[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR101052958B1 - 블록화된 머캅토실레인의 제조방법 - Google Patents

블록화된 머캅토실레인의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101052958B1
KR101052958B1 KR1020057016270A KR20057016270A KR101052958B1 KR 101052958 B1 KR101052958 B1 KR 101052958B1 KR 1020057016270 A KR1020057016270 A KR 1020057016270A KR 20057016270 A KR20057016270 A KR 20057016270A KR 101052958 B1 KR101052958 B1 KR 101052958B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thioacetate
triethoxysilyl
polysulfane
propyl
chloride
Prior art date
Application number
KR1020057016270A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050107596A (ko
Inventor
마크 디 웨스트메이어
러셀 버튼
티베리우 엘 시만단
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Publication of KR20050107596A publication Critical patent/KR20050107596A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101052958B1 publication Critical patent/KR101052958B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은, (a) 하나 이상의 하기 화학식 1의 폴리설페인-함유 유기규소 화합물을 하나 이상의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 유도체와 반응시켜 상응하는 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 수득하는 단계; 및 (b) 상기 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드와 반응시켜 블록화된 머캅토실레인을 수득하는 단계를 포함하는, 블록화된 머캅토실레인의 제조방법에 관한 것이다.
화학식 1
(R1 3SiG)2Sn
상기 식에서,
각각의 R1은 독립적으로 메톡시, 에톡시 또는 탄소수 1 내지 약 6의 알킬이되, 하나 이상의 R1 기는 메톡시 또는 에톡시이고,
G는 탄소수 1 내지 약 12의 알킬렌 기이고,
n은 2 내지 약 8이다.

