KR101116291B1

KR101116291B1 - 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법

Info

Publication number: KR101116291B1
Application number: KR1020090110273A
Authority: KR
Inventors: 이재년; 서석훈; 최필준
Original assignee: 한국신발피혁연구소
Priority date: 2009-11-16
Filing date: 2009-11-16
Publication date: 2012-03-14
Also published as: KR20110053652A

Abstract

본 발명은 투습성이 우수한 폴리에틸렌글리콜과 물리적 특성이 우수한 폴리카보네이트디올 등을 공중합체 폴리올로 사용하여 합성시킨 것을 특징으로 하는 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법에 관한 것으로, 폴리에틸렌글리콜의 단점인 낮은 융점, 내수성, 접착력 등의 물성 보강을 위하여 폴리카보네이트디올을 사용하여 공중합시킴으로써, 내구성, 내수성, 접착력 등의 물성을 향상시켜 투습방수용 원단의 섬유용 접착제의 용도에 적합하도록 한 것이 장점이다.

무용제형 접착제, 습기경화, 폴리우레탄, 폴리에틸렌글리콜, 폴리카보네이트디올, 투습성

Description

투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법{Method for manufacture high water permeable solvent free polyurethane adhesive}

본 발명은 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 투습성이 우수한 폴리에틸렌글리콜과 물리적 특성이 우수한 폴리카보네이트디올 등을 공중합체 폴리올로 사용하여 합성시킨 폴리우레탄 수지의 접착제로서, 내구성, 내수성, 접착력 등의 물성이 우수하여 투습방수 원단에 사용되는 섬유용 접착제의 용도에 적합한 것을 특징으로 하는 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법에 관한 것이다.

일반적으로 폴리우레탄 수지는 분자중에 우레탄 결합을 가진 것으로서 주로 디이소시아네이트(diisocyanate)류와 폴리올(polyol) 화합물과의 반응에 의해 합성된 고분자 화합물로서, 내마모성, 내유성 및 내용제성에 뛰어나고, 탄성이 우수하 므로 접착제, 코팅제, 사출물, 페인트, 잉크, 도료, 발포체, 신발부품, 의류, 의료용 고분자 등 다양한 분야에서 적용되어지고 있다.

그리고 폴리우레탄 접착제의 경우에는 거의 대부분 상당량의 유기용제를 함유한 형태로 사용되고 있지만 용제계 폴리우레탄 접착제는 지구 환경문제에 대한 관심이 높아지면서 탈용제화가 시급하게 요구되고 있다. 탈용제화란 이론적으로는 용제계 접착제의 용제를 제거하는 것을 의미하지만 현실적으로는 탈용제화가 용이하지 않으며, 그 수법으로는 액상 무용제화, 수성화, 핫멜트(hot melt)화 등이 검토되고 있다.

또한 습기경화형 폴리우레탄 접착제의 경우에는 말단에 NCO기를 가지며, 습기 경화형 핫멜트 우레탄 폴리머가 일반적이다. 핫멜트 폴리우레탄 접착제의 성상은 사용되는 용도에 따라 다양하며, 예를 들면 섬유분야에서는 촉감을 중요시하기 때문에 저 모듈러스(modulus)의 연질형이 바람직한 반면에 건축재료 분야에서는 강성(剛性)이 있는 경질형이 바람직하다. 핫멜트 폴리우레탄 접착제의 특징은 폴리아미드계나 폴리에스터계 및 EVA계 핫멜트 접착제 등에 비해 저온에서의 도포가 가능하면서도 습기경화반응에 의해 내열성이나 내구성이 우수하며, 순간 접착성을 가지고 있다.

