KR100621452B1 - 항혈전성을 갖는 백금함유 세라믹 조성물 및 그것을 함유하는 물품 - Google Patents

Abstract

(ⅰ)알루미나와, (ⅱ)실리카 및 산화티타늄으로부터 선택되는 1종 이상과, (ⅲ)백금 또는 백금화합물, 팔라듐 또는 팔라듐화합물, 이리듐 또는 이리듐화합물 및 로듐 또는 로듐화합물로부터 선택되는 원소 또는 그 화합물의 1종 이상을 함유하는 항혈전성 조성물 및 이것을 함유하는 의복, 침구 등의 물품. 이 조성물 또는 물품에 의해 출혈경향에 굴복하지 않고 항혈전성을 우위로 작용시킬 수 있다.

Description

항혈전성을 갖는 백금함유 세라믹 조성물 및 그것을 함유하는 물품{ANTITHROMBOGENIC PLATINIFEROUS CERAMIC COMPOSITION AND ARTICLE CONTAINING THE SAME}

본 발명은, 항혈전성을 갖는 백금함유 세라믹 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 알루미나와, 실리카 또는 산화티타늄으로부터 선택되는 1종 이상과, 백금, 팔라듐, 이리듐, 로듐 또는 그들의 화합물로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 항혈전성 조성물, 및 이 조성물을 혼입한 항혈전성 물품에 관한 것이다.

최근, 백금을 함유하는 세라믹이 원적외선 방사재로서 주목받고 있다. 원적외선은, 방사·복사파장이 수∼약 400㎛영역의 전자파로서, 가열효과, 건조효과가 우수하다. 이 때문에, 원적외선 방사체로서의 세라믹은, 표면을 과잉하게 가열하지 않고 내부까지 균일하게 가열할 수 있는 것 때문에 고품질의 식품가공분야에도 활용되어 왔다. 또, 원적외선 방사재를 섬유에 혼입하거나 또는 표면에 도포한, 원적외선 효과를 갖는 섬유는, 침구, 양복, 속옷 등으로 폭넓게 이용되고 있다.

예를 들면, 일본 특허공개 소62-184088호 공보에는, 알루미나와 실리카와 플라티나를 함유하는 원적외선 방사용의 분말이 식품류의 숙성, 보존성이나 음식 맛의 향상에 효과를 갖는 것이 기재되어 있다.

일본 특허공개 평3-190990호 공보에는, 알루미나와 티타늄과 플라티나를 함유하는 적외선 미약 에너지 방사용의 분말이 식품류의 숙성, 보존성이나 음식 맛의 향상에 효과를 가지며, 이 분말을 함유하는 함성섬유가 혈행을 촉진시켜 온열효과를 가지며, 냉증이나 관절통의 증상에 효과가 있는 것이 기재되어 있다.

또, 일본 특허공개 평3-241025호 공보 및 일본 특허공개 평4-73226호 공보에는, 알루미나와 실리카와 플라티나로 이루어지는 원적외선 방사용 분말을 나일론 또는 폴리에스테르에 혼합하여 얻은 실로 제조한 직물이 생체에 대하여 매우 양호한 보온성을 주는 것이 기재되어 있다.

상기와 같이, 백금을 함유하는 세라믹 조성물이 생체에 대하여 혈행촉진작용, 온열작용, 보온작용을 가지며, 냉증이나 관절통에 효과를 갖는 것이 알려져 있지만, 이러한 조성물을 이 이외의 용도에 응용하는 것이 요구되고 있다.

따라서, 본 발명은 백금을 함유하는 세라믹 조성물의 새로운 용도를 개척하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 백금을 함유하는 세라믹 조성물을 예의 검토한 결과, 이 조성물은 이것을 생체의 피부 부근에 존재시킴으로써 혈전형성의 방지효과, 즉 항혈전성을 발휘하는 것을 알아내어 본 발명에 생각이 미치었다.

본 발명은, (ⅰ)알루미나와, (ⅱ)실리카 및 산화티타늄으로부터 선택되는 1종 이상과, (ⅲ)백금 또는 백금화합물, 팔라듐 또는 팔라듐화합물, 이리듐 또는 이리듐화합물 및 로듐 또는 로듐화합물로부터 선택되는 원소 또는 그 화합물의 1종 이상을 함유하는 항혈전성 조성물이다.

본 발명은, 또한 (ⅳ)은 혹은 은화합물 또는 금 혹은 금화합물로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 상기 항혈전성 조성물에 관한 것이다.

또, 본 발명은 상기 항혈전성 조성물을 함유하는 항혈전성 물품, 특히 의복 및 침구에도 관한 것이다.

본 발명의 조성물에 함유되는 성분 (ⅰ)「알루미나」(Al₂O₃)는 소결성이 우수한 순도 99.9%이상의 고순도 알루미나(산화알루미늄)를 이용하는 것이 바람직하다. 알루미나로서, 시판되고 있는 분말상의 고순도 알루미나를 이용할 수 있다. 상기 성분 (ⅰ)의 함유량은, 바람직하게는 20∼60중량부, 보다 바람직하게는 30∼50중량부이다. 또, 상기 성분 (ⅰ)의 입자지름은, 본 발명의 조성물을 사용하는 제품 및 사용하는 형태에 의존하지만, 통상의 입자지름, 예컨대 수㎛이하의 것을 사용할 수 있다. 섬유에 혼입시켜서 사용하는 경우는, 상기 성분 (ⅰ)의 입자지름은, 그 섬유지름에 의존하여 2㎛이하, 바람직하게는 1.5㎛이하, 보다 바람직하게는 1.0㎛이하, 예를 들면 약 0.3㎛의 입자지름으로 조정하는 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물에 함유되는 성분 (ⅱ)「실리카」(SiO₂)는, 순도 99.8%이상의 고순도 실리카가 바람직하고, 시판되고 있는, 예컨대 초미립자상 무수실리카를 사용할 수 있다. 실리카의 입자지름은 상기 성분 (ⅰ)와 같다.

