[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR101067958B1 - 다목적 양이온성 및 회합 중합체, 이들을 함유하는 조성물 및 이들의 제조 방법 - Google Patents

다목적 양이온성 및 회합 중합체, 이들을 함유하는 조성물 및 이들의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101067958B1
KR101067958B1 KR1020057004327A KR20057004327A KR101067958B1 KR 101067958 B1 KR101067958 B1 KR 101067958B1 KR 1020057004327 A KR1020057004327 A KR 1020057004327A KR 20057004327 A KR20057004327 A KR 20057004327A KR 101067958 B1 KR101067958 B1 KR 101067958B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
polymer
composition
weight
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1020057004327A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050054941A (ko
Inventor
크리쉬넌 타마레셀비
토마스 에이. 바커
제임스 이. 뮬레
찰스 티. 그린슬레이드
쥴리 에프. 슈무커-카스트너
드보라 에스. 휠라
Original Assignee
루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 filed Critical 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드
Publication of KR20050054941A publication Critical patent/KR20050054941A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101067958B1 publication Critical patent/KR101067958B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체; 하나 이상의 비이온성 비닐 단량체; 하나 이상의 회합 비닐 단량체; 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제 단량체를 포함하고, 임의로 하나 이상의 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체, 가교 단량체, 사슬 이동제 또는 중합성 안정화제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물인 다목적 중합체에 관한 것이다. 상기 비닐 부가 중합체는 저 pH에서 양이온 특성을 제공하는 아미노 치환기, 소수성 치환기, 소수성으로 개질된 폴리옥시알킬렌 치환기 및 친수성 폴리옥시알킬렌 치환기를 포함하는 치환기의 조합물을 포함한다. 중합체는 놀랍게도 산성 수성 조성물에서 유리한 유동 특성을 제공하고, 양이온성 재료와 양립가능하다. 다목적 중합체는 퍼스널 케어, 건강 케어, 가정용 케어, 시설 및 산업용 케어, 및 산업 공정용의 다양한 제품에서 유용하다.

