KR100910451B1 - Hot?dip galvannealed steel sheet having superior flaking resistance and method for manufacturing thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 자동차 외판용재로 사용되는 합금화 용융아연도금강판과 그 제조방법에 관한 것이다. 이 합금화 용융아연도금강판은, 중량%로 C:0.004%이하(0은 제외), Mn:0.30%이하(0은 제외), Cr:0.01~0.10% 나머지 Fe와 기타 불가피한 불순물로 조성되며, 바람직하게는 냉연강판의 도금층에는 Al의 함량이 0.3~0.5중량%이다. 이 합금화 도금강판의 제조방법 역시 제공된다. 이 합금화 용융아연 도금강판은 별도의 후처리가 필요 없으며, 내플레킹성 및 내파우더링성을 크게 향상된 것이다. The present invention relates to an alloyed hot-dip galvanized steel sheet used as a vehicle exterior plate material and a method of manufacturing the same. The alloyed hot-dip galvanized steel sheet is composed of, by weight, C: 0.004% or less (excluding 0), Mn: 0.30% or less (excluding 0), Cr: 0.01 to 0.10% of remaining Fe and other unavoidable impurities. Preferably, the Al content is 0.3 to 0.5% by weight in the plated layer of the cold rolled steel sheet. Also provided is a method of manufacturing this alloyed steel sheet. This alloyed hot-dip galvanized steel sheet does not require any post-treatment and greatly improves flaking resistance and powder resistance.
합금화, 용융아연도금강판, 플레킹, 파우더, 크롬, 도금층내 알루미늄 함량Alloying, hot-dip galvanized steel, flaking, powder, chromium, aluminum content in plating layer
Description
본 발명은 자동차 외판용재로 사용되는 합금화 용융아연도금강판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내플레킹성(Flaking resistance)과 내파우더링성이 우수한 합금화 용융아연도금강판과 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to an alloyed hot-dip galvanized steel sheet used as an automotive exterior plate material, and more particularly, to an alloyed hot-dip galvanized steel sheet having excellent flaking resistance and powder resistance and a method of manufacturing the same.
합금화 용융아연 도금강판은 내식성, 도장성 및 용접성이 우수하면서 가격이 저렴하여 최근 일본, 미국을 중심으로 자동차 내외판용도로 사용이 확대되고 있다. 이러한 특성은 합금화 용융아연 도금강판의 아연과 철의 합금화 도금층에 의해 나타나는 것이다. 합금화 도금층은 연속용융도금 공정중에서 용융아연욕조를 통과한 후 아연 도금된 강판을 표층의 아연도금층이 완전히 굳기 전에 직상부에 설치된 합금화 열처리로에서 도금층을 가열한 후 공기 냉각대에서 급속 냉각시켜 제조하게 된다. 이러한 합금화 열처리시 용융상태의 아연과 소지의 철성분이 열확산 반응으로 합금층을 생성시키게 되고 상온으로 냉각됨에 따라 그 반응은 중지하게 된다.
The alloyed hot-dip galvanized steel sheet has excellent corrosion resistance, paintability and weldability, and is inexpensive, and has been recently used in automobile and exterior plates mainly in Japan and the United States. This property is exhibited by an alloy plating layer of zinc and iron of an alloyed hot dip galvanized steel sheet. The alloyed plating layer is manufactured by passing the hot dip galvanizing bath in the continuous hot dip plating process and heating the plated layer in an alloy heat treatment furnace installed on the upper side before the zinc plated layer of the surface layer is completely hardened and then rapidly cooled in an air cooling zone. do. During such an alloying heat treatment, the zinc in the molten state and the base iron are thermally diffused to form an alloy layer, and the reaction is stopped as it is cooled to room temperature.
합금화 용융아연 도금층에 존재하는 각상과 그 특성을 설명하면 먼저 소지철과의 계면에 존재하는 케피탈 감마(Γ)상과 케피탈 감마원(Γ1)상은 각각 합금층중 철 성분의 함량이 24∼31중량% 및 18.5∼23.5중량%이고, 금속학적 격자 구조는 체심 입방정계와 면심입방정계이다. 이중 케피탈 감마상이 가장 취약한 상으로서, 가공시 합금층의 파우더링(Powdering)을 발생시키는 주요인이다. 다음으로 그 상층에 존재하는 델타상(δ)은 철성분이 8.5∼13중량%이고 육방 정계로 격자 구조가 되어 있어 케피탈 감마층에 비해 가공성이 우수하며 또한 마찰계수가 낮다. 제일 상층에 존재하는 제타(ζ)상은 철성분이 6.7∼7.2중량%이고, 격자 구조가 단사정계로 이루어져 있어 합금상중 가공성은 가장 좋으나 마찰계수가 높아 가공시 합금층의 플래킹(Flaking)현상을 유발하게 된다. 따라서 가공성 측면에서 감마상과 제타상이 매우 얇고 델타상으로만 형성된 합금상을 갖는 것이 유리하다.
