KR100495031B1

KR100495031B1 - Bleach Detergent Composition with Manganese Complex

Info

Publication number: KR100495031B1
Application number: KR1019970078976A
Authority: KR
Inventors: 신선호; 강윤석; 하광
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 1997-12-30
Filing date: 1997-12-30
Publication date: 2005-09-14
Also published as: KR19990058802A

Abstract

본 발명은 망간 착화합물을 함유한 표백세제 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 말하자면, 본 발명은 표백활성제로서 작용하는 망간 착화합물을 포함하고 있는 상온 및 저온의 세탁온도에서도 표백효과를 향상시킨 표백세제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a bleach detergent composition containing a manganese complex compound. More specifically, the present invention relates to a bleach detergent composition which improves the bleaching effect even at room temperature and low temperature washing temperature containing a manganese complex compound acting as a bleach activator.

Description

Bleach Detergent Composition Containing Manganese Complex

표백 효과를 위해서 우리나라에서는 과거 수십년 동안 삶거나 햇빛의 자외선을 이용한 세탁 및 건조 과정을 이용하여 왔다. 상기 방법은 세정력을 높일 뿐만 아니라 산화를 촉진하여 표백성능을 느낄 수 있고, 살균까지 가능하게 해주는 효과를 가져 왔다. 하지만 이 방법은 세탁을 하는 사람이 삶고, 세탁하고, 빨래줄에 펴서 건조시켜야 하는 등 불편함을 감수해야만 했다.For the bleaching effect, Korea has been using washing and drying processes using boiled or sunshine ultraviolet rays for the past several decades. The method not only enhances the cleaning power but also promotes oxidation, so that the bleaching performance can be felt, and sterilization has been effected. This method, however, had to be uncomfortable for the laundry person to boil, wash, and dry on the clothesline.

유럽에서부터 표백제를 사용하는 세탁 방법이 이용되면서 과일즙, 커피, 포도주, 풀물(즙) 등의 표백 가능한 오염을 보다 쉽게 제거할 수 있었다. 하지만 표백제로서 사용된 과붕산 나트륨은 80도 이상에서 성능을 발휘하고, 과탄산 나트륨도 60도 이상에서 효과적으로 표백 성능을 나타내게 된다.The use of bleach in Europe has made it easier to remove bleachable contaminants, such as fruit juice, coffee, wine, and grass. However, the sodium perborate used as the bleaching agent exhibits performance at 80 degrees or higher, and sodium percarbonate also exhibits effective bleaching performance at 60 degrees or higher.

국내의 세탁 조건은 대부분이 상온에서 세탁을 행하게 되어 여름철에는 20-25℃, 심지어 겨울철에는 5℃ 정도의 찬물에서 세탁이 행하여 지기도 한다. 이러한 국내의 세탁 조건에서 표백제 단독 사용할 때 표백 효과를 얻기가 매우 힘들다. 따라서 국내의 소비자들은 삶을 때 사용하거나, 온수에서 과량의 표백제를 사용하여야만 표백 효과를 느낄 수 있었다.Most of domestic washing conditions are performed at room temperature, and washing is performed in cold water of 20-25 ° C. in summer and even 5 ° C. in winter. It is very difficult to achieve the bleaching effect when using bleach alone in such domestic washing conditions. Therefore, domestic consumers could feel the bleaching effect only when they used it for boil or used excessive bleach in hot water.

과거 수십년 전부터 대부분의 전이금속이 과산화물에 대하여 촉매 역할을 하여 과산화물의 분해를 더욱 더 활발하게 한다는 사실이 알려져 왔다. 이에 전이금속염을 바로 사용하게 될 경우 과격한 촉매 현상으로 인하여 표백 보다는 표백제의 분해만을 촉진하는 현상을 가져오게 되어 과거에는 이러한 전이금속을 착물(킬레이팅)로 만들어 표백제의 급격한 분해를 방지하려 하였다. 또한 전이금속염이 표백제와 함께 보관될 경우 표백제의 분해로 인해 효과가 감소되는 현상 때문에 표백세제에서는 세제분말에 존재할 가능성이 있는 전이금속을 착물화(킬레이팅)하여야 하였다. 따라서 전이금속염을 바로 사용하는 것보다는 킬레이트제와 같이 사용하여 급속한 촉매현상을 방지하는 것이 바람직하다는 것이 제안되기도 하였다.In the past decades, it has been known that most transition metals act as catalysts for peroxides, making the peroxides more active. Therefore, when the transition metal salt is used immediately, it causes a phenomenon of promoting decomposition of the bleaching agent rather than bleaching due to the radical catalyst phenomenon. In the past, the transition metal salt was complexed (chelating) to prevent the rapid decomposition of the bleaching agent. In addition, when the transition metal salt is stored together with the bleach, the effect is reduced due to the decomposition of the bleach, so the bleach detergent has to complex (chelating) the transition metal that may be present in the detergent powder. Therefore, it has been suggested that it is preferable to use a chelating agent to prevent rapid catalytic phenomenon rather than using a transition metal salt directly.