그리고 나일론 및 폴리에스터 원단에 투습용 폴리우레탄 수지를 도포하거나, 필름을 전사하여 투습방수 특성이 우수한 기능성 의류를 제조할 수 있다. 투습용 폴리우레탄 수지는 친수성이 우수한 폴리에틸렌글리콜을 주원료를 사용하여 폴리우레탄 수지를 합성한다. 합성된 폴리우레탄 수지는 친수무공형(hydrophilic direct coating)의 투습 기능을 발현한다. 상기 방법으로 제조된 폴리우레탄 수지는 투습성은 우수하지만, 내수성 및 내구성, 접착강도가 취약한 문제점이 있다.

무용제형 폴리우레탄 접착제에 대한 기술로서, 폴리우레탄의 경우 국내 등록특허공보 제10-0635293호에 유기 폴리이소시아네이트와 방향족 설폰산 금속염의 기를 함유하는 폴리에스터 폴리올 및 방향족 설폰산 금속염을 함유하지 않고 또한 수산기가가 10~350인 지방족 폴리올을 포함하는 조성물로부터 얻을 수 있는 폴리우레탄 수지의 수성 분산체를 함유하는 접착제가 제안되어 있고, 이와 같은 접착제는 초기 접착력이 크고 또한 경시와 더불어 접착력이 증가하고, 내열성 등의 내구성이 우수하여 수성 접착제로서 유용한 것으로 알려져 있고, 또한 국내 등록특허공보 제10-0217298호에 폴리올과 이소시아네이트 성분 및 쇄연장제로 합성한 수성 폴리우레탄계 접착제의 제조방법이 제안되어 있고, 이와 같은 방법에 의해 제조된 수성 폴리우레탄계 접착제를 신발용 접착제로 사용한 경우 초기 접착력 뿐만 아니라 상태 접착력 및 내열, 내수 접착력이 우수한 것으로 알려져 있으며, 또한 국내 공개특허공보 특2002-0003640호에 폴리올 혼합물과 폴리이소시아네이트를 축합 반응시켜 이소시아네이트기 말단의 폴리우레탄 프리폴리머를 제조한 후 물에 분산시킨 수분산물을 폴리아민을 이용하여 쇄연장하여 일액형 수성 폴리우레탄 접착제 조성물 의 제조방법이 제안되어 있고, 이 접착제의 경우에는 진공 열성형 접착시 경화제를 첨가하지 않고도 우수한 내수성 및 내열접착력을 제공할 수 있는 것으로 알려져 있다.

그리고 국내 등록특허공보 제10-0241587호에 폴리올, 디이소시아네이트, 쇄연장제 및 촉매의 성분으로 구성되는 무용제형 우레탄 접착제가 제안되어 있고, 이와 같은 우레탄 접착제의 경우에는 접착력이 매우 우수하고 0℃ 이하의 저온에서 내충격성이 우수함을 특징으로 하고, 또한 국내 등록특허공보 제10-0314818호에 이소시아네이트 화합물, 폴리에스테르 폴리올, 사슬 연장제, 열안정제 및 첨가제로 이루어진 폴리우레탄 접착제가 제안되어 있고, 이와 같은 접착제의 경우에는 우수한 접착성을 나타내고 내열성, 내가수분해성 및 안정성이 우수하여 신발 및 가죽 제품의 접착제로서 사용하기에 적합한 것이 특징이다.

상기와 같은 무용제형 폴리우레탄 접착제들의 경우에는 접착제의 고유 특성이 접착력의 우수성과 함께 내열성, 내구성 등의 물성이 향상되는 특성이 향상되는 특성이 있지만 투습성에 대한 물성을 고려하지 않은 점이 있었다.

따라서, 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 무용제형 습기경화 폴리우레탄 수지를 원쇼트 프로세스(one shot process)를 이용하여 합성시킴으로써, 합성방법이 간단한 프로세스 공정인 것을 특징으로 하는 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제 조성물 및 이를 이용한 폴리우레탄 접착제의 제조방법을 제공함을 과제로 한다.