The phases present in the alloyed hot-dip galvanized layer and the characteristics thereof will be described. First, the kepital gamma (Γ) phase and the kepital gamma source (Γ1) phase present at the interface with the base iron have a content of 24 to 31 wt. % And 18.5 to 23.5% by weight, and the metallic lattice structure is a body centered cubic system and a face centered cubic system. Among them, the capital Gamma phase is the weakest phase and is the main cause of powdering of the alloy layer during processing. Next, the delta phase (δ) present in the upper layer has an iron component of 8.5 to 13% by weight and has a hexagonal lattice structure, which is superior in processability and low in friction coefficient as compared to the capacitive gamma layer. The zeta (ζ) phase present in the uppermost layer is 6.7-7.2% by weight of iron and has a lattice structure, so it has the best workability among the alloy phases, but has a high coefficient of friction. Will cause. Therefore, in view of workability, it is advantageous to have an alloy phase in which the gamma phase and the zeta phase are very thin and formed only in the delta phase.
합금화 용융아연 도금층의 박리형태는 분말형태로 박리되는 파우더링이 전형적이지만, 박편상으로 박리되는 플레킹이 발생하는 경우도 있다. 전자는 굽힘시험과 같은 압축변형을 포함하는 복합변형의 경우 현저히 발생하며, 후자는 전단변형 운동을 수반하는 경우에 주로 발생한다. 일반적으로 제타(ζ)상으로 이루어진 도금층이 파우더링량이 적다는 점은 잘 알려져 있다. 제타상은 자체의 소성변형으로 도금층에 부여된 압축응력을 완화시킴으로 균열(cracking)을 억제한다고 알려지고 있다. 반면 다른 도금박리 형태인 플레킹 현상은 GA강판이 높은 압력하에서 변 형을 받을 때 flake(판상 조각)형태로 도금층이 벗겨지는 현상으로, 일반적으로 높은 표면 마찰계수에 기인한다. 일반적으로 플레킹은 도금층내 제타상이 증가할수록 열화되는 것으로 보고되고 있다. 또한 심한 플레킹 형태의 도금박리는 제타상이 60% 이상일 때 나타난다. 이는 합금층의 최외각에 존재하는 제타상이 프레스 성형 다이에 접착하기 때문에 높은 마찰계수 및 플레킹을 유발시키는 것으로 추정하고 있다. 도금층을 미끄러짐 변형시험을 하면 제타상이 많아질수록 마찰력이 커지며 이와 같이 마찰저항성이 큰 것은 제타상의 낮은 경도 때문이다. 또한 상이 소프트(soft)하면 다이에 의해 깎이어 galling을 유발한다.
Although the peeling form of the alloyed hot dip galvanized layer is typically a powder ring to be peeled off in powder form, flaking may occur in the form of flakes. The former occurs remarkably in the case of complex deformations including compression deformation, such as bending tests, and the latter occurs mainly in cases involving shear deformation motions. In general, it is well known that the plating layer formed of a zeta (ζ) phase has a small amount of powdering. The zeta phase is known to suppress cracking by alleviating the compressive stress applied to the plating layer by its plastic deformation. On the other hand, the flaking phenomenon, another form of plating peeling, is a phenomenon in which a plated layer peels off in the form of a flake when the GA steel is subjected to deformation under high pressure, and is generally caused by a high surface friction coefficient. In general, flaking is reported to deteriorate as the zeta phase in the plating layer increases. In addition, severe flaking plating peeling occurs when the zeta phase is 60% or more. This is presumed to cause high coefficient of friction and flaking because the zeta phase present at the outermost part of the alloy layer adheres to the press forming die. In the sliding deformation test of the plated layer, the greater the zeta phase, the greater the frictional force, and the higher the friction resistance is due to the lower hardness of the zeta phase. In addition, if the phase is soft, it is cut by the die and causes galling.
일반적으로 GA강판의 플레킹성에 미치는 소재 요인으로는 합금상 조직, 도금층/소지철의 결합강도, 합금화도, 도금층의 crater분율, 강성분 등이 있다. 한편 플레킹성 및 파우더링성은 도금층내의 철함량에 따라 상반되는 특성을 갖고 있어 두 가지 특성을 만족하는 조업조건을 만족하기가 매우 어렵다.
In general, the material factors affecting the flaking properties of GA steel sheet include alloy phase structure, bonding strength of plating layer / ferrous iron, alloying degree, crater fraction of plating layer, and steel components. On the other hand, the flaking properties and the powdering properties have properties that are opposite to each other depending on the iron content in the plating layer, so it is very difficult to satisfy the operating conditions satisfying the two properties.
합금화 용융아연 도금층의 플레킹은 도금층내 철함량이 9%이하로 낮을 때 주로 발생하는 것으로 알려져 있다. 따라서 종래의 합금화 용융아연 도금강판의 플레킹성을 향상하기 위해서는 도금층내의 철함량을 10∼12중량%로 높게 하여야 했으나, 상대적으로 파우더링성이 열화되는 문제점이 있다.
The flaking of the alloyed hot dip galvanized layer is known to occur mainly when the iron content in the plated layer is lower than 9%. Therefore, in order to improve the flaking properties of the conventional alloyed hot-dip galvanized steel sheet, the iron content in the plating layer should be increased to 10 to 12% by weight, but there is a problem in that the powdering property is deteriorated relatively.
