따라서, 본 발명의 목적은 입사각, 특히 0°에서의 입사각과는 무관하게 글레이징의 양호한 미적 외관, 양호한 내기계성 및 열처리(어닐링(annealing), 강인화(toughening), 굴곡(curving) 및 휨(bending))를 견딜 수 있는 양호한 능력을 동시에 부여하고, 또한 이의 제조의 경제적 및/또는 산업상 이용가능성을 손상시키기 않는 반사 방지 코팅을 개발하기 위해 노력함으로써 상기 단점을 제거하는 것이다.
먼저, 본 발명의 목적은 하나 이상의 기판의 면상에 고굴절률 및 저굴절률을 교대로 갖는 전도체 물질로 구성되고, 특히 직각 입사에서 반사 방지 효과를 가지며, 하기와 같이 정의된 박층의 반사 방지 코팅을 포함하는 투명 기판, 특히 유리로 구성된 투명 기판이다. 상기 기판은,
1.8 내지 2.3의 굴절률(n1), 및 5 내지 50㎚의 형상 두께(e1)를 갖는 고굴절률의 제 1 층(1);
1.35 내지 1.65의 굴절률(n2), 및 5 내지 50㎚의 형상 두께(e2)를 갖는 저굴절률의 제 2 층(2);
1.8 내지 2.3의 굴절률(n3), 및 40 내지 150㎚의 형상 두께(e3)를 갖는 고굴절률의 제 3 층(3); 및
1.35 내지 1.65의 굴절률(n4), 및 40 내지 125㎚의 형상 두께(e4)를 갖는 저굴절률의 깊이 제 4 층(4)을
연속해서 포함하되, 다층은 한편으로는 입사각과 무관하게 양호한 미적 외관을 부여하도록 설계되고, 다른 한편으로는 열처리를 거칠 수 있도록 설계된다.
본 발명의 의미 내에서, "층"이란 용어는 층 각각이 주어진 굴절률을 갖고 이들의 형상 두께의 합이 본 층에 대한 주어진 값을 또한 나타난다는 점에서 단일층 또는 층들의 중첩을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 의미 내에서, 층은 유전체 물질, 특히 이후에 상세하게 설명되는 바와 같은 금속 산화물, 금속 질화물 또는 금속 옥시질화물 유형의 유전체 물질로 구성된다. 그러나, 이는, 예를 들어 이를 금속 산화물로 도핑함으로써 적어도 약간은 전도성이되도록 변형되는 하나 이상의 이들 층을 배제하지 않으며, 이는 또한 반사 방지 다층에게 정전기 방지 기능을 부여하기 위해 수행된다.
본 발명은 바람직하게는 유리 기판에 관한 것이지만, 또한 중합체에 기초한 투명 기판, 예를 들어 폴리카보네이트로 구성된 투명 기판에 적합하다.
따라서, 본 발명은 고굴절률 및 저굴절률을 갖는 층이 교대로 존재하는 하나 이상의 일련의 4개의 층을 갖는 반사 방지 다층에 관한 것이다.
본 발명에서 채택된 두께 및 굴절률 표준은 투과도에서의 무채색 및 반사에서의 미적 외관을 갖는 광대역(broadband) 낮은 광 반사의 반사 방지 효과를 수득할 수 있게 하고, 이렇게 코팅된 기판이 관측되는 입사각과는 무관하게 그렇게 할 수 있다.
이들 표준을 선택하는 것은 본 발명자들이 2개의 수준, 즉 직각 입사 그 자체에서 광 반사(RL)의 값을 최소화하려는 희망, 및 기울어진 광 반사에 대한 만족스러운 색도 측정(colorimetry), 즉 차양(shade) 및 강도가 미적 견지에서 허용가능한 반사에서의 컬러를 얻고, 내기계성 및 열처리에 대한 내성에 대해 다층의 특성을 손상시키지 않으면서 그렇게 하려는 희망에서 상품의 산업상 이용가능성 및 광 반사의 발생을 고려했기 때문에 까다로운 공정이었다.
본 발명자들은, 특히 가시광에서 적어도 3 또는 4%의 RL의 값을 감소시키고, 이러한 동일한 광 반사에 있어서 음의 값인 (L, a*, b*) 색도 측정 시스템에서 b*
를 수득함으로써 이를 달성하였다. 이는 현재 수많은 용도, 특히 건축 분야에서 미적으로 허용가능한 것으로 간주되는 반사에서의 유의한 감소를 초래하고, 반사에서의 녹색, 청색 또는 자주색(황색조의 외관은 제외됨)을 초래한다. 본 발명자들은 또한 TABER 시험에 의해 야기되는 헤이즈(haze)가 3%를 초과하지 않도록 내마모성을 갖고, 제품이 강인화될 수 있거나 1m 초과의 곡률 반경, 심지어 특정한 경우에 10㎝ 정도의 곡률 반경으로 굽을 수 있도록 열 처리에 대한 내성을 갖는 이들의 동일한 다층을 고안하였다.
