KR100513948B1

KR100513948B1 - 조절된박리강도를갖는열-봉합성필름용폴리올레핀조성물

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Publication number: KR100513948B1
Application number: KR1019970709988A
Authority: KR
Inventors: 마틴 메체라에르; 랄프 니클레스
Original assignee: 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이
Priority date: 1996-05-06
Filing date: 1997-04-29
Publication date: 2005-10-21
Also published as: TW364915B; WO1997042258A1; NO980029L; DE69730807T2; CN1110514C; AU730869B2; KR19990028665A; AU2892697A; ATE277110T1; TR199800007T1; CN1196742A; US20020013415A1; AR007013A1; EP0848726B1; DE69730807D1; ID16877A; US6849313B2; CA2226118A1; RU2185399C2; BR9702248A

Abstract

하기를 함유하는 봉합 박리 필름용 폴리에틸렌 조성물 (중량%):

A) MFR 이 0.3 g/10 분 이상인 HDPE, LDPE 또는 EVA 20 내지 50 %;

B) 에틸렌 및/또는 C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 30 내지 80 %, 또는 상기 프로필렌의 랜덤 공중합체를 20 % 이상 함유하는 폴리올레핀 조성물 30 내지 80 %;

C) 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체 0 내지 20 %.

Description

조절된 박리 강도를 갖는 열-봉합성 필름용 폴리올레핀 조성물{POLYOLEFIN COMPOSITIONS FOR HEAT-SEALABLE FILMS HAVING CONTROLLED PEEL STRENGTH}

실시예 1

공압출 라인상에서 캐스트 필름 압출에 의해 320 ㎛ 의 2층 필름을 제조한다.

지지체층(지지 중합체)에 사용되는 중합체로 주 압출기를 충전하고, 열-봉합성 폴리올레핀 조성물로 공-압출기를 충전한다.

지지 중합체는 ISO 1133 에 따라 230 ℃, 2.16 kg 에서 2 g/10 분의 MFR 을 갖는, 6.6 중량% 의 에틸렌과 프로필렌의 공중합체이다.

열-봉합성 폴리올레핀 조성물은 압출기에서 용융 상태의 하기 성분을 혼합함으로써 수득된다 (중량%):

A) ISO 1183 에 따라 0.923 g/cm³ 의 밀도를 갖고 MFR 이 4 g/10 분인 LDPE 단일 중합체 30 % ;

B) 하기를 함유하는 조성물 70 %:

B1) 9 %의 1-부텐 및 3.5 %의 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 65 %;

B2) 3.5 % 의 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 35 %.

조성물 B) 는 이염화 마그네슘상에 지지된 입체 특이성 지글러-나타 촉매의 존재하에 축차 중합 방법에 의해 제조되며 ISO 1133 에 따라 230 ℃, 2.16 kg 에서 5 g/10 분의 MFR 을 갖는다.

중합체는 주 압출기 및 공-압출기에서 용융된다. 두 개의 압출기에서 나오는 용융 스트림을 어댑터 장치를 통해 혼합하고, 층상인 하나의 상단에 다른 하나를 적용하고, 슬릿 다이를 통해 압출시킨다. 에어나이프(airknife)로 냉각되고 롤로 수집되는 2층 필름이 수득된다.

상기 지지체층은 두께가 290 ㎛ 이다.

압출 방법 조건은 하기와 같다:

주 압출기 스크류 직경 : 80 mm

스피드 용융 펌프 : 45.1 rpm

스크류 속도 : 54.1 rpm

공-압출기 스크류 직경 : 45 mm

스크류 속도 : 61.1 rpm

산출량 89 kg/h

다이 폭 0.1-1 mm

주 압출기의 온도 설정 : 1 구역 : 190 ℃

2 구역 : 200 ℃

3 - 13 구역 : 200 ℃

공-압출기의 온도 설정 : 1 구역 : 180 ℃

2 구역 : 200 ℃

3 구역 : 220 ℃

4 - 6 구역 : 230 ℃

다이의 온도 설정 : 220 - 230 ℃

롤 온도 : 롤 2 : 60 ℃

롤 3 : 50 ℃

롤 속도 : 롤 1 : 12.65 m/분

롤 2 : 12.65 m/분

롤 3 : 12.65 m/분.

이렇게 수득된 필름상에서 하기의 절차에 따라 봉합/박리 시험을 수행한다.

1. 봉합

테스트할 필름을 폭이 150 mm 이고 길이가 200 mm 인 시료로 절단한다 (MD 방향).

두께가 400 ㎛ 인, 지지체층에 사용되는 것과 동일한 중합체의 필름 조각을 동일한 방향으로 절단하여, 지지체 조각을 수득한다.

테스트할 필름 시료 및 지지체 조각 시료 둘 다, 시료가 상단에 오도록 하여 KOPP SPGE 20 실험실용 봉합기계의 봉합봉 사이에 놓는다.

상단의 봉합봉은 봉합 온도까지 가열한다. 봉합봉은 1.6 바의 압력하에 1 초간 밀폐되고, TD 방향으로 봉합이 생긴다 (100 mm 길이, 10 mm 용접 오버랩).

시료가 지지체 조각에 봉합되는 온도는 표 1 에 보고되어 있다.

2. 박리 테스트

23 ℃ 에서 24 시간 동안 봉합된 시료를 조절한 후, 인스트론(INSTRON) 기계로 박리 강도를 테스트한다.

봉합되는 시료와 지지체 조각은 먼저 폭이 15 mm 인 테스트 시료로 절단되고, 조임 간격이 50 mm 인 죔쇠로 조여진다. 일정한 속도 50 mm/분으로 봉합을 당겨서 개봉하는데 필요한 힘이 기록된다.

N/15 mm 로 표현되는 이러한 힘은 박리 강도에 상응하며 각 시료에 대해 표 1 에 기록되어 있다.

비교예 1

열-봉합성 조성물에 대해, 6 중량%의 에틸렌과 프로필렌 랜덤 공중합체 70 중량%를 성분 B)로서 실시예 1 에서와 동일한 성분 A) 30 중량% 와 함께 혼합하여 사용한다는 차이점 외에는, 실시예 1 과 동일한 절차 및 테스트 조건을 사용한다.