합금화 용융아연 도금강판의 파우더링성을 향상시키기 위한 방법으로 일본 신일철(NSC)에서는 합금화 용융아연 도금층 상부에 얇게 철을 전기도금한 플레쉬(Flash) 합금화 용융아연 도금강판을 생산하여 왔다. 그러나 자동차사의 원가절감 요구에 따라 미국 LTV에서 소량 생산하고 있는 인산염처리 합금화 용융아연 도금강판 및 일본 강관(NKK)의 니켈계 무기윤활 피복강판 등이 개발되었다. 전자는 합금화 용융도금 강판위에 인산염 피막(Zn3-xMx(PO4)2·4H2O)를 0.5∼1g/m2 도포시켜 프레스 가공시 성형하중 감소로 프레스 다이의 수명연장 및 마찰계수 감소로 내플레킹성은 향상되나, 파우더링성이 열화되고 자동차사의 전착도장시 전처리공정에서 인산염피막이 잘 탈지가 되지 않아 도장밀착성이 열화되는 문제점이 있다. 후자는 합금화 용융도금 강판 위에 니켈계 윤활피막을 100∼200mg/m2 도포시킨 것으로 마찰계수를 감소하여 플레킹성이 개선되고 인산염처리성, 도장성, 내식성은 일반 합금화 용융아연 도금강판과 동등한 성능을 갖는 것으로 보고되고 있다. 그러나 별도의 윤활피막을 도포할 수 있는 설비신설이 필요하고 제조원가가 상승하므로 자동차 사에서 거의 채택하고 있지 않고 있다.As a method for improving the powdering properties of alloyed hot-dip galvanized steel sheet (NSC) has produced flash alloyed hot-dip galvanized steel sheet with a thin electroplated iron on the alloyed hot-dip galvanized layer. However, in response to the cost reduction demands of automobile companies, phosphate-treated alloyed hot-dip galvanized steel sheets produced by US LTV and nickel-based inorganic lubricated coated steel sheets of NKK were developed. The former is alloyed hot-dip coated steel strip over the phosphate coating (Zn 3-x Mx (PO 4) 2 · 4H 2 O) a 0.5~1g / m 2 is applied to extended life and reduced coefficient of friction of the press die to reduce the molding force during press-forming Furnace resistance is improved, but there is a problem that the powdering resistance is deteriorated and the coating adhesion is deteriorated because the phosphate coating is not degreased well in the pretreatment process during the electrodeposition coating of automobiles. The latter is a 100-200mg / m 2 nickel-coated coating on an alloyed hot-dip coated steel sheet, which reduces the coefficient of friction and improves flaking properties.The phosphate treatment, paintability, and corrosion resistance are equivalent to those of ordinary galvanized steel sheets. It is reported to have. However, it is rarely adopted by automobile companies due to the necessity of new facility to apply a separate lubricating film and the increase of manufacturing cost.
따라서, 본 발명에서는 내플레킹성 및 내파우더링성이 동시에 확보 가능한 합금화 용융아연 도금강판의 제조방법을 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention provides a method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet which can ensure flaking resistance and powder resistance at the same time.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 합금화 용융아연도금강판은, 중량%로 C:0.004%이하(0은 제외), Mn:0.30%이하(0은 제외), Cr:0.01~0.10% 나머지 Fe와 기타 불가피한 불순물로 조성되는 냉연강판과 이 냉연강판의 표층에 합금화 용융아연도금층이 형성된다. Alloying hot-dip galvanized steel sheet of the present invention for achieving the above object, by weight% C: 0.004% or less (excluding 0), Mn: 0.30% or less (excluding 0), Cr: 0.01 ~ 0.10% remaining Fe and An alloyed hot dip galvanized layer is formed on the cold rolled steel sheet composed of other unavoidable impurities and the surface layer of the cold rolled steel sheet.
또한, 본 발명의 합금화 용융아연 도금강판의 제조방법은, 470~480℃의 냉연강판을 Al농도 0.13~0.14% 나머지 Zn과 불가피한 성분으로 조성되고 온도가 470~480℃의 용융아연도금욕에서 도금처리하여 도금층내의 알루미늄 함량을 0.3~0.5중량%로 하는 것을 포함한다.In addition, the method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet of the present invention, the cold rolled steel sheet of 470 ~ 480 ℃ is composed of Al concentration 0.13 ~ 0.14% Zn and the unavoidable components and the temperature is plated in a hot dip galvanizing bath of 470 ~ 480 ℃ Treatment to include an aluminum content of 0.3 to 0.5% by weight in the plating layer.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따르면 별도의 플레쉬도금, 인산염처리, 윤활피복 등의 후처리 없이 내플레킹성 및 내파우더링성이 우수한 합금화 용융아연 도금강판이 제공된다. 이러한 본 발명의 합금화 용융아연도금강판은 극저탄소강에 크롬의 첨가는 결정립계를 통한 아연취성을 억제하면서 합금화반응에 영향을 미치지 않는다는 사실에 의해 개발된 것이다. 또한, 합금화 용융아연 도금층내 알루미늄 함량이 강판입욕온도 및 도금욕 온도에 따라 크게 변화되고, 나아가, 강성분에 따라 도금층의 플레킹성 및 파우더링성이 크게 영향 받는 다는 사실을 수 많은 반복실험 및 각종 품질평가를 통해 밝히고, 그 결과에 근거하여 완성된 것이다.
According to the present invention, there is provided an alloyed hot-dip galvanized steel sheet having excellent flaking resistance and powder resistance without additional flash plating, phosphate treatment, and lubrication coating. The alloyed hot-dip galvanized steel sheet of the present invention was developed by the fact that the addition of chromium to the ultra-low carbon steel does not affect the alloying reaction while suppressing zinc embrittlement through grain boundaries. In addition, the aluminum content in the alloyed hot dip galvanized layer is greatly changed according to the steel bath temperature and the plating bath temperature, and furthermore, the flaking and powdering properties of the plating layer are greatly affected by the steel composition. It was revealed through evaluation and based on the result.