TABER 검증을 수행하기 위한 장치의 작동 원리는 하기에서 상기된다.
250g까지 적재된 2개의 마모성 그라인딩휠(abrasive grinding wheel)은 회전대(turntable)에 수평으로 위치한 시험편에 의존한다. 보다 큰 지지 적재물(총 1 ㎏ 이하)은 상기 시험에 따라 설정될 수 있다. 시험편이 회전함에 따라, 그라인딩휠은 30㎠ 체환(annulus) 상에서 반대 방향으로 회전하고, 이렇게 각각의 회전에서 2회 수행한다.
내마모성 시험은 3단계로 수행된다:
- 그라인딩휠을 세정하는 단계;
- 시험편을 실질적으로 마모시키는 단계
- 이러한 마모에 의해 야기된 헤이즈(haze)를 측정하는 단계.
세정 상태에 관한 한, 이는 시험편의 위치에서 교대로 위치하는 단계를 포함한다:
- 마모제(25회전)
- 노출된 플로트 유리(float glass)(100회전).
마모 단계는 10 ×10㎝ 크기의 시험편 상에서 수행된다.
헤이즈는 BYK 가드너 XL-211 탁도계(BYK Gardner XL-211 turbidimeter)를 이용하여 측정된다. 이러한 장치는 마모 동안에 TABER 시험 그라인딩휠에 남아있는 인각(impression)에 대해 하기와 같이 헤이즈를 측정하기 위해 사용된다:
ΔH = (시험편의 총 투과도/시험편에 의해 확산된 투과도) ×100
이러한 특허출원이 목표로 하는 용도에 있어서, 하기 작동 조건을 사용할 수 있다: 그라인딩휠: CS 10 F; 적재량: 500g; 650회전.
본 발명의 2개의 가장 두드러진 특징은 하기와 같다:
고굴절률의 층을 위해 일반적으로 선택되는 것과는 달리 TiO2와 같은 매우 고굴절률을 갖는 물질을 선택할 필요가 없고, 심지어 불리하다는 것이 밝혀졌다. 대조적으로, 더욱 온당한 굴절률을 갖는 이들 층 물질, 특히 기껏해야 2.2의 굴절률을 갖는 물질을 위해 사용하는 것이 더욱 합당한 것으로 밝혀졌다. 따라서, 이는 일반적으로 반사 방지 다층을 위한 공지된 교시와는 대조된다. 따라서, 약 2.0의 굴절률을 갖는 물질은 굴절률이 약 2.45인 물질(예를 들어, TiO2)을 사용하여 수득된 물질에 필적하는 광학 특성(0°에서의 광 반사)을 갖는 양호한 반사 방지 코팅을 수득할 수 있게 한다는 것이 증명되었다.
더욱 온당한 굴절률을 갖는 물질, 예를 들어 SnO2, Si3N4, SnxZn
yOz, TiZnOx 또는 SixTiyOz의 사용은 다층의 내기계 특성(내마모성, 내긁힘성, 내세정성) 및 열처리 내성 특성(어닐링, 강인화, 굴곡)을 상당히 개선시킬 수 있게 한다.
따라서, 본 발명자들은, 경사 입사에서 저반사 스펙트럼이 광역화된다는 사실, 및 따라서 주석 산화물 SnO2, 규소 질화물 Si3N4, 혼합 주석-아연 산화물 SnxZnyOz, 혼합 주석-티탄 산화물 TiZnOx, 또는 규소-티탄 산화물 SixTiyOz와 같은 약 2의 굴절률을 갖는 물질의 사용을 허가할 수 있다는 사실을 활용하였다. 특히 TiO2와 비교시, 보다 양호한 기계 특성을 갖는다는 것 이외에, 이들 물질은 캐쏘드 스퍼터링으로서 공지된 증착 기법을 사용하는 경우에 훨씬 높은 증착 속도를 갖는다는 이점을 갖는다. 이러한 온당한 범위의 굴절률에서, 또한 캐쏘드 스퍼터링에 의 해 증착될 수 있는 물질이 보다 넓게 선택되며, 따라서 산업상 제조에서 보다 큰 유연성(flexibility)을 제공하고, 하기에서 상세하게 기술되는 바와 같은 다층에 부가적인 기능성을 첨가하기 위한 추가적인 선택을 제공한다.
