KR100615640B1 - 개선된 고성능 콘크리트 분산제와 그 제조방법 - Google Patents
개선된 고성능 콘크리트 분산제와 그 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100615640B1 KR100615640B1 KR1020050029260A KR20050029260A KR100615640B1 KR 100615640 B1 KR100615640 B1 KR 100615640B1 KR 1020050029260 A KR1020050029260 A KR 1020050029260A KR 20050029260 A KR20050029260 A KR 20050029260A KR 100615640 B1 KR100615640 B1 KR 100615640B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- meth
- reaction
- polyalkylene glycol
- dispersant
- salt
- Prior art date
Links
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000004574 high-performance concrete Substances 0.000 title description 4
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 45
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 26
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 23
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 14
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 6
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 1
- GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethanol Chemical compound OCCOCC=C GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- -1 cyclohexane Chemical compound 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
- E04B1/38—Connections for building structures in general
- E04B1/41—Connecting devices specially adapted for embedding in concrete or masonry
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
- F16B13/00—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose
- F16B13/001—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose with means for preventing rotation of the dowel
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
- F16B13/00—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose
- F16B13/04—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose with parts gripping in the hole or behind the reverse side of the wall after inserting from the front
- F16B13/06—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose with parts gripping in the hole or behind the reverse side of the wall after inserting from the front combined with expanding sleeve
- F16B13/063—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose with parts gripping in the hole or behind the reverse side of the wall after inserting from the front combined with expanding sleeve by the use of an expander
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
- F16B13/00—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose
- F16B13/12—Separate metal or non-separate or non-metal dowel sleeves fastened by inserting the screw, nail or the like
- F16B13/124—Separate metal or non-separate or non-metal dowel sleeves fastened by inserting the screw, nail or the like fastened by inserting a threaded element, e.g. screw or bolt
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Architecture (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
본 발명은 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르와 (메타)아크릴산과의 직접 에스테르 반응에 의하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 제조하는 방법에 있어서 직접 에스테르 반응 촉매인 무기산 촉매의 양을 최적의 반응속도를 얻을 수 있는 만큼 원하는 대로 사용하여 에스테르 반응 시간을 단축함으로써 반응을 경제적으로 수행할 수 있도록 하고 이때 사용된 무기산 촉매를 에스테르 반응 종료 후 알카리 화합물로 중화하여 염을 형성하게 한 후, 에스테르 반응 생성물로부터 제거함을 특징으로 한다. 상기와 같이 염이 제거된 폴리 알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 단량체 혼합물은 또 다른 단량체들과 공중합하여 콘크리트 분산제가 제조되는데 최종 제품내 에스테르 반응용 무기산 촉매의 염이 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중량의 0 ~ 1 중량%일 때 분산 능력이 우수하고, 슬럼프 유지 능력이 우수한 콘크리트 분산제가 제조됨을 특징으로 한다.
콘크리트 분산제, 슬럼프, 불포화 카르복실산, 에스테르 반응, 폴리알킬렌 글리콜모노알킬에테르, (메타)아크릴산, 공중합
Description
본 발명은 고성능의 콘크리트 분산제 및 그 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 콘크리트 내에 존재하는 시멘트의 분산력을 향상시켜 적은 양의 물로도 유동성이 높고, 시멘트 입자의 분산 유지 능력을 향상시켜, 장시간 콘크리트의 유동성을 유지시켜 작업성을 향상시키는 콘크리트 분산제 및 그 제법에 관한 것이다.
최근 들어 콘크리트 구조물의 강도 개선 요구와 교통 혼잡으로 인하여 작업장까지의 콘크리트 운반 시간이 지연되는 등의 문제점으로 인하여 구조물 콘크리트의 유동성과 분산 유지 능력에 대한 관심이 고조되고 있다.