합금화 용융아연 도금층의 플레킹은 프레스 가공시 전단응력에 의해 도금층이 소지철 입계 또는 소지철/도금층 계면에서 50∼200mm크기의 입자로 도금층이 탈락되는 현상을 의미한다. 한편 파우더링은 프레스 가공시 압축응력에 의해 도금층 또는 도 금층/소지철 계면에서 도금층이 10mm 이하의 작은 입자로 탈락되는 현상을 의미한다. 따라서, 플레킹 및 파우더링은 프레스 가공시 작용응력 및 탈락입자 크기가 상이하나, 소지철입계 및 도금층과 소지철사이의 게면에서의 접착력에 크게 영향을 받는다는 점에서 공통점을 갖고 있다. 따라서, 본 발명자는 소지철 입계 및 도금층과 소지철사이의 결합력을 증가시켜, 내플레킹성이 우수한 합금상을 제조할 수 있는 방법을 개발한 것이다.
The flaking of the alloyed hot dip galvanized layer refers to a phenomenon in which the plated layer is dropped into particles having a size of 50 to 200 mm at the base iron grain boundary or the base iron / plated layer interface due to shear stress during press working. Powdering, on the other hand, refers to a phenomenon in which a plating layer is dropped into small particles of 10 mm or less at a plating layer or a plating layer / ferrous iron interface due to compressive stress during press working. Therefore, the flaking and powdering have a common point in that the working stress and the dropping particle size are different in press working, but are greatly influenced by the base grain boundary and the adhesive force at the crab surface between the plated layer and the base iron. Accordingly, the present inventors have developed a method for producing an alloy phase having excellent flaking resistance by increasing the base grain boundary and the bonding force between the plated layer and the base iron.
[합금화 용융아연도금강판][Alloyed hot dip galvanized steel sheet]
본 발명자는 자동차 외판재로 사용되는 강종에 따른 플레킹 등급을 평가한 결과 플레킹 불량재는 초심가공용강(Extra Deep Drawing Quality:EDDQ), 심가공용강(Deep Drawing Quality:DDQ), 인장강도 35Kg급 고강도강 순으로 많이 나타났다. 이는 플레킹 지수가 강 성분에 매우 민감하다는 것을 의미하며, 특히 소지철 결정립계에 탄소 및 인 편석이 적은 EDDQ강이 소지철 내부로 액상아연 침입에 의한 아연취성이 발생하여 플레킹성이 열화되는 것으로 추정된다. 반면 고강도강은 강성분에 탄소 및 인을 다량 함유하고 있으며 주로 결정립계에 편석되어 있다. 따라서 결정립계를 통한 액상 아연취성이 억제되어 플레킹성이 향상된 것으로 추정된다.
As a result of evaluating the flaking grade according to the steel grades used as the automobile exterior materials, the inventors of the flaking defects include the deep deep drawing quality (EDDQ), the deep drawing quality (DDQ), and the tensile strength of 35Kg. High strength steel appeared in order. This means that the flaking index is very sensitive to the steel components.In particular, the EDDQ steel with low carbon and phosphorous segregation in the small iron grain boundary is presumably deteriorated due to zinc embrittlement due to liquid zinc intrusion into the small steel. do. High-strength steels, on the other hand, contain large amounts of carbon and phosphorus in their steel components and are predominantly segregated at grain boundaries. Therefore, the liquid zinc embrittlement through the grain boundary is suppressed and the flaking property is estimated to be improved.
따라서 본 발명자는 플레킹성이 취약한 EDDQ 및 DDQ 강판을 대상으로 결정립계를 통한 아연취성이 억제할 수 있으면서 합금화반응에 영향을 미치지 않는 성분에 대한 조사결과, 극저탄소 베이스 연질용 강판에 크롬을 0.01-0.1중량%첨가하면 그 효과가 있다는 것을 확인하였다.
Therefore, the inventors of the present invention investigated EDDQ and DDQ steel sheets with poor flaking properties, and, as a result of investigating the components that can suppress zinc embrittlement through grain boundaries and do not affect the alloying reaction, 0.01-0.1 It was confirmed that the effect was added by weight%.
본 발명에서 크롬 첨가의 대상이 되는 극저탄소 연질용 강판은 연강판은 중량%로 C:0.004%이하(0은 제외), Mn:0.30%이하(0은 제외)를 포함한다. 극저탄소 연질용 강판에서 C는 고용탄소를 낮추는 것이 필요하므로 가공성 확보를 위해 C를 0.004%이하로 관리하는 것이 바람직하다. 또한, Mn은 연질로서 요구하는 강도를 확보하기 위하여 0.3%이하로 관리하는 것이 바람직하다. 이외에도 Ti등의 합금원소등이 첨가될 수 있다. In the present invention, the ultra-low carbon soft steel sheet to be added to the chromium includes a mild steel sheet by weight% C: 0.004% or less (excluding 0) and Mn: 0.30% or less (excluding 0). In the ultra-low carbon soft steel sheet, C is required to lower the solid solution carbon, so it is preferable to manage the C below 0.004% in order to secure workability. In addition, Mn is preferably managed at 0.3% or less in order to secure the strength required as soft. In addition, alloying elements such as Ti may be added.
