KR100760532B1 - 모발 트리트먼트 방법 및 상기 방법의 용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 다음 단계를 포함하는 모세 섬유(capillary fibres)의 처리 방법에 관한 것이다:
- 모세 섬유를 환원제로 코팅하는 단계,
- 모세 섬유를 린스(rinse)하는 단계,
- 상기 모세 섬유를, 1 이상의 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머, 및/또는 1 이상의 세리드, 및/또는 1 이상의 스테리드를 포함하는 화장료 조성물로 코팅하는 단계,
- 열원을 사용하여 상기 모세 섬유의 온도를 50 - 280℃ 범위까지 상승시키는 단계,
- 상기 모세 섬유를 산화제로 코팅하는 단계.
상기 방법에 따를 경우, 탁월한 고정 및 시간이 흘러도 지속가능한 특성을 가지는 헤어 스타일이 가능하다.
모발 트리트먼트, 코팅, 환원제, 산화제
Description
도1은 다양한 가열 머리인두(heating tongs)의 종류를 단면도로 도시한 것이고,
도2는 가열 머리인두에 적용가능한 모울드(moulds)를 단면도 또는 정면도(top view)로 도시한 것이고,
도3은 단일한 가열 요소(element)를 포함하는 머리인두(tongs, 집게 또는 헤어 아이롱)를 단면도로 도시한 것이다.
본 발명은 환원제, 린스 물질, 폴리머 또는 세리드(cerid) 또는 스테리드(sterid), 열원(heat source) 및 고정제(fixing agent)를 순차적으로 적용하는 것을 포함하는 모발 트리트먼트 방법 및 상기 방법의 용도에 관한 것이다.
모발에 특정의 형태를 주는 것을 가능케 하는 모발 스타일링 제품은 일반적 으로 고정(fixing) 폴리머를 함유하는 젤, 솔루션(solutions) 또는 포옴(foams)이 있다. 상기 제품들과 관련하여 불편한 점은, 시간이 흐를수록 모발을 적소에 고정하는 것이 제한되고, 모발을 처음으로 샴푸할 때 형태가 없어진다는 점이다.
또, 케라틴 섬유에 대한 퍼머넌트 트리트먼트가 공지되어 있다. 상기 방법은, 첫번째 단계에서 환원제를 함유하는 조성물을 이용하여 케라틴(시스틴,cystine)의 이황화 결합을 열고, 이후 바람직하게는 모발을 린스하고, 두번째 단계에서 펴진 상태로 된 모발 상에 헤어-컬러(hair-curlers)와 같은 적절한 수단을 이용하고, 고정제로서도 알려진 산화 조성물을 적용함으로써 모발에 소망하는 형태를 부여하는 것을 포함한다. 이러한 기법은 무차별적으로 웨이브 모발(waving hair), 스트레이트닝(straightening), 백콤빙(backcombing) 또는 스무딩(smoothing) 중 어느 하나를 달성케 한다.
모발을 지속적으로, 매우 상이한 형태로 고정하는 것을 가능케 하는 신규한 조성물에 대한 지속적인 요구가 있어 왔다.
따라서 본 발명자들은 다음 단계를 포함하는 모세 섬유(capillary fibres)의 처리 방법을 개발하기에 이른 것이다:
- 모세 섬유를 환원제로 코팅하는 단계,
- 모세 섬유를 린스하는 단계,
- 상기 모세 섬유를, 1 이상의 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머, 및/ 또는 1 이상의 세리드, 및/또는 1 이상의 스테리드를 포함하는 화장료 조성물로 코팅하는 단계,
- 열원을 사용하여 상기 모세 섬유의 온도를 50 - 280℃ 범위까지 상승시키는 단계,
- 상기 모세 섬유를 산화제로 코팅하는 단계.
본 발명자들은 상기한 종래기술의 문제점에 착안하여, 다음 단계를 포함하는 모세 섬유(capillary fibres)의 처리 방법을 개발하기에 이른 것이다:
- 모세 섬유를 환원제로 코팅하는 단계,
- 모세 섬유를 린스하는 단계,
- 상기 모세 섬유를, 1 이상의 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머, 및/또는 1 이상의 세리드, 및/또는 1 이상의 스테리드를 포함하는 화장료 조성물로 코팅하는 단계,
- 열원을 사용하여 상기 모세 섬유의 온도를 50 - 280℃ 범위까지 상승시키는 단계,
- 상기 모세 섬유를 산화제로 코팅하는 단계.
상기 열원(heating source)은, 모발에 형태를 부여하는 것을 돕는다. 이는 모발을 연속적으로 또는 불연속적으로 가압(pressing) 함으로써 적용될 수 있을 것 이다.
상기 열원은 바람직하게는 스무딩 머리인두(tong), 컬링 머리인두, 또는 웨이빙 머리인두의 한 툴(tool) 이어서, 머리채(hair locks)에 독창적(original) 형태를 부여하는 것을 가능하게 한다.
상기 머리인두(tong)는, 모발에 임의의 패턴 또는 형태, 예를 들어 원형 또는 타원형과 같은 돌출된(projecting) 또는 곡면의(curved) 형태, 스폿(spots) 또는 타원형의고같이 헤어 스타일을 모방하는 패턴, 또는 임의의 물건 또는 이미지 형태를 대표하는 다른 임의의 패턴을 부여하는 것을 가능케 한다.
모발에 형태나 패턴을 "부여하기(imparting)" 위하여, 머리채 주위로 트위저(핀셋, tweezers)가 가압(press)될 수 있고, 그 머리채 위로 환원제 및 1 이상의 비-결정성 또는 반-결정성 폴리머를 함유하는 화장료 조성물이 적용된다.
따라서, 가열 머리인두는 두개의 브랜치(branch; 가지)를 가지는 1개의 트위저로 구성될 수 있고, 상기 각 브랜치의 단면은 임의의 모양-예를 들어, 직각의, 곡면의, 삼각형의 또는 다각형의 모양-을 가질 수 있다.
머리인두의 브랜치는 대칭적인 형태 또는 각각에 상보적인 형태를 가질 수 있다. 머리인두의 하나의 브랜치 또는 두개의 브랜치 모두가 가열될 수 있다. 다양한 가열 머리인두의 브랜치는 도1에 단면도로 표시되어 있다.
보다 구체적으로, 머리인두의 브랜치는 평평하거나, 대칭적 커브, 상보적 커브, 대칭적 삼각형, 상보적 삼각형, 대칭적 다각형 또는 상보적 다각형이 될 수 있다.
머리채에 독창적 형태를 부여하기 위하여, 머리인두의 브랜치는 매우 다양한 형태를 가진 모울드로 코팅될 수 있을 것이다.
머리인두의 브랜치 표면에 적용될 수 있는 모울드의 예는, 도2A, 2B 및 2C에 도시되어 있다.
도2에 도시된 바와 같이, 모울드는 0.5 내지 30 cm, 바람직하게는 2 내지 15 cm 범위의 폭 "I" 및 2 내지 30 cm, 바람직하게는 5 내지 15 cm 범위의 길이 "L"을 가지는 것이 바람직하다. 더욱, 상기 모울드는 도 2A, 2B 및 2C에 표시된 다음의 치수를 가지는 것이 바람직하다:
- a1, b1, c1: 0.1 내지 5 cm, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1.5 cm,
- a2, b2, c2: 0.1 내지 10 cm, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 cm,
- a3, b3, c3: 0.1 내지 10 cm, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 cm.