230 ℃, 2.16 kg 에서 ISO 1133 에 따라 측정된 상기 에틸렌을 갖는 프로필렌 랜덤 공중합체의 MFR 은 7.5 g/10 분이다.

봉합 온도 및 이에 상응하는 박리 테스트 결과가 표 1 에 기록되어 있다.

봉합 온도(℃)	실시예 1 의 시료에 대한박리력 (N/15 mm)	비교예 1 의 시료에 대한박리력 (N/15 mm)
210	2	-
220	3	-
230	4	-
240	5	1
250	5	5
260	7	6
270	8	7
280	8	7
290	-	8
300	-	8

표 1 에 기록된 결과는 본 발명의 폴리올레핀 조성물(실시예 1)이, LDPE 와 혼합된 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체를 함유하는 종래의 조성물(비교예 1)과 비교할 때, 충분히 낮은 온도에서 봉합될 수 있음을 보여준다.

또한, 본 발명의 폴리올레핀 조성물은 넓은 간격의 봉합 온도를 따라 박리 강도의 온화한 증가를 보여주며, 이를 통해 통상적으로 넓은 작업창을 제공한다.

실시예 2

실시예 1 과 동일한 조건하에서, 그러나 압출기 내에서 용융 상태의 하기의 성분(중량%)을 혼합함으로써 수득된 열-봉합성 폴리올레핀 조성물로 작업하여 2층 필름을 수득한다:

A) 실시예 1 에서와 동일한 LDPE 30 %;

B) 실시예 1 의 조성물 B) 와 동일한 조성물 60 %;

C^Ⅰ) 하기를 함유하고, MFR 이 6 g/10 분인 마스터배치 조성물 10 %:

- 약 3.2 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 50 %;

- 약 28 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 프로필렌의 탄성 공중합체 50 %.

마스터배치 조성물 C^Ⅰ) 내의 탄성 공중합체는, 약 80 중량% 의 에틸렌을 함유하는 에틸렌-프로필렌 공중합체로 이루어진, 25 ℃ 에서 크실렌에 불용성인 분획 6 중량%, 및 약 25 중량% 의 에틸렌을 함유하고 25 ℃ 에서 크실렌에 완전히 용해되는 에틸렌-프로필렌 공중합체 94 중량% 를 함유한다.

이렇게 수득된 필름상에서 측정된 박리력은 실시예 1 의 표 1 에서 보고된 박리력 값에 비해 증가된다.

즉, 평균 박리력은 실시예 1 과 동일한 조건하에서 측정할 때, 8 N/15 분이다.

실시예 3

공압출 라인상에서 블로운 필름 기술에 의해 50 ㎛ 의 3층 필름을 제조한다.

지지체층(지지 중합체)으로 사용되는 중합체로 주 압출기를 충전하고, 열-봉합성 폴리올레핀 조성물로 두 개의 측면 압출기를 충전한다.

지지 중합체는 실시예 1 과 동일하다.

A) ISO 1183 에 따라 0.94 g/cm³ 의 밀도를 갖고 MFR 이 11 g/10 분인 에틸렌 단일 중합체 (HDPE) 30 %;

B) 3.5 % 의 에틸렌을 함유하고 MFR 이 18 g/10 분 인, 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 60 %;

C^Ⅰ) 실시예 2 의 조성물 C^Ⅰ) 과 동일한 마스터배치 조성물 10 %.

압출 조건은 하기와 같다:

주 압출기 : 스크류 직경 : 90 mm

측면 압출기 : 스크류 직경 : 65 mm

총산출량 : 215 kg/h

총 필름 두께 : 50 ㎛

두께 분포 : 5/40/5 ㎛

다이 개구부 : 1 mm

블로우 업 비율 : 3

온도 설정 : 다이 헤드를 포함한 모든 압출기 구역에서의 온도는 230 ℃ 로 맞춰진다.

상기에 보고된 두께 분포는, 필름이 두께가 40 ㎛ 인 지지층 및, 두께가 각각 5 ㎛ 인, 상기 열봉합성 조성물의 두 개의 외부 봉합층을 함유한다.

1. 봉합

테스트할 시료를 KOPP SPGE 20 실험실용 봉합기계의 봉합봉 사이에 놓고, 봉합층이 봉합층에 상대하여 봉합된다.

두 개의 봉합봉은 동일한 봉합온도로 가열된다. 봉합봉은 3 바의 압력하에 0.5 초간 밀폐되고, TD 방향으로 봉합이 생긴다 (100 mm 길이, 10 mm 용접 오버랩).

시료가 지지체 조각에 봉합되는 온도는 표 2 에 기록되어 있다.

2. 박리 테스트

시험 속도가 100 mm/분 인 것을 제외하고는, 시험 조건은 실시예 1 과 동일하다. 수득된 박리력 값은 표 2 에 기록되어 있다.

실시예 4

실시예 3 과 동일한 조건하에서, 그러나 압출기 내에서 용융 상태의 하기의 성분(중량%)을 혼합함으로써 수득된 열-봉합성 폴리올레핀 조성물로 작업하여 3층 필름을 수득한다:

A) 실시예 3 에서와 동일한 HDPE 30 %;

B) 실시예 3 에서와 동일한 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 60 %;

C^Ⅰ) 하기를 함유하고, MFR 이 0.6 g/10 분인 마스터배치 조성물 10 %:

- 약 3.2 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 36 %;

- 약 28 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 프로필렌의 탄성 공중합체 64 %.

실시예 3 에서와 동일한 조건하에서 수득된 필름상에서 측정된 박리력은 표 2 에 기록된다.

비교예 2

A) 실시예 3 에서와 동일한 HDPE 30 %;

B) 실시예 3 에서와 동일한 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 70 %.

실시예 3 과 동일한 조건하에서 수득된 필름 상에서 측정된 박리력 값은 표 2 에 기록되어 있다.

봉합 온도(℃)	실시예 3박리력 (N/15 mm)	실시예 4박리력 (N/15 mm)	비교예 2박리력 (N/15 mm)
130	3.5	6.5	1.5
135	5.0	7.0	2.0
140	7.0	9.0	3.2
145	7.5	9.0	3.4
150	8.0	9.9	4.0

주의 1

실시예에서 사용된 마스터배치 조성물 C^Ⅰ) 은 이염화 마그네슘상에 지지된 입체 특이성 지글러-나타 촉매의 존재하에 축차 중합 방법에 의해 제조된다.