Description

다목적 양이온성 및 회합 중합체, 이들을 함유하는 조성물 및 이들의 제조 방법 {MULTI-PURPOSE CATIONIC AND ASSOCIATIVE POLYMERS AND COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND THEIR METHOD OF PREPARATION}
본 발명은 중합체 분야에 관한 것이고, 특히 양이온성 중합체 및 회합(associative) 중합체에 관한 것이다.
산성 pH (즉, <7)를 지니고, 양이온성 계면활성제 및 이의 염 또는 활성 산성 성분과 같은 양이온성 성분을 함유하는 제형은 일반적으로 "저 pH" 제형으로서 언급된다. 안정한 저 pH 점성 에멀젼 및 겔 제형은 수득하기 어렵다. 가장 일반적으로 사용되는 증점제는 종종 음이온성이어서 양이온성 성분, 특히 4차 암모늄 염과 양립할 수 없는 합성 회합 증점제이거나, 저 pH에서 효과가 없는 증점제이다.
결과적으로, 저 pH 조성물, 특히 저 pH 에멀젼의 제형화기는 비이온성 증점제, 예컨대 비이온성 계면활성제나 양이온성 증점제의 선택이 제한되어 왔다. 비이온성 증점제는 비하전되므로 덜 반응성일 것으로 여겨지나, 비이온성은 보존제를 비활성화하는 경향이 있어서 몇몇 경우 미생물의 성장을 촉진시킨다. 몇몇 음이온성 중합성 유변제, 예컨대 소수성으로 개질된 아미노아크릴레이트 공중합체가 시판되나, 이들의 유동 특성은 예상할 수 없거나 미적으로 만족스럽지 못하다.
따라서, 저 pH 제형으로서 양이온성과 양립할 수 있는 중합성 유변제에 대한 계속적인 요구 및 소망이 있다.
발명의 개요
본 발명은 일반적으로 양이온성 및 회합 특성을 지니는 다목적 중합체를 제공한다.
본 발명의 중합체는 저 pH에서 친수성 및 양이온 특성을 제공하는 아미노 치환기, 친수성을 약화시키는 소수성 치환기, 회합 특성을 제공하며 소수성으로 개질된 폴리옥시알킬렌 치환기, 및 회합 특성을 약화시키고 유리한 유동 특성을 제공하는 친수성 폴리옥시알킬렌 치환기의 조합을 지니는 다작용기성 비닐 추가 중합체이다. 중합체는 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체; 하나 이상의 소수성 비이온성 비닐 단량체; 하나 이상의 회합 비닐 단량체; 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제 단량체를 포함하고, 임의로 하나 이상의 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체, 가교 단량체, 사슬 이동제, 중합성 안정화제 등을 포함하는 단량체 혼합물의 중합에 의해 제조된다.
중합체는 아미노산을 포함하는 유기산 또는 무기산으로 산성화시, 또는 알킬화시, 또는 산성화 및 알킬화시 둘 모두의 경우에 팽윤할 수 있다. 본 발명의 다목적 중합체는 화학적 및 생리적 활성 성분 및 화장 재료의 효능, 증착 또는 전달을 강화시키는 증점제, 에멀젼화제, 안정화제, 부유제, 필름 형성제, 컨디셔너, 보습제, 스프레딩 에이드 및 담체, 및 정신감지 및 이들이 포함된 제형의 미적 특성을 높이는 비히클로서 사용될 수 있다. 저 pH에서 중합체의 양이온 특성은 이들을 정전기 방지제로서 유용하게 하며, 또한 특정 조건에서 살균성, 항미생물성 또는 그밖의 방부 활성을 제공할 수 있다.
본 발명의 중합체는 이롭게도 산성 수성 제형을 농축시켜 매끄럽게 흐르고 용이하게 발라지는 미적으로 매끈한 질감의 생성물을 제공할 수 있다. 중합체를 함유하는 생성물의 형태는 부을 수 없는 굳은 겔 내지 연질 겔, 반고체 페이스트 내지 실질적으로 고체 스틱 또는 바, 및 에어러졸 포움 내지 짤 수 있는 겔 뿐만 아니라 펌핑 가능한 스프레이에 적합한 흐르는 경향이 없으나 아직 흐를 수 있는 생성물 또는 볼펜식(roll-on) 제품 및 액체 로션의 범위일 수 있다. 본 발명의 중합체는 놀랍게도 양이온 성분 (예컨대, 4차 암모늄 화합물 및 아민), 양이온성 컨디셔닝제, 직물 유연제, 계면활성제 등을 함유하는 농축 수성 시스템에서 효과적이다.
바람직하게도, 본 발명의 중합체는 퍼스널 케어 제품, 건강 케어 제품, 가정용 케어 제품, 시설 및 산업용(총괄하여 "I&I") 케어 제품 등에 사용될 수 있으나, 이로 제한되지 않는다. 중합체는 색조 화장품 및 피부, 헤어, 또는 둘 모두에 대한 극성 및 비극성 오일의 증착을 촉진시키는 필름 형성 컨디셔너로서 사용될 수 있다. 추가로, 중합체는 산업용 화학 공정, 직물 마감 공정, 프린팅, 점착성 코팅을 위한 제품에서, 예를 들어 유변제, 에멀젼화제, 안정화제, 용해제, 부유제, 응집제 및 안료 및 분쇄 첨가제로서 적용될 수 있다.
바람직한 구체예의 설명
본 발명의 중합체는 일반적으로 저 pH에서 양이온성인 하나 이상의 염기성 아미노 치환기, 회합 비닐 단량체로부터 유도된 하나 이상의 소수성으로 개질된 폴리옥시알킬렌 치환기 및 반소수성 비닐 계면활성제 단량체로부터 유도된 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 치환기를 함유하는 염기성, 수성 산-팽윤성, 또는 수성 산-용해성 중합체 및 이의 염이다. 또한 본 발명의 중합체는 임의로 그밖의 단량체 유닛, 예컨대 가교 단량체 유닛, 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체 유닛, 사슬 이동제 유닛, 중합성 안정화제 등으로부터 유도된 치환기를 함유할 수 있다. 본 발명의 중합체는 일반적으로 수용액에서 회합 특성을 나타낸다. 편의상, 본 발명의 중합체를 일반적으로 "양이온성 회합 중합체"로서 언급한다.
용어 "저 pH 제형"이란 약 0.5 내지 약 7 이하, 바람직하게는 약 6.5 이하의 산성 pH를 갖는 제형을 의미한다.
제형 또는 매질에 사용된 용어 "수성"이란 조성물에 포함되는 양이온성 회합 중합체를 적어도 팽윤시키거나 용해시키기에 충분한 양으로 물이 존재함을 의미한다.
놀랍게도 양이온성 회합 중합체는 저 pH 수성 퍼스널 케어, 건강 케어, 가정용 케어, 산업 및 시설용 케어 제품에 바람직한 유동 특성을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 양이온성 회합 중합체는 4차 암모늄 염 또는 아민을 함유하는 생성물에서 이들을 증점제로서 특히 유용하게 만드는 양이온 양립성을 지닌다. 양이온성 회합 중합체는 활성 산 성분을 함유하는 생성물에서 유용한 증점제이고 에멀젼(크림, 로션)에 대하여 유용한 증점제 및 유화제이다. 증점력에 추가하여, 양이온성 회합 중합체는 착색제 및 연화(emollient) 오일을 함유하는 생성물에서 유용한 필름 형성제, 스프레딩 에이드 및 증착 에이드이다. 놀랍게도, 양이온성 회합 중합체는 비교적 높은 농도(예컨대, 10-40%)의 음이온성 계면활성제를 함유하는 조성물에서 유용하고, 또한 헤어 셋팅 효과를 제공한다.
본원에서 사용된 "퍼스널 케어 제품"이란 용어는 화장품, 세면용품, 코스메슈티칼 및 미용 보조용품, 사람 및 동물의 피부, 헤어, 머리 및 손톱에 적용되는 개인 위생 및 클렌징 제품을 포함하나, 이로 제한되지 않는다. 본원에서 사용된 "건강 케어 제품"이란 용어는 약제, 파마코스메틱, 구강 케어 제품(구강, 이), 눈 케어 제품, 귀 케어 제품 및 점두 판매(over-the-counter) 제품, 및 패치, 플라스터, 드레싱 등과 같은 용품, 및 건강과 관련된 상태 또는 의학적 질병을 개선시키고, 일반적으로 위생 또는 복리 등을 유지시키기 위해 사람 및 동물의 신체 또는 신체내로 외부에서 적용되는 의학적 장치를 포함하나, 이로 제한되지 않는다. "신체"라는 용어는 전신(얼굴, 몸통, 팔다리, 손과 발)의 케라틴(헤어, 손톱) 및 비케라틴 피부 영역, 신체 개구 및 눈의 조직을 포함하고, "피부"란 용어는 두피 및 점막을 포함한다. 본원에서 사용된 "가정용 케어 제품"이란 용어는 예컨대 부엌 및 침실에서 위생 상태를 유지하기 위해 표면 클리닝 또는 살균 클리닝 제품용으로 가정용 가사에 적용되는 제품 및 직물 케어 및 클리닝용의 세탁 제품 등을 포함하나, 이로 제한되지 않는다. 본원에서 사용된 "시설 및 산업용 케어" 및 "I&I"는 병원 및 건강 케어 시설을 포함하는 산업 및 시설 환경에서 클리닝하거나 위생 상태를 유지하기 위해 적용되는 제품 등을 포함하나, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 양이온성 회합 중합체는, 바람직하게는 하나 이상의 염기성, 아미노 치환된 비닐(ASV) 단량체 또는 이의 염; 하나 이상의 소수성 비이온성 비닐(HNV) 단량체; 하나 이상의 회합 비닐(AV) 단량체; 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제(SVS) 단량체; 및 임의로 하나 이상의 히드록시-치환된 비이온성 비닐(HSNV) 또는 가교(XL) 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 중합시킴에 의해 제조되는 다목적 중합체이다. 본 발명의 양이온성 회합 중합체는 또한 사슬 이동제(CTA) 또는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합 공정에 일반적으로 사용되는 그밖의 기능성 성분들을 함유하는 단량체 혼합물로부터 제조될 수 있다.
한 바람직한 구체예에서, 본 발명의 다목적 양이온성 회합 중합체는 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 (a) 약 10 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 ASV 단량체 또는 이의 염; (b) 약 20 내지 약 80 중량%의 하나 이상의 HNV 단량체; (c) 약 0.01 내지 약 25 중량%의 하나 이상의 AV 단량체; (d) 약 0.01 내지 약 25 중량%의 하나 이상의 SVS 단량체; (e) 약 10 중량% 이하의 HSNV 단량체; (f) 약 5 중량% 이하의 XL 단량체; (g) 약 10 중량% 이하의 CTA; 및 (h) 약 2 중량% 이하의 중합성 안정화제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물이다.
또 다른 바람직한 구체예에서, 양이온성 회합 중합체는 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 (a) 약 25 내지 약 60 중량%의 하나 이상의 ASV 단량체 또는 이의 염; (b) 약 20 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 HNV 단량체; (c) 약 0.1 내지 약 15 중량%의 하나 이상의 AV 단량체; (d) 약 0.1 내지 약 10 중량%의 하나 이상의 SVS 단량체; (e) 약 0.1 내지 약 10 중량%의 HSNV 단량체; (f) 약 0.001 내지 약 5 중량%의 XL 단량체; 및 (g) 약 0.001 내지 약 5 중량%의 CTA를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물이다.
본 발명의 특히 바람직한 중합체는 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로
(a) 약 20 내지 약 50 중량%의 3-(N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴레이트 및 N'-3-(N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체 (가장 바람직한 것은 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트(DMAEMA), 2-(N,N-디에틸아미노)에틸 메타크릴레이트(DEAEMA), 2-(3차-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트(TBAEMA), 2-(N,N-디메틸아미노)프로필 메타크릴아미드(DMAPMAm), 및 2-(N,N-디메틸아미노)네오펜틸 아크릴레이트(DMANPA)이다);
(b) 약 50 내지 약 65 중량%의 아크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르 및 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 소수성 비이온성 비닐 단량체;
(c) 약 0.1 내지 약 10 중량%의 세틸 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(CEM), 세테아릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(CSEM), 스테아릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 아라키딜 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(BEM), 라우릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(LEM), 세로틸 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 몬타닐 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 멜리실 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 락세릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴 페놀폴리에톡실화된 메타크릴레이트(TEM), 수소화된 피마자유 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(HCOEM), 캐놀라 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트 및 콜레스테롤 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(CHEM)로부터 선택된 하나 이상의 회합 비닐 단량체;
(d) 약 0.1 내지 약 10 중량%의 하기 화학식 중의 하나를 지니는 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제 단량체:
CH2=CH-O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH 또는
CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH
(상기 식에서, a는 2, 3 또는 4이고; b는 1 내지 약 10의 정수이고; c는 약 5 내지 약 50의 정수이고; d는 1 내지 약 10의 정수이고; e는 약 5 내지 약 50의 정수이다);
(e) 약 10 중량% 이하의 히드록시 치환된 비이온성 비닐 단량체;
(f) 약 5 중량% 이하의 가교 단량체;
(g) 약 10 중량% 이하의 사슬 이동제; 및
(h) 약 2 중량% 이하의 중합성 안정화제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물인 중합체이다.
본원에서 사용된 "알킬"이란 용어는 선형, 분지된 및 카르보시클릭 알킬 부분을 포함하는 치환되거나 비치환된 지방족 탄화수소 부분을 의미한다. "카르보시클릭 알킬"이란 용어는 탄소 원자가 3 내지 약 12개인 하나 이상의 카르보시클릭 고리를 포함하고 카르보시클릭 고리 상에 알킬 치환기를 포함하거나 포함하지 않는 알킬기를 의미한다. "아릴"이란 용어는 치환 및 비치환된 페닐 및 나프틸 부분을 포함한다. 형태 "Cx-Cy"의 수식어구는 알킬 또는 카르보시클릭 알킬기가 총 x 내지 y개 (여기에서, x 및 y는 정수로 특정된다)의 탄소 원자를 함유하는 분자식을 지님을 나타낸다. 본원 및 첨부된 청구항에 사용된 "컴플렉스(complex) 에스테르"란 용어는 C2-C7 알킬렌 옥사이드로 알킬화될 수 있는 하나 이상의 히드록실기를 지니는, 당과 같은 폴리올의 디-, 트리- 또는 폴리에스테르를 의미한다. "컴플렉스 에스테르"란 용어는 관련 기술이 본원에서 참조로서 포함되는 젠킨스 등(Jenkins et al.)의 미국 특허 제 5,639,841호에 기재된 컴플렉스 하이드로포브(hydrophobe)를 특히 포함한다.
알킬 또는 아릴기 등에 대하여 본원에서 사용된 "할로겐-치환된", "히드록시-치환된", "카르복시-치환된", "폴리옥시알킬렌-치환된", "알킬-치환된" 및 "아릴-치환된"이란 용어는 알킬, 아릴 등의 기 상의 하나 이상의 수소 원자가 하나 이상의 할로겐 원자, 히드록실기, 카르복실기, 폴리옥시알킬렌기, 알킬기 또는 아릴기에 의해 각각 대체되었음을 의미한다. 본원에서 사용된 "폴리(메트)아크릴레이트" 및 "폴리(메트)아크릴아미드"라는 용어는 각각 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트, 및 폴리아크릴아미드 또는 폴리메타크릴아미드 대신 사용된 것이다.
본 발명의 양이온성 회합 중합체의 제조에 유용한 적합한 단량체를 하기에 기술한다.
ASV 단량체
본 발명의 양이온성 회합 중합체의 제조에 적합한 아미노-치환된 비닐 단량체는 바람직하게 하나 이상의 아미노 작용기를 함유하는 염기성, 중합가능한, 에틸렌계 불포화 단량체이다. 이러한 염기성 아미노기는 모노-, 디-, 또는 폴리-아미노 알킬기 또는 질소 함유 헤테로방향족기로부터 유도될 수 있다. 아미노기는 1차, 2차 또는 3차 아민을 포함할 수 있다. 단량체는 소망에 따라 아미노 형태 또는 염 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 중합체는 모노-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트, 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트, 모노-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴아미드, 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴아미드, 질소-함유 헤테로시클릭 (메트)아크릴아미드, 질소-함유 헤테로시클릭 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택된 ASV 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.
바람직한 ASV 단량체의 구체예는 모노- 또는 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트, 3-(N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴레이트, 4-(N,N-디메틸아미노)부틸 (메트)아크릴레이트, (N,N-디메틸아미노)-t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-(N,N-디에틸아미노)에틸(메트)아크릴레이트, 3-(N,N-디에틸아미노)프로필(메트)아크릴레이트, 4-(N,N-디에틸아미노)부틸(메트)아크릴레이트, 2-(N,N-디프로필아미노)에틸(메트)아크릴레이트, 3-(N,N-디프로필아미노)프로필 (메트)아크릴레이트, 4-(N,N-디프로필아미노)부틸 (메트)아크릴레이트 등; 모노- 또는 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 (메트)아크릴아미드, 예컨대 N'-(2-N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴아미드, N'-(3-N,N-디메틸아미노)프로필 아크릴아미드 등; 및 질소-함유 헤테로시클릭 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴레이트, 예컨대 N-(2-피리딜)아크릴아미드, N-(2-이미다조일)메타크릴아미드, 2-(4-모르폴리닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-모르폴리닐)에틸 아크릴레이트, N-(4-모르폴리닐) 메타크릴아미드, N-(4-모르폴리닐) 아크릴아미드, 2-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘 등을 포함하나, 이로 제한되지 않는다.
단량체의 적합한 염 형태는 히드로클로라이드, 술페이트, 포스페이트 염과 같은 무기산 염; 및 아세테이트, 말레에이트 및 푸마레이트 염과 같은 유기산 염 등을 포함하나, 이로 제한되지 않는다.
상기 단량체 또는 이의 염은 개별적으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 본 발명의 양이온성 회합 중합체의 아미노-치환된 비닐 단량체 성분으로서 사용될 수 있다. 특히 바람직한 ASV 단량체는 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트, 3-(N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴레이트 및 N'-(3-N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴아미드이다. 가장 바람직한 것은 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트(DMAEMA), 2-(N,N-디에틸아미노)에틸 메타크릴레이트(DEAEMA), 2-(3차-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트(TBAEMA), 2-(N,N-디메틸아미노)프로필 메타크릴아미드(DMAPMAm) 및 2-(N,N-디메틸아미노)네오펜틸 아크릴레이트(DMANPA)이다.
ASV 단량체는 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 전체 단량체 혼합물의 약 10 내지 약 70 중량%, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 50 중량%, 가장 바람직하게는 약 30 내지 약 40 중량%를 구성한다.
HNV 단량체
본 발명의 양이온성 회합 중합체의 제조에 사용하기 적합한 소수성 비이온성 비닐 단량체는 하기 화학식 (I) 또는 (II)를 갖는 공중합가능한, 비이온성, 에틸렌계 불포화 단량체이다:
(I) CH2=C(X)Z,
(II) CH2=CH-OC(O)R;
화학식 (I) 및 (II) 각각에서, X는 H 또는 메틸이고; Z는 -C(O)OR1, -C(O)NH2, -C(O)NHR1, -C(O)N(R1)2, -C6H4R1, -C6H40R1, -C6H4Cl, -CN, -NHC(O)CH3, -NHC(O)H, N-(2-피롤리도닐), N-카프로락타밀, -C(O)NHC(CH3)3, -C(O)NHCH2CH2-N-에틸렌우레아, -SiR3, -C(O)O(CH2)xSiR3, -C(O)NH(CH2)xSiR3, 또는 -(CH2)xSiR3이고; x는 1 내지 약 6의 정수이고; 각 R은 독립적으로 C1-C30 알킬이고; 각 R1은 독립적으로 C1-C30 알킬, 히드록시-치환된 C2-C30 알킬 또는 할로겐-치환된 C1-C30 알킬이다.
바람직한 소수성 비이온성 비닐 단량체의 비제한적인 구체예는 C1-C30 알킬 (메트)아크릴레이트; C1-C30 알킬 (메트)아크릴아미드; 스티렌; 비닐 톨루엔 (예컨대, 2-메틸 스티렌), 부틸 스티렌, 이소프로필 스티렌, p-클로로 스티렌 등과 같은 치환된 스티렌; 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 비닐 카프로레이트, 비닐 피발레이트, 비닐 네오데카노에이트 등과 같은 비닐 에스테르; 메타크릴로니트릴, 아크릴로니트릴 등과 같은 불포화된 니트릴; 및 트리메틸비닐실란, 디메틸에틸비닐실란, 알릴디메틸페닐실란, 알리트리메틸실란, 3-아크릴아미도프로필트리메틸실란, 3-트리메틸실릴프로필 메타크릴레이트 등과 같은 불포화된 실란을 포함한다.
특히 바람직한 비이온성 비닐 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르 및 이의 혼합물, 예컨대 에틸 아크릴레이트(EA), 메틸 메타크릴레이트(MMA), 3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타크릴레이트(TMCHMA), 및 이의 혼합물을 포함한다.
HNV 단량체는 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 전체 단량체 혼합물의 약 20 내지 약 80 중량%, 보다 바람직하게는 약 30 내지 약 70 중량%, 가장 바람직하게는 약 50 내지 약 65 중량%를 구성한다.
AV 단량체
본 발명의 양이온성 회합 중합체의 제조에 사용하기 적합한 회합 비닐 단량체는 바람직하게 시스템의 다른 단량체와 부가 중합하기 위한 에틸렌계 불포화된 말단기 부분 (i); 생성된 중합체에 선택적인 친수성을 부여하기 위한 폴리옥시알킬렌 중간 부분 (ii) 및 중합체에 선택적인 소수성을 제공하기 위한 소수성 말단기 부분 (iii)을 지니는 화합물이다.
에틸렌계 불포화 말단기를 제공하는 부분 (i)은 α,β-에틸렌계 불포화 모노 또는 디-카르복실산 또는 이의 무수물, 보다 바람직하게는 C3 또는 C4 모노- 또는 디-카르복실산 또는 이의 무수물로부터 유도되는 것이 바람직하다. 선택적으로, 회합 단량체의 부분 (i)은 알릴 에테르 또는 비닐 에테르; 예컨대 미국 재등록 특허 제 33,156호 또는 미국 특허 제 5,294,692호에 개시된 비이온성 비닐-치환된 우레탄 단량체; 또는 예컨대 미국 특허 제 5,011,978호에 개시된 비닐-치환된 우레아 반응 생성물 (각각의 관련 기술이 본원에서 참조로서 포함된다)로부터 유도될 수 있다.
중간 부분 (ii)는 약 5 내지 약 250개, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 120개, 및 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 60개의 C2-C7 알킬렌 옥사이드 유닛이 반복되는 폴리옥시알킬렌 단편인 것이 바람직하다. 바람직한 중간 부분 (ii)는 약 5 내지 약 150개, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 100개, 및 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 60개의 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 옥사이드 유닛, 및 임의적이거나 비임의적 순서의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드 유닛을 포함하는 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 및 폴리옥시부틸렌 단편을 포함한다.
회합 단량체의 소수성 말단기 부분 (iii)은 하기의 탄화수소 부류 중 어느 하나에 속하는 탄화수소 부분인 것이 바람직하다: C8-C40 선형 알킬, 아릴-치환된 C2-C40 알킬, C2-C40 알킬-치환된 페닐, C8-C40 분지된 알킬, C8-C40 카르보시클릭 알킬; 및 C8-C80 컴플렉스 에스테르.
회합 단량체의 적합한 소수성 말단기 부분 (iii)의 비제한적인 구체예로는 카프릴(C8), 이소옥틸(분지된 C8), 데실(C1O), 라우릴(C12), 미리스틸(C14), 세틸(C16), 세테아릴(C16-C18), 스테아릴(C18), 이소스테아릴(분지된 C18), 아라키딜(C20), 베헤닐(C22), 리그노세릴(C24), 세로틸(C26), 몬타닐(C28), 멜리실(C30), 락세릴(C32) 등과 같은 약 8 내지 약 40개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지된 알킬기가 있다.
천연 공급원으로부터 유도된 약 8 내지 약 40개의 탄소 원자를 지니는 선형 및 분지된 알킬기의 구체예로는 수소화된 땅콩유, 대두유 및 캐놀라유(모두 지배적으로 C18), 수소화된 탤로우유(C16-C18) 등; 및 수소화된 C10-C30 테르페놀, 예컨대 수소화된 제라니올(분지된 C10), 수소화된 파르네솔(분지된 C15), 수소화된 피톨(분지된 C20) 등으로부터 유도된 알킬기를 포함하나, 이로 제한되지 않는다.
적합한 C2-C40 알킬-치환된 페닐기의 비제한적인 구체예는 옥틸페닐, 노닐페닐, 데실페닐, 도데실페닐, 헥사데실페닐, 옥타데실페닐, 이소옥틸페닐, 2차-부틸페닐 등을 포함한다.
적합한 C8-C40 카르복실릭 알킬기는 동물 공급원으로부터의 스테롤, 예컨대 콜레스테롤, 라노스테롤, 7-데히드로콜레스테롤 등; 식물성 공급원으로부터의 스테롤, 예컨대 피토스테롤, 스티그마스테롤, 캄페스테롤 등; 및 효모 공급원으로부터의 스테롤, 예컨대 에르고스테롤, 미코스테롤 등에서 유도된 기를 포함하나, 이로 제한되지 않는다. 본 발명에 유용한 그밖의 카르보시클릭 알킬 소수성 말단기는 시클로옥틸, 시클로도데실, 아다만틸, 데카히드로나프틸, 및 피넨, 수소화된 레티놀, 캄포르, 이소보르닐 알코올 등과 같은 천연 카르보시클릭 물질로부터 유도된 기를 포함하나, 이로 제한되지 않는다 .
구체적인 아릴-치환된 C2-C40 알킬기는 스티릴(예컨대, 2-페닐에틸), 디스티릴(예컨대, 2,4-디페닐부틸), 트리스티릴(예컨대, 2,4,6-트리페닐헥실), 4-페닐부틸, 2-메틸-2-페닐에틸, 트리스티릴페놀릴 등을 포함하나, 이로 제한되지 않는다.
적합한 C8-C80 컴플렉스 에스테르의 비제한적인 구체예는 수소화된 피마자유(지배적으로 12-히드록시스테아르산의 트리글리세이드); 1,2-디아실 글리세롤, 예컨대 1,2-디스테아릴 글리세롤, 1,2-디팔미틸 글리세롤, 1,2-디미리스틸 글리세롤 등; 3,4,6-트리스테아릴 글루코오스, 2,3-디라우릴 프럭토오스 등과 같은 당의 디-, 트리- 또는 폴리-에스테르; 및 관련 기술이 본원에서 참조로서 포함되는 루프너 등(Ruffner et al.)의 미국 특허 제 4,600,761호에 개시된 것과 같은 소르비탄 에스테르를 포함한다.
유용한 회합 단량체는 당분야에 공지된 여하한 방법에 의해 제조될 수 있다. 참조, 예를 들어 창 등(Chang et al.)의 미국 특허 4,421,902호; 소나벤드(Sonnabend)의 제 4,384,096호; 샤이 등(Shay et al.)의 제 4,514,552호; 루프너 등의 제 4,600,761호; 루프너 등의 제 4,616,074호; 배론 등(Barron et al.)의 제 5,294,692호; 젠킨스 등의 제 5,292,843호; 로빈슨(Robinson)의 제 5,770,760호; 및 윌커슨 3세 등(Wilkerson, III et al.)의 제 5,412,142호 (관련 기술이 본원에서 참조로서 포함된다).
바람직한 회합 비닐 단량체의 구체예는 하기 화학식 (III)을 지니는 것들을 포함한다:
Figure 112005013143360-pct00001
상기 식에서, 각 R2는 독립적으로 H, 메틸, -C(O)OH 또는 -C(O)OR3이고; R3은 C1-C30 알킬이고; A는 -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH- 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; Ar은 2가 아릴이고; E는 H 또는 메틸이고; z는 0 또는 1이고; k는 0 내지 약 30의 정수이고, m은 0 또는 1이고, 단 k가 0일 때 m은 0이고, k가 1 내지 약 30일 때 m은 1이며; (R4-0)n은 C2-C4 옥시알킬렌 유닛의 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기에서 R4는 C2H4, C3H6, C4H8 또는 이의 혼합물이고, n은 약 5 내지 약 250, 바람직하게는 약 5 내지 약 100, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 80, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 60의 정수이고; Y는 -R40-, -R4NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R4NHC(O)NH- 또는 -C(O)NHC(O)-이고; R5는 C8-C40 선형 알킬, C8-C40 분지된 알킬, C8-C40 카르보시클릭 알킬, C2-C40 알킬-치환된 페닐, 아릴-치환된 C2-C40 알킬, 및 C8-C80 컴플렉스 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 치환 또는 비치환된 알킬이고; R5 알킬기는 히드록실기, 알콕실기 및 할로겐기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기를 포함하거나 포함하지 않는다.
화학식 (III)의 특히 바람직한 회합 비닐 단량체는 세틸 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(CEM), 세테아릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(CSEM), 스테아릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 아라키딜 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(BEM), 라우릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(LEM), 세로틸 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 몬타닐 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 멜리실 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 락세릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴 페놀폴리에톡실화된 메타크릴레이트(TEM), 수소화된 피마자유 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(HCOEM), 캐놀라 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트 및 콜레스테롤 폴리에톡실화된 메타크릴레이트(CHEM)를 포함하며, 단량체의 폴리에톡실화된 부분은 약 5 내지 약 100개, 바람직하게는 약 10 내지 약 80개, 보다 바람직하게는 약 15 내지 약 60개의 에틸렌 옥사이드 반복 유닛을 포함한다.
바람직하게는 단량체 혼합물 중의 AV 단량체 성분이 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 단량체 혼합물의 약 0.001 내지 약 25 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.01 내지 약 15 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%를 구성한다.
SVS 단량체
놀랍게도 폴리옥시알킬렌 사슬을 함유하는 반소수성 비닐 계면활성제(SVS) 단량체가 이들을 함유하는 양이온성 회합 중합체의 회합 특성을 조절하여 매우 바람직한 질감과 유동 특성을 지니는 수성 겔을 생성할 수 있음이 발견되었다. 이론에 매이길 원치 않으나, SVS 단량체의 폴리옥시알킬렌기가 중합체 중의 회합 단량체의 소수성 기들 사이에서 비특이적 회합을 방해하거나 차단하여 중합체의 회합 특성을 약화시키는 것으로 여겨진다. 이러한 SVS 단량체는 생성된 중합체의 농축 효능을 조정하여 선택된 적용에 바람직한 중합체의 유동 특성을 충족시킬 수 있다. 가장 놀랍게도, SVS 단량체는 수성 겔에 바람직한 유동 특성 및 미적 특성을 부여하여 SVS 단량체를 함유하지 않는 양이온성 회합 중합체 보다 부드럽고, 매끈하며 보다 잘 펴질 수 있는 겔을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 양이온성 회합 중합체에 SVS 단량체를 포함시킴으로써 낮은 전단 응력하에서 점도의 감소를 최소화하거나 감소시킬 수 있고 매끄럽게 흐르는 전단 박화(shear thinning) 프로필을 제공할 수 있다.
본원에서 사용된 "반소수성 비닐 계면활성제 단량체" 및 "SVS 단량체"라는 용어는 (i) 반응 혼합물의 다른 단량체와 부가 중합하기 위한 에틸렌계 불포화 말단기 부분 및 (ii) 중합체의 소수성기 또는 중합체를 함유하는 조성물 중의 다른 물질로부터의 소수성기 사이의 회합을 약화시키기 위한 폴리옥시알킬렌 부분의 두 부분을 지니는 화합물을 언급한다. SVS 단량체는 회합 단량체와 구조가 유사하나, 실질적으로 비소수성 말단기 부분을 지니므로 중합체에 여하한 회합 특성을 부여하지 않는다.
부가 중합을 위한 비닐 또는 다른 에틸렌계 불포화 말단기를 제공하는 불포화 말단기 부분 (i)은 α,β-에틸렌계 불포화 모노 또는 디-카르복실산 또는 이의 무수물, 바람직하게는 C3 또는 C4 모노- 또는 디-카르복실산 또는 이의 무수물로부터 유도되는 것이 바람직하다. 선택적으로, 말단기 부분 (i)은 알릴 에테르, 비닐 에테르 또는 비이온성 불포화된 우레탄으로부터 유도될 수 있다.
또한 중합가능한 불포화된 말단기 부분 (i)은 하나 이상의 유리 카르복시-작용기를 함유하는 C8-C30 불포화된 지방산기로부터 유도될 수 있다. 상기 C8-C30기는 불포화된 말단기 부분 (i)의 일부이고 친수성 "스페이서(spacer)" 부분에 의해 회합 단량체의 불포화 말단기로부터 특이적으로 분리되는 회합 단량체에 매달린 소수성 기와 상이하다.
폴리옥시알킬렌 부분 (ii)은 특이적으로 장쇄 폴리옥시알킬렌 단편을 포함하며, 이것은 실질적으로 회합 단량체의 친수성 부분과 유사하다. 바람직한 폴리옥시알킬렌 부분 (ii)은 약 5 내지 약 250개, 바람직하게는 약 10 내지 약 100개의 옥시알킬렌 유닛을 포함하는 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리옥시부틸렌 유닛을 포함한다. SVS 단량체가 하나를 초과하는 옥시알킬렌 유닛의 유형을 포함할 때, 상기 유닛은 랜덤, 비-랜덤 또는 블록 순서로 배열될 수 있다.
바람직한 SVS 단량체는 하기 화학식 (IV) 또는 (V)를 지니는 것들을 포함한다:
Figure 112005013143360-pct00002
화학식 (IV) 및 (V) 각각에서, 각 R6은 독립적으로 H, C1-C30 알킬, -C(O)OH 또는 -C(O)OR7이고; R7은 C1-C30 알킬이고; A는 -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH- 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; Ar은 2가 아릴이고; E는 H 또는 메틸이고; z는 0 또는 1이고; p는 0 내지 약 30의 정수이고, r은 0 또는 1이고, 단 p가 0일 때 r은 0이고, p가 1 내지 약 30일 때 r은 1이며; (R8-O)v는 C2-C4 옥시알킬렌 유닛의 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기에서 R8은 C2H4, C3H6, C4H8 또는 이의 혼합물이고, v는 약 5 내지 약 250, 바람직하게는 약 5 내지 약 100, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 80, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 60의 정수이고; R9는 H 또는 C1-C4 알킬이고; D는 C8-C30 불포화된 알킬 또는 카르복시-치환된 C8-C30 불포화된 알킬이다.
특히 바람직한 SVS 단량체는 하기 화학식을 지니는 단량체를 포함한다:
CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH 또는
CH2=CH-CH20(C3H60)d(C2H40)eH;
상기 식에서, a는 2, 3 또는 4인 것이 바람직하고; b는 바람직하게는 1 내지 약 10의 정수, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 8, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 7이고; c는 바람직하게는 약 5 내지 약 50의 정수, 보다 바람직하게는 약 8 내지 약 40, 가장 바람직하게는 약 10 내지 약 30이고; d는 바람직하게는 1 내지 약 10의 정수, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 8, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 7이고; e는 바람직하게는 약 5 내지 약 50의 정수, 보다 바람직하게는 약 8 내지 약 40이다.
바람직한 SVS 단량체의 구체예는 클라리언트 코퍼레이션(Clariant Corporation)이 판매하는 상표명 에멀소겐(EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00003
) R109, R208, R307, RAL109, RAL208 및 RAL307; 비맥스, 인크.(Bimax, Inc.)가 판매하는 BX-AA-E5P5; 및 유니케마(Uniqema)가 판매하는 맥세물(MAXEMUL
Figure 112005013143360-pct00004
) 5010 및 5011하에 시판되는 중합가능한 유화제 및 이의 조합물을 포함한다. 특히 바람직한 SVS 단량체는 EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00005
R208, R307 및 RAL307이다
제조자에 따라 EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00006
R109는 실험식 CH2=CH-O(CH2)40(C3H60)4(C2H40)10H를 지니는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 1,4-부탄디올 비닐 에테르이고; EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00007
R208은 실험식 CH2=CH-O(CH2)40(C3H60)4(C2H40)20H를 지니는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 1,4-부탄디올 비닐 에테르이고; EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00008
R307은 실험식 CH2=CH-O(CH2)40(C3H60)4(C2H40)30H을 지니는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 1,4-부탄디올 비닐 에테르이고; EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00009
RAL109는 실험식 CH2=CHCH20(C3H60)4(C2H40)10H를 지니는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 알릴 에테르이고; EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00010
RAL208은 실험식 CH2=CHCH20(C3H60)4(C2H40)20H를 지니는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 알릴 에테르이고; EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00011
RAL307은 실험식 CH2=CHCH20(C3H60)4(C2H40)30H를 지니는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 알릴 에테르이고; MAXEMUL
Figure 112005013143360-pct00012
5010은 약 24개의 에틸렌 옥사이드 유닛으로 에톡실화된 카르복시-작용성 C12-C15 알케닐 하이드로포브이고; MAXEMUL
Figure 112005013143360-pct00013
5011은 약 34개의 에틸렌 옥사이드 유닛으로 에톡실화된 카르복시-작용성 C12-C15 알케닐 하이드로포브이고; BX-AA-E5P5는 실험식 CH2=CHCH20(C3H60)5(C2H40)5H를 지니는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 알릴 에테르이다.
본 발명의 양이온성 회합 중합체의 제조에 사용되는 SVS 단량체의 양은 광범하게 다양할 수 있고 다른 요소들 중에서도 중합체에서 요망되는 최종 유동 특성에 따라 달라질 수 있다. 사용시, 단량체 반응 혼합물은 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상의 하나 이상의 SVS 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체 혼합물은 전제 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 약 25 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 10 중량% 이하의 SVS 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.
HSNV 단량체
본 발명의 양이온성 회합 중합체는 임의로 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체를 함유하는 단량체 혼합물로부터 제조될 수 있다. HSNV 단량체는 하나 이상의 히드록실 치환기를 포함하는 에틸렌계 불포화된 단량체이다.