본 발명에 따른 다층의 4개의 층의 형상 두께 및 굴절률을 위한 바람직한 범위는 하기에 기술되어 있으며, 이러한 다층은 A로서 지칭된다:
- n1 및/또는 n3은 1.85 내지 2.15, 특히 1.90 내지 2.10의 범위이다.
- n2 및/또는 n4는 1.35 내지 1.65의 범위이다.
- e1은 5 내지 50㎚, 특히 10 내지 30㎚ 또는 15 내지 25㎚의 범위이다.
- e2는 5 내지 50㎚, 특히 35㎚ 이하 또는 30㎚ 이하, 특히 10 내지 35㎚의 범위이다.
- e3은 40 내지 120㎚, 바람직하게는 45 내지 80㎚의 범위이다.
- e4는 45 내지 110㎚, 바람직하게는 70 내지 100㎚의 범위이다.
본 발명의 대체 형태에 따라, 고굴절률의 제 1 층(1) 및 저굴절률의 제 2 층(2)은, 특히 1.65 내지 1.80의 "중간" 굴절률(e5)을 갖는 단일층(5), 바람직하게는 50 내지 140㎚, 바람직하게는 85 내지 120㎚의 광학 두께(e.opt5)를 갖는 단일층(5)으로 치환될 수 있다. 수직으로 관측되도록 최적화된 통상적인 3층의 반사 방지 다층에서, 이러한 두께는 120㎚를 약간 초과한다. 이러한 중간 굴절률의 층은, 제 1 순서에 관한 한, 다층을 지지하는 기판에 가장 인접한 2개의 층의 고굴절률/저굴 절률의 층 순서의 것과 유사한 광학 효과를 갖는다. 이는 다층에서 층의 총수를 감소시키는 이점을 갖는다. 이는 바람직하게는 한편으로 규소 산화물과, 다른 한편으로는 주석 산화물, 아연 산화물 및 티탄 산화물로부터 선택된 하나 이상의 금속 산화물에 기초한다. 이는 또한 규소 옥시질화물 또는 규소 옥시탄화물 및/또는 알루미늄 옥시질화물에 기초할 수 있다.
고굴절률을 갖는, 다층(A)의 제 1 및/또는 제 3 층을 제조하는 가장 적절한 물질은 아연 산화물(ZnO), 주석 산화물(SnO2), 지르코늄 산화물(ZrO2), 혼합 주석-아연 산화물(SnxZnyOz), 혼합 아연-티탄 산화물(TiZnOx) 또는 규소-티탄 산화물(SixTiyOz)로부터 선택된 금속 산화물(들)에 기초한다. 이들은 또한 규소 질화물(Si3N4) 및/또는 알루미늄 질화물(AIN)로부터 선택된 질화물(들)에 기초할 수 있다. 이들 모든 물질은 가능가하게는 이들의 내화학 및/또는 내기계 및/또는 내전기 특성을 개선시키기 위해 도핑될 수 있다.
저굴절률을 갖는, 다층(A)의 제 2 층 및/또는 제 4 층을 제조하기에 가장 적합한 물질은 규소 산화물, 규소 옥시질화물 및/또는 옥시탄화물에 기초하고, 다르게는 규소와 알루미늄의 혼합 산화물에 기초한다. 이 같은 혼합 산화물은 순수한 SiO2(이의 예는 유럽 특허출원 제 EP 791 562 호에 제시되어 있다)보다 양호한 내구성, 특히 내화학성을 갖는 경향이 있다. 2개의 산화물의 개개의 비율은 층의 굴절률을 과도하게 증가시키지 않으면서 내구성에서 목적하는 개선을 얻기 위해 조절될 수 있다.
따라서, 이들의 다층에 이 같은 층을 혼입한 기판은 손상없이 어닐링, 강인화, 굴곡 또는 심지어 휨과 같은 열처리를 거친다. 이들 열처리는 광학 특성에 악영향을 미치지 않아야 하고, 이러한 기능성은 상점에서의 판매대를 글레이징하는데 중요한데, 이는 이것이 유리가 120℃ 이하(적층의 경우) 또는 500 내지 700℃ 이하(굴곡 또는 강인화의 경우)까지 가열되어야 하는 굴곡, 강인화, 어닐링 및 적층 유형의 고온 열처리를 겪어야 하는 글레이징이기 때문이다. 이어, 임의의 문제없이 열처리 전에 박층을 증착시킬 수 있다는 사실(굴곡 유리 상에 층들을 증착시키는 것은 까다롭고 비용이 많이 들지만, 임의의 열처리 이전에 증착을 수행한다는 산업상 견지에서 매우 단순하다)은 매우 유용하다.