Description

블록화된 머캅토실레인의 제조방법{PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF BLOCKED MERCAPTOSILANES}
본 발명은, 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염 및 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드로부터의 블록화된 머캅토실레인의 제조방법으로서, 상기 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염이 폴리설페인-함유 유기규소를 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유도된 강염기와 반응시켜 형성되는 제조방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 고무 혼합물에서 커플링제로서의 상기 블록화된 머캅토실레인의 용도에 관한 것이다.
황-함유 유기규소 화합물은 실리카-충전된 타이어의 제조에 있어 필수 성분으로서 유용하다. 실리카-충전된 타이어는 자동차 분야에서 개선된 성능, 특히 개선된 내마모성, 내롤링성 및 웨트-스키딩 특성(wet-skidding property)을 제공한다. 실리카-충전된 타이어에서 커플링제로서 사용되는 광범위한 황-함유 유기규소 화합물들이 존재한다. 머캅토-함유 유기규소 화합물은 감소된 하중에서 우수한 커플링성을 제공하지만, 그들의 유기 중합체와의 화학 반응성은 가공 도중 허용 불가능하게 높은 점도 및 조기 경화를 나타낸다. 블록화된 머캅토실레인은 전술된 문제점들 나타내지 않고서 머캅토-함유 유기규소 화합물의 이점들을 유지하는 것으로 나타났다. 블록화된 머캅토-함유 유기규소 화합물, 특히 싸이오카복실릭-함유 규소 화합물은 머캅토-함유 규소 화합물을 산 할라이드와 반응시켜 제조될 수 있다. 이 반응의 부산물인 염화수소는 유기규소 화합물과 반응하며, 이로 인해 목적하는 생성물이 분해되고 클로로실레인이 생성된다. 염화수소와의 이들 반응은 매우 빠르며, 통상적인 기계 수단, 온도 또는 압력에 의해 저지될 수 없는데, 이는 생성물 내의 염화수소의 높은 용해도 때문이다. 전술된 클로로실레인의 중화는 염기, 예컨대 나트륨 알콕사이드 또는 프로필렌 옥사이드를 사용하여 실행될 수 있지만, 생성물이 분해되고/되거나 원하지 않는 혼합물이 수득되어 상기 접근 방법을 부적합하게 만든다.
이전에 사용된 다른 방법으로는 동일 반응계에서 산 수용기(즉, 3차 아민)을 사용하여 염화수소를 중화시키는 것이 있지만(미국 가특허출원 제 60/423,577 호 참조), 이는 화학량론적 양의 아민이 요구되며, 이는 배취 수율을 감소시키고, 이후에 제거되어야 하는 다량의 바람직하지 않는 염을 수반한다(미국 특허 제 6,229,036 호 참조). 이미 공지되어 있는 바와 같이, 3차 아민 염은 그의 용해도로 인해 제거하기 어렵고, 통상의 여과 방법은 기계 집중적이며 흔히 불량한 수율을 초래한다. 더욱이, 심각한 환경 문제를 수반하는 3차 아민 및 염화수소 염의 처리와 같은 필터 케이크의 추가 가공은 추가 비용이 부가된다.
공지되어 있는 바와 같이, 머캅토-함유 유기규소 화합물의 금속 염과 산 할라이드의 반응은 목적하는 블록화된 머캅토실레인 및 금속 할라이드 염을 생성시키지만(본원에서 참고로 인용하는 미국 특허 제 6,414,061 호 참조), 전술된 문제점과 더불어, 머캅토-함유 유기규소 화합물은 비용이 많이 들어 그의 광범위한 사용을 제한한다. 따라서, 블록화된 머캅토실레인을 개발하는데 있어서, 저비용이며 앞서 언급된 화학적 및 환경적인 우려를 제공하지 않는 방법의 이용에 대해 관심이 많다. 황-황 결합을 분할하는 방법이 다수 공지되어 있다. 즉, 아민, 포스파인, 금속 사이아나이드, 금속 하이드라이드 및 알칼리 금속과 같은 염기를 사용하지만, 포스파인 및 금속 하이드라이드는 고비용이고, 금속 사이아나이드는 주로 안전성 문제가 있다.
발명의 요약
폴리설페인-함유 규소 화합물은 그의 허용 가능성과 더불어 저비용이고 널리 입수 가능하고, 금속 할라이드 부산물은 생성된 블록화된 머캅토실레인과 반응하지 않으며, 또한 폴리설페인-함유 규소 화합물은 3차 아민 할라이드 염의 환경적인 우려를 갖지 않는다. 알칼리 금속은 모두 안전하고 저비용이다. 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 생성시키기 위한 알칼리 금속과 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 반응에서는 동일 반응계에서 목적하는 산 수용기가 수득되며, 이는 목적하는 블록화된 머캅토실레인 화합물 및 금속 할라이드 염을 생산하는데 사용될 수 있다.
또한, 이로 인해 생성물의 수성 세척 방법을 사용하면 금속 염을 제거하는데 있어서의 전술된 비용 및 문제점이 최소화된다. 여과 또는 원심분리에 의해 금속 할라이드 염의 제거는 집중적인 기계 장치 작업 및 자본 투자가 요구되는 반면, 수성 세척은 그 어느 것도 필요로 하지 않으며, 단지 제 1 상이 블록화된 머캅토실레인을 함유하고 제 2 상이 금속 할라이드의 수용액을 함유하는 2상 시스템이 생성된다. 이 방법을 사용함에 있어서의 주요 위험성은 블록화된 머캅토실레인 및 유기-작용기 실레인의 가수분해에 대한 잠재성이다. 그러나, 금속 할라이드의 존재를 통해, 수성 상의 이온 특성은 증가하며, 이로 인해 임의의 가수분해 반응이 최소화된다(미국 특허 제 6,294,683 호 참조).
본 발명의 목적은, 블록화된 머캅토실레인과 반응하는 부산물의 생성을 최소화하고 중화 또는 여과를 필요로 하지 않으며 상업적으로 허용 가능한, 커플링제로서 사용하기 위한 블록화된 머캅토실레인의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기한 목적 및 그 외의 목적에 부합하여, (a) 하나 이상의 하기 화학식 1의 폴리설페인-함유 유기규소 화합물을 하나 이상의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 유도체와 반응시켜 상응하는 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 수득하는 단계; 및 (b) 상기 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드와 반응시켜 블록화된 머캅토실레인을 수득하는 단계를 포함하는, 블록화된 머캅토실레인의 제조방법이 제공된다.
(R1 3SiG)2Sn
상기 식에서,
각각의 R1은 독립적으로 메톡시, 에톡시 또는 탄소수 1 내지 약 6의 알킬이되, 하나 이상의 R1 기는 메톡시 또는 에톡시이고,
G는 탄소수 1 내지 약 12의 알킬렌 기이고,
n은 2 내지 약 8이다.
전술된 미국 특허 제 6,414,061 호에 기술된 방법에 반해, 본 발명의 방법은 용이하게 입수 가능한 폴리설페인-함유 유기규소 화합물로부터 블록화된 머캅토실레인을 제조할 수 있다. 이로 인해, 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염과 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드의 반응에 따라 형성되는 부산물 금속 할라이드를 제거하기 위해 중화 또는 여과가 필요하지 않는 매우 순수한 블록화된 머캅토실레인이 생성된다.
