KR100954721B1 - A cleaning composition for bath comprising natural extract as effective components - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 천연 추출물을 함유하는 항균활성이 뛰어난 화장실 및 욕실 세정용 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 감귤 추출물 및 야자 추출물 등의 천연 추출물을 함께 배합함으로써 유성오염균, 세균, 곰팡이 번식에 효과적인 저독성 및 저자극성의 욕실 및 화장실용 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a toilet and bathroom cleaning composition excellent in antimicrobial activity containing a natural extract, more specifically, by combining together natural extracts, such as citrus extract and palm extract, low toxicity effective for breeding oily bacteria, bacteria, fungi And hypoallergenic cleaning compositions for bathrooms and toilets.
일반적으로, 화장실 및 욕실에는 세균 등의 미생물 또는 위생상 불결한 악성오염물들이 다량 존재하기 때문에, 살균, 표백, 악취제거 등의 효과를 발휘하는 세정제를 이용하여 위생적인 상태로 유지되도록 하여야 한다. 이에 종래 사용되는 기존의 화장실 또는 욕실 전용 세정제는, 상기 미생물 등의 소독 및 살균작용만을 고려하여 강산의 일종인 염산(HCl)을 주성분으로 하여 제조되는 경우가 대부분이었다. 그러나, 이러한 염산은 강한 산화력 및 그에 따른 소독효과를 기초로 살균작용을 하는 반면, 강한 부식을 유발할 뿐만 아니라, 사용시 불가피하게 피부접촉에 의한 피부염 및 악취가 발생하는 문제점이 있었다. 또한, 기존의 화장실 또는 욕실 전용 세 정제는 경수에 희석하여 사용시 백색의 침전물이 생성되어, 사용 후 얼룩이 형성되거나 침전물이 그대로 남을 뿐만 아니라 세정효과도 현저히 저하되기 때문에, 희석하기 위한 수질이 한정되는 문제점이 있었다. 이뿐 아니라 산업안전보건법내 사용기준치를 보면, 인산 및 염산은 각각 1% 미만을 만족하여야 한다. In general, since toilets and bathrooms have a large amount of microorganisms such as bacteria or sanitary dirty malignant contaminants, they should be kept in a sanitary state by using a cleaning agent that exerts an effect such as sterilization, bleaching and odor removal. The conventional toilet or bathroom cleaner used in the prior art is mostly made of hydrochloric acid (HCl), which is a kind of strong acid in consideration of the disinfection and sterilization action of the microorganisms. However, while hydrochloric acid has a sterilizing action based on strong oxidizing power and its disinfecting effect, it not only causes strong corrosion, but also inevitably causes dermatitis and odor due to skin contact during use. In addition, the existing three tablets for toilet or bathroom is diluted with hard water to produce a white precipitate when used, the stain is formed after use, the sediment remains as it is, as well as the cleaning effect is significantly reduced, the water quality for dilution is limited problem There was this. In addition, the use standard in the Occupational Safety and Health Act indicates that phosphoric acid and hydrochloric acid should each satisfy less than 1%.
이같은 기존 세정제의 문제점을 해결하기 위한 화장실 또는 욕실 전용의 악성오염물에 대한 세정제 조성물을 제공하려는 노력이 계속되어 왔다. Efforts have been made to provide a cleaning composition for malignant contaminants dedicated to toilets or bathrooms to solve the problems of such existing cleaning agents.
실제로, 본 발명자들 또한 다양한 화합물 및 첨가물을 특정 비율로 조합한 세정제 조성물을 제공함으로써 다양한 수질로 희석하여도 백색 침전물 또는 얼룩이 발생하지 않으며 찌든 때에 대하여 세척력이 우수하고 모재에 대한 부식력이 없으며 뛰어난 광택효과를 발휘할 수 있는 화장실전용 세정제 조성물에 대한 발명을 완성하고 특허등록 제10-0543213호로서 개시한 바 있다. 그러나, 염산 및 인산의 함량을 줄인 결과, 살균 효과가 절대적으로 필요한 욕실 및 화장실내에서 사용하기엔 살균 효과가 부족한 실정이다. Indeed, the present inventors also provide a cleaning composition combining various compounds and additives in specific proportions, so that no white precipitates or stains occur even when diluted with various water qualities, excellent cleaning ability against puncture, no corrosion to the base material, and excellent gloss. The invention of the cleaning composition for the toilet for exerting the effect was completed and disclosed as Patent Registration No. 10-0543213. However, as a result of reducing the amount of hydrochloric acid and phosphoric acid, the sterilization effect is insufficient for use in bathrooms and toilets that absolutely require a sterilization effect.
이는 2007년도 서울대 서울대 천종식 교수팀(생명과학부 원핵미생물학 및 생명정보학 연구실)이 발표한 '공중화장실 좌대에 상존하는 병원균에 대한 연구조사 보고서'에서도 명확히 확인할 수 있는 바로서, 상기 보고서에 따르면 서울 시내 공중 화장실 다섯 곳의 서양식 변기에서 평균 71만 마리(10㎠당 3800마리)의 세균이 검출되었으며, 가장 많은 곳은 200만 마리(10㎠당 1만 마리)였고, 가장 적은 곳도 13만 마리(10㎠당 670마리)로 나타났으며, 이는 한국소비자보호원의 세균오염도 조 사결과로서 지하철 손잡이(10㎠당 86마리)의 44배, 화장실 손잡이(10㎠당 340마리)의 11배에 해당할 정도로 오염된 결과를 보이는 것이다.This can be clearly seen in the 2007 Research Report on Pathogens Residing in Public Restrooms, published by Prof. Jong-Sik Chun (School of Life Sciences, Prokaryotic Microbiology and Bioinformatics Laboratory, Seoul National University). An average of 710,000 bacteria (3800 per 10 cm 2) were detected in Western-style toilets in five restrooms, with the largest number being 2 million (10,000 per 10 cm 2) and the least 130,000 (10). 670 per cm 2), which is 44 times larger than the subway handle (86 per 10 cm 2) and 11 times as large as the toilet handle (340 per 10 cm 2). The result is contaminated.