본 발명은 이 연질용 강판에 Cr:0.01~0.10% 첨가한다. 크롬 0.01-0.10중량% 첨가하면 소지철 결정립계의 액상아연 취성을 억제하여 내플레킹성이 개선된다. 크롬 첨가량이 0.01중량% 미만으로 낮으면 소둔과정 동안에 결정립계로 편석되는 크롬 함량이 매우 적어, 결정립계를 통한 액상아연의 침투를 충분히 억제하지 못하므로 플레킹성이 크게 향상되지 못한다. 반면, 크롬 첨가량이 0.1중량%를 초과하여도 내플레킹성의 향상은 별로 없는 반면, 연신율이 크게 감소하고 제조원가가 크게 상승하는 문제점이 발생한다.
In the present invention, Cr: 0.01 to 0.10% is added to this soft steel sheet. When 0.01-0.10% by weight of chromium is added, liquid zinc brittleness of the ferrous iron grain boundary is suppressed and flaking resistance is improved. If the amount of chromium added is less than 0.01% by weight, the content of chromium segregated to the grain boundary during the annealing process is very small, and thus the flaking property is not greatly improved because the infiltration of liquid zinc through the grain boundary is not sufficiently suppressed. On the other hand, even if the amount of chromium added exceeds 0.1% by weight, there is little improvement in flaking resistance, while the elongation is greatly reduced and the manufacturing cost is greatly increased.
본 발명에서는 상기한 조성을 갖는 냉연강판의 표층에 도금층이 형성되는데, 이 도금층위에는 알루미늄 함량이 0.30∼0.50중량%로서, 내플레킹성과 내파우더링성을 확보한다.
In the present invention, a plated layer is formed on the surface layer of the cold rolled steel sheet having the above-described composition, and the aluminum content is 0.30 to 0.50% by weight on the plated layer to ensure flaking resistance and powdering resistance.
[합금화 용융아연도금강판의 제조방법][Manufacturing method of alloyed hot dip galvanized steel sheet]
본 발명에서는 극저탄소 연질 냉연강판을 합금화 용융아연 도금할 때, 도금층위에 알루미늄 함량을 0.30∼0.50중량%로 하면 내플레킹성과 내파우더링성이 개선된다는 사실에 밝혀 내어 본 발명을 완성한 것이다. 이때, 대상강판은 통상의 극저탄소 연질 강판이면 가능하며, 대표적인 예로는 중량%로 C:0.004%이하(0은 제외), Mn:0.30%이하(0은 제외)를 포함하는 강이다. 물론, 여기에 Cr이 0.01~0.10% 첨가한 강도 적용가능하다. In the present invention, when the ultra-low carbon soft cold-rolled steel sheet alloyed hot-dip galvanized, the present invention has been found to improve the flaking resistance and powder resistance when the aluminum content is 0.30 to 0.50% by weight on the plating layer. In this case, the target steel sheet can be a conventional ultra-low carbon soft steel sheet, a representative example is a steel containing C: 0.004% or less (excluding 0), Mn: 0.30% or less (excluding 0) by weight. Of course, the strength of Cr added 0.01 ~ 0.10% is applicable here.
강판을 용융아연 도금욕에 침적시 도금욕내 알루미늄은 소지철과 우선적으로 반응하여 Fe2Al5 합금층이 형성된다. 그 결과 통상적으로 아연 도금욕내의 알루미늄 농도보다 많은 양의 알루미늄이 도금층 내로 혼입되게 된다. 이들 초기 합금층은 완전한 합금층을 형성하기 위한 철-아연 변태를 지연하기 때문에 초기 확산억제층(inhibition layer)으로 불리고 있으며, 도금층내 혼입(pick up)되는 알루미늄 농도에 따라 확산억제층 두께가 결정된다. 따라서 도금층내 알루미늄 함량이 0.30.중량%미만으로 낮아 초기 확산억제층이 얇으면 합금화 반응이 촉진되어 주로 감마상으로 이루어진 합금층을 형성하고, 도금층내 크레이터 분율이 10%미만으로 매우 낮아 파우더링성 및 플레킹성이 동시에 저하된다. 반면, 도금층내 알루미늄 함량이 0.50중량%를 초과하여 확산억제층이 과도하게 두꺼우면 플레킹성은 향상되나, 도금층내 크레이터(crater)분율이 50%를 초과하게 되어 내식성이 저하되고, 도금층내의 과도한 알루미늄 함량에 따른 용접수명이 현저히 감소하는 문제점이 발 생한다. When the steel sheet is immersed in the hot dip galvanizing bath, aluminum in the plating bath preferentially reacts with the base iron to form a Fe 2 Al 5 alloy layer. As a result, aluminum is generally incorporated into the plating layer in an amount greater than the aluminum concentration in the zinc plating bath. These initial alloy layers are called initial diffusion inhibition layers because they delay the iron-zinc transformation to form a complete alloy layer, and the diffusion inhibition layer thickness is determined by the concentration of aluminum picked up in the plating layer. do. Therefore, when the aluminum content in the plating layer is less than 0.30% by weight, the initial diffusion suppression layer is thin, and the alloying reaction is promoted to form an alloy layer mainly composed of gamma phase, and the crater fraction in the plating layer is very low, less than 10%. The flaking property is deteriorated at the same time. On the other hand, if the aluminum content in the plating layer exceeds 0.50% by weight and the diffusion inhibiting layer is excessively thick, the flaking property is improved, but the crater fraction in the plating layer exceeds 50%, which lowers the corrosion resistance and excessive aluminum in the plating layer. There is a problem that the welding life is significantly reduced depending on the content.
