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KR100710983B1 - Method for manufacturing thin antistatic hard-coated film and thin antistatic hard-coated film using thereof - Google Patents

Method for manufacturing thin antistatic hard-coated film and thin antistatic hard-coated film using thereof Download PDF

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KR100710983B1
KR100710983B1 KR1020060022211A KR20060022211A KR100710983B1 KR 100710983 B1 KR100710983 B1 KR 100710983B1 KR 1020060022211 A KR1020060022211 A KR 1020060022211A KR 20060022211 A KR20060022211 A KR 20060022211A KR 100710983 B1 KR100710983 B1 KR 100710983B1
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KR
South Korea
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hard coating
antistatic hard
weight
coating layer
antistatic
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Application number
KR1020060022211A
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Korean (ko)
Inventor
김용운
김철희
Original Assignee
주식회사 에이스 디지텍
주식회사 수성케미칼
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Publication date
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Abstract

본 발명은 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법을 제공하기 위한 것으로, (a) 경화성 수지, 대전방지제, 경화제, 레벨링제, 광중합개시제로 이루어지는 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 있어서, 상기 경화성 수지는 광경화성 수지를 사용하고, ⅰ) 상기 대전방지제는 0.5중량% 내지 30중량%, ⅱ) 상기 경화제는 0.1중량% 내지 15중량%, ⅲ) 상기 레벨링제는 0.1중량% 내지 3중량%, ⅳ) 상기 광중합개시제는 0.1중량% 내지 10 중량%를 포함하여 구성되는 대전방지성 하드코팅층 조성물을 분산제와 혼합하여 녹인 용액을 투명지지체 위에 대전방지성 하드코팅층을 인라인 코팅방식을 이용하여 코팅하되 상기 분산제의 함량은 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량부에 대하여 20중량부 내지 110중량부의 비로 혼합하여 코팅하는 대전방지성 하드코팅층 코팅단계; (b) 온도는 45℃ 내지 120℃로 하고, 시간은 45초 내지 70초로 하여 상기 대전방지성 하드코팅층을 건조하는 건조단계; 및 (c) 상기 대전방지성 하드코팅층을 200mJ/Cm2 내지 600mJ/Cm2로 자외선 경화하는 경화단계를 포함하여 수행된다.The present invention is to provide a method for producing a thin antistatic hard coating film, (a) 100% by weight of an antistatic hard coating layer composition consisting of a curable resin, an antistatic agent, a curing agent, a leveling agent, a photopolymerization initiator, the curable The resin is a photocurable resin, i) 0.5% to 30% by weight of the antistatic agent, ii) 0.1% to 15% by weight of the curing agent, i) 0.1% to 3% by weight of the leveling agent, Iii) The photopolymerization initiator is coated with an antistatic hard coating layer by in-line coating method on the transparent support to melt the solution of the antistatic hard coating layer composition comprising 0.1% by weight to 10% by weight with a dispersant. The content of the dispersant is an antistatic hard coating layer coating coating by mixing in a ratio of 20 parts by weight to 110 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the antistatic hard coating layer composition Step; (b) a drying step of drying the antistatic hard coating layer at a temperature of 45 ° C. to 120 ° C. and a time of 45 seconds to 70 seconds; And (c) a curing step of ultraviolet curing the antistatic hard coating layer to 200mJ / Cm 2 to 600mJ / Cm 2 .

Description

박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법 및 이를 이용한 박형 대전방지 하드코팅 필름{Method for Manufacturing Thin Antistatic Hard-Coated Film and Thin Antistatic Hard-Coated Film using thereof}Method for manufacturing thin antistatic hard coating film and thin antistatic hard coating film using same {Method for Manufacturing Thin Antistatic Hard-Coated Film and Thin Antistatic Hard-Coated Film using Technical}

도 1은 종래의 대전방지 하드코팅 필름의 구조도,1 is a structural diagram of a conventional antistatic hard coating film,

도 2는 본 발명의 일시시예에 의한 박형 대전방지 하드코팅 필름의 구조도,2 is a structural diagram of a thin antistatic hard coating film according to a temporary embodiment of the present invention,

도 3은 실시예 1에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 투과율을 나타내는 그래프,3 is a graph showing the transmittance of the antistatic hard coating film obtained in Example 1,

도 4은 실시예 2에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 투과율을 나타내는 그래프,4 is a graph showing the transmittance of the antistatic hard coating film obtained in Example 2,

도 5는 실시예 3에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 투과율을 나타내는 그래프,5 is a graph showing the transmittance of the antistatic hard coating film obtained in Example 3,

도 6은 비교예 1에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 투과율을 나타내는 그래프이다. 6 is a graph showing the transmittance of the antistatic hard coating film obtained in Comparative Example 1.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

100: 투명지지체 200: 하드코팅층100: transparent support 200: hard coating layer

300: 대전방지층 400: 대전방지성 하드코팅층300: antistatic layer 400: antistatic hard coating layer

본 발명은 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법 및 이를 이용한 박형 대전방지 하드코팅 필름에 관한 것으로, 특히 투명지지체 위에 인라인 코팅방식을 이용하여 대전방지성 하드코팅층을 형성함으로써, 정전기에 의해 이물질이 부착되는 것을 방지할 수 있고, 내스크래치성이 우수하면서 초박막의 필름을 제조할 수 있는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법 및 이를 이용한 대전방지 하드코팅 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a thin antistatic hard coating film and a thin antistatic hard coating film using the same, in particular, by forming an antistatic hard coating layer using an inline coating method on a transparent support, foreign matter adhered by static electricity The present invention relates to a method for producing a thin antistatic hard coating film capable of preventing a thin film and having excellent scratch resistance and producing an ultrathin film, and to an antistatic hard coating film using the same.

액정 표시장치 등에서, 이미지 형성 시스템은 액정 셀의 양면에 배치된 편광 소자를 반드시 필요로 하고, 일반적으로 편광판이 거기에 부착된다. 또한, 액정 패널에서, 표시장치의 표시 품질을 향상시키기 위해, 편광판 이외의 다양한 광학 소자가 점점 더 사용되고 있다. 예를 들어, 착색 방지용 위상차판, 액정 표시장치의 시야각을 향상시키는 시야-각 확장 필름 등이 사용된다. 이들 필름을 총칭하여 광학필름이라 부른다.In liquid crystal displays and the like, an image forming system necessarily requires a polarizing element disposed on both sides of a liquid crystal cell, and a polarizing plate is generally attached thereto. In addition, in the liquid crystal panel, in order to improve the display quality of the display device, various optical elements other than the polarizing plate are increasingly used. For example, the anti-coloration retardation plate, the viewing angle expansion film which improves the viewing angle of a liquid crystal display device, etc. are used. These films are collectively called an optical film.

그러나 상기와 같은 광학필름은 표면 저항이 높고, 정전기 발생하여 표면에 이물질 등이 부착되기 쉽고 대형 LCD(Liquid Crystal Display)에서 외부 전하에 의해 액정이 깨지는 문제가 있었다. 그리고 표면 경도가 낮아 내스크래치성이 떨어지고, 스크래치(scratch)나 스크래이프(scrape) 등에 의하여 투명성이 손상된다는 문제점이 있었다.However, the optical film as described above has a problem that the surface resistance is high, the static electricity is generated, and foreign matters are easily attached to the surface, and the liquid crystal is broken by external charge in a large liquid crystal display (LCD). In addition, there is a problem that the surface hardness is low, the scratch resistance is poor, and transparency is damaged by scratches or scrapes.

따라서 정전기 발생을 방지와 표면경도가 강화된 필름이 필요하였다. 상기 두 가지 기능을 동시에 수행하는 필름의 구조도가 도 1에 도시되어 있다.Therefore, it was necessary to prevent the generation of static electricity and to enhance the surface hardness. A structural diagram of a film that performs the two functions simultaneously is shown in FIG. 1.