그러나, 대부분의 전이금속과 킬레이팅된 착물들이 표백효과를 나타내지는 않았다. 오히려 세탁물을 더욱 어둡게 변화시키는 경우도 있다. 이러한 이유는 유리전이 금속이온이 과산화물과 급격히 반응하여 표백에 유용한 과산화물에서 생성된 활성산소가 아닌, 산소를 발생시키거나, 이온 자신이 산화되어 버리기 때문이다. 즉, 과산화물을 사용하여 효과적으로 표백성능을 나타내려면 촉매로 사용되는 전이금속이 표백제(과산화물)를 급속하게 반응시키지 않아야 한다. 서서히 과산화물로부터 산소가 유리되어야만 활성산소가 생성되어 표백효과를 충분히 얻을 수 있다. 즉, 촉매로 작용하는 전이금속을 과산화물로부터 서서히 활성 산소를 유도하는 표백 활성화제로 합성하여야 한다.However, most transition metals and chelated complexes did not show a bleaching effect. Rather, the laundry can be made darker. This is because the glass transition metal ions react rapidly with the peroxide to generate oxygen, rather than the active oxygen produced in the peroxide, which is useful for bleaching, or the ion itself is oxidized. That is, in order to effectively exhibit bleaching performance using a peroxide, the transition metal used as a catalyst should not react rapidly with the bleach (peroxide). Oxygen must be liberated slowly from the peroxide so that free radicals can be produced to achieve a sufficient bleaching effect. In other words, the transition metal acting as a catalyst should be synthesized as a bleach activator which gradually induces active oxygen from the peroxide.

그러나, 가수분해 및 산화가 되기전에 과산화물을 서서히 활성화시키는 것은 기존의 제안으로 해결하기가 거의 불가능하였다.However, slowly activating peroxides before hydrolysis and oxidation has been almost impossible to solve with existing proposals.

또한, 본 발명자들의 실험결과에 의하면 여러 전이금속 중 카드뮴과 코발트가 가장 좋은 효과를 나타내었으나, 환경적 문제로 이들을 사용하지 못하고 차선책으로 망간(Mn)을 선택하게 되었다.In addition, according to the experimental results of the present inventors, cadmium and cobalt showed the best effect among the various transition metals, but due to environmental problems, manganese (Mn) was selected as the next best solution.

망간은 많은 특허문헌에서 오랫동안 표백제를 활성화하는 촉매로 사용가능한 전이금속으로 이용되어 왔다. 예를들면 유럽특허 제 237111 호는 글루콘산, 또는 사카릭산(saccharic acid)에 망간을 킬레이팅시킨 글루콘산 망간(III) 등을 사용하였으나, 본 실험(약 10-20℃)에서는 충분한 표백효과를 나타내지 못하고 있다. 또한 미국특허 제 5246621 호 및 유럽특허 제 458398 호는 이핵 망간이 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자클로노난 등의 배위 리간드에 의해 둘러싸인 일련의 망간 착체물을 발명하여 제안하였으나 이 물질의 중간체(리간드)의 가격이 매우 비싸서 실질적으로 제품에 적용되기가 힘들다.Manganese has long been used in many patent documents as a transition metal that can be used as a catalyst for activating bleach. For example, European Patent No. 237111 uses manganese gluconate (III) chelated with gluconic acid or saccharic acid. However, in this experiment (about 10-20 ° C), European B. It is not shown. U.S. Patent No. 5246621 and EP 458398 also propose and invent a series of manganese complexes in which dinuclear manganese is surrounded by a coordination ligand such as 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazaclononane. However, the price of intermediates (ligands) of this material is very expensive and is practically difficult to apply to the product.