삭제

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 디올 화합물의 혼합물에 촉매를 첨가한 다음 질소분위기에서 95℃에서 30분 혼합하는 단계와;

삭제

상기 혼합물에 디이소시아네이트를 투입하여 93~97℃의 온도에서 20~60 분간 합성반응하는 단계;를 거쳐 합성되어지는 것을 특징으로 하는 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법을 과제 해결 수단으로 한다.

상기의 과제 해결 수단에 의한 본 발명은 투습기능성이 우수하면서 내구성, 내수성, 접착력이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제 제조 방법에 관한 것으로, 폴리에틸렌글리콜의 단점인 낮은 융점, 내수성, 접착력 등의 물성 보강을 위하여 폴리카보네이트디올을 사용하여 공중합시킴으로써, 내구성, 내수성, 접착력 등의 물성을 향상시켜 투습방수용 원단의 섬유용 접착제의 용도에 적합하도록 한 것이 장점이다.

상기와 같은 효과를 달성하기 위해 본 발명은 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법에 관한 것으로, 이하 본 발명에 따른 바람직한 실시 예를 상세히 설명하되, 하기의 설명에서는 본 발명을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.

이하, 본 발명에 따른 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제 조성물에 대하여 상세히 설명하면 아래의 다음과 같다.

본 발명은 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트 화합물 및 촉매로 이루어진 폴리우레탄 접착제 조성물에 있어서,

상기 디올 화합물의 혼합물은 폴리에틸렌글리콜 20~50 몰%, 폴리에스터폴리올 20~70 몰%, 폴리카보네이트디올 10~30 몰%로 이루어지고,

상기 디올 화합물의 혼합물 100 중량부에 대하여, 촉매로서, 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL) 0.01~0.03 중량부와,

상기 폴리에스터폴리올과 디이소시아네이트의 공중합체에 NCO/OH 비가 2~3이 되도록 디이소시아네이트가 함유된 것을 특징으로 하는 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제 조성물에 관한 것이다.

본 발명에서 디올 화합물의 혼합물은 투습성이 우수한 폴리에틸렌글리콜과 물리적 특성이 우수한 폴리에스터폴리올과 폴리카보네이트디올의 혼합물로서 이루어지고, 이 혼합물을 디이소시아네이트 화합물과 반응시켜 투습성이 우수한 폴리우레탄 접착제를 합성시킨 것이 특징이다.

그리고 본 발명에서 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol)은 내수성, 기계적 물성 등은 취약하지만 투습성이 우수한 화합물로서, 폴리에틸렌글리콜의 수평균 분자량은 1,000~2,000인 것이 바람직하다.

본 발명에서 폴리에틸렌글리콜의 혼합량은 20~50 몰%인 것이 바람직하며, 폴리에틸렌글리콜의 혼합량이 20 몰% 미만이 될 경우에는 폴리우레탄 접착제의 투습성이 저하할 우려가 있고, 폴리에틸렌글리콜의 혼합량이 50 몰%를 초과할 경우에는 폴리우레탄 접착제의 내수성, 기계적 물성 등이 저하할 우려가 있다.

그리고 본 발명에서 상기 폴리에스터 폴리올(polyester polyol)은 접착력을 향상시키는 화합물로서, 폴리에스터 폴리올의 수평균 분자량은 1,000~5,000인 것이 바람직하다.

또한 상기 폴리에스터 폴리올의 혼합량은 20~70 몰%인 것이 바람직하며, 폴 리에스터 폴리올의 혼합량이 20 몰% 미만이 될 경우에는 폴리우레탄 접착제의 접착력이 저하할 우려가 있고, 폴리에스터 폴리올의 혼합량이 70 몰%를 초과할 경우에는 상대적으로 폴리에틸렌글리콜의 혼합량이 적어짐에 따라 투습성이 저하할 우려가 있다.

본 발명에서 사용 가능한 폴리에스터 폴리올 화합물은 디메틸프탈레이트(DMT), 아디프산(adipic acid) 및 세바신산(sebacic acid) 중에서 선택된 1종 또는 2종의 산과 부탄디올(Buthanediol), 헥산디올(Hexanediol) 중에서 선택된 1종 또는 2종의 글리콜을 에스테르화 반응시켜 제조한 화합물인 것을 사용하는 것이 바람직하다.