도시된 바와 같이, 종래의 대전방지 하드코팅 필름은 투명지지체(100)에 위에 각각 하드코팅 수지가 함유된 하드코팅층(200)과 대전방지층(300)이 각각 별개의 코팅공정을 통해 형성된 형태이다.As shown, the conventional antistatic hard coating film has a form in which the hard coating layer 200 and the antistatic layer 300 each containing a hard coating resin on the transparent support 100 are formed through separate coating processes.

그러나 종래의 대전방지 하드코팅 필름은 하드코팅층을 형성하는 공정과, 대전방지층을 형성하는 공정이 각각 별개로 수행되므로 생산성이 저하로 인한 수율 감소와 비용이 증가한다는 문제점이 있었다.However, the conventional antistatic hard coating film has a problem in that a process of forming a hard coating layer and a process of forming an antistatic layer are performed separately, so that the yield decreases and the cost increases due to the decrease in productivity.

이에 본 발명은 상기와 같은 종래의 제반 문제점을 해결하기 위해 제안된 것으로, 본 발명의 목적은 투명지지체 위에 인라인 코팅방식을 이용하여 하나의 층으로 이루어진 대전방지성 하드코팅층을 형성하여 정전기에 의해 이물질이 등이 부착되는 것을 방지할 수 있고, 마찰에 의한 스크래치 등으로 투명성이 손상되지 않는 충분한 경도를 가질 정도로 내스크래치성이 향상된 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법 및 이를 이용한 박형 대전방지 하드코팅 필름을 제공하는데 있다.Accordingly, the present invention has been proposed to solve the conventional problems as described above, the object of the present invention is to form an antistatic hard coating layer consisting of a single layer on the transparent support using an in-line coating method by foreign matter by static electricity A method of manufacturing a thin antistatic hard coating film having improved scratch resistance to such a degree that it can be prevented from adhering to a sufficient hardness that transparency is not impaired by scratches due to friction, and a thin antistatic hard coating film using the same. To provide.

이하, 기술적 사상을 중심으로 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the technical spirit.

본 발명에 따른 박형 대전방지 하드코팅 필름은 투명지지체 위에 인라인 코팅 방식을 이용하여 대전방지성 하드코팅층을 형성하는 코팅단계-건조단계-경화단계를 거쳐 제조된다.The thin antistatic hard coating film according to the present invention is prepared through a coating step-drying step-curing step of forming an antistatic hard coating layer using an inline coating method on a transparent support.

(1) 대전방지성 하드코팅층 코팅단계(1) Antistatic Hard Coating Layer Coating Step

대전방지성 하드코팅층 코팅단계는 경화성 수지, 대전방지 수지, 경화제, 레벨링제, 광중합개시제로 구성되는 대전방지성 하드코팅층 조성물을 분산제와 혼합하여 용액의 형태로 제조한 다음 인라인 코팅방식을 통해 투명지지체 위에 코팅을 함으로써 수행된다.The antistatic hard coating layer coating step is to prepare an antistatic hard coating layer composition consisting of a curable resin, an antistatic resin, a curing agent, a leveling agent, a photopolymerization initiator with a dispersing agent in the form of a solution, and then transparent support through an inline coating method. By coating on top.

본 발명의 대전방지성 하드코팅층 코팅단계는 성분의 조성을 적절히 조정하여 대전방지성 하드코팅층을 하나의 층으로 구현하는 것이 그 특징이라 할 수 있다.The antistatic hard coating layer coating step of the present invention may be characterized by implementing the antistatic hard coating layer as one layer by appropriately adjusting the composition of the components.

본 발명에서 사용되는 투명지지체로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 트리아세틸셀룰로스(TAC), 폴리올레핀, 무정형 폴리올레핀, 사이클로 올레핀, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리(메틸메타크릴레이트) 공중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리에테르, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 셀로판, 방향족 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐알콜 등의 각종 투명수지 필름 및 석영 유리, 소다 유리 등의 유리기재 등이 있다. 본 발명에서 사용하는 투명지지체는 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성, 경제성 등을 감안하여 동일한 작용효과를 나타낸다면 상기 열거된 물질에 한정되지 않는다.The transparent support used in the present invention may be polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), polyolefin, amorphous polyolefin, cyclo olefin, polybutylene terephthalate, polyamide, poly (methyl methacrylate) copolymer, And various transparent resin films such as polyacrylate, polyimide, polyether, polycarbonate, polysulfone, cellophane, aromatic polyamide, polyethylene, polypropylene and polyvinyl alcohol, and glass base materials such as quartz glass and soda glass. The transparent support used in the present invention is not limited to the materials listed above as long as they exhibit the same effect in view of transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, economic efficiency, and the like.

본 발명의 인라인 코팅방식에서 사용되는 코팅헤드는 , 예컨대 나이프(Knife), 콤마(Comma), 다이(Die), 마이크로 그라비아, 그라비아, 닙(nip), 스프레이 등이 있다. 본 발명에서와 같은 인라인 코팅방식은 상기에 열거한 코팅헤드를 사용함으로써 발생하는 미세한 공극화 현상을 없애거나 최소화한다. 또한, 공극에 공기가 차게되면 굴절율에 변화를 가져올 수 있고, 빛을 산란시켜서 전체적인 투과율을 감소시킨다.Coating heads used in the in-line coating method of the present invention is, for example, knife (Knife), comma (Comma), die (Die), micro gravure, gravure, nip (nip), spray and the like. In-line coating as in the present invention eliminates or minimizes the fine voiding phenomenon caused by using the coating heads listed above. In addition, air filling the voids can cause a change in the refractive index and scatter the light to reduce the overall transmittance.

본 발명에서 사용되는 경화성 수지, 대전방지제, 경화제, 레벨링제, 광중합개시제로 구성되는 대전방지성 하드코팅층 조성물의 구성과 상기 조성물과 혼합되는 분산제에 대해 각각 살펴보면 다음과 같다.Looking at the composition of the antistatic hard coating layer composition consisting of a curable resin, an antistatic agent, a curing agent, a leveling agent, a photopolymerization initiator used in the present invention and a dispersant mixed with the composition are as follows.

① 경화성수지① Curable resin

본 발명에서 사용하는 경화성수지는 자외선경화를 위하여 광경화성수지를 사용한다.The curable resin used in the present invention uses a photocurable resin for ultraviolet curing.

광경화성수지는 일반적으로 알려진 공지의 수지를 사용한다. 광경화성수지로는 불포화 폴리에스테르 수지, 다관능 아크릴레이트 수지, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴 수지, 에폭시 아크릴레이트 수지 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Photocurable resins generally use known resins. As the photocurable resin, unsaturated polyester resins, polyfunctional acrylate resins, urethane acrylates, epoxy acrylic resins, epoxy acrylate resins and the like can be used alone or in combination.

본 발명에서 사용하는 경화성수지는 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 있어서 60중량% 내지 95중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70중량% 내지 90중량%이다. 경화성수지가 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 있어서 60중량% 보다 작으면 경화에 의한 고경도를 얻기 힘들고, 95중량%보다 크면 상대적으로 경화제와 레벨링제의 함량이 적어 원하는 수준의 물리적 물성을 얻기 힘들다.The curable resin used in the present invention is preferably 60% to 95% by weight, more preferably 70% to 90% by weight in 100% by weight of the antistatic hard coating layer composition. When the curable resin is less than 60% by weight in 100% by weight of the antistatic hard coating layer composition, it is difficult to obtain high hardness due to curing, and when the curable resin is greater than 95% by weight, the content of the curing agent and the leveling agent is relatively small, and thus the desired physical properties are achieved. Hard to get

본 발명에서 사용가능한 경화성수지는 동일한 작용 효과를 나타낸다면 그 범위 또는 함량은 나열된 수지나 함량에 한정되지 않음은 물론이다. If the curable resin usable in the present invention exhibits the same effect, the range or content is not limited to the listed resins or contents, of course.