적합한 HSNV 단량체의 구체예는 히드록시-치환된 (Cl-C4)알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA), 2-히드록시에틸 아크릴레이트 (2-HEA), 3-히드록시프로필 아크릴레이트 등; 히드록시-치환된 (Cl-C4)알킬 (트)아크릴아미드, 예컨대 N-(2-히드록시에틸) 메타크릴아미드, N-(2-히드록시에틸) 아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필) 아크릴아미드, N-(2,3-디히드록시프로필) 아크릴아미드 등을 포함하나, 이로 제한되지 않는다. 그밖의 유용한 HSNV 단량체로는 알릴 알코올, 글리세롤 모노알릴 에테르, 3-메틸-3-부텐-1-올, 및 비닐 아세테이트와 같은 비닐 알코올 전구체 및 등가물이 있다.
사용시, 단량체 반응 혼합물은 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 약 10 중량% 이하의 양으로 하나 이상의 HSNV 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 바람직한 구체예에서, 혼합물 중의 HSNV 단량체의 양은 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 8 중량%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 중량%의 범위이다.
XL 단량체
본 발명의 양이온성 회합 중합체는 분지형을 도입하고 분자량을 조절하기 위한 하나 이상의 가교 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로부터 제조될 수 있다. 적합한 폴리불포화된 가교제가 당 분야에 널리 공지되어 있다. 중합화가 일어나기 이전, 중합화가 일어나는 동안 또는 중합화가 일어난 이후에 가교되는 형성된 공중합체를 야기할 수 있는 반응기를 지니는 모노-불포화된 화합물이 또한 사용될 수 있다. 다른 유용한 가교 단량체는 에폭시드기, 이소시아네이트기 및 가수분해가능한 실란기와 같은 다수의 반응기를 함유하는 폴리작용성 단량체를 포함한다. 부분적으로 또는 실제로 가교된 3차원 네트워크를 생성하기 위해 다양한 폴리불포화된 화합물이 사용될 수 있다.
적합한 폴리불포화된 가교 단량체 성분의 구체예로는 폴리불포화된 방향족 단량체, 예컨대 디비닐벤젠, 디베닐 나프틸렌 및 트리비닐벤젠; 폴리불포화된 알리시클릭 단량체, 예컨대 1,2,4-트리비닐시클로헥산; 프탈산의 2작용성 에스테르, 예컨대 디알릴 프탈레이트; 폴리불포화된 지방족 단량체, 예컨대 이소프렌, 부타디엔, 1,2-헥사디엔, 1,5,9-데카트리엔, 1,9-데카디엔, 1,5-헵타디엔을 포함하는 디엔, 트리엔, 및 테트라엔 등이 있으나, 이로 제한되지 않는다.
그밖의 적합한 폴리불포화된 가교 단량체로는 트리알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 수크로오스, 옥타알릴 수크로오스 및 트리메틸올프로판 디알릴 에테르와 같은 폴리알케닐 에테르; 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸렌 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 디알릴 이타코네이트, 디알릴 푸마레이트, 디알릴 말레에이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트와 같은 폴리알코올 또는 폴리산의 폴리불포화된 에스테르; 메틸렌 비스아크릴아미드, 프로필렌 비스아크릴아미드 등과 같은 알킬렌 비스아크릴아미드; N,N'-비스메틸올 메틸렌 비스아크릴아미드와 같은 메틸렌 비스아크릴아미드의 히드록시 및 카르복시 유도체; 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트와 같은 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트; 디메틸디비닐실란, 메틸트리비닐실란, 알릴디메틸비닐실란, 디알릴디메틸실란 및 테트라비닐실란과 같은 폴리불포화된 실란; 테트라알릴 주석 및 디알릴디메틸 주석과 같은 폴리불포화된 스탄난(stannane) 등이 있다.
반응기를 지니는 유용한 모노불포화된 화합물로는 N-메틸올아크릴아미드; 알콕시기가 C1-C18 알콕시인 N-알콕시(메트)아크릴아미드; 및 트리에톡시비닐실란, 트리스-이소프로폭시비닐실란 및 3-트리에톡시실릴프로필 메타크릴레이트와 같은 불포화된 가수분해가능한 실란 등이 있다.
다수의 반응기를 함유하는 유용한 폴리작용성 가교 단량체로는 에틸트리에톡시실란 및 에틸트리메톡시실란과 같은 가수분해가능한 실란; 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란 및 3-글리시독시프로필트리메티옥시실란과 같은 에폭시-치환된 가수분해가능한 실란; 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,4-페닐렌디이소시아네이트 및 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트)와 같은 폴리이소시아네이트; 글리시딜 메타크릴레이트 및 알릴글리시딜 에테르와 같은 불포화된 에폭시드; 디글리시딜 에테르, 1,2,5,6-디에폭시헥산 및 에틸렌글리콜디글리시딜 에테르와 같은 폴리에폭시드 등이 있으나, 이로 제한되지 않는다.
특히 유용한 것은 에톡실화된 폴리올, 예컨대 히드록실 작용기의 몰 당 약 2 내지 약 100몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화되고 비닐 에테르, 알릴 에테르, 아크릴레이트 에스테르, 메타크릴레이트 에스테르 등과 같은 중합가능한 불포화기로 말단 캡핑된(end-capped) 디올, 트리올 및 비스-페놀 등의 에톡실화된 폴리올로부터 유도된 폴리불포화된 가교제이다. 상기 가교제의 구체예로는 비스페놀 A 에톡실화된 디메타크릴레이트; 비스페놀 F 에톡실화된 디메타크릴레이트. 에톡실화된 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 등이 있다. 본 발명의 양이온성 회합 중합체에서 유용한 그밖의 에톡실화된 가교제는 관련 기술이 본원에서 참조로서 포함되는 자노티-루소(Zanotti-Russo)의 미국 특허 제 6,140,435호에 개시된 에톡실화된 폴리올-유도된 가교제를 포함한다.
특히 바람직한 XL 단량체의 구체예는 둘 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르기를 지니는 폴리올의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르, 예컨대 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 트리메틸올프로판 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA), 에톡실화된 (30) 비스페놀 A 디메타크릴레이트 (EOBDMA) 등이다.
사용시, 가교 단량체는 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 약 5 중량% 이하의 양으로 단량체 반응 혼합물에 존재하는 것이 바람직하다. 바람직한 구체예에서, XL 단량체는 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 단량체 혼합물의 약 0.01 내지 약 3 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.05 내지 약 2 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량%의 양으로 존재한다.
사슬 이동제
본 발명의 양이온성 회합 중합체는 임의로 중합체 분야에 널리 공지된 하나 이상의 사슬 이동제를 포함하는 단량체 혼합물로부터 제조될 수 있다.
본 발명에 사용하기 적합한 사슬 이동제는 C1-C18 알킬 메르캅탄, 메르캅토카르복실산, 메르캅토카르복실산 에스테르, 티오에스테르, C1-C18 알킬 디술파이드, 아릴디술파이드, 폴리작용성 티올 등과 같은 화합물을 함유하는 다양한 티오 및 디술파이드; 포스파이트 및 히포포스파이트; 카본 테트라클로라이드, 브로모트리클로로메탄 등과 같은 할로알킬 화합물; 및 알파-메틸스티렌과 같은 불포화된 사슬 이동제로부터 선택되나, 이로 제한되지 않는다.
폴리작용성 티올은 트리메틸올프로판-트리스-(3-메르캅토프로피오네이트)와 같은 3작용성 티올, 펜타에리트리톨-테트라-(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨-테트라-(티오글리콜레이트) 및 펜타에리트리톨-테트라-(티오락테이트)와 같은 4작용성 티올; 디펜타에리트리톨-헥사-(티오글리콜레이트)와 같은 6작용성 티올 등을 포함한다.
선택적으로, 사슬 이동제는 비닐 단량체의 유리 라디칼 중합 동안 부가 중합체의 분자량을 감소시키는 임의의 촉매 사슬 이동제일 수 있다. 촉매 사슬 이동제의 구체예로는, 예를 들어 코발트 착물 (예컨대, 코발트(II) 킬레이트)이 있다. 촉매 사슬 이동제는 종종 티올-기재 CTA 보다 비교적 낮은 농도로 사용될 수 있다.
바람직한 사슬 이동제의 구체예로는 옥틸 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄, 헥사데실 메르캅탄, 옥타데실 메르캅탄 (ODM), 이소옥틸 3-메르캅토프로피오네이트 (IMP), 부틸 3-메르캅토프로피오네이트, 3-메르캅토프로피온산, 부틸 티오글리콜레이트, 이소옥틸 티오글리콜레이트, 도데실 티오글리콜레이트 등이 있다. 사슬 이동제는 바람직하게 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 중합가능한 단량체 혼합물의 약 10 중량% 이하의 양으로 단량체 반응 혼합물에 첨가될 수 있다. 존재시, 사슬 이동제는 전체 단량체 중량의 약 0.1 중량% 이상을 구성하는 것이 바람직하다.
본 발명의 양이온성 회합 중합체는 에멀젼 중합과 같이 중합체 분야에 공지된 통상적인 중합 기술에 의해 제조될 수 있다. 중합은 미터링(metered) 부가 공정과 같은 단일 회분 공정으로 수행되거나, 단량체의 소 회분에 이어 단량체 전량이 연속하여 반응기로 미터링될 수 있는(시드 공정) 바와 같이 반응이 개시될 수 있다. 통상적으로 중합 공정은 약 20 내지 약 80℃의 반응 온도에서 수행되나, 더 높거나 낮은 온도가 이용될 수 있다. 단량체 혼합물의 에멀젼화를 촉진하기 위해, 하나 이상의 계면활성제의 존재하에 에멀젼 중합이 수행된다. 바람직하게는 전체 에멀젼의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 8 중량%, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 7 중량%의 계면활성제의 존재하에 에멀젼 중합이 수행된다. 에멀젼 중합 반응 혼합물은 또한 하나 이상의 유리 라디칼 개시제를 전체 단량체 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 3 중량%의 양으로 포함하는 것이 바람직하다. 중합은 중성 내지 적당한 알칼리성 pH에서 수성 또는 수성 알코올 매질에서 수행될 수 있다.
통상적인 중합에서, 단량체 혼합물은 적합한 반응기에서 적절한 양의 물 중의 비이온성 계면활성제, 바람직하게는 선형 또는 분지된 알코올 에톡실레이트와 같은 에멀젼화 계면활성제, 또는 지방 알코올 술페이트 또는 알킬 술포네이트와 같은 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제의 혼합물의 용액에 혼합 교반에 의해 첨가되어 단량체 에멀젼을 생성한다. 질소를 살포하는 것과 같은 임의의 편리한 방법에 의해 에멀젼을 탈산소화하고, 나트륨 퍼술페이트와 같은 중합 촉매(개시제) 또는 에멀젼 중합 분야에 널리 공지된 다른 적합한 부가 중합 촉매를 첨가함에 의해 중합 반응을 개시한다. 반응물은 중합이 완료될 때까지 통상적으로 약 4 내지 약 16시간 동안 교반된다. 단량체 에멀젼은 필요에 따라 개시제를 첨가하기 전에 약 20 내지 약 80℃의 온도로 가열될 수 있다. 반응하지 않은 단량체는 에멀젼 중합 분야에 널리 공지된 대로, 더 많은 촉매를 첨가하여 제거될 수 있다. 생성된 중합체 에멀젼 생성물은 이후 반응기로부터 제거되어 저장 또는 사용을 위해 패키징된다. 임의로, 에멀젼의 pH 또는 다른 물리적 및 화학적 특성이 반응기로부터 제거되기 전에 조정될 수 있다. 통상적으로, 생성물 에멀젼은 약 10 내지 약 40 중량%의 총 고체 함량을 지닌다. 통상적으로, 생성물 에멀젼의 총 중합체 함량은 약 15 내지 약 35 중량%, 일반적으로 약 25 중량% 이하이다.
에멀젼 중합을 촉진하는 적합한 계면활성제는 비이온성, 음이온성, 양쪽성, 양이온성 계면활성제 및 이의 혼합물을 포함한다. 가장 일반적으로, 비이온성 및 음이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물이 사용된다. 중화된 중합체의 물리적 성질 (예컨대, 점도, 퍼짐성, 투명성, 질감 등)은 당 분야에 널리 공지된 에멀젼화 계면활성제의 소수성 및 친수성의 적합한 선택에 의해 변화될 수 있다.
에멀젼 중합을 촉진하는 적합한 비이온성 계면활성제는 중합체 분야에 널리 공지되어 있으며, 선형 또는 분지된 알코올 에톡실레이트, C8-C12 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 옥틸페놀 에톡실레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 그밖의 유용한 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 글리콜의 C8-C22 지방산 에스테르, 모노 및 디글리세리드, 소르비탄 에스테르 및 에톡실화된 소르비탄 에스테르, C8-C22 지방산 글리콜 에스테르, 약 15를 초과하는 HLB 값을 지니는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체, 에톡실화된 옥틸페놀 및 이의 조합물을 포함한다.
바람직한 알킬페놀 알콕실레이트 계면활성제는 로디아, 인크.(Rhodia, Inc.)에 의해 상표명 아이게팔(IGEPAL
Figure 112005013143360-pct00014
) CA-897로 판매되는 옥틸페놀을 포함한다. 바람직한 선형 알코올 알콕실레이트는 바스프 코프.(BASF Corp.)에 의해 상표명 플루라팍(PLURAFAC
Figure 112005013143360-pct00015
) C-17, PLURAFAC
Figure 112005013143360-pct00016
A-38 및 PLURAFAC
Figure 112005013143360-pct00017
A-39로 시판되는 세테아릴 알코올 (세틸 및 스테아릴 알코올의 혼합물)의 폴리에틸렌 글리콜 에테르를 포함한다. 바람직한 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체는 바스프 코프.에 의해 상표명 플루로닉(PLURONIC
Figure 112005013143360-pct00018
) F127 및 PLURONIC
Figure 112005013143360-pct00019
L35로 시판되는 공중합체를 포함한다.
다른 바람직한 비이온성 계면활성제는 디스포닐(DISPONIL
Figure 112005013143360-pct00020
) A 5060 (코그니스(Cognis))과 같은 에톡실화된(50) 선형 지방 알코올, 제나폴(GENAPOL
Figure 112005013143360-pct00021
) X 1005 (클라리언트 코프.(Clariant Corp.))와 같은 분지된 알킬 에톡실레이트, 테르기톨(TERGITOL
Figure 112005013143360-pct00022
) S15-30 및 S15-40(다우 케미컬 코.(Dow Chemical Co.))과 같은 2차 C12-C14 알코올 에톡실레이트, 트리톤(TRITON
Figure 112005013143360-pct00023
) X-305, X-405 및 X-705(다우 케미컬 코.), IGEPAL
Figure 112005013143360-pct00024
CA 407, 887, 및 897(로디아, 인크.), 이코놀(ICONOL
Figure 112005013143360-pct00025
) OP 3070 및 4070 (바스프 코프.), 신페로닉(SYNPERONIC
Figure 112005013143360-pct00026
) OP 30 및 40 (유니케마(Uniqema))와 같은 에톡실화된 옥틸페놀-기재 계면활성제, PLURONIC
Figure 112005013143360-pct00027
L35 및 F127(바스프 코프.)과 같은 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체 및 EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00028
EPN 407 (클라리언트 코프.)과 같은 2차 C11 알코올 에톡실레이트를 포함한다. 다른 수많은 공급처가 상업 문헌에서 확인된다.
에멀젼 중합을 촉진하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 중합 분야에 널리 공지되어 있고, 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트, 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트, 나트륨 디-2차-부틸 나프틸렌 술포네이트, 디나트륨 도데실 디페닐 에테르 술포네이트 및 디나트륨 n-옥타데실 술포숙시네이트 등을 포함한다.
본 발명의 에멀젼 중합 공정에 적합한 중합성 안정화제 (또한 보호성 콜로이드로 공지됨)는 예를 들어 폴리비닐 알코올, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 카르복실레이트-작용성 부가 중합체, 폴리알킬 비닐 에테르 등과 같은 합성 중합체를 포함하는 수용성 중합체; 젤라틴, 펙틴, 알지네이트, 카세인, 전분 등과 같은 수용성 천연 중합체; 및 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 알릴 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 등과 같은 개질된 천연 중합체이다. 몇몇 경우, 합성 및 천연 보호성 콜로이드의 혼합물, 예를 들어 폴리비닐 알코올 및 카세인의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 추가로 적합한 천연 중합체는 메틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸메틸셀룰로오스와 같이 혼합된 에테르이다. 중합성 안정화제는 전체 에멀젼의 중량을 기준으로 약 2 중량% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 사용시, 중합성 안정화제는 약 0.0001 내지 약 1 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.5 중량%의 양으로 포함된다.
본 발명에 따라 사용되는 중합성 안정화제는 임의의 비율로 물에 섞일 때 수가용성이거나, 20℃의 물에서 약 0.1 중량% 이상의 용해성을 지니고 상기 온도에서 물에 희석될 때 수용액으로부터 침전되지 않는 것을 지칭한다. 수가용성 합성 중합성 안정화제의 분자량은 통상적으로 약 5,000 내지 약 2,000,000 달톤, 바람직하게는 약 25,000 내지 약 1,500,000 달톤의 범위이다. 중합성 안정화제의 수용액의 점도는 약 2 내지 약 10 중량%의 농도 및 약 20℃의 온도에서 통상적으로 약 1 내지 약 10,000 mPa·s의 범위이다.
특히 바람직한 중합성 안정화제는 클라리언트로부터 시판되는 티로오스(TYLOSE
Figure 112008058331710-pct00029
) AM-HEC급과 같은 알릴 개질된 히드록시에틸셀룰로오스이다. 측쇄 중의 반응성 알릴기는 안정한 에멀젼을 초래하는 셀룰로오스 에테르의 그래프트 능(grafting power)을 증가시킨다. 바람직한 TYLOSE
Figure 112008058331710-pct00030
안정화제는 알릴 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 분말 (입자 크기 < 180㎛) TYLOSE
Figure 112008058331710-pct00031
AM H40 YP2 (AMHEC)이다.
유리 라디칼 개시제의 바람직한 예로는 암모늄 퍼술페이트, 칼륨 퍼술페이트 및 나트륨 퍼술페이트와 같은 수가용성 무기 퍼술페이트 화합물; 과산화수소, 벤조일 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드 및 라우릴 퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드; 쿠멘 히드로퍼옥사이드 및 t-부틸 히드로퍼옥사이드와 같은 유기 히드로퍼옥사이드; 퍼아세트산과 같은 유기 과산; 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴과 같은 오일 가용성 유리 라디칼 생성제 등과 이의 혼합물이 있으나, 이로 제한되지 않는다. 퍼옥사이드 및 과산은 임의로 나트륨 비술파이트 또는 아스코르브산, 전이 금속, 히드라진 등과 같은 환원제로 활성화될 수 있다. 특히 적합한 유리 라디칼 중합 개시제는 알킬기 상에 수 가용성 치환기를 지니는 2,2'-아조비스(3차-알킬) 화합물과 같은 수 가용성 아조 중합 개시제를 포함한다. 바람직한 아조 중합 촉매는 듀퐁(DuPont)에서 시판되는 바조(VAZO
Figure 112005013143360-pct00032
) 유리 라디칼 중합 개시제, 예컨대 VAZO
Figure 112005013143360-pct00033
44 (2,2'-아조비스(2-(4,5-디히드로이미다졸릴)프로판), VAZO
Figure 112005013143360-pct00034
56 (2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디히드로클로라이드) 및 VAZO
Figure 112005013143360-pct00035
68 (4,4'-아조비스(4-시아노발레르산)을 포함한다.
임의로, 에멀젼 중합 분야에 널리 공지된 다른 에멀젼 중합 첨가제, 예컨대 용매, 완충제, 킬레이팅제, 무기 전해질, 사슬 종결제 및 pH 조정제가 중합 시스템에 포함될 수 있다.
본 발명의 양이온성 회합 중합체 및 일반적으로 양이온성 에멀젼 중합체의 제조에 바람직한 일반적인 에멀젼 중합 공정이 하기에서 제공된다:
질소 유입구 및 교반기를 지닌 반응기에서 에멀젼화시킬 수 있는 양의 비이온성 계면활성제, 또는 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제의 혼합물을 함유하는 많은 양의 물에 요망되는 양의 각 단량체를 질소 대기하에 혼합 교반시키면서 조합시킴에 의해 단량체 에멀젼을 제조한다. 상기 기술된 유형의 단량체 혼합물로부터 에멀젼을 형성하는데 요구되는 교반의 정도는 당업자에게 잘 공지되어 있다. 이렇게 형성된 에멀젼은 당 분야에 공지된 임의의 적합한 방법, 예컨대 질소를 살포함에 의해 실질적으로 탈산소화되고, 이후 지속적인 혼합 교반과 함께 유리 라디칼 개시제를 에멀젼에 첨가하여 중합을 개시한다. 에멀젼의 온도는 개시제의 첨가 이전이나 이후에 요구에 따라 약 20 내지 약 60℃의 온도로 조절될 수 있다. 개시제의 첨가 이후, 중합 반응 혼합물의 온도는 통상적으로 약 60 내지 80℃의 온도 범위로 조절되고, 이 온도에서 중합을 완료하기에 충분한 시간, 통상적으로 약 3 내지 약 14시간 동안 유지된다. 임의로, 반응하지 않은 잔류 단량체는 소실되거나, 추가로 다양한 산화환원제 또는 촉매를 첨가하여 중합시킬 수 있다. 생성된 중합체 에멀젼은 이후 냉각되고 반응기로부터 제거되어 수집된다.
중합체 분야의 당업자는 각 단량체 성분의 양을 조절하여 임의의 요망되는 비율의 단량체 성분을 지니는 중합체를 수득할 수 있음을 인식할 것이다. 다양한 비율의 물이 필요에 따라 사용될 수 있다. 물과 섞일 수 있는 용매, 예컨대 알코올 및 상기 기술한 그밖의 중합 첨가제가 또한 반응 혼합물에 포함될 수 있다. 바람직한 알코올은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 등과 같은 글리콜을 포함한다.
생성물 중합체 에멀젼은 중합체의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 60%의 총 중합체 고체, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 40%의 총 중합체 고체, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 25%의 총 중합체 고체를 함유하도록 제조될 수 있다.
임의의 중화에 앞서, 제조된 중합체 에멀젼은 통상적으로 약 7.5 이상의 pH, 주위 실온에서 약 100mPa·s 이하의 브룩필드 점도 (스핀들 #2, 20rpm) 및 하기 방법 D에 의해 측정된 약 300nm 이하의 입자 크기를 갖는다.
임의로, 제조된 양이온성 회합 중합체 에멀젼은, 만약 산성 pH가 요망된다면 유기산, 무기산 등의 산성 재료를 이용하여 pH를 약 1 내지 약 7 이하의 바람직한 수치 범위로 조정함에 의해 추가로 처리될 수 있다. 양이온성 회합 중합체 에멀젼은 통상적으로 중성 내지 산성 pH에서 팽윤하여 유동 및 분무될 수 있는 매끄러운 점성 용액, 또는 겔을 형성하고, 중합체는 일반적으로 상기 pH 수치에서 실질적으로 안정하다. 양이온성 회합 중합체 에멀젼은 물 또는 용매로 희석될 수 있거나 물의 일부를 증발시킴에 농축될 수 있다. 선택적으로, 수득된 양이온성 회합 중합체 에멀젼은 실질적으로, 예를 들어 스프레이 건조기, 드럼 건조기, 결빙 건조기 등과 같이 당 분야에 널리 공지된 장치를 사용하여 분말 또는 결정 형태로 건조될 수 있다.
본 발명의 양이온성 회합 중합체는 에멀젼 중합에 의해 제조되고 다양한 공지된 첨가제 및 통상의 애쥬번트, 및 물 이외의 용매를 포함시킴에 의해 필요에 따라 액체 양이온성 회합 중합체 에멀젼 생성물로 사용되며, 양이온성 회합 중합체의 성능 또는 특성을 변화시키거나 역효과를 내지 않으면서 최종 조성물의 사용을 위한 요망되는 형태를 달성할 수 있다. 선택적으로, 양이온성 회합 중합체는 통상의 혼합 장치를 이용하여 바람직하게는 액체 형태로 제형에 성분으로서 포함될 수 있다.
약 1 내지 약 7의 pH 범위에서 중화된 형태 또는 산성 형태로서, 탈이온수 중에 약 2%의 중량 농도를 지니는 본 발명의 바람직한 양이온성 회합 중합체는 약 300mPa·s 내지 약 100,000mPa·s 또는 이를 초과하는 브룩필드 점도 (브룩필드 RVT, 20rpm, 약 25℃의 주위 실온)를 제공할 수 있다.
본 발명의 다목적 양이온성 회합 중합체는 유화제, 안정화제, 부유제, 필름 형성제, 컨디셔너, 보습제, 스프레딩 에이드 및 화학적 및 생리적 활성 성분 및 화장 재료의 효능, 증착 또는 전달을 강화시키는 담체, 및 정신감지 및 이들이 포함된 제형의 미적 특성을 높이는 비히클로서 사용될 수 있다. 양이온성 회합 중합체의 양이온 특성은 이들을 정전기 방지제로서 유용하게 하며, 또한 특정 조건에서 살균성, 세균 발육 저지 활성, 보존성 및 항미생물성 활성을 제공할 수 있다. 양이온성 회합 중합체는 다양한 퍼스널 케어, 건강 케어, 가정용 케어, 시설 및 산업용(총괄하여 "I&I") 케어용 제품, 및 다양한 의학 및 산업 응용을 위한 제품에 사용될 수 있다. 양이온성 회합 중합체는 비알칼리성, 즉 산성 내지 실질적으로 중성 pH인 조성물에 포함되는 것이 바람직하나, 이로 제한되지 않는다.
사용될 수 있는 양이온성 회합 중합체의 양은 이들이 포함되어 있는 제형의 용도에 따라 달라지고, 제형 분야의 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 따라서, 양이온성 회합 중합체를 함유하는 조성물의 물리화학적 특성 및 기능성이 수득되는 한, 전체 조성물 중량을 기준으로 한 활성 중량%로서의 양이온성 회합 중합체의 유용한 양은 통상적으로 약 0.01% 내지 약 25% 범위로 달라질 수 있으나, 이로 제한되지 않는다. 따라서 주어진 조성물 또는 적용에서 본 발명의 양이온성 회합 중합체는 하기에 보다 상세하게 기술하는 대로 증점제 및 컨디셔너, 필름 형성제 및 담체 등과 같이 하나 이상의 기능을 낼 수 있으나, 요구되는 것은 아니다.
본 발명의 중합체는 수중유형 또는 유중수형을 형성하거나 다중상 에멀젼 공정 동안, 임의의 단계에서 중합체를 제형에 포함시킴에 의해 통상의 에멀젼 제형에서 유변제(rheology modifier) 또는 에멀젼 안정화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 수성 에멀젼 생성물로서 공급될 때 중합체는 수상 성분으로 포함될 수 있다. 하나의 바람직한 에멀젼 구체예에서, 중합체는 최종 에멀젼이 형성되고 냉각된 이후에 제형에 첨가되며, 유기산 또는 무기산을 이용하여 pH가 떨어지도록 조정하여 요망되는 점도로 산 팽윤을 최적화한 이후에, 요망되는 pH로 최종 조성물을 조정한다. 만약 산 팽윤된 양이온성 회합 중합체를 함유하는 완성된 조성물 또는 제형의 pH가 제형의 의도된 용도에서 요구되는 것 보다 더 산성이면, pH는, 바람직하게는 생리적으로 허용될 수 있는 임의의 무기 또는 유기 염기를 사용하여 추가로 조정될 수 있다.
양이온성 회합 중합체를 함유하는 조성물은 패키징되고, 비제한적으로 항아리, 병, 튜브, 스프레이병, 와이프, 캔, 볼펜식 컨테이너, 스틱 컨테이너 등과 같은 컨테이너로부터 분배될 수 있다. 양이온성 회합 중합체가 포함될 수 있는 생성물의 형태에는 생성물의 사용 목적이 달성되는 한 제한이 없다. 예를 들어, 양이온성 회합 중합체를 함유하는 퍼스널 케어 및 건강 케어 제품은, 이로 제한되지 않으나 겔, 스프레이(액체 또는 포움), 에멀젼(크림, 로션, 페이스트), 액체(린스, 샴푸), 바, 연고, 좌제, 주입된 와이프, 패치 등의 형태로 피부, 헤어, 두피 및 손톱에 사용될 수 있다.
본 발명의 양이온성 회합 중합체는 비제한적으로 샴푸("투-인-원(two-in-one)" 컨디셔닝 샴푸와 같은 조합 샴푸); 샴푸-후 린스; 젤 및 스프레이와 같은 셋팅 에이드, 포마드, 컨디셔너, 퍼머제, 릴랙서, 헤어 스무딩 제품 등과 같은 그루밍 에이드를 포함하는 셋팅 및 스타일 지속제와 같은 헤어 케어 제품; 크림, 로션, 컨디셔너 및 클렌징 제품과 같은 피부 케어 제품(얼굴, 신체, 손, 두피 및 발); 항여드름 제품; 항노화 제품(엑스폴리앙, 각질용해, 안티셀룰라이트, 항주름 등); 선스크린, 선블록, 배리어 크림, 오일, 실리콘 등과 같은 피부 보호제; 피부 색조 제품(미백제, 라이트너, 선리스(sunless) 태닝 촉진제 등); 헤어 착색제(헤어 염료, 헤어 컬러 린스, 하이라이터, 탈색제 등); 안료 피부 착색제(얼굴 및 신체 메이크업, 파운데이션 크림, 마스카라, 루즈, 입술 제품 등); 목욕 및 샤워 제품(바디 클렌져, 바디 워시, 샤워겔, 액체 비누, 비누바, 합성세제 바, 컨디셔닝 액체 목욕 오일, 거품 목욕제, 목욕 파우더 등); 손톱 케어 제품(연마제, 연마 제거제, 강화제, 렝스너(lengthener), 경화제, 표피 제거제, 연화제 등); 및 저장 및/또는 사용 동안 유리하거나 바람직한 물리적 또는 화학적 효과를 달성하기 위해 유효량의 양이온성 회합 중합체가 포함될 수 있는 임의의 수성 산성 내지 실질적으로 중성의 조성물을 포함하는 퍼스널 케어(화장품, 세면용품, 코스메슈티칼) 및 국소 건강 케어 제품의 제조에 적합하다.
양이온성 회합 중합체를 함유하는, 일반적으로 HBA로서 언급되는 세면용품 및 건강 및 미용 보조용품은 비제한적으로 털 제거 제품(면도 크림 및 로션, 탈모제, 면도 후 스킨 컨디셔너 등); 방취제 및 안티퍼스피런트; 마우스워시, 덴트리프라이스(dentrifrice), 예컨대 치약, 투스 파우더, 투스 연마재, 투스 미백제, 브레스 프레셔너, 의치 접착제 등과 같은 구강 케어 제품(구강, 이빨 및 잇몸); 얼굴 및 신체 헤어 염색제 등을 포함할 수 있다. 양이온성 회합 중합체를 함유할 수 있는 그밖의 건강 및 미용 보조용품은 비제한적으로 디히드록시아세톤(DHA), 티로신, 티로신 에스테르 등과 같은 인공 태닝 가속제를 함유하는 선리스 태닝 외용제; 코지산, 히드로퀴논, 알부틴, 과일, 야채 또는 식물 추출물 (레몬피 추출물, 카모마일, 녹차, 페이퍼 오디 추출물 등), 아스코르빌산 유도체(아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 등)와 같은 활성 성분을 함유하는 피부 탈안료, 미백 및 라이트닝 제형; 각질용해 콘 및 캘러스 제거제, 풋 소우크(soak), 풋 파우더(항진균성 애슬릿 풋 파우더, 연고, 스프레이 등과 같은 의료용 파우더 및 안티퍼스피런트 파우더, 또는 비의료용 수분 흡수 파우더), 액체 풋 스프레이(냉각 및 방취 스프레이와 같은 비의학용 스프레이 및 의학용 항진균성 스프레이, 안티퍼스피런트 스프레이 등), 및 발과 발톱 컨디셔너 (로션 및 크림, 발톱 연화제 등)와 같은 발 케어 제품을 포함한다.
양이온성 회합 중합체를 포함할 수 있는 국소 건강 및 미용 보조용품 (예컨대, 스프레딩 에이드 및 필름 형성제)는 비제한적으로 피부 보호용 스프레이, 크림, 로션, 겔, 스틱 및 분말 제품, 예컨대, 방충제, 가려움 진정제, 방부제, 살균제, 선블록, 선스크린, 피부 탄력제 및 조절용 밀크 및 로션, 사마귀 제거용 조성물 등을 포함한다.
양이온성 회합 중합체는 특히 미카, 펄라이징제, 비즈 등과 같은 미립자용 부유제로서 유용하며, 이로 인해 미립자, 미세연마재 및 연마재를 함유하는 피부 제품, 예컨대 박리용 스크럽제를 함유하는 샤워 젤, 마스크 및 피부 클렌져에 적합하다. 화장용으로 유용한 수많은 미립자 박리제가 당분야에 공지되어 있고, 이의 선택 및 양은 화장품 분야의 기술자가 인지하는 대로 조성물의 사용으로부터 요망되는 박리 효과에 의해 결정된다. 유용한 박리제는 생리적 연마재, 무기 연마재, 합성 중합체 등과 이의 혼합물을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 생리적 연마재는 호두나무(Juglans regia) 껍질, 아몬드, 피칸 등과 같은 견과; 살구, 아보카도, 코코넛, 올리브, 복숭아 등과 같은 과일원; 옥수수 속, 귀리겨, 쌀, 들장미 시드, 호호바(왁스, 시드 분말), 미세결정성 셀룰로오스, 분쇄된 수세미, 분쇄된 해초 등과 같은 야채원; 오이 껍질, 명주실, 미세결정성 콜라겐 등과 같은 동물원으로부터 수득되는 껍질, 씨 및 커널 또는 스톤 과립 또는 분말을 포함하나, 이로 제한되지 않는다. 무기 연마재는 산화주석, 탤크, 실리카 (수화됨, 콜로이달 등), 카올린, 침전된 백악(chalk), 염(염화나트륨, 사해염 등), 분쇄된 경석 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 합성 중합체는 미세결정성 폴리아미드(나일론), 미세결정성 폴리에스테르(폴리카르보네이트) 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 또한 본 발명의 중합체는 액체 매질에서 기체상 거품을 부유시키는데 유용하다.
양이온성 회합 중합체는 컨디셔너, 보습제, 항산화제, 엑스폴리앙, 각질용해제, 비타민 등을 함유하며, 통상적으로 활성 산성 성분을 함유하고, 약 0.5 내지 약 5의 pH를 지니며, 건조, 광손상, 노화, 여드름 등으로 초래되는 피부 상태를 국소적으로 개선시키기 위해 적용되는 피부의 다양한 코스메슈티칼 조성물에서 증점제 및 필름 형성제로서 유용하다. 양이온성 회합 중합체가 상기 구체적인 산성 제품에 포함될 때, 활성 산 성분은 요망되는 점도를 달성하기 위한 양이온성 회합 중합체용 활성 피부 치료제 및 산 팽윤제 둘 모두로서 기능할 수 있다.
하나의 코스메슈티칼 측면에서, 양이온성 회합 중합체는 활성 성분으로서 산성 항노화제, 항-셀룰라이트, 및 항여드름제, 히드록시카르복실산, 예컨대 알파-히드록시산(AHA), 베타-히드록시산(BHA), 알파-아미노산, 알파-케토산(AKA) 및 이의 혼합물을 함유하는 활성 피부 치료 로션 및 크림용의 증점제로서 사용될 수 있다. 상기 코스메슈티칼에서, AHA는 락트산, 글리콜산, 과일산, 예컨대 말산, 시트르산, 타르타르산, 사과 추출물, 살구 추출물 및 꿀 추출물과 같이 AHA를 함유하는 천연 화합물의 추출물, 2-히드록시옥탄산, 글리세르산(디히드록시프로피온산), 타르트론산(히드록시프로판디온산), 글루콘산, 만델산, 벤질산, 아젤라산, 알파-리포산, 살리실산, AHA 염 및 유도체, 예컨대 아르기닌 글리콜레이트, 암모늄 글리콜레이트, 나트륨 글리콜레이트, 아르기닌 락테이트, 암모늄 락테이트, 나트륨 락테이트, 알파-히드록시부티르산, 알파-히드록시이소부티르산, 알파-히드록시이소카프로산, 알파-히드록시이소발레르산, 아트로락트산 등을 포함할 수 있으나, 이로 제한되지 않는다. BHA는 3-히드록시 프로판산, 베타-히드록시부티르산, 베타-페닐 락트산, 베타-페닐피루브산 등을 포함할 수 있으나, 이로 제한되지 않는다. 알파-아미노산은 때때로 과일산과 함께 사용되는 알파-아미노 디카르복실산, 예컨대 아스파르트산, 글루탐산 및 이의 혼합물을 포함하나 이로 제한되지 않는다. AKA는 피루브산을 포함한다. 몇몇 항노화 조성물에서, 산성 활성제는 레티노산, 할로카르복실산, 예컨대 트리클로로아세트산, 산성 항산화제, 예컨대 아스코르브산(비타민 C), 무기산, 피틴산, 리소포스파티딘산 등일 수 있다. 몇몇 산성 항여드름 활성제는, 예를 들어 살리실산, 살리실산의 유도체, 예컨대 5-옥타노일살리실산, 레티노산 및 이의 유도체를 포함할 수 있다.
활성 피부 치료제 조성물의 사용 및 제형에 대해서는 1995년에 출판된 코스메틱스 & 토일러트리스(COSMETICS & TOILETRIES
Figure 112008058331710-pct00036
, C&T Ingredient Resource Series), "AHAs & Cellulite Products How They Work" 및 1998년에 출판된 "Cosmeceuticals"에서 논의되었고, 둘 모두는 알루레드 퍼블리싱 코퍼레이션(Allured Publishing Corporation)에서 시판되며 본원에서 참조로서 포함된다. 아스코르브산으로 산화된 알파-아미노산을 함유하는 조성물은 미국 특허 제 6,197,317 B1호에서 개시되며, 항노화, 피부 케어 관리에서 이들 산을 사용하는 시판되는 코스메슈티칼 제제는 엑셀 코스메슈티칼스(exCel Cosmeceuticals) (Bloomfield Hills, MI)에 의해 상표명 AFA하에 판매된다. 제조자의 상표 문헌에 기술된 "AFA"라는 용어는 개발자가 아미노산/비타민 C 조합을 아미노 프루트 산(Amino Fruit Acids)으로 기술하고 "아미노산 필라그린 기재 항산화제(Amino acid Filaggrin based Antiosidants)"에 대한 두문자어로 기술함에 의해 만들어졌다.
양이온성 회합 중합체가 포함될 수 있는 그밖의 건강 케어 제품은 국소 및 비국소 약제와 같은 의학 제품 및 장치이다. 약제의 제형에서, 양이온성 회합 중합체는 크림, 포마드, 겔, 페이스트, 연고, 정제, 겔 캡슐, 하제 유체(관장제, 구토제, 결장 세척제 등), 좌제, 항진균성 포움, 눈 제품(안과 제품, 예컨대 점안제, 인공 누액, 녹내장 약물 전달 드롭, 콘택트 렌즈 클리너 등), 귀 제품(왁스 연화제, 왁스 제거제, 이염 약물 전달 드롭 등), 코 제품(드롭, 연고, 스프레이 등) 및 상처 케어(액체 붕대, 상처 드레싱, 항생제 크림, 연고 등)로서 상기 제품에 증점제 및/또는 윤활제로서 적용될 수 있으나, 이로 제한되지 않는다.
양이온성 회합 중합체의 필름 형성 및 산 팽윤 특성은 피부로의 또는 피부를 통한 활성 성분의 경피성 전달의 촉진 및 개선, 항여드름제 제형 및 국소 진통제의 효능 개선, 및 위에서와 같은 저 pH에서 정제로부터 제산제와 같은 약물 또는 시럽의 방출 조절; 구강의 약간의 산성 환경에서 정제, 로젠지, 츄어블 등으로부터 약물의 방출 조절; 또는 질의 약간의 산성 환경에서 좌제, 연고, 크림 등으로부터 약물의 방출 조절; 샴푸, 연고 등으로부터 비듬 조절제의 퇴적 개선; 안료 화장품(메이크업, 립스틱, 루즈 등)으로부터 피부 상에 그리고 헤어 염료로부터 헤어 상에 착색제의 증착을 개선시키기 위한 국소 의학 조성물용의 비히클로서 양이온성 회합 중합체를 특히 적합하게 한다.
상기에 부가하여, 산 pH에서의 본 발명의 중합체의 양이온 특성 및 이의 놀라운 양이온 양립성은 다양한 퍼스널 케어, 건강 케어, I&I 및 의학적 응용에서 정전기 방지성, 살균성, 항균성 및 그밖의 보존성 조성물용의 증점제로서 양이온성 회합 중합체를 유용하게 한다. 예를 들어, 중합체는 플라크 및 치석 제어용 구강 케어 조성물, 및 시럽, 겔 등과 같이 치료제를 함유하는 액체 비히클에서와 같이, 양이온성 살생제가 통상적으로 사용되는 점두판매 (OTC) 건강 케어 및 약제품에서 증점제로서 사용될 수 있다. 조정된 특정 pH 조건에서, 양이온성 회합 중합체의 양이온 특성은 그 자체로 정전지 방지 활성 또는 살균성, 항균성 또는 보존 활성을 제공할 수 있다.
본 발명의 중합체는 연조직 임플란트, 외과용 장갑, 카테터, 캐뉼러 등과 같은 의료용 장치를 위한 윤활 코팅제, 의료 기구, 상처 드레싱 등을 위한 제거가능한 보호용 필름 코팅제, 특히 위의 산 환경에서 점막-접착제, 살균성 핸드 크림, 항바이러스 제품(음이온성 바이러스), 항생제 연고, 스프레이 및 크림, 논-드립(non-drip), 병원에서의 분무가능한 살균제, 정기 보수 동안 사용되는 경질 표면 항균 마감제 등과 같은 의학 적용을 위한 제형화된 제품에서 담체 및 증점제로서 사용될 수 있으나, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 중합체는 가정용 케어 및 I&I 적용에서, 예를 들어 유변제, 직물 컨디셔닝제, 정전기 방지제로서 특히 "클링-온-서피스(cling-on-surface)"를 통한 제형 효율을 개선하거나 살균제 및 살균성 제형의 효능을 개선하고, 전통의 직물 유연제와 함께 직물 유연 효능을 상승적으로 개선시키기 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 중합체를 함유할 수 있는 통상적인 가정용 및 I&I 제품은 세탁 및 직물 케어 제품, 예컨대 세척제, 직물 유연제(액체 또는 시트), 다림질 스프레이, 드라이 클리닝 에이드, 주름방지 스프레이, 얼룩 제거제 등; 부엌 및 욕실 및 그 안에서 사용되거나 그 안에 위치하는 설비 및 기구용의 경질 표면 클렌져, 예컨대 화장실 개수대용 겔, 욕조 및 샤워 클리너, 경수 침착 제거제, 바닥 및 타일 클렌져, 벽 클렌져, 바닥 및 크롬 설치물 광택제, 알칼리-제거용 비닐 바닥 클리너, 대리석 및 세라믹 클리너, 공기 정화용 겔, 쟁반용 액체 클렌져 등; 살균성 클리너, 예컨대 화장실 개수대 및 비데 클리너, 살균성 핸드 크림, 방의 방취제 등을 포함하나, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 중합체는 산업상의 제품 응용, 예를 들어 비제한적으로 직물(프로세싱, 피니싱, 프린팅 및 염색 에이드, 세척가능한 보호성 표면 코팅제, 부직포 등의 침윤에 의한 합성 가죽의 제조, 직물, 부직포, 천연 및 합성 섬유의 제조 등); 물 처리제(폐수, 냉각수, 음용수 정제 등); 화학제 유출 억제제(산-유출 흡수제 등); 가죽 및 동물가죽 프로세싱(프로세싱 에이드, 피니싱, 코팅, 엠보싱 등); 종이 및 제지(표면 코팅, 예컨대 안료 코팅, 정전기 방지 코팅 등, 펄프 바인더, 표면 사이징, 건조 및 습윤 강도 개선제, 습식(wet-laid) 펠트의 제조 등); 프린팅(잉크, 안티위킹 잉크-젯 프린터 잉크, 아크릴산 직물을 프린팅하기 위한 양이온성 염료를 함유하는 잉크 제형용 증점제 등); 페인트(안료 및 분쇄 첨가제, 에폭시 라텍스 에멀젼용의 가교제, 클레이용의 미립자-부유 에이드, 안료 등); 산업용 기계 유출 처리제(제지 유출물에서 석탄산 응집제 등); 금속 작업제(산 에칭 클리너, 저 pH 금속 코팅제, 찬 롤링 강철 가공에서의 피클링제 등); 접착제(투명 접착제, 금속, 플라스틱, 목재 등을 위한 접착 증진제, 부직 플록 접착성 타이 코팅, 본딩 등); 목재 보존; 및 빌딩 및 도로용의 산업용 건축 자재(시멘트 가소제, 저 pH에서 아스팔트 에멀젼 안정화제, 시멘트용 산 에칭, 콘크리트, 모르타르, 퍼티 등의 밀도 개질제)에서 유변제, 분산제, 안정화제, 프로모터 또는 항균제 등으로서 사용될 수 있다. 본 발명의 중합체는 녹 제거용의 증점제, 산 트럭 클리너, 스케일 제거제, 및 클레이, 안료(이산화티타늄, 탄산칼슘 및 다른 미네랄), 연마재 등과 같은 미립자를 함유하는 생성물의 분산 안정화제로서 특히 유용하며, 이들은 상기의 다양한 산업적 응용 및 드릴링 머드에서 사용된다.
본 발명의 중합체를 함유하는 생성물은 당분야에 공지된 다양한 통상의 첨가제 및 애쥬번트를 함유할 수 있고, 이들 중 몇몇은 하나 이상의 기능을 발휘할 수 있다. 사용량은 생성물의 용도 및 특성에 따라 다양할 것이고, 제형 분야의 기술자 및 문헌으로부터 용이하게 결정될 수 있다. "화장용 애쥬번트"라는 용어는 조성물의 물리적 안정성 및 이의 가시적인 미적 외형을 유지하면서 조성물의 유효한 저장 수명 동안 구매의 흥미를 유발하게 하는 화장용으로 및 약제학적으로 허용되는 제품 안정화용 및 제품 마감용 제제를 포함한다.