굴곡은, 전형적으로는 상품용 디스플레이, 특히 상점에서의 판매대와 관련된 용도에 있어서 작은 곡률 반경(약 1m) 또는 매우 작은 곡률 반경(약 10㎝ 정도)으로 수행될 수 있다.
선행 기술분야의 다층과 비교시에, 본 발명에 따른 다층, 및 특히 SiO2/Si3N4 조합물(association)은 열처리에 안정하고, 곡률의 작은 반경(R = 약 1m)으로 굴곡을 허용하는 이점을 갖고, 또한 SiO2/혼합 주석-아연 또는 규소/티탄 산화물 조합물은 굴곡의 매우 작은 반경(R = 약 10㎝)으로 굴곡 또는 심지어 휨을 부여한다. 또한, 본 발명의 청구 주제인 이들 2개의 조합물은 개선된 내화학성 및 내기계성을 부여하고, 임의의 경우에 TiO2를 포함하는 다층에 의해 수득된 것보다 우수한 내화 학성 및 내기계성을 부여한다. 사실상, 선행 기술분야의 어떠한 다층도 양호한 내화학성 및 내기계성 둘 모두를 수득할 수 없으며, 주요 광학 결함을 나타내지 않으면서 굴곡 및/또는 휨 작동을 거치는 능력을 수득할 수 없다.
따라서, 캐리어 유리(carrier glass)가 열처리를 거치도록 의도된 것인 지의 여부와는 무관하게 단일 반사 방지 다층 구조를 갖는 것이 가능하다. 이것이 가열되도록 의도되지 않을 지라도, 이는 전체로서 다층의 내기계성 및 내화학성을 개질시키기 때문에 하나 이상의 질화물 층을 사용하는 것이 유리하다.
하나의 특정 실시태양에 따라, 고굴절률을 갖는 제 1 및/또는 제 3 층은 사실상 몇몇 중첩된 고굴절률의 층으로 구성될 수 있다. 이들은 매우 특히 SnO2/Si3N4 또는 Si3N4/SnO2 유형의 2층으로 구성될 수 있다. 이것의 이점은 다음과 같다: Si3N4는 반응성 스퍼터링에 의해 SnO2, ZnO 또는 ZrO2와 같은 통상적인 금속 산화물보다 다소 덜 용이하게 및 다소 더 느리게 증착되는 경향이 있다. 특히 보다 두꺼운 층인 제 3 층 및 열처리로부터 초래할 수 있는 임의의 손상으로부터 다층을 보호하는데 가장 중요한 층의 경우에, 충분한 두께의 Si3N4를 증착시키기 위해 다층을 분할시켜 목적하는 열처리에 대한 보호 효과를 얻고, SnO2 또는 ZnO를 이용하여 층을 광학적으로 "구성"하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명에 따른 다층(A)으로 코팅된 기판을 위해, 또는 글레이징 유닛을 형성하기 위해 이것과 조합된 기타 기판을 위해 선택된 유리는, 예를 들어 특히 "디아망(Diamant)" 유형으로 극도로 투명할 수 있거나, "플라니룩스(Planilux)" 유형 으로 투명할 수 있거나, 또는 "파솔(Parsol)" 유형으로 착색될 수 있으며, 이들은 쌩-고벵 비트라지(Saint-Gobain Vitrage)에 의해 판매되고 있는 3개의 상품이거나, 다르게는 유럽 특허출원 제 EP 616 883 호에 개시된 바와 같은 "TSA" 또는 "TSA++" 유형일 수 있다. 이는, 국제 공개공보 제 WO 94/14716 호, 국제 공개공보 제 WO 96/00194 호, 유럽 특허출원 제 EP 0 644 164 호 또는 국제 공개공보 제 WO 96/28394 호에 개시된 바와 같이 가능하게는 착색된 유리일 수 있다. 이는 자외선 유형의 방사선을 여과할 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 상술한 다층(A)이 장착된 기판을 혼입시키는 글레이징 유닛이다. 본 글레이징은 단일층(monolithic)일 수 있는데, 즉 이의 면 중 하나의 면 상에 다층으로 코팅된 단일 기판으로 구성될 수 있다. 이의 맞은편 면은 임의의 반사 방지 코팅이 없을 수 있으며, 이는 노출되거나 다른 기능성을 갖는 다른 코팅(B)으로 커버될 수 있다. 이는 태양 광선 차단 기능성(예를 들어, 유전체 화합물의 층, 또는 TiN 또는 ZrN과 같은 질화물, 금속 산화물, 강철 또는 Ni-Cr 합금의 층에 의해 둘러싸인 하나 이상의 은 층을 이용함)을 갖는 코팅; 저-방사율 기능성(예를 들어, F:SnO2 또는 주석-도핑된 인듐 산화물(ITO)과 같은 도핑된 금속 산화물, 또는 하나 이상의 은 층으로 구성됨)을 갖는 코팅; 정전기 방지 기능성(산소-도핑되거나 산소-아화학량론적(substoichiometric)인 금속 산화물)을 갖는 코팅; 가열 층(예를 들어, 도핑된 금속 산화물, Cu, Ag)을 갖는 코팅; 가열선(heating wire)의 어레이(array)(구리선 또는 전도성 은 슬러리(slurry)로부터 스크린-인쇄 된 밴드)를 갖는 코팅; 김 서림 방지(antifogging)용 기능성(친수성 층을 이용함)을 갖는 코팅; 방수(antirain)용 기능성(적어도 부분적으로는 예추석(anatase) 형태로 결정화된 TiO2를 포함하는 광촉매(photocatalytic) 코팅)을 갖는 코팅일 수 있다.