본 발명의 조성물에 함유되는 성분 (ⅱ)「산화티타늄」(TiO₂)의 순도, 입자 지름 및 배합량은, 상기 성분(ⅱ)와 같다. 시판되고 있는 초미립자상 산화티타늄을 사용할 수 있다. 또, 순도 80%이상의 이산화티타늄의 조립자로부터 과립정제하여 얻어진 고순도이고 미세한 이산화티타늄을 이용할 수 있다.

본 발명의 조성물중에 실리카 또는 산화티타늄으로부터 선택되는 1종 이상의 성분 (ⅱ)는, 바람직하게는 40∼80중량부, 보다 바람직하게는 50∼70중량부 함유된다.

본 발명의 항혈전성 조성물에 있어서, 상기 성분 (ⅱ)로서는 산화티타늄이 바람직하다.

본 발명의 조성물에 함유되는 성분 (ⅲ)「백금 또는 백금화합물, 팔라듐 또는 팔라듐화합물, 이리듐 또는 이리듐화합물 및 로듐 또는 로듐화합물로부터 선택되는 원소 또는 그 화합물의 1종 이상」은, 바람직하게는 콜로이드의 형태로 첨가된다. 산소와 수소를 흡착하는 소위 콜로이드 활성화를 기대할 수 있기 때문이다. 성분 (ⅲ)로서는, 백금 또는 백금화합물이 바람직하다. 성분 (ⅲ)는 본 발명의 조성물중, 금속으로서 바람직하게는 0.0005∼0.010중량부, 보다 바람직하게는 0.001∼0.004중량부 함유된다. 또, 성분 (ⅲ)로서는, 입자지름 약 0.7∼4㎚(7∼40Å)이고, 예를 들면 염산용액중에 콜로이드 분산시킨, 성분 (ⅲ)의 분산콜로이드(이하, 성분 (ⅲ)콜로이드라 함)를 사용하는 것이 바람직하다. 성분 (ⅲ)는 콜로이드중에 0.1∼5중량%, 바람직하게는 0.5∼2중량%, 보다 바람직하게는 0.8∼1.2중량% 함유되는 것이 이용되고, 콜로이드중의 성분 (ⅲ)농도를 고려하여, 조성물중에 0.0005∼0.010중량부 함유되도록 첨가된다. 또한, 성분 (ⅲ)콜로이드의 조제방법 은, 관용의 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 상업적으로 시판되고 있는 예컨대 백금 1중량% 함유의 백금콜로이드 용액을 이용할 수 있다.

본 발명의 조성물에서 임의로 사용되는 성분 (ⅳ)「은 혹은 은화합물 또는 금 혹은 금화합물」은, 분말의 형태로 사용하는 것이 바람직하고, 시판되고 있는 은분말을 사용할 수 있다. 본 발명의 조성물중에, 은으로서 0∼10중량부, 바람직하게는 0.5∼5중량부, 보다 바람직하게는 0.7∼2.0중량부 함유된다.

또, 본 발명의 조성물은, 질화규소를 함유할 수 있다. 질화규소는 수소의 작용을 좋게 하고, 수소이온의 이동방향을 특정 방향으로 규제하는 역할을 하는 것으로 생각되고 있다. 단, 질화규소를 함유시키는 경우는 3중량부 이하의 양이 바람직하다.

본 발명의 항혈전성 조성물은, 알루미나와, 실리카 및 산화티타늄으로부터 선택되는 1종 이상을, 각각 콜로이드에 분산시킨 백금 또는 백금화합물을 혼합하고, 백금을 각각의 입자에 담지시켜 백금을 담지한 입자를 교반혼합하며, 이어서, 필요하다면 이것에 은 혹은 금 또는 이들의 화합물의 분말을 혼합함으로써 제조할 수 있다. 또, 소정량의 알루미나입자에만 소정량의 백금콜로이드를 첨가하고, 이어서 백금을 담지한 알루미나에 실리카, 산화티타늄을 첨가하여 교반혼합하여, 은분말을 첨가하고, 다시 교반혼합하여 제조할 수도 있다.

또한, 본 발명의 조성물은, 백금콜로이드를, 상기 성분 (ⅰ), 상기 성분 (ⅱ), 및 임의성분인 상기 성분 (ⅳ)중 1종 이상으로 이루어지는 분말원료와 혼합하고, 임의로 분무가능한 유동성을 가질 때까지 용매 등으로 희석하여, 분무한 후 약 50∼150℃에서 약 10분∼1시간 가열함으로써 제조할 수 있다. 희석하는 용매는, 본 발명의 조성물의 효과를 저해하지 않는 용매이면 사용할 수 있고, 예를 들면, 순수, 알콜 등이 있다. 분산성을 향상시키기 위하여 공지의 분산제를 첨가할 수 있다.

본 발명의 항혈전성 조성물은, 미립자 분말로서 제조할 수 있고, 입자지름 0.1∼2.0㎛가 바람직하고, 0.2∼1.0㎛가 보다 바람직하다.

본 발명은, 상기 항혈전성 조성물을 함유하는 항혈전성 물품에도 관한 것이다. 물품으로서는, 예를 들면 속옷(팬티, 타이츠, 스타킹, 바지 안에 입는 속옷 등), 잠옷류(파자마, 잠옷, 네글리제 등), 양복(스웨터, 셔츠, 바지, 스커트, 블라우스 등), 일본옷[기모노, 단젠(솜을 두껍게 둔 소매 넓은 일본 옷), 준방(일본옷의 안에 입는 속옷) 등], 앞치마 등의 의복, 이부자리, 이부자리커버, 모포, 시트, 매트리스패드, 베개, 베개커버, 매트리스 등의 침구, 양말, 모자, 넥타이, 손수건, 벨트 등의 복식품, 구두 등의 신발, 융단 등의 바닥깔개물, 커텐류, 침대, 의자 등의 가구 등이 있으며, 특히 의복, 침구가 바람직하다.