특히 검출된 세균은 총 31종, 이중 8종은 면역력이 떨어지는 환자나 노약자에게 질병을 일으킬 수 있는 '기회감염균'에 해당하는 것으로, 상기 기회감염균 가운데 패혈증을 유발하는 아시네토박터와 포도상구균은 각각 세 곳과 다섯 곳에서 검출됐고, 오염된 대변에서 발견되는 대장균이 나온 곳도 있었다.In particular, a total of 31 bacteria were detected, and eight of them correspond to 'opportunistic bacteria' that can cause disease in patients with weakened immunity or the elderly, and among the opportunistic bacteria, acintobacter and staphylococci, respectively. It was detected in three and five places, and there were also E. coli found in contaminated feces.
참고로, 먹는 물(1㎖당 100마리)이나 물티슈(1g당 2500마리), 물수건(장당 10만 마리) 등에는 일반세균 허용 기준치가 정하여져 있으나, 화장실 변기에 대한 세균 기준치는 정해져 있지 않은 점을 감안하더라도 기회감염균 등 화장실 또는 욕실 등지에 존재하는 세균의 살균뿐 아니라 나아가 항균 활성을 부여할 수 있는 세정제 개발이 절실한 것이다For reference, there is a general bacterium tolerance level for drinking water (100 per 1ml), wet tissue (2500 per 1g), and a wet towel (100,000 per sheet), but there are no bacterial standards for toilets. Even in view of this, there is an urgent need to develop a cleaner that can give antibacterial activity as well as sterilize bacteria present in toilets or bathrooms such as opportunistic infectious bacteria.
이에, 본 발명자들은 상술한 문제점을 개선하도록 연구를 계속하던 중 감귤 추출물 및 야자 추출물 등의 천연 추출물을 함께 배합함으로써 유성오염균, 세균, 곰팡이 번식에 효과적인 저독성 및 저자극성의 욕실 및 화장실용 세정제 조성물을 제공할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Accordingly, the present inventors continue to research to improve the above-mentioned problems by combining natural extracts such as citrus extract and palm extract together, low toxicity and hypoallergenic detergents for bathroom and toilet effective in breeding oily bacteria, bacteria, fungi It has been found that the present invention can be provided and the present invention has been completed.
본 발명에 의하면, 에탄올을 추출 용매로 사용하며, 감귤 추출물 중 천연 오렌지 오일 또는 D-리모넨 또는 감귤 추출액의 유기산 10.90 내지 13.10중량%, 야자 추출물 중 정제 야자유 또는 야자수 열매 추출액의 고급 지방산 9.90 내지 11.10중량%, 알카놀아미드 8.99 내지 11.01중량%, 알킬술폰산염 또는 알킬벤젠술포산염 6.05 내지 8.35중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 5.97 내지 8.03중량%, 폴리에테르폴리올 2.65 내지 4.95중량%, 염산 0.21 내지 0.63중량%, 인산 0.49 내지 0.79중량% 및 잔량의 물을 포함하여 이루어지는 천연 추출물을 함유하는 항균활성이 뛰어난 화장실 및 욕실 세정용 조성물을 제공한다. According to the present invention, ethanol is used as the extraction solvent, and 10.90 to 13.10% by weight of the organic acid of natural orange oil or D-limonene or citrus extract in the citrus extract, and 9.90 to 11.10% by weight of the higher fatty acid of the refined palm oil or palm fruit extract in the palm extract. %, Alkanolamide 8.99 to 11.01%, alkylsulfonate or alkylbenzenesulfonate 6.05 to 8.35%, hydroxypropyl methylcellulose 5.97 to 8.03%, polyetherpolyol 2.65 to 4.95%, hydrochloric acid 0.21 to 0.63% It provides a toilet and bathroom cleaning composition excellent in antimicrobial activity containing a natural extract comprising a%, 0.49 to 0.79% by weight of phosphoric acid and the residual amount of water.
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본 발명에 따르면, 염산 및 인산 사용량을 극소량으로 저감시키고도 유성오염균, 세균, 곰팡이 번식에 효과적인 저독성 및 저자극성의 욕실 및 화장실용 세정제 조성물을 제공하는 잇점을 갖는다.According to the present invention, it has the advantage of providing a low-toxic and hypo-allergenic detergent composition for bathrooms and toilets effective in breeding oily contaminants, bacteria, and fungi while reducing the amount of hydrochloric acid and phosphoric acid to a very small amount.
이하, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명하기로 한다.
감귤 추출물은 오염원, 특히 유성 오염원의 제거력이 탁월할 뿐 아니라 냄새 제거효과와 발향 효과와 더불어 세균이나 곰팡이가 번식하는 것을 효과적으로 방지할 수 있다.
특히 감귤 추출물중 에탄올 추출물에 대하여 10종의 균주에 대하여 각각 농도별로 첨가하여 항균효과를 구체적으로 대비한 하기 실시예에서도 규명된 바와 같이, 감귤 에탄올 추출물은 L. monocytogenes ATCC 19114, B. cereus YUFE 2004, S. aureus KFCC 11764 그리고 P. fluorescens KCTC 1645에 대해 첨가 농도에 따라 항균 작용이 달라지는 것을 알 수 있으며, L. monocytogenes ATCC 19114에 대해서는 추출물의 첨가농도에 따라 항균 효과도 상승하여 100-2000ppm까지 모두 증식 억제 효과가 있음을 확인할 수 있었다. 이뿐 아니라 B. cereus YUFE 2004는 대조군 대비 100-1000ppm은 배양 36시간까지, 그리고 2000ppm은 72시간까지 거의 증식이 억제되는 상당한 항균 효과를 보였다. 또한. S. aureus KFCC 11764는 추출물 500-1000ppm 첨가시 생육 증식이 지연되는 것을 볼 수 있고 2000ppm을 첨가한 경우에는 뛰어난 항균 효과를 보여 배양 3일간 증식이 완전히 억제되었다. P. fluorescens KCTC 1645는 100-2000 ppm까지 거의 비슷한 저해효과를 보며 추출물의 첨가 농도에 크게 영향을 받지 않고 항균 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
이같은 에탄올 추출물 뿐 아니라 클로로포름, 에틸아세테이트, 부탄올로 분획한 분획물 또한 상기 10종의 균주 모두에 대하여 항균활성을 확인할 수 있었다.