주의 2

크실렌에 불용성인 분획의 % 결정법

2.5 g 의 중합체를 135 ℃ 에서 250 ml 의 크실렌에 교반하에 용해시킨다. 20 분 후 이 용액을 교반과 함께 25 ℃ 로 냉각시키고, 30 분간 정치한다.

침전물을 여과지로 여과한다. 상기 용액을 질소 기류하에서 증발시키고, 잔류물은 일정한 중량이 얻어질 때까지 80 ℃ 진공하에서 건조시킨다. 그리고 나서 25 ℃ 에서 크실렌에 불용성인 분획의 중량% 를 계산한다.

본 발명은 조절된 박리 강도를 갖는 열봉합성 필름의 제조에서의 용도에 적합한 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.

필름이 그 자체에 또는 다른 지지체에 열봉합될 때 봉합 구역에서 이 필름을 떼어내는데 요구되는 힘에 상응하는 박리 강도 (박리력) 는, 특정한 분야에서 열-봉합성 필름의 가치를 측정할 수 있는 특징이다.

사실상, 포장 분야, 특히 식품 포장 분야에서 사용되는 열-봉합성 필름은 많은 경우, 포장을 제거하거나 개봉하기 위해, 봉합을 따라 떼어낼 수 있어야 한다. 이러한 경우, 박리 강도는 소비자가 쉽게 개봉할 수 있는 힘에 상응해야 한다.

상기의 효과를 획득하기 위해, 통상 지지체층과 봉합층을 함유한 폴리올레핀 재료의 열-봉합성 필름이 제안되었다.

이러한 필름은 통상 봉합 박리 필름이라 불린다.

지지체층은 종종 폴리올레핀 수지로 만들어지며, 반면 봉합층은 적절히 선택된 올레핀 중합체의 혼합물로 만들어진다.

봉합의 특성, 특히 봉합 강도는 봉합층을 구성하는 올레핀 중합체의 선택 및 그의 상대적인 양에 의해 결정된다.

특히, 일본 특허 공개 제 63-179741 호는 봉합층이 하기의 혼합물을 함유하는 열-봉합성 필름에 대해 개시하고 있다:

- 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체 및/또는 프로필렌/에틸렌/1-부텐 삼원중합체, 및

- 저밀도 및/또는 선형 저밀도 폴리에틸렌.

프로필렌/에틸렌/1-부텐 삼원중합체의 경우, 박리성과 관련된 바람직하지 못한 효과를 피하기 위해 부텐은 6 중량% 를 초과하지 못하도록 권고하고 있다.

미국 특허 제 5,451,468 호에서는 공중합된 C₄-C₁₀ α-올레핀의 최대량에 대해 동일한 6 중량% 의 제한을 하고 있다.

사실상, 상기 특허에는, 봉합층이 하기의 혼합물로 만들어진, 박리도 용이한 열-봉합성 필름이 개시되어 있다:

- (Ⅰ) 2 내지 6 중량% 의 에틸렌 및 1 내지 6 중량% 의 C₄-C₁₀ α-올레핀을 함유하는 프로필렌의 랜덤 삼원중합체;

- (Ⅱ) 1 종 이상의 에틸렌 중합체 (이 용어는 에틸렌의 단일 중합체와 공중합체 둘 다를 의미함).

따라서, 봉합후 박리되는 다층 필름용 열-봉합성 조성물은, 이 필름을 박리할 때 생기는 문제점을 피하기 위해, 폴리에틸렌과 혼합된, 6 중량% 이상의 C₄-C₁₀ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 삼원중합체를 함유해야 한다는 것이 당업계에서 확립된 학설이다.

또한, 유럽 특허 공개 제 556815 호에는, 높은 함량의 C₄-C₈ α-올레핀 (실시예에서 6 중량% 이상) 과 프로필렌의 결정성 공중합체가 다층 필름에서 열봉합 재료로서의 LLDPE 와 혼합물로 사용될 때, 봉합 개시 온도 (S.I.T.) 는 통상적으로 낮다는 것이 개시되어 있다.

다시 말해서, 상기의 유럽 특허 출원은 높은 함량의 C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 결정성 공중합체가 LLDPE 와 혼합물로 사용될 때, 매우 낮은 봉합 온도에서조차 박리 강도가 증가한다는 것을 보여준다.

이러한 효과는, 매우 낮은 봉합 온도에서조차 충분히 높은 박리 강도가 얻어지기 때문에, 쉬운 박리가 요구되지 않을 때에는 명백히 유리하나, 반대로 봉합후 쉽게 박리될 수 있는 필름이 수득되기 어렵게 만든다.

사실상, 본 출원인은 실험 테스트를 통해 공업적 작업에서 사용되는 봉합 온도에서, 약 5 중량% 의 1-부텐을 함유하는, 에틸렌 및 1-부텐과 프로필렌의 랜덤 삼원중합체와 혼합된 LLDPE 을 사용하여, 통상 봉합후 박리되는 필름에 용인된 최대치인 20 N/15 mm (이후 기술되는 시험법으로 측정) 이상의 박리 강도값을 얻을 수 있음을 확신하였다.

이제 놀랍게도, 필름이 박리되는 공업적 작업에서 통상적으로 용인되는 값의 영역인 약 1 내지 20 N/15 mm 의 박리 강도값이, 중합 재료, 특히 폴리 올레핀 재료의 다층 필름의 봉합층에 대해, 7 중량% 이상의 C₄-C₈ α-올레핀, 및 경우에 따라서 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체와 프로필렌의 랜덤 공중합체 (1), 혹은 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 및 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체 (2) 와 혼합된 LDPE, HDPE 또는 EVA 를 사용하여 비정상적으로 넓은 봉합 온도 간격을 따라 얻어진다는 것을 발견하였다.

넓은 봉합 온도 간격을 따라 상기의 박리 강도값 범위를 유지하는 성질은 "조절된 박리 강도"를 의미하는 것이다.

사실상, 이러한 성질은 박리 강도가 제어될 수 있게 한다.

