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KR101050919B1 - 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법 - Google Patents

1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법 Download PDF

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KR101050919B1
KR101050919B1 KR1020087029084A KR20087029084A KR101050919B1 KR 101050919 B1 KR101050919 B1 KR 101050919B1 KR 1020087029084 A KR1020087029084 A KR 1020087029084A KR 20087029084 A KR20087029084 A KR 20087029084A KR 101050919 B1 KR101050919 B1 KR 101050919B1
Authority
KR
South Korea
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tetrachlorohexafluorobutane
gas
tetrachlorobutane
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reactor
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Application number
KR1020087029084A
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Inventor
히로모또 오노
도시오 오이
Original Assignee
쇼와 덴코 가부시키가이샤
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Publication date
Application filed by 쇼와 덴코 가부시키가이샤 filed Critical 쇼와 덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20090009271A publication Critical patent/KR20090009271A/ko
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Publication of KR101050919B1 publication Critical patent/KR101050919B1/ko

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Abstract

본 발명은 공업적으로 안전하고 수율좋게 저렴하고 경제적으로 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법은 (1) 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정, 및 (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.
1,2,3,4-테트라클로로부탄, 불소 가스, 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄

Description

1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING 1,2,3,4-TETRACHLOROHEXAFLUOROBUTANE}
본 발명은 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 반도체용 에칭 가스 등으로서 유용한 헥사플루오로-1,3-부타디엔을 합성할 때에 전구체로서 유용한 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법에 관한 것이다.
1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄은, 예를 들면 반도체용 미세 에칭 가스인 헥사플루오로-1,3-부타디엔의 합성 원료 등으로서 유용한 화합물이다.
종래부터 탄소수 4개의 할로겐 화합물의 합성 방법으로서 예를 들면 다음과 같은 방법이 알려져 있다.
(1) 비특허 문헌 1에서는 원료 CClF=CF2에 ICl을 부가하여 CClF2-CClFI를 얻은 후, Hg의 존재하에서 광 반응에 의해 CClF2-CClF-CClF-CClF2를 합성한다.
(2) 특허 문헌 1에서는 원료 CClF=CF2를 550℃에서 반응시켜 CF2=CF-CClF-CClF2를 얻은 후, 이것을 염소화 또는 브롬화하여 각각 CClF2-CClF-CClF-CClF2 또는 CBrF2-CBrF-CClF-CClF2를 합성한다.
(3) 특허 문헌 1, 특허 문헌 2 및 비특허 문헌 2 등에서는 원료 CF2=CF2에 요오드 부가 또는 브롬 부가하고, 얻어진 XCF2-CF2X(X=I, Br)의 텔로머화 반응에 의해 XCF2-CF2-CF2-CF2X를 합성한다.
특허 문헌 1: 미국 특허 제2,668,182호 명세서
특허 문헌 2: 유럽 특허 제0,270,956호 공보
특허 문헌 3: 일본 특허 공개 (소)62-26240호 공보
비특허 문헌 1: [R. N. Haszeldine: J. Chem. Soc., 4423(1952)]
비특허 문헌 2: [JE. S. Elizabath: J. Org. Chem., 36(1971) 364]
<발명의 개시>
<발명이 해결하고자 하는 과제>
그러나, (1)의 방법은 CClF=CF2의 공업적 입수가 곤란하고, 또한 CClF=CF2 및 ICI가 고가인 점 등 공업적 생산에는 문제가 있었다. (2)의 방법도, 원료가 고가일 뿐만 아니라 반응의 수율이 낮고 부생성물이 많은 점 등 공업적 생산에는 문제가 있었다. 또한, (3)의 방법도, 원료 또는 부가하는 요오드, 브롬이 고가인 점 등 공업적 생산에는 문제가 있었다.
상술한 바와 같은 배경 기술을 감안하여, 본 발명의 목적은 반도체용 에칭 가스 등으로서 유용한 헥사플루오로-1,3-부타디엔을 제조할 때에 전구체로서 유용한 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 공업적으로 안전하게, 저렴하고 경제적으로 제조하는 방법을 제공하는 데에 있다.