이때 사용가능한 감귤 추출물은 감귤의 잎, 껍질 및 열매 중 1종 이상으로부터 얻어진 추출물로서, 그 종류로는 천연 오렌지 오일, D-리모넨 혹은 추출액의 유기산 등을 사용하면 충분하며, 이같은 감귤 추출물은 그 자체로도 사용가능하지만 약알칼리성의 저자극성 무기 세정제로서 메타실리케이트를 사용하면 감귤, 특히 추출액의 유기산을 가용화할 수 있을 뿐만 아니라 욕실 및 화장실내 무기 오염물질을 함께 제거할 수 있다.
이뿐 아니라 천연 추출물로서 야자 추출물을 함께 배합하게 되면 감귤 추출물과 함께 감귤 추출물에 있어 부족한 항균활성을 개선시키고, 세정력, 코팅막 형성, 악취 제거, 광택 효과를 상승적으로 발휘하게 된다.
이같은 야자 추출물은 야자의 잎, 껍질 및 열매 중 1종 이상으로부터 얻어진 추출물로서, 그 종류로는 정제 야자유 혹은 야자수 열매 추출액의 고급 지방산을 사용하면 충분하다.
또한, 야자에 대한 에탄올 추출물 또한 하기 실시예에서 보듯이, 다음 10종의 균주, Listeria monocytogenes ATCC 15313, 19111, 19112, 19113, 19114, Bacillus cereus YUFE 2004, Staphylococus aureus KFCC 11764, P. Fluorescencs 1645, 2322 및 Leuconostoc mesenteroides KFCC 12031에 대하여 항균성을 비교 실험결과, 뚜렷한 증식억제 효과를 보였고, 또한 뚜렷한 항균효과가 있는 추출물을 클로로포름, 에틸아세테이트, 부탄올로 분획하여 검색한 결과 에틸아세테이트 분획물에서 더 높은 항균성을 보이는 것을 확인할 수 있었다.
상술한 감귤 추출물과 야자 추출물의 배합량은 제조하고자 하는 세정용 조성물 전체 중량 대비 각각 10.90 내지 13.10중량% 및 9.90 내지 11.10중량% 범위내이면 상승적인 항균 활성을 부여할 수 있어 바람직한 것이다. 또한, 상기 감귤 및 야자 추출물의 농도는 이에 한정하는 것은 아니나, 10% 정도의 농도를 각각 사용하면 충분하다.
상기 추출물의 혼합물에 부가하여, 식물성 계면활성제, 계면활성제, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스(hydroxypropyl methylcellulose), 폴리에테르폴리올, 염산, 인산 및 물을 포함하는 것이 바람직하다.
이때 상기 식물성 계면활성제는 이에 한정하는 것은 아니나, 알카놀아미드를 사용하면 충분한 것으로, 그 함량은 세정용 조성물 전체 중량 대비 8.99 내지 11.01중량% 범위내에서 사용하는 것이 좋은데 이같은 식물성 계면활성제가 일반적인 계면활성제와 혼합 사용시 물 속에서 미생물에 의한 분해가 빠르고(생분해) 세척 후 배수에 의한 수질오염 부하량이 적어 수질오염을 감소시킬 수 있는 역할을 감안한 최적 배합량인 것이다.
또한, 상기 계면활성제는 세정력을 높이고 표면장력(surface tension)을 낮추는 성분으로서 공지된 어떠한 것을 사용하여도 무방하나, 고급알콜계 또는 음이온계면활성제로서 탄소수가 10 내지 20인 알킬술폰산염 또는 알킬벤젠술폰산염, 혹은 고분자 아민계를 사용하는 것이 보다 바람직하며, 식물성 계면활성제의 사용량 등을 감안할 때 세정용 조성물 전체 중량 대비 계면활성제의 사용량은 6.05 내지 8.35중량% 범위내이면 충분하다.
한편, 본 발명에서 폴리에테르폴리올 및 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스는, 비이온성 계면활성제의 일종으로, 상기 일반적인 계면활성제와는 별도로 첨가되어 세정력을 한층 배가하는 역할을 수행하는 것으로, 폴리에테르폴리올 및 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스의 함량이 각각 4.95중량%, 8.03중량%를 초과하는 경우에는 제조비용이 증가하여 생산성이 저하되는 문제점이 있고, 각각 2.65중량%, 5.97중량% 미만인 경우에는 세척력이 저하되는 문제점이 있으므로, 각 배합량으로는 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 5.97 내지 8.03중량%, 폴리에테르폴리올 2.65 내지 4.95중량% 범위내이면 충분하다.
또한, 상기 염산은 pH 2이하의 강산 특성을 기초로 살균소독 및 표백작용을 수행하게 되는 기존 대부분의 세정제내 포함되는 성분이나, 반드시 이하 타 성분들과 최적 함량의 조성비로 혼합됨으로써 기존의 세정제보다 염산의 함량을 대폭 낮추면서도 살균 및 세정효과에 있어서는 기존의 어떠한 제품보다도 탁월한 효과를 발휘할 수 있는 것이다. 염산 함량으로는 세정용 조성물 전체 중량 대비 0.21 내지 0.63%의 극소량이어도 살균소독, 표백, 세척 및 광택 효과에 있어 탁월한 효과를 발휘하는 잇점을 갖는다. 구체적으로는 염산의 함량이 농도별 환산치 0.63%를 초과하는 경우에는 부식력, 산화력 및 피부자극성이 현저하게 증대되는 문제점이 있고, 농도별 환산치 0.21%미만인 경우에는 살균 및 광택효과가 저하되는 문제점이 있었다.