콘크리트의 강도를 개선하기 위해선 사용하는 시멘트 양에 비해 투입하는 물의 양을 줄이는 것이 중요하지만 물의 사용량을 줄이면 콘크리트의 운동성을 얻을 수 없다. 따라서 고 성능의 콘크리트 혼화용 분산제가 반드시 필요하다. 또한 타설 현장까지의 콘크리트 운반시간 지연, 현장에서의 대기시간 등에 의하여 콘크리트 혼합물의 품질변화 및 슬럼프 로스 등으로 콘크리트 조성물의 펌프 압 상승 또는 막힘 현상이 발생하여 타설 작업의 효율성이 급격히 저하되는 문제가 있어서 콘크리트 분산제의 슬럼프 유지 능력이 매우 필요하다.
콘크리트 혼화용 분산제는 그 화학 성분에 따라 크게 리그닌계, 폴리올계, 옥시 유기산염계, 폴리 카본산계, 멜라닌계, 나프탈렌계 등으로 분류되어 있으며, 통상 분산제의 감수율이 10~15%인데 대하여 감수율이 20~30%인 것을 고성능 분산제라 하며, 분자 내에 카르복실산기(-COOH)를 두개 이상 갖고 있는 것을 폴리 카본산계라 한다. 이러한 폴리카본산계 콘크리트 분산제를 제조하기 위하여 종래에는 친수성 그룹인 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르와 중합을 할 수 있는 불포화 카르복실산인 (메타)아크릴산 또는 메틸메타아크릴레이트를 직접 에스테르 반응 또는 에스테르 교환 반응을 통하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 제조한 후, 카본산계 단량체와 라디칼 공중합을 통하여 폴리 카본산계 분산제를 제조하고 있다.
대한민국 특허 10-0247527에 나타난 선행기술에서는 메틸메타아크릴레이트와 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르의 에스테르 교환 반응에 의하여 폴리알킬렌글리콜메타아크릴레이트를 제조하고 있다. 이 공정에서는 과량의 메틸메타아크릴레이트를 반응기로 환류시켜 공비에 의하여 반응부산물인 메탄올을 제거하고, 촉매로는 수산화나트륨 등의 알카리 염기를 사용한다. 이 제법은 반응 시간이 짧은 대신 공비로 비등한 메틸메타아크릴레이트 중 메탄올을 분리하는 공정이 필요하고, 반응생성물 내에 존재하는 미반응 메틸메타아크릴레이트를 완벽히 제거해야 하는 문제가 존재함과 동시에 반응 촉매로 사용한 염기를 필터링 등을 통하여 제거해야 하는 문제점등이 존재한다. 직접 에스테르법에 의한 폴리알킬렌글리콜메타아크릴레이트의 제조 방법은 일본 특허 11-71152에서 개시되고 있다.
(메타)아크릴산을 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르와 직접 에스테르 반응시켜 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 제조하는 방법으로 공지의 사실로 알려져 있는 제조 방법이나 발명자들은 촉매로 사용하는 황산 등의 산 촉매를 적게 사용하고 반응 중 부산물로 생성되는 생성수를 공비로 제거하기 위한 벤젠 등의 솔벤트 사용량을 과도하게 사용하여 반응 중 생성되는 원하지 않는 분순물인 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 생성을 최대로 억제하여 반응 종료 후 폴리알킬렌 글리콜(메타)아크릴레이트의 함량이 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 중량비로 0 ~ 5%이하가 되는 기술에 대하여 알려주고 있다.
그러나, 산 촉매의 사용을 원료로 사용되는 폴리에틸렌글리콜모노메틸에테르와 (메타)아크릴산을 합한 총 중량의 0.5 중량%로 제한하여, 반응시간이 약 25시간으로 극도로 느리고, 반응 중 (메타)아크릴산의 중합반응이 발생할 위험이 크며, 또한, 긴 반응 시간으로 인하여 경제적인 제법이 되기 어렵다. 한편, 과량으로 사용한 벤젠 등의 솔벤트를 반응 종료 후 제거하는 것도 공정에 부담이 된다. 상기의 선행 기술에서 주장하는 원치 않는 부산물인 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 생성 또한, 상기 선행기술의 명세서 내용으로는 억제 또는 제어 할 수 있는 구체적인 방법이 나타나 있지 않다.