중합체에 적용된 "고정력"이라는 용어는 중합체가 적용되는 표면상에 필름 형성, 접착 또는 증착되는 코팅의 성질을 포함한다. 본원에서 사용된 "헤어 스타일링제 및 헤어 고정제"라는 용어는 헤어 케어 분야에서 일반적으로 이해되는 대로 헤어 고정제 및 필름 형성제로서 헤어 셋팅의 용이한 스타일링 및/또는 보존에 실제로 기여하기 위해 헤어에 국소적으로 적용되어 헤어 형태의 재스타일화를 유지하는 총괄적인 헤어 셋팅제를 언급한다. 따라서, 헤어 셋팅 조성물은 겔, 린스, 에멀젼(수중유, 유중수 또는 다중상), 예컨대 로션 및 크림, 포마드, 스프레이(가압형 또는 비가압형), 스프리츠(spritz), 포움, 예컨대 무스, 샴푸, 솔리드, 예컨대 스틱, 반고체 등의 형태로 헤어(습윤 또는 건조)에 통상적으로 적용되거나, 헤어 셋팅 조성물이 그 안에 주입되거나 그 위에 코팅되어 있는 헤어 셋팅 에이드로부터 적용되어 세척에 의해서와 같이 제거될 때까지의 일정 기간 동안 헤어 상에 헤어 셋팅제를 접촉시키는 헤어 스타일링제, 헤어 고정제 및 헤어 그루밍제를 포함한다.
피부 케어 및 헤어 케어용 조성물과 관련하여 "컨디셔닝제"라는 용어 및 이의 문법적인 변형은 습윤제, 보습제 및 연화제로서의 화장용으로 및 약제학적으로 유용한 재료를 포함한다. 몇몇 컨디셔닝제가, 에멀젼화제, 윤활제 및 용매와 같이, 조성물에서 하나를 초과하는 기능을 발휘할 수 있음이 인식된다.
바람직한 헤어 케어 조성물의 구체예는 헤어 케어 조성물에 헤어 고정능, 헤어 컨디셔닝 특성, 점착성(증점제, 유변제), 또는 이의 조합과 같은 특성을 제공하기에 효과적인 양으로 본 발명의 중합체를 포함한다. 임의로, 헤어 케어 조성물은 하나 이상의 보조 필름 혈성제, 보조 헤어 고정제, 보조 헤어 컨디셔닝제, 보조 유변제 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직한 피부 케어 조성물의 구체예는 피부 케어 조성물에 피부 컨디셔닝 특성, 점착성(증점제, 유변제) 또는 이의 조합과 같은 특성을 제공하기에 효과적인 양으로 본 발명의 중합체를 포함한다. 임의로, 스킨 케어 조성물은 하나 이상의 보조 스킨 컨디셔닝제, 보조 유변제 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 중합체를 포함하는 생성물 제형은 통상적으로 또는 일반적으로 퍼스널 케어, 가정용 케어, 시설용 케어 및 산업용 케어 제품, 및 산업 공정에 포함되는 다양한 첨가제 및 화장용 애쥬번트를 함유할 수 있고, 이는 산성화 또는 알칼리화 pH 조정제 및 완충제; 합성 또는 천연원의 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 중합체 등과 같은 보조 고정제 및 필름 형성제; 점도 증가용 중합성 검, 또는 수지 증점제 또는 겔화제와 같은 보조 유변제; 유화제, 에멀젼 안정화제, 왁스, 분산제 등과 같은 첨가제, 및 용매, 전해질 등과 같은 점도 조절제; 정전기 방지제, 합성 오일, 식물성 또는 동물성 오일, 실리콘 오일, 단량체 또는 중합체 4차 암모늄 화합물 및 이의 유도체, 광택 개선제, 보습제, 연화제, 습윤제, 윤활제, 선스크린제 등과 같은 보조 컨디셔닝제; 산화제; 환원제; 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성, 쌍성 계면활성제 및 이의 실리콘 유도체와 같은 계면활성제; 가소제, 택키파이어(tackifier), 디택키파이어, 습윤제 등과 같은 중합체 필름 개질제; 킬레이팅제, 불투명화제, 펄화제(pearlescing agent), 단백질성 재료 및 이의 유도체, 비타민 및 이의 유도체, 보존제, 방향제, 용해제, 착색제(일시 또는 영구), 예컨대 안료 및 염료, UV 흡수제 등과 같은 생성물 안정화제 및 마감제; 플루오르화 탄화수소, 액체 휘발성 탄화수소, 압축 기체 등과 같은 추진제(물과 섞일 수 있거나 섞일 수 없음) 및 이의 혼합물을 포함하나, 이로 제한되지 않는다.
본원에서 논의된 본 발명의 양이온성 회합 중합체에 적용될 수 있는 첨가제 및 애쥬번트 성분, 생성물, 또는 재료는 코스메틱, 토일러트리 앤 프레그런스 어소시에이션(Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington D.C.)이 출판한 인터내셔널 코스메틱 인그레디언트 딕셔너리(International Cosmetic Ingredient Dictionary) (이후 INCI 사전)에서 제공된, 일반적으로 INCI 명칭으로서 언급되는 국제적 명명법에 의해 언급될 것이고, 이는 임의의 개정판, 예를 들어 6판 제 1권 및 2권(1995) 또는 7판 및 8판, 제 1권 내지 3권(1997, 2000)에서 찾아볼 수 있거나 이의 통상적으로 사용되는 화학명에 의해 찾아볼 수 있다. INCI 명칭, 상표명 또는 둘 모두에 의해 나열되는 재료의 수많은 상업상의 제조자를 INCI 사전에서 찾아볼 수 있고, 이는 2001 맥쿠체온스 디렉토리스(McCutcheon's Directories), 제 1권; 에멀시파이어 & 디터전트(Emulsifiers & Detergents), 제 2권; 더 매뉴팩쳐링 컨펙셔너 퍼블리싱 코.(The Manufacturing Confectioner Publishing Co., Glen Rock, NJ(2001)), 맥쿠체온스 디비젼(McCutcheon's Division) 에 의해 출판된 펑셔널 머티리얼스(Functional Materials); 및 알루레드 퍼블리싱 코퍼레이션(Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL(2001))에 의해 출판된 코스메틱스 & 토일러트리스(COSMETICS & TOILETRIES
Figure 112005013143360-pct00037
, 115(13))의 개정판, 2001 코스메틱 벤치 레퍼런스(Cosmetic Bench Reference)를 포함하나 이로 제한되지 않는 다수의 상거래 출판물에서 찾아볼 수 있고, 각각의 관련 기술이 본원에서 참조로서 포함된다. 조성물의 상기 성분 및 제형은 하기와 같은 널리 공지된 참고문헌에서 상세하게 기술된다: 코스메틱스 사이언스 및 테크놀로지(Cosmetics Science and Technology), 1957년에 출판된 제 1판(Sagarin(ed)) 및 1972-74년에 출판된 제 2판(Balsam 등(eds)); 및 더 케미스트리 앤 매뉴팩쳐 오브 코스메틱스(The Chemistry and Manufacture of Cosmetics), 1975년에 출판된 제 2판(deNavarre(ed)) 및 2000년에 출판된 제 3판(Schlossman(ed)), 둘 모두는 알루레드 퍼블리싱 코퍼레이션에서 시판됨; 리이저(Rieger)(ed), 해리스 코스메티콜로지(Harry;s Cosmeticology), 제 8판, 케미컬 퍼블리싱,코.,인크.(Chemical Publishing, Co., Inc., New York, NY(2000)); 레밍톤스 파마슈티칼 사이언스(Remington's Pharmaceutical Sciences), 제 14판, 맥 퍼블리싱 컴패니(Mack Publishing Company, Easton, PA(1970))와 같이 약제 분야에서 당업자에게 유용한 다양한 처방서; 각각의 관련 기술이 본원에서 참조로서 포함된다.
클렌징 또는 진정용으로 피부 및 점막에 적용되는 퍼스널 케어 및 국소, 피부용 건강 케어를 위해 제형화된 조성물은 동일하거나 유사한 생리적으로 허용되는 많은 성분들과 화합되고, 동일하거나 유사한 생성물 형태로 제형화되는데, 여기에서 약제 또는 약제학적으로 허용되는 화합물의 존재에 의해, 그리고 생성물이 제조될 수 있는 조절된 조건에 의해 선택되는 성분들의 순도 등급이 주로 달라진다. 유사하게, 가정용 및 I&I용의 제품에 적용되는 많은 성분들은 주로 사용량 및 사용되는 재료의 등급을 달리하면서 상기와 동일하거나 유사하다. 성분의 선택 및 허용량이 국가, 지역, 지방 및 국제적 수준에 따라 관행적으로 조절될 수 있음이 또한 공지되어 있다. 따라서, 퍼스널 케어 및 건강 케어 제품용의 다양한 유용한 성분들에 대한 논의가 본원에서 가정용 및 I&I 제품 및 산업적 응용에 적용될 수 있다.
양이온성 회합 중합체를 함유하는 제형화된 조성물에서 성분의 선택 및 성분량은 제품 및 이의 기능에 따라 달라질 것이고, 이는 제형 분야의 당업자에게 널리 공지되어 있다. 퍼스널 케어 및 국소 건강 케어 제품용의 제형 성분은, 여기에 표시하지 않을 수 있는 앞서 논의된 성분들에 추가하여, 통상적으로 용매, 계면활성제(클렌징제, 에멀젼화제, 포움 부스터, 하이드로트로프, 용해제 및 부유제), 비계면활성 부유제, 유화제, 피부 컨디셔닝제(연화제, 습윤제, 보습제 등), 헤어 컨디셔닝제, 헤어 고정제, 필름 형성제, 피부 보호제, 바인더, 킬레이팅제, 항균제, 항진균제, 항비듬제, 연마재, 접착제, 흡수제, 염료, 방취제, 안티퍼스피런트제, 혼탁화제 및 펄화제, 항산화제, 보존제, 추진제, 스프레딩 에이드, 선스크린제, 선리스 피부 태닝 가속제, 자외선 흡수제, pH 조정제, 보태니컬스(botanicals), 헤어 착색제, 산화제, 환원제, 피부 미백제, 안료, 생리적 활성제, 항염증제, 국소 마취제, 방향제 및 방향제 용해제 등를 포함할 수 있으나, 이로 제한되지 않는다. 예를 들어, 구강 케어 제품은 계면활성제, 연마재, 습윤제 및 플라보런트(flavorant)에 추가하여 항충치제, 항치석제 및/또는 항플라크제를 함유할 수 있다. 광범하게 기재된 물질 및 이의 통상적인 기능 및 제품 범주가, 특히 본원에서 참조로서 포함되는 INCI 사전, 일반적으로 7판의 제 2권, 섹션 4 및 5에 표시되어 있다.
수성 에멀젼으로서 제조되는 본 발명의 중합체는 수-기재 제형, 및 이로 제한되지 않으나 물과 섞일 수 있는 보조 용매를 함유하는 제형에 특히 유용하다. 일반적으로 사용되는 유용한 용매는 통상적으로 물(탈이온, 증류 또는 정제), 알코올, 폴리올 등 및 이의 혼합물과 같은 액체이다. 비수성 또는 소수성 보조 용매는 실질적으로 무수 제품, 예컨대 손톱 락커, 에어러졸 추진용 스프레이에 일반적으로 사용되거나, 유성 오물, 피지, 메이크업의 제거와 같은 특정 기능용으로나 염료, 방향제 등을 용해시키기 위해 사용되거나, 에멀젼의 유성상으로 포함된다. 물 이외의 보조 용매의 비제한적인 구체예로는 선형 및 분지된 알코올, 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 헥산올 등; 방향족 알코올, 예컨대 벤질 알코올, 시클로헥산올 등; 포화된 C12-C30 지방 알코올, 예컨대 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올 등이 있다. 폴리올의 비제한적인 구체예로는 폴리히드록시 알코올, 예컨대 글리세린, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, C2-C4 알콕실화된 알코올 및 C2-C4 알콕실화된 폴리올, 예컨대 탄소 원자가 약 2 내지 약 30개이고 1 내지 약 40개의 알콕시 유닛을 지니는 알코올, 디올 및 폴리올의 에톡실화, 프로폭실화 및 부톡실화된 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 등이 있다. 비수성 보조 용매의 비제한적인 구체예는 실리콘 및 실리콘 유도체, 예컨대 시클로메티콘 등, 케톤, 예컨대 아세톤 및 메틸에틸 케톤; 천연 및 합성 오일 및 왁스, 예컨대 야채 오일, 식물성 오일, 동물성 오일, 정유, 광유, C7-C40 이소파라핀, 알킬 카르복실산 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 에틸 락테이트 등, 호호바 오일, 상어 간유 등을 포함한다. 상기 비수성 보조 용매의 몇몇은 또한 컨디셔너 및 유화제일 수 있다.
계면활성제는 일반적으로 클렌징제, 에멀젼화제, 포움 부스터, 하이드로트로프 및 부유제로서 사용된다. 본 발명의 중합체는 모든 부류의 계면활성제, 즉 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제를 함유하는 제형에서 사용될 수 있다. 본원에서 사용된 "양쪽성 계면활성제"라는 용어는 쌍성 계면활성제를 포함한다. 상기 참고 문헌에 추가하여, 계면활성제의 부류에 대한 논의가 코스메틱스 & 토일러트리스
Figure 112005013143360-pct00038
C&T 인그레디언트 리소스 시리즈, "Surfactant Encyclopedia", 2nd Edition, Rieger (ed), 알루레드 퍼블리싱 코퍼레이션(1996); 슈바르츠(Schwartz) 등, Sufrace Active Agents. Their Chemistry and Technology, 1949 출판; 및 Surface Active Agents and Detergents, 제 2권, 1958년 출판, Interscience Publishers에 있으며, 각각은 본원에서 참조로서 포함된다.
놀랍게도, 본 발명의 중합체는 비교적 높은 농도(약 10 내지 40 중량%)의 음이온성 계면활성제를 함유하는 조성물, 예컨대 헤어 및 바디(목욕) 제품용의 샴푸 및 투-인-원 유형의 액체 컨디셔닝/클렌져에서 증점제 및 증착 에이드로서 유용하다. 본 발명의 양이온성 회합 중합체는 정전기 방지 활성을 지니는 양이온성 계면활성제와 양립할 수 있어서, 헤어 케어 제품 및 직물 케어 제품에 사용된다.
음이온성 계면활성제는 음으로 하전된 하이드로포브를 지니거나 pH가 중성 또는 그 이상으로 상승할 때 음전하를 지니는 물질, 예컨대 아실아미노산 및 이의 염, 예를 들어 아실글루타메이트, 아실 펩티드, 사르코시네이트 및 타우레이트; 카르복실산 및 이의 염, 예를 들어 알칸올산 및 알카노에이트, 에스테르 카르복실산 및 에테르 카르복실산; 인산 에스테르 및 이의 염; 술폰산 및 이의 염, 예를 들어 아실 이세티오네이트, 알킬아릴 술포네이트, 알킬 술포네이트 및 술포숙시네이트; 및 황산 에스테르, 예컨대 알킬 에테르 술페이트 및 알킬 술페이트를 포함한다.
음이온성 계면활성제의 비제한적인 구체예로는 수용액에서 약산성인 아실글루타메이트의 1염기 염, 예컨대 나트륨 아실글루타메이트 및 나트륨 수소화된 탤로우 글루타메이트; 아실-가수분해된 단백질의 염, 예컨대 칼륨, 팔미토일 가수분해된 유(milk) 단백질, 나트륨 코코일 가수분해된 콩단백질, 및 TEA-아비에토일 가수분해된 콜라겐; 아실 사르코시네이트의 염, 예컨대 암모늄 미리스토일 사르코신, 나트륨 코코일 사르코시네이트 및 TEA-라우로일 사르코시네이트; 나트륨 메틸 아실타우레이트의 염, 예컨대 나트륨 라우로일 타우레이트 및 나트륨 메틸 코코일 타우레이트; 알칸산 및 알카노에이트, 예컨대 나트륨 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및 아연 운데실렌에이트를 포함하여, 수용성 비누 및 수불용성 에멀젼화 비누를 형성하는 동물성 및 식물성 글리세리드로부터 유도된 지방산; 에스테르 카르복실산, 예컨대 디논옥시놀-9-시트레이트; 아실 락틸레이트의 염, 예컨대 칼슘 스테아로일 락틸레이트 및 라우레트-6 시트레이트; 다양한 길이의 폴리옥시에틸렌 사슬을 지니는 에톡실화된 알코올 또는 페놀로부터 유도된 에테르카르복실산, 예컨대 논옥시놀-8 카르복실산 및 나트륨 트리데세트-13 카르복실레이트; 인산 및 이의 염의 모노- 및 디-에스테르, 예컨대 포스포리피드, 디라우레트-4-포스페이트, DEA-올레트-10 포스페이트 및 트리에탄올아민 라우릴 포스페이트; 아실리세티오네이트의 염, 예컨대 나트륨 코코일 이세티오네이트; 알킬아릴벤젠 술포네이트, 예컨대 알파-올레핀 술포네이트(AOS) 및 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 이의 알칸올아민 염, 및 나트륨 도데실벤젠 술포네이트; 알킬 술포네이트, 예컨대 나트륨 C12-C14 올레핀 술포네이트, 나트륨 코코모노글리세리드 술포네이트, 나트륨 C12-C15 파레트-15 술포네이트, 및 나트륨 라우릴 술포아세테이트; 술포숙시네이트, 예컨대 술포숙신산, 이의 염 및 알콕실화된 알킬의 모노- 및 디-에스테르 및 이의 알킬아미도 유도체, 예컨대 디-C4-C10 알킬 나트륨 술포숙시네이트, 디나트륨 라우레트 술포숙시네이트, 디나트륨 올레아미도 MEA-술포숙시네이트 및 디나트륨 C12-C15 파레트 술포숙시네이트; 알킬 에테르 술페이트, 예컨대 나트륨 및 암모늄 라우릴 에테르 술페이트(약 1 내지 약 12몰의 에틸렌 옥사이드); 알킬 술페이트, 예컨대 C12-C18 알킬술페이트의 나트륨, 암모늄 및 트리에탈올아민 염, 나트륨 C12-C14 올레핀 술페이트, 나트륨 라우레트-6 카르복실레이트, 나트륨 C12-C18 파레트 술페이트 등이 있다.
양이온성 계면활성제는 양전하를 지니거나 중성 또는 그 이하의 pH 값에서 하전되지 않는, 알킬아민, 알킬 이미다졸린, 에톡실화된 아민 및 4차 암모늄 화합물과 같은 하이드로포브를 지닐 수 있다. 화장품에 사용된 양이온성 계면활성제는 바람직하게 N-유도체이고, 중화시키는 음이온은 무기 또는 유기일 수 있다. 양이온성 계면활성제 재료 중에서도 본원에서 유용한 것은 화학식 (R10R11R12R13N+)E-에 상응하는 4차 암모늄 화합물이다: R10, R11, R12 및 R13 각각은 독립적으로 탄소 원자가 1 내지 약 22개인 지방족기 또는 알킬 사슬에서 탄소 원자가 1 내지 약 22개인 방향족 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 선택되고; E-는 할로겐(예컨대, 클로라이드, 브로미드), 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 니트레이트, 술페이트 및 알킬술페이트로부터 선택된 것들과 같은 염-형성 음이온이다. 지방족기는 탄소 및 수소 원자에 추가하여, 에테르 결합, 에스테르 결합 및 아미노기와 같은 다른 기를 함유할 수 있다. 예컨대 탄소가 약 12개 이상인 보다 장쇄의 지방족기가 포화되거나 불포화될 수 있다.
알킬아민은 1차, 2차 및 3차 지방 C12-C22 알킬아민의 염일 수 있고, 치환되거나 비치환되며, 때때로 "아미도아민"으로서 언급되는 물질일 수 있다. 알킬아민 및 이의 염의 비제한적인 구체예는 디메틸 코카민, 디메틸 팔미타민, 디옥틸아민, 디메틸 스테아르아민, 디메틸 소이아민, 소이아민, 미리스틸 아민, 트리데실 아민, 에틸 스테아릴아민, N-탤로우프로판 디아민, 에톡실화된 스테아릴아민, 디히드록시 에틸 스테아릴아민, 아라키딜베헤닐아민, 디메틸 라우르아민, 스테아릴아민 히드로클로라이드, 소이아민 클로라이드, 스테아릴아민 포르메이트, N-탤로우프로판 디아민 디클로라이드 및 아모디메티콘 (실리콘 중합체의 INCI 명칭으로서 아미노에틸아미노 프로필실록산과 같은 아미노 작용기로 블록킹된다)을 포함한다. 아미도아민 및 이의 염의 비제한적인 구체예는 스테아르아미도 프로필 디메틸 아민, 스테아르아미도프로필 디메틸아민 시트레이트, 팔미트아미도프로필 디에틸아민 및 코카미도프로필 디메틸아민 락테이트를 포함한다. 그밖의 양이온성 계면활성제는 디스테아릴디모늄 클로라이드, 디세틸디모늄 클로라이드, 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 등을 포함한다. 저 pH에서, 아민 옥사이드는 양자화되어 N-알킬 아민과 유사하게 거동할 수 있다.
알킬 이미다졸린의 비제한적인 구체예는 알킬 히드록시에틸 이미다졸린, 예컨대 스테아릴 히드록시에틸 이미다졸린, 코코히드록시에틸 이미다졸린, 에틸 히드록시메틸 올레일 옥사졸린 등을 포함한다. 에톡실화된 아민의 비제한적인 구체예는 PEG-코코폴리아민, PEG-15 탤로우 아민, 쿼터늄-52 등을 포함한다.
4차 암모늄 화합물은 4개의 알킬 및/또는 아릴 치환기에 공유적으로 결합된 하나 이상의 질소 원자를 함유하고, 주위의 pH에도 불구하고 질소 원자가 양으로 하전된 채로 유지되는 단량체 또는 중합체 물질이다. 4차 암모늄 화합물은 계면활성제, 컨디셔너, 정전기 방지제 및 항균제로서 광범하게 사용되는 다수의 물질을 포함하고, 알킬벤질디메틸 암모늄 염, 알킬 베타인, 헤테로시클릭 암모늄 염 및 테트라알킬암모늄 염을 포함한다. 장쇄 (지방) 알킬벤질디메틸 암모늄 염은 하기 보다 상세하게 논의하는 대로 컨디셔너, 정전기 방지제 및 직물 유연제로서 바람직하다. 그밖의 4차 암모늄 화합물은 4차 암모늄 실리콘을 포함한다.
알킬벤질디메틸암모늄 염의 비제한적인 구체예는 스테아르알코늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 쿼터늄-63, 올레알코늄 클로라이드, 디데실디모늄 클로라이드 등을 포함한다. 알킬 베타인 화합물은 알킬아미도프로필 베타인, 알킬아미도프로필 히드록시술타인 및 나트륨 알킬아미도 프로필 히드록시포스타인을 포함한다. 알킬 베타인 화합물의 비제한적인 구체예는 올레일 베타인, 코코-베타인, 코코아미도프로필 베타인, 코코-히드록시 술타인, 코코-올레아미도프로필 베타인, 코코-술타인, 코코아미도프로필히드록시 술타인 및 나트륨 라우르아미도프로필 히드록시포스타인을 포함한다. 헤테로시클릭 암모늄 염은 알킬에틸 모르폴리늄 에토술페이트, 이소스테아릴 에틸이미도늄 에토술페이트 및 알킬피리디늄 클로라이드를 포함하고, 일반적으로 에멀젼화제로서 이용된다. 헤테로시클릭 암모늄 염의 비제한적인 구체예는 세틸피리디늄 클로라이드, 이소스테아릴에틸이미도늄 에토술페이트 등을 포함한다. 테트라알킬암모늄 염의 비제한적인 구체예는 코카미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 히드록시에틸 세틸디모늄 클로라이드, 쿼터늄-18 및 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 단백질, 예컨대 헤어 케라틴 등을 포함한다.
본 발명의 중합체는 놀랍게도 양이온성 계면활성제 및 정전기 방지제로서 적합한 다른 양이온성 화합물과 양립가능하다. "정전기 방지제"라는 용어는, 예를 들어 전하를 획득하는 경향을 감소시킴에 의해 화장용 원료 또는 신체 표면(피부, 헤어 등) 및 직물의 전기 특성을 변경함으로써 헤어, 피부 및 직물의 상태를 설정할 수 있는 성분을 언급한다. 양이온성 회합 중합체의 양이온 양립성으로 인해 이들 중합체는 통상적으로 샴푸, 샴푸-후 컨디셔닝 린스, 헤어 스프레이, 헤어 드레싱 등과 같은 헤어 케어 조성물에 적용되는 정전기 방지제를 함유하는 제형에 혼입되기에 적합하다. 정전기 방지제는 최종 조성물의 약 30 중량% 이하의 양으로 사용될 수 있으나, 이로 제한되지 않는다.
정전기 방지제는 하기 물질에 의해 부여되는 임의의 계면활성제 특성에 추가하여 특정 제형 및 조정된 pH 조건하에서 정전기 방지제로서 기능할 수 있는 4차 암모늄 화합물, 단백질 유도체, 합성 4차 암모늄 중합체, 아민, 양자화 아민 옥사이드, 베타인 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 상기에 논의된 정전기 방지제에 추가하여, 정전기 방지제로서 유용한 4차 암모늄 화합물의 비제한적인 구체예는 아세트아미도프로필 트리모늄 클로라이드, 베헨아미도프로필 디메틸아민, 베헨아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 베헨트리모늄 클로라이드, 세테틸 모르폴리늄 에토술페이트, 세트리모늄 클로라이드, 코코아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 디세틸디모늄 클로라이드, 디메티콘 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드, 히드록시에틸 베헨아미도프로필 디모늄 클로라이드, 쿼터늄-26, 쿼터늄-27, 쿼터늄-53, 쿼터늄-63, 쿼터늄-70, 쿼터늄-72, 쿼터늄-76 가수분해된 콜라겐, PPG-9 디에틸모늄 클로라이드, PPG-25 디에틸모늄 클로라이드, PPG-40 디에틸모늄 클로라이드, 스테아르알코늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 에틸 디모늄 에토술페이트, 스테아르디모늄 히드록시프로필 가수분해된 밀 단백질, 스테아르디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐, 밀 게르마미도프로프알코늄 클로라이드, 밀 게르마미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트 등이다.
합성 4차 암모늄 중합체는 필름 형성 중합체 및 컨디셔닝 중합체를 포함한다. 합성 4차 암모늄 중합체의 비제한적인 구체예는 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11 폴리쿼터늄-15, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-32, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-35, 폴리쿼터늄-37, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-44, PEG-2-코코모늄 클로라이드, 쿼터늄-52 등과 같은 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 중합체 및 공중합체를 포함한다.
"헤어 셋팅 조성물"이라는 용어는 헤어를 요망되는 형태(컬 또는 스트레이트)로 만들기 이전, 만드는 동안 또는 이후에 헤어(습윤 또는 건조)에 적용되는 헤어 셋팅제로서 본 발명의 하나 이상의 중합체를 포함하는 생성물을 포함하며, 생성물 형태에 제한되지 않는다.
본 발명의 중합체는 놀랍게도 단독의 필름 형성제, 유변제, 컨디셔닝 고정제로서 헤어 셋팅 및 헤어스타일링 조성물에서 유용하다. 본 발명의 중합체는 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 헤어 셋팅 중합체, 양이온성 컨디셔닝 중합체 및 이의 조합물과 같이, 시판되는 보조 헤어 고정용 중합체와 함께 유용하다. 놀랍게도 본 발명의 중합체를 통상의 보조 헤어 고정제 및/또는 헤어 컨디셔닝 중합체와 적합하게 조합함에 의해 점도 및 헤어 셋팅 효능이 예상치 못하게 증가하는 것이 발견되었다. 당분야에 널리 공지된 통상의 중합성 헤어 고정 및 헤어 스타일링 중합체는 천연 검 및 수지 및 합성원의 중성 또는 음이온성 중합체를 포함한다. 시판되는 헤어 고정 및 컨디셔닝 고정 중합체의 목록은 INCI 사전, 제조자의 웹사이트 및 상업 문헌에서 용이하게 발견될 수 있다. 예를 들어, 코스메틱스 & 토일러트리스
Figure 112008058331710-pct00039
, 117(12), 2002년 12월 (알루레드 퍼블리싱 코퍼레이션, Carol Stream, IL)에서 공개된 중합체 백과사전(Polymer Encyclopedia) 참조; 이의 관련 기술이 본원에서 참조로서 포함된다.
헤어 스타일링 또는 고정 중합체로서 사용되는 적합한 시판되는 비이온성 중합체(즉, 중성)은 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐피롤리돈/비닐아세테이트 공중합체(PVP/VA) 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 시판되는 양이온성 고정 중합체는 INCI 명칭으로서 폴리쿼터늄을 갖는 중합체, 예컨대 폴리쿼터늄-4, 디알릴디모늄 클로라이드/히드록시에틸셀룰로오스 공중합체 (예컨대, 셀쿠아트(CELQUAT
Figure 112008058331710-pct00040
)H-100, 내셔널 스타치); 폴리쿼터늄-11, 4차 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 (예컨대, 가프쿠아트(GAFQUAT
Figure 112008058331710-pct00041
) 734, 755, 755N, ISP); 폴리쿼터늄-16, 4차 비닐 피롤리돈/비닐이미다졸륨 클로라이드 공중합체 (예컨대, 루비쿠아트(LUVIQUAT
Figure 112008058331710-pct00042
) FC-370, BASF); 폴리쿼터늄-28, 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (예컨대, GAFQUAT
Figure 112008058331710-pct00043
HS-100, ISP); 폴리쿼터늄-46, 4차 비닐카프로락탐/비닐피롤리돈/메틸비닐이미다졸륨 메토술페이트 공중합체; 폴리쿼터늄-55, 4차 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메틸아크릴아미드/라우릴디메틸프로필메타크릴아미도암모늄 클로라이드 공중합체 (예컨대, 스타일레제(STYLEZE)™W, ISP) 등; 및 산성 pH 조건하에서 양이온성인 아미노-치환된 중합체, 예컨대 비닐카프로락탐/PVP/디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 (예컨대, 가프픽스(GAFFIX
Figure 112008058331710-pct00044
) VC-713, ISP); PVP/디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 (예컨대, 코폴리머 845, ISP), PVP/DMAPA 아크릴레이트 공중합체 (예컨대, STYLEZE
Figure 112008058331710-pct00045
CC-10, ISP), INCI 명칭으로서 키토산 PCA (예컨대, 키타머(KYTAMER
Figure 112008058331710-pct00046
) PC, Amerchol)를 갖는 키토산의 피롤리돈 카르복실산 염 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다.
적합한 양쪽성 고정 중합체는 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 (예컨대, 암포머(AMPHOMER
Figure 112008058331710-pct00047
) 중합체, 내셔널 스타치), 아크릴레이트/라우릴 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/에틸아민 옥사이드 메타크릴레이트 공중합체 (예컨대, 디아포머(DIAFORMER
Figure 112008058331710-pct00048
) 중합체, 클라리언트 코프.) 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다.
시판되는 적합한 컨디셔닝 중합체는 중합성 4차 암모늄 염, 예컨대 이로 제한하는 것은 아니나, 폴리쿼터늄-7, 아크릴아미드 및 디메틸 디알릴암모늄 클로라이드 단량체의 중합성 4차 암모늄 염 (예컨대, 맥커늄(MACKERNIUM™)-007, McIntyre Group, Ltd.); 폴리쿼터늄-10, 트리메틸암모늄 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스의 중합성 4차 암모늄 염 (예컨대, 유케어(UCARE
Figure 112005013143360-pct00049
) 폴리머 JR, LK, LR, SR 시리즈, 아머콜 및 셀쿠아트(CELQUAT) SC 시리즈, 내셔널 스타치); 폴리쿼터늄-39, 아크릴산, 디알릴 디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 중합성 4차 암모늄 염 (예컨대, 머쿠아트(MERQUAT
Figure 112005013143360-pct00051
) 및 MERQUAT
Figure 112005013143360-pct00052
플러스 폴리머, Ondeo Nalco); 천연 검의 4차 유도체, 예컨대 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 (예컨대, 자구아르(JAGUAR
Figure 112005013143360-pct00053
) 및 JAGUAR
Figure 112005013143360-pct00054
엑셀 폴리머, Rhodia, Inc.) 등을 포함한다.
수많은 4차 암모늄 화합물이, 일반적으로 직물 유연제로서 언급되는 직물 컨디셔닝 및 직물 케어용으로 사용되며, 통상적으로 제형의 전체 중량의 약 20 중량% 이하의 양으로 사용되나, 이로 제한되지 않는다. 본 발명의 양이온성 회합 중합체와 함께 사용되는 직물 유연제는 일반적으로 장쇄 알킬화 4차 암모늄 화합물, 예컨대 디알킬디메틸 4차 암모늄 화합물, 이미다졸린 4차 화합물, 아미도아민 4차 화합물, 디히드록시프로필 암모늄 화합물의 디알킬 에스테르 쿠아트(quat) 유도체; 메틸트리에탄올 암모늄 화합물의 디알킬 에스테르 쿠아트 유도체, 에스테르 아미드 아민 화합물 및 디메틸디에탄올 암모늄 클로라이드의 디에스테르 쿠아트 유도체를 포함하며, 본원에서 참조로서 포함되는 헬리(Whalley) "Fabric Conditioning Agents", HAPPI, pp. 55-58 (1995년 2월)에 의해 검토 기사에서 기술된다.
상기 논의된 정전기 방지제에 추가하여, 디알킬디메틸 4차 암모늄 화합물의 비제한적인 구체예는 N,N-디올레일-N,N-디메틸암모늄 클로라이드, N,N-디탤로우일-N,N-디메틸암모늄 에토술페이트, N,N-디(수소화된-탤로우일)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드 등을 포함한다. 이미다졸린 4차 화합물의 비제한적인 구체예는 1-N-메틸-3-N-탤로우아미도에틸이미다졸륨 클로라이드, 위트코 케미컬 컴패니(Witco Chemical Company)로부터 상표명 바리소프트(VARISOFT
Figure 112008058331710-pct00055
) 475하에 시판되는 3-메틸-l-탤로우일아미도에틸-2-탤로우일이미다졸리늄 메틸술페이트 등을 포함한다. 아미도아민 4차 화합물의 비제한적인 구체예는 알킬기가 메틸, 에틸, 히드록시에틸 등일 수 있는 N-알킬-N-메틸-N,N-비스(2-탤로우아미도에틸)암모늄 염을 포함한다. 디히드록시프로필 암모늄 화합물의 디알킬 에스테르 쿠아트 유도체의 비제한적인 구체예는 1,2-디탤로우오일옥시-3-N,N,N-트리메틸암모니오프로판 클로라이드, 1,2-디카놀로일옥시-3-N,N,N-트리메틸암모니오프로판 클로라이드 등을 포함한다.
추가로, 하기를 포함하는 다른 유형의 장쇄 (예컨대, 천연 오일 및 지방산 유도된) 알킬화 4차 암모늄 화합물이 적합한 직물 유연제이나, 이로 제한되지 않는다: N,N-디(알킬옥시에틸)-N,N-디메틸암모늄 염, 예컨대 N,N-디(탤로우일옥시에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드, N,N-디(카놀릴옥시에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드 등; N,N-디(알킬옥시에틸)-N-메틸-N-(2-히드록시에틸)암모늄 염, 예컨대 N,N-디(탤로우일옥시에틸)-N-메틸-N-(2-히드록시에틸)암모늄 클로라이드, N,N-디(카놀릴옥시에틸)-N-메틸-N-(2-히드록시에틸)암모늄 클로라이드 등; N,N-디(2-알킬옥시-2-옥소에틸)-N,N-디메틸암모늄 염, 예컨대 N,N-디(2-탤로우일옥시-2-옥소에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드, N,N-디(2-카놀릴옥시-2-옥소에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드 등; N,N-디(2-알킬옥시에틸카르보닐옥시에틸)-N,N-디메틸암모늄 염, 예컨대 N,N-디(2-탤로우일옥시에틸카르보닐옥시에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드, N,N-디(2-카놀릴옥시에틸카르보닐옥시에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드 등; N-(2-알카노일옥시-2-에틸)-N-(2-알킬옥시-2-옥소에틸)-N,N-디메틸 암모늄 염, 예컨대 N-(2-탤로우오일옥시-2-에틸)-N-(2-탤로우일옥시-2-옥소에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N-(2-카놀릴오일옥시-2-에틸)-N-(2-카놀릴옥시-2-옥소에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 등; N,N,N-트리(알킬옥시에틸)-N-메틸 암모늄 염, 예컨대 N,N,N-트리(탤로우일옥시에틸)-N-메틸암모늄 클로라이드, N,N,N-트리(카놀릴옥시에틸)-N-메틸암모늄 클로라이드 등; N-(2-알킬옥시-2-옥소에틸)-N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 염, 예컨대 N-(2-탤로우일옥시-2-옥소에틸)-N-탤로우일-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N-(2-카놀릴옥시-2-옥소에틸)-N-카놀릴-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 등.
바람직하게는, 장쇄 알킬기가 탤로우, 캐놀라유 또는 팜유로부터 유도되나, 예를 들어 대두유 및 코코넛유로부터 유도된 다른 알킬기가 또한 라우릴, 올레일, 리시놀레일, 스테아릴, 팔미틸 등의 지방 알킬기로서 적합하다. 4차 암모늄 염 화합물은, 예를 들어 클로라이드, 브로미드, 메토술페이트(즉, 메틸술페이트), 아세테이트, 포르메이트, 술페이트, 니트레이트 등의 짝이온으로서 임의의 음이온기를 지닐 수 있다.
바람직한 4차 암모늄 직물 유연화 화합물의 구체예는 N-메틸-N,N-비스(탤로우아미도에틸)-N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸술페이트 및 N-메틸-N,N-비스(수소화된-탤로우아미도에틸)-N-(2-히드록시에틸) 암모늄 메틸술페이트 (상기 물질 각각은 위트코 케미컬 컴패니로부터 각각 상표명 바리소프트
Figure 112005013143360-pct00056
222 및 바리소프트
Figure 112005013143360-pct00057
110하에 시판됨); 메틸트리에탄올 암모늄 염의 디알킬 에스테르쿠아트 유도체, 예컨대 코그니스(Cognis)로부터 시판되는 비스(아실옥시에틸)히드록시에틸메틸암모늄 메토술페이트 에스테르쿠아트의 데하이쿼트(DEHYQUART
Figure 112005013143360-pct00058
) AU 시리즈, 예컨대 DEHYQUART
Figure 112005013143360-pct00059
AU35, AU46, AU56 등; 및 탤로우 사슬이 적어도 부분적으로 불포화된 N,N-디(탤로우오일옥시에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드를 포함한다. 그밖의 바람직한 직물 유연제는 널리 공지된 디알킬디메틸 암모늄 염, 예컨대 N,N-디탤로우일-N,N-디메틸 암모늄 메틸술페이트, N,N-디(수소화된-탤로우일)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-디스테아릴-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-디베헤닐-N,N-디메틸암모늄 클로라이드, N,N-디(수소화된 탤로우)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 (상표명 아도겐(ADOGEN
Figure 112005013143360-pct00060
) 442), N,N-디탤로우일-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 (상표명 ADOGEN
Figure 112005013143360-pct00061
470, 프라에파겐(PRAEPAGEN
Figure 112005013143360-pct00062
) 3445), N,N-디스테아릴-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 (상표명 아로수르프(AROSURF
Figure 112005013143360-pct00063
) TA-100), 모두 위트코 케미컬 컴패니로부터 시판됨; 위트코 케미컬 코퍼레이션의 훔코 케미컬 계열(Humko Chemical Division)에 의해 상표명 케마민(KEMAMINE
Figure 112005013143360-pct00064
) Q-2802C으로 판매되는 N,N-디베헤닐-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; 및 위트코 케미컬 컴패니에 의해 상표명 바리소프트
Figure 112005013143360-pct00065
SDC 및 오닉스 케미컬 컴패니(Onyx Chemical Company)에 의해 암모닉스(AMMONYX
Figure 112005013143360-pct00066
) 490으로 판매되는 N,N-디메틸-N-스테아릴-N-벤질암모늄 클로라이드를 포함한다.
임의의 상기 직물 유연제 및 이의 혼합물을 본 발명의 양이온성 회합 중합체와 함께, 특히 세탁 및 직물 케어 제품에서 사용할 수 있다. 에스테르-함유 직물 유연제에서, 조성물의 pH는 직물 유연제의 안정성, 특히 장기 저장 상태에 영향을 미칠 수 있다. 본 문맥에서 정의된 pH는 약 20℃에서 순수(neat) 조성물에서 측정된 것이다. 바람직하게는 조성물의 pH가 약 6 미만이다. 상기 조성물의 최적 가수분해 안정성과 관련하여, pH는 바람직하게 약 2 내지 약 5이고, 보다 바람직하게는 약 2.5 내지 약 3.5이다.
상기 기술한 단백질 유도체에 추가하여, 단백질 유도체의 비제한적인 구체예는 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 카세인, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 헤어 케라틴, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 쌀 단백질, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 실크, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콩 단백질, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 밀 단백질, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해된 실크 아미노산, 히드록시프로필 트리모늄 가수분해된 콜라겐, 히드록시프로필 트리모늄 가수분해된 케라틴, 히드록시프로필 트리모늄 가수분해된 실크, 히드록시프로필 트리모늄 가수분해된 쌀겨, 히드록시프로필 트리모늄 가수분해된 콩 단백질, 히드록시프로필 트리모늄 가수분해된 야채 단백질, 히드록시프로필 트리모늄 가수분해된 밀 단백질, 소이에틸디모늄 에토술페이트, 소이에틸 모르폴리늄 에토술페이트 등을 포함한다.
비이온성 계면활성제는 일반적으로 비하전된 친양쪽성체이고 대체로 다양한 정도로 알콕실화된다. 비이온성 계면활성제의 부류는 알코올, 알칸올아미드, 아민 옥사이드, 에스테르 및 에테르를 포함한다. 비이온성 알코올은 일반적으로 장쇄 C8-C18 알칸 탄화수소의 히드록시 유도체, 예컨대 세테아릴 알코올, 수소화된 탤로우 알코올, 라놀린 알코올, 알칸올아미드 등이다. 알칸올아미드는 하나 이상의 알콕실기나 하나의 폴리옥시에틸렌기를 함유하고, 아실아미드 DEA, N-알킬 피롤리돈, 팜아미드 MEA, 피넛아미드 MIPA 등과 같은 알칸올 유도된 아미드 및 PEG-50 탤로우 아미드와 같은 에톡실화된 아미드를 포함한다. 아민 옥사이드는 알킬아민 옥사이드, 예컨대 라우르아민 옥사이드; 및 아실아미도프로필 모르폴린 옥사이드, 예컨대 코카미도프로필아민 옥사이드 등을 포함한다. 에스테르는 PEG-8 디라우레이트, PEG-8 라우레이트 등과 같은 에톡실화된 카르복실산; PEG-4 피마자유, PEG-120 글리세릴 스테아레이트, 트리올레인 PEG-6 에스테르 등과 같은 에톡실화된 글리세리드; 글리콜 스테아레이트 SE, 프로필렌 글리콜 리시놀레에이트 등과 같은 글리콜 에스테르 및 이의 유도체; 글리세릴 미리스테이트, 글리세릴 팔미테이트 락테이트 등과 같은 모노글리세리드; 폴리글리세릴-6-디스테아레이트, 폴리글리세릴-4 올레일 에테르 등과 같은 폴리글리세릴 에스테르; 메틸 글루세트-20 세스퀴스테아레이트, 수크로오스 디스테아레이트 등과 같은 다가 알코올 에스테르 및 에테르; 폴리솔베이트-60, 소르비탄 세퀴이소스테아레이트 등과 같은 소르비탄/소르비톨 에스테르; 트리데세트-3 포스페이트, 트리올레트-8 포스페이트 등과 같은 인산의 트리에스테르를 포함한다. 에테르는 세테아레트-10, 논옥시놀-9 등과 같은 에톡실화된 알코올; PEG-20 라놀린, PPG-12-PEG-65 라놀린유 등과 같은 에톡실화된 라놀린; 디메티콘 코폴리올 등과 같은 에톡실화된 폴리실록산; 메록사폴 314, 폴록사머 122, PPG-5-세테트-20 등과 같은 프로폭실화된 POE 에테르; 및 라우릴 글루코오스 등과 같은 알킬 폴리글리코시드를 포함한다.
비이온성 계면활성제는 유화제, 부유제, 용해제, 포움 부스터, 및 몇몇 경우 하이드로트로프(hydrotropes)로서 사용될 수 있다. 일반적으로 바람직한 비이온성 계면활성제의 비제한적인 구체예는 선형 또는 분지된 알코올 에톡실레이트, C8-C12 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 옥틸페놀 에톡실레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 등; 폴리옥시에틸렌 글리콜 모노- 및 디-글리세리드의 C8-C22 지방산 에스테르; 소르비탄 에스테르 및 에톡실화된 소르비탄 에스테르; C8-C22 지방산 글리콜 에스테르; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체 등을 포함한다. 계면활성제 포움 부스터 또는 하이드로트로프의 비제한적인 구체예는 아세트아미드 MEA, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드, 코카미드 DEA, 이소프로판올아미드 등과 같은 알칸올아미드; 수소화된 탤로우아민 옥사이드와 같은 아민 옥사이드; 나트륨 톨루엔 술포네이트와 같은 단쇄 알킬 아릴 술포네이트; 디나트륨 스테아릴 술포숙시네이트와 같은 술포숙시네이트 등을 포함한다.