상기 인산은, 염산과 혼합되어 세정 및 광택 효과를 탁월하게 발휘할 뿐 아니라 세정제가 잘 용해되지 않는 경수를 연수화시키므로, 다양한 수질에서 본 세정제를 사용할 수 있도록 해준다.
기존의 세정제들을 경수로 희석시킬 경우 백색의 침전물이 생성되어 세정후 얼룩 및 침전물이 그대로 남아있고 세정력이 현저하게 저하되는 문제점이 있었는데, 본 발명에서는 인산의 첨가로, 경수를 연수화하기 때문에 상기와 같은 얼룩 및 침전물의 발생이나 세정력 저하의 문제점을 발생시키지 않을 뿐 아니라 그 사용량 또한 최소량으로 사용하는 잇점을 갖는 것으로, 이또한 사용량을 세정용 조성물의 전체 중량 대비 0.49 내지 0.79%의 극소량으로 첨가시켜 경수화 및 세정력 개선의 효과는 극대화하면서 이와 동시에 환경친화적인 제품을 제공할 수 있는 잇점을 함께 갖는다. 구체적으로는 인산의 함량이 농도별 환산치 0.79%를 초과하는 경우에는 산화력이 저하될 수 있으며, 농도별 환산치 0.49% 미만인 경우에는 살균 및 광택효과가 저하되는 문제점이 있었다.
그 잔부로는 정제수 등의 물을 사용하면 액상의 세정액을 제공하게 된다.
부가하여, 옥타데실트리메톡시실란을 첨가할 수 있다. 상기 옥타데실트리메톡시실란은 유화형 소포제로서 포말의 혼입을 적게 하고 희석시 발생하는 거품을 제거하는 작용을 하며, 또한 타성분들이 균일하게 혼합될 수 있도록 하고 사용시 분산력을 증진시키는 작용을 한다. 이외에도 예컨대 실리콘유, 미셀실리카분말을 분산시킨 실리콘유, 파라핀유 등의 소포제 또한 사용될 수 있다.
상술한 바와 같이, 세정용 조성물 전체 중량 대비 감귤 추출물 10.90 내지 13.10중량%, 야자 추출물 9.90 내지 11.10중량%, 식물성 계면활성제 8.99 내지 11.01중량%, 계면활성제 6.05 내지 8.35중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 5.97 내지 8.03중량%, 폴리에테르폴리올 2.65 내지 4.95중량%, 염산 0.21 내지 0.62중량%, 인산 0.49 내지 0.90중량% 및 잔량의 물로 구성하면, 천연 추출물을 함유하는 항균활성이 뛰어나고, 별도의 색소 혹은 방향제 성분이 필요없을 뿐 아니라 살균소독, 세척, 표백, 광택 효과는 극대화하면서 피부 및 점막 안정성등을 부여하고, 염산 및 인산 등의 화학 제품은 극소량 혹은 극미량 사용하여 환경 친화적인 제품을 제공하게 된다.
이하에서는, 각 실시예들을 통하여 본 발명의 세정용 조성물에 대하여 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 각 실시예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Citrus extract not only has excellent removal ability of pollutants, especially oily pollutants, but also effectively prevents the growth of bacteria and fungi, along with odor removal and fragrance effects.
In particular, as shown in the following examples in which the antimicrobial effect was specifically prepared by adding each strain to each of the 10 strains against the ethanol extract in the citrus extract, the citrus ethanol extracts were L. monocytogenes ATCC 19114, B. cereus YUFE 2004 The antimicrobial activity of S. aureus KFCC 11764 and P. fluorescens KCTC 1645 were different depending on the concentration of the extract. For L. monocytogenes ATCC 19114, the antimicrobial effect was also increased depending on the concentration of the extract, up to 100-2000 ppm. It was confirmed that there is a growth inhibitory effect. In addition, B. cereus YUFE 2004 showed a significant antimicrobial effect of 100-1000ppm up to 36 hours in culture and 2000ppm up to 72 hours compared to the control. Also. The growth of S. aureus KFCC 11764 was delayed with the addition of 500-1000ppm extract, and the addition of 2000ppm showed excellent antibacterial effect. P. fluorescens KCTC 1645 showed almost similar inhibitory effect up to 100-2000 ppm and showed antimicrobial effect without being significantly affected by the concentration of extract.
As well as the ethanol extract, fractions fractionated with chloroform, ethyl acetate, butanol also confirmed antimicrobial activity against all 10 strains.
At this time, the citrus extract can be used as an extract obtained from at least one of the leaves, peel and fruit of the citrus fruits, and the kind thereof may be natural orange oil, D-limonene or organic acid of the extract. Although it is also possible to use as a weakly alkaline hypoallergenic inorganic cleaner, metasilicates can not only solubilize organic acids in citrus fruits, especially extracts, but also remove inorganic contaminants in bathrooms and toilets.
Not only that, when the palm extract is blended together as a natural extract, it improves the antimicrobial activity deficient in the tangerine extract along with the tangerine extract, and synergistically exerts cleaning power, coating film formation, odor removal, and gloss effect.
Such palm extract is an extract obtained from at least one of palm leaves, bark and fruit, and it is sufficient to use higher fatty acids of refined palm oil or palm fruit extract as its kind.
In addition, ethanol extracts for palms are also shown in the following examples, the following 10 strains, Listeria monocytogenes ATCC 15313, 19111, 19112, 19113, 19114, Bacillus cereus YUFE 2004, Staphylococus aureus KFCC 11764, P. Fluorescencs 1645, 2322 In comparison with Leuconostoc mesenteroides KFCC 12031, the antimicrobial activity was shown to have a clear anti-proliferative effect, and the extract with a clear antimicrobial effect was identified by fractionation with chloroform, ethyl acetate and butanol. I could confirm it.