본 발명의 항혈전성 물품은, 항혈전성 조성물을 예를 들면 물품소재 속에 혼입시킴으로써, 또는 물품의 표면에 부착함으로써 제조할 수 있다.

예를 들면, 침구나 잠옷 소재의 섬유속에 항혈전성 조성물을 혼입하기 위해서는, 섬유재료의 합성고분자재료에 항혈전성 조성물 0.1∼25중량%, 바람직하게는 0.1∼3중량%, 보다 바람직하게는 0.3∼1.5중량%를 혼합하고, 이 혼합물을 관용의 방사법, 예를 들면 용융법을 사용하여 필라멘트나 중공사 등으로 방사하여 얻은 실 로부터 직물이나 편물을 제조하고, 이것으로부터 관용의 방법으로 이부자리, 시트, 모포, 매트리스패드, 베개커버, 셔츠, 바지, 파자마 등의 침구나 잠옷을 제조하는 방법을 채용할 수 있다. 상기와 같이 하여 얻어진 본 발명의 조성물을 함유하는 실을, 본 발명의 조성물을 함유하지 않은 다른 실, 예를 들면 목면, 마, 견, 양모 등의 천연섬유나 합성사와 혼방함으로써 각종 직물 및 침구나 잠옷으로 하는 것도 가능하다.

또, 본 발명의 항혈전성 조성물을 합성수지재료에 혼합하고, 이 혼합물로부터 구형, 타원형, 원통형, 판형, 적층형, 파이프형 등의 임의의 형상의 성형물을 제작함으로써, 항혈전성 조성물을 물품소재의 속에 혼입할 수 있고, 예를 들면 얻어진 파이프는 베개의 심재로 할 수 있다.

물품에 항혈전성 조성물을 부착하기 위해서는, 항혈전성 조성물과 합성고분자재료로 이루어지는 혼합물을 물품에 스프레이, 침지 또는 코팅하는 방법을 채용할 수 있다.

여기서, 합성고분자재료에는, 나일론, 비닐론, 에스테르, 아크릴, 우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴로니트릴, 폴리올레핀, 아세테이트 등이 포함된다.

본 발명의 물품의 제조에 있어서, 필요에 따라서, 예를 들면 산화마그네슘, 운모, 탄산칼슘, 제올라이트 등의 촉매, 가소재, 자외선 흡수제, 충전제, 착색제, 착색방지제, 난연제, 출혈방지제, 안정제, 내열제, 형광증백제 등의 각종 첨가제를 배합할 수 있다.

상기의 방법, 특히 항혈전성 조성물을 물품소재의 속에 혼입시키는 방법에 의해서 얻어진 물품은, 항혈전 조성물의 각 성분이 섬유나 성형된 물품속에 강고하게 고착되어 있기 때문에, 항혈전성 조성물의 함량이 저하되는 것을 방지할 수 있다. 또, 이러한 방법에 의해, 본 발명의 조성물의 함유량을 종래법과 비교하여 증가시킬 수 있다.

본 발명의 침구의 소재로서 이용할 수 있는 것은, 예를 들면 항혈전성 조성물을 함유하는 실(필라멘트, 스테이플), 중공사, 직물, 편물, 부직포, 임의의 형상(예를 들면 구형, 타원형, 원통형, 판형, 적층형, 파이프형 등)의 성형물 등이다.

실시예

이하에 나타내는 실시예는 본 발명의 범위를 한정하지 않고, 그 대표적인 실시형태를 나타내는 것이다.

[실시예 1] 항혈전성 조성물의 제조(1)

시판의 알루미나, 실리카 및 산화티타늄(티타니아)을 모두 입도 1㎛이하로 되도록 입도 조정하고, 이어서, 각각 33중량부씩에 대하여 백금 1%함유의 백금콜로이드 용액(다나카 키킨조쿠 가부시키가이샤 제; 입자지름 40Å) 0.083중량부씩(즉 백금으로서 0.0008중량부씩)을 각각 혼합하여, 콜로이드 혼합물을 제작하였다. 이어서, 이 혼합물 99.25중량부에 입자지름 0.2∼1.0㎛, 평균입자지름 0.7㎛의 은분말(다나카 키킨조쿠 가부시키가이샤 제) 1.0중량부를 첨가하였다. 따라서, 본 실시예의 조성물에 있어서의 각 물질의 배합비는, 알루미나:33.0025중량%, 실리카:33.0025중량%, 산화티타늄:33.0025중량%, 백금:0.0025중량%, 은:0.99중량%이었다.

[실시예 2] 항혈전성 조성물의 제조(2)

조성물중의 함유량을, 알루미나:49.499중량%, 산화티타늄(티타니아):49.499중량%, 백금:0.002중량% 및 은:1.0중량%로 변경한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 조성물을 형성하였다. 얻어진 조성물을, 분무가능한 유동성을 가질 때까지 순수로 희석하고, 분무하여 균일하게 분산시키고, 그 후, 약 50∼150℃에서 약 10분∼1시간 가열하여, 미립자 분말형태의 조성물을 제조하였다.

[실시예 3] 항혈전성 섬유의 제조방법

실시예 2에서 얻어진 조성물을 폴리에스테르칩에 5중량% 혼입하여 마스터배치를 제작하였다. 이 마스터배치를 섬유방직시에 폴리에스테르에 대하여 10중량% 혼입하여 항혈전성 섬유(폴리에스테르)를 제작하였다. 따라서, 폴리에스테르 섬유중의 항혈전성 조성물의 비율은 0.5중량%이었다. 또, 제조한 섬유는, Ⅰ: 장섬유(필라멘트) 75데닐 72필라멘트, 및 Ⅱ : 단섬유(스테이플) 6데닐 51㎜ 중공사이었다.