이에 본 발명자들은 저온에서 산소계 표백제 예를들면 과탄산 나트륨, 과붕산 나트륨, 과인산 나트륨, 과산화요소 등을 이용해 이들을 활성화시켜 커피, 차, 과일즙, 풀물, 포도주 등의 오염을 산화 또는 표백시킬 수 있는 망간 착화합물을 개발하였고, 이를 표백활성화제로서 사용하여 우수한 표백능을 지닌 표백세제를 제조하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Accordingly, the present inventors can activate or bleach oxygen, bleach, sodium percarbonate, sodium perborate, sodium perphosphate, urea peroxide, etc. at low temperature to oxidize or bleach contamination of coffee, tea, fruit juice, grass, wine, etc. Manganese complexes have been developed and used as bleach activators to produce bleach detergents with excellent bleaching ability to complete the present invention.

따라서, 본 발명은 음이온 계면활성제와 비이온 계면활성제, 1종 이상의 빌더와 과산화물을 함유하고, 표백활성화제로서 다음 화학식(1)의 망간 착화합물을 Mn 함량으로 0.00001 내지 0.1 중량% 함유하는 표백세제 조성물을 제공한다:Therefore, the present invention is a bleach detergent composition containing anionic surfactant, nonionic surfactant, at least one builder and peroxide, and containing 0.00001 to 0.1% by weight of a manganese complex compound of the following formula (1) as Mn content as a bleach activator Provides:

[화학식 1][Formula 1]

[Mn III(Salen)(H₂O)](ClO₄)[Mn III (Salen) (H ₂ O)] (ClO ₄ )

상기식에서 Salen은 N,N'-비스(살리실리덴)에틸렌디아민이다.Wherein Salen is N, N'-bis (salicylidene) ethylenediamine.

본 발명의 망간 착화합물은 과산화물을 활성화함으로써 기질을 표백시키는데 매우 효과적인 표백활성제이다. 또한 기존의 화합물과는 달리 원재료비가 저렴하여 실제로 사용 가능하며, 글루콘산 Mn(III)에 비하여 커피, 고추 등의 오염 등에 더 높은 성능을 나타낸다.Manganese complexes of the present invention are very effective bleaching agents for bleaching substrates by activating peroxides. In addition, unlike conventional compounds, the raw material cost is cheap and can be actually used, and shows higher performance in contamination of coffee, pepper, etc., compared to gluconate Mn (III).

이러한 망간 착화합물의 일예를 다음 화학식으로 표시할 수 있다:An example of such a manganese complex compound can be represented by the following formula:

본 발명의 착화합물은 지금까지 알려진 당해 분야의 Mn 기재 표백활성화제 보다 훨씬 더 효과적인 방법으로 저온에서 세탁시 커피 또는 고추 등에 의한 오염을 과산화물을 이용하여 효과적으로 표백시키는 유용한 표백활성화제이다. 또 다른 특징으로는 이 표백활성화제가 기존의 단백질 분해 효소와 같은 세제용 효소와 같이 쓸 수 있다는 것이다.The complex of the present invention is a useful bleach activator that effectively bleaches contaminants by coffee or red pepper with peroxide when washed at low temperatures in a much more effective way than the Mn based bleach activators known in the art. Another feature is that the bleach activator can be used with detergent enzymes such as proteolytic enzymes.

그러므로 본 발명은 과산화물, 즉 과탄산 나트륨과 과붕산 나트륨을 표백제로 사용하여 표백 또는 세정하는 방법을 제공하는 것으로서, 이 방법은 상기 표백제가 본 발명의 Mn 착화합물에 의해 활성화되는 것을 특징으로 한다. 따라서 본 발명의 또 다른 특징으로는 효과적인 양의 과산화 화합물과 상기 화학식(1)의 망간 착화합물을 함유하는 표백활성화제가 서로 상호 작용하여 오염된 기질에 세정 효과를 제공하고 기질을 표백하는 것이다.Therefore, the present invention provides a method of bleaching or washing with peroxides, i.e., sodium percarbonate and sodium perborate, as bleach, wherein the bleach is activated by the Mn complex of the present invention. Therefore, another feature of the present invention is that an effective amount of a peroxide compound and a bleach activator containing the manganese complex compound of formula (1) interact with each other to provide a cleaning effect on the contaminated substrate and to bleach the substrate.