선택적으로, 상기 열원은 단일한 가열 요소(element)로 이루어진 머리인두로, 상기 가열 요소 주위로 모세 섬유가 감기게 된다. 상기 요소는 예를 들어, 실린더형 또는 평행 6면체(parallelepiped)와 같은 다양한 형태를 가질 수 있다. 상기 열원의 예는 도3에 도시되어 있다.
따라서, 상기 열원은 원형의, 타원형의, 정사각형의, 직각의, 평행 6면체의, 사다리꼴의, 5각형의, 6각형의, 8각형의, 또는 3각형의 형태를 가진 단면을 가진 단일한 요소를 포함할 수 있다.
본 발명의 보다 바람직한 실시태양에 있어서, 1 이상의 고정 폴리머, 및/또 는 1 이상의 세리드, 및/또는 1 이상의 스테리드를 포함하는 화장료 조성물로 모세 섬유를 코팅하는 것을 포함하는 단계와 모세 섬유의 온도를 높이는 것을 포함하는 단계는 동시에 이루어진다.
상기 기재된 바람직한 실시태양은 디바이스를 이용하여 수행될 수 있고, 상기 디바이스는 탱크와 결합된 열원과 고정 폴리머를 함유하는 화장료 조성물를 포함한다. 예를 들어, 그러한 컨디셔닝 및 적용 디바이스는 다음을 포함할 수 있다:
- 가열되거나 가열되지 않은, 하나의 탱크,
- 1 이상의 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머, 및/또는 1 이상의 세리드, 및/또는 1 이상의 스테리드를 함유하는 하나의 조성물,
- 코팅 디바이스, 및
- 코팅 디바이스의 양면에 배열되어, 화장료 조성물(그 녹는점 보다도 높은 온도에서)을 코팅하기 전, 중, 후에 가열할 수 있는 가열 수단.
따라서, 상기 가열 수단은 코팅기(coater)로서 기능할 수 있다.
바람직하게, 상기 환원제는 티오글리콜산 (thioglycolic acid), 티오락트산 (thiolactic acid), 3-머캅토프로피온산 (3-mercaptopropionic acid), 티오말산(thiomalic acid), 2,3-디머캅토숙신산 (2,3-dimercaptosuccinic acid), 시스테인 (cysteine), N-글리실-L-시스테인 (N-glycyl-L-cystein), L-시스테이닐글리신 (L-cysteinylglycine) 및 이들의 에스테르, 염과 같은 티올, 티오글리세롤(thioglycerol), 시스테아민(cysteamine) 및 이들의 C1-C4 아실화된 유도체, N-메실시스테아민(N-mesylcysteamine), N-아세틸시스테인(N-acetylcysteine), N-(머캅토-2-에틸) 글루콘아미드와 같은 당 N-머캅토알킬아미드 (N-mercaptoalkylamides), 판테테인(pantetheine), 예를 들어 특허출원 EP-A-354,835에 개시된 바와 같은 N-(머캅토알킬)-ω-히드록시 알킬아미드 [N-(mercaptoalkyl)-w-hydroxy alkylamides], 예를 들어 특허출원 EP-A-368,763에 개시된 바와 같은 N-모노 또는 N,N-디알킬머캅토-4 부틸아미드 (N,N-dialkylmercapto-4 butyramides), 예를 들어 특허출원 EP-A-432,000에 개시된 바와 같은 아미노머캅토-알킬아미드 (aminomercapto-alkylamides), 예를 들어 특허출원 EP-A-465,342에 개시된 바와 같은 N-(머캅토-알킬)숙신산 [(mercapto-alkyl)succinamic acids]과 N-(머캅토알킬)숙신이미드 [N-(mercaptoalkyl)succinimides]의 유도체, 예를 들어 특허출원 EP-A-514,282에 개시된 바와 같은 알킬아미노 머캅토알킬아미드 (alkylamino mercaptoalkylamides), 특허출원 FR-A-2,679,448에 개시된 바와 같은 2-히드록시프로필 티오글리콜레이트 (2-hydroxypropyl thioglycolate)와 (2-히드록시-1-메틸)에틸 티오글리콜레이트 [(2-hydroxy-1-methyl)ethyl thioglycolate]의 공비 혼합물(azeotropic mixture), 예를 들어 특허출원 FR-A-2,692,481에 개시된 바와 같은 머캅토알킬아미노아미드 (mercaptoalkylaminoamides), 예를 들어 특허출원 EP-A-653,202에 개시된 바와 같은 N-머캅토알킬알칸 디아미드 ( N-mercaptoalkylalkane diamides)로부터 선택된다.
상기 환원제는 선택적으로 소듐 또는 포타슘 보로하이드리드와 같은 하이드리드(hyrides), 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 설파이트 또는 비설파이트(bisulfites), 또는 포스파인(phosphines) 또는 포스파이트(phosphites)와 같은 포스포러스 유도체 내에서 선택될 수 있다.
바람직한 환원제는 티오글리콜산 및 시스테인, 또는 이들의 유도체이다. 상기 환원제는 바람직하게는 수용액(aqueous solution) 내에서 사용된다.
예를 들어 티오글리콜산과 같은 티올이 사용될 경우에, 그 농도는 일반적으로 0.05 내지 1M 범위이고, 수용액의 pH는 바람직하게는 6.5 내지 9의 범위이고, 접촉시간은 일반적으로 1 내지 15분, 바람직하게는 5 내지 10분의 범위이다.
시스테인이 사용될 경우에는, 그 농도는 일반적으로 0.01 내지 9% 범위이고, 수용액의 pH는 바람직하게는 6.5 내지 10의 범위이고, 접촉시간은 일반적으로 1 내지 15분, 바람직하게는 5 내지 10분의 범위이다.
pH는 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 1,3-프로판디아민, 알칼리 또는 암모늄 카보네이트 또는 비카보네이트, 구아니딘 카보네이트와같은 유기 카보네이트, 알칼리 히드록사이드 또는, 유리하게, 4차 암모늄 히드록시드를 이용하여 조절된다.
바람직하게는, 산화제는 과산화수소, 산소화된(oxygenated) 물, 유레아 퍼옥사이드(urea peroxide), 알칼리 금속 브로메이트(bromates), 퍼솔트(persalts) 바람직하게는 퍼보레이트(perborates) 및 퍼설페이트(persulfates), 효소 바람직하게는 퍼옥시다제 및 2 전자 옥시도-리덕타아제(two electron oxydo-reductases)로부터 선택된다.
본원 발명에서 사용되는 고정 폴리머(fixing polymer)는, 모발에 일정한 형태를 부여할 수 있는 폴리머 또는 모발을 주어진 형태로 유지시킬 수 있는 폴리머를 지칭한다.
본원 발명에서 사용되는 비-결정성(non crystalline) 고정 폴리머는, 구조내에 결정화될 서열을 포함하지 않아서, 결과적으로 1차 고체-액체 상(first order solid-liquid phase)의 온도 변화가 없는 임의의 폴리머를 지칭한다.
본원 발명에서 사용되는, 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머는, 양이온성, 음이온성, 양쪽성(amphoteric) 또는 비-이온성 고정 폴리머를 지칭한다.
본원 발명에서 유용한 양이온성 고정 폴리머는, 폴리머 사슬에 또는 이에 직접 연결되는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아미노기를 포함하며, 분자량이 500 내지 약 5,000,000 바람직하게는 1,000 내지 3,000,000의 범위인 폴리머로부터 선택된다.