도금층내 크레이터 형성 원인을 조사한 결과에 따르면, 강판이 도금욕에서 합금화로에 들어가기 전에 Fe2Al5 합금층이 형성된다. 이들 초기 합금층들은 완전한 합금층을 형성하기 위한 철-아연 변태를 지연하기 때문에 확산억제층으로 불리고 있다. 이들 확산억제층은 합금화처리시 불안정하게 되어 완전한 철-아연 합금층을 형성하게 된다. 이때 매우 반응성이 높은 표면에서는 합금화반응이 다소 균일하고 빠르게 진행되므로, 크레이터가 거의 없는 합금층을 형성하게 된다. 반면 표면반응성이 적당하거나 불균일하면 이들 합금화반응은 아웃버스트(outburst)형태로 불균일하게 일어난다. 따라서 인접한 잔류아연을 모세관현상 또는 표면장력효과에 의해 흡입하여 보다 빠르게 성장하게 되고, 이때 아연이 고갈된 곳은 크레이터를 형성하게 된다. 또한 분명한 사실은 아웃버스트는 하부의 철을 소비하면서 성장하므로, 소지철 단면조직을 관찰한 결과에 의하면 보듯이 평균 전체 도금층의 약 15%이상에 해당하는 계면의 침식(depression)을 나타낸다. 이러한 기구는 합금층을 화학적 방법에 의해 제거한 후 표면을 관찰한 결과 더욱 뚜렷이 볼 수 있다. 화학적 제거 후에 주사전자 현미경으로 관찰된 침식(depressed) 부분은 명확히 초기 아웃버스트에 해당하며, 크레이터 발생부에 위치함을 알 수 있다. 또한 고배율로 관찰한 결과에 의하면 하강부에서 페라이트(ferrite) 결정립계가 항상 관찰되는 것으로부터, 아웃버스트는 극저탄소강의 페라이트 결정립계를 따라 나타난다는 이론과 잘 부합됨을 알아낼 수 있다. 도금층내 크레이터 분율은 전착도장을 실시한 도금층 단면조직을 광학현미경으로 관찰하고, 소지철 계면까지 도금층이 패인 부분의 길이를 측정하여 전체 관찰부의 길이인 1cm로 나누어 백분율로 측정한다. 이 방법은 시간이 많이 걸리는 단점이 있으나, 크레이터 유무를 정확히 판별할 수 있고 재현성도 우수하여 판정기준으로 사용한다.
According to the results of investigating the cause of crater formation in the plating layer, the Fe 2 Al 5 alloy layer is formed before the steel sheet enters the alloying furnace in the plating bath. These initial alloy layers are called diffusion suppression layers because they delay the iron-zinc transformation to form a complete alloy layer. These diffusion inhibitory layers become unstable during the alloying process to form a complete iron-zinc alloy layer. At this time, since the alloying reaction proceeds somewhat uniformly and rapidly on the highly reactive surface, an alloy layer having almost no craters is formed. On the other hand, if the surface reactivity is moderate or nonuniform, these alloying reactions occur unevenly in the form of outburst. Therefore, the adjacent residual zinc is sucked up by capillary action or surface tension effect and grows faster. At this time, the zinc is depleted to form craters. Obviously, the outburst grows while consuming the lower iron, and as a result of observation of the small iron cross-sectional structure, it shows the interface erosion corresponding to about 15% or more of the average total plating layer. Such a device can be seen more clearly by observing the surface after removing the alloy layer by chemical method. It can be seen that the depressed part observed under a scanning electron microscope after chemical removal clearly corresponds to the initial outburst and is located in the crater generating part. In addition, the results of the high magnification show that the ferrite grain boundary is always observed in the lower portion, and the outburst coincides well with the theory that the outburst appears along the ferrite grain boundary of the ultra low carbon steel. The crater fraction in the plated layer was observed by the optical microscope of the plated layer structure subjected to the electrodeposition coating, and measured by the percentage of the length of the portion where the plated layer was dug up to the base iron interface divided by 1 cm, which is the length of the entire observation portion. This method takes a lot of time, but it can be used to determine the existence of craters accurately and has excellent reproducibility.
도금층내 알루미늄 농도는 용융아연도금욕의 강판의 온도, 알루미늄 농도, 용융아연도금욕의 온도에 직접적인 영향을 받는다.
The aluminum concentration in the plating layer is directly affected by the temperature of the steel sheet of the hot dip galvanizing bath, the aluminum concentration, and the temperature of the hot dip galvanizing bath.
도금욕에 인입되는 강판온도 및 도금욕 온도를 470∼480℃로 하는 것이 바람직하다. 강판입욕온도 및 도금욕 온도가 480℃를 초과하면 도금층내 Al함량이 0.50중량%를 초과하여 초기 형성되는 합금상이 대부분 아웃버스트 조직을 형성한다. 그 결과 크레이터 발생율이 50%을 초과하여 플레킹성은 향상되나, 구멍부식 내식성이 저하되고 표면조도가 1.5㎛이상으로 크게 증가하는 문제점이 발생한다. 반면 강판입욕온도 및 도금욕 온도가 470℃ 미만에서는 도금층내 알루미늄 함량이 0.30중량% 미만으로 되어 아웃버스트 반응이 크게 억제되어 크레이터 발생율이 10%미만으로 나타나서, 내플레킹성이 현저히 저하된다. 또한 취약한 감마상의 형성을 촉진하여 파우더링성도 저하되는 문제점이 발생한다.