또한 본 발명에서 상기 폴리카보네이트디올(polycarbonate diol) 화합물은 접착력, 내구성, 내수성, 기계적 물성 등이 우수한 화합물로서, 투습성이 우수한 폴리에틸렌글리콜의 단점인 낮은 융점, 내수성, 접착력 등의 물성을 보완시켜 주는 작용을 하며, 폴리카보네이트디올의 수평균 분자량은 1,000~2,000인 것이 바람직하다.

상기 폴리카보네이트디올의 혼합량은 10~30 몰%인 것이 바람직하며, 폴리카보네이트디올의 혼합량이 10 몰% 미만인 경우에는 폴리에틸렌글리콜의 취약점인 융점, 내수성, 접착력 등의 물성을 제대로 보완시키지 못 할 우려가 있고, 폴리카보네이트디올의 혼합량이 30 몰%를 초과할 경우에는 접착력, 기계적 물성 등은 증가 하나 상대적으로 폴리에틸렌글리콜의 혼합향이 적어짐에 따라 투습성의 물성이 저하할 우려가 있다.

본 발명에서 사용 가능한 폴리카보네이트디올 화합물은 국내 등록특허공보 제10-0204696호에 기재되어진 바와 같은 종류의 폴리카보네이트디올 화합물로써, 폴리카보네이트디올은 아래에 도시된 구조단위(a), (b) 및 (c)중에서 선택된 하나 이상의 성분을 함유하는 디올 화합물과 디알킬카보네이트, 디아릴카보네이트 또는 알킬렌카보네이트 중에서 선택된 카보네이트 화합물을 사용하여 에스테르 교환반응으로 합성하여 제조한 폴리카보네이트디올을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 디올 화합물은 아래에 도시된 구조단위(a), (b) 및 (c)중에서 선택된 하나 이상의 성분을 함유한다. 일반식(a)의 그룹을 제공할 수 있는 화합물의 예는 1,6-헥산디올, 1,7-헥탄디올, 1,8-올탄디올, 1,9-노난디올 및 1,10-데칸디올이며, 이들 중에서 1,9-노난디올이 바람직하다.

그리고 구조단위(b) 및 (c)의 그룹을 제공할 수 있는 화합물의 예는 각각 2-메틸-1,8-옥탄디올 및 3-메틸-1,5-펜탄디올이다.

-(CH₂)_r- (a)

상기에서 r은 6~10의 정수이다.

(b)

(c)

또한 본 발명에서 상기 디올 화합물의 혼합물에 첨가하는 디이소시아네이트는 폴리에스터폴리올과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 2~3이 되도록 디이소시아네이트를 첨가하는 것이 바람직하다. 상기에서 NCO/OH 비가 2 미만이 될 경우에는폴리우레탄이 충분히 합성되지 않을 우려가 있고, NCO/OH 비가 3을 초과할 경우에는 반응에 참여하지 않은 과량의 디이소시아네이트는 공기중 수분과 반응하여 쉽게 경화되어질 우려가 있다.

그리고 본 발명에서 상기 디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), ｐ-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5-나프틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하며, 이들 중에서 4,4'-디페닐메탄 디이 소시아네이트(MDI)가 특히 바람직하다.

그리고 본 발명에서 사용하는 촉매인 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL)는 상기 디올 화합물의 혼합물 100 중량부에 대하여, 0.01~0.03 중량부를 첨가하는 것이 바람직하다. 촉매의 첨가량이 0.01 중량부 미만이 될 경우에는 상기 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트가 제대로 반응되지 않을 우려가 있고, 촉매의 첨가량이 0.03 중량부를 초과할 경우에는 합성반응에 특별한 영향을 미치지 않는다.