The blending amount of the citrus extract and palm extract is preferably 10.90 to 13.10% by weight and 9.90 to 11.10% by weight relative to the total weight of the cleaning composition to be prepared, thereby providing synergistic antimicrobial activity. In addition, the concentration of the tangerine and palm extract is not limited to this, it is sufficient to use a concentration of about 10% respectively.
In addition to the mixture of the extracts, it is preferred to include vegetable surfactants, surfactants, hydroxypropyl methylcellulose, polyetherpolyols, hydrochloric acid, phosphoric acid and water.
At this time, the vegetable surfactant is not limited thereto, but it is sufficient to use alkanolamide, and the content thereof is preferably used within the range of 8.99 to 11.01% by weight based on the total weight of the cleaning composition. When mixed with and used by microorganisms in water is fast (biodegradation) is the optimal amount of water considering the role that can reduce the water pollution due to the small load of water pollution by drainage after washing.
In addition, the surfactant may be used as any component known to increase the cleaning power and lower the surface tension, alkyl sulfonate or alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms as a higher alcohol-based or anionic surfactant It is more preferable to use a salt or a polymer amine, and considering the amount of use of the vegetable surfactant, etc., the amount of the surfactant to the total weight of the cleaning composition is preferably within the range of 6.05 to 8.35% by weight.
Meanwhile, in the present invention, the polyether polyol and the hydroxypropyl methyl cellulose are a kind of nonionic surfactants, and are added separately from the general surfactants to double the washing power, and thus, polyether polyols and hydroxy. When the content of propyl methyl cellulose exceeds 4.95% by weight and 8.03% by weight, respectively, there is a problem in that the production cost is increased and the productivity is lowered. For each compounding quantity, it is sufficient if it exists in the range of 5.97 to 8.03 weight% of hydroxypropyl methylcellulose, and 2.65 to 4.95 weight% of polyether polyol.
In addition, the hydrochloric acid is a component included in most of the existing detergents to perform disinfection and bleaching action based on the strong acid characteristics of pH 2 or less, but must be mixed with other components in the following optimum composition ratio than conventional cleaners While significantly lowering the amount of hydrochloric acid, it can exert an excellent effect than any other conventional products in sterilization and cleaning effects. The hydrochloric acid content has the advantage of exerting an excellent effect on the disinfection, bleaching, washing and glossing effects even at a very small amount of 0.21 to 0.63% of the total weight of the cleaning composition. Specifically, when the amount of hydrochloric acid exceeds 0.63% of the concentration, the corrosion, oxidizing power, and skin irritation are remarkably increased. If the concentration of hydrochloric acid is less than 0.21%, the sterilization and gloss effect are deteriorated. There was a problem.
The phosphoric acid, when mixed with hydrochloric acid, not only exerts an excellent cleaning and gloss effect, but also softens hard water in which the cleaning agent is not easily dissolved, thereby making it possible to use the cleaning agent in various water qualities.
When diluting the existing detergents with hard water, white precipitates are generated, and stains and precipitates remain after washing, and the cleaning power is remarkably lowered. In the present invention, since the hard water is softened by the addition of phosphoric acid, Not only does it cause problems of stains and sediment or deterioration of cleaning power, but also has the advantage of using a minimum amount of water, which is also hardened by adding a small amount of 0.49 to 0.79% of the total weight of the cleaning composition. And with the advantage of providing an environmentally friendly product while maximizing the effect of improving the cleaning power. Specifically, when the phosphoric acid content exceeds 0.79% of the concentration, the oxidizing power may be lowered. If the phosphoric acid content is less than 0.49% of the concentration, the sterilization and gloss effects are deteriorated.
As the remainder, when water such as purified water is used, a liquid washing liquid is provided.
In addition, octadecyltrimethoxysilane can be added. The octadecyltrimethoxysilane acts as an emulsifying antifoaming agent to reduce the incorporation of foam and to remove bubbles generated during dilution, and to allow other components to be uniformly mixed and to enhance dispersibility in use. Besides, antifoaming agents such as silicone oil, silicone oil in which micelle silica powder is dispersed, paraffin oil and the like can also be used.
As described above, 10.90 to 13.10% by weight of the citrus extract, 9.90 to 11.10% by weight of the palm extract, 8.99 to 11.01% by weight of the vegetable surfactant, 6.05 to 8.35% by weight of the surfactant, hydroxypropyl methylcellulose 5.97 To 8.03% by weight, 2.65 to 4.95% by weight of polyether polyol, 0.21 to 0.62% by weight of hydrochloric acid, 0.49 to 0.90% by weight of phosphoric acid, and the remaining amount of water, has excellent antibacterial activity containing natural extracts, and a separate pigment or perfume component. In addition to the need for sterilization, cleaning, bleaching and gloss, it maximizes skin and mucous membrane stability, and chemical products such as hydrochloric acid and phosphoric acid are used in an extremely small amount or in an extremely small amount to provide an environmentally friendly product.
Hereinafter, the cleaning composition of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, each of the embodiments is only an example to help understanding of the present invention and does not limit the scope of the present invention.
<< 실험예Experimental Example 1-감귤 및 야자 추출물의 항균력> Antimicrobial Activity of 1-Citrus and Palm Extracts>
감귤 및 야자 에탄올 추출물 제조Citrus and Palm Ethanol Extract Preparation
귤피 및 야자 껍질을 각각 100g씩 분쇄기로 곱게 마쇄한 다음 마쇄된 중량을 기준으로 5배 정도의 75% 에탄올을 혼합하여 환류냉각관을 부착시킨 플라스크크에 넣고 85℃ 수욕조상에서 3시간 가열, 추출 후 여과하여 rotary vacumn evaporator에서 에탄올을 증발시켜 농축물을 얻었고 각 농축물중 함유된 soluble solid 함량은 농축물 1ml를 취하여 105℃에서 건조후 증발 잔사량으로 하였다. Grind 100 g each of tangerine peel and palm skin finely with a grinder, mix 75% ethanol with about 5 times of the ground weight, and place it in a flask attached with a reflux condenser. Heat and extract for 3 hours in an 85 ℃ water bath. After filtration, ethanol was evaporated in a rotary vacumn evaporator to obtain a concentrate. The soluble solid content contained in each concentrate was taken as 1 ml of the concentrate and dried at 105 ° C. to obtain evaporation residue.