본 발명의 추가 목적은, 최종 생성물 용액의 수성 세척의 사용을 포함하는 방법을 제공하는 것이며, 이는 전술된 미국 특허 제 6,414,061 호에서 요구된 증류 단계와 달리 금속 할라이드 부산물로부터 생성물 블록화된 머캅토실레인을 분리하는데 더욱 편리하고 효율적인 방식이다.
본 발명의 방법에서, 하기 화학식 1의 폴리설페인-함유 유기규소 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유도된 강염기는 하기 반응식 1에 따라 반응하여 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 형성하는 것으로 생각된다.
화학식 1
(R1 3SiG)2Sn
상기 식에서,
R1, G 및 n은 앞서 정의된 바와 같다.
금속 + (R1 3SiG)2Sn → (R1 3SiG)2Sn-금속
그 다음, 상기 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염과 반응성 할라이드(예컨대, 하기 화학식 2의 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드)는 하기 반응식 2에 따라 반응하여 생성물 블록화된 머캅토실레인 및 금속 할라이드 부산물을 형성하는 것으로 생각된다.
R2C(O)X
상기 식에서,
R2 및 X는 앞서 정의된 바와 같다.
(R1 3SiG)2Sn-금속 + R2C(O)X → R2C(O)SGSiR1 3 + 금속-X
유용한 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 예로는 비스[(트라이에톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(메틸다이에톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(트라이에톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인, 비스[(메틸다이에톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인, 비스[(트라이메톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(메틸다이메톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(트라이메톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인 및 비스[(메틸다이메톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인이 포함된다.
폴리설페인-함유 유기규소 화합물은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유도된 강염기와 반응된다. 유용한 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 금속 유도체로는 예컨대 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 리튬 하이드라이드, 나트륨 하이드라이드, 칼륨 하이드라이드, 마그네슘 하이드라이드, 칼슘 하이드라이드, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 메톡사이드, 칼륨 에톡사이드 및 이들의 혼합물이 포함된다.
생성된 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염은 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드, 예컨대 하기 화학식 2의 것과 조합되어 블록화된 머캅토실레인을 생성시킨다.
화학식 2
R2C(O)X
상기 식에서,
R2는 할로겐, 또는 탄소수 약 18 이하의 알킬, 알케닐, 아릴, 알크아릴 또는 아르알킬이고,
X는 할로겐이다.
유용한 아실 할라이드로는 아세틸 클로라이드, 프로판오일 클로라이드, 뷰탄오일 클로라이드, 펜탄오일 클로라이드, 헥산오일 클로라이드, 헵탄오일 클로라이드, 옥탄오일 클로라이드, 2-에틸헥산오일 클로라이드, 라우로일 클로라이드, 올레오일 클로라이드, 옥틸 클로로폼에이트, 아디프오일 클로라이드, 페닐아세틸 클로라이드, 벤즈오일 클로라이드, 테레프탈오일 클로라이드 및 페닐 클로로폼에이트가 포함된다. 유용한 카보닐 다이할라이드로는 카보닐 다이클로라이드(포스젠), 다이포스젠, 트라이포스젠, 싸이오포스젠 또는 옥살릴 클로라이드가 포함된다.
상기한 방법에 의해 수득된 블록화된 머캅토실레인 생성물은 하기 화학식 3에 따른다.
R2C(O)SGSiR1 3
상기 식에서,
R1, R2 및 G는 상기한 의미를 갖는다.
특정의 블록화된 머캅토실레인으로는 예컨대 2-트라이에톡시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-트라이메톡시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(메틸다이메톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 3-트라이메톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 트라이에톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 트라이메톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 트라이아이소프로폭시실릴메틸 싸이오아세테이트; 메틸다이에톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 메틸다이메톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 메틸다이아이소프로폭시실릴메틸 싸이오아세테이트; 다이메틸에톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 다이메틸메톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 다이메틸아이소프로폭시실릴메틸 싸이오아세테이트; 2-트라이아이소프로폭시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(메틸다이에톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(메틸다이아이소프로폭시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(다이메틸에톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(다이메틸메톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(다이메틸아이소프로폭시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-트라이아이소프로폭시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-메틸다이에톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-메틸다이메톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-메틸다이아이소프로폭시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 