상기와 같은 조성비를 갖는 본 발명에 따른 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제 조성물을 이용하여 폴리우레탄 접착제를 합성하는 방법을 상세히 설명하면 아래의 내용과 같다.

본 발명은 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트 화합물 및 촉매로 이루어진 폴리우레탄 접착제의 제조방법에 있어서,

수분을 제거한 디올 화합물의 혼합물과 촉매를 질소분위기에서 95℃에서 30분 혼합하는 단계와;

상기 혼합물에 디이소시아네이트를 투입하여 93~97℃의 온도에서 20~60 분간 합성반응하는 단계;를 거쳐 합성되어지고,

그리고, 상기 디올 화합물의 혼합물은 수평균 분자량이 1,000~2,000인 폴리에틸렌글리콜 20~50 몰%, 수평균 분자량이 1,000~5,000인 폴리에스터폴리올 20~70 몰%, 수평균 분자량이 1,000~2,000인 폴리카보네이트디올 10~30 몰%로 이루어지는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 폴리우레탄 접착제의 제조방법에 사용되어지는 화합물에 대해서는 상기에서 이미 상세히 설명한 바 있으므로 여기서는 그 설명을 생략하기로 한다.

본 발명에 따른 폴리우레탄 접착제의 제조방법은 상기 무용제형 습기경화 폴리우레탄 수지를 원쇼트 프로세스(one shot process)를 이용하여 합성시킴으로써, 합성방법이 간단한 프로세스 공정인 것이 특징이다.

그리고 본 발명에서 폴리우레탄의 합성조건은 93~97℃에서 20~60 분간 반응 합성시키는 것이 바람직하며, 상기에서 한정한 합성조건 미만이 될 경우에는 폴리우레탄 합성이 충분히 되지않을 우려가 있고, 상기에서 한정한 합성조건을 초과할 경우에는 반응수율이 저하할 우려가 있다.

이하, 본 발명의 구성을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 하기의 실시 예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.

1. 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제 제조

아래 [표 1]의 내용과 같이 수분을 제거한 수평균 분자량이 1,000~2,000인 폴리에틸렌글리콜과 수평균 분자량이 1,000~5,000인 폴리에스터폴리올 및 수평균 분자량이 1,000~2,000인 폴리카보네이트디올의 혼합물에 DBTDL 촉매를 첨가하고, 질소분위기에서 95℃ 온도에서 30분 혼합한 다음 상기 혼합물에 디이소시아네이트(MDI)를 투입하여 95℃에서 30 분간 합성반응시켜 폴리우레탄 접착제를 제조하였다.

단위 : ( )내는 몰%임

구성 성분	실시예					비교예
구성 성분	1	2	3	4	5	1	2
Polyethylene Glycol(mole)	1.0 (20)	1.2 (24)	1.5 (30)	2.0 (40)	2.5 (50)	-	1.0 (20)
Polyester Diol(mole)	3.5 (70)	3.0 (60)	2.5 (50)	1.8 (36)	1.0 (20)	4.0 (80)	4.0 (80)
Polycarbonate Diol(mole)	0.5 (10)	0.8 (16)	1.0 (20)	1.2 (24)	1.5 (30)	1.0 (20)	-
Dibutyltin Dilaurate(중량부)¹⁾	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03
디이소시아네이트(MDI)(mole) R ratio(NCO/OH)	10 2	10 2	10 2	10 2	10 2	10 2	10 2

주 1) 상기 폴리에틸렌글리콜, 폴리에스터폴리올 및 폴리카보네이트디올의 혼합물 100 중량부에 대하여 첨가한 양임.

2. 무용제형 폴리우레탄 접착제의 평가

실시예 1~5 및 비교예 1, 2의 무용제형 폴리우레탄 접착제에 대한 접착강도와 투습도를 평가한 결과는 아래 [표 2]의 내용과 같다.