<과제를 해결하기 위한 수단>
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻는 공정, 및 기상 중에서, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정에 의해 공업적으로 안전하고 수율좋게 저렴하고 경제적으로 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 제조할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
<발명의 효과>
본 발명에 따르면, 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻는 공정, 및 기상 중에서, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정에 의해 공업적이면서 안전하고 경제적으로 유리한 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법을 제공할 수 있다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명의 바람직한 실시 양태에 대하여 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 양태로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 사상과 실시 범위 내에서 다양한 변형이 가능함을 이해하여야 한다.
본 발명의 제조 방법은 (1) 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정, 및 (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정을 포함한다.
공정 (1)에서는 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는다. 배경 기술에서 언급한 바와 같이, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 포함하는 탄소 원자 4개의 화합물은 고가일 뿐만 아니라 부식성이 강한 물질로서, 경제적으로 비용이 상승되는 경우가 있다.
1,2,3,4-테트라클로로부탄은, 예를 들면 공업적으로 생산되고 있는 클로로프렌 고무의 제조 단계(반응식 1은 목적 반응을 나타내고, 반응식 2는 부생 반응을 나타냄)에서 부생성물로서 생성되고, 현 상황에서는 다른 부생 염소 화합물과 함께 소각 처리 등에 의해 무해화되고 있다.
CH2=CH·CH=CH2+Cl2→ CH2=CH·CHCl·CH2Cl
CH2=CH·CH=CH2+2Cl2→ CH2Cl·CHCl·CHCl·CH2Cl
따라서, 부생성물을 이용하여 비용을 낮추는 측면에서, 공정 (1)이 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 3,4-디클로로부텐-1을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하고, 또한 상기 1,2,3,4-테트라클로로부탄이 상기 염소화에 있어서 부생성물인 것이 바람직하다.
클로로프렌 고무의 제조 단계에서는 1,3-부타디엔의 염소화 반응 및 이성질체화 반응을 행한 후, 생성물을 증류 분리하여 목적물인 3,4-디클로로부텐-1과 그 밖의 부생 염소 화합물을 분리한다. 그 밖의 부생 염소 화합물은 재활용할 수 있지만, 상술한 바와 같이 현 상황에서는 소각 처리 등에 의해 무해화되고 있다. 또한, 클로로프렌 고무의 제조에서는 목적물인 3,4-디클로로부텐-1로부터 탈염산에 의해 클로로프렌이 제조된다.
본 발명의 제조 방법에서는 이러한 부생 염소 화합물을, 예를 들면 적어도 1개 이상의 증류탑에서 분리 정제하고, 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 회수하여 공정 (2)에서 이용하는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 제조 방법은 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 분리하는 공정 (3)을 추가로 포함하고, 공정 (2)는 공정 (3)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
또한, 상기 분리 정제에 의해, 순도가 바람직하게는 95몰％ 이상, 보다 바람직하게는 98몰％ 이상의 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 회수하여 공정 (2)에서 사용하는 것이 바람직하다. 순도가 95몰％ 이하이면 공정 (2)(직접 불소화 공정)에서 부생성물이 생성되어 분리 정제가 번잡해지고, 비용이 상승되는 등 경제적이지 않은 경우가 있다.
또한, 본 발명의 제조 방법은 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 3,4-디클로로부텐-1을 분리하는 공정 (4), 및 공정 (4)에서 얻어진 3,4-디클로로부텐-1을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻는 공정 (5)를 추가로 포함하고, 공정 (2)는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
공정 (2)(직접 불소화 공정)에서는 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는다. 상기 희석 가스는 질소, 헬륨, 아르곤, 네온 및 불화수소로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 가스인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 질소, 헬륨, 아르곤, 네온을 통합하여 불활성 가스라고도 한다. 상기 혼합물에는, 생성된 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄, 생성된 불화수소, 미반응 1,2,3,4-테트라클로로부탄, 미반응 불소 가스, 공정 (2)의 반응 중간체(예를 들면, 1,2,3,4-테트라클로로테트라플루오로부탄, 1,2,3,4-테트라클로로펜타플루오로부탄을 들 수 있음), 희석 가스가 포함된다. 또한, 공정 (2)에서 촉매의 부재하에 반응시키는 것이 바람직하다.