본 발명에서 사용하는 경화성수지는 고경도, 투명성 등의 특성을 얻기 위하 여 자외선 경화성 다관능기 아크릴레이트계 수지를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 본 발명에서 사용하는 자외선 경화성 다관능기 아크릴레이트계 수지는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(dipentaerythritol hexaacrylte), 테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트(tetramethylolmethane tetraacrylate), 테트라메틸올메탄 트리아크렐레이트(tetramethylolmethane triacrylate), 트리메탄올프로판 트리아크릴레이트(trimethylolpropane triacrylate), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-hexanediol diacrylate), 1,6-비스(3-아크릴오일옥시-2-하이드록시프로필옥시)헥산[1,6-bis(3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl)hexane] 등과 같은 다관능기 알콜 유도체, 폴리에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate)와 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(pentaerythritol triacrylate)와 같은 우레탄 아크릴레이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 우레탄 선행고분자(hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer) 등이 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.The curable resin used in the present invention more preferably uses an ultraviolet curable polyfunctional acrylate-based resin in order to obtain properties such as high hardness and transparency. UV-curable polyfunctional acrylate-based resins used in the present invention are dipentaerythritol hexaacrylte, tetramethylolmethane tetraacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, Trimethanolpropane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane [ Polyfunctional alcohol derivatives such as 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl) hexane] and urethane acrylics such as polyethylene glycol diacrylate and pentaerythritol triacrylate Acrylate, hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, etc. It may be used in combination.

전술한 자외선 경화성 다관능기 아크릴레이트계 수지는 경화성수지 100중량%에 대하여 10중량% 내지 90중량% 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 30중량% 내지 87중량%이다. 더더욱 바람직하게는 50중량% 내지 85중량% 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use 10 weight%-90 weight% of said ultraviolet curable polyfunctional acrylate resin with respect to 100 weight% of curable resin, More preferably, it is 30 weight%-87 weight%. Even more preferably, 50 to 85% by weight is used.

경화성수지 100중량%에서 자외선 경화성 다관능기 아크릴레이트계 수지가 10중량% 보다 작으면 절대적인 관능기 수가 적어서 관능기의 결합에 따른 고경도를 얻기 힘들고, 90중량% 보다 많을 때는 경도는 높아지지만 비틀림 방지 및 내화학성이 약해지는 단점이 있다.If the UV-curable polyfunctional acrylate-based resin is less than 10% by weight in 100% by weight of the curable resin, it is difficult to obtain high hardness due to the combination of functional groups because the absolute number of functional groups is small. There is a disadvantage of weak chemical.

② 대전방지제② Antistatic Agent

본 발명에서 사용하는 대전방지제는 전도성 고분자, 금속입자, 무기산화물, 금속산화물 등을 단독 또는 혼합하여 사용한다.The antistatic agent used in the present invention may be used alone or in combination with a conductive polymer, metal particles, inorganic oxides, metal oxides and the like.

본 발명에서 대전방지제로 사용하는 전도성 고분자는 폴리아세틸렌(Polyacetylene), 폴리(p-페닐렌)[Poly(p-phenylene)], 폴리티오펜(Polythiophene), 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)[Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT)], 폴리피롤[Polypyrrole(피리딘중합체)], 폴리(p-페닐렌 설파이드)[Poly(p-phenylene sulfide)], 폴리(p-페닐렌 비닐렌)[Poly(p-phenylene vinylene)], 폴리(티에닐렌 비닐렌[Poly(thienylene vinylene)], 폴리아닐린(Polyaniline) 등을 단독 또는 혼합하여 사용가능하다.The conductive polymer used as an antistatic agent in the present invention is polyacetylene, poly (p-phenylene) [poly (p-phenylene)], polythiophene, poly (3,4-ethylenedioxythiophene ) [Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT)], Polypyrrole [Polypyrrole (pyridine polymer)], Poly (p-phenylene sulfide) [Poly (p-phenylene sulfide)], Poly (p-phenylene vinylene ) [Poly (p-phenylene vinylene)], poly (thienylene vinylene), polyaniline (Polyaniline) and the like can be used alone or in combination.

본 발명에서 대전방지제로 사용하는 금속입자는 은(Ag), 금(Au), 구리(Cu), 알루미늄(Al), 백금(Pt), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 납(Pb), 코발트(Co), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 팔라듐(Pd), 티탄(Ti) 등을 단독, 혼합 또는 은(Ag)코팅된 구리(Cu)처럼 다른 금속을 코팅하여 사용한다.Metal particles used as antistatic agents in the present invention are silver (Ag), gold (Au), copper (Cu), aluminum (Al), platinum (Pt), nickel (Ni), chromium (Cr), lead (Pb) , Cobalt (Co), rhodium (Rh), ruthenium (Ru), tin (Sn), iridium (Ir), palladium (Pd), titanium (Ti) and the like alone, mixed or silver (Ag) coated copper (Cu Coated with other metals like).

본 발명에서는 사용되는 무기산화물은 유기산화물을 제외한 모든 산화물을 무기산화물이라 통칭하며, 본 발명에서는 무기산화물 중에서 금속산화물을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the inorganic oxide to be used refers to all oxides except organic oxides as inorganic oxides. In the present invention, it is preferable to use a metal oxide among the inorganic oxides.

금속산화물을 형성하는 금속은 제한이 없으며 나트륨(Na), 마그네슘(Mg), 칼륨(K), 칼슘(Ca), 스칸듐(Sc), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 코발트(Co), 철(Fe), 구리(Cu), 아연(Zn), 갈륨(Ga), 알루미늄(Al), 니켈(Ni), 구리 (Cu), 루비듐(Rb), 이트륨(Y), 란탄(La), 스트론튬(Sr), 지르코늄(Zr), 니오븀(Nb), 몰리브덴(Mo) 등을 사용할 수 있다. 이들 금속은 하나의 금속이 복수개의 원자가를 가지면서 여러 금속산화물을 형성할 수도 있다. 또한, 2 이상의 금속이 포함된 다금속산화물을 형성할 수도 있다.Metals forming metal oxides are not limited and include sodium (Na), magnesium (Mg), potassium (K), calcium (Ca), scandium (Sc), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), Manganese (Mn), Cobalt (Co), Iron (Fe), Copper (Cu), Zinc (Zn), Gallium (Ga), Aluminum (Al), Nickel (Ni), Copper (Cu), Rubidium (Rb), Yttrium (Y), lanthanum (La), strontium (Sr), zirconium (Zr), niobium (Nb), molybdenum (Mo) and the like can be used. These metals may form several metal oxides with one metal having a plurality of valences. It is also possible to form a multimetal oxide containing two or more metals.

본 발명에서는 대표적으로 ITO(Indium Tin Oxide), ATO(Antinomy Tin Oxide), SiO2, TiO2, Al2O3, B2O3, CaO, SnO, MgO, SrO, ZnO, ZrO2, Y2O3, La2O3 등의 금속산화물을 단독 또는 혼합하여 사용한다.In the present invention, typically, indium tin oxide (ITO), antinomy tin oxide (ATO), SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , CaO, SnO, MgO, SrO, ZnO, ZrO 2 , Y 2 Metal oxides such as O 3 and La 2 O 3 may be used alone or in combination.