그러한 폴리머 중에서, 다음의 양이온성 폴리머가 보다 특별히 언급될 수 있다:
(1) 아크릴(acrylic) 또는 메트아크릴(methacrylic) 에스테르 및 아미드로부 터 유래하고, 다음 패턴 중 1 이상을 포함하는, 동종중합체(homopolymers) 또는 공중합체(copolymers):
상기에서:
Ra 및 Rb는 각각 수소 원자 또는 C1 -6 알킬을 나타내고,
Rc는 수소 원자 또는 CH3기를 나타내고,
Rd , Re , Rf는 각각 동일 또는 상이한, C1 -18 알킬 또는 벤질기를 나타내고,
A는 선형 또는 분지형 C1 -6 알킬 또는 C1 -4 히드록시알킬이고,
X-는 메토설페이트(methosulfate) 또는 클로리드 또는 브로미드 이온과 같은 할로겐화물 음이온(halogenide anion)을 지칭한다.
패밀리(1)의 공중합체는, 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 디아세톤-아크릴아미드, 질소 상에 저급 알킬 그룹에 의하여 치환된 아크릴아미드 및 메트아크릴아미드 패밀리, 아크릴산 또는 메트아크릴산 및 이들의 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐 및 비닐 에스테르 내에서 선택적으로 선택되는 공단량체(comonomers)로부터 유래하는 1 이상의 패턴을 부가적으로 함유한다.
따라서, 상기 패밀리의 공중합체 중에서 다음이 언급될 수 있다:
- HERCULES사에 의하여 HERCOFLOC?명으로 판매되는 것과 같은, 디메틸 할로겐화물로 또는 디메틸 설페이트로 쿼터나이즈된(quaternized), 아크릴아미드 및 메트아크릴레이트 디메틸아미노에틸 공중합체,
- 예를 들어, 특허출원 EP-A-080,976에서 개시되고, CIBAGEIGY사에 의하여 BINA QUAT? P 100 명으로 판매되는, 아크릴아미드 및 메트아크릴로일-옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체,
- HERCULES사에 의하여 RETEN? 명으로 판매되는, 아크릴아미드 및 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토설페이트 공중합체,
- ISP사에 의하여 GAFQUAT? 명으로 판매되는, 예를 들어 GAF-QUAT? 734 또는 GAFQUAT?755, 및 COPOLYMER?845, 958 et 937과 같은, 쿼터나이즈되거나(quaternized) 되지 않은, 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 (vinylpyrrolidone /dialkylaminoalkyl) 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트 공중합체. 그러한 중합체(폴리머)는 프랑스 특허 출원 FR 2,077,143 및 FR 2,393,573에 개시되어 있다;
- ISP사에 의하여 GAFFIX VC 713 명으로 판매되는, 디메틸-아미노에틸 메트아크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체 (dimethyl-aminoethyl methacrylate /vinylcaprolactame /vinylpyrrolidone terpolymers), 및
- ISP사에 의하여 GAFQUAT? HS 100 명으로 판매되는, 쿼터나이즈된 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필 메트아크릴아미드 (vinylpyrrolidone /dimethylaminopropyl methacrylamide) 공중합체.
(2) 양이온성 트리알킬암모니움 그룹을 함유하는 구아 검(guar gums)과 같은, US 특허 제3,589,578호 및 4,031,307호에 의하여 개시된, 쿼터나이즈된 다당류(polysaccharides).
그러한 제품은 특히 MEYHALL사에 의하여 JAGUAR? C13 S, JAGUAR? C15, JAGUAR? C17이라는 상표명으로 판매된다.
(3) BASF사에 의하여 LUVIQUAT? TFC 명으로 판매되는 제품과 같은, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸 4원(quaternary) 공중합체.
(4) 키토산(chitosans) 및 이들의 염, 특히 키토산 아세테이트, 락테이트, 글루타메이트, 글루코네이트 또는 피롤리돈카르복실레이트.
탈아세틸화율(deacetylation rate) 90.5 중량%의 키토산은, ABER TECHNOLOGIES사에 의하여 KYTAN BRUT STANDARD? 명으로 판매되고 있으며, 키토산 피롤리돈카르복실레이트는 MERCHOL 사에 의하여 KYTAMER? PC 명으로 판매되고 있다.
(5) 4차 암모니움 그룹을 포함하는 수용성 단량체(모노머)로 그래프트되고(grafted), 특히 미국 특허 제4,131,576호에서 개시된, 예를 들어, 히드록시메틸히드록시에틸- 또는 히드록시알킬셀룰로오스와 같은 히드록시알킬셀룰로오스, 특히 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모니움(methacryloyloxyethyltrimethylammonium),메트아크릴아미도프로필트리메틸암모니움(methacrylamidopropyltrimethylammonium) 또는 디메틸디알릴암모니움(dimethyldiallylammonium) 염으로 그래프트된, 셀룰로오스 공중합체 또는 셀룰로오스 유도체와 같은, 양이온성 셀룰로오스 유도체.
그러한 정의에 상응하여 판매되는 제품은, 특히 NATIONAL STARCH사에 의하여 CELQUAT? L 200 및 CELQUAT? H 100 명으로 판매된다.
일반적으로 사용되는 음이온성 고정 폴리머는 카르복실산, 술폰산 또는 인산으로부터 유래하는 그룹을 포함하는 폴리머로서, 중량 평균 분자량이 약 500 내지 5,000,000의 범위를 가진다.
상기 카르복실산 그룹은, 다음의 화학식을 가지는 1 또는 2의 카르복실산 관능기를 함유하는 불포화 단량체에 의하여 제공된다:
상기에서 n은 0 내지 10의 정수이고, A는 메틸렌을 나타내고, 선택적으로 불포화 그룹의 탄소원자 또는 인근 메틸렌 그룹에 연결되고, n이 1보다 큰 경우에는 산소 또는 황과 같은 헤테로원자를 통하여 연결되고, R3는 수소원자, 페닐 또는 벤 질을 나타내고, R1은 수소원자, 저급 알킬 또는 카르복실을 나타내고, R2는 수소원자, 저급 알킬, -CH2-COOH, 페닐, 또는 벤질을 나타낸다.
상기 언급한 화학식에서, 저급 알킬기는 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 그룹, 보다 특징적으로는, 메틸 또는 에틸기를 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 카르복실화된(carboxylated) 음이온성 고정 폴리머는 다음과 같다:
A) 아크릴산 또는 메트아크릴산 또는 이들의 염의 동종- 또는 공-중합합체, 특히 ALLIED COLLOID사에 의하여 VERSICOL? E 또는 K 명으로 판매되는 제품, BASF사에 의하여 ULTRAHOLD? 명으로 판매됨; HERCULES사에 의하여 RETEN 421, 423 또는 425의 명으로 소디움 염으로서 판매되는 아클릴산 및 아크릴아미드 공중합체; 폴리히드록시카르복실산의 소디움 염;
B) 아크릴산 또는 메트아크릴산 및 모노에틸렌 단량체 공중합체-예를 들어, 에틸렌, 스틸렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 에스테르 또는 메트아클릴산 에스테르.
그러한 공중합체는, 폴리에틸렌글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜 상에서 그래프트 될 수 있으며, 선택적으로 교차-결합(cross-linked) 될 수 있다.
그러한 중합체는 특히 프랑스 특허출원 FR 1,222,944 및 독일 특허출원 DE 2,330,956에 개시되어 있다. 특히, 룩셈부르크 특허 LU 75370 및 LU 75371에 개시 되거나, 또는 AMERICAN CYANAMID 사에 의하여 QUADRAMER? 명으로 판매되는, N-알킬레이트된 및/또는 히드록시알킬레이트된 아크릴아미드 패턴을 사슬내에서 선택적으로 포함하는 공중합체가 언급될 수 있다.