공정 (2)의 반응은 이하의 반응식 3으로 표시된다.
CH2Cl·CHCl·CHCl·CH2Cl+6F2→ CF2Cl·CFCl·CFCl·CF2Cl+6HF
이 공정에서는 반응성이 매우 강한 불소 가스를 이용하기 때문에, 기질인 유기 화합물과 불소 가스와의 반응에 의해 폭발하거나 부식되는 경우가 있다. 또한, 발열에 의한 탄소 결합의 절단이나 중합, 또한 탄소의 생성, 퇴적 등에 의한 급격한 반응이나 폭발 등의 부반응이 발생하는 경우도 있다. 또한, C-H 결합 1개를 C-F 결합으로 치환하면, 약 -110 kcal/mol의 반응열이 발생한다. 이와 같이, 반응열은 사용하는 불소 가스의 몰수에 비례하고, 불소 가스량이 많을 수록 반응열이 커지기 때문에, 상술한 바와 같이 탄소 결합의 절단이나 폭발이 발생하기 쉽고, 또한 수율의 저하 등을 초래하여 공업적 제조, 조업상의 문제가 되는 경우가 있다.
이 때문에, 직접 불소화 공정에 있어서의 반응열의 급격한 발생을 억제하기 위해, 예를 들면 불소 가스를 상기 불활성 가스(예를 들면, 질소 또는 헬륨 등)로 희석하는 방법, 기질인 유기 화합물도 상기 불활성 가스 또는 불화수소로 희석하는 방법이 바람직하게 이용된다. 또한, 반응을 저온 영역에서 행하는 방법, 또한 반응을 기상에서 행할 때에는 기질인 유기 화합물에 불소 가스가 조금씩 접촉되도록 불소 가스를 분할 공급하는 방법이 바람직하게 이용된다.
즉, 공정 (2)는 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고, 상기 반응기 내에서 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정으로서, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄의 농도가 0.5 내지 4몰％인 것이 바람직하다. 상기 농도가 4몰％ 이상이면, 상술한 바와 같이 기질인 유기 화합물이 불소에 노출되었을 때에 연소 또는 폭발하는 경우가 있다. 또한, 공정 (2)는 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고, 상기 반응기 내에서 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정으로서, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 불소 가스의 농도가 바람직하게는 0.5 내지 10몰％, 보다 바람직하게는 0.5 내지 6몰％인 것이 바람직하다. 상기 희석 가스는 반응기에 공급되는 가스의 전량(혼합 가스 (A) 및 (B)의 합계량)에 대하여 86 내지 99몰％의 농도로 상기 반응기에 공급되는 것이 바람직하다.
또한, 공정 (2)는 3개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 2개 이상의 공급구로부터 공급하고, 상기 반응기 내에서 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하다. 또한, 상술한 연소 또는 폭발을 방지하는 측면에서, 공정 (2)는 3개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 2개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고, 상기 반응기 내에서 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
공정 (2)는 0.05 내지 1 MPa의 압력하에서, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하다. 압력이 높아질 수록 폭발 범위는 일반적으로 넓어지기 때문에, 반응은 저압에서 행하는 것이 바람직하다. 또한, 공정 (2)는 바람직하게는 50 내지 500℃에서, 보다 바람직하게는 150 내지 450℃에서, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
상기 반응기의 재질로는 부식성 가스에 내성을 갖는 것이 바람직하고, 예를 들면 니켈, 인코넬(Inconel), 하스텔로이(Hastelloy) 등의 니켈을 주성분으로 하는 합금을 들 수 있다.
공정 (2) 후에, 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물의 적어도 일부를 추출하여, 예를 들면 냉각하여 액체-액체 분리할 수 있다. 즉, 불화수소가 풍부한 상과 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상으로 분리할 수 있다. 불화수소가 풍부한 상에는 불화수소 외에도, 공정 (2)의 중간체 또 는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 등의 유기물이 소량 포함되고, 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상에는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 외에도 불화수소, 공정 (2)의 중간체가 소량 포함된다. 이 액체-액체 분리 공정에서 불화수소 이외의 희석 가스(불활성 가스)는 제거된다. 또한, 불화수소가 풍부한 상은 희석 가스로서 상기 직접 불소화 공정으로 순환시킬 수도 있다.