그러므로 제조시 부산물의 생성을 억제할 제어 변수를 설정할 수 없어 반응 후 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 함량을 분석하여 반응 종료 후 생성물의 품질을 결정할 수밖에 없는 문제점이 존재한다.
상기와 같이 직접 에스테르법 또는 에스테르 교환반응법에 의해 제조된 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트는 아크릴산 또는 메타아크릴산과 같은 불포화 카르복실산 등과 공중합 반응을 거친 후 중화시켜 최종 제품인 콘크리트 분산제가 제조된다.
본 발명에서 이루고자 하는 기술적 과제는, 직접 에스테르 반응에 의하여 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 제조에 있어서 반응 속도를 현저히 증가시켜 경제성 있는 제품을 제조함과 동시에 제품의 품질을 제어 할 수 있는 제조방법을 제공하고, 상기의 제품을 이용하여 고성능의 폴리카본산계 분산제를 제조하는 방법을 제공함을 목적으로 하고 있다.
또한 본 발명의 분산제는 분산력이 좋고, 슬럼프 유지능력이 매우 우수한 분산제를 제조하는 방법을 제공하고자 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 발명자들이 꾸준히 연구한 결과, 하기의 [화학식 1]로 표시되는 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르와 [화학식 2]로 표시되는 불포화카르복실산의 직접 에스테르 반응에 의하여 [화학식 3]으로 표시되는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 제조할 때, 촉매로 사용하는 황산 등의 일반적인 무기 산 촉매의 양이 너무 적으면 반응 속도가 극도로 느려져서 제조 공정 의 경제성이 저하되고, 산촉매량이 일정 반응 속도를 얻기 위해 충분히 사용되면 최종 제품의 분산성 및 유지 능력에 지대한 악 영향을 줌을 발견하였다.
[화학식 1]
(단, 식 중에서 R1은 탄소수 1 ~ 22인 알킬기, R2는 탄소 원자수가 2 ~ 4인 알킬렌 기의 1종 또는 2종이상의 혼합물이며, n은 1 ~ 100이다.)
[화학식 2]
(단, 식 중에서 R3는 수소원자 또는 메틸기이다.)
[화학식 3]
(단, 식 중에서 R1, R2, R3, n 은 상기한 바와 같다)
상기와 같은 문제를 해결하기 위해 연구한 결과 사용한 무기산촉매와 이 무기산촉매를 수산화나트륨과 같은 염기로 중화할 때 발생하는 무기염이 최종 제품에 잔존하는 경우 최종 제품인 콘크리트 분산제의 분산능력과 유지능력에 큰 악영향을 미침을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 불포화 카르복실산[화학식1]과 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르[화학식2]를 원료로 사용하고 황산 등의 일반적 무기산 촉매를 사용하여 직접 에스테르반응을 통하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 합성하는 반응 공정에서, 반응 종료 후 잔류 산촉매를 제거하고, 이와 같이 무기산 촉매가 제거된 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트와 불포화 카르복실산을 공중합 반응시켜 고성능의 콘크리트 분산제를 제조하는 것으로 구성된다.
본 발명의 분산제를 제조하는 과정을 설명하면,
유기용제하에서 폴리알킬렌글리콘모노알킬에테르와 불포화 카르복실산을 무기산촉매 하에서 반응시켜 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르계 단량체 용액을 제조하는 단계; 상기 용액으로부터 유기용제를 증류제거 하는 단계; 상기 잔류 용액에 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르계 단량체가 70 ~ 95 중량%의 범위가 되도록 물을 추가하는 단계; 상기 수용액에 염기를 투입하여 반응성 무기산을 중화시키는 단계; 상기 무기산촉매와 염기로부터 생성되는 염을 여과하는 단계; 및 분리된 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르계 단량체용액을 포함한 공중합체를 제조하는 단계; 를 포함하여 고성능의 분산제를 제조하는 것을 특징으로 한다.