It is preferable that the steel plate temperature and plating bath temperature drawn into a plating bath shall be 470-480 degreeC. When the steel sheet bathing temperature and the plating bath temperature exceed 480 ° C., the Al alloy content in the plating layer exceeds 0.50% by weight, and most of the alloy phase initially formed forms an outburst structure. As a result, the crater occurrence rate exceeds 50%, and the flaking property is improved. However, the hole corrosion resistance is degraded and the surface roughness is greatly increased to 1.5 µm or more. On the other hand, when the steel sheet bathing temperature and the plating bath temperature are less than 470 ° C, the aluminum content in the plating layer is less than 0.30% by weight, which greatly suppresses the outburst reaction, resulting in a crater occurrence rate of less than 10%, which significantly reduces the flaking resistance. In addition, there is a problem that the powdering property is also reduced by promoting the formation of a weak gamma phase.
도금욕의 알루미늄 농도는 0.13~0.14%가 바람직하다. 도금욕에서 알루미늄의 농도가 0.13% 미만에서는 도금층내 알루미늄 함량이 대부분 0.3중량% 미만으로 되어 아 웃버스트 반응이 크게 억제되어 크레이터 발생율이 10%미만으로 나타나서 내플레킹성이 현저히 저하된다. 또한, 아연도금욕의 유동성이 현저히 저하되고 하부드로스 발생량이 증가하여 표면품질의 불량한 문제점이 나타난다. 또한, 알루미늄 농도가 0.14%를 초과하면 철과 아연의 합금화 반응이 크게 억제되어 합금화온도가 560℃이상으로 높여야 함으로 취약한 감마상의 발달을 촉진하여 파우더링성이 현저히 저하된다.
The aluminum concentration of the plating bath is preferably 0.13 to 0.14%. If the aluminum concentration in the plating bath is less than 0.13%, most of the aluminum content in the plating layer is less than 0.3% by weight, and the outburst reaction is greatly suppressed, resulting in a crater occurrence rate of less than 10%, which significantly reduces the flaking resistance. In addition, the fluidity of the galvanizing bath is significantly lowered and the amount of lower dross generation is increased, resulting in poor surface quality. In addition, when the aluminum concentration exceeds 0.14%, the alloying reaction of iron and zinc is greatly suppressed, and the alloying temperature should be increased to 560 ° C. or higher, thereby facilitating the development of a weak gamma phase and significantly reducing the powdering property.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
[실시예]EXAMPLE
C:0.003%, Mn:0.007% 및 Cr:0.07%를 포함하고 두께 0.8mm인 초심가공용(EDDQ) 극저탄소 냉간압연 강판을 사용하여 도금 부착량을 단면기준으로 50g/m2으로 하였다. 도금욕은 0.135%의 Al과 0.02%의 Fe를 함유한 용융아연 도금욕을 사용하여 도금욕 온도와 강판입욕온도를 달리하여 도금층내 철함량을 11%로 제조한 합금화 용융아연 도금강판을 대상으로 플레킹량, 파우더링량 및 도금층내 알루미늄 함량을 평가하여 표 1에 나타내었다. The coating adhesion amount was 50 g / m 2 based on the cross-sectional basis using an ultra low carbon cold rolled steel sheet (EDDQ) having a thickness of 0.8 mm and containing C: 0.003%, Mn: 0.007% and Cr: 0.07%. Plating bath is made of alloyed hot-dip galvanized steel sheet manufactured with 11% of iron content in plating layer by using hot dip galvanizing bath containing 0.135% Al and 0.02% Fe. Table 1 shows the amount of flaking, the amount of powdering and the aluminum content in the plating layer.
플레킹량은 자체 제작한 유-비드 시험기(U-bead tester)를 이용하여 전단응력에 의한 도금층의 탈락량을 측정하였으며, 파우더링량은 컵성형시험기(Cupping tester)를 이용하여 압축응력에 의한 도금층의 탈락량을 측정하여 평가하였다. The amount of flaking was measured using a self-made U-bead tester to measure the amount of dropping of the plated layer due to shear stress, and the amount of powdered powder was measured by using a cup forming tester. The amount of dropout was measured and evaluated.
