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KR100452336B1 - 2,4-디메틸-6-s-알킬페놀과입체장애페놀로구성된상승작용혼합물 - Google Patents

2,4-디메틸-6-s-알킬페놀과입체장애페놀로구성된상승작용혼합물 Download PDF

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KR100452336B1
KR100452336B1 KR1019970003516A KR19970003516A KR100452336B1 KR 100452336 B1 KR100452336 B1 KR 100452336B1 KR 1019970003516 A KR1019970003516 A KR 1019970003516A KR 19970003516 A KR19970003516 A KR 19970003516A KR 100452336 B1 KR100452336 B1 KR 100452336B1
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KR
South Korea
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alkyl
alkylene
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coo
tert
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KR1019970003516A
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KR970059253A (ko
Inventor
질 베르나르
스틴스키 쿠르트
Original Assignee
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Filing date
Publication date
Application filed by 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. filed Critical 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Publication of KR970059253A publication Critical patent/KR970059253A/ko
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Publication of KR100452336B1 publication Critical patent/KR100452336B1/ko

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Abstract

본 발명은
a) 하나 이상의 하기 일반식 (I)의 화합물 및
b) 하나 이상의 하기 일반식 (II)의 화합물
을 포함하는 상승작용의 혼합물; 열, 산화 및/또는 악틴계 화학선 분해에 대하여 신규 혼합물로 안정화시킨 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 삼합체(ABS) 또는 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체(SAN)와 같은 선택된 유기 중합체; 및 이 혼합물의 용도에 관한 것이다:
Figure pat00001
Figure pat00002
상기 식에서
R1은 메틸 또는 에틸이며,
R2는 C10-C30알킬이며,
n은 1, 2 또는 4이며,
X1은 삼차 부틸이며,
X2는 C1-C4알킬이며,
X3은 n이 1일 때, C1-C20알킬, 트리아진 고리에서 C1-C10알킬티오에 의해 치환된 트리아지닐아미노기, 또는 -A1-COO-A2또는 -A1-CONH-A2기이며,
A1은 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이며,
A2는 C1-C20알킬; 사슬 중간에 -O-를 갖는 C4-C20알킬; C5-C12시클로알킬; 페닐; -OH 및/또는 C1-C4알킬로 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬; -OH 및/또는 C1-C4알킬에 의해 페닐 부분에 치환된 C7-C9페닐알킬이며, X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3- 또는 -E1-CONH-E2-NHCO-E3-기이며,
E1및 E3은 서로 독립적으로 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이고,
E2는 C2-C20알킬렌; 사슬 중간에 -O- 또는 -S-을 갖는 C4-C20알킬렌;
Figure pat00026
기,
C5-C7시클로알킬렌, C1-C4알킬-치환 C5-C7시클로알킬렌; 페닐렌 또는
Figure pat00027
기이며, 또는
X3은 n이 4일 때, [-G1-COO]4-G2이고,
G1은 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이고,
G2는 C5-C10알칸테트라일이다.

Description

2,4-디메틸-6-s-알킬페놀과 입체 장애 페놀로 구성된 상승작용 혼합물
본 발명은 2,4-디메틸-6-s-알킬페놀과 입체 장애 페놀로 구성된 상승작용을 갖는 혼합물과, 상기의 신규 혼합물에 의해 열, 산화 및/또는 악틴계 화학선 분해에 대하여 안정화된 유기 중합체, 예컨대 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 삼합체(ABS) 또는 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 뿐만 아니라 이 신규 혼합물의 용도에 관한 것이다.
수많은 트리알킬페놀, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페놀 및 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)페놀 (US-A-5 098 945)과 유기물질을 안정화시키는 이들의 용도는 알려져 있으며, 입체 장애 페놀의 안정화 작용도 또한 "US-A-3 944 594", "US-A-3 644 482", "US-A-5 086 173", "US-A-3 644 482", "CA 843 985", "US-A-3 681 417"에 기재되어 있다.