[실시예 4] 항혈전성 파이프의 제조

실시예 2에서 얻어진 조성물을 폴리에틸렌칩에 5중량% 혼입하여 마스터배치를 제작하였다. 또한, 이 마스터배치를 폴리에틸렌파이프 제작시에 10중량% 혼입하였다. 따라서, 파이프중의 조성물의 비율은 0.5중량%이었다. 또, 얻어진 파이프는 직경(외경) 5㎜, 길이 7㎜이었다.

[실시예 5] 각종 항혈전성 침구 및 잠옷의 제조

실시예 3 및 4에서 얻어진 섬유 및 파이프로, 통상적인 방법에 따라 이하의 침구 및 잠옷을 제조하였다.

(1) 시트

형상 : 플랫형, 폭 150㎝×길이 230㎝

섬유혼율 : 항혈전성 섬유 100%(폴리에스테르)

기타 : 평직(종사, 횡사 모두 항혈전성 섬유 100%)

(2) 모포

형상 : 양면 기모형, 폭 140㎝×길이 200㎝

섬유혼율 : 기모부-항혈전성 섬유 50%(폴리에스테르), 면 50%

기타 : 기모부-항혈전성 섬유(폴리에스테르) 면혼 40번수 쌍사 사용

(3) 매트리스패드

형상 : 폭 90㎝×길이 185㎝×두께 2㎝, 중량 1.5㎏

섬유혼율 : 안솜-항혈전성 섬유 100%(폴리에스테르)

겉생지-항혈전성 섬유 100% 생지(폴리에스테르)

기타 : 퀼팅(누비)가공

(4) 베개

형상 : 5분할 충전물(파이프) 미세조절 가능형, 폭 60㎝×높이 50㎝(전체)

성분 : 충전물-항혈전성 파이프 100%(폴리에틸렌), 본체주머니-면 100%, 본체커버-면 100%

기타 : 베개의 충전물(알맹이)을 5개의 메시주머니로 분할하여 충전함으로써, 머리의 위치의 미세조절을 가능하게 한 구조를 가지며, 5번째의 메시주머니는 본체커버에 장착하여 목에서 어깨 부분을 서포트하는 구조를 가졌다.

(5) 셔츠

형상 : 크루네크, 긴팔

섬유혼율 : 항혈전성 섬유 97%(폴리에스테르)·폴리우레탄 3% 생지 사용

(6) 바지

형상 : 긴 바지

섬유혼율 : 항혈전성 섬유 97%(폴리에스테르)·폴리우레탄 3% 생지 사용

[실시예 6] 항혈전성의 시험

A. 서언(緖言)

순환혈류는 생리적인 상태에서는 혈관 내에서는 응고되지 않고 유동성을 유지하여 순환되고 있다. 이것은 혈관 내피세포가 갖는 항혈전성과 혈액응고·선용계(線溶系)의 동적 밸런스가 유지되고 있기 때문이다. 혈소판·혈액응고인자는 지혈에 필요한 양의 수배∼10배나 혈액 속에 구비하고 있다. 그것에 대하여 응고제어계의 인자류의 수는 적고 혈중농도도 낮은 상태이다. 이 때문에 응고반응은 촉진계가 억제계에 비하여 우위로 되어 있지만, 내피세포 의존적으로 효율좋게 제어되어 혈행이 유지되고 있다.

금회, 혈전상태로는 아니고, 혈전준비상태보다 더 정상에 가까운 일상생활을 영위하고 있는 독(dock) 입원 20예의 대상의 이해와 협력에 의해 본 발명의 항혈전 성 침구 및 잠옷의 사용에 따른 응고·선용계의 변동에 대하여 검토하였다.

B. 실험방법

대상 : 인간독(human dock) 입원 수진자 20명으로 하였다.

방법 : 대상을 엔벨로프법에 의해, Ⅰ군, Ⅱ군으로 나누었다. 대상을 이하와 같이(표 1 참조), 오후 2시부터 2시간, 2종류의 침구 및 잠옷을 사용하여 낮잠을 자게 했다. 낮잠중, 실온은 24℃로 고정하고, 낮잠 전 1시간은 음수(飮水)를 금지하였다.

Ⅰ군 : 제1일째 본 발명의 침구 및 잠옷(항혈전성 시트, 모포, 매트리스패드, 베개, 셔츠 및 바지)사용

제2일째 통상의 침구 및 잠옷(시트, 모포, 매트리스패드, 베개, 셔츠 및 바지)사용

Ⅱ군 : 제1일째 통상의 침구 및 잠옷사용

제2일째 본 발명의 침구 및 잠옷사용

또한, 통상의 침구 및 잠옷은 이하의 것을 사용하였다.

(7) 시트

형상 : 플랫형 폭 150㎝×길이 230㎝

섬유혼율 : 면 100%

기타 : 평직(종사, 횡사 모두 면 100%)

(8) 모포

형상 : 양면 기모형, 폭 140㎝×길이 200㎝

섬유혼율 : 면 100%

(9) 매트리스패드

형상 : 폭90㎝×길이 185㎝×두께 2㎝, 중량 1.5㎏

섬유혼율 : 안솜-면 100%, 겉생지-면 100%생지

기타 : 퀼팅가공

(10) 베개

형상 : 5분할 충전물(파이프) 미세조절 가능형, 폭 60㎝×높이 50㎝(전체)

성분 : 충전물-폴리에틸렌 파이프 100%, 본체주머니-면 100%, 본체커버-면 100%

기타 : 베개의 충전물(알맹이)을 5개의 메시주머니로 분할하여 충전함으로써, 머리의 위치의 미세조절을 가능하게 한 구조를 가지며, 5번째의 메시주머니는 본체커버에 장착하여 목에서 어깨 부분을 서포트하는 구조를 가졌다.