양쪽성 및 쌍성 계면활성제는 강산성 매질에서 양전하를 지니고, 강염기성 매질에서 음전하를 지니며, 중간 pH에서 쌍성 종류를 형성함에 의해, 산 또는 염기로서 거동하는 능력을 지니는 화합물이다. 양쪽성 계면활성제의 주요 부류는 아실/디알킬 에틸렌디아민 및 이의 유도체, 예컨대 디나트륨 코코암포카르복시메틸히드록시-프로필 술페이트, 디나트륨 코캄포디프로피오네이트, 나트륨 코코암포아세테이트, 나트륨 라우로암포 PG-아세테이트포스페이트, 나트륨 탤로우암포프로피오네이트, 나트륨 운데실레노암포프로피오네이트 등; 및 N-알킬아미노산, 예컨대 아미노프로필 라우릴글루타미드, 디히드록시에틸 소야 글리시네이트, 라우르아미노프로피온산 등이다.
본 발명의 조성물에 사용하기 적합한 몇몇 쌍성 계면활성제는 지방족 4차 암모늄, 포스포늄 및 술포늄 화합물의 유도체로서 폭넓게 기술되는 것들을 포함하며, 여기에서 지방족 라디칼은 직쇄이거나 분지될 수 있고, 지방족 치환기 중의 하나는 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유하고 다른 치환기는 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 포스포네이트 등과 같은 음이온성 수가용성기를 함유한다. 쌍성의 부류는 알킬아미노 술포네이트, 알킬 베타인 및 알킬아미도 베타인, 예컨대 스테아르아미도프로필디메틸아민, 디에틸아미노에틸스테아르아미드, 디메틸스테아르아민, 디메틸소이아민, 소이아민, 미리스틸아민, 트리데실아민, 에틸스테아릴아민, N-탤로우프로판 디아민, 에톡실화된 (5몰의 에틸렌 옥사이드) 스테아릴아민, 디히드록시 에틸 스테아릴아민, 아라키딜베헤닐아민 등을 포함한다. 적합한 몇몇 베타인 계면활성제는 알킬 베타인, 알킬 아미도프로필 베타인, 알킬 술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포프로피오네이트, 알킬 아미도프로필 히드록시술타인, 아실 타우레이트 및 아실 글루타메이트를 포함하나, 이로 제한되지 않으며, 여기에서 알킬 및 아실기는 8 내지 18개의 탄소 원자를 지닌다. 바람직한 양쪽성 계면활성제의 비제한적인 구체예는 피부 및 헤어용의 순한 클렌져로서 특히 적합한 코카미도프로필 베타인, 나트륨 코코암포아세테이트, 코카미도프로필 히드록시술타인 및 나트륨 코코암포프로피오네이트를 포함한다.
pH 조정제는 상기 산-팽윤되거나 수-팽윤된 양이온성 회합 중합체에 첨가되거나 양이온성 회합 중합체를 함유하는 제형에 첨가될 수 있다. 따라서, pH 조정제는 최종 조성물에서 요망되는 pH 값을 수득하기 위해 필요한 임의의 양으로 사용될 수 있다. 알칼리 pH 조정제의 비제한적인 구체예는 알칼리 금속 히드록사이드, 예컨대 수산화나트륨 수산화칼륨; 수산화암모늄; 유기 염기, 예컨대 트리에탄올아민, 디이소프로필아민, 도데실아민, 디이소프로판올아민, 아미노메틸 프로판올, 코카민, 올레아민, 모르폴린, 트리아밀아민, 트리에틸아민, 트로메타민 (2-아미노-2-히드록시메틸)-1,3-프로판디올 및 테트라키스(히드록시프로필)에틸렌디아민; 및 무기산의 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 보레이트(보락스), 나트륨 포스페이트, 나트륨 피로포스페이트 등과 이들의 혼합물을 포함한다. 산성 pH 조성제는 아미노산을 포함하는 유기산 및 무기 광산일 수 있다. 산성 pH 조정제의 비제한적인 구체예는 아세트산, 시트르산, 푸마르산, 글루탐산, 글리콜산, 염산, 락트산, 질산, 인산, 나트륨 비술페이트, 황산, 타르타르산 등과 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 중합체는 증점제, 필름 형성제, 또는 헤어 및 피부상에 착색제의 증착을 촉진하는 염료 또는 안료 부유제로서 사용될 수 있다. 헤어용 착색제는 일시적, 반영구적 또는 영구적 헤어 염료 또는 헤어를 점차로 착색시키는 색조 리스토어일 수 있다. 일시적 및 반영구적 헤어 염료는 통상적으로 린스, 겔, 스프레이, 샴푸, 스틱 등이고, 헤어 색조 리스토어는 통상적으로 헤어 드레싱 또는 에멀젼의 형태이다. 영구적인 헤어 염료, 및 장시간 지속되는 반영구적인 헤어 염료는 일반적으로 2부(two-part) 생성물인데, 한 부분은 산화성 염료 중간체 및 염료 커플러를 함유하고, 다른 부분은 안정화된 산화제, 일반적으로 약 pH 3-4에서 과산화수소를 함유하며 이들은 사용 직전에 함께 혼합된다. 이러한 2부 헤어 염료 생성물은 염료 혼합물의 제조시에 농축을 위해 일반적으로 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제인 계면활성제 성분의 조합물과 함께 제형화된다. 상기 문헌에 추가하여, 헤어 염료 화학 및 조성물에 대한 일반적인 논의가 본원에서 참조로서 포함되는 브라운(Brown) 등의 SCC Monograph, "Permanent Hair Dyes", Society of Cosmetic Chemists (1996)에 있다. 본 발명의 중합체는 산성 안정화된 산화 부분이나 산성 부분과 혼합시 농축되는 비산화 부분에서의 증점제로서 상기 헤어 염료 시스템의 두 부분 중 하나 또는 둘 모두에 포함될 수 있다.
상기 논의된 성분에 추가하여, 항여드름 제품, 안면 및 신체 헤어 표백제 및 방부 제품에 일반적으로 사용되는 그밖의 성분으로는 산화제, 예컨대 과산화수소, 벤조일 퍼옥사이드, 및 수가용성 무기 퍼술페이트 화합물, 예컨대 암모늄 퍼술페이트, 칼륨 퍼술페이트 및 나트륨 퍼술페이트가 있다.
본 발명의 중합체는 특히 수불용성(소수성) 유성 재료, 예컨대 야채 오일, 동물 오일 및 지방, 파라핀 오일 및 왁스, 실리콘 오일 및 왁스 등을 포함하는 천연 및 합성 오일, 지방 및 왁스를 위한 에멀젼화 에이드로서 특히 유용하다. 많은 유성 재료가, 예를 들어, 헤어 및 피부 케어 제품에서 용매, 담체, 연화제 또는 컨디셔닝제로서 사용된다.
본 발명의 중합체는 놀랍게도 소위 "투-인-원" 조합 클렌징/컨디셔닝 샴푸와 같은 샴푸 제품에 일반적으로 사용되는 실리콘 유체의 유용한 안정화제이다. 실리콘 유체는 일반적으로 알킬실록산 중합체로서 기술된다. 실리콘 중합체의 가장 일반적인 부류는 화학식 CH3-(Si(CH3)2-O)w-Si(CH3)3를 갖는 선형 폴리디메틸 실록산이며, 여기에서 w는 2 보다 큰 정수이다. 또한 실리콘은 중합체의 하나 이상의 알킬기가 산소로 대체되어 분지점을 생성하는 분지된 물질일 수 있다. 실리콘 유체는 통상적으로 소수의 mPa·s 내지 수백 수천의 mPa·s의 점도를 지니는 수불용성 오일이다.
헤어 케어 생성물에 사용되는 특히 유용한 실리콘의 부류는, 예를 들어 본원에서 참조로서 포함되는 미국 특허 제 4,902,499호에 기술된 소위 경질(rigid) 실리콘 (또한 실리콘 검으로서 공지됨)이고, 이는 일반적으로 고유 점도 측정에 의해 결정되는 약 600,000 mPa·s을 초과하는 점도(약 20℃에서) 및 약 500,000 달톤 이상의 중량 평균 분자량을 지닌다. 본 발명의 중합체는 놀랍게도 경질 실리콘 컨디셔닝제를 함유하는 투-인-원형 샴푸 제형을 안정화하는데 효과적이다.
본 발명의 중합체와의 조합에 특히 유용한 실리콘 재료의 또 다른 부류는 샴푸와 같은 헤어 케어 제품에서 종종 윤활제로서 사용되는 휘발성 실리콘이다. 휘발성 실리콘은 시클릭 및 선형 폴리디메틸실록산 등을 포함한다. 시클릭 휘발성 실리콘은 통상적으로 시클릭 고리 구조에서 산소 원자와 교대로 약 3 내지 약 7개의 실리콘 원자를 함유한다. 각 실리콘 원자는 또한 두 개의 알킬기, 통상적으로 메틸기로 치환된다. 선형 휘발성 실리콘은 약 25 mPa·s 이하의 점도를 지니는 상기 기술한 실리콘 유체이다. 휘발성 실리콘에 대한 기술은 각각 본원에서 참조로서 포함되는 토드(Todd) 및 바이어스(Byers), "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91(1), pp. 27-32 (1976) 및 카스프르작(Kasprzak), "Volatile Silicones", Soap/Cosmetics/Chemical Specialities, pp. 40-43 (1986년 12월)에서 발견된다.
그밖의 실리콘 오일은 디메틸실록산 (디메티콘) 및 알킬렌 옥사이드의 선형 또는 분지된 공중합체인 디메티콘 코폴리올을 포함한다. 디메티콘 폴리올은 랜덤 또는 블록 공중합체일 수 있다. 일반적으로 유용한 디메티콘 폴리올의 부류는 폴리디메틸실록산의 블록 및 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 또는 둘 모두의 블록과 같은 폴리알킬렌 옥사이드의 블록을 지니는 블록 공중합체이다. 휘발성 실리콘, 실리콘 검 및 실리콘 공중합체를 포함하는 실리콘 유체는 다우 코닝(Dow Corning), 제너럴 일레트릭 컴패니(General Electric Company) 및 노베온, 인크.(Noveon, Inc.)와 같은 다양한 공급원으로부터 시판된다.
본 발명의 중합체와의 조합물에 유용한 다른 유성 재료는 예를 들어 아세틸화된 라놀린 알코올; 라놀린 알코올 농축물; 라놀린 지방산의 이소프로필 에스테르와 같은 라놀린 지방산의 에스테르; 폴리올 지방산; 에톡실레이트 및 피마자유와 같은 에톡실화된 알코올; 스테롤; 스테롤 에스테르; 스테롤 에톡실레이트; 미네랄 등을 포함한다. 수많은 상기 에스테르 및 에톡실레이트가 또한 비이온성 계면활성제로서 유용하다.
헤어 또는 피부용 컨디셔닝제 및 습윤제(humectant)로서 수많은 성분들이 당분야에 공지되어 있으며, 상기 논의된 것들에 추가하여 비제한적으로 PCA (DL-피롤리돈 카르복실산) 및 이의 염, 예컨대 라이신 PCA, 알루미늄 PCA, 구리 PCA, 키토산 PCA 등; 알란토인; 우레아; 히아루론산 및 이의 염; 세라마이드; 소르브산 및 이의 염; 당 및 전분 및 이의 유도체; 락타미드 MEA 등이 있다.
하기 실시예는 바람직한 구체예의 제조 및 용도를 추가로 설명하며, 이로 제한하려는 의도가 아니다.
재료 및 방법
재료들은 일반적으로 화학 분야의 당업자에게 공지된 화학 공급사 및 지시된 제조사로부터 시판된다.
1. 재료 약어 및 상표명
EA 에틸 아크릴레이트
DMAEMA 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트
DEAEMA 2-(N,N-디에틸아미노)에틸 메타크릴레이트
TBAEMA 2-(3차-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트
DMAPMAm 2-(N,N-디메틸아미노)프로필 메타크릴아미드
DMANPA 2-(N,N-디메틸아미노)네오펜틸 아크릴레이트
TMCHMA 3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타크릴레이트
MMA 메틸메타크릴레이트
BEM25 베헤네트-25 메타크릴레이트
CCEM25 클로레트-25 메타크릴레이트 및 세테트-25 메타크릴레이트의 약 1:1 혼합물
LEM23 라우레트-23 메타크릴레이트
TEM25 트리스티릴페놀 에톡실화된 (25) 메타크릴레이트
CSEM25 세테아레트-25 메타크릴레이트
HEMA 2-히드록시에틸 메타크릴레이트
EOBDMA 에톡실화된 (30) 비스페놀 A 디메타크릴레이트
TEGDMA 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트
R307 경험식 CH2=CH-O(CH2)40(C3H60)4(C2H40)30H를 갖는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 1,4-부탄디올 비닐 에테르 (EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00067
R307, 클라리언트 코퍼레이션)
RAL307 경험식 CH2=CHCH20(C3H60)4(C2H40)30H을 갖는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 알릴 에테르 (EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00068
RAL307, 클라리언트 코퍼레이션)
R208 경험식 CH2=CH-O(CH2)40(C3H60)4(C2H40)20H을 갖는 임의로 에톡실화된/프로폭실화된 1,4-부탄디올 비닐 에테르 (EMULSOGEN
Figure 112008058331710-pct00069
R208, 클라리언트 코퍼레이션)
C897 에톡실화된 옥틸페놀, INCI 명칭 옥톡시놀-40, 18의 HLB를 갖는 것으로 보고됨 (IGEPAL
Figure 112005013143360-pct00070
CA-897, 로디아, 인크.)
P-38 에톡실화된 (27) 세테아릴 알코올, INCI 명칭 세테아레트-27, 19의 HLB를 갖는 것으로 보고됨 (PLURAFAC
Figure 112008058331710-pct00071
A-38, 바스프 코프.)
P-39 에톡실화된 (55) 세테아릴 알코올, INCI 명칭 세테아레트-55, 24의 HLB를 갖는 것으로 보고됨 (PLURAFAC
Figure 112008058331710-pct00072
A-39, 바스프 코프.)
E407 알코올 유닛 당 40개의 에틸렌 옥사이드 유닛을 갖는 2차 C11 에톡실레이트 (EMULSOGEN
Figure 112005013143360-pct00073
EPN 407, 클라리언트 코프.)
F127 22의 HLB 및 화학식 HO(C2H40)98(C3H6)67(C2H40)98H을 갖는 것으로 보고된 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체 (PLURONIC
Figure 112005013143360-pct00074
F127, 바스프 코프.)
L-35 19의 HLB 및 화학식 HO(C2H40)11(C3H6)16(C2H40)11H을 갖는 것 으로 보고된 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체 (PLURONIC
Figure 112005013143360-pct00075
L35, 바스프 코프.)
X1005 에톡실화된 (100) 이소트리데실 알코올 (GENAPOL
Figure 112005013143360-pct00076
X 1005, 클라리언트 코프.)
A5060 에톡실화된 (50) 선형 지방 알코올 (DISPONIL
Figure 112005013143360-pct00077
A 5060; 코그니스)
AMHEC 알릴 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스 분말 (< 180 ㎛) (TYLOSE
Figure 112005013143360-pct00078
AM H40 YP2; 클라리언트 코프.)
2. 방법
A. 점도 각 중합체를 함유하는 조성물의 보고된 점도는 브룩필드 회전 스핀들 점도계(브룩필드, 모델 RVT)를 사용하여, 분 당 20 레볼루션(rpm)에서, 약 20 내지 약 25℃의 주위 실온에서 밀리-파스칼 초(mPa·s)로 측정되었다 (브룩필도 점도로 언급됨).
달리 지시하지 않는 한, "묽은 점도 또는 저 점도"는 통상적으로 약 1,000mPa·s 이하의 점도를 지니는 부을 수 있는 흐르는 생성물을 언급하며; "중간 점도"는 1,000 초과 내지 약 3,000mPa·s의 점도를 지니는 생성물을 언급하며; "고 점도"는 3,000 초과 내지 약 10,000mPa·s의 점도를 지니는 생성물을 언급하며; "겔"은 10,000mPa·s 보다 큰 점도를 지니는 생성물을 언급한다.
B. 투명도 기록된 중합체 함유 조성물의 투명도는 조성물을 제조한지 적어도 약 24시간 후에 브링크만(Brinkmann) PC 920 비색계에 의해 %T(투과율)로 측정되었다. 투명도 측정은 탈이온수(투명률 100%)에 대해 얻어졌다. 약 60% 이상의 투명도를 갖는 조성물은 실질적으로 투명하였다; 약 45 내지 59%의 투명도를 갖는 조성물은 실질적으로 투명한 것으로 판단되었다.
C. 탁도 기록된 중합체 함유 조성물의 탁도는 기준으로서 증류수(NTU=0)를 사용하는 네펠로메트릭(Nephelometric) 탁도계를 사용하여 네펠로메트릭 탁도 유닛(NTU)으로 측정되었다. 약 90 이상의 NTU 값을 갖는 조성물은 탁한 것으로 판단되었다.
D. 입자 크기 중합체 에멀젼의 입자 크기는 제조자가 추천하는 방법에 따라서 NICOMP
Figure 112005013143360-pct00079
370 오토딜루션 서브미크론 입자 크기 분석기(Particle Sizing Systems, Santa Barbara, CA)를 이용하여 나노미터(nm)로 측정되었고 데이터는 50% 부피에 대해 기록되었다.
E. 안정성 중합체 생성물 에멀젼 또는 제형화된 조성물의 안정성은 하기 방법 중 하나 이상의 방법에 의해 평가되었다.
1. 결빙/해빙 순환 약 20g의 시험 생성물 샘플을 약 -12℃에서 약 16시간 동안 결빙시키고 약 26℃에서 약 8시간 동안 해빙시킴에 의해 샘플을 한번 이상 결빙/해빙(F/T) 순환시켰다. 이후 샘플을 상 분리에 대해 가시적으로 평가하였다. 에멀젼이 크림처럼 되거나 흐름에 부정적인 영향을 미치는 점도의 증가를 나타내면, F/T 시험이 실패한 것이다. 5회의 F/T 순환 동안 실질적으로 변화되지 않고 유지되는 생성물을 매우 안정한 것으로 판단하였다.
2. 보존 저장 시험 생성물 샘플을 하기 온도 중 하나 이상으로 저장하였다; a) 적어도 1주 이상 및 약 6개월 이하의 기간 동안 약 20 내지 약 25℃의 주위의 실온; b) (달리 지시되지 않는 한) 약 5주 이하의 기간 동안 약 5 내지 약 45℃의 선택된 온도의 오븐에서의 승온 (가속된 에이징 저장).
주기적으로 저장된 샘플의 가시적인 침강을 시각적으로 관찰하거나 하기 구체예에 언급된 선택된 간격으로 측정가능한 브룩필드 점도의 현저한 증가를 측정함에 의해 안정성을 측정하였다. 주위 온도의 저장에서, 샘플을 일주일 동안 매일 가시적으로 검사하고, 약 두달의 총 저장 기간 동안 격주로 검사하였으며 그 이후 약 여섯달 이하의 총 저장 기간 동안 매달 검사하였다. 어떠한 저장 온도하에서 a) 침강이 관찰되지 않거나, 얼마간의 침강이 발생해도 그것이 샘플 총 부피의 약 2%를 넘지 않고, b) 점도가 증가하지 않거나, 증가해도 그 증가가 약 1,000mPa·s을 넘지 않으면 조성물을 안정한 것으로 판단하였다.
E. 고 습도 컬 유지(HHCR)
고 습도 컬 유지(HHCR)로서 일반적으로 언급되는 널리 공지된 기술을 사용하여 고 습도에서 (약 90%의 상대 습도(RH)) 적용된 조성물 및 주위 대기로부터 물의 흡수 후 헤어의 컬 상태를 유지하는 이의 능력에 의해 중합체의 헤어 셋팅 효능을 측정하였다. HHCR 방법에 대한 기술은 화장용 문헌에서 용이하게 발견된다. 참조, 예를 들어 Ch. 30, Harry's Cosmeticology, 8th Ed., M.J.Rieger, Ph.D.(ed.), 666-667, Chemical Publishing Co., Inc., New York, NY(2000) 및 디아즈(Diaz) 등, J.Soc.Cosmet.Chem., 34, 205-212(1983년 7월), 각각의 관련 기술이 본원에서 참 조로서 포함된다.
인터내셔널 헤어 임포터스 앤 프러덕츠 인크.(International Hair Importers and Products Inc., New York)가 제공하는 자연적인 갈색 또는 흑색 유럽인 헤어를 사용하여 상업적으로 혼합된 백인 비처리(순수) 사람 헤어의 머리칼을 제조하였다. 각 머리칼(약 3g 중량)은 약 7인치(약 18cm) 길이이고, 접착제에 의해 두피(뿌리) 말단부에 고정되었다. 사용 전에, 각 머리칼을 나트륨 라우릴 술페이트(10% SLS)의 희석 수용액으로 세척하고, 이어서 주위 실온에서 탈이온수로 씻어내고 타올에 흡수시켜 건조시킴에 의해 예비손질하였다. 헤어의 초기 연장 길이(Le)를 측정하였다. 평가되는 약 0.8g의 중합체 함유 조성물을 머리칼에 적용하고, 두피부터 말단부까지 균일하게 분배하였다. 처리된 머리칼을 이후 약 3cm의 외부 직경을 지니는 헤어 컬러(curler)에 감고 약 21 내지 약 23℃의 주위의 실온에서 밤새 컬러 상에서 건조시켰다. 건조 후, 단일 컬로 모양 잡힌 헤어가 되게 하면서 컬러를 조심스럽게 제거하고, 헤어 컬의 초기 길이(Li)를 측정하고, 약 26 내지 약 27℃의 주위 온도 및 약 90% RH의 고 습도로 조절된 습도 쳄버에서 컬링된 머리칼을 수직으로 매달았다.
컬 유지%(HHCR)는 선택된 간격으로 습기에 노출된 후에 컬이 느슨해진 만큼의 헤어 컬의 길이(Lt)를 측정함에 의해 결정되었다. 하기 방정식은 초기 컬 길이(Li) 및 컬링 이전에 완전히 편 헤어의 길이(Le)와 관련하여, 컬 유지%를 계산하기 위해 사용된다.
Figure 112005013143360-pct00080
컬 길이의 변화(늘어짐, 나선 형성)를 약 4 내지 약 24시간의 기간에 걸쳐서 주기적으로 측정하고 모니터링하였으며 최종 확인은 약 24시간 후에 하였다. 약 90% RH에서 약 0.75시간의 최소 기간 동안 약 70% 이상의 컬이 유지(HHCR)되는 것이 양호한 고 습도 내성에 대한 통상적인 기준이다. 적어도 1.25시간 내지 약 3시간 동안 헤어 셋팅 효능(즉, HHCR)이 약 70%이면 매우 양호한 것으로 판단되고, 약 3시간 이상의 기간 이후에 HHCR이 약 70% 보다 크면 우수한 것으로 판단되었다. HHCR이 50% 이하이면 약한 것으로 판단되었다.
실시예 1. 중합체
표 2의 중합체 A로서 확인되는 양이온성 산-팽윤성 회합 중합체를 하기 상세하게 기술되는 대로 상기 기술한 일반적인 방법에 따라 제조하였다.
약 56 중량부의 에틸 아크릴레이트, 약 37 중량부의 DMAEMA, 약 2 중량부의 HEMA, 약 3 중량부의 BEM25, 약 2 중량부의 R208 및 약 0.15 중량부의 TEGDMA의 혼합 교반물을 약 7 중량부의 C897 비이온성 계면활성제 및 약 0.3 중량부의 나트륨 라우릴 술페이트(30%) 비이온성 계면활성제를 함유하는 약 350 중량부의 물을 함유하는 반응기에 첨가함에 의해 단량체 에멀젼을 제조하였다. 생성된 혼합물을 질소 대기하에 약 30 내지 약 40℃의 온도에서 에멀젼이 수득될 때까지 교반하였다 (약 200rpm). 약 3중량부의 물 중의 약 0.15 중량부의 나트륨 퍼술페이트의 용액을 혼합 교반하면서 단량체 에멀젼에 첨가하여 중합 반응을 개시하였다. 반응 혼합물의 온도를 개시제 첨가 후에 약 2.5시간 동안 약 60 내지 약 62℃의 온도에서 유지하였다. 반응이 개시된지 약 0.5시간 및 약 1.5시간 후에 추가량의 개시제를 첨가하였다 (첨가된 각각의 추가량의 개시제는 약 3.5 중량부의 물 중의 약 0.02 중량부의 나트륨 퍼술페이트임).
생성된 중합체 에멀젼을 약 45분 동안 약 44 내지 약 46℃의 온도까지 냉각하고, 이후 한시간 간격을 두고 산화용액을 반응 혼합물에 두 부분으로 첨가하였다. 각각의 산화(산화환원) 용액에는 약 9 중량부의 물 중에 약 0.15 중량부의 t-부틸히드로퍼옥사이드(70%), 약 0.015 중량부의 나트륨 라우릴 술페이트(30%) 및 약 0.15 중량부의 나트륨 메타비술파이트가 함유되었다.
이후 중합체 에멀젼을 주위 실온으로 냉각하고, 반응기에서 제거하고, 병에 담고, 주위 실온에서 불활성 대기하에 저장하였다. 생성된 중합체 에멀젼인 중합체 A는 약 21 중량%의 총 중합체 고체를 지니고, 약 8.3의 pH 및 약 32 mPa·s의 점도를 갖는다. 잔류하는 에틸 아크릴레이트 단량체의 농도는 약 1.2ppm 미만이고, 잔류하는 DMAEMA의 농도는 약 9ppm 미만이다.
각각 표 1에 나타낸 단량체 성분 및 계면활성제를 지니는 비교 중합체 CP-1, CP-2, CP-3, CP-4 및 CP-5, 및 본 발명의 양이온성 회합 중합체, 각각 표 2 및 2A에 나타낸 단량체 성분 및 계면활성제를 지니는 중합체 B-Y 및 AA-AT를 상기 중합체 A를 제조하기 위한 일반적인 방법에 따라 제조하였다. 요구에 따라 각 유형의 단량체 및 계면활성제의 양을 조절하여 표 1, 2 및 2A에 나열된 단량체 중량% 및 계면활성제 중량%를 달성하였다. 표에 있는 모든 단량체% 값은 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 한 중량%인 반면, 모든 계면활성제% 값은 전체 에멀젼 중량( 즉, 모든 단량체, 첨가제, 계면활성제 및 물의 조합된 중량)을 기준으로 한다. 모든 에멀젼은 전체 에멀젼 중량을 기준으로 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이하의 활성 중합체 농도에서 제조되었다. 표 1의 중합체 에멀젼 CP-1 및 CP-2 및 표 2의 에멀젼 B, C, D, E 및 F는 또한 전체 에멀젼 중량을 기준으로 약 2.5 중량%의 프로필렌 글리콜을 에멀젼화 에이드로서 함유한다.
표 1, 2 및 2A에서, ASV = 아미노-치환된 비닐; HNV = 소수성 비이온성 비닐, AV = 회합성 비닐; 및 표 2 및 2A에서, Mon. = 단량체; 및 SVS = 반소수성 비닐 계면활성제이다.
표 1. 비교적인 산성 중합체 에멀젼
Figure 112005013143360-pct00081
표 2. 양이온성 회합 중합체 에멀젼
Figure 112005013143360-pct00082
표 2A. 양이온성 회합 중합체 에멀젼
Figure 112005013143360-pct00083
중합체의 제조 이후, pH, 중합체 함량에 대한 전체 고체%, 브룩필드 점도(스핀들 #2, 20rpm, 주위 실온) 및 입자 크기(nm)를 결정하기 위해 생성물 에멀젼을 분석하였다. 중화되지 않은 생성물 중합체 에멀젼은 일반적으로 약 7.5 내지 약 9 범위의 pH; 약 15 내지 약 25 중량%의 총 고체; 약 10 내지 약 100mPa·s의 브룩필 드 점도, 및 약 80nm 내지 약 260nm 범위의 평균 입자 크기를 지녔다.
표 2에 표시된 양이온성 회합 중합체의 생성 에멀젼은 5회 이하의 F/T 순환 연구에 대하여 안정하게 유지되었고, 적어도 약 5개월 동안의 주위 실온에서 보존 저장되었다. 약 5주 동인 약 45℃에서 저장된 상기 양이온성 회합 중합체 에멀젼의 점도는 안정하게 유지되었고, 임의의 점도 증가는 약 100mPa·s를 넘지 않는 것으로 나타났다.
대조적으로, 표 1에 나타낸 비교적인 양이온성 중합체(즉, 임의의 SVS 단량체 결여)의 생성 에멀젼의 에멀젼 안정성은 실온에서 2개월 미만으로 불충분하거나 (CP-1, CP-2 및 CP-5), 생성물이 심하게 응고되어 점도를 측정할 수 없었다 (CP-3 및 CP-4).
실시예 2. 양이온성 염 적합성
이 실시예는 브룩필드 점도 및 탁도(NTU)에 기초하여, 표 2의 중합체 H, X 및 Y를 제외한 실시예 1의 모든 양이온성 회합 중합체와 양이온성 4차 암모늄 염, 세틸 트리메틸암모늄 클로라이드 (INCI 명칭 세트리모늄 클로라이드, 본원에서 간결하게 CTAC로서 언급됨)와의 적합성을 설명한다. 하기 나타낸 대로, 약 2%의 활성 중합체 중량 농도의 양이온성 회합 중합체 및 약 0.5, 1 및 1.5 중량% (활성 중량 기준)의 CTAC를 함유하는 수성 조성물을 제조하였다. 측정된 점도 및 탁도 값을 하기 표 3, 3A, 3B 및 3C에 표시한다.
표 3
Figure 112005013143360-pct00084
표 3A
Figure 112005013143360-pct00085
표 3B
Figure 112005013143360-pct00086
표 3C
Figure 112005013143360-pct00087
모든 수성 양이온성 회합 중합체 조성물은 매끄러운 질감으로 흐를 수 있었다. 대조적으로, 실시예 1의 표 1에 기재된 CP-1을 2%의 활성 중합체 중량 농도로 사용하여 제조된 수성 조성물은 CTAC가 없는 경우 약 50,400mPa·s, 0.6%의 CTAC를 지닌 경우 약 57,400 mPa·s, 1.2%의 CTAC를 지닌 경우 약 28,050 mPa·s 및 1.5%의 CTAC를 지닌 경우 약 28,300 mPa·s의 브룩필드 점도를 가졌고, 응고된 낟알 모양의 질감을 나타냈다. 유사하게, CP-2를 함유하는 조성물도 응고되어 낟알같이 되었다.
중합체 I, J, K, L, M, N, O, P, Q, R, S 및 T를 이용하여 평가한 경우, 1.5%의 CTAC를 함유하는 조성물의 브룩필드 점도가 주위 온도에서 약 24시간의 기간에 걸쳐 실질적으로 변화되지 않고 유지되었다.
실시예 2A.
이 실시예는 단량체 및 계면활성제를 적합하게 선택하여 다양한 점도를 갖는 실질적으로 투명한 수성 조성물을 제공하기 위한 양이온성 회합 중합체의 이용에 대해 설명한다.
실시예 2의 표 3에 나타낸 바와 같이, 물 중의 2% 활성 중합체 중량에서 양이온성 회합 중합체, 중합체 A-C, E-Q 및 S-W는 약 12,100mPa·s 내지 약 31,350mPa·s의 브룩필드 점도를 갖는 겔을 생성하였고, 중합체 D 및 R는 각각 약 7,600mPa·s 및 8,680mPa·s의 높은 브룩필드 점도를 나타내었다.
물 중의 2% 활성 중합체 중량에서, 실시예 1의 표 2에 나타낸 중합체 H, X 및 Y는 각각 약 6,400mPa·s의 높은 브룩필드 점도, 및 약 31,800mPa·s 및 18,900mPa·s의 겔을 제공하였다.
유사하게, 물 중의 2% 활성 중합체 중량에서, 실시예 1의 표 2A에 나열된 중합체 AA-AH, AJ-AN 및 AP-AR은 브룩필드 점도가 약 10,300mPa·s 내지 약 30,700mPa·s인 실질적으로 투명한 겔을 생성하였다. 실시예 1의 표 2A에 나열된 중합체 AI 및 AO의 물 중의 2% 활성 중합체 중량은 각각 약 2,530mPa·s 내지 약 8,800mPa·s의 중간 브룩필드 점도를 나타내었다. 중합성 안정화제 (예컨대, AMHEC), 표 2A에 나열된 중합체 AL 및 AM을 함유하는 중합체 에멀젼은 양호한 슬립성을 지니는 매끄러운 겔을 생성하였다.
수성 양이온성 회합 중합체로서 중합체 AD-AG의 NTU 값은 약 12 내지 약 31이었다. 수성 양이온성 회합 중합체로서 중합체 Y, AA-AC 및 AH-AR의 투명도는 약 70% (중합체 AH) 내지 약 93%T (중합체 Y)이었다.
양이온성 회합 중합체의 양을 증가시킴에 의해 높은 점도를 지니는 실질적으로 투명한 겔이 수득되었다. 예를 들어, 중합체 AQ 또는 중합체 AR의 3% 활성 중합체 중량에서, 점도는 각각 약 44,400mPa·s 및 61,500mPa·s까지 증가하였고, 투 명도는 실제로 변화되지 않았다 (%T는 약 85 내지 약 88%의 범위였다). 3%의 활성 중합체 중량에서 중합체 AR의 점도는 약 10%의 에탄올을 포함시킴에 의해 투명도의 손실 없이 (%T는 약 89였다) 약 42,500mPa·s까지 감소되었다.
실시예 3
이 실시예는 표 4에 표시한 대로 수용액 중에서 실시예 1의 중합체 A로서 양이온성 회합 중합체와 각각 다양한 활성 중량% 농도를 지니는 다양한 양이온성 4차 암모늄 염과의 적합성을 설명한다. 적합성은 각각 방법 A 및 B에서 기술한 대로 브룩필드 점도 및 투명도(%T)에 기초하여 결정되었다. 표 4에 나타낸 모든 조성물은 미적으로 만족스러운 매끄러운 질감을 가지며 덩어리 또는 낟알 모양 없이 용이하게 스프레딩되고 흐를 수 있었다.
표 4
양이온성 염
INCI/상표명		 % 양이온성 염 % 중합체 A 점도
mPa·s		 투명도
%T
없음 - 2 25,000 79
올레알코늄
클로라이드
(주 1)		 1 2 11,000 97
VARISOFT
Figure 112005013143360-pct00088
Clear
(주 2)		 1 2 7,300 88
폴리쿼터늄-4
(주 3)		 1 2 15,300 87
JAGUAR
Figure 112005013143360-pct00089
C-145
(주 4)		 1 1.5 22,600 -
디스테아릴디모늄
클로라이드
(주 5)		 2.5 0.75 8,100 -
디스테아릴디모늄
클로라이드		 2.5 1.5 41,200 -
디세틸디모늄
클로라이드
(주 6)		 2.5 1.5 32,000 -
주 1. 올레일디메틸벤질 암모늄 클로라이드의 INCI 명칭
주 2. 데구사 케어 스페셜티스(Degussa Care Specialties)에 의해 판매되는 INCI 명칭 팔미트아미도프로필 트리모늄 클로라이드; 및 PPG-3 미리스틸에테르 및 트리메틸펜탄올히드록시에틸 에테르 혼합물의 상표명
주 3. 내셔널 스타치(National Starch)에 의해 판매되는 CELQUAT
Figure 112005013143360-pct00090
H-100과 같은 히드록시에틸 셀룰로오스 및 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드의 공중합체에 대한 INCI 명칭
주 4. INCI 명칭 화합물, 구아르 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드에 대한 Rhone-Poulenc의 상표명
주 5. 디스테아릴디메틸 암모늄 클로라이드의 INCI 명칭
주 6. 디세틸디메틸 암모늄 클로라이드의 INCI 명칭
실시예 4. 산성 피부 케어 에멀젼
이 실시예는 표 5에 나타낸 제형 중에 약 5%의 알파-히드록시산(락트산)을 함유하는 산성 피부 케어 에멀젼에서 약 0.5 내지 약 0.6 활성 중량%의 실시예 1의 양이온성 회합 중합체 A의 이용을 설명한다.
표 5
성분
INCI/상표명		 Wt%
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 광유, USP 15
3. 산에 안정하고 자가 유화되는 글리세릴 스테아레이트 (주 7) 3.5
4. 세틸 알코올 2.5
5. 다우 코닝 1401 유체 (주 8) 1
6. 금속 이온 킬레이팅제 0.05
7. 프로필렌 글리콜 4
8. 실시예 1의 중합체 A (활성 %) 0.5-0.6
9. 락트산 (85%) 6
10. 방향제 q.s.
11. 약 pH 3-3.5가 되게 하는 NH4OH (30%) q.s.
q.s. = 요건을 충족시키는 충분한 양
주 7. 바람직하게는 INCI 화합물, 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트, 예컨대 유니케마(Uniqema)에 의해 판매되는 ARLACEL
Figure 112005013143360-pct00091
165
주 8. INCI 명칭 시클로메티콘 (및) 디메티코놀 혼합물에 대한 다우 코닝 코프.(Dow Corning Corp.)의 상표명
승온에서 성분 2, 3, 4 및 5를 함유하는 오일상 및 성분 1, 6, 7, 8 및 9를 함유하는 수상을 개별적으로 제조하고, 오일상을 수상에 첨가시켜 균질한 에멀젼이 형성될 때까지 혼합시킴에 의해 약 55 내지 약 65℃에서 제형을 제조하였다. 이후 에멀젼을 약 30℃까지 냉각하고, 성분 10으로 방향시키고, 최종 pH를 성분 11로 조정하였다.
성분 11로 pH를 조정하기 전에, 에멀젼의 pH는 약 2였다. 완성된 에멀젼은 약 3.3의 pH 및 약 11,420mPa·s의 브룩필드 점도 (24시간 점도)를 지녔다. 에멀젼은 매우 매끄러운 광택이 나는 로션이었다.
로션의 점도는 필요로 하는 양이온성 회합 중합체의 양을 증가시킴에 의해 점성 크림으로까지 증가될 수 있다. 조성물은 알파-히드록시산(AHA), 베타-히드록시산(BHA) 등을 사용하는 산성 피부 케어 제품의 유형으로서 사용하기 적합한 것으로 판단되었다.
실시예 5. 직물 유연제
이 실시예는 표 6에 표시된 처방을 지니는 에스테르쿠아트 함유 직물 유연화 조성물에서 증점제로서 사용되는 실시예 1의 양이온성 회합 중합체로서 중합체 A (실시예 5A) 및 중합체 I (실시예 5B, 5C)의 양이온성 염 적합성을 설명한다.
표 6
성분 Wt%
표 6A에서 표시된 중합체 0.25-0.35 (활성)
100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
약 pH 3이 되게 하는 글리콜산 (50%) q.s.
DEHYQUART
Figure 112005013143360-pct00092
AU35 (35%) (주 9)		 5
주 9. 코그니스 코프.(Cognis Corp.)에 의해 판매되는 에스테르쿠아트, 메틸트리에탄올암모늄 메틸 술페이트 디알킬 에스테르의 상표명
글리콜산을 이용하여 물 중의 중합체를 중화시켜 약 4의 pH를 지니는 겔을 생성하고, 에스테르쿠아트 성분을 겔에 첨가하여 균질해질 때까지 혼합시킴에 의해 조성물을 제조하였다. 균질한 혼합물의 pH는 이후 글리콜산을 이용하여 약 pH 3까지 조정되었다.
조성물의 점도를 초기 및 24시간 후에 측정하고, 약 5℃에서 약 12주 및 약 50℃에서 약 4주의 보존 저장 이후에 점도를 측정함에 의해 안정성을 결정하였다. 그 결과를 표 6A에 표시한다.
표 6A
실시예 5A 실시예 5B 실시예 5C
실시예 1의 중합체 A I I
활성 중량% 0.25 0.25 0.35
외형 매끈함 매끈함 매끈함
브룩필드 점도, mPa·s
즉시 338 245 395
24시간 435 365 760
5℃에서 12주 - 390 690
50℃에서 4주 - 1,320 4,550
비교를 위해, 양이온성 회합 중합체를 약 0.2% 및 약 0.4%의 시판되는 산 팽 윤성 유변제 (비이온성/양이온성 전하를 지니며, 내셔널 스타치 & 케미컬에 의해 상표명 STRUCTURE
Figure 112005013143360-pct00093
Plus로 판매됨)로 대체한 것을 제외하고 조성물을 다시 제조하였다. 제조자에 따라, 이 물질의 INCI 명칭은 아크릴레이트/아미노아크릴레이트/C10-30 알킬 PEG-20 이타코네이트 코폴리머이고, 약 21%의 고체 및 약 8 내지 약 9의 pH를 지니는 액체 에멀젼으로서 공급된다. 약 0.2% 및 0.4% STRUCTURE
Figure 112005013143360-pct00094
Plus의 활성 중량% 농도에서, 제형은 각각 약 140mPa·s 및 약 250mPa·s의 즉각적인 브룩필드 점도를 지녔고, 이들 각각은 낟알 같은 질감 및 비균일한 흐름 특성을 나타내었다.
실시예 6. 헤어 컨디셔닝 헤어 셋팅 조성물
이 실시예는 헤어를 컨디셔닝하고, 고정하고 스티일링하기에 적합한 헤어 고정제로서 폴리비닐피롤리돈(PVP)를 함유하는 두 개의 산성 수성 겔에서 (실시예 6A, 실시예 6B) 증점제로서의 실시예 1의 양이온성 회합 중합체 A의 이용을 설명한다. 이 조성물을 브룩필드 점도 및 % 투명도와 함께 표 7에 표시한다.
표 7
성분
INCI/상표명		 실시예 6A
활성 중량%		 실시예 6B
활성 중량%
100%가 되게 하는 탈이온수 q.s. q.s.
실시예 1의 중합체 A 2 2
PVP 3 3
CTAC 1
폴리쿼터늄-11 (주 10) - 0.5
보존제 q.s. q.s.
글리콜산 (50%) 약 pH 4.5까지 약 pH 4.3까지
외형 매끈한 버터같은 겔 매끈한 버터같은 겔
점도, mPa·s 7,500 11,800
% 투명도 84 91
주 10. INCI 명칭 4차 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 인 터내셔널 스페셜티 프러덕츠(International Specialty Products)에 의해 상표명 GAFQUAT
Figure 112005013143360-pct00095
755N하에 판매되는 중화된 공중합체
각 조성물은 물 중의 글리콜산을 제외한 모든 성분을 혼합하고, 글리콜산을 이용하여 pH를 낮춤에 의해 제조되었다. 생성물은 매끄럽게 펴지고 미적으로 바람직하지 못한 여하한 "점질" 특성을 나타내지 않았으며 양호한 헤어 셋팅 효능 (약 1시간 동안 70% HHCR)을 제공하였다.
실시예 7. 살균 적합성
이 실시예는 표 8에 표시된 네 개의 제형 (실시예 7A, 7B, 7C 및 7D)에서 양이온성 살균성 염과 실시예 1의 중합체 A의 적합성을 브룩필드 점도와 함께 설명한다.
표 8
성분(INCI/상표명)
 활성 중량%
실시예 7A 실시예 7B 실시예 7C 실시예 7D
100%가 되게 하는 탈이온수 q.s. q.s. q.s. q.s.
실시예 1의 중합체 A 0.75 0.75 0.75 0.75
디데실디모늄 클로라이드
(주 11)		 0.1 0.3 - -
벤즈알코늄 클로라이드
(주 12)		 - - 0.1 0.3
pH 4-4.5가 되게 하는 글리콜산 (50%) q.s. q.s. q.s. q.s.
브룩필드 점도, mPa·s
즉시 306 94 284 93
24시간 - 174 - 137
주 11. 론자, 인크.(Lonza, Inc.)에 의해 상표명 BARDAC
Figure 112005013143360-pct00096
2250으로 판매되는 디데실디메틸 암모늄 클로라이드의 INCI 명칭
주 12. 론자, 인크에 의해 상표명 BARQUAT
Figure 112005013143360-pct00097
MB 50으로 판매되는 알킬디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 혼합물 (C14, 50%; C12, 40%; C16, 10%)의 INCI 명칭
모든 조성물은 균질하였고 매끄러운 흐름 특성을 지녔다.
실시예 8. 헤어 컨디셔너
이 실시예는 헤어 컨디셔너 제형에서 표 9에 표시된 활성량의 중합체 I (실시예 8A, 8B) 및 중합체 Q (실시예 8C)의 사용을 저장 점도에 기초한 보존 안정성과 함께 설명한다.
표 9
성분(INCI/상표명)
 활성 중량%
실시예 8A 실시예 8B 실시예 8C
1a. 실시예 1의 중합체 I 1 1 -
1b. 실시예 1의 중합체 Q - - 1.5
2. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s. q.s. q.s.
3. 디세틸디모늄 클로라이드 3.3 3.3 3.3
4. 프로필렌 글리콜 0.5 0.5 0.5
5. 스테아르아미도프로필디메틸 아민 0.5 0.5 0.5
6. 향료 q.s. q.s. q.s.
7. 시클로메티콘 (주 13) 2 - 2
8. 판테놀 0.1 0.1 0.1
9. pH 4.5가 되게 하는 글리콜산
(50%)		 q.s. q.s. q.s.
10. 보존제 q.s. q.s. q.s.
브룩필드 점도, mPa·s 및 (pH)
즉시 5,000 - 6,200
24시간 5,600 (4.4) 10,000 (4.4) 7,100 (4.4)
45℃에서 12주 보존 저장 2,450 (4.2) 9,400 (4.7) 3,375 (4.3)
실온에서 12주 보존 저장 5,100 (4.1) 9,700 (4.3) 7,000 (4.3)
주 13. 실리콘 SF1173 (제너럴 일레트릭)과 같이, 평균 3-6개의 실록산 유닛을 지니는 시클릭 디메틸 폴리실록산 화합물의 INCI 명칭
성분 2, 3, 4 및 5를 약 62 내지 약 63℃의 온도에서 균질해질 때까지 혼합하고, 약 46 내지 약 47℃로 혼합물을 냉각한 다음, 존재한다면 지시된 성분 1a 또는 1b, 성분 7, 성분 8, 6 및 10을 균질해질 때까지 혼합함에 의해 조성물을 제조하였다. 이후 생성물의 pH를 성분 9를 이용하여 약 pH 4.5까지 조정하였다. 모든 조성물은 매끄러운 질감을 지녔고 흐를 수 있었다.
실시예 9. 헤어 컨디셔너
이 실시예는 헤어 컨디셔너로서 사용하기 적합한 표 10에 나타낸 제형에서 두 가지 농도 (실시예 9A, 9B)로서 실시예 1의 중합체 I의 사용을 설명한다.
표 10
성분 (INCI/상표명) 활성 중량%
상 A
100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
표 10A에 지시된 양의 중합체 I 1-1.5
상 B
스테아르알코늄 클로라이드 3
폴리쿼터늄-28 (주 14) 1
판테놀 1
UV 안정화제 q.s.
나트륨 락테이트 0.5
다우 코닝 1401 유체 (주 15) 30
상 C
표 10A에 지시된 pH가 되게 하는 락트산 q.s.
주 14. 비닐 피롤리돈 및 디메틸아미노프로필 메타크릴아미드 단량체로 구성된 4차 암모늄 염의 INCI 명칭
주 15. 시클로메티콘 (및) 디메티코놀 INCI 혼합물에 대한 다우 코닝의 상표명
상 A의 성분들을 미리 혼합하고, 혼합물을 약 55 내지 약 60℃까지 가열함에 의해 조성물을 제조하였다. 상 B의 성분들을 나열된 순서로 첨가하고, 균질해질 때까지 회분을 교반한 다음, 회분을 약 30℃로 냉각하고, 상 C를 이용하여 약 4.5가 되도록 pH를 조정하였다. 최종 생성물은 크림 같은 백색 외형으로서 매우 양호한 흐름 특성을 나타내었고 접촉시 실크 같은 느낌이 들었다. 브룩 필드 점도에 기초한 조성물의 저장 안정성을 표 10A에 표시한다.
표 10A
실시예 9A 실시예 9B
중합체 I, 활성 중량% 1.5 1
pH
초기 4.6 4.4
24시간 4.4 4.6
브룩필드 점도, mPa·s
초기 10,580 6,300
24시간 13,540 8,040
5℃에서 8주 17,140 8,160
45℃에서 8주 8,380 2,960
실시예 10. 겔
이 실시예는 표 11에 표시한 활성 중합체 중량%의 양을 이용한 세 가지 저-pH 수성 겔 (실시예 10A, 10B 및 10C)에서 실시예 1의 중합체 I의 이용을 설명한다.
표 11
성분
 활성 중량%
실시예 10A 실시예 10B 실시예 10C
실시예 1의 중합체 I 2 2.5 3
100%가 되게 하는 탈이온수 q.s. q.s. q.s.
시트르산 (50%) 25 25 25
pH 1.8 1.8 1.5
브룩필드 점도, mPa·s 11,600 21,000 37,000
겔은 화장실 개수대용 산 클리너, 트럭 클리너, 탱크카 클리너, 바닥 클리너 등과 같이 일반적인 녹 및 얼룩 제거용 산 클리너로서 사용하기 적합한 것으로 판단되었다.