상기 맞은편 면에는 또한 목적하는 반사 방지 효과를 최대화하기 위해 반사 방지 다층이 장착될 수 있다. 이러한 경우에, 이들 중 하나는 또한 본 발명의 표준을 충족시키는 반사 방지 다층이거나, 몇몇 다른 유형의 반사 방지 코팅이다.
본 발명에 따라 코팅된 기판을 혼입시키는 다른 유리한 글레이징 유닛은 폴리비닐 부티랄(PVB)과 같은 열가소성 화합물의 하나 이상의 시트를 이용하여 2개의 유리 기판을 결합하는 적층 구조를 갖는다. 이러한 경우에, 기판 중 하나에 본 발명에 따른 반사 방지 다층이 외부 면(열가소성 시트를 갖는 유리의 조립체의 맞은 편에 위치한 면) 상에 장착된다. 외부 면 상의 기타 창유리는 또한 이전과 같이 노출되거나, 다른 기능성을 갖는 층으로 코팅되거나, 동일한 반사 방지 다층, 또는 다른 유형(B)의 반사 방지 다층을 갖는 층으로 코팅되거나, 또는 다르게는 이러한 경우(조립체의 맞은 편에 위치한 면 상에 배열되는 것이 아니라 조립체를 위해 사용된 열가소성 시트에 대향하는 하나의 강성 기판(rigid substrate)의 면 중 하나의 면 상에 배열될 수 있다)에서와 같이 몇몇 기타 기능성을 갖는 코팅으로 코팅될 수 있다. 따라서, 적층 글레이징에 적층물(laminate) "내"에 가열선, 가열 층 또는 태양 광선 보호 코팅의 배열을 장착할 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명의 반사 방지 다층이 장착되고 다중 글레이징 유닛, 즉 기체의 중간층에 의해 분리된 2개 이상의 기판을 이용하는 유닛(이중 또는 삼중 글레이징)인 글레이징 유닛을 포함한다. 본원에서 또한, 글레이징의 기타 면은 반사 방지용으로 처리되거나, 기타 기능성을 가질 수 있다.
이러한 기타 기능성은 또한 하나의 동일한 면상에 반사 방지 다층, 및 다른 기능성(예를 들어, 김 서림 방지 코팅의 매우 미세한 층으로 반사 방지 코팅의 상부를 덮는 기능성)을 갖는 다층을 배열하는 단계를 포함하되, 물론 이러한 부가적인 기능성이 부가되어도 광학 특성은 손상되지 않는다.
본 발명의 다른 목적은 본 발명에 따른 반사 방지 코팅을 갖는 유리 기판을 제조하는 방법이다. 하나의 방법은 진공 기법을 이용하여, 특히 자기적으로 향상된 캐쏘드 스퍼터링 또는 코로나 방전(corona discharge)에 의해 한 층 이후에 다른 층을 연속적으로 모든 층을 증착시키는 단계를 포함한다. 따라서, 산화물의 층은 산소의 존재하에 본 금속의 반응성 스퍼터링에 의해 증착될 수 있고, 질화물 층은 질소의 존재하에 증착될 수 있다. SiO2 또는 Si3N4를 생성하기 위해, 출발점은 이들 충분한 전도성으로 만드는 알루미늄과 같은 금속으로 약하게 도핑된 규소 표적물일 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 이들 글레이징의 용도이며, 가게 유리 창문, 디스플레이 캐비넷, 상점에서의 판매대, 건축용 글레이징 컴퓨터 스크린 및 텔레비전과 같은 임의의 디스플레이 디바이스용 글레이징, 임의의 유리 가구, 임의의 장식용 유리 및 차의 지붕의 대부분의 상기 용도는 이미 언급되었다. 이들 글레이징은 층이 증착된 후에 굴곡되고/강인화될 수 있다.