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사용균주Use strain 및 배지 And badge
본 실험에 사용한 균주는 psychrotrophs로서 식중독을 일으킬 수 있는 균주와 부패 관여 미생물을 대상으로 하였고, 구체적인 균주별 사용배지는 하기표 1에 정리하였다. The strains used in this experiment were psychrotrophs and strains that could cause food poisoning and microorganisms involved in decay, and the specific medium used for each strain is summarized in Table 1 below.
Slant에 배양된 각 균주를 1백금이씩 취해 10ml의 해당배지에 접종하여 30℃에서 24시간동안 배양하여 활성화된 액 0.1ml를 실온에서 하룻밤 건조한 plate에 주입한 후 구부러진 유리막대로 균일하게 도포하고, 멸균된 0.65mm filter paper disc (Whatmann No.2)를 각 추출물에 침지하여 흡수시킨 후 건조하였고, 이 disc를 균이 접종된 plate 표면 위에 붙여놓고, 30℃, 24-48시간동안 배양한 후 disc 주위의 clear zone의 직경(mm)를 비교하였다. 시험한 각 disc는 건조하여 흡착된 건물량임을 확인하였다. Each strain cultured in slant was inoculated in platinum, inoculated in 10 ml of the corresponding medium, incubated at 30 ° C. for 24 hours, 0.1 ml of the activated solution was injected into a dry plate overnight at room temperature, and then uniformly applied with a bent glass rod. Sterilized 0.65mm filter paper disc (Whatmann No. 2) was immersed in each extract, absorbed and dried. The disc was placed on the plate plate inoculated with bacteria, incubated at 30 ℃ for 24-48 hours, and then The diameter of the surrounding clear zone (mm) was compared. Each disc tested was found to be dry and adsorbed dry matter.
에탄올 추출물의 저해농도 측정Inhibition Concentration of Ethanol Extract
상기 각 농축물을 membrane filter(0.2μm, pore size)로 제균시키고, 액체배지에 각 추출물의 고형분을 기준으로 각 농도별(ppm)로 첨가한 후 여기에 활성화된 배양액 0.1ml를 접종하여 30℃에서 3일간 배양하면서 12시간마다 spectrophotometer(Cecil se 292, England)로 620nm에서 흡광도를 비교하여 미생물 증식 정도를 비교하였다. The concentrate was sterilized by a membrane filter (0.2 μm, pore size), and the liquid medium was added at each concentration (ppm) based on the solid content of each extract, and then inoculated with 0.1 ml of the activated culture solution at 30 ° C. Microbial proliferation was compared by absorbance at 620 nm with a spectrophotometer (Cecil se 292, England) every 12 hours while incubated for 3 days at.
에탄올 추출물의 분획Fraction of ethanol extract
75% 에탄올로 추출하여 얻은 조 추출물을 클로로포름, 에틸아세테이트 및 부탄올로 순차 분획한 후 각각 농축하여 각 용매의 분획물을 얻고 최종적으로 물 층을 얻어 농축한 후 각 농축물에 대한 증식저해 효과를 관찰하기 위하여 준비하였다. The crude extract obtained by extraction with 75% ethanol was sequentially fractionated with chloroform, ethyl acetate and butanol, and then concentrated, respectively, to obtain a fraction of each solvent. Finally, a water layer was concentrated and concentrated to observe the effect of inhibiting growth on each concentrate. To prepare.
에탄올 추출물의 항균성 조사Antimicrobial Investigation of Ethanol Extracts
상기 감귤 및 야자의 에탄올 추출물을 대상으로 항균성을 조사한 결과, 하기표 2에 정리한 바와 같다. As a result of examining the antimicrobial activity of the ethanol extract of the citrus and palm, it is as summarized in Table 2.
1) 표 1 참조. 1) See Table 1.
2) mg of soluble solid content of extract/disc. 2) mg of soluble solid content of extract / disc.
에탄올 추출물의 첨가농도별 항균효과 대비Antimicrobial Effect of Ethanol Extracts at Different Concentrations
상기 감귤 에탄올 추출물에 대하여 10종의 균주에 대하여 각각 농도별로 첨가하여 항균효과를 구체적으로 대비한 결과, 감귤 에탄올 추출물은 L. monocytogenes ATCC 19114, B. cereus YUFE 2004, S. aureus KFCC 11764 그리고 P. fluorescens KCTC 1645에 대해 첨가 농도에 따라 항균 작용이 달라지는 것을 알 수 있으며, L. monocytogenes ATCC 19114에 대해서는 추출물의 첨가농도에 따라 항균 효과도 상승하여 100-2000ppm까지 모두 증식 억제 효과가 있음을 확인할 수 있었다. B. cereus YUFE 2004는 대조군 대비 100-1000ppm은 배양 36시간까지, 그리고 2000ppm은 72시간까지 거의 증식이 억제되는 상당한 항균 효과를 보였다. 또한. S. aureus KFCC 11764는 추출물 500-1000ppm 첨가시 생육 증식이 지연되는 것을 볼 수 있고 2000ppm을 첨가한 경우에는 뛰어난 항균 효과를 보여 배양 3일간 증식이 완전히 억제되었다. P. fluorescens KCTC 1645는 100-2000 ppm까지 거의 비슷한 저해효과를 보며 추출물의 첨가 농도에 크게 영향을 받지 않고 항균 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. The citrus ethanol extract was added to each of the 10 strains for each antimicrobial effect by the concentration, as a result, the citrus ethanol extract is L. monocytogenes ATCC 19114, B. cereus YUFE 2004, S. aureus KFCC 11764 and P. It can be seen that the antimicrobial activity of fluorescens KCTC 1645 varies depending on the concentration of the extract. For L. monocytogenes ATCC 19114, the antimicrobial effect increases according to the concentration of the extract. . B. cereus YUFE 2004 showed a significant antimicrobial effect of 100-1000ppm up to 36 hours of culture and 2000ppm up to 72 hours compared to the control. Also. The growth of S. aureus KFCC 11764 was delayed with the addition of 500-1000ppm extract, and the addition of 2000ppm showed excellent antibacterial effect. P. fluorescens KCTC 1645 showed almost similar inhibitory effect up to 100-2000 ppm and showed antimicrobial effect without being significantly affected by the concentration of extract.