또한, 본 발명의 제조 방법은 공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 액체-액체 분리하고, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상과 알칼리를 접촉시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정 (6)을 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 공정 (6)(알칼리 접촉 공정)에서는 상기 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상 중에 포함되는 불화수소가, 예를 들면 알칼리 수용액으로 세정된다.
상기 알칼리 수용액으로는 수산화나트륨 수용액, 수산화칼륨 수용액 등을 들 수 있다. 또한, 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토금속 화합물, 및 탄소질 고체 재료, 알루미나나 제올라이트 등을 포함하는 정제제와 접촉시킬 수 있다. 또한, 불화수소를 물에 의해 회수할 수도 있다. 상기 알칼리 접촉 공정은 -10 내지 70℃에서 행하는 것이 바람직하다.
알칼리 접촉 공정을 거친 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 중에는 수분이 포함되어 있기 때문에, 계속해서 공정 (7)(탈수 공정)에서 탈수시키는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 제조 방법은 공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 액체-액체 분리하고, 얻어진 1,2,3,4-테 트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상과 알칼리를 접촉시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정 (6), 및 공정 (6)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 탈수시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정 (7)을 추가로 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 탈수 공정에는 제올라이트가 바람직하게 이용되고, 구체적으로는 예를 들면 분자체-3A, 4A, 5A 등을 들 수 있다.
공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 적어도 일부는, 예를 들면 펌프나 압축기에 의해 1개 이상의 증류탑에 도입될 수 있다. 상기 증류탑에서는 중간체 등과 목적물인 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄으로 분리된다. 상기 중간체의 적어도 일부는 공정 (2)로 순환시킬 수도 있다. 즉, 본 발명의 제조 방법은, 공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 1개 이상의 증류탑에 공급하고, 공정 (2)의 반응 중간체를 분리하여, 상기 중간체의 적어도 일부를 상기 반응기에 공급하는 공정 (8)을 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄으로부터는 상기 중간체 외에도 저비등 성분(예를 들면, 질소, 산소, 일산화탄소, 이산화탄소 등을 들 수 있음)이 제거되고, 바람직하게는 순도 95몰％ 이상, 보다 바람직하게는 98몰％ 이상으로 정제되어 제품(1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 정제품)으로서 회수된다.
즉, 본 발명은 이하와 같이 요약된다.
본 발명의 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법은 (1) 1,3-부 타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻는 공정, 및 (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 공정 (2)는 촉매의 부재하에 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
또한, 공정 (2)는 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고, 상기 반응기 내에서 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정이며, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄의 농도가 0.5 내지 4몰％인 것이 바람직하다.
또한, 공정 (2)는 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고, 상기 반응기 내에서 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정이며, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 불소 가스의 농도가 0.5 내지 10몰％인 것이 바람직하다.
또한, 공정 (2)는 0.05 내지 1 MPa의 압력하에서, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
또한, 공정 (2)는 50 내지 500℃에서, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
본 발명의 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법은 (1) 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정, 및 (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정을 포함하는 제조 방법이며, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 분리하는 공정 (3)을 추가로 포함하고, 공정 (2)가, 공정 (3)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것을 특징으로 한다.
또한, 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물에는 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 3,4-디클로로부텐-1이 포함될 수 있다.
또한, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 3,4-디클로로부텐-1을 분리하는 공정 (4), 및 공정 (4)에서 얻어진 3,4-디클 로로부텐-1을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻는 공정 (5)를 추가로 포함하고, 공정 (2)는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것이 바람직하다.
또한, 1,2,3,4-테트라클로로부탄은 부생성물인 것이 바람직하다.
또한, 공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 액체-액체 분리하고, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상과 알칼리를 접촉시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 (A)를 얻는 공정 (6), 및 공정 (6)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 (A)를 탈수시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 (B)를 얻는 공정 (7)을 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 공정 (6)에서 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상으로부터 불화수소가 제거된 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 (A)에는 물, 공정 (2)의 반응 중간체가 포함될 수 있다. 공정 (7)에서 물이 제거된 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 (B)에는 공정 (2)의 반응 중간체가 포함될 수 있다.