금속산화물의 입자 직경은 0.05㎛ 내지 1㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1㎛ 내지 0.5㎛이다. 금속산화물의 입자 직경이 0.05㎛보다 작으면 만족스러운 광확산에 의한 대전방지 효과를 얻기 힘들고, 광확산성이 저하되어 화상이 알루미늄 색상으로 변색되는 단점이 있다. 또한 금속산화물의 입자 직경이 1㎛보다 크면 대전방지성 하드코팅층의 두께가 두꺼워지며, 도포되는 화면의 배경이 거칠어지기 쉽고 화상 콘트라스트가 악화된다.The particle diameter of the metal oxide is preferably 0.05 µm to 1 µm, more preferably 0.1 µm to 0.5 µm. If the particle diameter of the metal oxide is smaller than 0.05 μm, it is difficult to obtain an antistatic effect due to satisfactory light diffusion, and the light diffusivity is lowered, so that the image is discolored to aluminum color. In addition, when the particle diameter of the metal oxide is larger than 1 μm, the thickness of the antistatic hard coating layer becomes thick, and the background of the screen to be applied becomes rough and the image contrast deteriorates.

대전방지제의 함량은 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 대하여 0.5중량% 내지 30중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 3중량% 내지 20중량%이다. 더더욱 바람직하게는 7중량% 내지 15중량%이다. 대전방지제의 함량이 0.5중량% 보다 작으면 전도성을 확보하기 힘들고, 30중량% 보다 크면 전도성 효과는 현저하나 양산성 및 경제성이 떨어질 수 있다.The content of the antistatic agent is preferably 0.5% by weight to 30% by weight with respect to 100% by weight of the antistatic hard coating layer composition, more preferably 3% by weight to 20% by weight. Even more preferably 7% to 15% by weight. If the content of the antistatic agent is less than 0.5% by weight, it is difficult to secure the conductivity, and when the content of the antistatic agent is greater than 30% by weight, the conductive effect is remarkable but mass productivity and economic efficiency may be deteriorated.

상기 대전방지제는 대전방지 용액의 형태로 혼합하는 것이 가능하다. 일례로 상기 대전방지제를 물이나 알코올류와 혼합하여 대전방지 용액의 형태로 혼합가능하다. The antistatic agent can be mixed in the form of an antistatic solution. For example, the antistatic agent may be mixed with water or alcohols to be mixed in the form of an antistatic solution.

③ 경화제③ curing agent

본 발명에서의 경화제는 광경화성수지에 존재하는 관능기의 형태에 따라서 적절히 선택 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 금속 알콕사이드 금속염, 아민 화합물, 히드리진 화합물 등을 단독 또는 혼합하여 사용한다.The curing agent in the present invention may be appropriately selected or mixed according to the form of the functional group present in the photocurable resin, preferably isocyanate compound, epoxy compound, aziridine compound, metal chelate compound, metal alkoxide metal salt, amine A compound, a hydrazine compound, etc. are used individually or in mixture.

본 발명에서의 이소시아네이트계 화합물은 트리메틸렌 디이소시아네이트(trimethylene diisocyanate), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(hexamethylene diisocyanate), 이소포론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 디페닐메탄 이소시아네이트(diphenylmethane isocyanate), 자이렌 디이소시아네이트(xylene diisocyanate) 등의 방향족 디이소시아네이트계 화합물, 헥사메틸 디이소시아네이트(hexamethyl diisocyanate) 등의 지방족 디이소시아네이트 화합물(aliphatic diisocyanate) 등을 단독 또는 혼합하여 사용한다.Isocyanate compounds in the present invention are trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane isocyanate, xylene diisocyanate aromatic diisocyanate compounds such as diisocyanate, aliphatic diisocyanate such as hexamethyl diisocyanate, and the like are used alone or in combination.

또한, 본 발명에서의 에폭시계 화합물은 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르(polyethylene glycol diglycidyl ether), 디글리시딜 에테르(diglycidyl ether), 트리메틸올 프로판 트리글리시딜 에테르(trimethylol propane triglycidyl ether) 등을 단독 또는 혼합하여 사용한다.In addition, the epoxy compound in the present invention is a polyethylene glycol diglycidyl ether (diglycidyl ether), diglycidyl ether (diglycidyl ether), trimethylol propane triglycidyl ether (trimethylol propane triglycidyl ether) and the like alone Or mixed.

본 발명에서의 경화제는 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 있어서 0.1중량% 내지 15중량% 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5중량% 내 지 10중량%이다. 더더욱 바람직하게는 1중량% 내지 5중량%이다.In the present invention, the curing agent is preferably used in an amount of 0.1% to 15% by weight, more preferably 0.5% to 10% by weight in 100% by weight of the antistatic hard coating layer composition. Even more preferably 1% to 5% by weight.

본 발명에서 경화제는 대전방지성 하드코팅층 조성물의 분자량 또는 사슬 구조를 제어하기 위하여 사용하는 첨가제로서, 전술한 범위에서 경화제를 사용하면 상분리 현상 등을 억제하는 효과가 두드러진다. 경화제의 함량이 0.1중량% 보다 작으면 경화제 기능을 기대하기 힘들고, 15중량% 보다 크면 경화성수지의 함량이 상대적으로 낮아 경도를 높이기 어렵다.In the present invention, the curing agent is an additive used to control the molecular weight or the chain structure of the antistatic hard coating layer composition. When the curing agent is used in the above-described range, the effect of suppressing phase separation and the like is prominent. If the content of the curing agent is less than 0.1% by weight, it is difficult to expect the function of the curing agent, if the content of more than 15% by weight it is difficult to increase the hardness of the relatively low content of the curable resin.

④ 레벨링제④ Leveling agent

본 발명에서는 대전방지성 하드코팅층의 표면을 고르게 하기 위하여 레벨링제를 혼합하여 사용한다. 레벨링제는 실리콘 수지에 케톤이나 에스테르계 용제를 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 의한 레벨링제로는 실리콘 디아크릴레이트나 실리콘 폴리아크릴레이트 화합물을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, a leveling agent is mixed and used to even out the surface of the antistatic hard coating layer. The leveling agent can be used by mixing a ketone or an ester solvent with a silicone resin. As a leveling agent by this invention, it is preferable to use a silicone diacrylate and a silicone polyacrylate compound individually or in mixture.

레벨링제의 함량은 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 있어서 0.1중량% 내지 3중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람작하게는 0.5중량% 내지 2중량%이다. 레벨링제가 0.1중량%보다 작으면 레벨링 효과를 기대하기 힘들고, 3중량% 보다 클 때는 경도가 약화될 우려가 있다.The content of the leveling agent is preferably 0.1% to 3% by weight, more preferably 0.5% to 2% by weight, based on 100% by weight of the antistatic hard coating layer composition. If the leveling agent is less than 0.1% by weight, it is difficult to expect the leveling effect, and when greater than 3% by weight, the hardness may be weakened.

⑤ 중합개시제⑤ polymerization initiator

광경화성수지를 사용하고 이를 경화하기 위하여 광경화제를 사용하는 경우, 광중합개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.When using a photocurable resin and using a photocuring agent to harden it, it is preferable to add a photoinitiator.