1-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-4-싸이오아세틸사이클로헥세인; 1-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-3-싸이오아세틸사이클로헥세인; 2-트라이에톡시실릴-5-싸이오아세틸노보넨; 2-트라이에톡시실릴-4-싸이오아세틸노보넨; 2-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-5-싸이오아세틸노보넨; 2-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-4-싸이오아세틸노보넨; 6-트라이에톡시실릴-1-헥실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-5-헥실 싸이오아세테이트; 8-트라이에톡시실릴-1-옥틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-7-옥틸 싸이오아세테이트; 6-트라이에톡시실릴-1-헥실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-5-옥틸 싸이오아세테이트; 8-트라이메톡시실릴-1-옥틸 싸이오아세테이트; 1-트라이메톡시실릴-7-옥틸 싸이오아세테이트; 10-트라이에톡시실릴-1-데실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-9-데실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-2-뷰틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-3-뷰틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-3-메틸-2-뷰틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-3-메틸-3-뷰틸 싸이오아세테이트; 3-트라이메톡시실릴-1-프로필 싸이오옥타노에이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오팔미테이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오옥타노에이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오벤조에이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오-2-에틸헥사노에이트; 3-메틸다이아세톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-트라이아세톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 및 2-메틸다이아세톡시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트가 포함된다.
폴리설페인-함유 유기규소 화합물과 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 유도체의 반응은 약 1:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 1:2 내지 약 1:2.5의 몰 당량으로 실시된다. 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염과 아실 할라이드의 반응은 1.25:1 내지 약 1:1몰 당량의 범위에서 실시되거나, 또는 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염과 카보닐 다이할라이드의 반응은 약 2.25:1 내지 약 2:1몰 당량의 범위에서 실시될 수 있다.
폴리설페인-함유 유기규소 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 금속 유도체의 반응은, 대략 상온으로부터 상기 사용된 금속 또는 금속 유도체의 대략 융점까지의 온도에서 실시된다. 사용된 금속이 그의 표면적을 증가시키기 위해 액체 상태로 사용된다. 예를 들면, 약 25 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 80 내지 약 120℃이다. 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염과 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드의 후속 반응은, 대략 상온으로부터 상기 사용된 용매의 대략 비점까지의 온도, 바람직하게는 약 10 내지 약 50℃의 온도에서 실시될 수 있다. 생성물 블록화된 머캅토실레인 및 금속 할라이드의 수성 세척은 약 4 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 10 내지 약 50℃에서 실시된다. 또한, 모든 공정 또는 그 안의 임의의 단계는 상압, 승압 또는 감압 하에서 실시될 수 있다.
본 발명의 모든 공정 또는 그 안의 임의의 단계는 용매 중에서 실시될 수 있다. 유용한 용매의 예로는 임의의 방향족 화합물, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 및 임의의 탄화수소 용매, 예컨대 헥세인, 헵테인, 아이소옥테인 및 옥테인이 있을 수 있다.
다음 실시예들은 본 발명의 방법을 예시한 것이다.
모든 작업은 질소 분위기 하에서 실시하였다. 실퀘스트(Silquest)(등록상표) A-1589(비스(트라이에톡시실릴프로필)다이설페인), 실퀘스트(등록상표) A-15304"이후 더욱 정제된 다이설파이드 실퀘스트(등록상표) A-1589"(비스(트라이에톡시실릴프로필)다이설페인), 실퀘스트(등록상표) A-1289(비스(트라이에톡시실릴프로필)테트라설페인), 톨루엔 및 나트륨을 입수된 그대로 추가 정제 없이 사용하였다. 탈이온수를 입수된 그대로 사용하였다. 모든 GC 데이터는 중량%로 표기되며, 휴렛 팩커드(Hewlett-Packard) 5890 시리즈 II 기체 크로마토그래프를 사용하는 GC 랩으로부터 수득하였다. 다음 약어 및 상표명(및 그의 설명들)이 실시예에 제시되었다.
Figure 112009012958918-pct00009
비교예 1
상온에서, 톨루엔 515.20g을 나트륨 25.00g(1.076몰)으로 처리하고 약 105℃로 가온시켰다. 용융된 나트륨-톨루엔 현탁액을 30분에 걸쳐 MPTES 265.21g(1.079몰)으로 처리하였으며, 수소가 방출되었다. MPTES 첨가가 완료된 후, 생성된 맑은 무색 용액을 약 45℃로 냉각시키고, 옥탄오일 클로라이드 164.75g(0.982몰)으로 처리하였다. 옥탄오일 클로라이드의 첨가는 발열반응이며 염을 생성시키는 것으로 나타났다. 옥탄오일 클로라이드를 1시간에 걸쳐 첨가하는 동안, 반응 온도는 62℃로 서서히 증가하였다. 이 반응물을 50℃로 냉각시키고, 탈이온수 215.0g을 첨가하였으며, 이로 인해 염이 분해되며 2개의 층이 형성되었다. 수성 층을 제거하고, 톨루엔을 진공 하에 제거하여 톨루엔 504.72g을 회수하였다(98% 회수율). 하기 GC 조성을 갖는 맑은 무색 액체의 블록화된 머캅토실레인 387.59g을 회수하였다(98% 효율).
Figure 112009012958918-pct00010
비교예 2