상기의 탄성 또는 탄성 열가소성 중합체의 부재하에서, 이배향 (BOPP) 필름에 전형적인 전체 두께가 약 50 ㎛ 이하인 필름의 경우 박리 강도값은 약 1 내지 4 N/15 mm 의 영역에 있고, 더 두꺼운 필름의 경우 박리 강도값은 약 4 내지 20 N/15 mm 의 영역에 있다. 상기의 탄성 또는 탄성 열가소성 중합의 존재하에서, 박리 강도값은 증가하므로 전체 두께가 약 50 ㎛ 이하인 필름의 경우에도 4 N/15 mm 이상일 수 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 하기를 함유하는 폴리올레핀 조성물 (Ⅰ) 을 제공하는 것이다 (중량%):

A) 용융유속(MFR)이 0.3 g/10 분 이상인 LDPE, HDPE 또는 EVA 20 내지 50 %;

B) 0.5 내지 6 % 의 에틸렌을 추가 공단량체로서 함유할 수도 있는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 (공중합체 B1)) 50 내지 80 % : 여기에서 상기 공중합체 B1) 내의 C₄-C₈ α-올레핀의 양은 7 내지 40 %, 바람직하게 7 내지 30 %, 더욱 바람직하게 8 내지 30 % 이다;

또는 공중합체 B1) 및, 공중합체 B1) 외에, 에틸렌 및/또는 C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 (공중합체 B2)), 혹은 프로필렌 단일 중합체, 혹은 공중합체 B2) 와 프로필렌 단일 중합체의 혼합물을 함유하는 조성물 50 내지 80 % : 여기에서 상기 공중합체 B2) 는 에틸렌이 존재할 경우 10 % 이하의 에틸렌 및 C₄-C₈α-올레핀이 존재할 경우 1 내지 6 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유하고,

조성물 B) 의 전체 중량에 대한 공중합체 B1) 의 상대적인 양은 20 % 이상, 바람직하게 25 내지 80 % 이다;

C) 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체 0 내지 20 %.

본 발명의 목적은 또한 하기를 함유하는 폴리올레핀 조성물 (Ⅱ) 를 제공하는 것이다 (중량%):

B) 에틸렌 및 선택적으로 C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 (공중합체 B2)) 30 내지 79 %, 특히 30 내지 78 % : 여기에서 상기 공중합체 B2) 는 10 % 이하의 에틸렌과 C₄-C₈ α-올레핀이 존재할 경우 1 내지 6 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유한다;

또는 공중합체 B2) 및 프로필렌 단일 중합체를 함유하는 조성물 30 내지 79 %, 특히 30 내지 78 %;

여기에서 조성물 B) 의 전체 중량에 대한 공중합체 B2) 의 상대적인 양은 20 % 이상, 바람직하게 25 내지 80 % 이다;

C) 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체 1 내지 30 %, 바람직하게 1 내지 20 % : 여기에서 단, 상기물이 0.5 내지 6 % 의 에틸렌을 추가 공단량체로서 함유할 수도 있는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 공중합체일 경우, 이것은 40 % 이상, 특히 45 내지 60 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유한다.

상기의 정의로부터 명백하듯이, "공중합체" 란 용어는 여기에서 통상적으로 중합체 사슬 내에 2 종 이상의 단량체를 함유하는 중합체를 의미하는데 사용된다.

LDPE, HDPE 또는 EVA 에 대한 MFR 은 ISO 1133 표준에 따라 190 ℃/2.16 kg 에서 측정한다.

본 발명에 의한 조성물의 추가적인 뛰어난 잇점은 6 중량% 이하의 C₄-C₁₀ α-올레핀과 프로필렌의 삼원중합체, 또는 성분 C) 부재하의 에틸렌과 프로필렌 공중합체를 함유하는 종래의 조성물보다 현저히 낮은 봉합 온도에서 박리 강도의 최소 허용치를 획득할 수 있게 한다는 것이다.

성분 C) 가 폴리올레핀 조성물 (Ⅰ) 내에 존재할 경우, 상기 조성물 내의 성분 A) 의 양은 20 내지 49 중량%, 특히 20 내지 48 중량% 가 바람직하고, 성분 B) 의 양은 50 내지 79 중량%, 특히 50 내지 78 중량% 가 바람직하며, C) 의 양의 하한선은 1 중량% 가 바람직하다.

가장 바람직하게는, 폴리올레핀 조성물 (Ⅰ) 과 (Ⅱ) 는 25 내지 35 중량% 의 A) 를 함유한다.

가장 바람직한 B) 의 양은, C) 가 존재하지 않을 때 65 내지 75 % 이거나 (조성물 (Ⅰ) 에서), C) 가 존재할 때 50 내지 73 %, 특히 50 내지 64 % 이다 (조성물 (Ⅰ) 과 (Ⅱ) 모두에서).

가장 바람직한 C) 의 양은 조성물 (Ⅰ) 과 (Ⅱ) 모두에서 2 내지 15 % 이다.

조성물 (Ⅰ) 의 경우, C) 가 0.5 내지 6 % 의 에틸렌을 추가 공단량체로서 함유할 수도 있는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 공중합체일 경우, 이것은 40 % 이상, 특히 45 내지 60 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유한다.

성분 A) 로 사용되는 LDPE (저밀도 폴리에틸렌) 는 자유 라디칼 개시제를 사용한 고압 중합반응에 의해 제조된, 부틸 아크릴레이트와 같은 소량의 다른 공단량체를 함유하는 에틸렌 공중합체 또는 에틸렌 단일중합체이다.

상기 LDPE 의 밀도는 ISO 1183 표준에 따라 측정하였을 때, 전형적으로 0.918 내지 0.925 g/cm³ 이다.

상기 LDPE 의 MFR 은 바람직하게 0.5 내지 15 g/10 분, 더욱 바람직하게 1 내지 10 g/10 분이다.

이러한 종류의 LDPE 는 당업계에서 잘 공지되어 있으며 쉽게 구입할 수 있다. 특정한 예로는 상표명 Escorene 과 Lupolen 으로 시판되는 중합체가 있다.

성분 A) 로 사용되는 HDPE (고밀도 폴리에틸렌) 는, ISO 1183 표준에 따라 측정하였을 때, 밀도가 0.94 g/cm³ 이상, 특히 0.94 내지 0.96 g/cm³ 인, 에틸렌 중합체, 전형적으로 단일 중합체이다.