본 발명에서 사용하는 광중합개시제는 디에톡시아세트페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 1-하이드록시사이클로헥실-페닐케톤, 2- 메틸-2-모르핀(4-티오메틸페닐) 프로판-1-온 등의 아세트페논류, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인에테르류, 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐아황산, 4-벤조일-N, N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸] 벤젠메타나미늄블로미드, (4-벤조일벤질) 트리메틸암모늄클로라이드 등의 벤조페논류, 2, 4-디에틸티옥산톤, 1-클로로-4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤류, 2, 4, 6-트리메틸벤조일디페닐벤조일옥사이드 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 또, 촉진제(증감제)로서, N, N-디메틸파라톨루이진, 4, 4'-디에틸아미노벤조페논 등의 아민계 화합물을 단독 또는 혼합하여 사용할 수도 있다.The photopolymerization initiator used in the present invention is diethoxyacetphenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-methyl-2 Benzoin ethers such as acepine (4-thiomethylphenyl) propane-1-one, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfite, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) Ethyl] Benzophenones, such as benzene methananium bromide and (4-benzoyl benzyl) trimethylammonium chloride, thioxanthones, such as 2, 4- diethyl thioxanthone and 1-chloro-4- dichloro thioxanthone, 2, 4, 6-trimethylbenzoyldiphenylbenzoyl oxide, etc. can be used individually or in mixture. Moreover, as an accelerator (sensitizer), amine compounds, such as N, N- dimethyl paratoluidin, and 4, 4'- diethylamino benzophenone, can also be used individually or in mixture.

광중합개시제의 함량은 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 있어서, 0.1중량% 내지 10중량%의 범위가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5중량% 내지 5중량%이다. 광중합개시제의 함량이 0.1중량% 보다 작으면 광중합 효과를 얻기 힘들고, 광중합개시제의 함량이 10중량% 보다 크면 광중합개시 효과에 비하여 지나치게 많은 광중합개시제가 투입되어 경제성이 떨어진다.The content of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 0.1% by weight to 10% by weight, more preferably 0.5% by weight to 5% by weight, in 100% by weight of the antistatic hard coating layer composition. If the content of the photoinitiator is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain a photopolymerization effect. If the content of the photoinitiator is more than 10% by weight, too much photoinitiator is added as compared to the photoinitiator effect, thereby reducing economic efficiency.

⑥ 분산제⑥ Dispersant

본 발명에서는 대전방지성 하드코팅층을 투명지지체에 균일하게 도포하기 위하여 분산제를 사용한다. 본 발명에서는 대전방지성 하드코팅층 조성물이 고르게 분산될 수 있는 유기용매를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, a dispersant is used to uniformly apply the antistatic hard coating layer to the transparent support. In the present invention, it is preferable to use an organic solvent in which the antistatic hard coating layer composition can be evenly dispersed.

대전방지성 하드코팅층의 도포성, 투명지지체와의 부착성, 표면경도 강화기능의 제고 등을 고려하여 유기용매를 선택한다.The organic solvent is selected in consideration of the coating property of the antistatic hard coating layer, the adhesion to the transparent support, and the enhancement of the surface hardness enhancement function.

본 발명에서 사용하는 유기용매는 알콜계의 메탄올, 이소프로판올, 부탄올, t-부탄올, 이소부탄올 등의 탄소수 1 내지 8의 포화 탄화수소계 알콜, 케톤류의 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 탄소수 1 내지 8의 포화 탄화수소계 케톤, 아세틸 아세톤 등의 탄소수 1 내지 8의 포화 탄화수소계 디케톤, 에스테르류의 에틸아세테이트, 부틸 아세테이트 등의 탄소수 1 내지 8의 포화 탄화수소계 에스테르, 에테르 알콜류의 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 1-메톡시-2-프로판올, 그 외에 N-메틸 피롤리돈, 에틸셀로솔브 아세테이트, 디아세톤 알콜 등을 단독 또는 혼합하여 사용한다. 또한, 방향족 탄화수소에 해당하는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수도 있다.The organic solvent used in the present invention is a C1-8 saturated hydrocarbon alcohol such as methanol, isopropanol, butanol, t-butanol, isobutanol and the like, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like of ketones. Saturated hydrocarbon-based diketones having 1 to 8 carbon atoms, such as 1 to 8 saturated hydrocarbon ketones and acetyl acetone, ethyl acetate of esters, ethyl hydrocarbons of 1 to 8 carbon atoms such as butyl acetate, and ethyl alcohols of ether alcohols. Solves, methyl cellosolves, butyl cellosolves, 1-methoxy-2-propanol, and N-methyl pyrrolidone, ethyl cellosolve acetate, diacetone alcohol, and the like are used alone or in combination. Moreover, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc. which correspond to an aromatic hydrocarbon can also be used individually or in mixture.

유기용매는 도포되는 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량부에 대하여 20중량부 내지 110중량부 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 30중량부 내지 80중량부이다. 유기용매의 함량이 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량부에 대하여 20중량부보다 작을 때는 점도가 낮아 투명지지체와의 도포성, 부착성 등이 떨어지고, 110중량부보다 클 때는 대전방지성 하드코팅층 조성물에 비하여 지나치게 많은 유기 용매를 사용함으로써 채산성이 떨어진다.The organic solvent is preferably used in an amount of 20 parts by weight to 110 parts by weight, and more preferably 30 parts by weight to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the antistatic hard coating layer composition to be applied. When the content of the organic solvent is less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the antistatic hard coating layer composition, the viscosity is low, so that the coating property and adhesion with the transparent support are inferior, and when the content is greater than 110 parts by weight, the antistatic hard coating layer composition Compared with using too much organic solvent, it is inferior to profitability.

본 발명의 대전방지성 하드코팅층 코팅단계는 상술한 바와 같이 상기에서 언급한 대전방지성 하드코팅층 조성물과 분산제를 혼합하여 용액의 형태로 제조한 후에 인라인 코팅방식에 의해 수행되는데, 상기 용액의 점도는 30℃에서 10cps 내지 250cps인 것이 바람직하다. 30℃에서 5cps 보다 점도가 낮을 때에는 투명지지체와의 부착성이 떨어지는 단점이 있고, 30℃에서 250cps 보다 점도가 클 때는 점착력 이 지나치게 커져서 공정을 제어하기 어렵게 된다.The antistatic hard coating layer coating step of the present invention is carried out by the in-line coating method after mixing in the form of a solution by mixing the above-mentioned antistatic hard coating layer composition and a dispersant as described above, the viscosity of the solution is It is preferable that they are 10cps-250cps at 30 degreeC. When the viscosity is lower than 5cps at 30 ℃ has a disadvantage of inferior adhesion to the transparent support, when the viscosity is higher than 250cps at 30 ℃ it becomes difficult to control the process is too large.

또한, 상기에서 언급한 대전방지성 하드코팅층 조성물과 분산제를 혼합한 용액은 혼합된 성분의 물성을 그대로 유지한 채 코팅면 전면(투명지지체면)에 골고루 분포시키기 위해 특정시간 교반하는 것이 바람직하다. 상기 교반시간은 상온에서 8분 내지 15분 정도가 바람직하다. 그러나 상기의 시간의 교반조건이나 환경에 따라 변화될 수 있는 값이다. In addition, it is preferable to stir for a specific time in order to distribute the solution of the above-mentioned antistatic hard coating layer composition and the dispersant evenly distributed on the entire surface (transparent support surface) while maintaining the physical properties of the mixed components. The stirring time is preferably about 8 to 15 minutes at room temperature. However, it is a value that can be changed depending on the stirring conditions and the environment of the above time.

본 발명에 의한 대전방지성 하드코팅층의 두께는 2㎛ 내지 10㎛인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4㎛ 내지 7㎛이다. 대전방지성 하드코팅층의 두께가 2㎛ 보다 작을 때는 두께가 지나치게 얇아 내스크래칭성 및 대전방지 기능을 확보하기 힘들고, 10㎛ 보다 클 때는 박형의 대전방지 하드코팅 필름을 얻을 수 없고, 경제성이 떨어지는 단점이 있다.The thickness of the antistatic hard coat layer according to the present invention is preferably 2 µm to 10 µm, more preferably 4 µm to 7 µm. When the thickness of the antistatic hard coating layer is less than 2 μm, the thickness is too thin, making it difficult to secure scratch resistance and antistatic function, and when the antistatic hard coating layer is larger than 10 μm, a thin antistatic hard coating film cannot be obtained and the economy is inferior. There is this.