또한 수성 겔은 시트르산 대신 염산, 황산 또는 인산과 같은 무기 광산으로 제조되어 녹 제거용 또는 산업적 응용에 적합한 경제적인 저 pH 겔을 생성할 수 있다.
실시예 11. 투명한 목욕용 겔
이 실시예는 투명한 겔 조성물에서 약 1%의 활성 중합체 중량으로서의 실시예 1의 중합체 I의 이용을 설명한다. 겔 조성물은 표 12에 표시된 처방을 사용하여 다양한 pH 수준 (겔 A, B 및 C)에서 제조되었다.
표 12
성분 (INCI/상표명) 중량%
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 실시예 1의 중합체 I (활성%) 1
3. 나트륨 라우레트-3 술페이트 (28%) 40
4. 약 pH 4가 되게 하는 글리콜산 (50%) 2.5
5. 코카미도프로필 베타인 (35%) 14.3
6. 보존제 q.s.
7. 겔 B 및 C에 대해 하기 표시된 대로 약 pH 5-5.6이 되게 하는 수산화나트륨 q.s.
겔 A
하기와 같이 겔 A를 제조하였다. 성분 1 및 2를 미리 혼합하고, 성분 3을 부드럽게 혼합하면서 예비혼합물에 첨가하고, 혼합물을 성분 4를 이용하여 약 pH 4까지 중화하였다. 이후 성분 6 및 7을 겔이 균질해지고 투명해질 때까지 교반 혼합하면서 중화된 중합체 겔에 첨가하였다. 겔은 약 4.2의 pH, 약 4,280mPa·s의 브룩필드 점도를 지녔고, 5회의 결빙/해빙 순환에 기초하여 안정한 것으로 판단되었다.
겔 B
상기에서 제조된 투명한 겔 A의 pH를 성분 7을 이용하여 약 5.2로 조정함에 의해 겔 B를 제조하였다. 겔 B의 샘플의 점도, 탁도 및 안정성을 측정하였다. 겔 B는 약 3,380mPa·s의 브룩필드 점도를 지녔고, 5회의 결빙/해빙 순환에 기초하여 안정한 것으로 판단되었다.
겔 C
상기에서 제조된 겔 B의 pH를 성분 7을 이용하여 약 5.6으로 추가로 조정함에 의해 겔 C를 제조하였다. 겔 C는 약 3,380mPa·s의 브룩필드 점도를 지녔고, 5회의 결빙/해빙 순환에 기초하여 안정한 것으로 판단되었다.
겔 A, B 및 C 각각의 탁도 값은 약 41 NTU였다. 모든 겔은 투명한 목욕용 겔로 사용하기에 적합한 것으로 판단되었다.
실시예 12. 샴푸
이 실시예는 표 13에 표시된 처방을 갖는 샴푸 조성물에서 약 1%의 활성 중합체 중량으로서의 실시예 1의 중합체 I의 이용을 설명한다.
표 13
성분 (INCI/상표명) 중량%
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 나트륨 라우레트-3 술페이트 (28%) 40
3. 코카미도프로필 베타인 (35%) 5
4. 코카미드 DEA 3
5. 실시예 1의 중합체 I (활성%) 1
6. 약 pH 4-4.6이 되게 하는 시트르산 (50%) q.s.
7. 방향제 q.s.
나열된 순서로 성분들을 혼합하고, 필요에 따라 성분 6을 사용하여 pH를 조정하고 균질해질 때까지 혼합함에 의해 샴푸를 제조하였다. 완성된 샴푸의 pH는 약 4.6이었다. 샴푸는 약 5,580mPa·s의 브룩필드 점도, 약 53 NTU의 탁도 값을 지녔고, 5회의 결빙/해빙 순환에 기초하여 안정한 것으로 판단되었다. 샴푸는 모든 용도 유형의 샴푸로서 사용하기에 적합한 것으로 판단되었다.
비교를 위해, 성분 5의 중합체 I을 첨가하지 않은 샴푸를 유사하게 제조하였다. 비교용 샴푸의 pH는 약 4.5였고, 비점성이었으며 (브룩필드 점도 약 115mPa·s), 투명하였다 (탁도 값 약 3 NTU).
실시예 13. 항비듬용 샴푸
이 실시예는 활성 비듬 억제 성분으로서 아연 피리티온을 함유하고, 표 14에 표시된 하기 처방을 지니는 항비듬용 샴푸 조성물에서 약 1%의 활성 중합체 중량으로서의 실시예 1의 양이온성 회합 중합체 I의 이용을 설명한다.
표 14
성분 (INCI/상표명) 중량%
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 실시예 1의 중합체 I (활성%) 1
3. 약 pH 4-4.5가 되게 하는 글리콜산 (50%) q.s.
4. PLANTAREN
Figure 112005013143360-pct00098
PS-100 (50%) (주 16)		 25
5. 코카미드 DEA 3
6. 코카미도프로필 베타인 (35%) 5
7. 아연 피리티온 (48%) (주 17) 2
8. 보존제 q.s.
9. 방향제 q.s.
주 16. 코그니스 코프에서 판매되는, 알킬 폴리글리코시드 및 C8-C16의 알킬 분포를 지니는 암모늄 라우레트 술페이트의 비이온성/음이온성 계면활성제 배합물의 상표명
주 17. 아크 케미컬스, 인크.(Arch Chemicals, Inc.)에 의해 48% 분산액으 로서 상표명 Zinc OMADINE
Figure 112005013143360-pct00099
하에 판매되는 화합물의 INCI 명칭
나열된 순서로 성분들을 혼합하고, 필요에 따라 성분 3을 이용하여 pH를 조정하고, 균질해질 때까지 혼합함에 의해 샴푸를 제조하였다.
완성된 샴푸의 pH는 약 4.5였다. 샴푸는 약 9,500mPa·s의 브룩필드 점도를 지녔고, 매끄럽고 크림 같은 질감의 로션형 외형을 나타내었다. 샴푸는 약 5개월 이상의 기간 동안 주위 실온에서 보존 저장시 물리적으로 안정하게 유지되었고, 5회의 결빙/해빙 순환에 기초하여 안정한 것으로 판단되었다.
비교를 위해, 성분 2의 중합체 I를 첨가하지 않은 샴푸를 유사하게 제조하였다. 비교용 샴푸의 pH는 약 4.5였고, 비점성이었으며 (브룩필드 점도 약 115mPa·s), 불안정하였다 (주위 실온에서 2주 저장 이내에 물리적으로 분리됨).
실시예 14. 컨디셔닝 샴푸
이 실시예는 표 15에 표시된 처방을 갖는 컨디셔닝 샴푸 조성물에서 약 1.5%의 활성 중합체 중량으로서의 실시예 1의 중합체 W의 이용을 설명한다.
표 15
성분 (INCI/상표명) 활성 중량%
상 A
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 실시예 1의 중합체 W (활성%) 1.5
3. 나트륨 라우레트-3 술페이트 (28%) 30
4. 약 pH 4.5가 되게 하는 글리콜산 (50%) q.s.
상 B
5. 코카미도프로필 히드록시술타인 (50%) 10
6. 디나트륨 라우레트 술포숙시네이트 (40%) (주 18) 10
상 C
7. 100%가 되게 하는 탈이온수 3
8. 미카 및 이산화티타늄 (주 19) 0.2
상 D
9. 디메티콘 (60,000 cSt) 3
10. 보존제 q.s.
11. 방향제 q.s.
12. 약 pH 4.5가 되게 하는 시트르산 (50%) q.s.
주 18. 평균 1 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 유닛을 지니는 술포숙신산의 에톡실화된 라우릴 알코올 하프(half) 에스테르의 디나트륨 염에 대한 INCI 명칭
주 19. 69-75%의 미카 및 25-31%의 이산화티타늄을 지니며 로나/머크(Rona/Merch) KGaA에 의해 상표명 TIMIRON
Figure 112005013143360-pct00100
MP-115하에 판매되는 혼합물
하기와 같이 샴푸를 제조하였다. 성분 1 및 2를 혼합하고, 부드럽게 혼합하면서 성분 3을 첨가하고, 성분 4를 이용하여 혼합물을 약 pH 4.5까지 산화시킴에 의해 상 A를 제조하였다. 상 B의 성분들을 지시된 순서대로 혼합시키면서 상 A에 첨가하였다. 성분 7 및 8을 미리 혼합함에 의해 상 C를 따로 제조하고, 상 C를 상 A 및 B의 혼합물에 첨가하였다. 상 D의 나머지 성분 9, 10 및 11를 나열된 순서대로 회분에 첨가하고, 성분 12를 이용하여 pH를 약 4.5로 조정하였다.
완성된 샴푸의 pH는 약 4.6이었다. 샴푸는 중합체 W 없이 제조된 비교용 샴푸보다 더 펄성(pearlescent)을 나타내는 것으로 판단되는 윤기 있는 외형을 지녔다. 샴푸는 매끄럽게 흐르며, 실리콘 성분은 주위 실온에서 1주 이상 보존 저장 에이징 하는 동안 유화된 채로 유지되었다. 샴푸는 약 7,120mPa·s의 브룩필드 점도를 지녔고 5회의 결빙/해빙 순환에 기초하여 안정한 것으로 판단되었다. 샴푸는 "투-인-원" 컨디셔닝 샴푸로서 일반적으로 언급되는 유형의 컨디셔닝 샴푸로서 사용되기에 적합한 것으로 판단되었다.
비교를 위해, 중합체 W 성분을 첨가하지 않고 유사하게 제조된 샴푸는 pH가 약 4.6이었고, 비점성이었으며 (브룩필드 점도 100mPa·s 미만), 불안정하였다 (주위 실온에서 24시간 이내에 물리적으로 분리됨). 유사하게, 중합체 W 대신 동등량의 폴리쿼터늄-32 (SALCARE
Figure 112008058331710-pct00101
SC-92 에 대한 INCI 명칭, Ciba Specialty Chemicals)으로 제형화된 샴푸는 상 분리를 나타내며 불안정하였다. (SALCARE
Figure 112008058331710-pct00102
SC-92는 에탄아미늄, N,N,N-트리메틸-2-[(2-메틸-1-옥소-2 프로페닐)옥시]-, 클로라이드, 2-프로판아미드와의 중합체를 함유하는 양이온성 공중합체 액체 분산 혼합물의 상표명이다)
실시예 15. 양이온성 크림 컨디셔너
이 실시예는 표 16에 표시된 양이온성 크림 컨디셔너 제형에서 약 1.6%의 활성 중합체 중량으로서의 중합체 W의 이용을 설명한다.
표 16
성분 Wt% (기초로 함)
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 글리세린 3.8
3. 프로필렌 글리콜 2
4. 스테아르알코늄 클로라이드 (25%) 2.3
5. 보존제 q.s.
6. 광유 (light) 5
7. 실시예 1의 중합체 W (활성 중량%) 1.6
8. pH 3.2-3.8이 되게 하는 시트르산 (50%) q.s.
통기 없이 성분 1, 2 및 3을 혼합함에 의해 크림 제형을 제조하였다. 성분 4를 혼합물에 첨가하고 완전히 혼합한 후 성분 5 및 6을 첨가하였다. 이후, 성분 7을 상기 혼합물에 첨가하고 완전히 혼합한 후 pH 범위를 조정하였다. 생성된 제형은 백색의 크림 외형과 부드러운 경도(consistency)를 지녔다. 제형은 결빙/해빙 순환에 기초하여 안정한 것으로 판단되었다. 초기 브룩필드 점도는 약 14,400mPa·s이었고, 주위 실온 및 약 45℃의 온도에서 4주 이상 저장시 실질적으로 변화되지 않고 유지되었다.
실시예 16. 양이온성 컨디셔너
이 실시예는 표 17에 표시된 양이온성 컨디셔너 제형에서 약 2%의 활성 중합체 중량으로서의 중합체 W의 이용을 설명한다.
표 17
성분 Wt% (기초로 함)
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 글리세린 3.8
3. 프로필렌 글리콜 2
4. CTAC 2
5. 보존제 q.s.
6. 실시예 1의 중합체 W (활성 중량%) 2
7. pH 3.5가 되게 하는 시트르산 (50%) q.s.
브룩필드 점도 mPa·s 3,770
투명도 (%T) 83
통기 없이 성분 1, 2 및 3을 혼합함에 의해 투명한 컨디셔너 제형을 제조하였다. 혼합물에 성분 4를 첨가하고 완전히 혼합한 후 성분 5를 첨가하였다. 이후 성분 6을 상기 혼합물에 첨가하고 완전히 혼합한 후 성분 7을 이용하여 pH를 조정하였다. 생성된 제형은 실질적으로 투명하고 매끄러운 경도를 지녔다.
비교를 위해, 중합체 W 대신 실시예 5에 개시된 시판되는 양이온성 중합체 Structure
Figure 112005013143360-pct00103
Plus를 동일한 2% 활성 중합체 중량으로 사용한 것을 제외하고는 유사하게 두번째 컨디셔너를 제조하였다. 이 조성물은 약 450mPa·s의 브룩필드 점도, 77의 투명도(%T) 및 바람직하지 않은 덩어리진 낟알 모양의 경도를 지녔다.
추가의 비교를 위해, 중합체 W 대신 통상의 비이온성 수가용성 증점제, 히드록시에틸 셀룰로오스 (NATROSOL
Figure 112008058331710-pct00104
250 HHR, CS 화장용 고순도 등급, Aqualon/Hercules, Wilmington, DE)를 1%의 활성 중량으로 사용한 것을 제외하고는 유사하게 세번째 컨디셔너를 제조하였다. 생성된 조성물은 약 3,900mPa·s의 브룩필드 점도, 약 97의 투명도(%T) 및 미적으로 바람직하지 않은 "점질"의 경도를 지녔다.
중합체 W는 CTAC의 부재하에, 백색 야크 헤어를 이용하여 빙초산으로 pH가 약 3.5로 조정된 약 0.5% 피라졸 염료 (클라리언트)의 용액으로부터의 흡수를 측정하는, 양이온 흡수에 대해 널리 공지된 "루빈 다이 시험(Rubine Dye Test)" 의 변형을 근거로 하여 헤어에 실용적인 것으로 판단되었다 (참조, 예를 들어 Crawford, et al., "A Replacement for Rubine dye for detecting cationics on keratin, "J. Soc. Cosm. Chem., V31, pp. 273-278 (1980년 9월/10월), 관련 기술이 참조로서 포함됨).
실시예 17. 헤어 케어 셋팅 및 컨디셔닝 조성물
이 실시예는 헤어를 셋팅, 스타일링 및/또는 컨디셔닝하는데 유용한 수성 헤어 케어 컨디셔닝 조성물에서 약 3%의 활성 중합체 중량으로서의 표 2A의 실시예 1의 양이온성 회합 중합체 AF의 이용을 설명한다. 한 연구에서, 중합체 AF는 단독 의 컨디셔닝제, 유변제, 필름 형성 헤어 고정 중합체로서 단독으로 이용되었다 (실시예 17A). 추가의 연구에서, 중합체 AF는 수성 제형에서 표 18에 표시된 양으로 약 3%의 활성 중합체 중량의 시판되는 비이온성 보조 헤어 고정용 중합체 (실시예 17B-17D); 약 3%의 활성 중합체 중량의 시판되는 양이온성 보조 헤어 고정용 중합체 (실시예 17E-17L); 약 1% 또는 3%의 활성 중합체 중량의 시판되는 양쪽성 보조 헤어 고정용 중합체 (각각 실시예 17M 및 17N); 또는 약 1% 또는 약 3%의 활성 중합체 중량의 시판되는 보조 양이온성 컨디셔닝 중합체 (실시예 17O-17T)와 함께 사용되었다.
표 18
성분 (INCI/상표명) Wt%
1. 실시예 1의 중합체 AF (활성 Wt%) 3
2. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
3. 표 18A에 나타낸 시판되는 중합체 (활성 Wt%)
실시예 17B-17L, 17N-17S
실시예 17M, 실시예 17T
3
1
4. 보존제 q.s.
5. pH 4-6이 되게 하는 글리콜산 (50%) q.s.
표 18A에 지시된 시판되는 보조 중합체 성분 3을 물에 분산시키고 중합체 수용액을 제공하기 위해 혼합시킴에 의해 각 조성물을 제조하고, 중합체 AF를 중합체 수용액에 혼합시키고, 성분 5를 이용하여 pH를 약 5로 조정하고, 성분 4를 첨가하고, 필요에 따라 성분 5를 이용하여 pH를 약 4 내지 약 6으로 조정하였다. 조성물의 외형을 확인하고, 24시간 후에 탁도, 투명도 및 헤어 셋팅 효능과 함께 브룩필도 점도를 하기 논의하는 대로 측정하였다. 달리 지시되지 않는 한, HHCR 헤어 셋팅 효능을 시험 조성물 당 9개의 머리칼에 대한 평균 값으로부터 계산하였다. 측정된 점도, 탁도 및 투명도 결과를 표 18A에 표시한다.
표 18A
실시예
No.		 시판 중합체
(INCI/상표명)		 점도
mPa·s		 탁도
NTU		 투명도
%T
17A 없음, 실시예 1의 중합체 AF 66,000 16.9 -
17B PVP (주 20) 68,400 31.3 -
17C PVP (주 21) 70,100 11.6 -
17D PVP/VA (주 22) 75,000 38.2 65
17E 폴리쿼터늄-11 (주 10, 표 7) 16,700 44.5 60.1
17F 폴리쿼터늄-11 (주 23) 13,700 51.6 -
17G 폴리쿼터늄-28 (주 24) 27,350 59.3 51.5
17H 폴리쿼터늄-4 (주 25) 66,200 36.4 65.9
17I 폴리쿼터늄-16 (주 26) 3,800 116 23
17J 폴리쿼터늄-46 (주 27) 14,900 76.5 -
17K 폴리쿼터늄-55 (주 28) 22,600 37.1 69
17L Gaffix VC-713 (주 29) 27,950 24.2 -
17M Amphomer
Figure 112005013143360-pct00105
(주 30)		 71,400 불투명 -
17N Diaformer Z-731 (주 31) 12,200 38.1 -
17O 폴리쿼터늄-10 (주 32) 34,000 94 23.5
17P 폴리쿼터늄-39 (주 33) 4,670 불투명 -
17Q 폴리쿼터늄-7 (주 34) 7,400 96.3 21
17R Jaguar
Figure 112005013143360-pct00106
Excel (주 35)		 150,000 49.3 -
17S 키토산 PCA (주 36) 19,500 192 2
17T 폴리쿼터늄-10 (주 37) 82,400 53.9 -
표 18A에 대한 주해
주 20. PVP K90, BASF (중량 평균 분자량 약 1,300,000달톤)
주 21. PVP K30, BASF (중량 평균 분자량 약 60,000달톤)
주 22. PVP 73W, BASF
주 23. Gafquat
Figure 112005013143360-pct00107
734N, ISP, 에탄올 중의 50%로서 공급됨
주 24. Gafquat
Figure 112005013143360-pct00108
HS-100, ISP
주 25. Celquat
Figure 112008058331710-pct00109
H-100, National Starch
주 26. Luviquat
Figure 112005013143360-pct00110
FC-370, BASF
주 27. Luviquat
Figure 112005013143360-pct00111
Hold, BASF
주 28. Styleze
Figure 112005013143360-pct00112
W20, ISP
주 29. ISP에서 판매되는 INCI 명칭이 비닐카프로락탐/PVP/디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체인 양이온성 고정 중합체의 상표명
주 30. National Starch에서 판매되는 INCI 명칭이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체인 양쪽성 중합체의 상표명
주 31. Clariant에서 판매되는 INCI 명칭이 아크릴레이트/라우릴 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/에틸아민 옥사이드 메타크릴레이트 공중합체인, 에탄올 중의 40%로서 공급되는 양쪽성 중합체의 상표명
주 32. UCARE
Figure 112005013143360-pct00113
중합체 JR-400, Amerchol
주 33. Merquat
Figure 112005013143360-pct00114
3330, Ondeo Nalco
주 34. Mackernium™007, McIntyre Group, Ltd.
주 35. Rhodia에서 판매하는 INCI 명칭이 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로라이드인 4차 구아르 유도체의 상표명
주 36. Kytamer
Figure 112005013143360-pct00115
PC, Amerchol
주 37. Celquat
Figure 112005013143360-pct00116
SC-230M, National Starch & Chemical
실시예 17A. 단독의 컨디셔닝 고정 중합체로서 중합체 AF를 함유하는 수성 조성물은 약 4.1의 pH를 지니는 투명한 겔이었으며, 놀랍게도 우수한 헤어 셋팅 효능 (약 4시간에서 HHCR이 70%이었고, 약 8시간에서 HHCR이 약 57%이었다)을 제공하였다.
실시예 17B-17D. 중합체 AF 및 시판되는 비이온성 중합체 PVP (실시예 17B, 17C) 또는 PVP/VA (실시예 17D)를 함유하는 수성 조성물은 약 4.3 내지 약 5.5 범위의 pH를 지니며, 실질적으로 투명한 겔이었다. 실시예 17B의 조성물의 헤어 셋팅 효능은 매우 양호한 것으로 판단되었다 (적어도 약 3시간에 대하여 HHCR이 70%이고, 약 8시간에서 HHCR이 약 52%이었다). 중합체 AF 및 PVP 또는 PVP/VA (실시예 17C 및 실시예 17D)의 조합을 함유하는 조성물은 양호하다가 약해지는 헤어 셋팅 효능 (1시간 미만에서 HHCR이 70%이고, 약 8시간에서 HHCR이 약 27 내지 약 31%였다)을 제공하였고, 이로 인해 이들 조성물은 헤어 홀딩보다 일시적인 그루밍 또는 형태화에 보다 적합하였다. 실시예 17D는 비교적 강성이어서 새로운 머리형을 만드는데 적합한 것으로 판단되었다.
실시예 17E-17L. 중합체 AF 및 시판되는 양이온성 고정 중합체를 함유하는 조성물은 약 4.1 내지 약 4.4의 pH를 지녔다. 실시예 17E, 17F, 17H, 17K 및 17L의 조성물은 실질적으로 투명하였다. 실시예 17E의 조성물은 우수한 헤어 셋팅 효능을 제공하였고 (적어도 약 8시간에 대하여 HHCR이 70% 이상임), 실시예 17K의 조성물은 약 24시간 이하까지 우수한 헤어 효능을 제공하였고 (적어도 약 8시간 동안 HHCR이 91%이고, 약 24시간에 88%임), 조성물의 질감은 미적으로 매끄러운 것으로 판단되었다. 실시예 17I의 조성물은 매우 양호한 헤어 셋팅 효능을 제공하였고 (1시간 초과 약 2시간 미만에서 HHCR이 70%임) 조성물의 질감은 비교적 걸쭉한 것으로 판단되었다. 실시예 17H의 조성물은 반투명하였고 매끄러운 질감이었으며 우수한 헤어 셋팅 효능을 제공하였다 (약 24시간 이하까지 HHCR이 약 96% 이상임). 실 시예 17J의 조성물은 점도가 높았고, 시각적으로 탁하며 (약간 흐릿함), 우수한 헤어 셋팅 효능을 제공하였다 (적어도 약 7시간 동안 HHCR이 70%이고, 약 8시간에서 HHCR이 약 64%임).
실시예 17M-17N. 중합체 AF 및 양쪽성 중합체를 함유하는 겔 조성물은 약 4.2 및 약 4.4의 pH를 지녔다. 실시예 17M의 조성물은 점도가 약 71,400mPa·s였고, 불투명하였으며, 양호하다가 약해지는 헤어 셋팅 효능을 제공하였다 (1시간 미만에서 HHCR이 70%이고, 약 8시간에서 37%임). 실시예 17N의 조성물은 약 12,200mPa·s의 점도를 지녔고, 매끄러웠으며, 실질적으로 투명한 겔이었다 (약 38 NTU의 탁도).
실시예 17O-17T. 중합체 AF 및 양이온성 컨디셔닝 중합체를 함유하는 실시예 17O-17T의 조성물은 약 4.2 내지 약 4.3의 pH를 지녔다. 실시예 17O의 조성물은 탁한 점착성의 겔로서 우수한 헤어 셋팅 효능을 제공하였으며 (약 24시간까지 HHCR이 90% 보다 큼), 이로 인해 상당한 지속이 요망되는 특수하거나 새로운 머리 스타일에 사용하기 적합하다. 실시예 17P의 조성물은 높은 점도를 지녔고, 불투명하였으며, 우수한 헤어 셋팅 효능을 제공하였다 (약 24시간까지 HHCR이 90% 보다 큼). 실시예 17Q의 조성물은 높은 점도를 지녔고, 매끄러우며, 매우 양호한 헤어 셋팅 효능을 제공하였다 (적어도 2시간 동안 HHCR이 70% 이상이고, 약 8시간에서 HHCR이 약 51%임). 실시예 17R의 조성물은 진하고, 실질적으로 투명한 겔이었다. 실시예 17S의 조성물은 탁하고 어두운 색의 겔로서, 생성물의 투명도가 문제되지 않는 사용에 적합한 것으로 판단되었다. 실시예 17T의 조성물은 실질적으로 투명한 겔이 었다.
히드로알코올 조성물
두번째 연구에서, 상기 기술된 방법의 단계 1에서 시판되는 중합체를 에탄올 SD-40 및 물의 혼합물에 분산시킴에 의해 최종 히드로알코올 헤어 케어 조성물이 약 10 중량%의 에탄올을 함유하는 것을 제외하고는, 상기 기술된 방법을 반복하여 17A-17T의 제형을 히드로알코올 조성물로서 제조하였다. 알코올은 하기 논의하는 대로 실시예 17O 및 17S를 제외한 모든 조성물의 점도를 감소시켰다.
실시예 17A. 중합체 AF (실시예 17A)를 함유하는 히드로알코올 조성물은 약간 낮은 점도 (약 34,100mPa·s)의 실질적으로 투명한 겔 (탁도 약 21.4 NTU)이었고, 우수한 헤어 셋팅 효능을 제공하였다 (약 5시간까지 HHCR이 70%로 높았다).
실시예 17B-17D. 알코올은 실시예 17B, 17C 및 17D의 조성물의 점도를 약 38,550mPa·s (실시예 17C) 내지 약 47,000mPa·s (실시예 17D)까지 감소시켰고, 투명도를 증가시켰다 (탁도는 약 26.3 NTU (실시예 17C) 내지 약 28 NTU (실시예 17B)의 범위이고, 실시예 17D의 투명도는 약 71.1 %T까지 증가하였다). 실시예 17B의 헤어 셋팅 효능은 우수한 정도로 증가되었다 (약 5시간에서 HHCR이 70%임).
실시예 17E-17L. 알코올은 실시예 17E, 17F, 17H, 17K 및 17L의 조성물의 점도를 감소시켰으나 여전히 겔이었고 (점도는 약 10,300mPa·s(실시예 17F) 내지 약 51,200mPa·s(실시예 17H)의 범위이다). 실질적으로 투명함을 유지하였다 (탁도는 약 26.5 NTU (실시예 17L) 내지 약 36 NTU (실시예 17E)의 범위이고, 실시예 17E, 17H 및 17K의 조성물의 투명도는 각각 약 65.5, 76.6 및 71 %T까지 증가하였다). 실시예 17E의 조성물의 우수한 헤어 셋팅 효능은 알코올의 존재하에 변화되지 않았다 (약 8시간에서 HHCR이 70%임). 실시예 17G의 조성물 중에 알코올을 포함시킴으로써 점도가 약 21,400mPa·s이고, 탁도가 약 40 NTU이고 투명도가 약 62 %T인 실질적으로 투명한 겔을 생성하였다. 실시예 17I의 조성물에 알코올을 포함시킴으로써 약 2,880mPa·s의 매질 점도를 생성하고, 투명도를 개선시켰다 (탁도는 약 68 NTU까지 감소하였고, 투명도는 약 35%T까지 증가하였다). 실시예 17J의 조성물에 알코올을 포함시킴으로써 점도가 약 13,950mPa·s이고 개선된 투명도 (탁도가 약 66.2 NTU까지 감소하였다)를 지니는 겔을 생성하였다.
실시예 17M-17N. 알코올은 실시예 17M의 겔 조성물의 점도를 약 35,000mPa·s까지 감소시켰다. 알코올은 실시예 17N의 조성물의 점도를 약 7,460mPa·s의 높은 점도까지 감소시켰고 투명도를 증가시켰다 (탁도는 약 26.4 NTU까지 감소하였다).
실시예 17O-17T. 실시예 17O의 히드로알코올 조성물은 점도를 약간 증가시켰고 투명도를 개선시켰다 (점도는 약 38,100mPa·s이고, 탁도는 약 67 NTU이며, 투명도는 약 30% T였다). 실시예 17P의 히드로알코올 조성물은 약간 증가된 약 7,000mPa·s의 점도를 지녔고, 불투명하였으며, 이의 우수한 헤어 셋팅 효능을 유지하였다 (24시간의 HHCR). 실시예 17Q의 조성물 중의 알코올은 점도를 감소시키고 투명도를 증가시켰다 (점도는 약 5,100mPa·s이고, 탁도는 약 52.3 NTU이며, 투명도는 약 57% T였다). 실시예 17R의 조성물 중의 알코올은 점도를 감소시키고 투명도를 약간 증가시켰다 (점도는 약 120,000mPa·s이고, 탁도는 약 40.4 NTU였다). 실시예 17S의 조성물 중의 알코올은 점도 및 탁도를 증가시켰다 (점도는 약 32,000mPa·s이고, 탁도는 약 235 NTU이며, 투명도는 약 1.7% T였다). 실시예 17T의 히드로알코올 조성물에서, 알코올은 점도를 약 72,400mPa·s까지 약간 감소시키고 투명도를 추가로 증가시켰다 (탁도는 약 40.9 NTU까지 감소하였다).
실시예 18. 헤어 컨디셔너 조성물
이 실시예는 헤어 컨디셔너 조성물에서 표 19에 표시된 양으로, 단독의 컨디셔닝제로서 (실시예 18A), 첨가된 디메티콘 코폴리올과 함께 (실시예 18B, 18C) 및 디메티콘 코폴리올 및 4차 암모늄 화합물 둘 모두와 함께 (실시예 18D, 18E) 약 2%의 활성 중합체 중량으로서의 양이온성 회합 중합체, 실시예 1의 중합체 Y의 이용을 설명한다.
표 19
성분 (INCI/상표명)
 Wt%
실시예 18A 실시예 18B 실시예 18C 실시예 18D 실시예 18E
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s. q.s. q.s. q.s q.s.
2. 프로필렌 글리콜 2 2 2 - -
3. Varisoft Clear
(활성 중량%)
(주 2, 표4)		 - - - 0.6 0.3
4. 폴리쿼터늄-39
(주 32, 표 18A)		 - - - 2.5 -
5. PEG-7 글리세릴코코에이트 (주 38) 3 3 3 2 2
6. 글리세린 3 3 3 2 2
7. 실시예 1의 중합체 Y (활성 중량%) 2 2 2 2 2
8. D-판테놀 2 2 2 1 1
9. PEG-12 디메티콘 (주 39) - 1 3 1 1
10. 보존제 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
11. 킬레이팅제 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
12. pH를 위한 글리콜산 (50%) q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
13. 방향제 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
브룩필드 점도
(mPa·s)		 - - 9,500 4,060 3,360
주 38. Cetiol HE, 코그니스(Cognis)
주 39. Dow Corning 193, 다우 코닝(Dow Corning)
중합체 Y 및 물을 부드럽게 혼합하고, 성분 12를 이용하여 중합체 용액을 약 5의 pH까지 부분적으로 중화하고, 나열된 순서대로 나머지 성분들을 혼합하고, 필요에 따라 성분 12를 이용하여 pH를 약 4까지 조정함에 의해 조성물을 제조하였다.
실시예 18C의 조성물은 방향제 첨가 이전에 측정시 실질적으로 투명하였다 (탁도 16.5 NTU). 실시예 18D의 조성물은 실질적으로 투명하였다 (새롭게 제조되었을 때의 탁도는 약 5.45 NTU이고, 24시간 후에는 약 13.9NTU임). 실시예 18E의 조성물은 새롭게 제조되었을 때 실질적으로 투명하였고 (탁도 24.4 NTU), 24시간 후에 불투명하게 되었다 (탁도 109.2 NTU).
실시예 19. 양이온성 컨디셔너 조성물
이 실시예는 다양한 농도의 양이온성 회합 중합체로서 실시예 1의 중합체 W와 표 20에 표시된 제형 및 양으로 다양한 양이온성 4차 암모늄 화합물과의 적합성을 설명한다.
표 20
성분 (INCI/상표명)
 Wt%
실시예
19A		 실시예
19B		 실시예
19C		 실시예
19D		 실시예
19E		 실시예
19F
파트 A
1. 100%가 되게 하는
탈이온수		 q.s. q.s. q.s. q.s q.s. q.s.
2. 실시예 1의 중합체 W 1 1 0.6 0.3 0.3 0.3
3. 프로필렌 글리콜 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
4. CTAC (주 40) 1 - 1 1 - -
5. 쿼터늄-18
(주 5, 표 4)		 - 1 - - - -
6. BTAC (주 41) - - - - 1 -
7. 쿼터늄-31
(주 6, 표 4)		 - - - - - 1
파트 B
8. 세틸 알코올		 2.2 2.2 1.1 1.1 1.1 1.1
9. 스테아릴 알코올 1.25 1.25 0.63 0.63 0.63 0.63
10. 수소화된 야채 오일
(주 42)		 1.2 1.2 0.6 0.6 0.6 0.6
11. 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 (주 43) 3.4 3.4 1.68 1.68 1.68 1.68
파트 C
12. 보존제		 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
파트 D
13. pH 4-4.4가 되게 하는 시트르산 (10%)		 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
브룩필드 점도 (mPa·s) 25,000-
35,000		 19,000-
21,000		 7,400 4,000 7,700 850
표 20에 대한 주해
주 40. CTAC는 실시예 2에 개시된 세트리모늄 클로라이드를 언급한다
주 41. BTAC는 N,N,N-트리메틸-1-도코사미늄 클로라이드로 지정된 INCI 명칭이 베헨트리모늄 클로라이드인 4차 암모늄 화합물을 언급한다
주 42. 스테판 컴패니(Stepan Company)에 의해 상표명 WECOBEE
Figure 112005013143360-pct00117
S하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 43. 스테판 컴패니에 의해 상표명 NEOBEE
Figure 112005013143360-pct00118
M-5하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
조성물을 하기와 같이 제조하였다. 중합체 W (성분 2)를 온건하게 혼합 교반하면서 물에 점차로 분산시키고 투명한 용액이 생성될 때까지 혼합함에 의해 파트 A를 제조하였다. 파트 A의 나머지 성분들을 첨가하고, 혼합물을 약 65 내지 약 70℃까지 가열하였다. 별도의 용기에서, 파트 B의 성분들을 혼합하고, 약 65 내지 약 70℃까지 혼합물을 가열하고, 고체가 없는 균질한 혼합물이 수득될 때까지 혼합함에 의해 파트 B를 제조하였다. 이후 파트 B를 온건하게 혼합 교반하면서 파트 A에 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다 (약 15분). 이후 생성된 혼합물을 약 35 내지 약 40℃의 온도까지 냉각하였다. 파트 C를 첨가하고, 필요에 따라 파트 D를 첨가하여 pH를 약 4 내지 약 4.4의 범위로 조정하였다.
모든 조성물의 pH는 약 4 (실시예 19F) 내지 약 4.2 (실시예 19B) 범위였고, 각 조성물은 광택이 있는 백색의 크림 외형을 지녔다. 조성물의 점도는 묽은 것 (실시예 19F)에서부터 높아져 (실시예 19C, 19D 및 19E) 겔 (실시예 19A, 19B)까지 변화하였다.
실시예 20. 살균 조성물
이 실시예는 무알코올의 항균성 살균 제형에서 표 21에 표시한 활성량으로 양이온성 회합 중합체, 중합체 W (실시예 20A) 및 중합체 Y (실시예 20B, 20C, 20D 및 20E)의 이용을 설명한다.
표 21
성분 (INCI/상표명)
 활성 Wt%
실시예
20A		 실시예
20B		 실시예
20C		 실시예
20D		 실시예
20E
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s. q.s. q.s. q.s q.s.
2a. 실시예 1의 중합체 W - - - - 2
2b. 실시예 1의 중합체 Y 1 1.5 1.75 2 -
3. 벤즈에토늄 클로라이드
(주 44)		 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
4. pH를 위한 글리콜산 (50%) q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
5. PEG-33 (및) PEG-8-디메티콘 (및) PEG-14 (주 45) - 1 - 2 -
pH 4.6 4.4 4.5 4.6 4.4
디메티콘 코폴리올을 첨가하기 전
브룩필드 점도, mPa·s
즉시		 1,400 4,500 10,200 14,650 8,560
탁도 (NTU) 7.2 8.6 8.8 8.8 4.4
디메티콘 코폴리올을 첨가한 후
브룩필드 점도, mPa·s		 -
 6,500
 -
 9,880
 -
표 20에 대한 주해
주 44. 론자, 인크.(Lonza, Inc.)에 의해 상표명 LONZAGARD
Figure 112005013143360-pct00119
하에 판매되는 디이소부티리페녹시에톡실에틸디메틸벤질암모늄 클로라이드 모노히드레이트의 INCI 명칭
주 45. 노베온, 인크.(Noveon, Inc.)에 의해 판매되는 제품의 INCI 명칭
성분 3을 성분 1과 주위 실온에서 균질해질 때까지 (약 15분) 혼합하고, 성분 2를 첨가하여 균질해질 때까지 혼합하고, 성분 4를 이용하여 pH를 약 4.4 내지 약 4.7의 범위로 조정함에 의해 조성물을 제조하고, pH, 점도 및 탁도 값을 측정하였다. 이후 표 21에 지시된 대로 성분 5를 실시예 20B 및 20D의 제형에 첨가하 고 점도를 다시 측정하였다. 실시예 1의 중합체 W의 중합체 에멀젼은 약 20.9 중량%의 전체 중합체 고체를 지녔고, 실시예 1의 중합체 Y의 중합체 에멀젼은 약 20.7 중량%의 전체 중합체 고체를 지녔다.
조성물은 살균 조성물로서 적합하고, 특히 손 살균제로서 적합한 것으로 판단되었다.
실시예 21. 기계적 헤어 빗질
실시예 18A, 18B 및 18C의 헤어 컨디셔너 조성물의 습윤 빗질 특성을 널리 공지된 경질 고무 빗이 달린 텍스쳐 어낼라이저(Texture Analyzer)(Texture Technology Corp.) 기계를 사용하여 간접적으로 평가하고, 약 23℃의 온도 및 약 50% RH의 주위 습도에서 빗질을 수행하였다. 표백된 백인의 자연 갈색의 사람 머리칼을 탈이온수에 적시고, 약 2g의 컨디셔너를 손에 의해 고르게 적용하여, 약 1분 동안 머리칼의 처음부터 끝까지 엄지 손가락 및 집게 손가락을 사용하여 배분하고, 머리칼을 약 30초 동안 미온의 수돗물로 씻어내었다. 씻어낸 젖은 머리칼을 텍스쳐 어낼라이저 기계의 A/TG 신장 그립에 의해 고정하고, 신장 그립을 들어 올려서 머리칼의 총 길이가 완전히 통과할 때까지 약 3mm/s의 속도로 빗의 참빗 부분을 통해 머리를 잡아 당겼다. 머리칼을 들어 올리는데 요구되는 노동력(grams)은 거리의 함수로서 기록되었다. 빗-통과 공정은 총 5회의 빗-통과 당김에 대하여 동일한 머리칼에 대해 4회 반복되었다. 기준 측정을 위해, 시험 조성물을 적용하기 전에 빗-통과에 대해 각 머리칼을 5회 측정하였고, 시험 조성물을 적용한 후에 측정을 반복하여, 총 노동력%의 평균을 내었다.
중합체 Y (실시예 18A)는 습윤 빗질 컨디셔닝을 제공하는 것으로 판단되었고, 각 빗질은 추가로 디메티콘 코폴리올 (실시예 18B, 18C)의 존재하에 추가로 개선되었다. 습윤 빗질 데이터는, 실질적으로 컨디셔닝이 실시예 18B 및 18C의 조성물로부터 동등하였고 두 조성물 모두는 실시예 18A의 조성물 보다 용이한 습윤 빗질을 제공하였음을 나타낸다.
실시예 22. 산성 계면활성제 피부 클렌져
이 실시예는 알파-히드록시산 (락트산) 및 L-아르기닌의 양쪽성 히드록시 복합체를 함유하는 산성 계면활성제 피부 클렌져 제형에서 실시예 1의 중합체 AF와 비이온성 계면활성제와의 적합성을 설명한다.
표 22
성분 INCI/상표명 Wt%
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 글리콜 디스테아레이트 (및) 글리세린 (및) 라우레트-4 (및)코카미도프로필 베타인 (주 46) 1
3. 코코-글루코시드 (및) 글리세릴 올레에이트 (주 47) 2
4. 코카미도프로필아민 옥사이드 (주 48) 1
5. 나트륨 라우레트 술페이트 (및) 코카미도프로필 베타인 (및) 폴리글루코시드 (주 49) 23.5
6. 락트산 (및) L-아르기닌 배합물 (주 50) 10
7. pH를 위한 수산화나트륨 (50%) q.s.
8. 보존제 q.s.
9. 실시예 1의 중합체 AF (활성 중량%) 1
주 46. 코그니스(Cognis)에 의해 상표명 Euperlan
Figure 112005013143360-pct00120
PK-3000하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 47. 코그니스에 의해 상표명 Lamesoft
Figure 112005013143360-pct00121
PO-65 (65%)하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 48. 코그니스에 의해 상표명 Standamox
Figure 112005013143360-pct00122
CAW하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 49. 코그니스에 의해 상표명 Texapon
Figure 112005013143360-pct00123
611 (42.8%)하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 50. 코그니스에 의해 상표명 AHCare
Figure 112005013143360-pct00124
L-65하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
성분 2 내지 6을 표시된 순서로 물에 분산시키고, 각 첨가 사이마다 잘 혼합시킴에 의해 조성물을 제조하였다. 성분 7을 이용하여 혼합물의 pH를 약 3.8 내지 약 3.9로 조정하였다. 이후 성분 8을 첨가하고, 중합체 AF (성분 9)를 첨가하고, 필요에 따라 성분 7을 이용하여 pH를 약 4.1 내지 약 4.2로 조정하였다.
완성된 조성물은 약 4.1의 pH 및 약 5,640mPa·s의 브룩필드 점도를 지녔다. 조성물은, 통상적으로 바디 워시로서 언급되는 바디 클렌져로서 특히 적합한 것으로 판단되었다.
실시예 23. 무스 제형
성분 INCI/상표명 Wt% (적용됨)
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s.
2. 실시예 1의 중합체 AF (활성 중합체 중량) 0.5
3. 폴리쿼터늄 11 (20% 고체) 20
4. SD 알코올 6
5. 코카미도프로필 베타인 (35%) 0.5
6. PEG 40 수소화된 피마자유 0.3
7. pH를 위한 시트르산 (50%) q.s.
8. 보존제 q.s.
9. 방향제 q.s.
중합체 AF를 탈이온수에 분산시키고, 성분 3, 4 및 5를 나열된 순서대로 첨가하고, 각 첨가 후에 균일해질 때까지 혼합하였다. 성분 8을 첨가하고, 회분이 균일해질 때까지 혼합하였다. 성분 6 및 9를 미리 혼합하고, 상기 회분에 첨가하였다. 시트르산을 이용하여 pH를 약 5까지 조정하였다. 제형은 무스 제품에 사용하기 적합한 것으로 판단되었다.
실시예 24. 컬러 가공 및 컬러 지속을 위한 샴푸
이 실시예는 컬러 가공 및 컬러 지속에 적합한 두 개의 샴푸(24A 및 24B)를 설명한다.
표 24
성분
(INCI/상표명)		 Wt% (적용됨)
24A 24B
1. 100%가 되게 하는 탈이온수 q.s. q.s.
2. 실시에 1의 중합체 AF
(활성 중합체 Wt%)		 1 1
3. 나트륨 라우레트 술페이트 (주 51) 20 20
4. Lamesoft
Figure 112005013143360-pct00125
PO-65
(주 47, 표 22)		 3 3
5. 코카미도프로필 베타인 5.5 5.5
6. 암모늄 라우레트 술페이트 (주 52) 15 15
7. Euperlan
Figure 112005013143360-pct00126
PK-3000
(주 46, 표 22)		 3 3
8. 토코페롤 0.1 0.1
9. 보존제 q.s. q.s.
10. 나트륨 코코일 가수분해된 밀 (주 53) 0.5 0.5
11. C.I.브라운 17 (주 54a) 0.13 -
12. C.I.블루 99 (주 54b) 0.13 -
13. C.I.레드 76 (주 54c) 0.2 -
14. 방향제 q.s. q.s
15. pH를 위한 시트르산 (50%) q.s. q.s
주 51. 코그니스에 의해 상표명 Standapol ES-2하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 52. 코그니스에 의해 상표명 Stanvapol
Figure 112005013143360-pct00128
EA-2하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 53. 코그니스에 의해 상표명 Gluadin
Figure 112005013143360-pct00129
WK하에 판매되는 생성물의 INCI 명칭
주 54. 워너 젠킨슨 유럽, 엘티디.(Warner Jenkinson Europe, Ltd.)에 의해 판매되는 (a)Arianor
Figure 112005013143360-pct00130
Sienna Brown (b)Arianor
Figure 112005013143360-pct00131
Steel Blue (c)Arianor
Figure 112005013143360-pct00132
Madder Red의 INCI 명칭
중합체 AF를 부드럽게 교반하면서 탈이온수에 분산시키고, 성분 3 및 6을 혼합시키면서 첨가하고, 혼합물을 시트르산을 이용하여 약 5의 pH까지 부분적으로 중화시키고, 나열된 순서대로 나머지 성분 4, 5, 7, 8, 9 및 10을 첨가함에 의해 샴푸 24A를 제조하였다. 성분 11, 12, 13 및 방향제의 배합물을 혼합물에 첨가하고, 성분 15를 이용하여 pH를 약 4.7 내지 약 5.0으로 조정하였다.
샴푸 24A는 사용되는 동안 헤어를 착색시키고, 트리트먼트 샴푸로서 지속적으로 사용되는 동안 헤어의 컬러를 유지하는데 적합한 것으로 판단되었다.
착색 염료가 존재하지 않는 것을 제외하고 샴푸 24A의 방법에 따라서 샴푸 24B를 제조하였다. 샴푸 24B는 헤어로부터 컬러를 없애지 않으며 착색되거나 화학적으로 처리된 헤어를 세척하는데 적합한 것으로 판단되었다.
상기 실시예로부터, 본 발명의 중합체가 매우 다양한 상이한 수성 조성물에서 사용될 수 있고 양이온성 4차 암모늄 염, 양이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제와 양립 가능함을 알 수 있다. 상기 논의 및 보고된 연구들은 본 발명을 예시하기 위한 것이며 제한하려는 의도가 아니다. 본 발명의 정신 및 범위내에서 다른 변형들이 가능하며 이는 당업자에게 그 자체로서 용이하게 제시될 것이다.