표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 조건을 만족하는 발명예(1∼2)는 도금층내 알루미늄 함량이 0.30-0.50중량%로 되어 도금층의 플레킹량(합격<10mg) 및 파우더링량(합격<10mg)이 매우 우수하였다. 그러나 도금욕 온도와 강판입욕온도 중 1이상이라도 470℃미만인 경우(비교예 1∼3), 도금층내 알루미늄 함량이 0.30% 미만으로 낮아 크레이터 분율이 10%이하로 되어 플레킹성이 저하되고, 감마상이 1.0㎛ 이상으로 두껍게 되어 파우더링량이 크게 증가하였다. 또한 강판입욕온도 및 도금욕 온도 중 1이상이라도 480℃을 초과한 경우(비교예 4-5), 도금층내 알루미늄 함량이 0.50%를 초과하여 플레킹량은 양호하였으나, 취약한 감마상의 두께가 증가하여 파우더링량이 증가하였다. 또한 크레이터 분율이 50%를 초과하여 내식성이 크게 열화되고 표면조도가 1.5㎛(기준<1.2㎛)를 초과하는 문제점이 발생하였다.As shown in Table 1, Inventive Examples (1 to 2) satisfying the conditions of the present invention, the aluminum content in the plating layer is 0.30-0.50% by weight, the amount of flaking (passing <10mg) and powdering amount (passing <10mg) of the plating layer ) Was very good. However, if at least one of the plating bath temperature and the steel plate bathing temperature is less than 470 ° C (Comparative Examples 1 to 3), the aluminum content in the plating layer is less than 0.30%, so that the crater fraction is 10% or less, and the flaking property is lowered and the gamma image is reduced. It became thicker than 1.0 micrometer, and the powdering amount increased significantly. In addition, when the steel sheet bathing temperature and the plating bath temperature were higher than 480 ° C. (Comparative Example 4-5), the aluminum content in the plating layer exceeded 0.50% and the flaking amount was good. Ring amount increased. In addition, since the crater fraction exceeded 50%, corrosion resistance was greatly deteriorated, and surface roughness exceeded 1.5 µm (standard <1.2 µm).
[실시예 2]Example 2
C:0.003%, Mn:0.007%를 포함하고 두께 0.8mm인 극저탄소 초심가공용 냉간압연 강판에 대해 크롬함량을 변화시켜 가면서 도금부착량을 단면기준으로 50g/m2으로 하였다. 0.135%Al, 0.02%Fe를 함유한 용융아연도금욕으로 470℃ 도금욕에서 도금한 후, 도금층내 Fe함량을 11%로 제조하고, 합금화 용융아연 도금강판을 대상으로 플레킹량 및 파우더링량을 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.The plating deposition amount was 50 g / m 2 on the basis of cross section while varying the chromium content of the cold rolled steel sheet for ultra low carbon super deep processing including C: 0.003% and Mn: 0.007% and having a thickness of 0.8 mm. After plating in a 470 ° C plating bath with 0.135% Al and 0.02% Fe, the Fe content in the plating layer was manufactured to 11%, and the flaking amount and the powdering amount were evaluated for the alloyed hot-dip galvanized steel sheet. It is shown in Table 2 below.
표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 조건을 만족하도록 강중 크롬 함량을 조절한 발명예 1 및 발명예 2는 내플래킹성 및 내파우더링성이 매우 우수하였다. 그러나, 크롬함량이 0.01% 미만이면(비교예 1), 소지철 결정립계에 편석한 크롬농도가 충분하지 않아 액산아연에 의한 아연취성으로 내플레킹성이 크게 저하되었다. 반면 크롬 함량이 0.1%를 초과하면(비교예 2) 결정립계에 편석한 크롬의 영향으로 플레킹성 및 파우더링성은 개선되나, 과도한 크롬함량에 따른 강판의 연신율이 3%이상 저하되고 제조원가가 증가하는 등의 많은 문제점을 보였다.As shown in Table 2, Inventive Example 1 and Inventive Example 2, in which the chromium content was adjusted to satisfy the conditions of the present invention, was very excellent in flaking resistance and powdering resistance. However, when the chromium content was less than 0.01% (Comparative Example 1), the chromium concentration segregated at the ferrous iron grain boundary was not sufficient, and the flaking resistance was greatly reduced due to zinc embrittlement by zinc zinc hydroxide. On the other hand, if the chromium content exceeds 0.1% (Comparative Example 2), the flaking and powdering properties are improved by the influence of chromium segregated in the grain boundary, but the elongation of steel sheet decreases by more than 3% due to excessive chromium content and the manufacturing cost increases. Showed a lot of issues.
상술한 바와 같이 본 발명은 별도의 후처리없이 소량의 강성분 조정 및 도금층내 알루미늄 함량을 0.30-0.50중량%로 조절할 경우 합금화 용융아연 도금강판의 내플레킹성 및 내파우더링성을 크게 향상시킬 수 있으므로 산업상 이용효과가 매우 크다.As described above, the present invention can greatly improve the flaking resistance and powder resistance of the alloyed hot-dip galvanized steel sheet when adjusting a small amount of steel and adjusting the aluminum content in the plating layer to 0.30-0.50% by weight without any post-treatment. The industrial use effect is very big.
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| JPH04176853A (en) * | 1990-11-09 | 1992-06-24 | Nkk Corp | Production of galvannealed steel sheet excellent in press formability and resistance to powdering |
| JPH10226862A (en) * | 1996-12-09 | 1998-08-25 | Kawasaki Steel Corp | Galvannealed steel sheet excellent in press formability and smoothness of plating film |
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Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPS63157847A (en) | 1986-12-19 | 1988-06-30 | Nippon Steel Corp | Manufacture of alloying-galvanized steel sheet |
| JPH04176853A (en) * | 1990-11-09 | 1992-06-24 | Nkk Corp | Production of galvannealed steel sheet excellent in press formability and resistance to powdering |
| JPH10226862A (en) * | 1996-12-09 | 1998-08-25 | Kawasaki Steel Corp | Galvannealed steel sheet excellent in press formability and smoothness of plating film |
| KR20000045508A (en) * | 1998-12-30 | 2000-07-15 | 이구택 | Method for producing plated steel sheet of alloyed molten zinc with excellent powdering resistance |
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