비닐피롤리돈, (메트)아크릴산 및 C1-C20 알킬 (메트)아크릴산의 4원공중합체-예를 들어, 라우릴(ACRYLDONE LM from ISP company), tert-부틸(LUVIFLEX VBM 70 marketed by BASF) 또는 메틸(STEPANHOLD EXTRA marketed by STEPAN) 및 BASF사에 의하여 LUVIMER 100 P 명으로 판매되는 제품과 같은 메트아클릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트의 4원공중합체- 아크릴산, C1-C4 알킬 메트아크릴레이트 공중합체가 언급될 수 있다.
C) 크로톤산(crotonic acid)으로부터 유래하는 공중합체로서, 사슬 내에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 패턴을 포함하는 것들 및 선택적으로 다른 단량체-포화, 선형 또는 분지형 카르복실산의 알릴, 메트알릴 또는 비닐 에스테르, 최소한 탄소원자 5개를 포함하는 탄화수소 장쇄를 가지며, 그러한 중합체가 선택적으로 그래프트 되거나 교차-결합된 것, 및 카르복실 α- 또는 β-시클릭산(carboxylic a- or b-cyclic acid)의 비닐, 알릴 또는 메트알릴 에스테르.
그러한 공중합체는, 특히 프랑스 특허 출원 FR 1,222,944, FR 1,580,545, FR2,265,782, FR 2,265,781, FR 1,564,110 및 FR 2,439,798에 개시되어 있다.
그러한 클래스에 속하는 상업적 제품의 예는, NATIONAL STARCH사에 의하여 판매되는 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10 수지가 언급될 수 있다.
D) C4-C8 모노불포화 카르복실산 또는 무수화물로부터 유도되는 공중합체로서, 다음의 공중합체로부터 선택된다:
- i. 1 이상의 선택된 말레산, 푸마르산, 이타콘산 또는 무수화물 및
ii. 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할로게나이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 이들의 에스테르, 상기 공중합체의 무수화물 기능단-선택적으로 모노에스테르화되거나 모노아미드화된 것-을 포함하는 공중합체,
그러한 폴리머(중합체)는 특허 출원 US 2,047,398호, US 2,723,248호 및 GB 839,805호에 개시되어 있고, ISP사에 의하여 GANTREZ AN 또는 ES, AVANTAGE? CP 명으로 판매된다.
- (i) 1 이상의 말레산 무수화물, 시트라콘산 무수화물 또는 이타콘산 무수화물 및,
(ii) 1 이상의 알릴 또는 메트알릴 에스테르-선택적으로 사슬내에 1 이상의 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, α-올레핀 그룹, 아크릴 에스테르 또는 메트아크릴 에스테르, 아크릴산 또는 메트아크릴산 또는 비닐피롤리돈을 포함하고, 상기 공중합체의 무수화물 기능단은 선택적으로 모노에스테르화되거나 모노아미드화된 것,을 포함하는 공중합체,
그러한 폴리머(중합체)는 예를 들어, 본 발명자의 프랑스 특허 출원 FR 2,350,384 및 FR 2,357,241에 개시되어 있다.
E) 카르복실레이트 그룹을 포함하는 폴리아크릴아미드.
본 발명의 음이온성 고정 폴리머의 음이온 그룹은, 비닐술포닉, 스티렌술포닉, 나프탈렌술포닉 또는 아크릴아미도알킬술포닉 패턴에 의하여 제공되는 술폰산 그룹이 될 수 있다.
그러한 술폰산 그룹을 가지는 폴리머는, 특히 다음으로부터 선택된다:
- 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 범위에 있는 폴리(비닐술폰산) 염 및, 아크릴산, 메트아크릴산, 상기 산의 에스테르, 아크릴아미드, 아크릴아미드 유도체, 비닐 에스테르 비닐피롤리돈과 같은 불포화 공단량체 및 비닐술폰산의 공중합체;
- 폴리(스티렌술폰)산 염. 예를 들면, 중량 평균 분자량이 약 500,000 내지 약 100,000인 두개의 나트륨 염-각각 NATIONAL STARCH사에 의하여 FLEXAN? 500 및 FLEXAN? 130 명으로 판매됨-을 언급할 수 있을 것이다. 그러한 화합물은 특허 FR 2,198,719에서 개시되어 있다.
- 폴리(아크릴아미드술폰)산의 염, 예를 들어 US 특허 4,128,631에서 언급된 것과 특히, HENKEL사에 의하여 COSMEDIA POLYMER? HSP 1180 명으로 판매되는 폴리(아크릴아미도에틸프로판술폰)산과 같은 산의 염.
본 발명에 따라, 음이온성 고정 폴리머는, 바람직하게는 아크릴산/에틸아크 릴레이트/N-tertio부틸아크릴아미드 삼중합체와 같이, BASF사에 의하여 ULTRAHOLD STRONG 명으로 판매되는 아크릴릴산 공중합체; 비닐아세테이트/비닐 tert-부틸 벤조에이트/크로톤산 삼중합체 및 크로톤산/비닐아세테이트/비닐 네오도데카네이트 삼중합체와 같이, NATIONAL STARCH사에 의하여 28-29-30 Resin 명으로 판매되는, 크로톤산으로부터 유래한 공중합체; 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수화물로부터 유래하고, 공단량체로서 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할로게나이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 아크릴산의 에스테르를 포함하고, 메틸비닐에테르/모노에스테르화된 말레산 무수화물-예를 들어 ISP 사에 의하여 GANTREZ 명으로 판매되는 것, ROHM PHARMA사에 의하여 EUDRAGITL 명으로 판매되는 메틸 메트아크릴레이트산 공중합체, AMERCHOL사에 의하여 AMERHOLD DR 25 명으로 또는 ROHM & HAAS 사에 의하여 ACUDYNE 255 명으로 판매되는 메트아크릴산/메틸 메트아크릴레이트/C1 -4 알킬아크릴레이트/아크릴산 또는 C1 -4 히드록시알킬 메트아크릴레이트, BASF사에 의하여 LUVIMER MAEX 또는 MAE 명으로 판매되는 메트아크릴산 및 에틸 아크릴레이트 공중합체, BASF사에 의하여 ARISTOFLEX A 명으로 판매되는 폴리에틸렌글리콜에 의하여 그래프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 및 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체이다.
본 발명에 유용한 양쪽성 고정 폴리머는, 특히 폴리머 사슬내에서 통계학적으로 분포된 B 및 C 패턴을 포함하는 폴리머로부터 선택되고, 상기에서 B는 1 이상 의 염기성 질소 원자를 나타내고, C는 1 이상의 카르복실산 또는 술폰산 그룹을 포함하는 단량체(모노머)로부터 유래하는 패턴을 나타낸다. 상기 양쪽성 고정 폴리머는 카르복시베타인 또는 술포베타인 형의 쯔비터이온성 패턴을 포함할 수도 있다. 그들은 또한 일차, 이차, 삼차 또는 사차 아민 그룹을 포함하는 메인 양이온성 사슬을 가진 폴리머일 수 있고, 그들 중 최소한 하나는 탄화수소 모이어티를 통하여, 카르복실산 또는 술폰산 그룹을 가질 수 있다. 상기 양쪽성 고정 폴리머는 불포화 디카르복실산으로부터 유래하는 음이온성 사슬을 가질 수 있고, 이들 중 하나의 카르보닐 그룹은 일차 또는 이차 아민 그룹을 포함하는 폴리아민과 반응할 수 있다.