또한, 공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 (B)를 1개 이상의 증류탑에 공급하고, 공정 (2)의 반응 중간체를 분리하여, 상기 중간체의 적어도 일부를 상기 반응기에 공급하는 공정 (8)을 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
<공정 (1)>
공업적으로 제조되고 있는 1,3-부타디엔을 염소화하여 디클로로부텐을 생성하였다. 이 때, 3,4-디클로로부텐-1 및 1,4-디클로로부텐-2의 혼합물이 생성되었다. 이 혼합물의 일부를 추출하고, 추가로 염소화, 증류 분리를 반복하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻었다. 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 가스 크로마토그래피로 분석한 결과, 순도는 99.1몰％였다.
<공정 (2)>
2개의 가스 공급구를 갖는 내경 20.6 mmφ, 길이 600 mm의 인코넬 600제 반응기(전기 히터 가열 방식: 이 반응기에는 미리 불소 가스에 의해 온도 550℃에서 부동태화 처리를 실시하였음)에, 2개의 가스 공급구로부터 질소 가스를 25 NL/h(합계 50 NL/h) 공급하고, 반응기를 250℃로 승온시켰다. 또한, 각각의 가스 공급구로부터 불화수소를 15 NL/h(합계 30 NL/h) 공급하였다. 이와 같이, 질소 가스 및 불화수소의 혼합 가스를 희석 가스로 사용하였다.
이어서, 분지된 희석 가스류의 한쪽(40 NL/h)과, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 1.0 NL/h를 함께 반응기에 공급하였다. 그 후, 다른 쪽의 분지된 희석 가스류(40 NL/h)와 불소 가스 6.1 NL/h를 함께 반응기에 공급하여 반응을 개시하였다.
이하와 같이 하여 공정 (2)의 반응 성적을 평가하였다. 반응 개시로부터 3 시간 후, 반응기 출구로부터 얻어지는 반응 생성 가스(공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물)를, 수산화칼륨 및 요오드화칼륨 수용액으로 처리하고, 반응 생성 가스에 포함되어 있는 불화수소, 미반응 불소 가스 및 질소 가스를 제거하였다. 이어서, 유기 용매로 추출하고, 추출액 중의 조성을 가스 크로마토그래피에 의해 구하였다. 그 결과는 이하와 같았다.
1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 92.2％
기타 7.8％
(단위: 부피%)
[실시예 2]
<공정 (1)>
공업적으로 제조되고 있는 1,3-부타디엔을 염소화하여 디클로로부텐을 생성하였다. 이 때, 3,4-디클로로부텐-1 및 1,4-디클로로부텐-2의 혼합물이 생성되었다. 1,4-디클로로부텐-2는 3,4-디클로로부텐-1로 이성질체화하였다. 3,4-디클로로부텐-1로부터 탈염산에 의해 클로로프렌을 제조하는 공정에서, 다른 염소 화합물은 부생성물로서 증류 분리하고, 연소 처리 등에 의해 무해화, 폐기하였다.
여기서는 상기 부생성물의 염소 화합물을 증류탑에 의해 분리 정제하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻었다. 또한, 다른 부생성물은 연소 처리에 의해 무해화하였다. 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 가스 크로마토그래피로 분석한 결과, 순도는 98.2몰％였다.
<공정 (2)>
내경 20.6 mmφ, 길이 1000 mm의 인코넬 600제 반응기(전기 히터 가열 방식: 이 반응기에는 미리 불소 가스에 의해 온도 550℃에서 부동태화 처리를 실시하였음)의 탑 정상의 2개의 가스 공급구로부터, 질소 가스를 합계 80 NL/h로 공급하고, 반응기를 300℃로 승온시켰다. 이와 같이 질소 가스를 희석 가스로서 사용하였다.
이어서, 분지된 희석 가스류의 한쪽(30 NL/h)과, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 2 NL/h를 함께 반응기에 공급하였다. 그 후, 다른 쪽의 분지된 희석 가스류(50 NL/h)와 불소 가스 6.1 NL/h를 함께 반응기에 공급하여 반응을 개시하였다.