(11) 셔츠

형상 : 크루네크, 긴팔

섬유혼율 : 폴리에스테르 100%생지 사용

(12) 바지

형상 : 긴 바지

섬유혼율 : 폴리에스테르 100%생지 사용

기간 : 2001년 2월 21일∼3월 15일까지

C. 검사항목

1. 겨드랑이 체온, 체중

2. 전체혈액점도, 혈장점도, 일반혈액검사 및 응고·선용계 기능

① APTT, PT, HPT, TT, ATIII, 카테콜라민(3종)

② P-셀렉틴, PAI-1, β-TG, TX-B2

③ t-PA, NO, PGI-2, TM, MDA-LDL

1. 및 2.는, 낮잠 직전 및 낮잠개시 2시간 후에 채혈하여 측정하였다. 채혈량은 30㎖/회 이었다. 모든 대상에 응고·선용계의 검사를 표 2와 같이 실행하였다.

표기명	검사항목	기준값	재료	단위	측정방법
BV	혈액점도	2.59-3.67	혈액	mPa·sec	타니구치-오가와식 진공흡인 유체점도계
PV	혈장점도	1.19-1.43	혈장	mPa·sec	타니구치-오가와식 진공흡인 유체 점도계
아드레날린	아드레날린 (카테콜라민 3분획)	100이하	혈장	pg/㎖
노르아드	노르아드레날린 (카테콜라민 3분획)	100∼450	혈장	pg/㎖
도파	도파민 (카테콜라민 3분획)	20이하	혈장	pg/㎖
tPAI	플라스미노겐·액티베이터·인히비터(PAI-1)	50이하	혈장	ng/㎖
tp 액티베이터	조직형 플라스미노겐·액티베이터(t-PA)	10이하	혈장	ng/㎖
트롬보모둘린	트롬보모둘린	M2.1∼4.1, F1.8∼3.9	혈청	FU/㎖
아질산이온	아질산이온	1이하	혈청	μMOL/ℓ
질산이온	질산이온	10∼71	혈청	μMOL/ℓ
MDA-LDL	MDA-LDL		혈청	U/ℓ
P-셀렉틴	P-셀렉틴		혈장	ng/㎖
PGF1α	6-keto 프로스타글란딘 F1α	12이하	혈장	pg/㎖
TX-B2	트롬복산 B2	35이하	혈장	pg/㎖
NK	자연살해세포	18∼40	전체혈액	%

3. 요골동맥 혈관경

입원중 임의의 시간에 측정하였다.

이상 검사시행상, 특히 채혈법에 있어서 조직액의 혼입이 있으면 측정값 변동이 일어나기 쉽기 때문에, 원칙적으로 더블실린지법이나 유치침 설치법에 의해서 채혈을 시행하였다.

4. 연령분포에 대하여

20예의 증례를 49세까지와 50∼59세, 60세 이상으로 나누어 연령분포를 보면, 다음과 같았다.

연령 증례 평균연령

27∼49 8(1) 37.5

50∼59 6(3) 54.5

60∼71 6(4) 64.8

남성 12명 27세부터 65세 평균연령 45.1세

여성 8명 46세부터 71세 평균연령 59.4세

전체 평균연령 50.8세

D. 증례의 요인분석

독 입원의 증례이므로, 건강상태에 관하여 질병의 유무와 일상생활상의 주의사항, 요정밀검사, 요치료의 판정이 되었다. 최근의 독검사는 생활습관병에 중점이 주어지고 있으므로, 이것에 준거하여 요인으로서 체중·지질·혈당치·동맥경화성 병변의 유무와 간기능장해에 중점을 두고 증례를 검토하였다.

상기의 각 요인에 대하여, 표 3과 같이 점수를 안분하고, 건강상태에 따라 정상예(A군), 타 질환예(B군)와 생활습관병 혹은 그 다수 요인예(C군)의 3군으로 나누고, A, B, C군의 각 요인에 대한 배점을 실시하면, 표 4, 표 5, 표 6과 같은 결과로 되었다.

또한 통상의 침구 및 잠옷을 사용한 대조군을 K군, 본 발명의 침구 및 잠옷사용군을 PL군으로 하였다.

K·PL군에 대응하여 생활습관병 관련요인에 따라서 배점 구분된 A·B·C군에 있어서 혈액응고·선용계의 변동을 검토하였다.

표 4, 표 5, 표 6에서 보여지는 바와 같이, 자세히 검토하면 건강한 상태에서 지질의 증가가 선행되고, 차츰 지질이 증가함에 따라 체중증가, 동맥경화성 병변(끽연에 의해 증강), 당뇨병 및 간장해(주로 음주)가 발생하는 경향이 보여졌다.

E. 기준치내 변동에 대해서

입원 독에 관련한 일반채혈검사 이외에 응고·선용계에 관한 검사항목은 19종류로 다기에 걸쳐 있다.

K군(통상의 침구 및 잠옷사용)과 PL군(본 발명의 침구 및 잠옷사용)에 대해서, 각각 침구 및 잠옷사용 전후에 채혈하였다. 낮잠 전후의 검사에서 일반혈액검사(적혈구·백혈구, Hb, Ht, MCH, MCHC, PLT)와 응고능력 검사에서 TT(s, %), PT(s, %), APTT(s, %)와 전해질(Na, K, Cl, Ca)에 대해서, K·PL군의 각 A·B·C군에서 낮잠에 의한 영향은 정상인 기준치 내의 변화이고, 거의 큰차이 없는 변동이기 때문에, 여기서는 응고·선용계에 있어서의 낮잠에 의한 영향을 K·PL군에 대해서 검토하였다.

또 낮잠 전 검사를 Before, 낮잠 후 검사를 After로서 표현하여 검토하였다.

F. 증례의 검토

① 혈관내피계(표 7 참조)

혈관 내피세포는 강한 항응고작용을 가지며, 강력한 음성전하를 띠고 있기 때문에, 같은 음성전하의 혈소판과 서로 반발하고 있다. 또한 내피세포는 NO(일산화질소), PGI2(프로스타사이클린)를 방출하여 혈소판 기능을 억제하고, TM(트롬보모둘린), t-PA(tissue plasminogen activator)를 산생방출하여, 종합적으로 강한 항혈전 활성을 발휘하고 있다.

t-PA, PGF1α(6-케토-프로스타글란딘1α), TM, 아질산이온, 질산이온의 산생량에 관해서는 K·PL군의 낮잠 전후에 있어서, PGF만이 K군에서 낮잠 후에 약 10%의 증가가 보여지고, PL군에서는 약 10%의 저하경향이 보여졌다. t-PA, TM, NO에 관해서는 각각 기준치 내의 변동영역을 나타내었다.