이하는 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에서 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 합성하는 직접 에스테르 반응에서 반응원료인 불포화 카르복실산과 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르의 몰비는 1:1 ~ 5:1이 적당하고 더욱 바람직하게는 1:1 ~ 3:1이 적당하다.
반응 중 발생하는 생성수를 제거하기 위하여 생성수와 공비를 이루는 솔벤트 를 사용할 수 있는데 예로서, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 사이클로 헥산 등의 지환식 화합물, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류가 있다.
에스테르 반응에 사용 가능한 촉매로는 황산, 파라톨루엔 술폰산, 메탄 술폰산, 질산, 인산 등의 무기산이 적당하고, 사용량은 반응에 투여한 폴리알킬렌글리콜모노알킬에테르 양의 1 ~ 10 중량%가 적당하고, 더욱 바람직하게는 2 ~ 8 중량%가 적당하다. 촉매량이 너무 적으면 반응속도가 현저히 저하되어 경제성에 문제가 생기고, 너무 많으면 반응 속도는 빨라지나, 불포화 카르복실산의 중합반응 등의 부반응이 많이 발생한다.
반응 중 불포화 카르복실산의 중합을 방지하기 위하여 중합 방지제를 사용하는데 공지의 중합 방지제인 하이드로퀴논류, 페노시아진류를 사용할 수 있다. 반응온도는 상압에서 75 ~ 120℃가 적당하다.
에스테르 반응이 종료되면 투입했던 벤젠 등의 솔벤트를 감압하에서 제거하고 반응 생성물에 물을 섞어 반응 생성물 중량이 70 ~ 95 중량%가 되도록 수용액을 제조한 후 반응 생성물내에 존재하는 산 촉매를 중화시켜 염을 형성시킨 후 제거한다. 상기 범위는 반응기의 산촉매를 중화시켜 형성되는 염을 제거하기 위한 것으로, 상기 범위 이하의 경우는 물이 지나치게 많아 염이 석출되지 않고, 상기 범위보다 높은 경우에는 물이 지나치게 적어 석출염을 효과적으로 분리할 수 없으므로, 본 발명에서는 수용액의 고형분함량을 상기 범위로 조절하는 것이 매우 중요하다. 또한 상기 범위로 조절함으로써 본 발명의 최종 중합체 내의 산 또는 염의 성분은 본 발명이 목적으로 하는 범위로 달성 할 수 있다.
제거하는 방법은 여러 가지가 존재한다.
한 방법은 사용한 산 촉매와 같은 당량의 수산화나트륨 수용액을 투여하면 황산이 촉매인 경우 황산나트륨이 형성되어 잠시 상온에서 방치하면 비중이 상대적으로 높은 황산나트륨이 층분리되어 쉽게 염을 제거할 수 있다.
또 다른 방법은 반응 생성물의 수용액에 MgO, CaO와 같은 고체염을 투입하면 산 촉매가 중화되어 침전되고 필터링 등을 통하여 제거하면 산 촉매의 염을 효율적으로 제거 가능하다.
상기의 중화는 0 ~ 50 ℃, 좋게는 30 ~ 40 ℃에서 이루어지는 것이 반응성 무기산을 제거하는 효율이 더욱 좋다.
상기와 같이 산 촉매가 제거된 반응 생성물은 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트[화학식3]와 (메타)아크릴산계 단량체[화학식2]가 공중합하여 콘크리트 분산제의 최종 제품이 합성된다. 상기와 같이 제조된 반응생성물 내에는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트와 (메타)아크릴산 류 단량체가 동시에 존재하기 때문에 반응 생성물 그대로 공중합 반응을 시킬 수도 있고, 다른 공중합 가능한 단량체를 첨가하여 공중합 반응을 시킬 수 있다. 다른 공중합 가능한 단량체로는 말레익산, 푸마르산, 알릴 알콜류, (폴리)에틸렌글리콜알릴에테르 등을 들 수 있고, 공중합 후 분자량은 젤 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC)로 분석하였을때 중량 평균 분자량이 15,000 ~ 50,000이 적당하다.
