 177 ℃ 오븐에서 0.01 g/de의 하중으로 2 분 경과 후 건열수축율을 측정하였다.3) Dry heat shrinkage (%): Dry heat shrinkage was measured after 2 minutes with a load of 0.01 g / de in an oven at 177 ℃ using a dry heat shrinkage measuring device (manufacturer: TESTRITE, model name: MK-V).

4) 형태안정지수(E-S index): 상기 방법으로 측정한 중신과 건열수축율의 합4) Shape stability index (E-S index): The sum of the core and dry heat shrinkage measured by the above method.

코오드 물성Code Property 인장강도
(g/de)
The tensile strength
(g / de)
절신
(%)
Body
(%)
중신
(%)
Serious
(%)
건열수축율
(%)
Dry heat shrinkage
(%)
형태안정지수
(%)
Shape stability index
(%)
실시예 7Example 7 7.757.75 13.313.3 4.14.1 2.02.0 6.16.1 실시예 8Example 8 7.507.50 13.713.7 4.24.2 1.91.9 6.16.1 실시예 9Example 9 7.357.35 14.114.1 4.24.2 1.71.7 5.95.9 실시예 10Example 10 7.157.15 14.514.5 4.34.3 1.61.6 5.95.9 실시예 11Example 11 7.527.52 14.314.3 4.34.3 1.81.8 6.16.1 실시예 12Example 12 7.207.20 13.213.2 4.24.2 1.81.8 6.06.0 실시예 13Example 13 7.907.90 12.112.1 3.13.1 3.13.1 6.26.2 비교예 3Comparative Example 3 7.527.52 16.416.4 4.54.5 3.23.2 7.77.7 비교예 4Comparative Example 4 5.005.00 26.326.3 4.34.3 1.31.3 5.65.6

상기 표 3 및 표 4를 통해 알 수 있는 바와 같이, 비교예 3 및 4는 DSD 방식을 이용하여 제조한 연신사(비교예 1 및 2)를 사용함에 따라 인장강도 또는 형태안정지수가 바람직한 범위를 벗어나는 것으로 나타났다.As can be seen through Table 3 and Table 4, Comparative Examples 3 and 4 are used in the stretched yarn (Comparative Examples 1 and 2) prepared using the DSD method has a preferred range of tensile strength or shape stability index It appeared to deviate.

그에 비하여, 실시예 7 내지 13은 실시예 1 내지 6에 따른 연신사를 사용함에 따라 코오드의 인장강도, 절신, 중신, 건열수축율, 및 형태안정지수가 바람직한 범위를 가져 물성이 우수한 것으로 나타났다.On the other hand, Examples 7 to 13 were shown to have excellent physical properties by using the drawn yarn according to Examples 1 to 6 have a preferred range of tensile strength, elongation, middle body, dry heat shrinkage, and shape stability index of the cord.

도 1은 일반적인 타이어의 구성을 나타낸 부분 절개 사시도이다.1 is a partial cutaway perspective view showing a configuration of a general tire.

Claims (15)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 인장강도 7.5 내지 8.5 g/de; 및 177 ℃ 오븐에서 초하중 없이 2 분 경과 후의 건열수축율 6.0 내지 8.5 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사.Tensile strength from 7.5 to 8.5 g / de; And polyethylene terephthalate stretched yarn having a dry heat shrinkage ratio of 6.0 to 8.5% after 2 minutes without superload in an 177 ° C oven. 제 7항에 있어서, 4.5 g/de의 하중 하에서의 중신 4.0 내지 5.0 %; 및 절신 8.0 내지 12.0 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사.8. The method of claim 7, further comprising: 4.0 to 5.0% of the neuters under a load of 4.5 g / de; And polyethylene terephthalate stretched yarn having an elongation of 8.0 to 12.0%. 삭제delete 삭제delete 인장강도 7.0 내지 8.0 g/de; 및Tensile strength from 7.0 to 8.0 g / de; And 177 ℃ 오븐에서 0.01 g/de의 하중으로 2 분 경과 후의 건열수축율과 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신의 합인 형태안정지수(E-S index) 5.6 내지 6.2 %E-S index of 5.6 to 6.2%, which is the sum of dry heat shrinkage after 2 minutes at 0.01 g / de load in a 177 ° C oven, and a medium body under a load of 2.25 g / de 인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.Phosphorus polyethylene terephthalate tire cord. 제 11항에 있어서, 2.25 g/de의 하중 하에서의 중신 3.0 내지 4.5 %; 및 절신 12.0 내지 17.0 %인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.12. The method according to claim 11, further comprising: 3.0 to 4.5% of viremia under a load of 2.25 g / de; And polyethylene terephthalate tire cord having a length of 12.0 to 17.0%. 제 11항에 있어서, 총 섬도 1000 내지 5000 데니어(Denier), 1 내지 3 플라이, 및 단위길이당 꼬임수 200 내지 500 TPM(twist per meter)인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.12. The polyethylene terephthalate tire cord of claim 11 having a total fineness of 1000 to 5000 denier, 1 to 3 plies, and a twist of 200 to 500 TPM per unit length. 제 11항에 따른 타이어 코오드를 포함하는 공기 주입식 타이어.A pneumatic tire comprising the tire cord according to claim 11. 제 14항에 있어서, 상기 코오드를 보디 플라이(body ply)에 적용한 공기 주입식 타이어.15. The pneumatic tire of claim 14 wherein said cord is applied to a body ply.
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