상기 HDPE 의 MFR 은 바람직하게 0.5 내지 15 g/10 분, 더욱 바람직하게 1 내지 10 g/10 분이다.

이러한 종류의 HDPE 는 당업계에서 잘 공지되어 있으며 쉽게 구입할 수 있다. 특정한 예로는 상표명 Hostalen 과 Finathene 으로 시판되는 중합체가 있다.

조성물 (Ⅱ) 중에서, 성분 A) 로서 HDPE 를 함유하는 조성물은 고온을 견딜 수 있어서 살균 포장 분야에 사용될 수 있으므로 특히 바람직하다.

성분 A) 로 사용되는 EVA (에틸렌 비닐 아세테이트) 공중합체는 2 내지 20 중량%, 바람직하게 4 내지 10 중량% 의 비닐아세테이트를 함유하는 공중합체이다. 이러한 종류의 EVA 는 당업계에서 잘 공지되어 있으며 구입가능하다. 특정예로는 상표명 Evatane 으로 시판되는 중합체이다.

성분 B) 로 사용되는 랜덤 공중합체 B1) 과 B2) 는 마그네슘 디할라이드 상에 지지된 입체 특이성 지글러-나타 촉매 존재하에 단량체를 중합함으로써 제조된다. 상기 촉매는 마그네슘 디할라이드 상에 지지된 두 화합물, 즉 1 개 이상의 티타늄-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물 및 전자-도우너 화합물을 함유하는 고체 촉매 성분을 필수 성분으로 함유한다.

조촉매로서 Al-알킬 화합물 및 경우에 따라서 전자-공여체 화합물이 통상적으로 사용된다.

바람직한 촉매는, 이소택틱 지수가 90 % 이상, 바람직하게 95 % 이상인 폴리프로필렌을 제조할 수 있는 것을 특징으로 한다.

상기의 특징을 갖는 촉매는 특허 문헌에 잘 공지되어 있다.

특히 유용한 촉매는 미국 특허 제 4,339,054 호 및 유럽 특허 제 45,977 호에 기술된 것이다.

기타 다른 촉매의 예는 미국 특허 제 4,472,524 호 및 4,473,660 호에 기술되어 있다.

공중합체 B1) 및 공중합체 B2) 둘 다에서의 C₄-C₈ α-올레핀은 1-부텐; 1-펜텐; 1-헥센; 4-메틸-1-펜텐; 및 1-옥텐으로부터 바람직하게 선택된다. 특히 바람직한 것은 1-부텐이다.

공중합체 B1) 내의 에틸렌의 양은, 그것이 상기 공중합체 내에 존재할 경우, 1 내지 4 중량% 가 바람직하다.

공중합체 B2) 내의 에틸렌의 양은, C₄-C₈ α-올레핀이 존재하지 않을 때 바람직하게 2 내지 10 중량% 이고, C₄-C₈ α-올레핀이 존재할 때는 0.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게 1 내지 4 중량% 이다.

공중합체 B1) 만이 성분 B) 로서 사용될 때 (즉, 공중합체 B2) 의 부재시), 더욱 바람직하게 상기물은 8 내지 25 중량% 의 C₄-C₈ α-올레핀, 특히 1-부텐을 함유하고, 경우에 따라서 0.5 내지 6 중량%, 특히 1 내지 4 중량% 의 에틸렌을 함유한다.

공중합체 B1) 의 바람직한 예는 7 내지 15 중량% 의 C₄-C₈ α-올레핀, 특히 1-부텐을 함유하는 공중합체이다.

상기 랜덤 공중합체 B1) 과 B2) 는 DSC 로 측정하였을 때, 통상적으로 120 ℃ 이상, 특히 125 내지 150 ℃ 의 융점을 갖고, 앞서 말한 조건하에서 측정했을 때의 MFR 은 0.5 g/10 분 이상이다.

성분 B) 로서 사용되는 공중합체 B1) 과 B2) 의 조성물은, 분리된 중합 반응에 의해 유도된 상기 공중합체를 기계적으로 혼합함으로써 수득될 수 있거나, 또는 축차(逐次) 중합 반응에 의해 직접 수득될 수 있다.

성분 B) 로서 사용되는 공중합체의 상기 조성물의 바람직한 예로는 하기를 함유하는 조성물이 있다 (중량%):

B1) 7 내지 20 %, 바람직하게 8 내지 15 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 30 - 65 %, 바람직하게 35 - 65 %;

B2) 에틸렌 및 경우에 따라서 2 내지 6 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유하는 프로필렌 랜덤 공중합체 35 - 70 %, 바람직하게 35 - 65 % 로서, 상기 공중합체는 C₄-C₈ α-올레핀이 존재하지 않을 때 2 내지 10 %, 바람직하게 7 내지 9 % 의 에틸렌을 함유하고, C₄-C₈ α-올레핀이 존재할 때 0.5 내지 5 %, 바람직하게 1 내지 3 % 의 에틸렌을 함유한다.

바람직한 C₄-C₈ α-올레핀은 1-부텐이다.

또한, 상기 조성물은 바람직하게 하기의 특성을 갖는다:

- 125 내지 140 ℃ 의 융점;

- 100 내지 110 ℃ 의 S.I.T.(하기에 정의됨);

- 25 ℃ 에서 크실렌에 용해될 수 있는 분획이 20 중량% 미만, 바람직하게 15 중량% 미만, 더욱 바람직하게 10 중량% 미만;

- 50 ℃ 에서 n-헥산에 용해될 수 있는 분획이 5.5 % 미만.

S.I.T. 란, 200 g 의 하중이 필름에 적용될 때 1 개 이상의 폴리프로필렌층 및 1 개의 조성물 층을 갖는 다층 필름의 봉합이 파괴되지 않는 최소 봉합 온도를 말한다.

상기 조성물 및 이의 제조 방법의 특정한 예는 더욱 자세한 참고로서, 유럽 특허 출원 제 483523 호에 기술되어 있다.

