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KR100539065B1 - 저선팽창성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지조성물 - Google Patents

저선팽창성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지조성물 Download PDF

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Publication number
KR100539065B1
KR100539065B1 KR1020040100170A KR20040100170A KR100539065B1 KR 100539065 B1 KR100539065 B1 KR 100539065B1 KR 1020040100170 A KR1020040100170 A KR 1020040100170A KR 20040100170 A KR20040100170 A KR 20040100170A KR 100539065 B1 KR100539065 B1 KR 100539065B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
styrene
resin composition
abs
Prior art date
Application number
KR1020040100170A
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English (en)
Inventor
김태욱
나희석
김덕희
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to EP04808450A priority patent/EP1828306B1/en
Priority to DE602004020523T priority patent/DE602004020523D1/de
Priority to PCT/KR2004/003319 priority patent/WO2006059814A1/en
Priority to JP2007544249A priority patent/JP2008521996A/ja
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Abstract

본 발명에 따른 낮은 선팽창계수를 가지는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물은 (A) (a1)고무변성 그라프트 공중합체 10∼100 중량부와 (a2) 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 공중합체 0∼90 중량부로 이루어진 고무질 그라프트 공중합체 100 중량부; (B) 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체 1∼30 중량부; 및 (C) 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물 1∼20 중량부;로 이루어지는 것을 특징으로 하고, 상기 반응성기를 가진 화합물은 한쪽은 점토(clay) 광물과 이온교환반응을 할 수 있는 오늄이온을, 다른 한쪽은 라디칼중합이 가능한 반응성기를 가지고 있는 화합물 중에서 하나 이상 선택된 것을 특징으로 한다.

Description

저선팽창성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ＡＢＳ) 수지 조성물{ABS Resin Composition with Low Coefficient of Linear Thermal Expansion}
발명의 분야
본 발명은 선팽창계수가 작고, 내충격성이 우수하며, 표면광택과 내열성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고무질 그라프트 공중합체와 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체, 및 무기충전재(filler)로 이루어진 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 스티렌의 우수한 가공성, 아크릴로니트릴의 내약품성 및 부타디엔의 내충격성 등의 물성 발란스(balance)와 외관특성이 우수하여 전기전자 기기부품, 자동차 부품 등의 재료로 많이 사용된다.
현재까지 주로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 충격강도를 더욱 향상시키기 위한 노력이 많이 진행되었다. 대표적으로, 유화 그라프트 중합 방법으로 제조된 유화중합 고무입자를 연속중합 방법으로 제조된 고무입자와 같이 적용하는 방법이 미국특허 제4,430,478호를 비롯한 미국특허 제5,605,963호, 미국특허 제5,696,204호 외 다수의 특허에 소개되었다.
그러나 기존의 고내충격성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 선팽창계수가 높아져 치수안정성이 떨어지는 단점을 가지고 있다. 예를 들어, 온도 변화가 심한 장소에 노출되는 제품의 경우 팽창과 수축의 반복에 따른 응력 누적에 의하여 균열이 발생되는 문제가 있으며, 이러한 현상은 자동차 내/외장용으로 사용될 경우 실제로 발생할 수 있는 일이다.
종래 기술은 선팽창계수를 낮추고, 온도변화에 따른 치수의 변동을 적게 하기 위해 일반적으로 무기충전재(filler)를 이용하며 특히 탄성률(modulus)과 내열성을 향상시키기 위해 주로 유리섬유(glass fiber)를 많이 사용하였는데, 이 경우 선팽창계수를 낮출 수 있으나, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)수지의 강점 중 하나인 표면광택이 저하되어 외장용을 사용할 수 없게 되는 문제점이 발생된다.
미국특허 제4,816,510호나, 미국특허 제5,965,655호에는 폴리페닐렌 에테르나 폴리카보네이트에 운모(mica)나 규회석(wollastonite)을 적용하여 선팽창계수를 낮출 수 있음을 제시하고 있다. 그러나 상기 특허는 내충격성이 매우 낮은 문제점이 있다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 내열도와 치수안정성을 향상하기 위하여 또한 고무탄성체 함량을 최소화하고 N-페닐말레이미드 공중합체를 첨가하는 방법이 이용되어지는데 N-페닐말레이미드 공중합체를 사용하는 경우 내열도 향상은 가능하지만 선팽창계수를 낮추는 데는 효과가 적다.