상온에서, 50ℓ 반응기를 톨루엔 45.0lb(20.4㎏)로 충전시킨 후, 나트륨 2.4lb(1015g, 43.7몰)를 첨가하였다. 이 상청액을 약 105℃로 가온시키고, 생성된 용융 나트륨을 22분에 걸쳐 MPTES 24.3lb(11.0㎏, 44.8몰)로 처리하였으며, 수소가 방출되었다. MPTES 첨가가 완료된 후, 맑은 용액을 상온으로 냉각시킨 후, 35분에 걸쳐 옥탄오일 클로라이드 15.5lb(7.0㎏, 42.8몰)로 처리하였으며, 반응 온도는 58℃에 도달되었다. 생성된 혼합물을 32℃로 냉각시킨 후, 탈이온수 19.0lb(8.6㎏)를 첨가하였으며, 이로 인해 염이 분해되며 2개의 층이 형성되었다. 수성 층을 제거하여, 수성 폐기물 25.4lb(11.5㎏)를 회수하고, 톨루엔을 진공 하에 제거하여 톨루엔 46.1lb를 회수하였다(20.9㎏, 102% 회수율). 5μ 필터 패드를 사용하는 쿠노(Kuno) 필터를 통해 생성물을 여과하였으며, 하기 GC 분석치를 갖는 맑은 황색 액체의 블록화된 머캅토실레인 31.0lb(14.0㎏)를 회수하였다(85% 효율).
Figure 112009012958918-pct00011
실시예 1
상온에서, 톨루엔 526.82g을 나트륨 29.28g(1.261몰)으로 처리하고 약 110℃로 가온시켰다. 용융된 나트륨-톨루엔 현탁액을 45분에 걸쳐 실퀘스트(등록상표) A-1589 299.15g(0.590몰)으로 처리하였다. 실퀘스트(등록상표) A-1589의 첨가는 발열반응이며 암적색-자색 불투명한 용액이 형성되었다. 실퀘스트(등록상표) A-1589의 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 약 45℃로 냉각시키고, 옥탄오일 클로라이드 189.26g(1.152몰)을 1시간에 걸쳐 첨가하였으며, 이로 인해 점성 염 현탁액에서 반응이 60℃에 도달되었다. 약 45℃에서, 반응물을 물 278.42g으로 처리하였으며, 이로 인해 용해되는 염에서 맑은 황색-오렌지색 톨루엔 층 및 제거될 어두운 불투명한 수성 층이 수득되었다. 수성 폐기물 382.62g을 회수하였다. 톨루엔을 진공 하에 스트리핑하여 톨루엔 576.93g을 회수하였다(106% 회수율, 물이 포함됨). 하기 GC 분석치를 갖는 맑고 어두운 오렌지색 액체의 블록화된 머캅토실레인 373.53g을 회수하였다(87% 효율).
Figure 112009012958918-pct00012
실시예 2
상온에서, 50ℓ 반응기를 톨루엔 46.0lb(20.9㎏)로 충전시킨 후, 나트륨 2.3lb(164g, 45.8몰)를 첨가하고, 약 110℃로 가온시켰다. 용융된 나트륨을 69분에 걸쳐 실퀘스트(등록상표) A-1589의 첨가가 완료된 후, 생성된 어두운 상청액을 약 38℃로 냉각시킨 다음, 2시간에 걸쳐 옥탄오일 클로라이드 13.8lb(6.3㎏, 38.1몰)로 처리하였으며, 반응 온도는 48℃에 도달되었다. 생성된 상청액을 상온으로 냉각시킨 후, 탈이온수 22.0lb(10.0㎏)로 처리하였다. 5℃ 발열반응이 발견되었으며, 용해된 염에서 2개의 층이 생성되었다. 어두운 불투명한 수성 층을 제거하여 수성 폐기물 31.4lb(14.2㎏)를 회수하였다. 톨루엔을 스트리핑하여 43.9lb를 회수하였다(19.9㎏, 95% 회수율). 5μ 필터 패드를 사용하는 쿠노 필터를 통해 생성물을 여과하였으며, 하기 GC 분석치를 갖는 맑은 황색 액체의 블록화된 머캅토실레인 31.0lb(14.1㎏)를 회수하였다(92% 효율).
Figure 112009012958918-pct00013
실시예 3
상온에서, 톨루엔 509.88g을 나트륨 30.04g(1.299몰)으로 처리하고 약 110℃로 가온시켰다. 용융된 나트륨-톨루엔 현탁액을 45분에 걸쳐 실퀘스트(등록상표) A-15304 300.97g(0.590몰)으로 처리하였다. 실퀘스트(등록상표) A-15304의 첨가는 발열반응이며 암적색-자색 불투명한 용액이 형성되었다. 실퀘스트(등록상표) A-15304의 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 약 45℃로 냉각시키고, 옥탄오일 클로라이드 196.01g(1.169몰)을 1시간에 걸쳐 첨가하였으며, 이로 인해 점성 염 현탁액에서 반응이 60℃에 도달되었다. 약 45℃에서, 반응물을 물 270.72g으로 처리하였으며, 이로 인해 용해되는 염에서 맑은 황색-오렌지색 톨루엔 층 및 제거될 어두운 불투명한 수성 층이 수득되었다. 수성 폐기물 330.89g을 회수하였다. 톨루엔을 진공 하에 스트리핑하여 톨루엔 382.98g을 회수하였다(75% 회수율). 하기 GC 분석치를 갖는 맑고 어두운 황색 액체의 블록화된 머캅토실레인 433.06g을 회수하였다(95% 효율).
Figure 112009012958918-pct00014
실시예 4
상온에서, 50ℓ 반응기를 톨루엔 45.0lb(20.4㎏) 및 나트륨 2.34bs(1061g, 45.7몰)로 충전시키고, 110℃로 가온시켰다. 용융된 나트륨을 69분에 걸쳐 실퀘스트(등록상표) A-15304 22.8lb로 처리하였으며, 이로 인해 발열 반응이 나타났다. 실퀘스트(등록상표) A-15304의 첨가가 완료된 후, 생성된 어두운 불투명한 현탁액을 35℃로 냉각시키고, 옥탄오일 클로라이드 13.6lb(6.2㎏, 37.6몰)를 1시간 49분에 걸쳐 첨가하였으며, 이로 인해 발열 반응이 나타나고, 반응 온도는 약 50℃에 도달되었다. 옥탄오일 클로라이드의 첨가가 완료된 후, 생성된 상청액을 탈이온수 22.2lb(10.1㎏)로 처리하였으며, 이로 인해 용해되는 염에서 2개의 층이 생성된다. 생성된 어두운 불투명한 수성 층을 제거하여 30.3lb(13.7㎏)를 회수하였다. 톨루엔을 진공 하에 제거하여 45.7lb(20.7㎏, 102% 회수율)를 회수하였다. 5μ 필터 패드를 사용하는 쿠노 필터를 통해 생성물을 여과하였으며, 하기 GC 분석치를 갖는 맑고 어두운 황색 액체의 블록화된 머캅토실레인 30.6lb를 회수하였다(92% 효율).
Figure 112009012958918-pct00015
실시예 5
상온에서, 솔벤트(Solvent)(등록상표) 140 160g을 나트륨 11g(0.478몰)으로 처리하고 약 110℃로 가온시켰다. 용융된 솔벤트(등록상표) 140 현탁액을 45분에 걸쳐 실퀘스트(등록상표) A-1289 63g(0.117몰)으로 처리하였다. 실퀘스트(등록상표) A-1289의 첨가는 발열반응이며 암적색-자색 불투명한 용액이 형성되었다. 실퀘스트(등록상표) A-1289의 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 약 45℃로 냉각시키고, 옥탄오일 클로라이드 76g(0.468몰)을 1시간에 걸쳐 첨가하였으며, 이로 인해 점성 염 현탁액에서 반응이 104℃에 도달되었다. 약 45℃에서, 반응물을 물 175g으로 처리하였으며, 이로 인해 용해되는 염에서 맑은 황색-오렌지색 솔벤트(등록상표) 140 층 및 제거될 어두운 불투명한 수성 층이 수득되었다. 수성 폐기물 236g을 회수하였다. 톨루엔을 진공 하에 스트리핑하여 솔벤트(등록상표) 140 155g을 회수하였다(97% 회수율). 하기 GC 분석치를 갖는 맑고 어두운 황색 액체의 블록화된 머캅토실레인 110g을 회수하였다(89% 효율).
Figure 112009012958918-pct00016