(2) 건조단계(2) drying step

건조단계에서는 상기 (1)단계에서 대전방지성 하드코팅층이 균일하게 도포된 대전방지 하드코팅 필름을 건조하는 공정을 수행하게 된다. 이는 상기 단계에서 대전방지성 하드코팅층 상에 함유된 용매를 제거하기 위해 수행된다. In the drying step, the step of drying the antistatic hard coating film uniformly coated with the antistatic hard coating layer in the step (1). This is done to remove the solvent contained on the antistatic hard coating layer in this step.

건조단계에서 수행하는 건조온도는 45℃ 내지 120℃가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50℃ 내지 100℃이다. 건조온도가 45℃보다 낮으면 용매를 제거하는데 걸리는 시간이 길어지고, 건조온도가 120℃보다 높으면 대전방지성 하드코팅층의 물성에 영향을 줄 수 있다.The drying temperature performed in the drying step is preferably 45 ℃ to 120 ℃, more preferably 50 ℃ to 100 ℃. If the drying temperature is lower than 45 ℃ it takes a long time to remove the solvent, if the drying temperature is higher than 120 ℃ may affect the properties of the antistatic hard coating layer.

또한, 건조시간은 45초 내지 70초 정도가 바람직하다. 더 바람직하게는 55초 내지 65초, 더더욱 바람직하게는 58초 내지 62초 이다. 건조시간의 45초 이하이면 건조의 효과가 제대로 나타나지 못하고, 70초 이상의 건조는 물성에 영향을 줄 수 있다.In addition, the drying time is preferably about 45 seconds to about 70 seconds. More preferably 55 to 65 seconds, still more preferably 58 to 62 seconds. If the drying time is less than 45 seconds, the effect of drying does not appear properly, and drying for more than 70 seconds may affect the physical properties.

(3) 경화단계(3) curing step

경화단계에서는 대전방지성 하드코팅층 코팅단계 및 건조단계를 통하여 형성된 대전방지성 하드코팅층을 경화시킨다.In the curing step, the antistatic hard coating layer formed through the antistatic hard coating layer coating step and the drying step is cured.

본 발명에서 광경화는 UV경화로 진행하고, UV경화는 200mJ/Cm2 내지 600mJ/Cm2 에너지 범위에서 UV경화하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 300mJ/Cm2 내지 500mJ/Cm2이다.Photocuring in the present invention proceeds to UV curing, UV curing is preferably UV curing in the energy range of 200mJ / Cm 2 to 600mJ / Cm 2 , more preferably 300mJ / Cm 2 to 500mJ / Cm 2 .

UV경화 에너지량이 200mJ/Cm2보다 작을 때는 충분한 광경화효과를 얻을 수 없고, UV경화 에너지량이 600mJ/Cm2보다 클 때는 지나친 UV경화로 대전방지성 하드코팅층의 물성에 영향을 줄 수 있다.When the amount of UV curing energy is less than 200mJ / Cm 2 , sufficient photocuring effect may not be obtained. When the amount of UV curing energy is greater than 600mJ / Cm 2 , excessive UV curing may affect the properties of the antistatic hard coating layer.

이러한 기술적 구성을 바탕으로 본 발명에 의한 대전방지 하드코팅 필름은 수㎚ 내지 수㎛의 다양한 코팅층을 형성할 수 있다. 이는 인라인 코팅방식에서 사용되는 코팅헤드의 개수에 의해 구현가능하다.Based on this technical configuration, the antistatic hard coating film according to the present invention may form various coating layers of several nm to several μm. This can be realized by the number of coating heads used in the in-line coating method.

도 2는 본 발명의 일시시예에 의한 대전방지 하드코팅 필름의 구조도이다. 이에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일실시예에 의한 대전방지 하드코팅 필름은 투명지지체(100) 위에 대전방지성 하드코팅층(400)이 형성된 형태이다. 상기 대전방지성 하드코팅층(400)은 정전기 방지 기능과 함께 표면 경도가 향상된 기능성 층으로 하나의 층으로 이루어져 있다. 한편, 상기 언급된 대전방지성 하드코팅층 조성물의 성분 및 조성을 조절함으로써, 상기 대전방지성 하드코팅층(400)을 하나의 층으로 구현할 수 있는 것이다.2 is a structural diagram of an antistatic hard coating film according to a temporary embodiment of the present invention. As shown in the figure, the antistatic hard coating film according to an embodiment of the present invention has a form in which an antistatic hard coating layer 400 is formed on the transparent support 100. The antistatic hard coating layer 400 is composed of one layer as a functional layer having an improved surface hardness along with an antistatic function. On the other hand, by adjusting the components and composition of the above-mentioned antistatic hard coating layer composition, it is possible to implement the antistatic hard coating layer 400 in one layer.

이하에서는 도면을 바탕으로 본 발명의 바람직한 실시예와 이와 비교되는 비교예를 가지고 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings, preferred embodiments of the present invention and comparative examples.

실시예 1Example 1

IPA(Isopropylalcohol, 이소프로필알콜) 50g에 하드코팅용 자외선 경화성 수지(다관능 아크릴레이트 수지 사용) 50g, 대전방지 용액 50g(전도성 고분자인 폴리티오펜과 폴리피롤이 혼합된 것을 알콜에 혼합하여 그 농도를 15%로 제조한 것)를 사용하여 용액을 제조한 후, 경화제(헥사메틸렌 디이소시아네이트 사용) 1g, 광중합개시제(디에톡시아세트페논 사용) 2.5g, 레벨링제(실리콘 디아크릴레이트 사용) 1g을 넣은 후 상온에서 10분간 교반 후에 80㎛ 투명지지체에 인라인(in-line) 코팅을 한 후 건조 및 자외선 조사하여 두께 5㎛ 대전방지성 하드코팅층이 형성된 대전방지 하드코팅 필름을 제작하였다.50 g of IPA (Isopropylalcohol, isopropyl alcohol), 50 g of UV curable resin for hard coating (using polyfunctional acrylate resin), 50 g of antistatic solution (mixture of polythiophene and polypyrrole, which is a conductive polymer, is mixed with alcohol. After preparing the solution using 15%), 1 g of a curing agent (using hexamethylene diisocyanate), 2.5 g of a photopolymerization initiator (using diethoxyacetphenone), and 1 g of a leveling agent (using silicon diacrylate) were added thereto. After stirring for 10 minutes at room temperature, the 80㎛ transparent support in-line (in-line) coating and then dried and irradiated with ultraviolet light to prepare an antistatic hard coating film having a 5㎛ antistatic hard coating layer was formed.

실시예 2Example 2

대전방지 용액의 양을 75g 첨가한 것 외에는 실시예 1과 동일한 조건으로 제조된 대전방지 하드코팅 필름을 제작하였다.An antistatic hard coating film was prepared under the same conditions as in Example 1 except that 75 g of the antistatic solution was added thereto.

실시예 3Example 3

대전방지 용액의 양을 100g 첨가한 것 외에는 실시예 1과 동일한 조건으로 제조된 대전방지 하드코팅 필름을 제작하였다.An antistatic hard coating film was prepared under the same conditions as in Example 1 except that 100 g of the amount of the antistatic solution was added.

비교예 1Comparative Example 1

TAC 필름에 하드코팅층과 대전방지층이 각각 별개의 코팅공정을 거쳐 두개의 층으로 형성된 종래의 대전방지 하드코팅 필름(도 1에 도시된 것과 동일한 구조)을 제작하였다. In the TAC film, a conventional antistatic hard coating film (the same structure as shown in FIG. 1), in which a hard coating layer and an antistatic layer were formed in two layers through separate coating processes, was produced.