온도변화가 매우 심한 환경에서 사용되는 자동차에 적용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)은 낮은 선팽창계수와 고내열성 뿐만 아니라, 고내충격성과 도장/도금 등의 후 공정을 위한 우수한 표면광택이 요구된다.
따라서 본 발명자는 상기에서 언급된 문제점들을 최소화하여 ABS 수지의 물성과 성형성을 보다 향상시키기 위하여 연구를 검토한 결과, 고무질 그라프트 공중합체에 적절한 무기 충전재(filler)와 상용화제를 적용함으로써, 낮은 선팽창계수와 높은 충격강도, 내열성 및 우수한 표면 광택을 가지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 낮은 선팽창계수를 가지는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 우수한 내충격성을 가지는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 내열성을 가지는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 표면 광택성을 가지는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명의 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지조성물은 (A) (a1) 고무 변성 그라프트 공중합체 10∼100 중량부와 (a2) 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 공중합체 0∼90 중량부로 이루어진 고무질 그라프트 공중합체 100 중량부; (B) 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체 1∼30 중량부; 및 (C) 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물 1∼20 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 고무질 그라프트 공중합체
본 발명의 고무질 그라프트 공중합체(A) 수지는 흔히 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지로 알려져 있는 수지 조성물이다. 고무질 그라프트 공중합체(A)는 고무변성 그라프트 공중합체(a1)로만 이루어질 수도 있고 고무변성 그라프트 공중합체(a1)과 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물(a2)의 공중합체의 혼합된 조성으로 이루어질 수도 있다.
상기 고무변성 그라프트 공중합체(a1)는 유화, 괴상, 용액, 현탁 중합 등으로 제조될 수 있으며, 주로 유화중합과 괴상중합이 많이 사용된다.
본 발명의 고무 변성 그라프트 공중합체(a1)는 한 가지 방법으로 제조될 수도 있고, 두 가지 이상의 방법으로 제조된 고무 변성 그라프트 공중합체의 혼합된 형태로도 사용될 수 있다. 예를 들어, 유화 중합된 고무 변성 그라프트 공중합체와 괴상 중합된 고무 변성 그라프트 공중합체의 혼합된 형태로 적용될 수 있다.
상기 고무 변성 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물을 그라프트 중합시킴으로서 얻을 수 있다.
상기 고무질 중합체는 주로 부타디엔(butadiene) 단량체를 유화 또는 괴상 중합시켜 얻을 수 있고, 이 때 한 가지 이상의 공단량체(comonomer)가 부가될 수 있다. 고무질 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체는 부타디엔(butadiene)이외에 알킬아크릴레이트가 사용될 수 있으며, 공단량체(comonomer)로는 이소프렌, 클로로프렌, 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸 스티렌, 알킬스티렌, 알킬메타크릴레이트, 디비닐벤젠 등이 사용될 수 있다. 공단량체(comonomer)는 50 중량부 이하로 사용하며, 바람직하게는 30 중량부 이하로 사용하는 것이 좋다. 고무질 중합체의 제조방법은 이미 많이 알려져 있다.
고무질 중합체에 그라프트 중합되는 시안화비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있고 방향족비닐 화합물은 스티렌, o-, m-, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등이 사용될 수 있다. 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 중량비는 50:50 ∼ 90:10이다. 또, 메틸메타크릴레이트, N-페닐말레이미드는 시안화비닐 화합물이나 방향족비닐 화합물의 전부 또는 일부를 대체할 수 있다.
상기 고무 변성 그라프트 공중합체(a1) 중 고무질 중합체는 10∼70중량부가 적당하고 바람직하게는 10 ∼60 중량부이다.
본 발명의 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 공중합체(a2)는 유화, 괴상, 용액, 현탁 중합 등으로 제조될 수 있으며 이들의 중량 평균 분자량은 50,000∼600,000 정도이다. 상기 시안화비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있고 방향족비닐 화합물은 스티렌, o-, m-, p-에틸 스티렌 및 α-메틸 스티렌 등이 사용될 수 있다. 본 발명에서 상기 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 중량비는 50:50 ∼ 90:10이다.