혈관내피계에 관해서, PGF의 양이 K군 After에서 약 10%(5∼15%의 변동영역) 증가하고, PL군 After에서는 오히려 약 10%(-7∼-27%의 변동영역) 저하되는 경향이 있었다.

이 점으로부터 혈소판 기능에 관해서 K군 After에서는 PGF증가경향으로 인해 혈소판에 대하여 억제적으로 작용하고, PL군 After에서는 PGF감소경향으로 인해 혈소판 기능을 촉진적(향혈전 형성)으로 작용하는 경향이 있었다.

② 혈소판계(표 8 참조)

PAI-1, P-셀렉틴, TX-B2, PLT의 변동은 혈소판 기능의 활성화의 지표가 된다. 혈소판은 정상에서는 정적상태를 유지하여 혈관 내피세포 기능 우위의 상태에서 혈관 내피세포 표면의 당단백의 음성전하로 인해 서로 반발하여 혈소판의 혈관벽의 점착·응집이 억제되고 있다. PAI-1, P-셀렉틴, TX-B2, 혈소판 수의 변동은 표 8과 같다.

PAI-1은 K군 After에서 평균 21%의 저하경향(-7∼-33%의 변동영역), PL군 After에서는 평균 3.1%의 증가경향(-9.8∼+8.2%의 변동영역)이었다.

P-셀렉틴은 K·PL의 A군에서 증가경향, B·C는 K군에서 감소(-23∼-18.7%)하지만 PL군에서는 B·C는 경미하게 감소한다(-3∼-3.4%).

TX-B2는 K-C군에서 뚜렷하게 증가하고 PL-C군에서는 명백하게 감소하고 있 다. 즉 PAI-1, P-셀렉틴은 K-PL군을 통하여 미소하게 감소증가를 나타내고 있지만 TX-B2를 첨가하여 종합적으로 혈소판 기능을 검토하면, K군 After에서는 혈소판 기능은 전체적으로 촉진되어 혈전형성 경향을 향하며, PL군 After에서는 TX-B2의 감소경향이 보여지고, 혈소판 기능 억제로 인해 경향적으로는 항출혈 경향을 나타내고 있다고 생각된다. 이것은 혈소판 내부에서의 트롬복산 A2의 산생의 저하, 저해를 의미하고, 본 발명의 항혈전성 섬유사용에 의한 혈소판 기능 활성화의 진정(鎭靜)을 나타내고 있다.

③ 응고계와 그 관련물질(표 9 참조)

응고 제Ⅰ인자인 피브리노겐, 제Ⅳ인자인 Ca⁺⁺와 트롬빈 제어인자인 안티트롬빈과 MDA-LDL을 일괄하여 검토하였다.

Ca이외의 전해질(K, Na, Cl)은 대부분 1mEq/L 내의 생리적 기준치 내의 변동에 따라 이동하고, TT, HPT의 변동도 매우 소범위의 변동이기 때문에 표로서의 검 토는 생략하였다.

MDA-LDL에 관해서도 K·PL군 모두 낮잠 후에 경미한 저하를 나타내고 있지만, 이 정도의 변동에서는 MDA-LDL이 내피세포의 TM, t-PA의 발현을 억제하고, 조직인자 PAI-1의 발현을 강화해서 내피세포의 항혈전작용을 저하시킬 정도의 변화는 보이지 않는다고 생각되었다.

PT, APTT에 관해서도, PT는 K·PL의 양 군에서 명백한 변동은 보여지지 않았다. APTT는 K군에서는 경미한 증가, PL군에서는 경미한 저하 경향이 보여지므로 내피인자계 응고반응계가 K군에 비해 PL군에서는 낮잠 후에 경미한 연장경향이 보여졌다.

④ 기타, BV, PV와 CA(카테콜라민)(표 10 참조)

낮잠에 의한 영향으로 체온상승이 보여지고, 발한작용을 수반하게 되면 혈액이 농축되어 헤마토크리트값이 증가하기 때문에, 전체혈액점도의 상승이 보여지고, 또한 카테콜라민의 과잉분비 경향이 보여지면 비장내 혈관수축작용에 의해, 적혈구, 혈소판의 증가와 혈소판 기능의 활성화가 보여지며, 또한 응고계의 항진과 함께 전체혈액점도, 혈장점도가 증가하는 것을 예상하고 있었다. 실제는 표 10과 같이 전체혈액·혈장점도, Ht값의 변동은 낮잠에 의해 K·PL 양 군의 After 전체예에 감소경향이 보여졌다.

카테콜라민 3종류 중 가장 흥미있는 것은 노르아드레날린의 변동이다. K·PL군의 Before에서는 모두 상한값을 오르내릴 정도로 높은 값을 나타내고 있지만, After에서는 K·PL군 모두 공통으로 노르아드레날린량이 평균 45∼55%대로 감소하고 있다. 노르아드레날린량이 반감하기 때문에 교감신경의 수용체의 자극작용이 저하되므로, 말소혈관 저항이 줄어 약해지는 것으로 인해 순환혈액량의 저하와 혈류속도의 감소 때문에 BV, PV의 저하가 보여진다.

G. 고찰

응고·선용계에 관여하는 인자로서 PAI-1, P-셀렉틴, TX-B2의 변동이 주목되므로 이들에 관하여 고찰한다.