상기 정의에 의하여 대표되는 양쪽성 고정 폴리머는, 특히 다음의 폴리머 내에서 선택된다:
1. 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, α클로로아크릴산과 같은 카르복실산 그룹을 함유하는 비닐 모노머 및 디알킬아미노알킬 메트아크릴레이트, 아크릴레이트 또는 디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드와 같은 염기성 기능단을 1이상 함유하는 비닐 모노머의 공중합반응으로부터 유래하는 폴리머. 그러한 화합물은 예를 들어, US 특허 출원 3,836,537에 개시되어 있다;
2. (a) N-알킬레이티드 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드에서 선택되는 1 이상의 모노머,
(b) 1 이상의 카르복실산 기능단을 함유하는 1 이상의 공단량체(comonomer), 및
(c) 아크릴산 및 메트아크릴산의 일차, 이차, 삼차, 또는 사차 아민 치환기를 가지는 에스테르, 및 디메틸 또는 디에틸 설페이트로 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 쿼터나이제이션 산물과 같은 1 이상의 염기성 공단량체.
바람직한 N-알킬레이티드 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 (a)는, C2 -12 알킬 모이어티를 가지는 것들로서, 예를 들면, N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드 및 상응하는 메트아크릴아미드 등이다.
카르복실산 그룹 공단량체 (b)는, 보다 특징적으로는 아크릴산, 메트아크릴산, 크로톤산, 이타콘산과, 말레산, 푸마르산 및 말레산 또는 푸마르산 또는 무수화물의 C1 -4 알킬 모노에스테르에서 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체 (c)의 예는, 아미노에틸메트아크릴레이트, 부틸아미노에틸 메트아크릴레이트, N,N'-디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트 및 N-tertio부틸아미노에틸 메트아크릴레이트를 포함한다.
CTFA 명명법(4판, 1991)으로서 "옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메트아크릴레이트 공중합체"를 가지며, NATIONAL STARCH사에 의하여 AMPHOMER? 또는 LOVOCRYL? 명으로 판매되는 공중합체가 특히 사용된다.
교차-결합된, 그리고 알코일레이트된(alkoylated) 폴리아미노아미드로서, 하기 일반식을 가지는 폴리아미노아미드로부터 부분적으로 또는 전적으로 유도되는 것:
(화학식 II) -[C(=O)-R4-C(=O)-Z-]-
상기에서 R4는 포화된 디카르복실산으로부터, 이중 에틸렌 결합을 가지는 모노- 또는 디카르복실산으로부터, 상기 산의 C1 -6 알킬 에스테르로부터, 또는 상기 산의 bis 일차 또는 bis 이차 아민상으로 부가로부터 유도되는 모이어티로부터 유도되는 이가(bivalent) 모이어티를 나타내고, Z는 bis-일차, 모노- 또는 bis-이차 폴리알킬렌 폴리아민의 모이어티를 나타내며, 바람직하게는 다음을 나타낸다:
(a) 60 내지 100 몰%의 비율로, 다음 모이어티:
(화학식 III) -NH-[(CH2)x-NH]p-
상기에서 x=1, p=2 또는 3, 또는 x=3, p=2,
그러한 모이어티는 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유래함;
(b) 0 내지 40 몰%의 비율로, 화학식(III)의 모이어티에서 x=2, p=1이며, 에틸렌디아민 또는 피페라진으로부터 유래하는 다음 모이어티로 부터 유래된 것:
(c) 0 내지 20 몰%의 비율로, 헥사메틸렌디아민으로부터 유래하는 -NH-(CH2)6-NH- 모이어티, 그러한 폴리아미노아민은 아미노 그룹의 몰당 0.025 내지 0.35 몰의 이가기능단(bifunctional) 교차-결합제(에피할로히드린, 디에폭사이드, 디안히드라이드, 디불포화된 화합물로부터 선택되고, 아크릴산, 클로르아세트산 또는 알칸-술폰에 의하여 알코일레이트된 것)를 첨가함으로써 교차-결합될 수 있다.
포화 카르복실산은 바람직하게는 6 내지 10개의 탄소 원자를 가진 산-예를 들어, 아디프산(adipic acid), 트리메틸-2,2,4-아디프산, 테레프탈산(terephthalic acid), 아크릴산, 메트아크릴산, 이타콘산 등과 같은 이중 에틸렌 결합 산(link acid)-에서 선택된다.
알코일화반응(alcoylation)에서 사용되는 알칸-술폰은 바람직하게는 프로판술폰 또는 부탄술폰이다.
알코일화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 다음 식을 가지는 쯔비터이온성 패턴을 포함하는 폴리머:
상기 식에서 R5는 아크릴레이트, 메트아크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 그룹과 같은 중합체생성가능한 불포화 그룹을 나타내고, y 및 z는 각각 1 내지 3의 정수를 나타내고, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필 그룹을 나타내고, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬 모이어티를 나타내고, R8 및 R9에서 탄소 원자의 총수는 10을 초과하지 않는다.
화학식 (IV)의 패턴을 포함하는 폴리머는, 추가로 디메틸 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 또는 비닐 아세테이트와 같은 비-쯔비터이온성 모노머로부터 유래하는 패턴을 포함할 수 있다.
예로서, SANDOZ사에 의하여 DIAFORMER? Z301 명으로 판매되는, 메틸 메트아크릴레이트/디메틸카르복시-메틸암모니오에틸 메트아크릴레이트 공중합체가 언급될 수 있을 것이다.
(5) 다음의 화학식을 가지는 모노머성 패턴을 포함하는 키토산으로부터 유래하는 폴리머:
화학식 (V)를 가지는 패턴은 0 내지 30%의 비율로 존재하고, 화학식 (VI)을 가지는 패턴은 5 내지 50%의 비율로 존재하고, 화학식 (VII)을 가지는 패턴은 30 내지 90%의 비율로 존재하며, 이는 패턴 (VII)에서 R10이 다음 식의 모이어티를 나타내는 것을 전제로 함:
상기에서 q=0 이면 R11, R12, R13이 동일 또는 상이하며, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 그룹, 모노알코일아민 또는 디알코일아민 그룹-선택적으로 1 이상의 질소 원자에 의하여 인터럽트되거나 및/또는 선택적으로 1 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알코일티오 또는 설포 그룹에 의하여 치환되고, 아미노 잔기를 함유하는 알코일 그룹을 가지는 알코일티오 그룹, 그러한 경우에 최소한 하나의 R11, R12, 및 R13 모이어티는 수소 원자이고; 또는 q=1 이면 R11, R12, R13은 각각 수소 원자 및 상기 화합물이 염기 또는 산과 반응하여 형성된 염을 나타낸다.
6) JAN DEKKER사에 의하여 EVALSAN? 명으로 판매되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산과 같은, 키토산의 N-카르복실알킬화반응에 의하여 얻어지는 폴리머.
(7) 반복되는 단위로서 다음 일반식(IX)을 가지는 폴리머:
보다 특징적으로는 특허 출원 FR 1,400,366에서 개시되어 있고, 상기에서 R14는 수소 원자 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 모이어티를 나타내고, R15는 수소 원자 또는 메틸 또는 에틸 모이어티와 같은 저급 알킬 모이어티를 나타내고, R16은 수소 원자 또는 메틸 또는 에틸 모이어티와 같은 저급 알킬 모이어티를 나타내고, R17은 메틸 또는 에틸 모이어티와 같은 저급 알킬 모이어티 또는 다음의 식을 가지는 모이어티를 나타내고:
-R18-N(R16)2
R18은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)- 그룹을 나타내고, R16은 상기에서 언급한 의미를 가지며, 또한 탄소수 6개까지를 함유하는 그러한 모이어티의 고급 호몰로그를 나타낸다.