중합 개시제는 수용성이면 가능한데, 예로서는 과황산 암모늄, 과황산 나트륨과 황산칼륨 등의 일반적인 과황산염이 적당하다.
분자량 조절을 위하여 연쇄 이동제는 필요에 따라 사용가능하며, 연쇄 이동제로는 메르켑토프로피온산, 메르켑토 아세틱산, 메르켑토 프로피온산 2-에틸 헥실 에스테르 등의 공지의 화합물을 사용할 수 있다.
공중합 반응 온도는 50 ~ 150℃ 정도가 적당하나 50 ~ 120℃가 바람직하다. 공중합 반응 종료 후 제품의 pH가 6.5 ~ 7.5가 되도록 알카리 금속 수산화물, 알카리 토금속 수산화물 또는 아민 등의 염기성 물질로 중화 시킨다. 상기와 같이 얻어지는 공중합체를 주 성분으로 하는 콘크리트 분산제는 시멘트와 물로 이루어지는 시멘트 조성물에 투입되었을 때 시멘트의 분산능력 및 수화반응 지연능력을 향상 시킨다. 이 때, 상기와 같이 얻어지는 공중합체 최종 제품내에 무기산 촉매의 염이 공중합 반응 전에 제거되어, 상기의 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 중량의 0 ~ 1 중량% 일 때 제조된 콘코리트 분산제의 분산능력과 유지능력이 월등히 향상된다.
이하 실시예에서 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 하기의 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
온도계, 교반기, 반응 생성수 분리기, 냉각 환류기 등이 장착된 2리터 유리 반응기에 평균 분자량 475의 폴리에틸렌글리콜모노메틸에테르를 712.5g 투입하고, 반응 촉매인 황산을 15g 투입한 후, 중합 방지제로 하이드로 퀴논을 1.7g 투입하여 하이드로 퀴논이 완전히 용해 되도록 하였다. 그 후 메타아크릴산을 194g 정량하여 반응기에 투입하고, 벤젠을 400g 주입한 후 승온, 환류하여 직접 에스테르 반응을 시작하였다. 소정량의 생성수가 발생한 것을 확인 한 후 반응기로부터 벤젠을 감압하에서 제거하고 반응 생성물에 물을 첨가하여 85% 수용액을 제조하였다.
물이 첨가된 반응 생성물에 50 중량%의 가성소다(NaOH)를 24.5g을 주입하여 상온에서 교반시키며 촉매로 사용한 황산을 완전 중화 하였다. 중화가 완료된 후 잠시 교반을 중지하고, 용액 전체를 분액깔대기에 주입한다. 잠시 동안 용액을 정체 시키면 중화에 의해 생성된 황산나트륨 염이 용액으로부터 분리되어 용액의 맨 밑부분에 상분리(Phase Separation)되어 황산나트륨 염의 층이 생성된다. 층분리가 완전히 종료된 후 밑 부분의 황산나트륨 염층을 분액 깔대기로부터 제거한다.
상기와 같이 무기산 촉매의 염을 완전히 제거한 에스테르 반응 생성물 320g에 아크릴산 26.5g, 메타아크릴산 26.4g을 첨가하고, 연쇄 이동제로 메르켑토프로피온산 2.8g을 섞어 공중합 혼합물을 제조하였다.