구성 성분	실시예					비교예
구성 성분	1	2	3	4	5	1	2
접착강도¹⁾(세탁전/후)(kg_f)	4.2/3.3	4.5/2.6	3.6/3.3	3.7/3.2	4.0/3.4	4.7/2.9	2.7/2.1
투습도²⁾(g/m²day)	6,500	7,700	8,900	10,800	11,200	1,800	6,300

주 1) 접착강도 : 습도 60%, 40℃에서 48시간 방치 후 만능시험기로 측정함.

2) 투습도 : 투습컵 시험법, 측정원단은 폴리에스터(Polyester) 원단에 접착제 코팅 후 투습방수용 TPU 필름을 합지하여 원단 제작함.

상기 [표 2]에 기재되어 있는 바와 같은 구성성분에 의해 합성시켜 제조한 실시예 1 내지 5 및 비교예 1, 2의 폴리우레탄 접착제에 대한 접착강도 및 투습도를 시험한 결과, 실시예 1 내지 5는 비교예 1, 2에 비해 접착강도 및 투습도의 성능이 모두 우수함을 확인할 수 있었다.

그리고 실시예 1 내지 5의 폴리우레탄 접착제에서, 투습도의 경우에는 폴리에틸렌글리콜의 함량이 높을수록 투습도가 향상됨을 알 수 있었고, 폴리에틸렌글리콜의 혼합량이 증가함에 따라 취약해지는 내수성, 기계적 물성의 저하를 방지하기 위하여 폴리에스터폴리올과 폴리카보네이트디올를 적절한 혼합시켜 접착강도를 향상시킬 수 있도록 한 것임을 알 수 있었다.

또한 비교예 1, 2에 있어서는 비교예 1의 경우 폴리에틸렌글리콜을 혼합하지 않음에 따라 실시예 1 내지 5에 비해 접착력은 우수하나 투습도의 물성이 대단히 낮음을 알 수 있었고, 비교예 2의 경우에는 폴리카보네이트디올이 혼합되지 않음에 따라 투습도는 우수하나 접착력이 실시예 1 내지 5에 비해 대단히 낮음을 알 수 있었다.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제 조성물 및 이를 이용한 폴리우레탄 접착제의 제조방법을 상기의 바람직한 실시 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims

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디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트 화합물 및 촉매로 이루어진 폴리우레탄 접착제의 제조방법에 있어서,

수분을 제거한 디올 화합물의 혼합물과 촉매를 질소분위기에서 95℃에서 30분 혼합하는 단계와;

상기 혼합물에 디이소시아네이트를 투입하여 93~97℃의 온도에서 20~60 분간 합성반응하는 단계;를 거쳐 합성되어지고,

그리고, 상기 디올 화합물의 혼합물은 수평균 분자량이 1,000~2,000인 폴리에틸렌글리콜 20~50 몰%, 수평균 분자량이 1,000~5,000인 폴리에스터폴리올 20~70 몰%, 수평균 분자량이 1,000~2,000인 폴리카보네이트디올 10~30 몰%로 이루어지되,

상기 폴리에스터 폴리올은 디메틸프탈레이트(DMT), 아디프산(adipic acid) 및 세바신산(sebacic acid) 중에서 선택된 1종 또는 2종의 산과 부탄디올(Buthanediol), 헥산디올(Hexanediol) 중에서 선택된 1종 또는 2종의 글리콜을 에스테르화 반응시켜 제조한 화합물인 것을 사용하고,

상기 폴리카보네이트디올은 아래에 도시된 구조단위(a), (b) 및 (c)중에서 선택된 하나 이상의 성분을 함유하는 디올 화합물과 디알킬카보네이트, 디아릴카보네이트 또는 알킬렌카보네이트 중에서 선택된 카보네이트 화합물을 사용하여 에스테르 교환반응으로 합성하여 사용하고,

상기 디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), ｐ-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5-나프틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법.

-(CH₂)_r- (a)

상기에서 r은 6~10의 정수이다.

(b)

(c)