실시예 및 비교예에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 물리적 특성인 밀착성, 연필경도, 내마모성, 투과율 등을 측정한 결과를 [표 1]에 나타내었다.Table 1 shows the results of measuring adhesion, pencil hardness, wear resistance, transmittance, and the like, which are physical properties of the antistatic hard coating film obtained in Examples and Comparative Examples.

구분division 밀착성Adhesion 표면 저항 (Ω/□)Surface resistance (Ω / □) 연필경도Pencil hardness 도막 두께 (㎛)Coating thickness (μm) 투과율 (%)Transmittance (%) 흐림도 (%)Cloudiness (%) 투명도 (%)Transparency (%) 실시예 1Example 1 100/100100/100 3.7*e063.7 * e06 2H2H 55 93.493.4 0.260.26 99.899.8 실시예 2Example 2 100/100100/100 3.5*e053.5 * e05 2H2H 55 92.992.9 0.890.89 99.199.1 실시예 3Example 3 100/100100/100 3.5*e043.5 * e04 2H2H 55 92.892.8 1.341.34 98.098.0 비교예 Comparative example 100/100100/100 4.8*e054.8 * e05 2H2H 66 93.193.1 0.560.56 99.299.2

[표 1]에서 측정한 밀착성, 연필경도, 내마모성은 다음과 같은 방법으로 측정하였다.The adhesion, pencil hardness, and wear resistance measured in [Table 1] were measured by the following method.

(밀착성)(Adhesiveness)

대전방지성 하드코팅층(비교예 1에서는 하드코팅층 위에 형성된 대전방지층)의 표면을 커터에 의해 1㎜ㅧ1㎜의 크로스 해칭을 100개 넣고, 셀로판 점착테이프를 붙인 후, 셀로판점착테이프를 떼냈을 때에 잔존한 눈의 수를 세었다.When the surface of the antistatic hard coating layer (an antistatic layer formed on the hard coating layer in Comparative Example 1) was put with 100 cross hatchings of 1 mm x 1 mm, a cellophane adhesive tape was attached, and the cellophane adhesive tape was removed. Count the remaining snow.

(연필경도)(Pencil hardness)

대전방지성 하드코팅층(비교예 1에서는 하드코팅층 위에 형성된 대전방지층)의 표면의 연필경도는 통상적인 연필긁음 시험기를 이용하여 측정하였다.The pencil hardness of the surface of the antistatic hard coating layer (antistatic layer formed on the hard coating layer in Comparative Example 1) was measured using a conventional pencil scratch tester.

[표 1]에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 실시예 3에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름과 비교예 1에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 밀착성, 표면 저항, 연필경도 등의 물리적 특성은 거의 유사하다. 이는 종래의 방법에 비해 제조공정이 줄어든 본 발명의 바람직한 실시예(실시예 1 내지 실시예 3)에 의해 제작된 대전방지 하드코팅 필름이 종래의 대전방지 하드코팅 필름(비교예 1)과 동일한 기능을 수행한다는 것을 의미한다.As shown in Table 1, the physical properties such as adhesion, surface resistance, pencil hardness, etc. of the antistatic hard coating film obtained in Examples 1 to 3 and the antistatic hard coating film obtained in Comparative Example 1 are almost similar. . This is because the antistatic hard coating film produced by the preferred embodiment of the present invention (Examples 1 to 3), which has a reduced manufacturing process compared to the conventional method, has the same function as the conventional antistatic hard coating film (Comparative Example 1). Means to do.

[표 2]는 실시예와 비교예의 색상값을 나타낸 것이다.Table 2 shows the color values of the Examples and Comparative Examples.

항목Item LL aa bb 실시예 1Example 1 96.6596.65 -0.24-0.24 0.320.32 실시예 2Example 2 96.6096.60 -0.25-0.25 0.260.26 실시예 3Example 3 96.5796.57 -0.29-0.29 0.240.24 비교예 Comparative example 96.8296.82 -0.24-0.24 0.240.24

L, a, b는 색좌표를 나타낸 것으로서, [표 2]에서 보는 바와 같이 실시예와 비교예에서 색상값의 색좌표는 대동소이한 결과를 얻었음을 알 수 있다. 이는 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 비교예 1에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름을 투과한 빛은 거의 동일한 색상을 나타냄을 의미한다. 따라서 대전방지성 하드코팅층을 투명지지체 위에 하나의 층으로 형성하더라도 색상에는 영향이 없다는 것을 의미하는 것이다.L, a, and b represent color coordinates. As shown in [Table 2], it can be seen that the color coordinates of the color values in the examples and the comparative examples have obtained similar results. This means that the light transmitted through the antistatic hard coating film obtained in Examples 1, 2, 3, and Comparative Example 1 exhibited almost the same color. Therefore, even if the antistatic hard coating layer is formed as a single layer on the transparent support means that there is no effect on the color.

한편, 도 3 내지 도 5는 실시예 1 내지 실시예 3에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 투과율 그래프이고, 도 6은 비교예 1에서 얻어진 대전방지 하드코팅 필름의 투과율 그래프이다. 이에 도시된 바와 같이 4개의 그래프 모두 투과율이 약 92% 이상임을 확인할 수 있다. 이는 4개의 필름 모두 기능성 필름(대전방지 기능과 표면경도 향상)으로 역할을 거의 동일하게 수행한다고 해석할 수 있다.On the other hand, Figures 3 to 5 is a graph of the transmittance of the antistatic hard coating film obtained in Examples 1 to 3, Figure 6 is a graph of the transmittance of the antistatic hard coating film obtained in Comparative Example 1. As shown in the graph, it can be confirmed that the transmittance of all four graphs is about 92% or more. It can be interpreted that all four films perform almost the same role as functional films (antistatic function and surface hardness improvement).

이상, 본 발명을 구성을 중심으로 실시예와 비교예를 참조하여 상세하게 설명하였다. 그러나 본 발명의 권리범위는 상기 실시예에 한정되는 것은 아니라 첨부된 특허청구범위내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 가능한 다양한 변형 가능한 범위까지 본 발명의 청구 범위 기저의 범위 내에 있는 것으로 본다.In the above, this invention was demonstrated in detail with reference to an Example and a comparative example centering on a structure. However, the scope of the present invention is not limited to the above embodiments but may be embodied in various forms of embodiments within the appended claims. Without departing from the gist of the invention as claimed in the claims, any person of ordinary skill in the art is deemed to be within the scope of the claims underlying the present invention to the extent possible for various modifications.

또한, 본 발명에서의 바람직한 범위, 더욱 바람직한 범위, 더더욱 바람직한 범위 한정은 그 효과를 더욱 극대화 시키기 위한 것으로서, 한정 범위가 좁혀짐으로써 더욱 만족스러운 기술적 효과를 얻을 수 있다.In addition, the preferred range, more preferred range, and even more preferred range limitation in the present invention is to maximize the effect even more, it is possible to obtain a more satisfactory technical effect by narrowing the limited range.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 의한 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법 및 이를 이용한 박형 대전방지 하드코팅 필름은 인라인 코팅방식을 이용하여 대전방지성 하드코팅층을 형성함으로써, 정전기에 의해 이물질이 등이 부착되 어 액정이 깨지는 것을 방지할 수 있고, 표면 경도를 높여 내스크래치성을 향상시키는 효과가 있다.As described above, the manufacturing method of the thin antistatic hard coating film according to the present invention and the thin antistatic hard coating film using the same by forming an antistatic hard coating layer using an inline coating method, foreign matters such as by static electricity The adhesion can be prevented from breaking the liquid crystal, there is an effect of improving the scratch resistance by increasing the surface hardness.