교반기가 장착된 2리터 유리 반응기에 우선 물을 155g 투입하고, 질소로 치환한 후, 반응온도를 80℃로 유지 하였다. 이 반응기에 상기의 공중합 혼합물을 4시간에 걸쳐 적하 투입하고, 중합 개시제인과 황산암모늄 2.4g을 180g의 물에 녹여 5시간 동안 공중합 혼합물과 함께 적하 투입하였다. 적하 투입이 완료 된 후, 공중합 반응을 완료하기 위하여 1시간 더 반응시킨 후 공중합 반응을 종료하였다. 반응 종료 후 33 중량%의 가성소다로 제품의 pH가 6.5~7.5가 되도록 중화 하였다. 공중합 반응 종료 후 잔류 무기산 촉매의 염은 제조된 분산제에 대하여 0.2 중량% 였다. 또한 얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량은 24,000이었다.
[실시예 2]
에스테르반응의 무기산 촉매인 황산을 중화할 때 50% 가성소다 대신 고체 염기인 MgO분말을 사용한 것을 제외하면 [실시예 1]과 동일하다. 85% 에스테르 반응 생성물 수용액에 7.2g의 MgO 분말을 투입하여 교반한 후 반응 생성물이 중화 됐음을 확인 한 후 사용한 MgO와 황산의 염을 필터링에 의하여 제거한 후 공중합 반응을 실시하였다.
공중합 반응 후 제조된 콘크리트 분산제의 중량 평균 분자량은 28,000이었고, 무기산 촉매인 황산의 염은 폴리에틸렌글리콜메타아크릴레이트 중량의 0.15 중량% 이었다.
[실시예 3]
[실시예 1] 에서 사용한 동일한 반응기에 분자량 1068인 폴리에틸렌글리콜 모노에틸에테르를 827g 투입하고 80℃를 유지한 후, 반응 촉매로서 황산을 20g 주입하였다. 중합 방지제로 하이드로퀴논을 1.7g 투입하여 용해시킨 후 메타아크릴산을 204g 투입하고, 생성수 추출 용제인 벤젠을 400g 주입하고 승온하여 반응을 시작하였다. 소정량의 생성수가 발생한 후 감압하에서 벤젠을 제거하고 물을 섞어 80% 수용액을 제조 하였다.
상온에서 50% 가성소다 32.7g을 상기의 수용액에 투입하여 교반하여 중화 반응을 종결 시킨 후 혼합액을 분액 깔대기로 옮겨 정체 시켰다. 혼합물로부터 무기산 촉매염이 분액 깔대기 밑층에 층분리 된 후 완전 제거 하였다.
상기의 염이 제거된 수용액 320g에 아크릴산 16g과 메타 아크릴산 16g을 섞고, 연쇄 이동제로 메르켑토 프로피온산을 2.8g 섞어 공중합 혼합물을 제조하였다. 교반기가 장착된 2리터 유리 반응기에 우선 물 155g을 투입하고, 질소로 반응기 내부를 치환한 후 반응온도를 80℃로 유지하였다. 상기의 공중합 혼합물을 4시간에 걸쳐 반응기에 적하 투입하고, 중합 개시제인 과황산암모늄 2.4g을 180g의 물에 녹여 5시간 동안 공중합 혼합물과 함께 적하 투입하였다. 개시제의 적하 투입이 완료된 후 중합 반응을 완료하기 위하여 1시간 동안 80℃를 유지 하였다.
공중합 반응 완료후 33 중량%의 가성소다로 제품의 PH가 6.5 ~ 7.5가 되도록 중화하였다.
이렇게 하게 제조된 콘크리트 분산제의 중량 평균 분자량은 32,000이었고, 잔류 무기산 촉매의 염은 폴리에틸렌글리콜메타아크릴레이트 중량의 0.32 중량% 이었다.
[비교예 1]
공중합 반응 이전에 에스테르 반응 촉매인 황산을 중화한 후 제거 하지 않은것을 제외하며 [실시예 1]과 동일하다. 공중합 반응 종료 후 최종 콘크리트 분산제의 중량 평균 분자량은 26,000이었고, 최종 제품내 무기산 촉매 염은 폴리에틸렌 글리콜메타아크릴레이트 중량의 1.85 중량% 이었다.