성분 B) 로 사용되는 공중합체 조성물의 다른 바람직한 예로는 하기를 함유하는 조성물이 있다 (중량%):

B1) 7 내지 15 %, 바람직하게 8 내지 12 % 의 C₄-C₈ α-올레핀, 및 1 내지 5 %, 바람직하게 2 내지 4 % 의 에틸렌을 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀 및 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 40 - 80 %, 바람직하게 50 - 70 %;

B2) 1 내지 5 %, 바람직하게 2 내지 4 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 20 - 60 %, 바람직하게 30 - 50 %;

여기에서 상기 조성물 내의 에틸렌의 총량은 1 내지 5 %, 바람직하게 2 내지 4 % 이고, 상기 조성물 내의 C₄-C₈ α-올레핀의 총량은 2.4 내지 12 %, 바람직하게 3.5 내지 8.4 % 이다.

바람직한 C₄-C₈ α-올레핀은 1-부텐이다.

또한, 상기 조성물은 바람직하게 하기의 특성을 갖는다:

- 126 내지 147 ℃ 의 융점;

- 90 내지 114 ℃ 의 S.I.T.;

- 50 ℃ 에서 n-헥산에 용해될 수 있는 분획이 5.5 중량% 미만.

상기 조성물 및 이의 제조 방법의 특정한 예는 더욱 자세한 참고로서, 유럽 특허 출원 제 674991 호에 기술되어 있다.

성분 B) 로서 사용되는 공중합체 조성물의 다른 바람직한 예로는 하기를 함유하는 조성물이 있다 (중량%):

B1) 15 내지 40 %, 바람직하게 20 내지 30 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 40 - 80 %, 바람직하게 50 - 75 %;

B2) B1) 에 존재하는 C₄-C₈ α-올레핀과 동일하거나 상이한 C₄-C₈ α-올레핀을 1 내지 6 % 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 20 - 60 %, 바람직하게 25 - 50 %;

여기에서 전체 조성물에 대한 공중합체 B1) 의 중량% (%B1) 및 공중합체 B1) 내의 C₄-C₈ α-올레핀의 중량% (C₄ ^B1) 는 하기의 관계를 만족시킨다:

%B1·C₄ ^B1≥1200.

바람직한 C₄-C₈ α-올레핀은 1-부텐이다.

또한, 상기 조성물은 바람직하게 하기의 특성을 갖는다:

- 135 내지 150 ℃ 의 융점;

- 90 내지 105 ℃ 의 S.I.T.;

- 25 ℃ 에서 크실렌에 용해될 수 있는 분획이 20 % 미만.

상기 조성물 및 이의 제조 방법의 특정한 예는 더욱 자세한 참고로서, 유럽 특허 출원 제 560326 호에 기술되어 있다.

폴리올레핀 조성물 (Ⅰ) 과 (Ⅱ) 에 존재할 수 있는 프로필렌 단일 중합체는 바람직하게 이소택틱 폴리프로필렌이다.

바람직하게 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체 C) 는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:

C1) 1 종 이상의 C₄-C₈ α-올레핀 및 선택적으로 추가 공단량체로서의 에틸렌과 프로필렌의 공중합체 : 여기에서 상기 공중합체는 40 중량% 이상, 특히 45 내지 60 중량% 의 C₄-C₈ α-올레핀 및 에틸렌이 존재할 경우 에틸렌을 6 중량% 이하로 함유한다;

C2) 15 내지 90 중량%, 바람직하게 20 내지 80 중량% 의 에틸렌 및 경우에 따라서 1 내지 10 중량% 의 디엔을 함유하고, 25 ℃ 에서 크실렌에 불용성인 분획을 0 내지 60 중량%, 바람직하게 0 내지 50 중량%, 특히 0 내지 30 중량% 함유하는(그리고 25 ℃ 에서 크실렌에 완전 용해되는 분획은 100 내지 40 중량%, 바람직하게 100 내지 50 중량%, 특히 100 내지 70 중량% 함유한다), 1 종 이상의 C₃-C₈ α-올레핀과 에틸렌의 공중합체;

C3) 부타디엔, 부틸렌, 에틸렌 및 네오프렌으로부터 선택된 1 종 이상의 공단량체를 함유하는, 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 블록 공중합체.

공중합체 C1) 과 C2) 에서의 C₃-C₈ α-올레핀의 예로는 프로필렌; 1-부텐; 1-펜텐; 1-헥센; 4-메틸-1-펜텐; 및 1-옥텐이 있다.

공중합체 C1) 은 성분 B) 의 제조에서와 동일한 촉매를 사용하여 제조될 수 있다.

공중합체 C2) 는 지글러-나타 (Ti- 또는 V- 기재) 촉매 또는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조될 수 있다.

메탈로센 촉매를 사용하여 제조할 때, 이들은 통상적으로 4 이하, 특히 3 이하의 Mw/Mn 비를 특징으로 한다.

특히 바람직한 것은, 성분 B) 의 제조에 사용된 것과 동일한 종류의 Ti-기재의 지글러-나타 촉매를 사용하여 제조된, 25 ℃ 에서 크실렌에 불용성인 분획을 2 중량% 이상, 특히 4 내지 50 중량%, 예컨대 4 내지 30 중량% 함유하는 공중합체 C2) 이다. 이러한 25 ℃ 에서 크실렌에 불용성인 분획은 통상적으로 50 중량% 이상, 특히 65 내지 95 중량% 의 에틸렌을 함유한다.

상기 공중합체 C2) 내의 에틸렌의 총 함량은 바람직하게 20 내지 70 중량% 이다.

통상적으로 25 ℃ 에서 크실렌에 불용성인 상기 분획은 기본적으로 C₃-C₈ α-올레핀과 에틸렌의 선형 공중합체이다.

메탈로센 촉매를 사용하여 제조한 공중합체 C2) 의 특정예로는 에틸렌/1-옥텐 공중합체 Engage 8200 및 8150 (Dow Chemical), 그리고 에틸렌/1-부텐 공중합체 Exact 4033 (Exxon Chemical) 이 있다.

공중합체 C2) 내에 존재할 수 있는 디엔의 예로는 부타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 에틸리덴-1-노르보르넨이 있다.

30 내지 90 중량%, 바람직하게 40 내지 90 중량% 의 C2) 를 함유하는 마스터배치 조성물 형태 내의 공중합체 C2) 및, 10 내지 70 중량%, 바람직하게 10 내지 60 중량% 의 프로필렌 단일 중합체 또는 상기의 프로필렌 단일 중합체와 동일한 종류의 랜덤 공중합체나 성분 B) 의 랜덤 공중합체를 첨가하는 것이 특히 바람직하다. 통상적으로, 이러한 마스터배치 조성물은 0.1 g/10 분 이상의 MFR 을 갖는다. 실시예에서, 상기 마스터배치 조성물은 C^Ⅰ) 으로 표시될 것이다.