Claims (14)

  1. (a) 하나 이상의 하기 화학식 1의 폴리설페인-함유 유기규소 화합물을 하나 이상의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 유도체와 반응시켜 상응하는 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 수득하는 단계; 및 (b) 상기 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염을 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드와 반응시켜 블록화된 머캅토실레인을 수득하는 단계를 포함하는, 블록화된 머캅토실레인의 제조방법.
    화학식 1
    (R1 3SiG)2Sn
    상기 식에서,
    각각의 R1은 독립적으로 메톡시, 에톡시 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬이되, 하나 이상의 R1 기는 메톡시 또는 에톡시이고,
    G는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌 기이고,
    n은 2 내지 8이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리설페인-함유 유기규소 화합물이 비스[(트라이에톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(메틸다이에톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(트라이에톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인, 비스[(메틸다이에톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인, 비스[(트라이메톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(메틸다이메톡시실릴)프로필]폴리설페인, 비스[(트라이메톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인 및 비스[(메틸다이메톡시실릴)아이소뷰틸]폴리설페인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    알칼리 금속, 알칼리 토금속, 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 유도체가, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 리튬 하이드라이드, 나트륨 하이드라이드, 칼륨 하이드라이드, 마그네슘 하이드라이드, 칼슘 하이드라이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드가 하기 화학식 2의 화합물인 제조방법.
    화학식 2
    R2C(O)X
    상기 식에서,
    R2는 할로겐, 또는 탄소수 18 이하의 알킬, 알케닐, 아릴, 알크아릴 또는 아르알킬이고,
    X는 할로겐이다.
  5. 제 4 항에 있어서,
    아실 할라이드가 아세틸 클로라이드, 프로판오일 클로라이드, 뷰탄오일 클로라이드, 펜탄오일 클로라이드, 헥산오일 클로라이드, 헵탄오일 클로라이드, 옥탄오일 클로라이드, 2-에틸헥산오일 클로라이드, 라우로일 클로라이드, 올레오일 클로라이드, 옥틸 클로로폼에이트, 아디프오일 클로라이드, 페닐아세틸 클로라이드, 벤즈오일 클로라이드, 테레프탈오일 클로라이드 및 페닐 클로로폼에이트인 제조방법.
  6. 제 4 항에 있어서,
    카보닐 다이할라이드가 포스젠, 다이포스젠, 트라이포스젠, 싸이오포스젠 또는 옥살릴 클로라이드인 제조방법.
  7. 제 4 항에 있어서,
    블록화된 머캅토실레인 생성물이 하기 화학식 3의 화합물인 제조방법.
    화학식 3
    R2C(O)SGSiR1 3
    상기 식에서,
    R1, R2 및 G는 상기한 의미를 갖는다.
  8. 제 7 항에 있어서,
    블록화된 머캅토실레인 생성물이
    2-트라이에톡시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-트라이메톡시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(메틸다이메톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 3-트라이메톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 트라이에톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 트라이메톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 트라이아이소프로폭시실릴메틸 싸이오아세테이트; 메틸다이에톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 메틸다이메톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 메틸다이아이소프로폭시실릴메틸 싸이오아세테이트; 다이메틸에톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 다이메틸메톡시실릴메틸 싸이오아세테이트; 다이메틸아이소프로폭시실릴메틸 싸이오아세테이트; 2-트라이아이소프로폭시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(메틸다이에톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(메틸다이아이소프로폭시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(다이메틸에톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(다이메틸메톡시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 2-(다이메틸아이소프로폭시실릴)-1-에틸 싸이오아세테이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-트라이아이소프로폭시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-메틸다이에톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-메틸다이메톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-메틸다이아이소프로폭시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 1-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-4-싸이오아세틸사이클로헥세인; 1-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-3-싸이오아세틸사이클로헥세인; 2-트라이에톡시실릴-5-싸이오아세틸노보넨; 2-트라이에톡시실릴-4-싸이오아세틸노보넨; 2-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-5-싸이오아세틸노보넨; 2-(2-트라이에톡시실릴-1-에틸)-4-싸이오아세틸노보넨; 6-트라이에톡시실릴-1-헥실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-5-헥실 싸이오아세테이트; 8-트라이에톡시실릴-1-옥틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-7-옥틸 싸이오아세테이트; 6-트라이에톡시실릴-1-헥실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-5-옥틸 싸이오아세테이트; 8-트라이메톡시실릴-1-옥틸 싸이오아세테이트; 1-트라이메톡시실릴-7-옥틸 싸이오아세테이트; 10-트라이에톡시실릴-1-데실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-9-데실 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-2-뷰틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-3-뷰틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-3-메틸-2-뷰틸 싸이오아세테이트; 1-트라이에톡시실릴-3-메틸-3-뷰틸 싸이오아세테이트; 3-트라이메톡시실릴-1-프로필 싸이오옥타노에이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오팔미테이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오옥타노에이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오벤조에이트; 3-트라이에톡시실릴-1-프로필 싸이오-2-에틸헥사노에이트; 3-메틸다이아세톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 3-트라이아세톡시실릴-1-프로필 싸이오아세테이트; 및 2-메틸다이아세톡시실릴-1-에틸 싸이오아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    알칼리 금속, 알칼리 토금속, 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 유도체 대 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 몰 당량의 범위가 1:1 내지 10:1인 제조방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염 대 아실 할라이드의 범위가 1.25:1 내지 1:1몰 당량이거나, 또는 폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염 대 카보닐 다이할라이드의 범위가 2.25:1 내지 2:1몰 당량인 제조방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    폴리설페인-함유 유기규소 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기성 유도체의 반응을, 상기 금속 또는 금속 유도체가 액체 상태로 존재하는 온도에서 실시하는 제조방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    폴리설페인-함유 유기규소 화합물의 금속 염과 아실 할라이드 또는 카보닐 다이할라이드의 반응을 10 내지 50℃의 온도에서 실시하는 제조방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    용매 중에서 실시하는 제조방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    용매가 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 헥세인, 헵테인, 아이소옥테인 및 옥테인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조방법.
KR1020057016270A 2003-03-03 2004-03-03 블록화된 머캅토실레인의 제조방법 KR101052958B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/378,184 2003-03-03
US10/378,184 US6777569B1 (en) 2003-03-03 2003-03-03 Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes
PCT/US2004/006422 WO2004078813A2 (en) 2003-03-03 2004-03-03 Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050107596A KR20050107596A (ko) 2005-11-14
KR101052958B1 true KR101052958B1 (ko) 2011-07-29