본 발명에서는 시안화비닐 화합물이나 방향족비닐 화합물의 전부 또는 일부를 메틸메타크릴레이트, N-페닐말레이미드로 대체할 수 있다.
고무 변성 그라프트 공중합체(a1)와 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 공중합체(a2)의 중량비는 10:90 ∼ 100:0 이 바람직하고 더욱 바람직하게는 15:85 ∼ 100:0 이다. 고무 변성 그라프트 공중합체(a1)의 함량이 10중량부 미만이면 내충격성이 부족하다. 고무질 그라프트 공중합체(A) 중 고무질 중합체의 중량비는 5∼30중량부이고, 바람직하게는 10∼20중량부이다. 고무질 중합체가 5중량부 미만이면 내충격성이 부족하고, 30중량부 초과이면 선팽창계수가 크게 증가한다.
(B) 무수 말레인산계 단량체가 포함된 비닐계 공중합체
본 발명의 무수 말레인산계 단량체가 포함된 비닐계 공중합체는 무수 말레인산 0.1∼20 중량부와 시안화 비닐 화합물 또는 방향족 비닐 화합물 99.9∼80 중량부의 공중합체이다.
상기 시안화 비닐 화합물 또는 방향족 비닐 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있고 방향족비닐 화합물은 스티렌, o-, m-, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등이 사용될 수 있다. 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물이 혼합 사용될 경우의 중량비는 50:50 ∼ 90:10이다.
본 발명에서는 시안화비닐 화합물이나 방향족비닐 화합물의 전부 또는 일부를 메틸메타크릴레이트, N-페닐말레이미드로 대체할 수 있다.
본 발명에서 무수 말레인산계 단량체가 포함된 비닐계 공중합체내의 무수 말레인산 함량은 0.1∼20 중량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1∼10중량부이다. 무수말레인산 함량이 0.1 미만이면 점토광물을 충분히 분산시킬 수 없어서 내충격성이 저하되고, 20중량부 초과이면 열안정성이 저하되어 가공시 열분해 가능성이 높다. 무수 말레인산계 단량체가 포함된 비닐계 공중합체는 (A)고무질 그라프트 공중합체 100중량부에 대해 1∼30 중량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5∼20중량부이다. 1 중량부 미만이면 점토광물을 충분히 분산시킬 수 없어서 내충격성이 저하되고, 30 중량부 초과이면, 핀 홀(pin-hole) 등이 발생하여 표면광택이 저하된다.
(C) 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물
본 발명에서 사용된 유기화된 점토(clay) 광물은 약 500-2000Å의 길이와 폭, 9-12Å의 두께를 가지는 판상의 광물로서, 각 층간의 거리는 약 10Å정도이며 통상 이러한 판상의 층이 쌓여진 적층상태로서 응집된 형태를 이루고 있다. 본 발명에서 사용된 점토(clay) 광물로는 몬트모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트와 같은 스멕타이트 형태의 점토(clay)이며 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
사용되는 점토(clay) 광물은 100그램당 50∼200 밀리 당량의 양이온치환능력을 가진 판상의 점토(clay) 광물로서, 아조기 혹은 퍼옥사이드기를 함유하는 암모늄이온과 같은 오늄이온으로 이온교환반응을 통하여 쉽게 개질된다.
본 발명에 사용된 점토(clay) 광물의 유기화처리를 위해 사용되는 화합물은, 한쪽은 점토(clay) 광물과 이온교환반응을 할 수 있는 오늄이온을, 다른 한쪽은 라디칼중합이 가능한 반응성기를 가지는 화합물이 사용되며 이들은 단독으로 또는 그 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 상기 라디칼중합이 가능한 반응성기는 비닐기 및 하이드록시기 중 선택해서 사용할 수 있고, 반응성기를 가지고 있지 않으면 분성이 현저히 저하되어 선팽창계수가 충분히 낮아지지 않는다.
유기화처리를 위한 화합물 중 라디칼중합이 가능한 비닐기를 가지는 화합물은 비닐벤질트리메틸암모늄클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄브로마이드, 비닐벤질트리메틸암모늄아이오다이드, 비닐벤질트리에틸암모늄클로라이드, 비닐벤질트리에틸암모늄브로마이드, 비닐벤질트리에틸암모늄아이오다이드 중에서 선택될 수 있다.