현재, 본 발명의 유리한 특징 및 세부사항은 도면에 의해 하기의 비제한적인 실시예로부터 자명할 것이다.
실시예 1 내지 실시예 4 모두는 4개 층의 반사 방지 다층에 관한 것이다. 상기 층 모두는 SiO2 또는 금속 산화물을 생성하기 위해 산화 분위기하에서 Si 또는 금속 표적물로부터, 질화물을 생성하기 위해 질화 분위기하에서 Si 또는 금속 표적물로부터, 및 옥시질화물을 생성하기 위해 혼합 산화/질화 분위기하에서 자기적으로 향상된 캐쏘드 스퍼터링 및 반응성 스퍼터링에 의해 통상적인 방법으로 증착되었다. Si 표적물은 특히 이들을 보다 전도성으로 만들기 위해 다른 금속, 특히 Zr 및 Al을 소량으로 포함할 수 있다.
실시예 1 내지 실시예 4에 있어서, 사용된 반사 방지 층은 하기와 같다:
(6): 유리 (1): Si3N4 굴절률(n1) = 2
(2): SiO2 굴절률(n2) = 1.46 (3): Si3N4 굴절률(n3) = 2
(4): SiO2 굴절률(n4) = 1.46
실시예 1
이는 도 1의 유리(6)이다. 상기 유리는 쌩-고벵 비트라지에 의한 플라니룩스(Planilux)의 명칭으로 판매되는 4㎜ 두께의 투명한 소다-석회-실리케이트 유리이다.
이러한 유리는 단일층 글레이징으로 이루어지고, 반사 방지 다층을 갖는 양면에 장착된다.
하기 표는 각각의 층의 ㎚ 단위로 굴절률(ni) 및 형상 두께(ei)를 요약한다:
실시예 1 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.0 |
1.46 |
2.0 |
1.46 |
ei
|
35㎚ |
19㎚ |
50㎚ |
90㎚ |
이러한 다층은 건축업에서의 용도에 특히 적합하며, 투과도에서의 컬러는 중성(회색에 가깝다)이고, 광 반사도는 2%보다 훨씬 낮고, 유리하게는 1%보다 낮고, a* 및 b*의 값은 각각 3 및 -10이고, 0°입사각으로 반사에서의 컬러는 청색이다.
실시예 2
이는 반사 방지 다층을 갖는 이의 양면 상에 장착된 도 1의 유리(6)이다.
하기 표는 각각의 층의 ㎚ 단위로 굴절률(ni) 및 형상 두께(ei)를 요약한다:
실시예 2 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.0 |
1.46 |
2.0 |
1.46 |
ei
|
18㎚ |
28㎚ |
102㎚ |
90㎚ |
이러한 실시예의 목적은 다양한 입사각에서 유리(6)의 RL의 값을 최소화하는 것이며, 이때 RL의 값은 바람직하게는 1% 미만이다. 이러한 다층은 입사각에 따라 반사에서 컬러가 변화하지 않는다는 이점을 가지며, 하기 표에서 상기 특징을 갖는, 동일한 입사각의 값에 대한 a* 및 b*의 값이 요약되어 있다.
입사각 |
RL
|
a*
|
b*
|
컬러 |
0° |
<1% |
13 |
-31 |
청색 |
20° |
<1% |
15 |
-30 |
청색 |
40° |
<1% |
14 |
-19 |
청색 |
실시예 3
이는 도 1의 유리(6)이다. 상기 유리는 쌩-고벵 비트라지에 의한 플라니룩스의 명칭으로 판매되는 4㎜ 두께의 투명한 소다-석회-실리케이트 유리이다.
이러한 유리는 반사 방지 다층을 갖는 이의 양면 상에 장착된다.
하기 표는 각각의 층의 ㎚ 단위로 굴절률(ni) 및 형상 두께(ei)를 요약한다:
실시예 3 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.0 |
1.46 |
2.0 |
1.46 |
ei
|
26㎚ |
25㎚ |
76㎚ |
90㎚ |
이러한 다층은 가계 창유리, 디스플레이 또는 판매용 가구로서의 용도에 특히 적합하며, 투과도에서의 컬러는 중성(회색에 가깝다)이고, 광 반사도는 2%보다 훨씬 낮고, 유리하게는 1%보다 낮고, a* 및 b*의 값은 각각 27 및 -27이고, 0°입사각으로 반사에서의 컬러는 청색이다. 이러한 다층은 열처리를 거칠 수 있지만, 이는 강인화될 수 있고, 굴곡될 수 있으며, 1m 초과의 곡률 반경에 있어서 어떠한 광학 결함도 발생하지 않는다. 가장 큰 곡률 영역에서 굴곡 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 6% 미만이다.