"대기 중 산화와 산화 방지제(Atmospheric Oxidation and Antioxidants)" (Elsevier Publishing Company (1965), p.120-125)에서 G. Scott는 광물성 오일에 대한 안정화 작용과 페놀에서의 치환과의 연관성을 기술하고 있다. "US-A-3 511 802"에서는 알킬-치환 페놀을 이용한 폴리프로필렌 수지의 안정화에 대해 기재하고있다. 2차 알킬페놀의 스펙트럼과 그 제조법이 "Chemical Abstracts 69:10147s 및 72:11860t"에 기술되어 있다.
산화 방지제의 작용 형태는 "고무 화학과 기술(Rubber Chemistry and Technology)" (47(1974), No.4, p.988-989)에 기술되어 있다.
본 발명은
a) 하나 이상의 하기 일반식 (I)의 화합물 및
b) 하나 이상의 하기 일반식 (II)의 화합물
을 포함하는 혼합물에 관한 것이다:
Figure pat00003
Figure pat00004
상기 식에서
R1은 메틸 또는 에틸이며,
R2는 C10-C30알킬이며,
n은 1, 2 또는 4이며,
X1은 삼차 부틸이며,
X2는 C1-C4알킬이며,
X3은 n이 1일 때, C1-C20알킬이며, 트리아진 고리에서 C1-C10알킬티오에 의해 치환된 트리아지닐아미노기, 또는 -A1-COO-A2또는 -A1-CONH-A2기이며,
A1은 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이며,
A2는 C1-C20알킬; 사슬 중간에 -O-를 갖는 C4-C20알킬; C5-C12시클로알킬, 페닐; -OH 및/또는 C1-C4알킬로 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬; 페닐 부분에 -OH 및/또는 C1-C4알킬로 치환된 C7-C9페닐알킬이며,
X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3- 또는 -E1-CONH-E2-NHCO-E3-기이며,
E1및 E3은 서로 독립적으로 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이고,
E2는 C2-C20알킬렌; 사슬 중간에 -O- 또는 -S-을 갖는 C4-C20알킬렌;
Figure pat00028
기,
C5-C7시클로알킬렌; C1-C4알킬-치환 C5-C7시클로알킬렌; 페닐렌 또는
Figure pat00029
기이며,
또는
X3은 n이 4일 때, [-G1-COO]4-G2이고,
G1은 직접 결합이거나 또는 C1-C4알킬렌이고,
G2는 C5-C10알칸테트라일이다.
30개 이내의 탄소 원자를 갖는 알킬은 측쇄 또는 직쇄 라디칼이며, 통상 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차 부틸, 이소부틸, 삼차 부틸, 2-에틸 부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 아이코실, 헨아이코실, 도코실, 트리코실, 테트라코실, 펜타코실, 헥사코실, 헵타코실, 옥타코실, 노나코실 또는 트리아콘틸이다.
바람직한 R2중 하나는, 예컨대 C10-C25알킬이며, 더욱 바람직하게는 C10-C20알킬 또는 C10-C18알킬이다.
특히 바람직한 R2는 C12-C16알킬이다.
X2는 전형적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차 부틸 또는 삼차 부틸이다.
바람직한 X2는 메틸과 삼차 부틸이다. 삼차 부틸이 특히 바람직하다.
바람직한 X3중 하나는, 예컨대 C1-C15알킬, 더욱 바람직하기로는 C1-C10알킬 또는 C1-C5알킬이다.
특히 바람직한 X3은 메틸이다.
바람직한 A2중 하나는, 예컨대 C5-C19알킬, 더욱 바람직하기로는 C10-C18알킬이다.
특히 바람직한 A2는 C18알킬이다.
4 내지 20개의 탄소 원자를 갖고 사슬 중간에 -O-를 갖는 알킬은 라디칼, 전형적으로 CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3-[O-CH2CH2-]2O-CH2-, CH3-[O-CH2CH2-]3O-CH2- 또는 CH3-[O-CH2CH2-]4O-CH2- 등이다.
5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬은 전형적으로 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸렌, 시클로노닐, 시클로데실, 시클로운데실 또는 시클로도데실이다.