또한, 투명지지체 위에 직접 인라인 코팅방식을 이용하여 대전방지성 하드코팅층을 하나의 층으로 형성함으로써 박형으로 제작함과 아울러 제조공정을 줄어들게 하여 생산성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, by forming an antistatic hard coating layer as a single layer using a direct inline coating method on the transparent support, there is an effect to improve the productivity by reducing the manufacturing process as well as thin.

Claims (10)

(a) 경화성 수지, 대전방지제, 경화제, 레벨링제, 광중합개시제로 이루어지는 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량%에 있어서, 상기 경화성 수지는 광경화성 수지를 사용하고,(a) 100% by weight of an antistatic hard coating layer composition comprising a curable resin, an antistatic agent, a curing agent, a leveling agent, and a photopolymerization initiator, wherein the curable resin uses a photocurable resin, ⅰ) 상기 대전방지제는 0.5중량% 내지 30중량%Iii) 0.5 wt% to 30 wt% of the antistatic agent ⅱ) 상기 경화제는 0.1중량% 내지 15중량%Ii) 0.1% to 15% by weight of the curing agent ⅲ) 상기 레벨링제는 0.1중량% 내지 3중량%Iii) 0.1% to 3% by weight of the leveling agent ⅳ) 상기 광중합개시제는 0.1중량% 내지 10 중량%Iii) 0.1% to 10% by weight of the photopolymerization initiator ⅴ) 상기 경화성 수지는 상기 ⅰ) 내지 ⅳ)의 구성성분의 중량비의 합을 제외한 나머지 중량% 를 포함하여 구성되는 대전방지성 하드코팅층 조성물을 분산제와 혼합하여 녹인 용액을 투명지지체 위에 대전방지성 하드코팅층을 인라인 코팅방식을 이용하여 코팅하되 상기 분산제의 함량은 대전방지성 하드코팅층 조성물 100중량부에 대하여 20중량부 내지 110중량부의 비로 혼합하여 코팅하는 대전방지성 하드코팅층 코팅단계;Iii) the curable resin is mixed with a dispersant to form an antistatic hard coating layer composition comprising the remaining weight% excluding the sum of the weight ratios of the components of (i) to iii) on the transparent support antistatic hard Coating the coating layer using an in-line coating method, but the content of the dispersant is an antistatic hard coating layer coating step of coating by mixing in a ratio of 20 parts by weight to 110 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the antistatic hard coating layer composition; (b) 온도는 45℃ 내지 120℃로 하고, 시간은 45초 내지 70초로 하여 상기 대전방지성 하드코팅층을 건조하는 건조단계; 및(b) a drying step of drying the antistatic hard coating layer at a temperature of 45 ° C. to 120 ° C. and a time of 45 seconds to 70 seconds; And (c) 상기 대전방지성 하드코팅층을 200mJ/Cm2 내지 600mJ/Cm2로 자외선 경화하는 경화단계를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.(c) a method for producing a thin antistatic hard coating film, characterized in that it comprises a curing step of ultraviolet curing the antistatic hard coating layer to 200mJ / Cm 2 to 600mJ / Cm 2 . 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 대전방지성 하드코팅층 조성물과 분산제가 혼합되어 제조된 용액의 점도는 30℃에서 10cps 내지 250cps인 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법. The viscosity of the solution prepared by mixing the antistatic hard coating layer composition and the dispersant is a method of producing a thin antistatic hard coating film, characterized in that 10cps to 250cps at 30 ℃. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 (a)단계에서 대전방지제는 전도성 고분자, 금속입자, 무기산화물 중 적어도 하나 이상이 혼합된 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.In the step (a), the antistatic agent is a method for producing a thin antistatic hard coating film, characterized in that at least one or more of a conductive polymer, metal particles, inorganic oxides are mixed. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 전도성 고분자는 폴리아세틸렌(Polyacetylene), 폴리(p-페닐렌)[Poly(p-phenylene)], 폴리티오펜(Polythiophene), 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)[Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT)], 폴리피롤[Polypyrrole(피리딘중합체)], 폴리(p-페닐렌 설파이드)[Poly(p-phenylene sulfide)], 폴리(p-페닐렌 비닐렌)[Poly(p-phenylene vinylene)], 폴리(티에닐렌 비닐렌[Poly(thienylene vinylene)], 폴리아닐린(Polyaniline) 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.The conductive polymer is polyacetylene, poly (p-phenylene) [Poly (p-phenylene)], polythiophene, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) [Poly (3,4 -ethylenedioxythiophene (PEDOT)], polypyrrole (pyridine polymer), poly (p-phenylene sulfide), poly (p-phenylene sulfide), poly (p-phenylene vinylene) vinylene)], poly (thienylene vinylene), polyaniline (Polyaniline) at least one of the manufacturing method of a thin antistatic hard coating film. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 금속입자는 은(Ag), 금(Au), 구리(Cu), 알루미늄(Al), 백금(Pt), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 납(Pb), 코발트(Co), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 팔라듐(Pd), 티탄(Ti) 중 적어도 하나를 사용하는 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.The metal particles are silver (Ag), gold (Au), copper (Cu), aluminum (Al), platinum (Pt), nickel (Ni), chromium (Cr), lead (Pb), cobalt (Co), rhodium (Rh), ruthenium (Ru), tin (Sn), iridium (Ir), palladium (Pd), titanium (Ti) at least one of the manufacturing method of the thin antistatic hard coating film characterized in that it is used. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 무기산화물은 금속산화물을 사용하되 ITO, ATO, SiO2, TiO2, Al2O3, B2O3, CaO, SnO, MgO, SrO, ZnO, ZrO2, Y2O3, La2O3 중 적어도 하나를 사용하는 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.The inorganic oxide is a metal oxide, but ITO, ATO, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , CaO, SnO, MgO, SrO, ZnO, ZrO 2 , Y 2 O 3 , La 2 O Method for producing a thin antistatic hard coating film, characterized in that using at least one of three . 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 상기 금속산화물은 입경이 0.05㎛ 내지 1㎛인 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.The metal oxide has a particle size of 0.05㎛ to 1㎛ characterized in that the manufacturing method of the thin antistatic hard coating film. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 대전방지성 하드코팅층은 두께가 2㎛ 내지 10㎛가 되게 제조되는 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.The antistatic hard coating layer is a manufacturing method of a thin antistatic hard coating film, characterized in that the thickness is made to 2㎛ to 10㎛. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (a)단계에서 광중합개시제는 디에톡시아세트페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 1-하이드록시사이클로헥실-페닐케톤, 2-메틸-2-모르핀(4-티오메틸페닐) 프로판-1-온 등의 아세트페논류, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인에테르류, 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐아황산, 4-벤조일-N, N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸] 벤젠메타나미늄블로미드, (4-벤조일벤질) 트리메틸암모늄클로라이드 등의 벤조페논류, 2, 4-디에틸티옥산톤, 1-클로로-4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤류, 2, 4, 6-트리메틸벤조일디페닐벤조일옥사이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름의 제조방법.The photopolymerization initiator in step (a) is diethoxyacetphenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone, 2-methyl- Acetphenones such as 2-morphine (4-thiomethylphenyl) propane-1-one, benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether, and benzophenone methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfonic acid, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy Ethyl] Benzophenone, such as benzene methananium bromide and (4-benzoyl benzyl) trimethylammonium chloride, Thioxanthone, such as 2, 4- diethyl thioxanthone and 1-chloro-4- dichloro thioxanthone , 2, 4, 6-trimethylbenzoyldiphenylbenzoyl oxide at least one of the manufacturing method of the thin antistatic hard coating film. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 의한 제조방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 박형 대전방지 하드코팅 필름.A thin antistatic hard coating film, which is produced by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 9.
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