실시예 4
이는 도 1의 유리(6)이다. 상기 유리는 쌩-고벵 비트라지에 의한 플라니룩스의 명칭으로 판매되는 4㎜ 두께의 투명한 소다-석회-실리케이트 유리이다.
이러한 유리는 반사 방지 다층을 갖는 이의 양면 상에 장착된다.
하기 표는 각각의 층의 ㎚ 단위로 굴절률(ni) 및 형상 두께(ei)를 요약한다:
실시예 3 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.0 |
1.46 |
2.0 |
1.46 |
ei
|
26㎚ |
25㎚ |
76㎚ |
90㎚ |
이러한 다층은 가계 창유리, 디스플레이 또는 판매용 가구로서의 용도에 특히 적합하며, 투과도에서의 컬러는 중성(회색에 가깝다)이고, 광 반사도는 2%보다 훨씬 낮다.
이러한 다층은 입사각에 따라 반사에서의 컬러(붉은 보라색)가 변화하지 않는다는 이점을 가지며, 하기 표에서 상기 특징을 갖는, 동일한 입사각의 값에 대한 a* 및 b*의 값이 요약되어 있다.
입사각 |
RL
|
a*
|
b*
|
컬러 |
0° |
<1% |
27 |
-27 |
붉은 보라색 |
20° |
<1% |
24 |
-18 |
붉은 보라색 |
40° |
1.4% |
14 |
1 |
적색 |
이러한 다층은 열처리를 거칠 수 있지만, 이는 강인화될 수 있고, 굴곡될 수 있으며, 1m 초과의 곡률 반경에 있어서 어떠한 광학 결함도 발생하지 않는다. 가장 큰 곡률 영역에서 굴곡 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 6% 미만이다.
Si3N4에 기초한 실시예 1 내지 실시예 4에 의해 커버되는 다층에 있어서, TABER 시험에서 이들의 내기계성은 하기와 같다(이미 설명된 방법을 이용함): 내기계성: △H(강인화 이전)<1% 및 △H(강인화 이후)<1%; 및 이들의 열처리에 대한 내성: 강인화 이후에 어떠한 광학 결함도 발견되지 않고; 강인화 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 3% 미만이고; 본원에서 또한, 100㎝ 초과의 곡률 반경으로의 굴곡 이후에 어떠한 광학 결함도 발견되지 않고; 가장 큰 곡률 범위에서 굴곡 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 6% 미만이다.
실시예 5
이러한 실시예에 있어서, 사용된 반사 방지 층은 하기와 같다:
(6): 유리 (1): SnZn2O4 굴절률(n1) = 2.05
(2): SiO2 굴절률(n2) = 1.46 (3): SnZn2O4 굴절률(n3) = 2.05
(4): SiO2 굴절률(n4) = 1.46
이는 도 1의 유리(6)이다. 상기 유리는 쌩-고벵 비트라지에 의한 플라니룩 스의 명칭으로 판매되는 4㎜ 두께의 투명한 소다-석회-실리케이트 유리이다.
이러한 유리는 단일층 글레이징 유닛으로 구성되고, 반사 방지 다층을 갖는 양면 상에 장착된다.
하기 표는 각각의 층의 ㎚ 단위로 굴절률(ni) 및 형상 두께(ei)를 요약한다:
실시예 5 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.05 |
1.46 |
2.05 |
1.46 |
ei
|
20㎚ |
30㎚ |
77㎚ |
91㎚ |
이러한 다층은 가계 창유리, 디스플레이 또는 판매용 가구로서의 용도에 특히 적합하며, 투과도에서의 컬러는 중성(회색에 가깝다)이고, 광 반사도는 2%보다 훨씬 낮고, 유리하게는 1%보다 낮고, a* 및 b*의 값은 각각 18 및 -19이고, 0°입사각으로 반사에서의 컬러는 붉은 보라색이다.
이러한 실시예 5에 의해 커버되고 SnZn2O4에 기초한 다층에 있어서, TABER 시험(이미 기술된 방법에 따라)에서의 내기계성은 하기와 같다: 내기계성: 약 3 내지 4%의 △H(강인화 이전) 및 약 1.5 내지 2.5의 △H(강인화 이후); 및 이들의 열처리에 대한 내성: 강인화 이후에 어떠한 광학 결함도 발견되지 않고; 강인화 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 3% 미만이고, 유리하게는 1% 미만이고, 본원에서 또한, 10㎝ 초과의 곡률 반경으로의 굴곡 이후에 어떠한 광학 결함도 발견되지 않고; 가장 큰 곡률 범위에서 굴곡 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 6% 미만이다.