(8) 다음에서 선택되는 -D-X-D-X- 타입의 양쪽성 폴리머:
a) 다음 화학식을 가지는 1 이상의 패턴을 포함하는 화합물 상에서 클로로아세트산 또는 소디움 클로로아세테이트의 작용에 의하여 얻어지는 폴리머:
(화학식 X) -D-X-D-X-D-
상기에서 D는 다음 모이어티를 나타내며:
그리고 X는 심볼 E 또는 E'을 나타내고, E 또는 E'는 동일 또는 상이하고, 메인 비-치환된 사슬에서 탄소수 7개까지로 이루어지는 선형 또는 분지형 사슬을 가지는 알킬렌 모이어티인 이가형 모이어티를 나타내고, 또는 히드록실 그룹에 의하여 치환되거나, 그리고 추가로 산소, 질소 또는 황 원자, 1 내지 3의 방향성 및/또는 헤테로시클릭 고리를 포함할 수 있고, 상기 산소, 질소 또는 황 원자는 티오에테르, 설폭사이드, 설폰, 설포니움(sulfonium), 알킬아민, 알케닐아민 그룹, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥사이드, 4차 암모니움, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄 그룹으로서 존재할 수 있다.
b) 다음 화학식의 폴리머:
(화학식 X') -D-X'-D-X'-
상기에서 D는 다음 모이어트를 나타내며:
그리고 X'는 심볼 E 또는 E' 그리고 최소한 한번은 E”을 나타내고, E는 상기에서 언급한 의미를 가지고, E'은 선형 또는 분지형 사슬 알킬렌 모이어티인 이가형 모이어티이고, 메인 사슬에서 탄소수 7개까지 가질 수 있으며, 1 이상의 질소 원자를 포함하는 1 이상의 모이어티에 의하여 치환되거나 치환되지 않으며, 상기 질소 원자는 알킬 사슬에 의하여 치환되고, 선택적으로 산소 원자에 의하여 인터럽트되고, 필연적으로 1 이상의 카르복실 기능단 또는 1 이상의 히드록실 기능단을 포함하고, 클로로아세트산 또는 소다 클로로아세테이트와의 반응을 통하여 베타인화(betainized)된다.
9) (C1 -5)알킬 비닐에테르/말레산 무수화물 공중합체로서, N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민으로 반-아미드화(semi-amidation)에 의하여 또는 N,N-디알카놀아민과의 반-에스테르화에 의하여 부분적으로 변형된 것. 그러한 공중합체는 비닐카프로락탐과 같은 다른 비닐 공단량체을 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 바람직한 양쪽성 고정 폴리머는, 상기 기술한 패밀리(3)에 속하며, CTFA 명명법으로 "옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메트아크릴레이트 공중합체"와 같은 것들이다. 예로서, NATIONAL STARCH사에 의하여 AMPHOMER? LV 71 또는 LOVOCRYL? 47 명으로 판매되는 제품을 포함한다.
다른 바람직한 양쪽성 고정 폴리머는 패밀리(4)에 속하며, 예를 들면 메틸 메트아크릴레이트 및 디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메트아크릴레이트 공중합체로서, SANDOZ 사에 의하여 DIAFORMER? Z301 명으로 판매되는 것을 예로 들 수 있다.
상기 음이온성 또는 양쪽성 고정 폴리머는, 필요에 따라 부분적으로 또는 완전히 중화될 수도 있다. 중화제는, 예를 들면, 소다, 포타슘 히드록사이드, 아미노-2-메틸프로판올, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민 또는 트리-이소프로판올아민, 미네랄 또는 히드로클로르산 또는 시트르산과 같은 유기산이다.
본 발명에 따라 유용한 비-이온성 고정 폴리머는, 예를 들어 다음으로부터 선택된다:
- 비닐피롤리돈 동종중합체,
- 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 공중합체,
- DOW CHEMICAL사에 의하여 PEOX? 50 000, PEOX? 200 000 및 PEOX? 500 000 명으로 판매되는, 폴리에틸옥사졸린과 같은 폴리알킬옥사졸린,
- HOECHST 사에 의하여 APPRETAN? EM 명으로 판매되거나, RHONE POULENC 사에 의하여 RHODOPAS? A 012 명으로 판매되는 제품과 같은, 비닐 아세테이트 동종중합체,
- RHONE POULENC 사에 의하여 RHODOPAS? AD 310 명으로 판매되는 제품과 같은, 비닐아세테이트 및 아크릴 에스테르 공중합체,
- HOECHST 사에 의하여 APPRETAN? TV 명으로 판매되는 제품과 같은, 비닐아세테이트 및 에틸렌 공중합체,
- HOECHST 사에 의하여 APPRETAN? MB EXTRA 명으로 판매되는 제품과 같은 디부틸 말레에이트 공중합체와 같은, 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르 공중합체,
- 에틸렌 및 말레산 무수화물 공중합체,
- MATSUMOTO 사에 의하여 MICROPEARL® RQ 750 명으로 판매되거나 BASF 사에 의하여 LUHYDRAN® A848 S 명으로 판매되는 제품과 같은, 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메트아크릴레이트 동종중합체,
- ROHM & HAAS 사에 의하여 PRIMAL AC-261 K 및 EUDRAGIT NE 30 D 명으로 판매되거나, BASF 사에 의하여 ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 또는 8845 명으로 판매되거나, HOECHST사에 의하여 APPRETAN N 9213 또는 N 9212 명으로 판매되는 제품과 같은, 알킬 아크릴에이트 및 알킬 메트아크릴레이트 공중합체와 같은, 아크릴산 에스테르 공중합체,
- NIPPON ZEON 사에 의하여 NIPOL? LX 531 B 명으로 판매되거나, ROHM & HAAS 사에 의하여 CJ 0610 B 명으로 판매되는 제품과 같은, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 부타디엔으로부터 선택되는, 비-이온성 모노머와 아크릴로니트릴의 공중합체,
- ROHM & HAAS사에 의하여 ACRYSOL? RM 1020 또는 ACRYSOL? RM 2020 명으로 판매되거나, DSM RESINS사에 의하여 URAFLEX? XP 401 UZ, URAFLEX? XP 및 402 UZ 명으로 판매되는 제품과 같은, 폴리우레탄,
- NATIONAL STARCH 사에 의하여 판매되는 8538-33과 같은, 알킬 아크릴레이트 및 우레탄 공중합체,
- RHONE POULENC 사에 의하여 판매되는 SETAPOR? LO 11과 같은 폴리아미드,
- 화학적으로 변형되거나 변형되지 않은 비-이온성 구아(guars).
변형되지 않은 비-이온성 구아(guars)는, 예를 들어, UNIPECTINE 사에 의하여 VIDOGUM? GH 175 명으로 판매되거나, MEYHALL사에 의하여 JAGUAR? C 명으로 판매되는 제품이다. 본 발명에 따라 유용한 변형된 비-이온성 구아는, 바람직하게는 C1-8 히드록실 그룹에 의하여 변형된다. 예로서, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸 그룹을 언급할 수 있을 것이다.
그러한 구아는, 관련업계에서 주지되어 있으며, 예를 들어, 히드록실프로필 그룹에 의하여 변형된 구아를 수득하기 위하여, 프로필렌 옥사이드와 같은 상응하는 알켄 옥사이드와 구아의 반응을 통하여 제조될 수 있다.