Family

ID=32850489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057016270A KR101052958B1 (ko) 2003-03-03 2004-03-03 블록화된 머캅토실레인의 제조방법

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6777569B1 (ko)
EP (1) EP1603925A2 (ko)
JP (1) JP4571125B2 (ko)
KR (1) KR101052958B1 (ko)
CN (1) CN100422192C (ko)
AR (1) AR043461A1 (ko)
AU (1) AU2004217886A1 (ko)
BR (1) BRPI0408662B1 (ko)
CA (1) CA2517875A1 (ko)
CL (1) CL2004000421A1 (ko)
MX (1) MXPA05009376A (ko)
NO (1) NO20054516L (ko)
RS (1) RS20050678A (ko)
RU (1) RU2005130488A (ko)
TW (1) TWI364425B (ko)
WO (1) WO2004078813A2 (ko)
ZA (1) ZA200507438B (ko)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100674059B1 (ko) * 1997-08-21 2007-01-25 제너럴 일렉트릭 캄파니 충전고무용 차단된 메르캅토실란 커플링제
EP1298163B1 (de) * 2001-09-26 2005-07-06 Degussa AG Geblockte Mercaptosilane, Verfahren zu deren Herstellung und die enthaltenden Kautschukmischungen
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US7528273B2 (en) 2005-04-14 2009-05-05 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous catalytic process for the preparation of thiocarboxylate silane
DE102005037690A1 (de) * 2005-08-10 2007-02-15 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen
PL1963110T3 (pl) * 2005-10-19 2010-01-29 Trinseo Europe Gmbh Elastomeryczne polimery modyfikowane silano-sulfidowymi końcami łańcucha
US7776967B2 (en) * 2005-12-16 2010-08-17 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
US7652162B2 (en) * 2005-12-16 2010-01-26 Momentive Performance Materials Inc. Polyorganosiloxane composition, and associated method
US7560513B2 (en) * 2005-12-16 2009-07-14 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7718819B2 (en) * 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
KR101501296B1 (ko) * 2006-12-19 2015-03-10 스타이런 유럽 게엠베하 설파이드 개질된 엘라스토머성 중합체
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7592384B2 (en) * 2006-12-29 2009-09-22 Shaun Fox Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents
CN100436522C (zh) * 2007-01-31 2008-11-26 浙江大学 一种含双键的硅烷偶联剂及其制备方法
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
KR101604503B1 (ko) * 2008-06-06 2016-03-25 트린세오 유럽 게엠베하 개질된 탄성중합체성 중합체
GB0812185D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
GB0812186D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
JP5503137B2 (ja) * 2008-12-04 2014-05-28 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ
FR2940302B1 (fr) * 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
US20120059121A1 (en) 2009-04-30 2012-03-08 Michael Backer Elastomer Compositions Modified By Silanes
BR112012015100A2 (pt) 2009-12-21 2016-04-12 Styron Europe Gmbh composição de polímero modificado, artigo e método para produzir uma composição de polímero modificado
US8921502B2 (en) 2009-12-21 2014-12-30 Styron Europe Gmbh Modified polymer compositions
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
WO2012041804A2 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Styron Europe Gmbh Polymer compositions
EP2635446A1 (en) 2010-11-03 2013-09-11 Dow Corning Corporation Epoxidised elastomer compositions modified by silanes
US9447262B2 (en) 2011-03-02 2016-09-20 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
JP5831354B2 (ja) 2011-05-16 2015-12-09 信越化学工業株式会社 ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ
JP2012240924A (ja) 2011-05-16 2012-12-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ
JP2013119529A (ja) 2011-12-07 2013-06-17 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤並びにゴム組成物
FR2985730B1 (fr) * 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque
KR101897856B1 (ko) 2012-03-20 2018-09-12 트린세오 유럽 게엠베하 개질된 중합체 조성물
SG11201501331VA (en) 2012-09-14 2015-04-29 Trinseo Europe Gmbh Amino silane-modified polymers
US20140080951A1 (en) 2012-09-19 2014-03-20 Chandrashekar Raman Thermally conductive plastic compositions, extrusion apparatus and methods for making thermally conductive plastics
US9434870B2 (en) 2012-09-19 2016-09-06 Momentive Performance Materials Inc. Thermally conductive plastic compositions, extrusion apparatus and methods for making thermally conductive plastics
MX2016000926A (es) 2013-07-22 2016-05-05 Trinseo Europe Gmbh Iniciadores de polimerizacion.
WO2015043660A1 (en) 2013-09-27 2015-04-02 Styron Europe Gmbh Low vinyl bond modified elastomeric copolymers
HUE035157T2 (en) 2013-10-18 2018-05-02 Trinseo Europe Gmbh Vinyl silanes for use in functionalized elastomeric polymers
JP6248597B2 (ja) 2013-12-13 2017-12-20 信越化学工業株式会社 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、並びにゴム組成物
PL3169712T3 (pl) 2014-07-14 2019-04-30 Trinseo Europe Gmbh Związki diaryloetenowe podstawione grupą aminosilylową do polimeryzacji anionowej
JP6384338B2 (ja) 2015-01-26 2018-09-05 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ
HUE051407T2 (hu) 2015-02-18 2021-03-01 Trinseo Europe Gmbh Funkcionalizált elasztomer polimerekhez elágazó ágensként alkalmazott multivinil-amino-szilánok
PL3159346T3 (pl) 2015-10-21 2018-11-30 Trinseo Europe Gmbh Funkcjonalizowane aminosilanem dieny do stosowania w funkcjonalizacji polimerów elastomerowych
JP6128247B2 (ja) 2016-03-10 2017-05-17 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物
PL3257869T3 (pl) 2016-06-17 2019-07-31 Trinseo Europe Gmbh Zwiększenie stabilności magazynowania gumy dzięki zastosowaniu silanu
JP6638603B2 (ja) 2016-09-07 2020-01-29 信越化学工業株式会社 ゴム用配合剤およびゴム組成物
PL3434697T3 (pl) 2017-07-27 2022-01-03 Trinseo Europe Gmbh Mieszanka polimerów in-situ do wytwarzania opony
PL3434699T3 (pl) 2017-07-27 2020-05-18 Trinseo Europe Gmbh Zastosowanie określonych monomerów aminosililowych w produkcji kauczuku
RU2019134190A (ru) 2017-07-27 2021-08-27 ТРИНСЕО ЮРОП ГмбХ In-situ полимерная смесь для шины
KR20220002333A (ko) 2019-04-30 2022-01-06 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 알콕시실릴 함유 티오카르복실 산 에스테르의 제조 방법
JP2021130730A (ja) 2020-02-18 2021-09-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ
EP4186911A1 (en) 2021-11-30 2023-05-31 Trinseo Europe GmbH Amine-containing vinyldisiloxanes in the manufacture of elastomeric polymers
US20240343892A1 (en) 2023-04-14 2024-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition including biodegradable oil