상기 표백 활성화제로서 유효 성분인 망간 착화합물은 본 발명의 신규한 특징이다. 본 발명의 Mn 착화합물은 촉매 유효량이 Mn 함량으로 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0005 내지 0.05 중량%의 범위이다.The manganese complex compound as an active ingredient as the bleach activator is a novel feature of the present invention. The Mn complex compound of the present invention has an effective amount of catalyst in the range of 0.00001 to 0.1 wt%, preferably 0.0005 to 0.05 wt% in Mn content.

본 발명의 개선된 표백 조성물은 과탄산 화합물 표백제, 상기 표백활성화제, 계면활성제, 일반적인 세정제 및 빌더를 함유하며, 또한 이러한 조성물에서 첨가되는 기타 다른 공지의 성분을 함유할 수 있다. 이들 표백 조성물은 세탁세제 및 표백제에 사용된다. 과산화물, 예를들면 과탄산 나트륨이나 과붕산 나트륨과 전술한 표백 활성제 촉매를 함유하는 조성물은 pH가 중성에서 알카리에 걸쳐 즉 pH 7∼13의 범위에서 효과적이며, 최적의 효과는 pH 8.5∼11의 범위에서 나타난다.The improved bleaching compositions of the present invention contain percarbonate bleaching agents, such bleach activators, surfactants, general detergents and builders, and may also contain other known ingredients added in such compositions. These bleaching compositions are used in laundry detergents and bleaches. Peroxides such as sodium percarbonate or sodium perborate and compositions containing the aforementioned bleach activator catalysts are effective in the pH range from neutral to alkali, ie in the range of pH 7-13, with an optimum effect of pH 8.5-11. Appear in range.

본 발명에서 사용되는 과산화물로서는 널리 사용되는 과붕산 나트륨이나 과탄산 나트륨, 과탄산 칼슘 등과 같은 알카리 금속 과산화물이 사용될 수 있으며, 과인산염, 과황산염, 및 과산화요소 등과 같은 유기 과산화물도 가능하나 가격 및 성능에서의 차이로 세제 조성물로는 사용되지 않고 있다. 이들 과산화물의 2종 이상의 혼합물이 쓰일 수도 있다. 과붕산 나트륨 일수화물의 경우는 용해도와 산소 발생량이 사수화물에 비해 우수하므로 더 바람직하며, 과탄산 나트륨은 환경 친화성인 면에서 우수하여 많이 사용되고 있으나 아직까지는 과붕산 화합물 정도의 안정성을 가지고 있지 못하다. 이들 과산화물은 단독 또는 세제와 함께 사용하거나 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED, tetraacetylethylendiamine) 등을 첨가하여 사용한다. TAED를 첨가시에는 표백활성 효과를 증가시킬 뿐만아니라 살균효과가 있어 위생적인 면에서 바람직하다.As the peroxide used in the present invention, alkali metal peroxides such as sodium perborate, sodium percarbonate, calcium percarbonate, etc. which are widely used may be used, and organic peroxides such as perphosphate, persulfate, and urea peroxide may be used, but price and performance The difference in is not used as a detergent composition. Mixtures of two or more of these peroxides may be used. Sodium perborate monohydrate is more preferable because the solubility and oxygen generation amount is superior to the tetrahydrate, and sodium percarbonate is excellent in terms of environmental friendliness, but is not used as yet, but does not have the stability of perborate compounds. These peroxides may be used alone or in combination with detergents or by adding tetraacetylethylenediamine (TAED, tetraacetylethylendiamine). The addition of TAED not only increases the effect of bleaching activity but also has a bactericidal effect, which is preferable in terms of hygiene.

본 발명에서 표백 세제 조성물은 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 고산화물을 포함한다. TAED는 0.1 내지 10 중량%를 함유하며, 바람직하게는 1 내지 5 중량%를 함유할 수 있다.In the present invention, the bleach detergent composition comprises 1 to 40% by weight of high oxide, preferably 5 to 20% by weight. TAED contains 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.

본 발명의 표백 세제는 기공지된 계면활성제와 빌더를 사용할 수 있다.Bleaching detergents of the present invention may use pore-formed surfactants and builders.