1. PAI-1, P-셀렉틴

PAI-1은 혈관 내피세포·혈관 평활근세포나 지방세포에서 산생되고, t-PA의 주된 저해인자이다. 혈소판중에도 존재하여 혈소판 응집에 따라서 방출된다. 이 혈소판 유래의 PAI-1은 주로 혈전부위에서 방출되고, 가역적으로 피브린에 결합하여 피브린 주위에 농축된 형태로 존재하며, t-PA의 활성을 중화하고 있다.

대조군(K군)의 A·B·C군에서는 PAI-1은 감소경향을 나타내지만, PL-B·C군에서는 다소 증가경향을 나타내고 있다.

표 7의 t-PA의 검토에서 K·PL군 모두 공통적으로 낮잠 후에 저하경향을 나타내고, t-PA의 소비증가경향은 보여지지 않으므로, PAI-1의 소장(消長)과 일단 평형상태에 있다고 생각된다. 또한, P-셀렉틴 예에서 K-C군의 감소경향은 뚜렷하지만 PL-C군에서는 약간 감소하는 것에 지나지 않는다.

이들 사실은, PAI-1, P-셀렉틴의 생성에 관하여 C군(생활습관병)에서는 K군에 비하여 PL군에서는 뚜렷한 저하를 일으키지 않는다. 즉 C군에서는 혈소판 기능의 저하가 K군에서는 보여지지만, PL군에서는 보여지지 않거나, 매우 경미한 것을 나타내고 있다. 전체적인 혈소판 기능은 TX-B2의 소장으로 나타내는 바와 같이 PL-C군 After에서 뚜렷하게 억제되고 있다고 생각된다.

2. TX-B2

혈소판은 활성화되면 강력한 혈소판 활성화 물질인 TX-A2를 산생하고, 주위의 혈소판의 활성을 촉진한다는 포지티브 피드백 경로를 가지고 있지만 TX-A2는 매우 불안정한 물질로 반감기 약 20초에서 TX-B2로 분해된다. TX-B2의 증감은 혈소판 기능의 활성화의 상태를 나타내고 있다.

TX-B2는 K-A·B군, PL-A·B군에서는 낮잠 후에는 감소경향을 나타내고 있다. 이것에 반하여 K-C군에서는 낮잠 후에는 뚜렷하게 증가경향이 보여지는 것에 PL-C군 After에서는 명백하게 감소경향을 나타내고 있다.

이 사실은 생활습관병에 걸려 있는 증례에서는, 통상의 침구사용 후에 의한 체온상승은 혈소판 기능을 활성화하고, TX-B2의 뚜렷한 증가가 보여지고, 혈전준비상태에 무한히 가까워지고 있는 것을 나타내며, PL군(본 발명의 침구 및 잠옷사용예)에서는 TX-B2의 증가가 억제되는 것은 혈소판 기능의 활성저하를 의미하고, 혈전준비상태가 진정화되고 있는 것을 나타내고 있다.

이러한 TX-B2의 PL-C군에 있어서의 뚜렷한 생성·감소경향은 TX-A2 합성경로에 관여하는 시클로옥시게나제, 포스폴리파제 A2 등의 효소활동을 저해하는 아스피린, 인도메타신 등의 항염증, 진통제와 유사한 작용을 나타내고 있다고 생각된다.

3. 트롬빈 제어기구에 관하여

생체내 변성물질인 당화단백(AGE), 산화변성 LDL은 내피세포의 TM, t-PA의 발현기능을 억제하고, 역으로 조직인자, PAI-1의 발현을 강화하여 내피세포의 항혈전작용을 저하시킨다고 알려져 있다. 표 9에서 MDA-LDL의 낮잠에 의한 소장을 보면, K군 평균 14.2% 감소, PL군 평균 14.7% 감소로 감소되어 있으므로 내피세포의 TM, t-PA발현기능의 억제가 약해지기 때문에 내피세포의 항혈전 작용은 유지되고 있다.

또한 표 7에 의해 TM, t-PA의 소장을 보면 TM은 거의 변동없고 t-PA는 K군 평균 약 15.8%감소, PL군 평균 약 8.9%감소로 PL군의 쪽이 내피세포의 항혈전 기능 의 저하는 적다고 판단된다. 또한 피브리노겐, ATIII의 변동은 표 9에 의하면,

K군 피브리노겐량 평균 6.5%감소 0.6초 지연

PL군 피브리노겐량 평균 6.5%감소 0.6초 지연

으로 거의 큰 차이가 없다.

ATIII는 표 9와 같이 K군 평균 7.8%감소, PL군 평균 6.4%감소이다. 통상 ATIII는 생성 트롬빈량에 대하여 상당히 과잉하게 존재하기 때문에 이 정도의 감소로는 트롬빈 생성량에 대하여 충분히 대처할 수 있는 상태이다. 이 때문에 생성된 트롬빈은 피브리노겐, TM(트롬보모둘린), ATIII에 의해 결합되어 그 활성이 충분히 제어되고 있다. 즉 트롬빈 제어기구는 잘 기능하고 있다고 판단된다. 이 점으로부터 산화변성 LDL, t-PA, TM, ATIII의 소장을 종합하여 고려하면, K군보다 PL군의 쪽이 낮잠 후의 혈관 내피세포의 항혈전성이 잘 유지되고 있다고 생각된다.

H. 총괄

본 발명의 침구 및 잠옷을 사용하여 낮잠에 의한 혈액응고·선용계의 기능의 변화에 대하여 검토하였다.

혈관내피계 기능에 대해서 t-PA, TM, NO의 변동영역은 적고, PGF만이 K군에서 증가(혈소판 기능 억제적)하고 PL군에서는 PGF가 감소경향(혈소판 기능 촉진적)을 나타내고 있다. 혈소판 기능에서는 TX-B2의 변동이 매우 특징적이며 특히 생활습관병이 보여지는 K-C군 After에서 증가경향을 나타내고, PL-C군에서 명백하게 감소경향이 보여진다.