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3922436A (en) 1974-09-13 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silanes useful as coupling agents and flame retardants
US4060539A (en) 1975-03-01 1977-11-29 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Sulfurous organic silicon compounds, a process for their preparation, and their use as adhesivizing agents
EP0784072A1 (fr) * 1996-01-11 1997-07-16 COMPAGNIE GENERALE DES ETABLISSEMENTS MICHELIN-MICHELIN & CIE Composition de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques à base de silices contenant un additif de renforcement à base de polyorganosiloxane fonctionnalisé et d'un composé organosilane
WO1999009036A1 (en) * 1997-08-21 1999-02-25 Osi Specialties, Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5489701A (en) 1994-09-28 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5596116A (en) 1995-09-11 1997-01-21 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
DE19541404A1 (de) 1995-11-07 1997-05-15 Degussa Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
DE19844607A1 (de) 1998-09-29 2000-03-30 Degussa Sulfanylsilane
DE19860439C1 (de) * 1998-12-28 2000-07-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Silylalkylthiolen
US6294683B1 (en) 1999-01-19 2001-09-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Solid/liquid phase transfer system
US6384255B1 (en) 2001-06-29 2002-05-07 Dow Corning Corporation Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3922436A (en) 1974-09-13 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silanes useful as coupling agents and flame retardants
US4060539A (en) 1975-03-01 1977-11-29 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Sulfurous organic silicon compounds, a process for their preparation, and their use as adhesivizing agents
EP0784072A1 (fr) * 1996-01-11 1997-07-16 COMPAGNIE GENERALE DES ETABLISSEMENTS MICHELIN-MICHELIN & CIE Composition de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques à base de silices contenant un additif de renforcement à base de polyorganosiloxane fonctionnalisé et d'un composé organosilane
WO1999009036A1 (en) * 1997-08-21 1999-02-25 Osi Specialties, Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers

Also Published As

Publication number Publication date
CN100422192C (zh) 2008-10-01
TWI364425B (en) 2012-05-21
RS20050678A (en) 2007-08-03
RU2005130488A (ru) 2006-03-10
JP2006519864A (ja) 2006-08-31
EP1603925A2 (en) 2005-12-14
AR043461A1 (es) 2005-07-27
AU2004217886A1 (en) 2004-09-16
US6777569B1 (en) 2004-08-17
TW200500371A (en) 2005-01-01
BRPI0408662A (pt) 2006-03-28
CL2004000421A1 (es) 2005-01-28
CA2517875A1 (en) 2004-09-16
BRPI0408662B1 (pt) 2015-09-15
NO20054516L (no) 2005-09-29
MXPA05009376A (es) 2005-12-05
JP4571125B2 (ja) 2010-10-27
KR20050107596A (ko) 2005-11-14
CN1784412A (zh) 2006-06-07
WO2004078813A3 (en) 2004-10-21
ZA200507438B (en) 2006-09-27
WO2004078813A2 (en) 2004-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101052958B1 (ko) 블록화된 머캅토실레인의 제조방법
EP1560836B1 (en) Process for manufacture of blocked mercaptosilane coupling agents
JP2008531634A (ja) アルコキシシリルメチルイソシアヌレートの製造法
US20040077892A1 (en) Azasilanes and methods for making and using the same
US9290523B2 (en) Process for preparing urea-containing silanes
EP0525074A1 (en) Silicon and aluminum complexes
US4131624A (en) Reduction of phosphine oxides
KR101368101B1 (ko) 아미노오가노실란을 제조하는 방법
KR101780102B1 (ko) 아미노알킬 알콕시실란과 아크릴산 무수물의 반응에 의한 (메트)아크릴아미도-관능성 실란의 제조 방법
CN115135698B (zh) 环状聚硅氧烷的制造方法
EP1062220B1 (en) Preparation of substituted (amino)dialkoxysilanes
JPS62145094A (ja) 加水分解性シリル基を有する塩化スルフエン酸及びスルフエン酸エステルの製造法
US7109367B1 (en) (Organothiomethyl)chlorosilanes and their preparation methods
JP3419153B2 (ja) １，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法
WO1993010128A1 (en) Silicon and aluminum complexes
JPH06228161A (ja) イソシアネート基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
WO1979000172A1 (en) Process for manufacturing substantially pure dialkyl phosporochloridothionates
US20060247457A1 (en) Method for the synthesis of methyl-tri-oxo-rhenium
JP7517244B2 (ja) ヒドロキシアルキルシラン化合物の製造方法
KR820001182B1 (ko) 3급포스핀 옥사이드류를 환원하여 3급포스핀을 제조하는 방법
KR100527551B1 (ko) 고순도 비닐알콕시실란의 제조방법
KR20030097519A (ko) 아실옥시실란의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140709

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150707

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160712

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170712

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180712

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190711

Year of fee payment: 9