특히 C5-C8시클로알킬 및 시클로헥실이 바람직하다.
C1-C4알킬-치환 페닐에는 통상 메틸페닐(톨일), 디메틸페닐(크실일), 트리메틸페닐(메시틸), 에틸페닐, 프로필페닐, 부틸페닐이 있다. 필요한 경우, 이들 라디칼은 가능한 위치에 부수적으로 하나의 -OH기를 치환기로 함유할 수 있다.
비치환 되거나 또는 1 내지 3개의 라디칼에 의해 페닐 고리에 치환되고 바람직하게는 1 내지 2개의 측쇄 또는 직쇄 C1-C4알킬 및/또는 임의로는 HO를 갖는 C7-C9페닐알킬에는 통상 벤질, α-메틸벤질, α, α-디메틸벤질 또는 2-페닐에틸, 2-메틸벤질, 3-메틸벤질, 4-메틸벤질, 2,4-디메틸벤질, 2,6-디메틸벤질, 4-삼차-부틸벤질, 2-히드록시벤질, 3-히드록시벤질, 4-히드록시벤질, 2-히드록시-4-메틸벤질, 4-히드록시-2-메틸벤질, 4-히드록시-2,6-디메틸벤질이 있다. 벤질 및 α, α-디메틸벤질이 바람직하다.
20개 이내의 탄소 원자를 갖는 알킬렌은 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, 이차 부틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌, 옥타데카메틸렌 또는 아이코사메틸렌이다.
바람직한 A1은 에틸렌이다.
바람직한 E2는 C2-C15알킬렌이며, 특히 바람직하기로는 C2-C10알킬렌, 이를테면 헥사메틸렌이다.
사슬 중간에 -O- 또는 -S-을 갖는 C4-C20알킬렌은 통상 -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-[O-CH2CH2-]2O-CH2-, -CH2-[O-CH2CH2-]3O-CH2-, -CH2-[O-CH2CH2-]4O-CH2- 또는 -CH2CH2-S-CH2CH2- 등이다.
바람직한 E2는 -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- 또는 -CH2CH2-S-CH2CH2-이다.
C5-C7시클로알킬렌은 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌 또는 시클로헵틸렌이다. 시클로헥실렌이 바람직하다.
C1-C4알킬-치환 C5-C7시클로알킬렌은 전형적으로
Figure pat00030
이다.
트리아진 고리에 C1-C10알킬티오에 의해 치환된 트리아지닐아미노기의 전형적인 예는 다음과 같다:
Figure pat00031
트리아진 고리는 바람직하게는 두 C1-C10알킬티오기에 의해 치환된다.
다음의 알킬티오트리아지닐아미노기가 바람직하다:
Figure pat00032
특히 바람직한 X3은 -A1-COO-A2-기이다.
바람직한 X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3-기이며, E1및 E3은 에틸렌이 바람직하며, E2는 헥사메틸렌 또는
Figure pat00033
기이다.
C5-C10알칸테트라일의 전형적인 예는 다음과 같다:
Figure pat00034
Figure pat00006
바람직한 X3은 n이 4일 때, [-CH2CH2COO-CH2-]4C 이다.
중요한 혼합물은 a) 하기 화합물 (Ia) 및 (Ib)의 혼합물과 b) 하나 이상의 하기 일반식 (II)의 화합물을 포함하는 것이다:
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
상기 식에서
R2'는 -CmH2m+1이고 R2"은 -Cm-1H2m-1이며,
m은 10 내지 30의 정수이며, 바람직하게는 10 내지 20의 정수이며, 더욱 바람직하게는 12 내지 16의 정수이고, R2' 및 R2"에서 동일하고,
n은 1, 2 또는 4이고,
X1은 삼차 부틸이고,
X2는 C1-C4알킬이고,
X3은 n이 1일 때, C1-C10알킬, 트리아진 고리에 C1-C10알킬티오에 의해 치환된 트리아지닐아미노기, 또는 -A1-COO-A2기이고,
A1은 C1-C4알킬렌이고,
A2는 C1-C20알킬이고,
X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3-기이며,
E1및 E3은 C1-C4알킬렌이고,
E2는 C2-C20알킬렌; 사슬 중간에 -O- 또는 -S-을 갖는 C4-C20알킬렌; 또는
Figure pat00035
기이고,
또는
X3은 n이 4일 때, [-G1-COO]4-G2이고,
G1은 C1-C4알킬렌이고,
G2는 C5-C10알칸테트라일이다.