유기화처리를 위한 화합물 중 라디칼중합이 가능한 히드록시기를 가지는 화합물은 디메틸 디에톡시메틸 하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 스테아릴 비스(2-히드록시에틸)메틸 암모늄클로라이드 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 사용된 점토(clay) 광물에는 유기화 화합물이 10∼50 중량부가 포함되어 있고 바람직하게는 20∼40 중량부이다. 유기화 화합물이 10중량부 미만이면, 수지에의 분산성이 약하고, 50중량부 초과이면 가공시 분해가능성이 높다.
반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물(C)은 고무질 그라프트 공중합체(A) 100중량부에 대해 1∼20 중량부가 적당하고, 바람직하게는 2∼10 중량부이다. 1중량부 미만이면 선팽창계수가 충분히 작아지지 않고, 20중량부 초과이면 내충격성이 저하된다.
본 발명의 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 특정한 충격보강제, 산화방지제, 활제, 광안정제, 안료 및/또는 염료 등을 더 첨가하여 제조될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 고무 변성 그라프트 공중합체(a1), 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 공중합체(a2), 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체(B) 및 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물(C)의 사양은 다음과 같다.
(a1) 고무 변성 그라프트 공중합체
(a1-1) 고무 변성 그라프트 공중합체
폴리부타디엔(polybutadiene) 50 중량부, 아크릴로니트릴 15 중량부, 스티렌 35 중량부로 구성된 그라프트 공중합체를 사용하였다.
(a1-2) 고무 변성 그라프트 공중합체
폴리부타디엔(polybutadiene) 15 중량부, 아크릴로니트릴 25 중량부, 스티렌 60 중량부로 구성된 그라프트 공중합체를 사용하였다.
(a2) 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 공중합체
아크릴로니트릴 30중량부, 스티렌 70 중량부로 구성되고, 중량 평균분자량이 200,000인 공중합체를 사용하였다.
(B) 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체
무수 말레인산 5 중량부, 스티렌 50 중량부, N-페닐말레이미드 45 중량부로 구성된 공중합체를 사용하였다.
(C) 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물
(c1) 히드록시기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물
약 500-2000Å의 길이와 폭, 9-12Å의 두께를 가지는 판상의 몬트모릴로나이트 형태의 점토(clay) 75중량부를 스테아릴 비스(2-히드록시에틸)메틸 암모늄클로라이드 25중량부로 유기화 처리한 점토(clay) 광물을 사용하였다.
(c2) 비닐기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물
약 500-2000Å의 길이와 폭, 9-12Å의 두께를 가지는 판상의 몬트모릴로나이트 형태의 점토(clay) 75중량부를 비닐벤질트리메틸암모늄클로라이드 20중량부로 유기화 처리한 점토(clay) 광물을 사용하였다.
(D) 반응성기가 없는 화합물로 유기화된 clay 점토광물
약 500-2000Å의 길이와 폭, 9-12Å의 두께를 가지는 판상의 몬트모릴로나이트 형태의 점토(clay) 75중량부를 디메틸 디하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드 25중량부로 유기화 처리한 점토(clay) 광물을 사용하였다.
실시예 1∼3, 및 비교실시예 1∼6
상기 각 구성성분 및 유리 섬유(glass fiber)와 활석(talc)을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=29, 직경 45㎜인 이축압출기를 사용하였으며 실린더 온도는 240 ℃로 설정하였다. 제조된 펠렛으로 물성시편을 사출 성형하여 물성을 측정하였고 사출성형 시편을 1.0 cm × 1.0 cm × 0.6 cm 크기로 가공하여 선팽창계수를 평가하였다. 이상의 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
구분 실시예 비교실시예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
a1-1 30 - 15 30 - 15 - 30 30
a1-2 - 100 50 - 100 50 100 - -
a2 70 - 35 70 - 35 - 70 70
B 4 4 4 - - - - - -
c1 5 5 - - - - - - 5
c2 - - 5 - - - - - -
D - - - 5 - - - - -
유리섬유 - - - - 5 - - - -
활석 - - - - - 10 10 - -
충격강도 7.5 7.9 8.1 4.7 4.9 10 12 30 4.2
내열도(HDT) 94 94 94 97 98 89 87 87 90
선팽창계수 75 76 75 88 67 90 91 95 79
광택도 62 54 57 63 20 43 41 95 55
상기 실시예 및 비교실시예에 의해 제조된 펠렛 및 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하였다.