이어서, 반응기의 길이 방향의 중앙부에 설치된 다른 하나의 가스 공급구로부터, 질소 가스 70 NL/h와 불소 가스 6 NL/h를 함께 공급하고, 반응을 계속하였다.
이하와 같이 하여 공정 (2)의 반응 성적을 평가하였다. 반응기의 중앙부로부터 상기 가스의 공급을 개시하고 나서 약 5 시간 후, 반응 생성 가스(공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물)를 수산화칼륨 및 요오드화칼륨 수용액으로 처리하고, 반응 생성 가스에 포함되어 있는 불화수소, 미반응 불소 가스 및 질소 가스를 제거하였다. 이어서, 유기 용매로 추출하고, 추출액 중의 조성을 가스 크로마토그래피에 의해 구하였다. 그 결과는 이하와 같았다.
1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 98.8％
기타 1.2％
(단위: 부피%)
또한, 반응기의 중앙부로부터 상기 가스의 공급을 개시하고 나서 약 5 시간 후, 반응기 출구 가스(공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물)을 냉각하면서 포집하고, 냉각하고, 주로 불화수소가 풍부한 상과 주로 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상으로 분리하였다. 여기서, 질소 가스도 제거되었다. 주로 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상을 추출하여 알칼리 세정한 후, 분자체에 의해 탈수 처리를 행하여 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻었다. 이어서, 증류 정제를 행하여 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 정제품을 얻었다. 이것을 가스 크로마토그래피로 분석한 결과, 순도는 99.0몰％였다.
[실시예 3]
<공정 (1)>
공업적으로 생산되고 있는 1,3-부타디엔의 염소화 반응에 의해, 주로 3,4-디클로로부텐-1 및 1,4-디클로로부텐-2를 생성시키고, 1,4-디클로로부텐-2를 이성질체화 반응에 의해 3,4-디클로로부텐-1로 제조하고, 증류 분리에 의해 3,4-디클로로부텐-1을 얻었다. 이것을 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 3,4-디클로로부텐-1의 순도는 99.3몰％였다.
내용적 200 ml의 유리제 4구 플라스크에 상기 3,4-디클로로부텐-1을 50.14 g(401.1 mmol) 투입하고, 교반하면서 온수욕에서 반응 온도를 40℃로 유지하였다.
가스 도입구로부터 질소 가스 5 ml/분 및 염소 가스 88.8 ml/분을 공급하면서 반응을 개시하고, 반응 개시로부터 약 103분 후, 염소 가스의 도입량을 8 ml/분으로 하여 추가로 약 30분간 반응을 계속하고, 염소 가스의 공급을 정지시켜 반응을 종료하였다. 공급한 염소 가스는 총 419 mmol이었다.
반응액을 회수하여 가스 크로마토그래피로 분석을 하였다. 그 결과를 이하에 나타내었다.
1,2,3,4-테트라클로로부탄 94.3 mol％
미반응 3,4-디클로로부텐-1 2.7 mol％
기타 3.0 mol％
또한, 1,2,3,4-테트라클로로부탄 중의 이성질체의 비율은 dl체:메소체= 45.3:54.7이었다.
<공정 (2)>
2개의 가스 공급구를 갖는 내경 20.6 mmφ, 길이 600 mm의 인코넬 600제 반응기(전기 히터 가열 방식: 이 반응기에는 미리 불소 가스에 의해 온도 550℃에서 부동태화 처리를 실시하였음)에, 2개의 가스 공급구로부터 질소 가스를 40 NL/h(합계 80 NL/h) 공급하고, 반응기를 250℃로 승온시켰다.
이어서, 희석 질소 가스류의 한쪽(40 NL/h)과, 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 1.0 NL/h를 함께 반응기에 공급하였다. 그 후, 다른쪽의 희석 질소 가스류(40 NL/h)와 불소 가스 6.1 NL/h를 함께 반응기에 공급하여 반 응을 개시하였다.
이하와 같이 하여 공정 (2)의 반응 성적을 평가하였다. 반응 개시로부터 3 시간 후, 반응기 출구로부터 얻어지는 반응 생성 가스(공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물)를 수산화칼륨 및 요오드화칼륨 수용액으로 처리하여, 반응 생성 가스에 포함되어 있는 불화수소, 미반응불소 가스 및 질소 가스를 제거하였다. 이어서, 유기 용매로 추출하고, 추출액 중의 조성을 가스 크로마토그래피에 의해 구하였다. 그 결과는 이하와 같았다.