실시예 6
이러한 실시예에 있어서, 사용된 반사 방지 층은 하기와 같다:
(6): 유리 (1): SiTiOx 굴절률(n1) = 2.00
(2): SiO2 굴절률(n2) = 1.46 (3): SiTiOx 굴절률(n3) = 2.00
(4): SiO2 굴절률(n4) = 1.46
이는 도 1의 유리(6)이다. 상기 유리는 쌩-고벵 비트라지에 의한 플라니룩스의 명칭으로 판매되는 4㎜ 두께의 투명한 소다-석회-실리케이트 유리이다. 이러한 유리는 단일층 글레이징 유닛으로 구성되고, 반사 방지 다층을 갖는 양면 상에 장착된다.
하기 표는 각각의 층의 ㎚ 단위로 굴절률(ni) 및 형상 두께(ei)를 요약한다:
실시예 6 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.00 |
1.46 |
2.00 |
1.46 |
ei
|
21㎚ |
28㎚ |
78㎚ |
93㎚ |
이러한 다층은 가계 창유리, 디스플레이 또는 판매용 가구로서의 용도에 특히 적합하며, 투과도에서의 컬러는 중성(회색에 가깝다)이고, 광 반사도는 2%보다 훨씬 낮고, 유리하게는 1%보다 낮고, a* 및 b*의 값은 각각 32 및 -34이고, 0°입사각으로 반사에서의 컬러는 붉은 보라색이다.
이러한 실시예 6에 의해 커버되고 SiTiOx에 기초한 다층에 있어서, TABER 시험(이미 기술된 방법에 따라)에서의 내기계성은 하기와 같다: 내기계성: 약 2 내지 3%의 △H(강인화 이전) 및 약 2%의 △H(강인화 이후); 및 열처리에 대한 내성: 강 인화 이후에 어떠한 광학 결함도 발견되지 않고; 강인화 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 3% 미만이고, 유리하게는 1% 미만이고, 본원에서 또한, 10㎝ 초과의 곡률 반경으로의 굴곡 이후에 어떠한 광학 결함도 발견되지 않고; 가장 큰 곡률 범위에서 굴곡 이후에 측정된 헤이즈는 △H = 6% 미만이다.
이들 모든 실시예(실시예 1 내지 실시예 6)는 당해 기술분야에서 공지된 다층과 비교되어야 하며, 이는 하기 특징을 갖는 한다:
이러한 실시예에 있어서, 사용된 반사 방지 층은 하기와 같다:
(6): 유리 (1): TiO2 굴절률(n1) = 2.45
(2): SiO2 굴절률(n2) = 1.46 (3): TiO2 굴절률(n3) = 2.45
(4): SiO2 굴절률(n4) = 1.46
하기 표는 각각의 층의 ㎚ 단위로 굴절률(ni) 및 형상 두께(ei)를 요약한다:
종래 기술분야의 예 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.45 |
1.46 |
2.45 |
1.46 |
ei
|
30㎚ |
30㎚ |
100㎚ |
100㎚ |
광 반사도는 0.85에 근접하고, a* 및 b*의 값은 각각 -5.9 및 -1.6이다.
당해 기술분야에서 공지된 이러한 실시예에 의해 커버되고 TiO2에 기초한 다층에 있어서, TABER 시험(이미 기술된 방법에 따라)에서의 내기계성은 하기와 같다: 내기계성: 4.5%의 △H(강인화 이전) 및 5%의 △H(강인화 이후); 및 열처리에 대한 내성: 강인화 이후에 약간의 광학 결함도 발견되고; 본원에서 또한, 100㎝ 초과의 곡률 반경으로의 굴곡 이후에 많은 광학 결함이 발견되고; 가장 큰 곡률 범위에서 굴곡 이후에 측정된 헤이즈(△H)는 38%이다.
실시예 1 내지 실시예 6은 또한 제 4 층의 두께가 70㎚까지 증가된 다층의 대체 형태와 비교될 수 있다.
유리/SnZn2O4/SiO2/SnZn2O4/SiO2
다층(A)의 대체 형태 |
층(1) |
층(2) |
층(3) |
층(4) |
ni
|
2.05 |
1.46 |
2.05 |
1.46 |
ei
|
20 |
30 |
77 |
70 |
광학: RL = 4.2%; a* = 6; b* = 26.
내기계성: △H(강인화 이전) = 3 내지 4% ; △H(강인화 이후) = 1.5 내지 2.5%.
열처리에 대한 내성: 강인화: 어떠한 결함도 없음; R≥10㎝에 대한 굴곡: 어떠한 결함도 없음.
따라서, 컬러는 최적화되지 않고(이는 황색, 황색 색조를 띤다), 광 반사는 개선되지 않는다는 것을 알 수 있다.