(1) 노치 아이조드 충격강도는 ASTM D256 (1/4", 23 ℃)에 따라 측정하였다.
(2) 내열도(HDT)는 ASTM D648 (1/4", 18.5 kgf/㎠, 120 ℃/hr)에 따라 측정하였다.
(3) 선팽창계수는 열기계분석기(TMA)를 이용하여 30 ℃∼80 ℃ 까지 5℃/min의 승온 속도로 측정하였다.
(4) 광택도는 가드너 그로스 미터(gardner gloss meter,60°)로 측정하였다.
상기 표 1의 결과로부터, 본원발명에 따른 실시예는 비교 실시예에 비하여 충격강도, 선팽창계수, 내열도, 광택도 등이 우수하며 잘 조화되어 있음을 알 수 있다.
비교 실시예의 결과에서 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물인 (c1)이나 (c2) 대신 반응성기가 없는 화합물로 유기화된 점토(clay)나 유리 섬유(glass fiber)를 적용한 비교실시예 1 및 2의 경우 충격강도와 광택도가 너무 낮아 자동차용이나 도금/도장용으로 사용할 수 없음을 알 수 있으며, 유기화된 점토(clay) 광물인 (c1)이나 (c2) 대신 활석(talc)을 적용한 비교실시예 3 및 4의 경우 충격강도의 저하는 적으나 선팽창계수가 감소하지 않아 역시 자동차용이나 도금/도장용으로 사용할 수 없음을 알 수 있다. 나아가, 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체(B)를 사용하지 않은 비교실시예 5 및 6 역시 비교실시예에 비하여 선팽창계수가 감소하지 않아 자동차용이나 도금/도장용으로 사용할 수 없음을 알 수 있다.
본 발명은 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물을 제조함에 있어 무수 말레인산이 포함된 공중합체와 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물을 혼합 적용함으로써 우수한 내충격성, 내열성 및 표면 광택성을 유지하면서 선팽창계수가 현저히 낮은 ABS 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (8)

  1. (A) (a1) 고무 변성 그라프트 공중합체 10∼100 중량부 및 (a2) 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 공중합체 0∼90 중량부로 이루어진 고무질 그라프트 공중합체 100 중량부;
    (B) 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체 1∼30 중량부; 및
    (C) 반응성기를 가진 화합물로 유기화된 점토(clay) 광물 1∼20 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하고, 상기 반응성기를 가진 화합물은 한쪽은 점토(clay) 광물과 이온교환반응을 할 수 있는 오늄이온을, 다른 한쪽은 라디칼중합이 가능한 반응성기를 가지고 있는 화합물 중에서 하나 이상 선택된 것을 특징으로 하는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 라디칼중합이 가능한 반응성기는 비닐기 및 하이드록시기 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS) 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 고무질 그라프트 공중합체(A)의 고무질 중합체의 중량비가 고무질 그라프트 공중합체 전체(A)에 대하여 5∼30 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체(B)가 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 스티렌, o-, m-, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌, 메틸메타크릴레이트 및 N-페닐말레이미드 중에서 선택된 1종 이상의 화합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 무수 말레인산이 포함된 비닐계 공중합체(B)내의 무수 말레인산 함량은 (B)전체에 대하여 0.1∼20 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 유기화된 점토(clay) 광물(C)은 몬트모릴로나이트, 사포나이트 및 헥토라이트 군으로 이루어진 스멕타이트 형태의 점토(clay)로서, 상기의 군에서 하나 이상 선택된 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 유기화된 점토(clay) 광물(C)에 사용된 유기화제의 함량이 유기화된 점토(clay) 광물(C) 100중량부에 대하여 10∼50 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 본 발명 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물에 필요에 따라 선택적으로 특정한 충격보강제, 산화방지제, 활제, 광안정제, 안료 및/또는 염료 등을 더 첨가하여 제조된 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물.
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