화합물 (Ia)/(Ib)의 중량비는 일반적으로 1/99 내지 99/1이며, 바람직하게는 99/1 내지 70/30이며, 더욱 바람직하게는 95/5 내지 80/20이다.
특히 중요한 성분 a)는 하기 화합물 (Ic) 및 (Id)의 혼합물이다:
Figure pat00010
Figure pat00011
바람직한 입체 장애 페놀은 일반식 (II)이며, 상기 식에서
X3은 n이 1일 때, C1-C4알킬 또는 -A1-COO-A2기이고
A1은 C2알킬렌이고
A2는 C10-C20알킬이고, 또는
X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3-기이고,
E1및 E3은 C2알킬렌이고,
E2는 사슬 중간에 -O-를 갖는 C6알킬렌이고, 또는
X3은 n이 4일 때, [-G1-COO]4-G2이고,
G1은 C2알킬렌이고,
G2는 C5알칸테트라일이다.
특히 관심 있는 혼합물은 a) 하기 화합물 (Ic) 및 (Id)의 혼합물과 b) 하나 이상의 하기 일반식 (II)의 화합물을 포함하는 것이다:
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
상기 식에서
n은 1이고,
X1및 X2는 삼차 부틸이고,
X3은 -A1-COO-A2기이고,
A1은 C2알킬렌이고
A2는 C18알킬이다.
또한 관심 있는 것은 성분 A로써 열, 산화 및/또는 악틴계 화학선 분해를 받기 쉬운 유기물질과, 성분 B로써 일반식 (I) 및 (II)의 화합물의 신규 혼합물을 포함하는 조성물이다.
성분 A의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀, 예컨대 시클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌(임의적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 측쇄 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a)라디칼 중합 반응(통상 고압 및 고온 하에서).
b)통상적으로는 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족 금속 1개 이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이 같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 옥사이드, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이 같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기질, 예컨대 활성 염화 마그네슘, 염화 티타늄(III), 알루미나 또는 산화 실리콘 상에 고정될 수 있다. 이 같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성또는 불용성일 수 있다. 촉매는 중합반응에서 단독으로 사용되거나 추가 활성제, 예컨대 금속이 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원자인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 옥사이드 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)항에서 언급된 중합체의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 서로 다른 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐단량체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소와 이들의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴레이트 공중합체 및 이들의 염(이오노머), 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔, 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨의 삼합체; 및 이 같은 공중합체 간 그리고 이 같은 공중합체와 상기 1)항에서 언급한 중합체의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴레이트 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 임의의 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체, 예컨대 폴리아미드와의 혼합물.
4. 폴리알킬렌과 전분의 혼합물 및 수소화 변형태(예컨대, 고착제)를 포함하는 탄화수소 수지(예컨대, C5-C9).
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 고 충격 강도 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌; 폴리부타디엔 상의 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴) 및 스티렌; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)항에서 열거한 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 뿐만 아니라 이들의 공중합체, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴(부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).
10. 9)항에서 언급된 단량체 서로간의 또는 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예컨대 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할로겐화물 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 상기 1)항에서 언급된 올레핀과 이들의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 시클로 에테르의 동종 중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로써 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥사이드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트, 뿐만 아니라 이들의 선구물질로부터 유도된 폴리우레탄.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12,m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드, 예컨대 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프트된 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 처리 중에 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 해당하는 락톤의 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트, 뿐만 아니라 히디록시-말단 폴리에테르로부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한편으로는 알데히드로부터 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 교차결합한 중합체, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비건조 알키드 수지.
23. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 그리고 저가연성인 이들의 할로겐-함유 변형제와 함께 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
24. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합성 아크릴 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 교차결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 지방족, 시클로 지방족, 헤테로 고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 교차결합한 에폭시 수지, 예컨대 가속제와 함께 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 교차결합한 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 이들의 동족 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 로진 및 이들의 유도체.
28. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물), 예컨대 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT,PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
29. 순수한 단량체 화합물 또는 이들 화합물의 혼합물인 천연 및 합성 유기물질, 예컨대 광물질유, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르(예컨대, 프탈레이트, 아디페이트, 인산염 또는 트리멜리테이트) 및 다양한 중량비의 광물질유와 합성 에스테르와의 혼합물을 기본으로 한 오일, 지방 및 왁스 예컨대, 방사 조성물로 사용되는 물질, 뿐만 아니라 이 같은 물질의 수성 유제.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 천연 라텍스 또는 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 격자.
일반식 (I) 및 (II), 또는 일반식 (Ia), (Ib) (또는 (Ic), (Id)) 및 (II)의 신규 혼합물은 안정화시킬 물질의 총 중량을 기준으로 통상 0.01 내지 10%, 바람직하게는 0.05 내지 5%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2%의 양으로 안정화시킬 물질에 첨가된다.
화합물 (I)/(II) 또는 ((Ia) 및 (Ib))/(II)의 중량비는 통상 20/1 내지 1/20, 바람직하게는 10/1 내지 1/10, 더욱 바람직하게는 4/1 내지 1/4, 예컨대 4/1 내지 2/1이다.
일반식 (I) 및 (II) 또는 (Ia), (Ib) 및 (II)의 화합물과 임의의 첨가제는 종래의 방법, 통상적으로는 혼합법 또는 살포법으로 혼입될 수 있다. 중합체, 특히 합성 중합체인 경우, 용해된 또는 분산된 화합물을 성형 전 또는 성형 중에 이들중합체에 살포하여 혼입할 수 있으며, 필요에 따라서는 바로 용매를 증발시킬 수 있다. 또한 탄성중합체도 격자로 안정화될 수 있다. 또한 일반식 (I) 및 (II) 또는 (Ia), (Ib) 및 (II)의 화합물은 상응하는 단량체의 중합반응 전 또는 직후에 또는 교차결합 전에 첨가함으로써 중합체에 혼입될 수 있다. 또한 일반식 (I) 및 (II) 또는 (Ia), (Ib) 및 (II)의 화합물은 캡슐 형태(예컨대, 왁스, 오일 또는 중합체 안에서)로 첨가될 수 있다. 중합반응 전 또는 도중에 첨가하는 경우에, 일반식 (I) 및 (II) 또는 (Ia), (Ib) 및 (II)의 화합물은 중합체의 사슬 길이 조절제(사슬 종결제)로 작용할 수 있다.
또한 일반식 (I) 및 (II) 또는 (Ia), (Ib) 및 (II)의 화합물은 안정화시킬 플라스틱 물질에, 예컨대 2.5 내지 25중량%의 농도로 상기 화합물을 포함하는 마스터배치 형태로 첨가될 수 있다.
일반식 (I) 및 (II) 또는 (Ia), (Ib) 및 (II)의 화합물은 편의상 다음과 같은 방법으로 혼입될 수 있다:
- 유제 또는 분산제로써(즉, 격자 또는 유제 중합체에),
- 추가 성분의 혼합시에 건성 혼합물로, 또는 중합체 혼합물로써,
- 처리 기구(즉, 압출기, 밀폐 혼합기 등)에 직접 첨가함으로써,
- 용액 또는 용융물로써.
본 발명의 중합체 조성물은 서로 다른 형태로 사용되거나 또는 서로 다른 제품, 예컨대 필름, 섬유, 리본, 주형, 형상, 페인트의 결합제, 접착제 또는 퍼티로 가공될 수 있다.