히드록실 그룹에 의하여 선택적으로 변형된, 그러한 비-이온성 구아는, 예를 들어, MEYHALL 사에 의하여 JAGUAR? HP8, JAGUAR? HP60 및 JAGUAR? HP120, JAGUAR ? DC 293 및 JAGUAR? HP 105 명으로 판매되거나, AQUALON사에 의하여 GALACTASOL 4H4FD2 명으로 판매되는 것들이다.
본 발명에 따르면, 고정 폴리머로서, 폴리실록산 파트 및 비-실리콘 유기 사슬로 구성된 파트를 포함하고, 양 파트의 하나는 폴리머의 메인 사슬을 포함하며, 다른 파트는 상기 메인 사슬상에 그래프트된, 그래프트된 실리콘 타입의 필름-형성 폴리머가 추가로 사용될 수 있을 것이다.
그러한 폴리머는, 예를 들어 특허 출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105 및 WO 95/00578, EP-A-0582 152 및 WO 93/23009 및 US 특허 출원 4,693,935, US 4,728,571 및 US 4,972,037 에서 개시되어 있다.
그러한 폴리머는 바람직하게는 음이온성 또는 비-이온성이다.
그러한 폴리머는, 예를 들어, 다음의 단량체 혼합물로부터 라디칼 중합반응에 의하여 수득될 수 있다:
a) 50 내지 90 중량%의 tert-부틸 아크릴레이트,
b) 0 내지 40 중량%의 아크릴산,
c) 다음 식을 가지는 5 내지 40 중량%의 실리콘 마크로머(macromer):
상기에서 v는 5 내지 700 범위의 정수이고, 중량%는 단량체의 총 중량에 기 초하여 계산된다.
그래프트된 실리콘 폴리머의 다른 예는, 특히, 티오프로필렌 타입의 결합 사슬을 통하여, 폴리(메트)아크릴산 타입과 알킬 폴리(메트)아크릴레이트 타입의 혼합된 폴리머 패턴이 그래프트된 폴리디메틸실록산(PDMS) 및 티오프로필렌 타입의 결합 사슬을 통하여, 이소부틸폴리(메트)아크릴레이트의 폴리머 패턴이 그래프트된 폴리디메틸실록산(PDMS) 이다.
고정 폴리머로서, 관능기화(functionalized)되거나 되지 않은, 실리콘 타입이거나 그렇지 않은, 폴리우레탄이 사용될 수도 있다.
본 발명에 따른, 가장 바람직한 폴리우레탄은, 본 발명자의 특허 출원 EP 0,751,162, EP 0,637,600, FR 2,743,297 및 EP 0,648,485 그리고 BASF사의 특허 출원 EP 0,656,021 또는 WO 94/03510 및 NATIONAL STARCH사의 EP 0,619,111에서 개시된 것들이다.
세리드는, 장쇄(long chain)의, 지방산 및 지방족 알콜 모노에스테르이다. 바람직하게는, 그러한 지방족 알콜은, 짝수의 포화된 그리고 비-분지형 탄소를 가지는 일차 알콜이다. 탄소 사슬의 길이는, 지방산의 경우 14 내지 30 원자, 지방산알콜의 경우 16 내지 36 탄소 원자 이다. 세리드의 예는, 세틸 팔미테이트 또는 세릴 또는 미리실 팔미테이드 이다.
세리드는 동물과 식물 왁스의 중요한 구성 요소이다. 후자는 본 발명에 따른 조성물의 세리드 원(sources)으로서 사용될 수 있다. 특히, 예를 들면, 카르노바 왁스, 칸델릴라 왁스 또는 꿀벌 왁스 이다.
스테리드는 스테롤로 지방산을 에스테르화 함으로써 얻어진다. 스테롤의 예는, 콜레스테롤, 에르고스테롤(ergosterol), 라노스테롤(lanosterol), 아그노스테롤(agnosterol), 스티그마스테롤(stigmasterol), 또는 푸코스테롤(fucosterol) 이다. 상기 지방산은, 14 내지 30개의 탄소 원자를 포함한다. 스테리드 중에서 콜레스테릴 팔미테이트를 예로 들 수 있다. 스테리드 원(source)의 예는 라놀린(lanoline) 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 화장료 조성물 내에 존재하는 활성 성분은 고정 폴리머이다.
본 발명 방법의 바람직한 실시태양에 있어서, 1 이상의 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머를 포함하는 화장료 조성물은, 가용성의, 분산된, 마이크로 또는 나노 분산된 형태의, 휘발성의 또는 비-휘발성의, 실리콘; 농축제(thickeners);비-이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제; 컨디셔너; 연화제(softeners); 거품 억제제(suds suppressors); 가습화제(moisturizing agents); 완화제(emollient agents); 가소제(plasticizers); 수용성 및 지용성 선스크린-실리콘 타입이거나 아님; 영구적 또는 일시적 염료; 미네랄 또는 유기 색소-컬러가 있거나 없음; 미네랄 충진제; 점토; 진주 또는 제제(agents); 불투명화제(opacifiers); 콜로이드제; 향수; 해교제(peptizers); 방부제; 세라미드 및 슈도-세라미드; 판테놀을 포함하는 비타민 및 프로비타민; 단백질; 격리제(sequestrants); 용해화제(solubilizers); 알칸화제(alkanizing agents); 부식방지제(anti-corrosion agents); 세리드 및 스테리드 이외의 지방산 물질-예를 들어, 식물성, 동물성, 미네럴 및 합성 오일; 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 상기 기술한 화장료 조성물은 액상 조성물로서 생리학적으로 허용가능한 용매를 포함하며, 상기 용매는 물 또는 1 이상의 유기 용매, 또는 물 및 1 이상의 유기 용매의 혼합물을 포함한다.
상기 유기 용매는, 물, 에탄올·이소프로판올 같은 C1 내지 C4 저급 알콜, 아세톤, 메틸에틸아세톤, 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 디에톡시에탄, 디메톡시에탄, C6 내지 C10 알칸 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹에서 선택될 수 있다.
상기 화장료 조성물은, 조성물 총 중량에 대하여, 0.1 내지 30 중량%의 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머 및/또는 세리드, 및/또는 스테리드, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%의 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머 및/또는 세리드, 및/또는 스테리드를 포함한다.
상기 화장료 조성물은 조성물 총 중량에 대하여, 0.0001 내지 40 중량%의 화장료 보조제(builder)를 포함하고, 바람직하게는 0.001 내지 20 중량%의 화장료 보조제를 포함한다.
본 발명은 또한 상기한 방법의, 지속적인 모발 형태 변형을 위한 용도를 개시한다.
하기 실시예는 본 발명을 제한함이 없이 본 발명을 예시하기 위한 것이다.
실시예
본 발명의 가능한 처방(formulae)
조성물A
폴리우레탄(1) 5.0% MA
향(perfume) 0.4%
물 94.6%
(1) BASF에 의해 판매되는 <<Luviset Si Pur>>
조성물B
카르노바(carnauba) 왁스 26g(7% MA 또는 5.9%의 세리드)의 마이크로분산물
(CHIMEX사에 의해 판매되는 MEROXYL SAP)
물 qsp 100g
조성물C
라놀린(Lanolin) 100%
코팅 방법
1. 티오글리콜산 용액(1M, pH=9, pH는 암모니아를 이용하여 조절함)을 코팅 한다. 티오글리콜산은 섬유 코아(core) 내로 5분간 침투한다.
2. 머리채를 린스하고, 선택적으로 선-건조(pre-dry) 한다.
3. 화장료 조성물 A를 코팅한다.