[비교예 2]
공중합 반응전에 에스테르 반응 촉매인 황산을 중화한 후 제거 하지 않은 것을 제외하면 [실시예 3]과 동일하다. 공중합 반응 종료 후 최종 콘크리트 분산제의 중량 평균 분자량은 33,000이었고, 최종 제품내 무기산 촉매 염은 폴리에틸렌글리콜메타아크릴레이트 중량의 2.3 중량% 이었다.
[실험예]
콘크리트 시험
시멘트는 보통의 포틀랜드 시멘트를 사용하고 골재 또한 일반 수계의 모래와 경질 사암 쇄석을 사용하였다. 시멘트 분산제로는 실시예 1 내지 실시예 3, 비교예 1 및 2에서 제조된 분산제를 각각 사용하였다. 콘크리트 배합조건은 시멘트 300kg당 물 188kg과 모래 833kg과 자갈 997kg 이다. 상기 조건하에서 콘크리트를 배합하였고, KS F2560에서 정한 바에 따라 슬럼프 경시 변화를 측정하여 각각 콘크리트 분산제의 성능을 [표 1]에 나타내었다.
[표 1]
[표 1]에서 나타난 바와 같이 무기산 촉매를 중화한 후 공중합 반응전에 제거한 콘크리트 분산제의 성능이 그렇게 하지 않은 분산제에 비해 월등히 우수함을 알 수 있다. 그 이유는 공중합 반응에 잔류 에스테르 반응용 산촉매가 악영향을 줄 수도 있고, 최종 제품 내에 잔류하는 무기산 촉매의 염이 분산력과 유지 능력에 나쁜 영향을 주는 것으로 추측된다.
즉, 비교예 1에서와 같이, 본 발명의 범주에 속하지 않는 분산제의 경우는 과량 사용하여도 본 발명의 효과보다 열세였으며, 본 발명과 동일한 양을 사용할 경우 흐름성이 매우 급격히 떨어지는 것을 알 수 있었다.
직접 에스테르 반응에 의하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 함유하는 단량체성분을 제조하여, 중합한 후 콘크리트 분산제를 제조하는 방법에서 무기산 촉매를 원하는 양 만큼 사용하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 제조시 반응속도를 최대로 빨리하여 경제성을 양호하게 하고, 에스테르 반응 후 무기산 촉매를 중화한 후 제거하고 공중합 반응을 시켜 제조된 콘크리트 분산제의 분산능력과 슬럼프 유지 능력이 매우 우수한 콘크리트 분산제 제조 방법을 제공할 수 있다.
Claims (4)
- 유기용제하에서 폴리알킬렌글리콘모노알킬에테르와 불포화 카르복실산을 무기산촉매 하에서 반응시켜 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르계 단량체 용액을 제조하는 단계;상기 용액으로부터 유기용제를 증류제거 하는 단계;상기 잔류 용액에 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르계 단량체가 70 ~ 95 중량%의 범위가 되도록 물을 추가하는 단계;상기 수용액에 염기를 투입하여 반응성 무기산을 중화시키는 단계;상기 무기산촉매와 염기로부터 생성되는 염을 여과하는 단계; 및분리된 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르계 단량체용액을 포함한 공중합체를 제조하는 단계;를 포함하는 콘크리트 분산제의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 무기산촉매의 염은 분산제에 대하여 1중량% 이하로 함유하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 분산제 제조방법.
- 제 2항에 있어서,상기 공중합체는 (메타)아크릴산, (메타)아크릴레이트, 말레익산, 푸마르산, 알릴알콜류, 폴리에틸렌글리콜알릴에테르에서 선택되는 어느 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 분산제 제조방법.