일반식 (I) 및 (II) 또는 (Ia), (Ib) 및 (II)의 화합물 이외에, 신규 혼합물 또는 조성물은 하나 이상의 통상의 하기 첨가제를 추가 성분 C로 함유할 수 있다:
1. 산화방지제
1.1, 알킬화 모노페놀, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페놀, 2-삼차-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시메틸페놀, 선형이거나 측쇄에 분지된 노닐페놀, 예컨대 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데스-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예컨대 2,4-디옥틸티오메틸-6-삼차-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예컨대 α-토코페롤, β-토코페롤, r-토코페롤, δ-토코페롤및 이들의 혼합물(비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예컨대 2,2'-티오비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-이차-아밀페놀), 4,4'-비스-(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예컨대 3,5,3',5'-테트라-삼차-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예컨대 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-2-히드록시벤질)-말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예컨대 1,3,5-트리스-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예컨대 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13.1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄을 갖는β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.14.1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄을 갖는β-(5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르.
1.15.1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄을 갖는β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.16.1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄을 갖는3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예컨대 N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진
1.18. 아스코르브산(비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대 p,p'-디-삼차-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노-페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨일)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸/삼차-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸/삼차-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차-부틸-5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸,2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-삼차-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-'(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜300과 2-[3'-삼차-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-삼차-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예컨대 4-삼차-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예컨대 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예컨대 적절한 경우 부가적인 리간드, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민이 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물, 예컨대 1:1 또는 1:2 착물, 니켈 디부틸 디티오카바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬에스테르, 예컨대 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르의 니켈 염, 케톡심, 예컨대 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예컨대 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)n-부틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg.No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차-부톡사닐리드와의 혼합물 및 o- 및 p-메톡시-이중치환 옥사닐리드와의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환 옥사닐리드와의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예컨대 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예컨대 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실알-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살일 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피온일 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트.
5. 히드록시아민, 예컨대 N,N-디벤질히드록시아민, N,N-디에틸히드록시아민, N,N-디옥틸히드록시아민, N,N-디라우릴히드록시아민, N,N-디테트라데실히드록시아민, N,N-디헥사데실히드록시아민, N,N-디옥타데실히드록시아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록시아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록시아민, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록시아민.
6. 니트론, 예컨대 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실-니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록시아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예컨대 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물 분해제, 예컨대 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예컨대 요오드화물 및/또는 인 화합물과 결합한 구리 염 및 2가 망간 염.
10. 염기성 공안정화제, 예컨대 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고 지방산의 알칼리금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.
11. 핵 생성제, 예를 들어 무기물질, 예컨대 활석, 금속 옥사이드, 예컨대 이산화 티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머").
12. 충전제 및 강화제, 예컨대 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 옥사이드 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목재 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예컨대 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 첨가제, 촉매, 흐름 조절제, 광학 광택제, 내화 방지제, 대전 방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예컨대 US-A-4325863호, US-A-4338244호, US-A-5175312호, US-A-5216052호, US-A-5252643호, DE-A-4316611호, DE-A-4316622호, DE-A-4316876호, EP-A-0589839호 또는 EP-A-0591102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차-부틸-벤조푸란-2-온.
추가 성분 C로써, 본 발명의 유용한 혼합물 또는 조성물은 하나 이상의 티오상승제 및/또는 하나 이상의 포스파이트 또는 포스포나이트 및/또는 하나 이상의 아민 산화방지제를 포함한다.
티오상승제의 예로는 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트가 있으며, 포스파이트 또는 포스포나이트의 예로는 트리페닐포스파이트, 디페닐알킬포스파이트, 페닐디알킬포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 트리옥타데실포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스이소데실옥시펜타에리트리톨포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스테아릴소르비톨트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)-메틸포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트가 있다.
적합한 아민 산화방지제는 바람직하게는 화학식 Ar-NH-Ar'이며, Ar 및 Ar'는 서로 독립적으로 하기 일반식의 라디칼이다:
Figure pat00036
상기 식에서
R3및 R3' 는 서로 독립적으로 다른 수소 또는 C4-C18알킬이고,
R4및 R5는 서로 독립적으로 다른 C1-C4알킬이며,
R6및 R7은 서로 독립적으로 다른 C4-C18알킬이다.