추출물의 Of extract 분획별By fraction 항균성 조사 Antimicrobial activity
항균성물질 분리의 초기 단계로서 극성이 다른 용매인 클로로포름, 에틸아세테이트, 부탄올 순으로 순차 분획하여 항균성을 검색하고 그 결과를 하기표 3에 정리하였다. As an initial stage of the separation of antimicrobial substances, chloroform, ethyl acetate, butanol, and other solvents were sequentially separated to search for antimicrobial activity and the results are summarized in Table 3 below.
상기표 3에서 보듯이, 각 균주에 대하여 감귤 분획물들은 균일하게 항균효과를 보였고, 야자 분획물은 에틸아세테이트 분획물에서 뚜렷한 항균 효과를 보였다. As shown in Table 3, for each strain, citrus fractions showed uniform antibacterial effect, and palm fractions showed distinct antibacterial effect in ethyl acetate fraction.
특히 10종의 균주, Listeria monocytogenes ATCC 15313, 19111, 19112, 19113, 19114, Bacillus cereus YUFE 2004, Staphylococus aureus KFCC 11764, P. Fluorescencs 1645, 2322 및 Leuconostoc mesenteroides KFCC 12031에 대하여 항균성을 비교한 결과, 감귤 그리고 야자 모두 각 균주에 대해 뚜렷한 증식억제 효과를 보였고, 또한 뚜렷한 항균효과가 있는 추출물을 클로로포름, 에틸아세테이트, 부탄올로 분획하여 검색한 결과 대부분의 균주가 감귤, 야자 추출물은 에틸아세테이트 분획물에서 더 높은 항균성을 보였다. Especially 10 strains, Listeria monocytogenes ATCC 15313, 19111, 19112, 19113, 19114, Bacillus cereus YUFE 2004, Staphylococus aureus KFCC 11764, P. Fluorescencs 1645, 2322 and Leuconostoc As a result of comparing antimicrobial activity against mesenteroides KFCC 12031, both tangerines and palms showed distinct anti-proliferative effects against each strain, and most strains were identified by fractionating extracts with distinct antimicrobial effects into chloroform, ethyl acetate and butanol. Citrus and palm extracts showed higher antimicrobial activity in the ethyl acetate fraction.
<< 실험예Experimental Example 2-세정용 조성물 조성 및 물성 대비> 2-composition composition and physical properties comparison>
실시예Example 1 One
일정속도로 회전가능한 교반기에 실험예 1에서 제조한 감귤 에탄올 추출물 13.10중량%, 야자 에탄올 추출물 11.10중량%, 알카놀아미드 11.01중량%, 탄소수 10인 알킬벤젠술폰산염 8.35중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 8.03중량%, 폴리에테르폴리올 4.95중량%, 염산(35% 농도) 1.8중량%(환산시 0.63%), 인산(80% 농도) 0.98중량%(환산시 0.79%), 잔부 물을 넣은 후, 약 1분간 교반하여 균일한 용액으로 제조한다. 상기 용액으로 세척력, 안정성, 세정성, 피부자극성, 부식산화성, 항균 활성을 시험하였다.13.10% by weight citrus ethanol extract, 11.10% by weight palm ethanol extract, 11.01% by weight alkanolamide, 8.35% by weight alkylbenzenesulfonate having 10 carbon atoms, hydroxypropyl methylcellulose 8.03% by weight, 4.95% by weight of polyether polyol, 1.8% by weight of hydrochloric acid (35% concentration) (0.63% in terms of conversion), 0.98% by weight of phosphoric acid (80% concentration) (0.79% in terms of conversion) Stir for 1 minute to make a uniform solution. The solution was tested for detergency, stability, detergency, skin irritation, corrosive oxidation, and antimicrobial activity.
실시예Example 2 2
일정속도로 회전가능한 교반기에 실험예 1에서 제조한 감귤 에탄올 추출물 10.90중량%, 야자 에탄올 추출물 9.90중량%, 알카놀아미드 8.99중량%, 탄소수 20인 알킬술폰산염 6.05중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 5.97중량%, 폴리에테르폴리올 2.65중량%, 염산(35% 농도) 0.6중량%(환산시 0.63%), 인산(80% 농도) 0.61중량%(환산시 0.49%), 잔부 물을 넣은 후, 약 1분간 교반하여 균일한 용액으로 제조한다. 상기 용액으로 세척력, 안정성, 세정성, 피부자극성, 부식산화성, 항균 활성을 시험하였다.10.90% by weight of citrus ethanol extract, 9.90% by weight of palm ethanol extract, 8.99% by weight of alkanolamide, 6.05% by weight of alkylsulfonate having 20 carbon atoms, hydroxypropyl methylcellulose 5.97 % By weight, polyether polyol 2.65% by weight, hydrochloric acid (35% concentration) 0.6% by weight (0.63% in terms of conversion), phosphoric acid (80% concentration) 0.61% by weight (0.49% in terms of conversion) Stir for minutes to prepare a homogeneous solution. The solution was tested for detergency, stability, detergency, skin irritation, corrosive oxidation, and antimicrobial activity.