- 무기산 촉매의 염을 1중량%이하로 함유하는 제 1항 내지 제 3항의 제조방법으로 제조된 분산제를 시멘트 혼합물과 혼합하여 제조되는 안정한 흘림성을 가지는 시멘트 조성물.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20040040578 | 2004-06-03 | ||
| KR1020040040578 | 2004-06-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20060046620A KR20060046620A (ko) | 2006-05-17 |
| KR100615640B1 true KR100615640B1 (ko) | 2006-08-25 |
Family
ID=37149434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020050029260A KR100615640B1 (ko) | 2004-06-03 | 2005-04-08 | 개선된 고성능 콘크리트 분산제와 그 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100615640B1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101984685B1 (ko) * | 2017-06-08 | 2019-05-31 | 공주대학교 산학협력단 | 콘크리트 잔류물 제거제 및 이를 이용한 콘크리트 잔류물 제거방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970006222A (ko) * | 1995-07-13 | 1997-02-19 | 아이다 겐지 | 시멘트 분산제와 그 제조방법 및 이를 이용한 시멘트 조성물 |
| US5925184A (en) | 1996-02-22 | 1999-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
-
2005
- 2005-04-08 KR KR1020050029260A patent/KR100615640B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970006222A (ko) * | 1995-07-13 | 1997-02-19 | 아이다 겐지 | 시멘트 분산제와 그 제조방법 및 이를 이용한 시멘트 조성물 |
| US6376581B1 (en) | 1995-07-13 | 2002-04-23 | Mbt Holding Ag | Cement dispersant, method for production thereof, and cement composition using the dispersant |
| US5925184A (en) | 1996-02-22 | 1999-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20060046620A (ko) | 2006-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100348852B1 (ko) | 시멘트혼화제및시멘트조성물 | |
| CN102993432B (zh) | 一种减水剂中间体、其制备方法及由其制备的减水剂 | |
| CN103613306B (zh) | 一种含有超支化聚胺-酯结构的聚羧酸系减水剂及其制备方法 | |
| JP5416618B2 (ja) | アルキレンオキサイド付加物とその誘導体の製造方法 | |
| WO2014059674A1 (zh) | 一种减水剂中间体、其制备方法及由其制备的减水剂 | |
| JP3327809B2 (ja) | セメント分散剤、セメントの分散方法およびセメント組成物 | |
| CN108218284B (zh) | 混凝土减水剂组合物 | |
| JP2017186232A (ja) | 水硬性材料用減水剤の製造方法 | |
| CN109942754B (zh) | 原子转移自由基聚合制备缓凝型超塑化剂的方法 | |
| WO2023184785A1 (zh) | 一种交联型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| JP5107789B2 (ja) | セメント混和剤とその製造方法 | |
| KR100615640B1 (ko) | 개선된 고성능 콘크리트 분산제와 그 제조방법 | |
| JP5215663B2 (ja) | 共重合体および分散剤 | |
| KR100587429B1 (ko) | 그래프트 중합체 및 이의 제조 방법 | |
| JP2003105042A (ja) | ポリカルボン酸系共重合体の製造方法およびセメント用添加剤 | |
| JP2017186233A (ja) | 水硬性材料用分散保持剤の製造方法 | |
| JP2011132383A (ja) | セメント分散剤の製造方法 | |
| CN115678006B (zh) | 具有超支化拓扑结构的降粘剂、其制备方法及应用 | |
| KR20060007610A (ko) | 소포력과 방수기능이 향상된 고성능 시멘트 분산제 제조방법 | |
| KR100485941B1 (ko) | 폴리 카본산계 고성능 콘크리트 분산제의 새로운 조성물 | |
| KR101707572B1 (ko) | 시멘트 혼화제 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물 | |
| JP3568430B2 (ja) | セメント分散剤用の原料単量体の製造方法 | |
| KR100462452B1 (ko) | 콘크리트 혼화제의 제조 방법 | |
| KR101648255B1 (ko) | 시멘트 혼화제용 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 시멘트 혼화제 | |
| JP2019137799A (ja) | ポリカルボン酸系共重合体およびその製造方法、並びにこれを用いた無機粒子用添加剤およびセメント組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130814 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140610 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150810 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160621 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170613 Year of fee payment: 12 |