이러한 마스터배치 조성물은 성분 B) 의 제조에 사용된 것과 동일한 촉매의 존재하에 축차 중합 방법에 의해 제조할 수 있으며, 상기 방법은

프로필렌 단일 중합체 또는 랜덤 공중합체가 형성되는, 프로필렌, 또는 에틸렌 및/또는 C₄-C₈ α-올레핀과의 혼합물의 중합 단계, 및

공중합체 C2) 가 형성되는, 1 종 이상의 C₃-C₈ α-올레핀 및 선택적으로 디엔과 에틸렌의 1 단계 이상의 중합 단계를 포함한다.

본 발명에 의한 마스터배치로 사용되는 상기 조성물 및 이의 제조 방법의 특정예는 더욱 상세한 참고로서, 유럽 특허 공개 제 400333 호 및 472946 호에 기술되어 있다.

공중합체 C2) 의 다른 예로는 소위 EPR 및 EPDM 고무가 있다.

공중합체 C3) 의 예로는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 (SIS), 예컨대 Kraton D-1-112, 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체 (SEBS), 예컨대 Kraton G-1652 (Shell) 이 있다.

본 발명의 폴리올레핀 조성물은, 일축 또는 이축 압출기 처럼 중합체를 혼합하고 압출하는 공지의 장치를 사용하여, 용융 또는 연화된 상태의 상기 성분 (A), (B) 및 (C) 를 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다.

상기에서 미리 말했듯이, 봉합후 박리되는 열-봉합성 포장 필름은 본 발명의 조성물을 함유하거나 이 조성물로 이루어진 1 개 이상의 봉합층, 및 중합 물질, 특히 폴리올레핀 물질을 함유하거나 이 물질로 이루어진 1 개 이상의 지지층을 함유한다.

특히, 상기 지지층은, R-CH=CH₂ (식중, R 은 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼이다) 올레핀의 하나 이상의 중합체 또는 공중합체, 혹은 그의 혼합물로 이루어질 수 있거나 이를 함유할 수 있다. 특히 바람직한 것은 하기의 중합체이다:

1) 이소택틱 또는 주로 이소택틱인 프로필렌 단일 중합체;

2) 공단량체 총 함량이 0.05 중량% 내지 20 중량% 인, 에틸렌 및/또는 C₄-C₈ α-올레핀, 예컨대 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 4-메틸-1-펜텐과 프로필렌의 랜덤 공중합체,

또는 상기 공중합체와 이소택틱 혹은 주로 이소택틱인 프로필렌 단일 중합체의 혼합물;

3) (a) 프로필렌 단일 중합체 및/또는 2) 번 항목의 공중합체중 하나, 및

(b) 부타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 에틸리덴-1-노르보르넨과 같은 디엔을 소량 함유할 수도 있는, 에틸렌과 프로필렌 및/또는 C₄-C₈ α-올레핀과의 공중합체를 함유하는 탄성 분획

의 (a) 와 (b) 를 함유하는 이상(heterophasic) 공중합체.

바람직하게, (b) 내의 디엔의 양은 1 내지 10 중량% 이다.

이상 공중합체 (3) 은 용융 상태의 성분의 혼합에 의해, 또는 축차 공중합 반응에 의해 공지된 방법으로 제조되며, 통상 5 내지 80 중량% 의 공중합체 분획 (b) 를 함유한다.

지지층에 사용가능한 다른 올레핀 중합체는 HDPE, LDPE 및 LLDPE 폴리에틸렌이 있다.

지지층에 사용가능한, 폴리올레핀과는 다른 중합 물질의 예로는, 폴리스티렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리아미드, 폴리에스테르 및 폴리카르보네이트가 있다.

지지층, 및 본 발명의 열-봉합성 조성물층 모두 당업계에서 통상적으로 사용되는 첨가제, 예컨대 안정제, 안료, 충전제, 핵생성제, 슬립제(slip agent), 윤활제 및 정전기 방지제, 방염제, 가소제 및 살생제를 함유할 수 있다.

상기 필름의 바람직한 구조는 A/B 형 또는 A/B/A 형이며, 여기에서 A 는 본 발명에 의한 열-봉합성 조성물 층이고 B 는 지지층이다.

BOPP 필름에 대해서 이 필름의 구조와는 독립적으로, 본 발명에 의한 열-봉합성 조성물 층의 두께는 바람직하게 1 내지 5 ㎛, 더욱 바람직하게 1 내지 3 ㎛ 이고, 지지층의 두께는 바람직하게 15 내지 45 ㎛, 더욱 바람직하게 15 내지 25 ㎛ 이다.

더 두꺼운 필름에 대해, 예컨대 캐스트(cast) 필름에서, 본 발명에 의한 열-봉합성 조성물 층의 두께는 바람직하게 10 내지 100 ㎛, 더욱 바람직하게 25 내지 50 ㎛ 이고, 지지층의 두께는 바람직하게 80 내지 500 ㎛ 이다.

상기의 포장 필름은 당업계에서 잘 공지된 방법을 사용하여 제조한다.

특히, 압출 방법이 사용될 수 있다.

상기 압출 방법에서, 열-봉합 층에 사용되는 중합 물질 및 지지층에 사용되는 중합 물질은 각기 다른 압출기에서 용융되고 좁은 슬릿을 통해 압출된다.

압출된 용융 물질은 슬릿으로부터 배출되어 냉각된 후 감는다.

압출 방법의 특정예로는 하기에 설명되는 블로운(blown) 필름, 캐스트(cast) 필름 및 BOPP 방법이 있다.

블로운 필름

용융된 중합 물질을 원형 슬릿을 통해 밀어낸다.

배출된 압출물은 튜브형을 갖고, 이것은 공기로 부풀려져서 관 모양의 기포를 형성한다. 이 기포가 냉각되고 붕괴된 후 감는다.