Claims (71)

  1. a) 모노-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트, 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트, 모노-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴아미드, 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴아미드, 질소-함유 헤테로시클릭 (메트)아크릴아미드, 질소-함유 헤테로시클릭 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체로서, 여기서 상기 질소-함유 헤테로시클릭기 함유 단량체는 N-(2-피리딜)아크릴아미드, N-(2-이미다조일)메타크릴아미드, 2-(4-모르폴리닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-모르폴리닐)에틸 아크릴레이트, N-(4-모르폴리닐) 메타크릴아미드, N-(4-모르폴리닐) 아크릴아미드, 2-비닐 피리딘 및 4-비닐 피리딘으로부터 선택된 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체;
    b) 하기 화학식 (I) 또는 (II)의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 소수성 비이온성 비닐 단량체:
    (I) CH2=C(X)Z,
    (II) CH2=CH-OC(O)R;
    (상기 화학식 (I) 및 (II) 각각에서, X는 H 또는 메틸이고; Z는 -C(O)OR1, -C(O)NH2, -C(O)NHR1, -C(O)N(R1)2, -C6H4R1, -C6H40R1, -C6H4Cl, -CN, -NHC(O)CH3, -NHC(O)H, N-(2-피롤리도닐), N-카프로락타밀, -C(O)NHC(CH3)3, -C(O)NHCH2CH2-N-에틸렌우레아, -SiR3, -C(O)O(CH2)xSiR3, -C(O)NH(CH2)xSiR3 또는 -(CH2)xSiR3이고; x는 1 내지 6의 정수이고; 각 R은 독립적으로 C1-C30 알킬이고; 각 R1은 독립적으로 C1-C30 알킬, 히드록시-치환된 C2-C30 알킬 또는 할로겐-치환된 C1-C30 알킬이다);
    c) 하기 화학식 (III)의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 회합 비닐 단량체:
    Figure 112010078828110-pct00133
    (상기 식에서, 각 R2는 독립적으로 H, 메틸, -C(O)OH 또는 -C(O)OR3이고; R3은 C1-C30 알킬이고; A는 -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH- 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; k는 0 내지 30의 정수이고, m은 0 또는 1이고, 단 k가 0일 때 m은 0이고, k가 1 내지 30일 때 m은 1이며; (R4-0)n은 C2-C4 옥시알킬렌 유닛의 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기에서 R4는 C2H4, C3H6, C4H8 또는 이들의 혼합물이고, n은 5 내지 250의 정수이고; Y는 -R40-, -R4NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R4NHC(O)NH- 또는 -C(O)NHC(O)-이고; R5는 C8-C40 선형 알킬, C8-C40 분지된 알킬, C8-C40 카르보시클릭 알킬, C2-C40 알킬-치환된 페닐, 및 12-히드록시스테아르산의 트리글리세이드, 1,2-디스테아릴 글리세롤, 1,2-디팔미틸 글리세롤, 3,4,6-트리스테아릴 글루코오스, 2,3-디라우릴 프럭토오스 및 소르비탄 에스테르로부터 선택된 C8-C80 컴플렉스(complex) 에스테르로 구성된 군으로부터 선택되고; R5 알킬기는 히드록실기 및 할로겐기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기를 포함하거나 포함하지 않는다); 및
    d) 하기 화학식 (IV) 또는 (V)의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물인 중합체:
    Figure 112010078828110-pct00134
    (상기 화학식 (IV) 및 (V) 각각에서, 각 R6은 독립적으로 H, C1-C30 알킬, -C(O)OH 또는 -C(O)OR7이고; R7은 C1-C30 알킬이고; A는 -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH- 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; p는 0 내지 30의 정수이고, r은 0 또는 1이고, 단 p가 0일 때 r은 0이고, p가 1 내지 30의 정수일 때 r은 1이며; (R8-O)v는 C2-C4 옥시알킬렌 유닛의 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기에서 R8은 C2H4, C3H6, C4H8 또는 이들의 혼합물이고, v는 5 내지 250의 정수이고; R9는 H 또는 C1-C4 알킬이고; D는 C8-C30 불포화된 알킬 또는 카르복시-치환된 C8-C30 불포화된 알킬이다).
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 소수성 비이온성 비닐 단량체가 아크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 중합체.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서, 폴리옥시알킬렌기가 5 내지 250개의 C2-C4 옥시알킬렌 유닛을 포함하는 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체임을 특징으로 하는 중합체.
  7. 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로
    (a) 10 내지 70 중량%의, 모노-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트, 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트, 모노-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴아미드, 디-(C1-C4)알킬아미노(C1-C8)알킬 (메트)아크릴아미드, 질소-함유 헤테로시클릭 (메트)아크릴아미드, 질소-함유 헤테로시클릭 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체 또는 이의 염으로서, 여기서 상기 질소-함유 헤테로시클릭기 함유 단량체는 N-(2-피리딜)아크릴아미드, N-(2-이미다조일)메타크릴아미드, 2-(4-모르폴리닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-모르폴리닐)에틸 아크릴레이트, N-(4-모르폴리닐) 메타크릴아미드, N-(4-모르폴리닐) 아크릴아미드, 2-비닐 피리딘 및 4-비닐 피리딘으로부터 선택된 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체 또는 이의 염;
    (b) 20 내지 80 중량%의, 하기 화학식 (I) 또는 (II)의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 소수성 비이온성 비닐 단량체:
    (I) CH2=C(X)Z,
    (II) CH2=CH-OC(O)R;
    (상기 화학식 (I) 및 (II) 각각에서, X는 H 또는 메틸이고; Z는 -C(O)OR1, -C(O)NH2, -C(O)NHR1, -C(O)N(R1)2, -C6H4R1, -C6H40R1, -C6H4Cl, -CN, -NHC(O)CH3, -NHC(O)H, N-(2-피롤리도닐), N-카프로락타밀, -C(O)NHC(CH3)3, -C(O)NHCH2CH2-N-에틸렌우레아, -SiR3, -C(O)O(CH2)xSiR3, -C(O)NH(CH2)xSiR3, 또는 -(CH2)xSiR3이고; x는 1 내지 6의 정수이고; 각 R은 독립적으로 C1-C30 알킬이고; 각 R1은 독립적으로 C1-C30 알킬, 히드록시-치환된 C2-C30 알킬 또는 할로겐-치환된 C1-C30 알킬이다);
    (c) 0.01 내지 25 중량%의, 하기 화학식 (III)의 하나 이상의 회합 비닐 단량체:
    Figure 112010078828110-pct00135
    (상기 식에서, 각 R2는 독립적으로 H, 메틸, -C(O)OH 또는 -C(O)OR3이고; R3은 C1-C30 알킬이고; A는 -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH- 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; k는 0 내지 30의 정수이고, m은 0 또는 1이고, 단 k가 0일 때 m은 0이고, k가 1 내지 30일 때 m은 1이며; (R4-0)n은 C2-C4 옥시알킬렌 유닛의 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기에서 R4는 C2H4, C3H6, C4H8 또는 이들의 혼합물이고, n은 5 내지 250의 정수이고; Y는 -R40-, -R4NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R4NHC(O)NH- 또는 -C(O)NHC(O)-이고; R5는 C8-C40 선형 알킬, C8-C40 분지된 알킬, C8-C40 카르보시클릭 알킬, C2-C40 알킬-치환된 페닐, 및 12-히드록시스테아르산의 트리글리세이드, 1,2-디스테아릴 글리세롤, 1,2-디팔미틸 글리세롤, 3,4,6-트리스테아릴 글루코오스, 2,3-디라우릴 프럭토오스 및 소르비탄 에스테르로부터 선택된 C8-C80 컴플렉스 에스테르로 구성된 군으로부터 선택되고; R5 알킬기는 히드록실기 및 할로겐기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기를 포함하거나 포함하지 않는다);
    (d) 0.01 내지 25 중량%의, 하기 화학식 (IV) 또는 (V)의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제 단량체:
    Figure 112010078828110-pct00136
    (상기 화학식 (IV) 및 (V) 각각에서, 각 R6은 독립적으로 H, C1-C30 알킬, -C(O)OH 또는 -C(O)OR7이고; R7은 C1-C30 알킬이고; A는 -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH- 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; p는 0 내지 30의 정수이고, r은 0 또는 1이고, 단 p가 0일 때 r은 0이고, p가 1 내지 30일 때 r은 1이며; (R8-O)v는 C2-C4 옥시알킬렌 유닛의 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기에서 R8은 C2H4, C3H6, C4H8 또는 이들의 혼합물이고, v는 5 내지 250의 정수이고; R9는 H 또는 C1-C4 알킬이고; D는 C8-C30 불포화된 알킬 또는 카르복시-치환된 C8-C30 불포화된 알킬이다);
    (e) 10 중량% 이하의, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 아크릴레이트, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 메타크릴레이트, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 아크릴아미드, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 메타크릴아미드 및 이들의 혼합물로부터 선택된 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체;
    (f) 5 중량% 이하의 가교 단량체;
    (g) 10 중량% 이하의 사슬 이동제; 및
    (h) 2 중량% 이하의 중합성 안정화제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물인 중합체.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제 7항에 있어서, 소수성 비이온성 비닐 단량체가 아크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 중합체.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제 7항에 있어서, 아미노-치환된 비닐 단량체가
    3-(N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴레이트,
    N'-(3-N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴아미드,
    2-(N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트,
    2-(N,N-디에틸아미노)에틸 메타크릴레이트,
    2-(3차-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트,
    2-(N,N-디메틸아미노)프로필 메타크릴아미드, 및
    2-(N,N-디메틸아미노)네오펜틸 아크릴레이트로부터 선택되고,
    (b) 50 내지 65 중량%의, 아크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 소수성 비이온성 비닐 단량체;
    (c) 0.1 내지 10 중량%의, 세틸 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 세테아릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 스테아릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 아라키딜 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 라우릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 세로틸 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 몬타닐 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 멜리실 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 락세릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴 페놀폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 수소화된 피마자유 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 캐놀라 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트 및 콜레스테롤 폴리에톡실화된 메타크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 회합 비닐 단량체;
    (d) 0.1 내지 10 중량%의, 하기 화학식의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제 단량체:
    CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH 또는
    CH2=CHCH20(C3H60)d(C2H40)eH
    (상기 식에서, a는 2, 3 또는 4이고; b는 1 내지 10의 정수이고; c는 5 내지 50의 정수이고; d는 1 내지 10의 정수이고; e는 5 내지 50의 정수이다);
    (e) 10 중량% 이하의 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체;
    (f) 5 중량% 이하의 가교 단량체;
    (g) 10 중량% 이하의 사슬 이동제; 및
    (h) 2 중량% 이하의 중합성 안정화제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물임을 특징으로 하는 중합체.
  14. 제 7항에 있어서, 회합 비닐 단량체가 세틸 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 세테아릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 스테아릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 아라키딜 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 라우릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 세로틸 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 몬타닐 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 멜리실 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 락세릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴 페놀폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 수소화된 피마자유 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 캐놀라 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트 및 콜레스테롤 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  15. 삭제
  16. 제 7항에 있어서, 폴리옥시알킬렌기가 5 내지 250개의 C2-C4 옥시알킬렌 유닛을 포함하는 동종중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체임을 특징으로 하는 중합체.
  17. 제 7항에 있어서, 단량체 혼합물이 하기 화학식의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 반소수성 비닐 계면활성제 단량체를 포함함을 특징으로 하는 중합체:
    CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH 또는
    CH2=CHCH20(C3H60)d(C2H40)eH;
    상기 식에서, a는 2, 3 또는 4이고; b는 1 내지 10의 정수이고; c는 5 내지 50의 정수이고; d는 1 내지 10의 정수이고; e는 5 내지 50의 정수이다.
  18. 제 7항에 있어서, 단량체 혼합물이 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%의 하나 이상의 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체를 포함함을 특징으로 하는 중합체.
  19. 삭제
  20. 제 18항에 있어서, 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체가 2-히드록시에틸 메타크릴레이트임을 특징으로 하는 중합체.
  21. 제 7항에 있어서, 단량체 혼합물이 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 0.01 내지 3 중량%의 하나 이상의 가교 단량체를 함유함을 특징으로 하는 중합체.
  22. 제 21항에 있어서, 가교 단량체가 둘 이상의 아크릴레이트 에스테르기를 지니는 폴리올의 아크릴레이트 에스테르, 둘 이상의 메타크릴레이트 에스테르기를 지니는 폴리올의 메타크릴레이트 에스테르 또는 이들의 조합물임을 특징으로 하는 중합체.
  23. 제 7항에 있어서, 단량체 혼합물이 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상의 사슬 이동제를 함유함을 특징으로 하는 중합체.
  24. 제 23항에 있어서, 사슬 이동제가 티오 화합물, 디술파이드 화합물, 포스파이트, 히포포스파이트, 할로알킬 화합물 및 이들의 조합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  25. 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로
    (a) 20 내지 50 중량%의,
    3-(N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴레이트,
    N'-(3-N,N-디메틸아미노)프로필 (메트)아크릴아미드,
    2-(N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트,
    2-(N,N-디에틸아미노)에틸 메타크릴레이트,
    2-(3차-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트,
    2-(N,N-디메틸아미노)프로필 메타크릴아미드, 및
    2-(N,N-디메틸아미노)네오펜틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 아미노-치환된 비닐 단량체;
    (b) 50 내지 65 중량%의, 아크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C30 알킬 에스테르 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 소수성 비이온성 비닐 단량체;
    (c) 0.1 내지 10 중량%의, 세틸 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 세테아릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 스테아릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 아라키딜 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 라우릴 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 세로틸 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 몬타닐 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 멜리실 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 락세릴 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴 페놀폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 수소화된 피마자유 폴리에톡실화된 메타크릴레이트, 캐놀라 폴리에톡실화된 (메트)아크릴레이트 및 콜레스테롤 폴리에톡실화된 메타크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 회합 비닐 단량체;
    (d) 0.1 내지 10 중량%의, 하기 화학식의 하나 이상의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 반소수성 비닐 계면활성제 단량체:
    CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH 또는
    CH2=CHCH20(C3H60)d(C2H40)eH
    (상기 식에서, a는 2, 3 또는 4이고; b는 1 내지 10의 정수이고; c는 5 내지 50의 정수이고; d는 1 내지 10의 정수이고; e는 5 내지 50의 정수이다);
    (e) 10 중량% 이하의, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 아크릴레이트, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 메타크릴레이트, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 아크릴아미드, 히드록시-치환된(C1-C4)알킬 메타크릴아미드 및 이들의 혼합물로부터 선택된 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체;
    (f) 5 중량% 이하의 가교 단량체;
    (g) 10 중량% 이하의 사슬 이동제; 및
    (h) 2 중량% 이하의 중합성 안정화제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합 생성물인 중합체.
  26. 제 25항에 있어서, 단량체 혼합물이 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 1 내지 5 중량%의 하나 이상의 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체를 포함함을 특징으로 하는 중합체.
  27. 삭제
  28. 제 26항에 있어서, 히드록시-치환된 비이온성 비닐 단량체가 2-히드록시에틸 메타크릴레이트임을 특징으로 하는 중합체.
  29. 제 25항에 있어서, 단량체 혼합물이 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 0.01 내지 3 중량%의 가교 단량체를 포함함을 특징으로 하는 중합체.
  30. 제 29항에 있어서, 가교 단량체가 둘 이상의 아크릴레이트 에스테르기를 지니는 폴리올의 아크릴레이트 에스테르, 둘 이상의 메타크릴레이트 에스테르기를 지니는 폴리올의 메타크릴레이트 에스테르 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 중합체.
  31. 제 25항에 있어서, 단량체 혼합물이 전체 단량체 혼합물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상의 사슬 이동제를 포함함을 특징으로 하는 중합체.
  32. 제 31항에 있어서, 사슬 이동제가 티오 화합물, 디술파이드 화합물, 포스파이트, 히포포스파이트, 할로알킬 화합물 및 이들의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  33. 수성 매질 중의 단량체 혼합물을 7 이상의 pH에서, 유리 라디칼 개시제 및 계면활성제의 존재하에, 20 내지 80℃의 반응 온도에서 에멀젼 중합시키는 것을 포함하여, 제 1항의 중합체를 제조하는 방법.
  34. 제 33항에 있어서, 에멀젼 중합이 에멀젼화시킬 수 있는 양의 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 또는 이들의 혼합물의 존재하에 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  35. 제 33항의 에멀젼 중합 방법에 의해 제조된 중합체 에멀젼.
  36. 제 1항의 중합체 및 물을 포함하는 조성물.
  37. 제 36항에 있어서, pH 조정제, 완충제, 보조 고정 중합체, 보조 필름 형성제, 보조 유변제, 보조 헤어 컨디셔닝제, 보조 피부 컨디셔닝제, 화학적 헤어 웨이브제, 화학적 헤어 스트레이트제, 착색제, 계면활성제, 중합체 필름 개질제, 생성물 안정화제, 생성물 마감제, 추진제, 보조 용매 또는 이들의 혼합물 중의 하나 이상을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 36항에 있어서, 하나 이상의 4차 암모늄 화합물을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 36항에 있어서, 하나 이상의 히드록시 카르복실산을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 36항에 있어서, 하나 이상의 보조 고정 중합체를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  41. 퍼스널 케어, 건강 케어, 가정용 케어, 시설용 케어, 산업용 케어 및 산업 공정용의 조성물로 구성된 군으로부터 선택되는, 제 1항의 중합체를 포함하는 제형화된 조성물.
  42. 제 41항에 있어서, 퍼스널 케어용 조성물이 피부 또는 헤어용 클렌져임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  43. 제 41항에 있어서, 퍼스널 케어 또는 건강 케어용 조성물이 pH 조정제, 완충제, 보조 헤어 고정제, 보조 필름 형성제, 보조 유변제, 보조 헤어 컨디셔닝제, 보조 피부 컨디셔닝제, 화학적 헤어 웨이브제, 화학적 헤어 스트레이트제, 착색제, 계면활성제, 중합체 필름 개질제, 생성물 안정화제, 생성물 마감제, 추진제, 보조 용매 또는 이들의 혼합물 중의 하나 이상을 포함함을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  44. 제 41항에 있어서, 가정용 케어 또는 시설 및 산업용 케어를 위한 조성물이 클렌져임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  45. 제 41항에 있어서, 가정용 케어 또는 시설 및 산업용 케어를 위한 조성물이 pH 조정제, 완충제, 보조 필름 형성제, 보조 유변제, 착색제, 계면활성제, 금속 이온 킬레이팅제, 분산제, 추진제, 보조 용매 또는 이들의 혼합물 중의 하나 이상을 포함함을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  46. 제 41항에 있어서, 산업 공정용 조성물이 직물 처리제임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  47. 제 41항에 있어서, 가정용 케어, 시설 및 산업용 케어 또는 산업 공정용 조성물이 페인트 또는 표면 코팅제임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  48. 제 41항에 있어서, 액체, 겔, 포움(foam), 스프레이, 에멀젼, 반고체 또는 고체의 형태임을 특징으로 하는 조성물.
  49. 제 25항의 중합체 및 물을 포함하는 조성물.
  50. 제 49항에 있어서, pH 조정제, 완충제, 보조 헤어 고정제, 보조 필름 형성제, 보조 유변제, 보조 헤어 컨디셔닝제, 보조 피부 컨디셔닝제, 화학적 헤어 웨이브제, 화학적 헤어 스트레이트제, 착색제, 계면활성제, 중합체 필름 개질제, 생성물 안정화제, 생성물 마감제, 추진제, 보조 용매 또는 이들의 혼합물 중의 하나 이상을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  51. 제 49항에 있어서, 하나 이상의 4차 암모늄 화합물을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  52. 제 49항에 있어서, 하나 이상의 히드록시 카르복실산을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  53. 제 49항에 있어서, 하나 이상의 보조 고정 중합체를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  54. 퍼스널 케어, 건강 케어, 가정용 케어, 시설용 케어, 산업용 케어 또는 산업 공정용의 조성물로부터 선택되는, 제 25항의 중합체를 포함하는 제형화된 조성물.
  55. 제 54항에 있어서, 퍼스널 케어용 조성물이 피부 또는 헤어용 클렌져임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  56. 제 54항에 있어서, 퍼스널 케어 또는 건강 케어용 조성물이 pH 조정제, 완충제, 보조 헤어 고정제, 보조 필름 형성제, 보조 유변제, 보조 헤어 컨디셔닝제, 보조 피부 컨디셔닝제, 화학적 헤어 웨이브제, 화학적 헤어 스트레이트제, 착색제, 계면활성제, 중합체 필름 개질제, 생성물 안정화제, 생성물 마감제, 추진제, 보조 용매 또는 이들의 혼합물 중의 하나 이상을 포함함을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  57. 제 54항에 있어서, 가정용 케어 또는 시설 및 산업용 케어를 위한 조성물이 클렌져임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  58. 제 54항에 있어서, 가정용 케어 또는 시설 및 산업용 케어를 위한 조성물이 pH 조정제, 완충제, 보조 필름 형성제, 보조 유변제, 착색제, 계면활성제, 금속 이온 킬레이팅제, 분산제, 추진제, 보조 용매 또는 이들의 혼합물 중의 하나 이상을 포함함을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  59. 제 54항에 있어서, 산업 공정용 조성물이 직물 처리제임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  60. 제 54항에 있어서, 가정용 케어, 시설 및 산업용 케어 또는 산업 공정용 조성물이 페인트 또는 표면 코팅제임을 특징으로 하는 제형화된 조성물.
  61. 제 54항에 있어서, 액체, 겔, 포움, 스프레이, 에멀젼, 반고체 또는 고체의 형태임을 특징으로 하는 조성물.
  62. 제 1항의 중합체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 수성 중합체 에멀젼.
  63. 제 54항에 있어서, 계면활성제가 전체 에멀젼의 중량을 기준으로 에멀젼의 1 내지 10 중량%를 구성함을 특징으로 하는 수성 중합체 에멀젼.
  64. 제 54항에 있어서, 중합체가 전체 에멀젼의 중량을 기준으로 에멀젼의 15 중량% 이상을 구성함을 특징으로 하는 수성 중합체 에멀젼.
  65. 제 54항에 있어서, 계면활성제가 하나 이상의 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 수성 중합체 에멀젼.
  66. 헤어 고정 특성, 헤어 컨디셔닝 특성, 점착 특성 및 이들의 조합으로부터 선택된 특성을 지니는 헤어 케어 조성물을 제공하기에 유효한 양으로 제 1항의 중합체를 포함하는 헤어 케어 조성물.
  67. 제 66항에 있어서, 하나 이상의 보조 필름 형성제, 헤어 고정제, 보조 헤어 컨디셔닝제, 보조 유변제 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함함을 특징으로 하는 헤어 케어 조성물.
  68. 피부 컨디셔닝 특성, 점착 특성 및 이들의 조합으로부터 선택된 특성을 지니는 피부 케어 조성물을 제공하기에 유효한 양으로 제 1항의 중합체를 포함하는 피부 케어 조성물.
  69. 제 68항에 있어서, 하나 이상의 보조 피부 컨디셔닝제, 보조 유변제 또는 이들의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 피부 케어 조성물.
  70. 삭제
  71. 삭제
KR1020057004327A 2002-09-13 2003-08-25 다목적 양이온성 및 회합 중합체, 이들을 함유하는 조성물 및 이들의 제조 방법 Expired - Fee Related KR101067958B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41069702P 2002-09-13 2002-09-13
US60/410,697 2002-09-13
US10/646,856 US7378479B2 (en) 2002-09-13 2003-08-22 Multi-purpose polymers, methods and compositions
US10/646,856 2003-08-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050054941A KR20050054941A (ko) 2005-06-10
KR101067958B1 true KR101067958B1 (ko) 2011-09-26