1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄 91.8％
기타 8.2％
(단위: 부피%)

Claims (15)

  1. (1) 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (3) 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 분리하는 공정,
    (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (3)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정으로, 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고 (여기서, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄의 농도가 0.5 내지 4몰％임), 상기 반응기 내에서, 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (6) 공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 액체-액체 분리하고, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상과 알칼리를 접촉시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정,
    (7) 공정 (6)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 탈수시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정, 및
    (8) 공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 1개 이상의 증류탑에 공급하고, 공정 (2)의 반응 중간체를 분리하여, 상기 중간체의 적어도 일부를 상기 반응기에 공급하는 공정
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  2. (1) 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (3) 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 분리하는 공정,
    (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (3)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정으로, 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (3)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고 (여기서, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 불소 가스의 농도가 0.5 내지 10몰％임), 상기 반응기 내에서, 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (6) 공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 액체-액체 분리하고, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상과 알칼리를 접촉시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정,
    (7) 공정 (6)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 탈수시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정, 및
    (8) 공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 1개 이상의 증류탑에 공급하고, 공정 (2)의 반응 중간체를 분리하여, 상기 중간체의 적어도 일부를 상기 반응기에 공급하는 공정
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  3. (1) 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (4) 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 3,4-디클로로부텐-1을 분리하는 공정,
    (5) 공정 (4)에서 얻어진 3,4-디클로로부텐-1을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻는 공정,
    (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정으로, 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고 (여기서, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄의 농도가 0.5 내지 4몰％임), 상기 반응기 내에서, 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (6) 공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 액체-액체 분리하고, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상과 알칼리를 접촉시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정,
    (7) 공정 (6)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 탈수시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정, 및
    (8) 공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 1개 이상의 증류탑에 공급하고, 공정 (2)의 반응 중간체를 분리하여, 상기 중간체의 적어도 일부를 상기 반응기에 공급하는 공정
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  4. (1) 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (4) 공정 (1)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 포함하는 혼합물로부터 3,4-디클로로부텐-1을 분리하는 공정,
    (5) 공정 (4)에서 얻어진 3,4-디클로로부텐-1을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄을 얻는 공정,
    (2) 희석 가스의 존재하에 기상 중에서, 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정으로, 2개 이상의 공급구를 갖는 반응기에, 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (A)를 1개 이상의 공급구로부터 공급하면서, 불소 가스 및 상기 희석 가스를 포함하는 혼합 가스 (B)를 다른 1개 이상의 공급구로부터 공급하고 (여기서, 혼합 가스 (A) 및 (B) 전량에 대하여 불소 가스의 농도가 0.5 내지 10몰％임), 상기 반응기 내에서, 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정,
    (6) 공정 (2)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 액체-액체 분리하고, 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄이 풍부한 상과 알칼리를 접촉시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정,
    (7) 공정 (6)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 탈수시켜 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 얻는 공정, 및
    (8) 공정 (7)에서 얻어진 조 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 1개 이상의 증류탑에 공급하고, 공정 (2)의 반응 중간체를 분리하여, 상기 중간체의 적어도 일부를 상기 반응기에 공급하는 공정
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 있어서, 공정 (2)는 촉매의 부재하에 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 있어서, 공정 (1)은 1,3-부타디엔을 염소화하여 1,2,3,4-테트라클로로부탄 및 3,4-디클로로부텐-1을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 1,2,3,4-테트라클로로부탄이 부생성물인 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 있어서, 상기 희석 가스가 질소, 헬륨, 아르곤, 네온 및 불화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가스인 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 있어서, 공정 (2)는 0.05 내지 1 MPa의 압력하에, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 있어서, 공정 (2)는 50 내지 500℃에서, 공정 (3) 또는 공정 (5)에서 얻어진 1,2,3,4-테트라클로로부탄과 불소 가스를 반응시켜 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄을 포함하는 혼합물을 얻는 공정인 것을 특징으로 하는 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법.
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