비교예Comparative example 1 One
일정속도로 회전가능한 교반기에 염산(35% 농도) 7.20중량%, 인산(80% 농도) 3.80중량%, 도데실술폰산염 11.00중량%, 알카놀아미드 12.00중량%, 폴리에테르폴리올 5.50중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 7.50중량%, 실리콘유 1.50중량%, 착색제로서 공지된 식용적색안료(Food Red No.2) 0.10중량% 및 물 51.40중량%를 넣은 후, 약 1분간 교반하여 균일한 용액으로 제조한다.상기 용액으로 세척력, 안정성, 세정성, 피부자극성, 부식산화성, 항균 활성을 시험하였다.7.20 wt% hydrochloric acid (35% concentration), phosphoric acid (80% concentration) 3.80 wt%, dodecylsulfonate 11.00 wt%, alkanolamide 12.00 wt%, polyetherpolyol 5.50 wt% 7.50% by weight of oxypropyl methylcellulose, 1.50% by weight of silicone oil, 0.10% by weight of food red No. 2 known as a colorant and 51.40% by weight of water, and then stirred for about 1 minute to prepare a uniform solution. The solution was tested for detergency, stability, detergency, skin irritation, corrosive oxidation and antimicrobial activity.
비교예Comparative example 2 2
일정속도로 회전가능한 교반기에 염산(35% 농도) 7.25중량%, 인산(80% 농도) 3.85중량%, 도데실술폰산염 11.02중량%, 알카놀아미드 12.02중량%, 폴리에테르폴리올 5.50중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 7.50중량%, 실리콘유 1.50중량%, 착색제로서 공지된7.25% by weight hydrochloric acid (35% concentration), 3.85% by weight phosphoric acid (80% concentration), 11.02% by weight dodecylsulfonate, 12.02% by weight alkanolamide, 5.50% by weight polyetherpolyol 7.50% by weight of oxypropyl methylcellulose, 1.50% by weight of silicone oil, known as colorant
식용적색안료(Food Red No.2) 0.10중량% 및 물 51.26중량%를 넣은 후, 약 1분간 교반하여 균일한 용액으로 제조한다. 상기 용액으로 세척력, 안정성, 세정성, 피부자극성, 부식산화성, 항균 활성을 시험하였다.0.10% by weight of food red pigment (Food Red No. 2) and 51.26% by weight of water were added, followed by stirring for about 1 minute to prepare a uniform solution. The solution was tested for detergency, stability, detergency, skin irritation, corrosive oxidation, and antimicrobial activity.
비교예Comparative example 3 3
일정속도로 회전가능한 교반기에 염산(35% 농도) 7.15중량%, 인산(80% 농도) 3.75중량%, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 7.50중량%, 실리콘유 1.50중량%, 착색제로서 공지된 식용적색안료(Food Red No.2) 0.10중량% 및 물 51.54중량%를 넣은 후, 약 1분간 교반하여 균일한 용액으로 제조한다. 상기 용액으로 세척력, 안정성, 세정성, 피부자극성, 부식산화성, 항균 활성을 시험하였다.7.15% by weight hydrochloric acid (35% concentration), 3.75% by weight phosphoric acid (80% concentration), 7.50% by weight hydroxypropyl methylcellulose, 1.50% by weight silicone oil, edible red pigment known as colorant Food Red No. 2) 0.10% by weight and 51.54% by weight of water are added, followed by stirring for about 1 minute to prepare a uniform solution. The solution was tested for detergency, stability, detergency, skin irritation, corrosive oxidation, and antimicrobial activity.
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참고로, 상기 항균 활성 시험은 문헌[L. J. Vinson et al., J. Pharm. Sci., 50 827~830, 1961]에 보고된 Calfskin Test방법에 따라 실시하였으며, 다음 8가지 균주-S. aureus ATCC9144, S. faecalis ATCC10541, E. coli ATCC 10536, S. typhi NCTC 786, S. choleraesius ATCC10708, P. vulgaria ATCC 6896, P. mirabilis ATCC 14153, K. kneumoniae ATCC 4352에 대하여 배양되는 정도를 0(성장억제력 없음)에서 4(성장을 완전히 억제함)까지 5단계로 등급을 정하여 활성 효과를 나타내었다.For reference, the antimicrobial activity test is described in LJ Vinson et al., J. Pharm. Sci., 50 827-830, 1961] was performed according to the Calfskin Test method reported in the following eight strains- S. aureus ATCC9144, S. faecalis ATCC10541, E. coli ATCC 10536, S. typhi The degree of incubation for NCTC 786, S. choleraesius ATCC10708, P. vulgaria ATCC 6896, P. mirabilis ATCC 14153, and K. kneumoniae ATCC 4352 was determined in five stages from 0 (no growth inhibition) to 4 (to completely inhibit growth). Grading was performed to show the active effect.
상기 실시예 및 비교예의 대비실험 결과는 다음표 4와 같다. Comparative experiment results of the Examples and Comparative Examples are shown in Table 4.
상기표 4에서 보듯이, 비교예에 의한 세정용 조성물도 세척력, 혼합성/안정성, 세정성, 피부자극성, 부식산화성 측면에서 우수하였으나, 본원 발명의 조성을 갖는 세정용 조성물의 경우에는 이에 부가하여 항균 활성 또한 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 4, the cleaning composition according to the comparative example was also excellent in terms of cleaning power, mixing / stability, cleaning, skin irritation, corrosion oxidation, but in the case of the cleaning composition having a composition of the present invention in addition to antibacterial It was confirmed that the activity is also very good.
본 발명에 따르면, 염산 및 인산 사용량을 극소량 함유하고도 유성오염균, 세균, 곰팡이 번식에 효과적인 저독성 및 저자극성의 욕실 및 화장실용 세정제 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a low-toxic and hypo-allergenic detergent composition for bathrooms and toilets, which contains little amount of hydrochloric acid and phosphoric acid, and is effective for breeding oily contaminants, bacteria, and fungi.
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