Family

ID=31997982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057004327A Expired - Fee Related KR101067958B1 (ko) 2002-09-13 2003-08-25 다목적 양이온성 및 회합 중합체, 이들을 함유하는 조성물 및 이들의 제조 방법

Country Status (16)

Country Link
US (2) US7378479B2 (ko)
EP (1) EP1581568B1 (ko)
JP (1) JP4482452B2 (ko)
KR (1) KR101067958B1 (ko)
AR (1) AR041233A1 (ko)
AT (1) ATE332318T1 (ko)
AU (1) AU2003265662C1 (ko)
BR (1) BR0314242B8 (ko)
CA (1) CA2498529A1 (ko)
DE (1) DE60306687T2 (ko)
ES (1) ES2266904T3 (ko)
MX (1) MXPA05002684A (ko)
PL (1) PL375599A1 (ko)
RU (1) RU2005110948A (ko)
TW (1) TW200422310A (ko)
WO (1) WO2004024779A2 (ko)

Families Citing this family (229)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2289524A1 (en) * 2001-03-08 2011-03-02 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Facially amphiphillic polymers as anti-infective agents
US20040013615A1 (en) * 2002-05-31 2004-01-22 L'oreal Pressurized hair treatment compositions comprising at least one amphiphilic linear diblock copolymer
US20060216267A1 (en) 2002-08-20 2006-09-28 Kovacs Stephen G Hydrophobic elastomeric polymer chemistry device for inhibiting the growth of onychomycosis and urushiol-induced allergic contact dermatitis
US20040241130A1 (en) * 2002-09-13 2004-12-02 Krishnan Tamareselvy Multi-purpose polymers, methods and compositions
DE10255095A1 (de) * 2002-11-26 2004-06-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Leder-Halbfabrikates
US8206696B2 (en) * 2002-12-30 2012-06-26 Aplicare, Inc. Antimicrobial skin preparation
US9114156B2 (en) * 2002-12-30 2015-08-25 Aplicare, Inc. Enhanced antimicrobial skin preparation
FR2851251B1 (fr) * 2003-02-13 2005-04-08 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, procede pour leur preparation et composition en contenant
JP2004269511A (ja) * 2003-02-18 2004-09-30 Shin Etsu Chem Co Ltd スキン又はヘアーケアー用化粧料組成物
EP2471526A3 (en) * 2003-03-17 2012-12-12 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Facially amphiphillic polymers and oligomers and uses thereof
US20040191286A1 (en) * 2003-03-24 2004-09-30 Bijan Safai Head lice medication and treatment
US7759296B2 (en) * 2003-06-19 2010-07-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cationic polymers and fixative application therefor
US7892525B2 (en) * 2003-08-22 2011-02-22 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Antiperspirant gel compositions
US9018145B2 (en) * 2003-12-23 2015-04-28 Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. Foamer composition and methods for making and using same
EP2468711A3 (en) * 2004-01-23 2012-09-19 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Facially amphiphilic polyaryl and polarylalkynyl polymers and oligomers and uses thereof
EP1561806B2 (en) * 2004-02-03 2018-04-04 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics, and a process for making the composition
DE102004009158A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Beiersdorf Ag Polymerkombination für Stylingmittel
DE102004012363A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-29 Beiersdorf Ag Anti-Adhäsivum
JP2005279617A (ja) * 2004-03-31 2005-10-13 Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry Science & Technology 疎水性有機化合物捕集材及びその製造方法並びに疎水性有機化合物の除去方法
EP1763336A1 (en) * 2004-06-08 2007-03-21 Ocularis Pharma, Inc. Hydrophobic ophthalmic compositions and methods of use
FR2872514B1 (fr) * 2004-07-02 2007-03-02 Oreal Nouveaux copolymeres ethyleniques, compositions les comprenant et procede de traitement
DE602005015221D1 (de) * 2004-07-02 2009-08-13 Oreal Kosmetische zusammensetzungen mit mindestens einem tensid und mindestens einem ethylencopolymer mit polyethylenglycolpfropfen
JP5027659B2 (ja) * 2004-07-23 2012-09-19 ザ トラスティーズ オブ ザ ユニバーシティ オブ ペンシルバニア 抗菌コポリマーおよびその使用
US20060047005A1 (en) * 2004-08-26 2006-03-02 Salamone Joseph C Compositions containing N,N,N',N'-tetrakis(hydroxyalkyl)diamine-or N,N,N',N'-tetrakis(hydroxyalkoxy)diamine-based buffers
US8263105B2 (en) * 2004-12-01 2012-09-11 Tyco Healthcare Group Lp Biomaterial drug delivery and surface modification compositions
US7851522B2 (en) * 2004-12-08 2010-12-14 3M Innovative Properties Company Adhesive
US20060134410A1 (en) 2004-12-20 2006-06-22 Mackey Larry N Polymeric structures comprising an unsubstituted hydroxyl polymer and processes for making same
WO2006093813A2 (en) * 2005-02-25 2006-09-08 THE TRUSTEES OF THE UNIVERSITY OF PENNSYLVANIA et al. Facially amphiphilic polymers and oligomers, compositions thereof, and use thereof in methods of treating cancer
US7935222B2 (en) * 2005-03-04 2011-05-03 Kemira Chemicals, Inc. Papermaking method using one or more quaternized dialkanolamine fatty acid ester compounds to control opacity and paper product made thereby
US7772421B2 (en) 2005-05-31 2010-08-10 Rhodia Inc. Compositions having HASE rheology modifiers
US20060272199A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Bmc Manufacturing, Llc Aqueous gel candle for use with a warming device
US7884158B2 (en) * 2005-09-06 2011-02-08 L'Oré´al Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones
GB0518059D0 (en) * 2005-09-06 2005-10-12 Dow Corning Delivery system for releasing active ingredients
CA2589093C (en) * 2005-09-09 2011-01-11 The Procter & Gamble Company Solid skin care composition comprising multiple layers
US7635415B2 (en) * 2006-06-29 2009-12-22 The Clorox Company Regenerable cleaning implement for sanitizing a surface
US20080019939A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Alberto-Culver Company Conditioner formulation
US20080050320A1 (en) * 2006-08-23 2008-02-28 Ariel Haskel Skin care compositions containing a hydrophobic material and related methods
DE502007002079D1 (de) * 2006-09-15 2009-12-31 Basf Se Ampholytisches copolymer auf basis quaternisierter stickstoffhaltiger monomere
WO2008036587A2 (en) * 2006-09-18 2008-03-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Antiperspirant gel compositions
DE102006044942A1 (de) * 2006-09-22 2008-04-03 Beiersdorf Ag Peelingkapseln
US7662081B2 (en) * 2006-12-04 2010-02-16 Phase Iii, Inc. Apparatus, composition, and methods to remediate an acid and/or liquid spill
US20090263346A1 (en) * 2006-12-05 2009-10-22 David Taft Systems and methods for delivery of drugs
US20090246155A1 (en) * 2006-12-05 2009-10-01 Landec Corporation Compositions and methods for personal care
US20100004124A1 (en) * 2006-12-05 2010-01-07 David Taft Systems and methods for delivery of materials for agriculture and aquaculture
US8956602B2 (en) * 2006-12-05 2015-02-17 Landec, Inc. Delivery of drugs
US8399007B2 (en) * 2006-12-05 2013-03-19 Landec Corporation Method for formulating a controlled-release pharmaceutical formulation
TWI434926B (zh) * 2006-12-11 2014-04-21 Alcon Res Ltd 眼用組成物中聚氧化乙烯-聚氧化丁烯（ｐｅｏ-ｐｂｏ）嵌段共聚物之使用
EP2093323B1 (en) * 2006-12-12 2012-10-10 Kao Corporation Liquid softener composition, or transparent or semi-transparent liquid softener composition
CL2007003588A1 (es) * 2006-12-13 2009-01-09 Alberto Culver Co Composicion para modelar el cabello que comprende polivinilpirrolidona, un formador de pelicula adicional, un espesante y agua, y esta libre de carbomero y al aplicar en el cabello denota al menos el 80% de retencion del rizado; metodo para modelar y controlar el frizz del cabello.
US8088095B2 (en) 2007-02-08 2012-01-03 Medtronic Xomed, Inc. Polymeric sealant for medical use
FR2912309B1 (fr) * 2007-02-13 2010-06-04 Oreal Procede de deformation permanente des fibres keratiniques comprenant une etape d'application d'une composition oxydante contenant un polymere epaississant cationique.
CA2680538A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 Elementis Specialties, Inc. Biodegradable cleaning compositions
CN101328236B (zh) * 2007-06-18 2011-06-15 陕西邦希化工有限公司 阳离子表面施胶剂乳液
CN101328237B (zh) * 2007-06-18 2011-06-15 陕西邦希化工有限公司 阳离子表面施胶剂乳液的制备方法
EP2016935A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-21 Intendis GmbH Pharmaceutical composition for topical application of poorly soluble compounds
US20090056734A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Rebecca Bacon Hair texturizer and conditioner
JP2010538135A (ja) * 2007-09-05 2010-12-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 色素ポリマー複合体を含有するホームケアまたはファブリックケア組成物
FR2920971B1 (fr) 2007-09-14 2014-03-28 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere cationique particulier, au moins un agent tensioactif, au moins un polymere cationique ou amphotere et au moins une particule minerale, et procede de traitement cosmetique.
FR2920972B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere cationique particulier et au moins un ester d'acide gras en c8-c24 et de sorbitan oxyethylene comprenant 2 a 10 motifs d'oxyethylene, et procede de traitement cosmetique.
FR2920976B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un polymere associatif anionique et procede de traitement cosmetique.
FR2920969B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-18 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une silicone aminee et un polymere cationique et leurs utilisations.
FR2920986B1 (fr) 2007-09-14 2010-01-15 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique et une silicone aminee particuliere et leurs utilisations
FR2920970B1 (fr) 2007-09-14 2010-02-26 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une cyclodextrine et un tensioactif et leurs utilisations.
FR2920977B1 (fr) 2007-09-14 2012-07-27 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique et un triglyceride particulier et leurs utilisations.
FR2920978B1 (fr) 2007-09-14 2012-04-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un amidon et procede de traitement cosmetique.
US8771725B2 (en) 2007-10-12 2014-07-08 Chesson Laboratory Associates, Inc. Poly(urea-urethane) compositions useful as topical medicaments and methods of using the same
FR2923836B1 (fr) * 2007-11-20 2010-03-26 Eurovia Liant thermofusible a base d'asphalte ou de bitume a temperature de fabrication abaissee comprenant un triglyceride d'acides gras satures.
US8114883B2 (en) * 2007-12-04 2012-02-14 Landec Corporation Polymer formulations for delivery of bioactive materials
BRPI0821464A2 (pt) * 2007-12-31 2015-06-16 Isp Investiments Inc Método de proteção da cor cabelo tingido contra desbotamento ou remoção por lavagem
US20090192554A1 (en) * 2008-01-29 2009-07-30 Confluent Surgical, Inc. Bioabsorbable block copolymer
US7660116B2 (en) * 2008-04-21 2010-02-09 International Business Machines Corporation Rack with integrated rear-door heat exchanger
US20090260384A1 (en) * 2008-04-21 2009-10-22 International Business Machines Corporation Coolant Distribution System For A Rack Having A Rear-Door Heat Exchanger
FR2930440B1 (fr) * 2008-04-28 2012-12-14 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyurethane cationique et un polyacrylate particulier et utilisations en coiffage
US20110094747A1 (en) * 2008-05-09 2011-04-28 M-I L.L.C. Method of remediating bit balling using oxidizing agents
EP2128180A1 (en) * 2008-05-29 2009-12-02 Unilever N.V. Amphiphilic branched polymers and their use as emulsifiers
CA2727432C (en) * 2008-06-12 2016-10-11 Medtronic Xomed, Inc. Method for treating chronic wounds with an extracellular polymeric substance solvating system
US8188158B2 (en) * 2008-07-18 2012-05-29 Lexmark International, Inc. Polymer based ink formulation
DE102008034388A1 (de) * 2008-07-23 2010-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensidhaltige Zusammensetzung mit spezieller Emulgatormischung
ES2456494T3 (es) * 2008-09-02 2014-04-22 Basf Se Copolímeros útiles como modificadores de la reología y composiciones para el cuidado personal y del hogar
US8592040B2 (en) * 2008-09-05 2013-11-26 Basf Se Polymer emulsion coating or binding formulations and methods of making and using same
PT2358669E (pt) 2008-11-20 2014-08-29 Chd Bioscience Inc Alfa-ceto-perácidos e métodos para produzir e usar os mesmos
US8445717B2 (en) 2008-11-20 2013-05-21 Chd Bioscience, Inc. α-Keto alkylperacids and methods for producing and using the same
EP2221044A1 (en) * 2009-02-23 2010-08-25 The Procter & Gamble Company Cosmetic composition comprising a cationic polymer and chitosan
CN102348774B (zh) * 2009-03-10 2014-01-15 克鲁技术公司 改进的粘合剂组合物
DE102009002729A1 (de) * 2009-04-29 2010-11-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Filmbildner in Haarfarben
MX2011011619A (es) 2009-05-01 2012-02-28 Signal Invest And Man Co Composicion antimicrobiana hidratante.
TWI547522B (zh) * 2009-07-07 2016-09-01 愛爾康研究有限公司 環氧乙烷環氧丁烷嵌段共聚物組成物
JP5621119B2 (ja) * 2009-09-30 2014-11-05 株式会社片山化学工業研究所 水難溶性第４級アンモニウム塩の水性製剤
BR112012013063B1 (pt) * 2009-12-01 2020-01-21 Lubrizol Advanced Mat Inc polímeros de múltiplas finalidades hidroliticamente estáveis
US20120237465A1 (en) * 2009-12-01 2012-09-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrolytically Stable Multi-Purpose Polymer
AR079452A1 (es) 2009-12-14 2012-01-25 Lubrizol Advanced Mat Inc Derivados de cassia y composiciones
US8573018B2 (en) * 2010-01-15 2013-11-05 Essex Group, Inc. System for manufacturing wire
BR112012020248B1 (pt) 2010-02-12 2019-11-05 Rhodia Operations polímero modificador de reologia e processo para confecção do mesmo
EP2534205B1 (en) 2010-02-12 2016-05-04 Rhodia Operations Rheology modifier compositions and methods of use
US9080135B2 (en) * 2010-02-12 2015-07-14 Rhodia Operations Compositions with freeze thaw stability
AU2011231745A1 (en) 2010-03-23 2012-11-08 Basf Se Paper coating or binding formulations and methods of making and using same
US8905135B2 (en) * 2010-03-24 2014-12-09 Halliburton Energy Services, Inc. Zero shear viscosifying agent
US20120058060A1 (en) * 2010-04-13 2012-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same
US11284621B2 (en) 2010-04-15 2022-03-29 Armis Biopharma, Inc. Compositions comprising peroxyacid and methods for producing and using the same
WO2011133511A1 (en) * 2010-04-19 2011-10-27 Isp Investments Inc. Compositions of enhanced viscosity. clarity, or both enhanced viscosity and clarity
EP2563818B1 (en) 2010-04-29 2014-12-17 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cassia derivatives
FR2960548B1 (fr) * 2010-05-27 2014-02-14 Snf Sas Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile
WO2011153349A1 (en) 2010-06-02 2011-12-08 Alcon Research, Ltd. Ophthalmic compositions comprising pbo-peo-pbo block copolymers
BR112013000386A2 (pt) 2010-07-09 2016-06-07 Lubrizol Advanced Mat Inc combinação de polímero acrílico, composição, e, métodos para mascarar uma combinação polimérica com base em acrílico, e para espessar uma composição aquosa
EP2591027B1 (en) 2010-07-09 2015-09-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Structured acrylate copolymer thickeners
FR2964565B1 (fr) * 2010-09-14 2012-09-07 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere fixant et un agent antipelliculaire
KR101948330B1 (ko) * 2010-09-15 2019-04-22 카오 그룹, 인코포레이티드 장기 정균작용 화합물 및 치과용 회복재에서 이들의 용도
JP2014500236A (ja) 2010-09-30 2014-01-09 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 多相系において使用するための構造化アクリレートコポリマー
WO2012047957A1 (en) 2010-10-05 2012-04-12 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Acrylate copolymer thickeners
US8658582B2 (en) * 2010-12-07 2014-02-25 L'oreal Clear cosmetic compositions containing lipophilic materials
US20140099469A1 (en) * 2010-12-28 2014-04-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer Webs Having Enhanced Softness
JP5683295B2 (ja) * 2011-01-31 2015-03-11 ライオン株式会社 界面活性剤組成物の製造方法
US9044527B2 (en) 2011-02-17 2015-06-02 Chd Bioscience, Inc. Wound care products with peracid compositions
US9102848B2 (en) 2011-02-28 2015-08-11 Basf Se Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same
CA2828694A1 (en) 2011-03-02 2012-09-07 Earl Keisling Space-saving high-density modular data pod systems and energy-efficient cooling systems
FR2972370B1 (fr) 2011-03-07 2013-03-01 Coatex Sas Procede d'epaississement d'une formulation cosmetique a partir d'une emulsion alkali gonflable d'un polymere a l'amps et riche en acide acrylique.
FR2972349B1 (fr) 2011-03-07 2013-04-05 Coatex Sas Formulation cosmetique contenant un copolymere amphiphile non hydrosoluble comme agent epaississant.
WO2012134441A1 (en) * 2011-03-29 2012-10-04 Empire Technology Development Llc Microcapsule corrosion control in reinforced concrete
CN102764198A (zh) * 2011-05-06 2012-11-07 强生消费者公司 包含水凝胶颗粒的组合物
US9180084B2 (en) 2011-06-10 2015-11-10 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cassia derivatives
US9232790B2 (en) 2011-08-02 2016-01-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial cleansing compositions
PH12014500431A1 (en) 2011-08-31 2014-04-14 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Laundry detergent compositions comprising soil release agent
JP5316615B2 (ja) * 2011-09-07 2013-10-16 株式会社村田製作所 積層セラミック電子部品
KR101974996B1 (ko) 2011-09-13 2019-05-03 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 계면활성제 반응성 에멀젼 중합 마이크로-겔
CN103890132B (zh) 2011-09-13 2017-07-28 路博润高级材料公司 表面活性剂响应性的微凝胶
BR112014005903B1 (pt) 2011-09-13 2021-03-02 Lubrizol Advanced Mat Inc composição de fluido de limite de escoamento, fluido de perfuração, fluido de fratura hidráulica, e, uso de uma composição de fluido de limite de escoamento
JP5878327B2 (ja) * 2011-10-12 2016-03-08 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
WO2013082557A1 (en) 2011-11-30 2013-06-06 Alliant Techsystems Inc. Polymer projectile having an integrated driving band
US9470492B2 (en) * 2012-01-16 2016-10-18 Vista Outdoor Operations Llc Spin-stabilized non-lethal projectile with a shear-thinning fluid
BR112014031284B8 (pt) 2012-06-15 2019-11-05 Lubrizol Advanced Mat Inc composição, produto de cuidado pessoal, e, modificador de reologia
EP2885046B1 (en) * 2012-08-14 2019-08-07 CHD Bioscience, Inc. Wound care products with peracid compositions
EP2703597A1 (en) * 2012-09-03 2014-03-05 Geoservices Equipements Method of calibration for the use in a process of determining the content of a plurality of compounds contained in a drilling fluid
ES2730737T3 (es) 2012-09-17 2019-11-12 Grace W R & Co Material de soporte de partículas funcionalizado y métodos de fabricación y uso del mismo
US11628381B2 (en) 2012-09-17 2023-04-18 W.R. Grace & Co. Conn. Chromatography media and devices
EP2906242A1 (en) * 2012-10-14 2015-08-19 Board Of Regents, The University Of Texas System Delivery of small interfering rna and micro rna through membrane-disruptive, responsive nanoscalle hydrogels
WO2014063115A1 (en) 2012-10-18 2014-04-24 Chd Bioscience, Inc. Compositions comprising peroxy acid
BR112015014442A2 (pt) * 2012-12-20 2017-07-11 Lubrizol Advanced Mat Inc método para reduzir irritação cutânea induzida por uma composição contendo tensoativo
EP2935358A4 (en) 2012-12-21 2016-05-11 Rhodia Operations DEPOSITS AND METHODS OF PREVENTING THEM AND METHOD OF USE THEREOF
WO2014100181A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Rhodia Operations Compositions with ph responsive copolymer containing maep and/or mahp and methods for using same
MX357773B (es) 2013-02-06 2018-07-24 Lubrizol Advanced Mat Inc Composicion y metodo para alaciado de cabello semi-permanente.
EP2970537B1 (en) * 2013-03-11 2017-02-22 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Process for preparing surfactant responsive emulsion polymers
US10918589B2 (en) 2013-03-15 2021-02-16 John Robert Goepfert Personal-lubricating material and method for lubricant manufacture
DE102013213335A1 (de) * 2013-07-08 2015-01-08 Bwt Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Bereitstellung einer Hyaluronsäure enthaltenden Zusammensetzung
US10030091B2 (en) * 2013-09-11 2018-07-24 M-I L.L.C. Synthesis of organic-inorganic hybrid water soluble polymers in oil field applications
WO2015042013A1 (en) 2013-09-18 2015-03-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Stable linear polymers
EP3053977B1 (en) * 2013-09-30 2019-09-11 Fujimi Incorporated Polishing composition and method for producing same
EP3065831A1 (en) 2013-11-08 2016-09-14 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Semi-permanent hair straightening composition and method
WO2015077912A1 (en) * 2013-11-26 2015-06-04 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Novel silicone emulsion, water-based anchorage additive thereof and silicone release coating composition
TW201529696A (zh) 2013-12-17 2015-08-01 Lubrizol Advanced Mat Inc 界面活性劑敏感性乳化聚合微膠體
JP6853670B2 (ja) 2014-01-16 2021-04-07 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ 親和性クロマトグラフィー媒体及びクロマトグラフィーデバイス
CN105960606B (zh) * 2014-02-06 2019-07-26 Jsr株式会社 透镜用液剂、隐形眼镜和其制造方法
US9578879B1 (en) 2014-02-07 2017-02-28 Gojo Industries, Inc. Compositions and methods having improved efficacy against spores and other organisms
EP2907828A1 (de) 2014-02-14 2015-08-19 Basf Se Verfahren zur Herstellung von kationogen-ampholytischen VP/VI-Copolymeren
WO2015168383A1 (en) 2014-05-02 2015-11-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Functionalized support material and methods of making and using functionalized support material
US10329521B2 (en) * 2014-05-21 2019-06-25 Colgate-Palmolive Company Aqueous liquid dishwashing composition comprising an ammonium alkyl ether sulfate and alkylamidopropyl betaine
JP6487641B2 (ja) * 2014-06-30 2019-03-20 中野製薬株式会社 スタイリング化粧料
EP3183310B1 (en) * 2014-08-08 2021-11-24 NDSU Research Foundation Bio-based acrylic monomers and polymers thereof
EP3233943A1 (en) 2014-12-17 2017-10-25 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant responsive emulsion polymerized micro-gels
FR3030307B1 (fr) * 2014-12-23 2016-12-09 Coatex Sas Polymere multiphasique a titre d'agent epaississant et suspensif
PL3741818T3 (pl) 2014-12-24 2022-10-10 Swimc Llc Kompozycje powłokowe dla artykułów opakowaniowych, takich jak pojemniki na żywność i napoje
MX390455B (es) 2014-12-24 2025-03-20 Swimc Llc Composiciones de revestimiento libres de estireno para envasar articulos tales como envases de alimentos y bebidas.
US11981822B2 (en) 2014-12-24 2024-05-14 Swimc Llc Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
US9889080B2 (en) 2015-05-07 2018-02-13 Celeb LLC Color depositing shampoo
US10245221B2 (en) 2015-05-07 2019-04-02 Celeb LLC Stabilized color depositing shampoo
EP3298049A4 (en) * 2015-05-21 2019-01-23 ISP Investments LLC FUNCTIONAL VERSATILE AMPHIPHILE COPOLYMERS
WO2016196906A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Adsorbent bioprocessing clarification agents and methods of making and using the same
JP6787896B2 (ja) * 2015-07-27 2020-11-18 Jsr株式会社 医療器材の製造方法および医療器材
WO2017022815A1 (ja) * 2015-08-04 2017-02-09 Jsr株式会社 重合体組成物、物品、メディカルデバイス、物品の製造方法および細胞塊の製造方法
WO2017109786A1 (en) 2015-12-23 2017-06-29 Kornit Digital Ltd. Rub-resistant inkjet composition
CN108779383A (zh) 2015-12-23 2018-11-09 Swimc有限公司 用金属碱中和的表面活性剂制得的胶乳聚合物和包含此类聚合物的抗发白性涂料组合物
CN108472234B (zh) 2015-12-31 2021-09-03 高露洁-棕榄公司 清洁组合物
KR102599450B1 (ko) 2016-03-16 2023-11-09 이너테크 아이피 엘엘씨 유체 냉각기 및 칠러를 사용하여 일련의 열 방출 및 조정 냉각을 수행하는 시스템 및 방법
FR3052057B1 (fr) 2016-06-02 2020-04-24 L'oreal Composition comprenant un tensioactif anionique, un organosilane et une silicone aminee polyoxyalkylenee ou quaternisee, et procede de traitement cosmetique
EP3315580A1 (en) 2016-10-26 2018-05-02 Covestro LLC Antimicrobial proppant
US11254766B2 (en) 2016-12-19 2022-02-22 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant responsive emulsion polymerized micro-gels
US11879831B2 (en) 2017-03-29 2024-01-23 Conopco, Inc. Method for measuring wet friction of hair
MX2019011449A (es) * 2017-03-29 2019-11-01 Unilever Nv Aparato y metodo para cuantificar la friccion en humedo del cabello.
KR20200015516A (ko) 2017-05-04 2020-02-12 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 이중 활성화된 마이크로겔
US20180340046A1 (en) 2017-05-27 2018-11-29 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
PL3638740T3 (pl) * 2017-06-16 2024-10-14 Poly Group LLC Polimerowy przeciwdrobnoustrojowy środek powierzchniowo czynny
JP6900496B2 (ja) * 2017-09-28 2021-07-07 株式会社マンダム 半固体状洗浄剤
MX2020010178A (es) * 2018-03-30 2020-10-28 Isp Investments Llc Composiciones para el peinado del cabello que comprenden poligalactomanos y un metodo para el uso de las mismas.
US11478412B2 (en) 2018-04-12 2022-10-25 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hair modification composition and method therefor
FR3083982B1 (fr) 2018-06-28 2020-06-19 L'oreal Composition cosmetique comprenant des tensioactifs anioniques, non io-niques et amphoteres, au moins deux organosilanes et des polymeres catio-niques associatifs, procede de traitement cosmetique et utilisation
FR3104030B1 (fr) 2019-12-06 2022-01-07 Oreal Procédé de traitement capillaire comprenant l’application d’une composition cosmétique de soin comprenant un polymère cationique et un organosilane, puis d’une composition cosmétique lavante
FR3104979B1 (fr) 2019-12-18 2023-06-02 Oreal Composition cosmétique comprenant un polymère associatif cationique, un tensioactif anionique carboxylique, éventuellement un tensioactif non ionique et un tensioactif amphotère ou zwittérionique
FR3104982B1 (fr) 2019-12-18 2023-08-18 Oreal Composition cosmétique comprenant un tensioactif anionique carboxylique particulier, un tensioactif amphotère, un polymère cationique, et un polymère épaississant acrylique non associatif
FR3104984B1 (fr) 2019-12-18 2023-05-12 Oreal Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un tensioactif anionique carboxylique, un tensioactif amphotère, un tensioactif non ionique, un polymère cationique, de préférence associatif et un agent propulseur
FR3104967B1 (fr) 2019-12-18 2022-08-05 Oreal Procédé de traitement capillaire
FR3104978B1 (fr) 2019-12-18 2023-11-03 Oreal Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques comprenant l’application d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange de deux compositions
FR3113830B1 (fr) 2020-09-10 2023-06-23 Oreal Composition solide comprenant l’association d’au moins deux tensioactifs anioniques particuliers
FR3117814B1 (fr) 2020-12-17 2023-12-08 Oreal Composition comprenant une base de coloration d’oxydation particuliere, au moins une gomme de guar et au moins un corps gras.
FR3117864B1 (fr) 2020-12-21 2024-01-19 Oreal Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone non aminée, un polymère associatif et un polysaccharide non associatif ; et procédé de traitement cosmétique
FR3122833B1 (fr) 2021-05-12 2024-08-23 Oreal Composition cosmétique comprenant au moins un tensioactif anionique, un tensioactif amphotère ou zwittérionique, un polymère associatif et un polyol
US20240252419A1 (en) 2021-05-17 2024-08-01 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hair color compositions for mitigating color loss
FR3125225B1 (fr) 2021-07-19 2024-08-30 Oreal Composition comprenant une association particulière de tensioactifs et un polymère cationique
CN117881408A (zh) 2021-09-03 2024-04-12 路博润先进材料公司 折扇叶属物种提取物用于促进毛发生长的用途
FR3130154B1 (fr) 2021-12-14 2024-08-16 Oreal Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone bis-aminée et un polymère associatif
FR3130155A1 (fr) 2021-12-14 2023-06-16 L'oreal Composition cosmétique comprenant une silicone bis-aminée, un polymère associatif et un polymère cationique
FR3130580B1 (fr) 2021-12-22 2024-11-29 Oreal Composition cosmétique comprenant du propane-1,3-diol, un ou plusieurs agents alcalins, un ou plusieurs polymères cellulosiques associatifs et un ou plusieurs colorants
FR3130575B1 (fr) 2021-12-22 2024-11-29 Oreal Composition cosmétique comprenant du propane-1,3-diol, un ou plusieurs agents alcalins, un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, un ou plusieurs polymères acryliques anioniques non associatifs et un ou plusieurs colorants
FR3130582B1 (fr) 2021-12-22 2024-11-22 Oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition cosmétique comprenant du propane-1,3-diol et une composition colorante
FR3136168A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire pour le renforcement des cheveux sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés
FR3136159A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique un ou plusieurs aminoacides, un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés en C2-C8 et un ou plusieurs sels de (poly)acides carboxyliques hydroxylés en C2-C8, et procédé de traitement cosmétique
FR3136158A1 (fr) * 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant des aminoacides, des (poly)acides carboxyliques hydroxylés et des tensioactifs amphotères, et procédé de traitement cosmétique
FR3136170A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant des aminoacides, des (poly)acides carboxyliques hydroxylés et des polymères associatifs, et procédé de traitement cosmétique
FR3136171A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant une étape de lavage, une étape d’application d’une composition cosmétique comprenant des aminoacides et des (poly)acides carboxyliques hydroxylés, puis une étape de conditionnement.
FR3136167A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire pour limiter la teneur en calcium des cheveux
FR3136169A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire pour limiter la perte de brillance des cheveux
FR3136166A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant une multi-application d’une composition comprenant des aminoacides et des hydroxyacides carboxyliques particuliers
FR3136162A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire comprenant l’application d’une composition comprenant des aminoacides et des (poly)acides carboxyliques hydroxylés, suivie d’un lavage des cheveux, et utilisation comme pré-shampoing
FR3136163A1 (fr) * 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant au moins 1% d’aminoacides et au moins 3% de (poly)acides carboxyliques hydroxylés, et procédé de traitement cosmétique
FR3140277A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un polymère associatif, et procédé de traitement cosmétique des cheveux
FR3140273A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un agent colorant et/ou un azurant optique, et procédé de traitement cosmétique des cheveux
FR3140279A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un corps gras non siliconé, et procédé de traitement cosmétique des cheveux
FR3140282A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des polymères cationiques et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140278A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs cationiques et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140271A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140283A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs anioniques et amphotères dans un rapport pondéral particulier et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140275A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des silicones aminées particulières et des silicones additionnelles, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140272A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des silicones aminées particulières et des substances parfumantes, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140280A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un polyol, et procédé de traitement cosmétique
FR3140274A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un agent épaississant
FR3140281A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Procédé de traitement cosmétique des cheveux avec une composition cosmétique comprenant des silicones aminées particulières
FR3140276A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs anioniques particuliers et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
TWI842550B (zh) * 2023-06-02 2024-05-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 抗菌矽膠材料、其製造方法及含其之植入式醫療器材
FR3152399A1 (fr) 2023-09-04 2025-03-07 L'oreal Procédé de traitement cosmétique
FR3154321A1 (fr) 2023-10-24 2025-04-25 L'oreal Procédé de coloration ou de décoloration des fibres kératiniques, comprenant l’application d’une composition comprenant des composés de type aminoacides et des acides carboxyliques hydroxylés
WO2025096303A1 (en) 2023-10-31 2025-05-08 United States Gypsum Company Alternative means of preservation of coatings/compounds

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0825200A1 (en) * 1996-08-16 1998-02-25 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Polymeric rheology modifiers

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4275055A (en) * 1979-06-22 1981-06-23 Conair Corporation Hair conditioner having a stabilized, pearlescent effect
US4777037A (en) * 1981-07-29 1988-10-11 Helene Curtis Industries, Inc. Hair conditioning compositions containing volatile cyclic silicone and quaternary nitrogen-containing agent
US4728696A (en) * 1985-12-02 1988-03-01 The Dow Chemical Company Amphiphilic monomer and hydrophobe associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and said amphiphilic monomer
US4801671A (en) * 1987-06-25 1989-01-31 Desoto, Inc. Production of alkali-soluble, carboxyl-functional aqueous emulsion thickeners
US5077042A (en) * 1988-03-25 1991-12-31 Johnson Products Co., Inc. Conditioning hair relaxer system with conditioning activator
CA2015832C (en) * 1989-05-15 2002-05-28 Eric K. Eisenhart Multi-stage polymer particles having a hydrophobically-modified, ionically-soluble stage
KR910015597A (ko) * 1990-02-14 1991-09-30 원본미기재 중합체 농화제(Polymeric Thickener)
US5073372A (en) * 1990-11-30 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Leave-on facial emulsion compositions
US5164177A (en) * 1991-06-18 1992-11-17 Helene Curtis, Inc. Aqueous hair styling aid
HUT74560A (en) * 1991-10-16 1997-01-28 Richardson Vicks Inc Enhanced skin penetration system for improved topical delivery of drugs
AU3136593A (en) * 1991-11-22 1993-06-15 Richardson-Vicks Inc. Combined personal cleansing and moisturizing compositions
EP0614353A1 (en) * 1991-11-25 1994-09-14 Richardson-Vicks, Inc. Compositions for regulating skin wrinkles and/or skin atrophy
DE4213971A1 (de) 1992-04-29 1993-11-04 Basf Ag Copolymerisate aus carbonsaeuren und quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung als verdickungs- oder dispergiermittel
US5292843A (en) * 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomers
US5376709A (en) * 1993-03-12 1994-12-27 Rohm And Haas Company Method for improving thickeners for aqueous systems
US6299866B1 (en) 1994-12-28 2001-10-09 Isp Investments Inc. Water-based, hair care products containing homogeneous terpolymers having both hair styling and conditioning properties
US5708068A (en) * 1995-01-16 1998-01-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft deicing/anti-icing fluids thickened by associative polymers
US5639841A (en) * 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
US5948416A (en) * 1995-06-29 1999-09-07 The Procter & Gamble Company Stable topical compositions
US6268431B1 (en) * 1995-09-01 2001-07-31 The Procter & Gamble Company Hair styling shampoos containing low Tg latex polymer particles
US5990233A (en) * 1996-08-16 1999-11-23 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Rheology modifiers for use in aqueous compositions
SG67989A1 (en) 1996-08-16 1999-10-19 Nat Starch Chem Invest Thickened personal care composition
US6132704A (en) * 1996-09-20 2000-10-17 Helene Curtis, Inc. Hair styling gels
FR2760360B1 (fr) 1997-03-04 1999-12-24 Oreal Composition de coiffage remodelable
WO1999000470A1 (en) * 1997-06-30 1999-01-07 The Procter & Gamble Company LIGHT-DUTY LIQUID OR GEL DISHWASHING DETERGENT COMPOSITIONS HAVING CONTROLLED pH AND DESIRABLE FOOD SOIL REMOVAL, RHEOLOGICAL AND SUDSING CHARACTERISTICS
ES2152731T3 (es) * 1997-07-31 2001-02-01 Wella Ag Producto para aumentar la conformabilidad y el brillo del cabello.
GB9721094D0 (en) 1997-10-03 1997-12-03 Unilever Plc Autophobic hairspray compositions
US5997764A (en) * 1997-12-04 1999-12-07 The B.F. Goodrich Company Thickened bleach compositions
FR2777011B1 (fr) 1998-04-01 2000-05-19 Atochem Elf Sa Emulsions eau dans eau, stables et de faible taille de particules leur procede de synthese et application en tant qu'epaississants
FR2781666B1 (fr) 1998-07-30 2000-09-08 Oreal Composition cosmetique solide et ses utilisations
EP0985401B1 (en) 1998-09-11 2007-05-30 Rohm And Haas Company Method for inhibiting corrosion in an aqueous aerosol or foam hair styling composition
US6440431B1 (en) 1998-12-17 2002-08-27 Shiseido Co., Ltd. Cosmetic composition
US6361768B1 (en) * 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
ATE478901T1 (de) 1998-12-30 2010-09-15 Lubrizol Advanced Mat Inc Verzweigte blockcopolymere für die behandlung der oberfläche des keratins
US6290943B1 (en) * 1999-10-22 2001-09-18 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Stable multiple emulsion composition
US6271192B1 (en) 1999-11-10 2001-08-07 National Starch And Chemical Investment Holding Company Associative thickener for aqueous fabric softener
CA2330971A1 (en) 2000-01-28 2001-07-28 Rohm And Haas Company Thickener for aqueous systems
FR2805990B1 (fr) 2000-03-07 2003-04-11 Oreal Composition capillaire epaissie comprenant un polymere fixant et un compose pulverulent

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0825200A1 (en) * 1996-08-16 1998-02-25 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Polymeric rheology modifiers

Also Published As

Publication number Publication date
BR0314242B1 (pt) 2014-01-21
MXPA05002684A (es) 2005-05-05
JP2006512425A (ja) 2006-04-13
AU2003265662B2 (en) 2008-12-11
ATE332318T1 (de) 2006-07-15
TW200422310A (en) 2004-11-01
US20040052746A1 (en) 2004-03-18
DE60306687T2 (de) 2007-06-28
ES2266904T3 (es) 2007-03-01
AU2003265662C1 (en) 2010-10-07
PL375599A1 (en) 2005-12-12
EP1581568B1 (en) 2006-07-05
BR0314242B8 (pt) 2021-07-27
CA2498529A1 (en) 2004-03-25
US7378479B2 (en) 2008-05-27
WO2004024779A3 (en) 2005-08-11
US8044156B2 (en) 2011-10-25
RU2005110948A (ru) 2005-10-20
DE60306687D1 (de) 2006-08-17
BR0314242A (pt) 2005-07-26
AU2003265662A1 (en) 2004-04-30
KR20050054941A (ko) 2005-06-10
AR041233A1 (es) 2005-05-11
JP4482452B2 (ja) 2010-06-16
US20080233069A1 (en) 2008-09-25
EP1581568A2 (en) 2005-10-05
WO2004024779A2 (en) 2004-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101067958B1 (ko) 다목적 양이온성 및 회합 중합체, 이들을 함유하는 조성물 및 이들의 제조 방법
US9724288B2 (en) Copolymers useful as rheology modifiers and home and personal care compositions comprising said copolymers
KR20070011343A (ko) 다목적 중합체, 방법 및 조성물
KR100981204B1 (ko) 알칼리 팽윤성 회합 중합체, 이의 제조 방법 및 이를함유하는 조성물
EP2507308B1 (en) Hydrolytically stable multi-purpose polymers
EP1988873B1 (en) Polymers containing silicone copolyol macromers and personal care compositions containing same
JP2006512425A5 (ko)
MXPA06010147A (en) Multi-purpose polymers, methods and compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20050312

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

Patent event date: 20060810

Comment text: Notification of Change of Applicant

Patent event code: PN23011R01D

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20080814

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20100830

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20110629

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20110920

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20110920

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140905

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20140905

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150904

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20150904

Start annual number: 5

End annual number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160908

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20160908

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170911

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20170911

Start annual number: 7

End annual number: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180905

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180905

Start annual number: 8

End annual number: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190910

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190910

Start annual number: 9

End annual number: 9

PC1903 Unpaid annual fee

Termination category: Default of registration fee

Termination date: 20210701