4. 웨이브를 만들기 위하여 웨이브 머리인두(waving tong), 또는 헤어 컬을 형성하기 위하여 컬 머리인두(curling tong), 또는 형태를 부여하기 위하여 임의의 다른 형태의 머리인두를 적용한다.
5. 이후, 8 vol. pH 3(pH는 시트르산으로 조절함)의 산소화된 물 용액을 적용하고, 5 분간 둔다.
6. 모발을 린스하고, 형태를 유지할 수 있는 화장료 조성물을 삼푸 또는 솔벤트로 제거한다.
본 발명에 따라 지속가능한 형태 - 사용된 머리인두(tong)에 따라 웨이브, 컬, 웨이빙 락(waving locks) - 를 가지는 헤어 스타일이 얻어졌다. 조성물A 대신에 조성물B 및 조성물C를 이용한 경우에도 동일한 결과가 얻어졌다.
본 발명에 따를 경우, 탁월한 고정(fixing) 및 시간이 흘러도 지속가능한(durable) 형태를 가지는 헤어 스타일, 웨이브, 컬 등을 얻을 수 있다.
Claims (20)
- 다음 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 모세 섬유(capillary fibres)의 트리트먼트 방법:(a) 모세 섬유를 환원제로 코팅하는 단계,(b) 모세 섬유를 린스(rinse)하는 단계,(c) 상기 모세 섬유를, 비-결정성 고정 폴리머, 반-결정성 고정 폴리머, 세리드, 및 스테리드(sterid)로 구성되는 그룹으로 부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 화장료 조성물로 코팅하는 단계,(d) 열원을 사용하여 상기 모세 섬유의 온도를 50 - 280℃ 범위로 상승시키는 단계, 및(e) 상기 모세 섬유를 산화제로 코팅하는 단계.
- 제 1항에 있어서, 상기 비-결정성 또는 반-결정성 고정 폴리머는 음이온성, 양이온성, 양쪽성(amphoteric) 또는 비-이온성 고정 폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 열원은 스무딩 머리인두(smoothing tong), 컬링 머리인두(curling tong) 또는 웨이빙 머리인두(waving tong)인 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 3항에 있어서, 상기 머리인두는 2개의 브랜치(branch)를 포함하는 트위저(tweezers) 이고, 상기 브랜치 각각의 단면은 직사각형의(rectangular), 곡면의(curved), 3각형의 또는 6각형의 형태를 가지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 4항에 있어서, 상기 트위저의 브랜치는 대칭적 형태 또는 서로 상보적인 형태를 가지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 3항에 있어서, 상기 머리인두는 하나의 가열 요소(heating element)를 포함하고, 그 주위로 모세 섬유가 감겨지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 6항에 있어서, 상기 하나의 가열 요소는 원형의, 타원형의(oval), 정사각형의(squared), 직사각형의, 평행 6면체의(parallelepiped), 사다리꼴의(trapezoid), 5각형의, 6각형의, 8각형의 또는 3각형의 형태를 가지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 고정 폴리머, 세리드, 및 스테리드로 구성되는 그룹으로 부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 화장료 조성물로 모세 섬유를 코팅하는 단계와 상기 모세 섬유의 온도를 높이는 단계가 동시에 이루어지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 환원제는 티오글리콜산 (thioglycolic acid), 티오락트산 (thiolactic acid), 3-머캅토프로피온산 (3-mercaptopropionic acid), 티오말산(thiomalic acid), 2,3-디머캅토숙신산 (2,3-dimercaptosuccinic acid), 시스테인(cysteine), N-글리실-L-시스테인 (N-glycyl-L-cystein), L-시스테이닐글리신 (L-cysteinylglycine) 및 이들의 에스테르, 염으로 부터 선택된 티올, 티오글리세롤(thioglycerol), 시스테아민(cysteamine) 및 이들의 C1-C4 아실화된 유도체, N-메실시스테아민(N-mesylcysteamine), N-아세틸시스테인(N-acetylcysteine), N-(머캅토-2-에틸) 글루콘아미드로 부터 선택된 당 N-머캅토알킬아미드 (sugar N-mercaptoalkylamides), 판테테인(pantetheine), N-(머캅토알킬)-ω-히드록시 알킬아미드 [N-(mercaptoalkyl)-w-hydroxy alkylamides], N-모노 또는 N,N-디알킬머캅토-4 부틸아미드 (N,N-dialkylmercapto-4 butyramides), 아미노머캅토-알킬아미드 (aminomercapto-alkylamides), N-(머캅토-알킬)숙신산 [(mercapto-alkyl)succinamic acids]과 N-(머캅토알킬)숙신이미드 [N-(mercaptoalkyl)succinimides]의 유도체, 알킬아미노 머캅토알킬아미드 (alkylamino mercaptoalkylamides), 2-히드록시프로필 티오글리콜레이트 (2-hydroxypropyl thioglycolate)와 (2-히드록시-1-메틸)에틸 티오글리콜레이트 [(2-hydroxy-1-methyl)ethyl thioglycolate]의 공비 혼합물(azeotropic mixture), N-머캅토알킬알칸 디아미드 ( N-mercaptoalkylalkane diamides) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산화제는 과산화수소, 산소화된(oxygenated) 물, 유레아 퍼옥사이드(urea peroxide), 알칼리 금속 브로메이트(bromates), 퍼솔트(persalts) 및 효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 세리드는 C14 내지 C30 지방산과 C16 내지 C36 포화된, 비-분지형 포화된 1차 알코올의 모노 에스테르인 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 세리드는 카르노바(carnauba) 왁스, 칸델릴라(candelilla) 왁스 또는 꿀벌(bee) 왁스로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스테리드는 C14 내지 C30 지방산과 스테롤의 에스테르인 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스테리드는 라놀린(lanolin)으로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 추가로 가용성의, 분산된, 마이크로 또는 나노 분산된 형태의, 휘발성의 또는 비-휘발성의, 실리콘; 농축제(thickeners); 비-이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제; 컨디셔너; 연화제(softeners); 거품 억제제(suds suppressors); 가습화제(moisturizing agents); 완화제(emollient agents); 가소제(plasticizers); 실리콘 또는 비실리콘 타입인 수용성 및 지용성 선스크린; 영구적 또는 일시적 염료; 색상이 있거나 없는 미네랄 또는 유기 색소; 미네랄 충진제; 점토 또는 진주; 불투명화제(opacifiers); 콜로이드제; 향수; 해교제(peptizers); 방부제; 세라미드 및 슈도-세라미드; 판테놀을 포함하는 비타민 및 프로비타민; 단백질; 격리제(sequestrants); 용해화제(solubilizers); 알칸화제(alkanizing agents); 부식방지제(anti-corrosion agents); 식물성, 동물성, 미네랄 및 합성 오일로 부터 선택된 세리드 및 스테리드 이외의 지방산 물질; 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 물, 하나 이상의 유기 용매 및 물과 하나 이상의 유기 용매 혼합물을 포함하는 생리학적으로 허용가능한 용매를 포함하는 액상 조성물인 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 16항에 있어서, 상기 유기 용매는 물, 에탄올과 이소프로판올로 부터 선택된 C1 내지 C4 저급 알코올, 아세톤, 메틸에틸아세톤, 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 디에톡시에탄, 디메톡시에탄, C6 내지 C10 알칸 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 조성물 총 중량에 대하여, 0.1 내지 30 중량%의 비-결정성 고정 폴리머, 반-결정성 고정 폴리머, 세리드 및 스테리드로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 조성물 총 중량에 대하여, 0.0001 내지 40 중량%의 화장료 보조제(builder)를 포함하는 것을 특징으로 하는 트리트먼트 방법.
- 삭제
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