계면활성제로는 음이온, 비이온, 비누 등이 사용될 수 있고, 빌더로서는 폴리인산의 알카리염. 알루미늄규산염, 폴리아세탈 카르복실산염, 폴리카르복실산염 등으로 예를들면 트리폴리인산나트륨과 제올라이트 등을 들 수 있다. 음이온 계면활성제로서는 직쇄알킬벤젠술폰산염, 지방산염, 알칸술폰산염, 알파올레핀 술폰산염 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며 비이온 계면활성제로는 옥소알콜폴리에틸렌글리콜에테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬 에톡실레이트 등 이 중에서 1종 이상을 함유할 수 있다.Anionic, nonionic, soap, etc. can be used as surfactant, As a builder, Alkali salt of polyphosphoric acid. Examples of aluminum silicates, polyacetal carboxylates, polycarboxylates, and the like include sodium tripolyphosphate and zeolites. As the anionic surfactant, at least one selected from linear alkylbenzene sulfonate, fatty acid salt, alkanesulfonate salt and alpha olefin sulfonate salt can be used, and as nonionic surfactant, oxo alcohol polyethylene glycol ether, fatty acid alkanolamide, alkyl ethoxyl One or more of these may be contained, such as a rate.

계면활성제는 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%로 사용할 수 있으며, 빌더는 조성물에 대해 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%로 사용한다.The surfactant can be used at 1 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, and the builder is used at 1 to 70% by weight, preferably 10 to 40% by weight relative to the composition.

위의 물질이외에도 분말세제에 일반적으로 사용되는 소다회, 망초 등과 같은 무기염과 형광염료, 효소, 향과 같은 첨가제도 사용할 수 있다.In addition to the above substances, inorganic salts such as soda ash and forage, which are generally used in powder detergents, and additives such as fluorescent dyes, enzymes, and flavors may also be used.

본 발명에서 사용되는 과산화물 및 표백활성화제는 비유동성 입자로서 공지의 기술에 의해 제조되는 분말 또는 과립 형태의 세제에 사용할 수 있다. 즉, 분무 건조 공정, 비탑식 공정, 사출 공정, 과립화 공정, 농축화 공정 등에 의해 제조된 세제 분말에 과산화물과 [Mn III(Salen)(H₂O)](ClO₄)을 첨가시켜 제조할 수 있다.Peroxides and bleach activators used in the present invention can be used in detergents in the form of powders or granules prepared by known techniques as non-flowing particles. That is, peroxide and [Mn III (Salen) (H ₂ O)] (ClO ₄ ) may be added to the detergent powder prepared by the spray drying process, the non-top process, the injection process, the granulation process, the concentration process, and the like. Can be.

[Mn III(Salen)(H₂O)](ClO₄)을 분말이나 과립 형태로 사용하는 것 보다는 과립 공정이나 사출공정후 코팅 등으로 세제 분말과 과산화물을 분리시켜 사용하는 것이 바람직하다. 그 이유는 세제 분말이나 과산화물과 접촉시 표백활성화제가 수화되거나 산화되고 과산화물이 분해되어 유효 산소 함유량이 급격히 감소하기 때문이다. 코팅에 사용되는 물질로서는 실리콘 오일, 왁스, 그리고 비누(또는 중화전 지방산) 등이 사용될 수 있다.Rather than using [Mn III (Salen) (H ₂ O)] (ClO ₄ ) in the form of powder or granules, it is preferable to use detergent powder and peroxide separately by granulation process or coating after injection process. The reason for this is that, upon contact with detergent powders or peroxides, the bleach activator is hydrated or oxidized and the peroxides decompose and the effective oxygen content is drastically reduced. As the material to be used for coating, silicone oil, wax, soap (or fatty acid before neutralization) and the like can be used.

<제조예 1> [Mn III(Salen)(H₂O)](ClO₄)의 제조Preparation Example 1 Preparation of [Mn III (Salen) (H ₂ O)] (ClO ₄ )

N,N'-비스(살리실리덴)에틸렌디아민(H₂-salen) 1.5 g(5.6mmol)을 MeOH 50 ㎖에 녹인 다음 1M NaOH 용액 6 ㎖를 가하고, 이 용액에 Mn(ClO₄)₂·6H₂O 2.2 g(6.1mmol)를 가한 후 24시간 가량 저어준다. 용매를 증발시킨 후 남은 잔류물을 아세톤 150 ㎖로 추출하고, 그 아세톤 용액을 한 번 여과한다. 여과액을 증발시켜 부피를 50 ㎖로 줄인다음 에테르를 가하고, 생성된 침전물을 걸러내어 에테르(50 ㎖씩 세 번)로 세척한 후 건조시켜면 거의 정량적인 수율로 진한 갈색 화합물을 얻는다.1.5 g (5.6 mmol) of N, N'-bis (salicylidene) ethylenediamine (H ₂ -salen) was dissolved in 50 mL of MeOH, and then 6 mL of 1M NaOH solution was added thereto, followed by Mn (ClO ₄ ) _2. Add 2.2 g (6.1 mmol) of 6H ₂ O and stir for 24 hours. After evaporation of the solvent the remaining residue is extracted with 150 ml of acetone and the acetone solution is filtered once. The filtrate was evaporated to reduce the volume to 50 ml, then ether was added, the resulting precipitate was filtered off, washed with ether (three times 50 ml) and dried to give a dark brown compound in near quantitative yield.