PGF의 변동을 고려하여도 TX-B2의 변동은, 전체적으로 K군 After에서는 혈소 판 기능이 촉진적(향혈전 형성)으로, PL군 After에서는 혈소판 기능이 억제적(항혈전 형성 즉 출혈경향 기미)으로 영향받고 있다. 또한, 피브리노겐, TM, ATIII에 의한 트롬빈 억제기구는 잘 유지되고 있다.

카테콜라민에 관해서는 특히 노르아드레날린량이 K·PL 양 군 모두 Before에서는 상한치량에 가까운 값을 나타내고 있지만, After에서는 반감되기 때문에 α수용체 작용저하로 인해 BV, PV의 저하경향이 보여진다.

흥미깊은 점은, 상술한 바와 같이 TX-B2의 변동은 C군의 K-After에서 증가하고, PL-After에서는 반대로 뚜렷하게 감소하며, PGF는 PL-After에서 감소하는 것은, 소위 아스피린 딜레마와 같은 현상이라고 생각되는 것이다. 즉, 본 발명의 조성물의 작용에 의해 혈소판 및 혈관 내피에 있어서의 시클로옥시게나제의 효소작용의 억제는, 표 8에 보여지는 바와 같이 TX-B2의 산생은 PL-C군 After에서 강하게 저해되고, PGF의 산생저하는 경미한 것에 의해 PGF저하에 의한 혈전형성 경향보다, TX-B2의 감소에 의한 항혈전작용 촉진의 의의가 크다고 생각되며, 전체적으로 낮잠 후에 보여지는 본 발명의 조성물의 항혈전작용의 경향은 아스피린 소량 사용시와 마찬가지로 우위로 출혈경향에 굴복하지 않고 항혈전성 우위로 작용한다고 판단된다.

[실시예 7] 본 발명의 항혈전성 조성물의 마이너스이온 방출효과 및 항균성

본 발명의 항혈전성 조성물은 일종의 세라믹이고, 인체로부터 방사된 미량의 생육광선(5∼15미크론에 해당)을 흡수·공명하여 1.2∼1.5배로 증폭하여 새로운 생육광선을 방사한다. 즉 원적외선 효과를 나타냄과 아울러 방사에너지의 심달력은 파장의 평방근에 비례하기 때문에, 파장이 길수록 심달근은 커지지만, 본 발명의 조성물은 흡수에너지의 증폭 방사작용과 분자의 병진작용에 의해 에너지의 심달근 및 마이너스이온(OH-) 효과를 높이고 있다.

본 발명의 조성물을 함유하는 섬유로부터는, 마이너스이온을 효율적으로 방출하는 것이 연소시험(산소지수법 JIS K7201에 준거)에 의해 명백하게 되고, 확인되었다(표 11 참조).

여기에서, 시료로서 본 발명의 조성물(실시예 2)을 함유하는 섬유(폴리에스테르) 100% 및 통상의 폴리에스테르 섬유 100%의 필터(통상필터)를 각각 제작하고, 산소와 질소의 혼합가스를 각각의 필터에 통과시켜 크실렌을 연소시켜서 그 때의 최저 산소농도를 측정하였다.

또, 본 발명의 항혈전성 조성물을 함유하는 섬유는, FDA(미국 연방식품의약품국) 및 AATCC(아메리카 섬유화학기술·염색기술협회)가 정하는 엄격한 항균효과시험에도 합격하였다(표 12 참조).

또한, 항균효과시험은, 황색포도구균과 폐렴간균을 샤알레에 접종하고, 본 발명의 항혈전성 섬유와 폴리에스테르(컨트롤)의 접종 직후와 접종 24시간 후의 균수를 측정하였다.

따라서, 본 발명의 조성물을 함유하는 섬유는, 병원내 감염, 가정내 감염을 방지하는 섬유로서도 크게 주목받아야 할 섬유이다.

본 발명의 조성물 및 이것을 함유하는 침구 및 잠옷 등의 물품은, 출혈경향에 굴복하지 않고 항혈전성을 우위로 작용시킬 수 있다.

Claims (8)

1. (ⅰ)알루미나와, (ⅱ)실리카 및 산화티타늄으로부터 선택되는 1종 이상과, (ⅲ)백금 또는 백금화합물, 팔라듐 또는 팔라듐화합물, 이리듐 또는 이리듐화합물 및 로듐 또는 로듐화합물로부터 선택되는 원소 또는 그 화합물의 1종 이상, (ⅳ)은 혹은 은화합물 또는 금 혹은 금화합물로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 항혈전성 조성물.
2. 삭제
3. 제1항에 기재된 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항혈전성 물품.
4. 제1항에 기재된 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항혈전성 의복.
5. 제1항에 기재된 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항혈전성 침구.
6. (a) 알루미나입자와, 콜로이드로 분산시킨 백금 또는 백금화합물을 혼합하는 공정;

   (b-1) 실리카입자 및/또는 산화티타늄입자를 준비하거나, 또는 (b-2) 실리카입자 및/또는 산화티타늄입자에 콜로이드로 분산시킨 백금 또는 백금화합물을 혼합하는 공정; 및

   (c) 상기 (a)공정으로 얻어진 입자와 (b-1) 또는 (b-2)공정으로 얻어진 입자를 혼합하고,

   또한 (d) 은 혹은 금 또는 이들 화합물의 분말을 첨가하여 혼합하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 제 1항에 기재된 항혈전성 조성물의 제조방법.
7. 삭제
8. (ⅰ) 제1항에 기재된 항혈전성 조성물을, 섬유재료의 합성고분자재료에 혼합하고, 필라멘트나 중공사 등으로 방사하여 실을 얻는 공정;

   (ⅱ) (ⅰ)공정으로 얻어진 실을, 제1항의 조성물을 함유하지 않는 다른 실, 예를 들면, 목면, 마, 견, 양모 등의 천연사 또는 합성사와 혼방하는 공정; 또는

   (ⅲ) 제1항에 기재된 항혈전성 조성물을, 합성수지재료에 혼합하고, 이 혼합물로부터 임의의 형상으로 성형물을 제작하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 항혈전성 물품의 제조방법.