캐스트 필름

용융된 중합 물질을 길고 얇은 직사각형의 슬릿을 통해 밀어낸다. 이 압출물은 얇은 필름의 형태를 갖는다. 이 필름을 냉각 후 감는다.

BOPP

용융된 중합 물질을 좁은 슬릿을 통해 밀어낸다. 압출된 용융 물질을 슬릿으로부터 배출하여 냉각시키고, 다시 가열하여 종 방향 (MD) 및 횡방향 (TD) 의 두 방향으로 연신한다. 연신 공정이 끝난 후, 필름을 냉각하고 감는다.

기타 이용가능한 방법은 아래 설명되는 압출 코팅 및 적층 방법이다.

압출 코팅

열-봉합 층을 지지 웹(web)에 코팅한다.

다른 압출기에서 용융되고 슬릿 다이를 통해 압출되며 하나 이상의 중합체 층으로 구성될 수 있는 용융 필름으로 코팅한다. 수득된 적층물이 냉각된 후 감는다.

적층

열-봉합성 층과 지지층을 열로 함께 적층한 후, 냉각 및 감는 작업을 수행한다. 봉합층은 또한 아교에 의해 지지층에 적층될 수도 있으며, 이 작업 후 냉각 및 감기 작업을 수행한다.

하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이지, 본 발명을 제한하려는 것은 아니다.

Claims

하기를 함유하는 폴리올레핀 조성물 (중량%):

A) 용융 유속 (MFR) 이 0.3 g/10 분 이상인 LDPE, HDPE 또는 EVA 20 내지 50 %;

B) 0.5 내지 6 % 의 에틸렌을 추가 공단량체로서 함유할 수도 있는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 (공중합체 B1)) 50 내지 80 % (여기에서 상기 공중합체 B1) 내의 C₄-C₈ α-올레핀의 양은 7 내지 40 % 이다);

또는 공중합체 B1) 및, 공중합체 B1) 외에, 에틸렌 및/또는 C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 (공중합체 B2)), 혹은 프로필렌 단일 중합체, 혹은 공중합체 B2) 와 프로필렌 단일 중합체의 혼합물을 함유하는 조성물 50 내지 80 % (여기에서 공중합체 B2) 는 에틸렌이 존재할 경우 10 % 이하의 에틸렌 및 C₄-C₈α-올레핀이 존재할 경우 1 내지 6 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유한다),

[여기에서 조성물 B) 의 전체 중량에 대한 공중합체 B1) 의 상대적인 양은 20 % 이상이다];

C) 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체 0 내지 20 %.
제 1 항에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물 (중량%):

A) 용융 유속 (MFR) 이 0.3 g/10 분 이상인 LDPE, HDPE 또는 EVA 20 내지 50 %;

B) 7 내지 25 % 의 C₄-C₈ α-올레핀 및 선택적으로 0.5 내지 6 % 의 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 50 내지 80 %.
제 1 항에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물 (중량%):

A) 용융 유속 (MFR) 이 0.3 g/10 분 이상인 LDPE, HDPE 또는 EVA 20 내지 50 %;

B) 하기를 함유하는 조성물 50 내지 80 %:

B1) 7 내지 20 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 30 - 65 %;

B2) 에틸렌 및 선택적으로 2 내지 6 % 의 C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 35 - 70 % (여기에서 상기 공중합체는 C₄-C₈ α-올레핀이 존재하지 않을 때 2 내지 10 % 의 에틸렌을 함유하고, C₄-C₈ α-올레핀이 존재할 때 0.5 내지 5 % 의 에틸렌을 함유한다).
제 1 항에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물 (중량%):

A) 용융 유속 (MFR) 이 0.3 g/10 분 이상인 LDPE, HDPE 또는 EVA 20 내지 50 %;

B) 하기를 함유하는 조성물 50 내지 80 %:

B1) 7 내지 15 % 의 C₄-C₈ α-올레핀 및 1 내지 5 % 의 에틸렌을 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀 및 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 40 - 80 %;

B2) 1 내지 5 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체 20 - 60 %;

[상기 조성물 B) 내의 에틸렌의 총 함량은 1 내지 5 % 이고, 상기 조성물 B) 내의 C₄-C₈ α-올레핀의 총 함량은 2.4 내지 12 % 이다].
제 1 항에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물 (중량%):

A) 용융 유속 (MFR) 이 0.3 g/10 분 이상인 LDPE, HDPE 또는 EVA 20 내지 50 %;

B) 하기를 함유하는 조성물 50 내지 80 %:

B1) 15 내지 40 % 의 C₄-C₈ α-올레핀을 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 40 - 80 %;

B2) B1) 내에 존재하는 C₄-C₈ α-올레핀과 동일하거나 상이한 C₄-C₈ α-올레핀을 1 내지 6 % 함유하는, C₄-C₈ α-올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 20 - 60 %;

[여기에서 전체 조성물 B) 에 대한 공중합체 B1) 의 중량% (%B1) 및 공중합체 B1) 내의 C₄-C₈ α-올레핀의 중량% (C₄ ^B1) 는 다음의 관계를 만족시킨다:

%B1·C₄ ^B1≥1200].
제 1 항에 있어서, 탄성 또는 탄성 열가소성 올레핀 중합체 C) 가 하기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물:

C1) 1 종 이상의 C₄-C₈ α-올레핀 및 선택적으로 추가 공단량체로서의 에틸렌과 프로필렌의 공중합체 (상기 공중합체는 40 중량% 이상의 C₄-C₈ α-올레핀 및 에틸렌이 존재할 경우 6 중량% 이하의 에틸렌을 함유한다);

C2) 15 내지 90 중량% 의 에틸렌 및 선택적으로 1 내지 10 중량% 의 디엔을 함유하고, 25 ℃ 에서 크실렌에 불용성인 분획을 0 내지 60 중량% 함유하는, 1 종 이상의 C₃-C₈ α-올레핀과 에틸렌의 공중합체;

C3) 부타디엔, 부틸렌, 에틸렌 및 네오프렌으로부터 선택된 1 종 이상의 공단량체를 함유하는, 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 블록 공중합체.
제 1 항의 폴리올레핀 조성물을 함유하거나 이 조성물로 이루어진 1 개 이상의 봉합층 및 중합 물질을 함유하거나 이 물질로 이루어진 1 개 이상의 지지층을 함유하는 포장용 다층 필름.