<실시예 1 내지 3 및 비교예 1과 2><Examples 1-3 and Comparative Examples 1 and 2>

표백세제 조성물의 제조 및 커피에 의해 오염된 인공 오염포에 대한 표백 성능 평가.Preparation of Bleach Detergent Composition and Evaluation of Bleaching Performance for Artificial Contaminated Cloth Contaminated by Coffee.

증류수 1 L에 다음 표 1에 제시된 바와 같이 농축세제(기 판매되고 있는 농축세제)의 표준 사용량(0.67 g)을 넣고, 과산화물인 과탄산 나트륨(0.075 g)을 넣은 후 제조예 1에서 제조된 표백활성화제를 넣고 터고터 미터(Terg-O-Tometer)에서 1 분간 교반하여 세제를 녹인 후 커피로 오염시킨 인공오염포 2 장을 넣고 다시 10분간 세탁하였다. 이 세탁된 인공오염포를 자연건조시킨 후 세탁전의 ΔE(H) 값과 세탁후의 ΔE(H) 값의 차이를 이용하여 표백정도를 계산한다. ΔE(H) 값은 색차계(Colorimeter)를 사용하여 측정한다. 비교예 1을 100으로 기준하여 비교예 2와 실시예 1 내지 3의 표백력을 구하여 그 결과를 아래 표 2에 나타내었다.In 1 L of distilled water, a standard amount of concentrated detergent (0.67 g) was added as shown in Table 1, followed by addition of peroxide sodium percarbonate (0.075 g), followed by the bleach prepared in Preparation Example 1. The activator was added and stirred for 1 minute on a Torg-O-Tometer to dissolve the detergent, and then put two contaminated artificial contaminants with coffee and wash again for 10 minutes. After the dried artificial dirt cloth is naturally dried, the degree of bleaching is calculated by using the difference between the ΔE (H) value before washing and the ΔE (H) value after washing. ΔE (H) values are measured using a colorimeter. Bleaching force of Comparative Example 2 and Examples 1 to 3 was obtained based on Comparative Example 1 based on 100, and the results are shown in Table 2 below.

상기 표의 결과에서 알 수 있듯이, 표백 화합물로서 과탄산 나트륨 또는 과탄산 나트륨과 TAED를 같이 사용하는 기존의 표백 시스템인 비교예 1 및 2에 비하여 실시예 1 및 2가 더욱 우수하였다. 실시예 3의 ΔE(H) 차는 망간 함량이 너무 많게 되어 낮은 수치를 나타내며, 옷감에 망간이 착색되는 현상이 나타났다.As can be seen from the results of the above table, Examples 1 and 2 were more excellent than Comparative Examples 1 and 2, which are conventional bleaching systems using sodium percarbonate or sodium percarbonate and TAED as the bleaching compound. The ΔE (H) difference of Example 3 was too high in manganese content, resulting in a phenomenon in which manganese was colored on the cloth.

본 발명의 표백세제 조성물은 망간 착화합물을 표백활성화제로서 함유함으로써 저온 또는 상온에서도 기존의 표백세제 보다 우수한 표백효과를 나타낸다.The bleach detergent composition of the present invention exhibits a better bleaching effect than the conventional bleach detergent even at low or normal temperature by containing a manganese complex compound as a bleach activator.

Claims

A detergent composition containing an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a builder and a peroxide, wherein the coated manganese complex represented by the following formula (1) contains 0.00001 to 0.1% by weight of Mn content :

[Formula 1]

[Mn III (Salen) (H ₂ O)] (ClO ₄ )

Where

Salen is N, N'-bis (salicylidene) ethylenediamine.

The bleach detergent composition according to claim 1, wherein the peroxide is sodium percarbonate, sodium perborate or calcium percarbonate and the content is 1 to 40% by weight.

The bleach detergent composition according to claim 1, wherein the manganese complex is a substance coated with soap, silicone oil or wax after the granulation process or the injection process.