상기 1.19)항에서 언급한 아민 산화방지제가 특히 바람직하다. 아민 산화방지제와의 혼합물은 산화되기 쉬운 폴리올의 안정화 및/또는 폴리우레탄 또는 폴리우레탄 발포제의 제조시 소위 코어 탈색/스코칭을 방지하는데 결정적인 역할을 한다.
신규 안정화제 혼합물의 각 성분은 공지되어 있으며 몇몇은 시중에서 구입할 수 있다. 이들 성분은 "US-A-5 098 945"에 기재된 바와 같이 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
이들 추가 성분은 안정화시킬 유기 물질을 기준으로 통상 0.1-10, 바람직하게는 0.2-5중량%의 양으로 사용된다.
다음 실시 예에서는 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 특허 청구의 범위 및 실시 예에서 모든 부와 퍼센트는 달리 언급이 없는 한 중량% 기준이다. 하기 예에서 사용된 약어는 다음과 같다:
Figure pat00037
ABS의 안정화
[표1]의 안정화제 100부와 스테아르산 10부를 80℃에서 용융시킨다. 심하게 교반시키면서 물 200부에 용해된 수산화칼륨 2부를 점증적으로 첨가한다. 이 때 생성된 유제의 이론치를 ABS 라텍스에 첨가한다.
MgSO4·7H2O (7.2g)와 물 300g으로 이루어진 60℃의 응결용액에 ABS 라텍스(고형분 함량 33%) 200g을 점증적으로 첨가한 후, 아세트산에 의해 pH 7로 조절한다. 여기서 얻어진 슬러리를 5분간 90℃로 가열한 후 여과하고, 여과 생성물을 물 600g에 의해 점증적으로 씻어낸다. 이렇게 얻은 습윤성 ABS입자를 60℃ 및 진공(약 150mbar)하에서 15시간 동안 건조시킨다.
이렇게 얻어진 ABS분말의 열안정성은 산소 분위기 하에서 DSC기구를 이용하여 결정된다. 180℃에서 최대 발열반응이 도달할 때의 시간을 측정한다. 일어나는 발열반응은 중합체 분해의 척도가 된다. 안정화의 기준은 발열반응이 시작되거나 최대치에 도달할 때까지의 시간이다. 그 결과 각 성분에 비하여 안정화제 혼합물로 중합체를 안정화시키는 것이 더 좋은 효과를 나타냈다.
[표1]
Figure pat00015

Claims (8)

  1. a) 하나 이상의 하기 일반식 (I)의 화합물, 및
    b) 하나 이상의 하기 일반식 (II)의 화합물을 포함하며;
    Figure pat00016
    Figure pat00038
    [상기 식에서
    R1은 메틸 또는 에틸이며,
    R2는 C10-C30알킬이며,
    n은 1, 2 또는 4이며,
    X1은 삼차 부틸이며,
    X2는 C1-C4알킬이며,
    X3은 n이 1일 때, C1-C20알킬, 트리아진 고리에서 C1-C10알킬티오에 의해 치환된 트리아지닐아미노기, 또는 -A1-COO-A2또는 -A1-CONH-A2기이며,
    A1은 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이며,
    A2는 C1-C20알킬; 사슬 중간에 -O-를 갖는 C4-C20알킬; C5-C12시클로알킬, 페닐; -OH 및/또는 C1-C4알킬로 치환된 페닐, C7-C9페닐알킬; -OH 및/또는 C1-C4알킬에 의해 페닐 부분에 치환된 C7-C9페닐알킬이며,
    X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3- 또는 -E1-CONH-E2-NHCO-E3-기이며,
    E1및 E3은 서로 독립적으로 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이고,
    E2는 C2-C20알킬렌; 사슬 중간에 -O- 또는 -S-을 갖는 C4-C20알킬렌;
    Figure pat00039
    기,
    C5-C7시클로알킬렌, C1-C4알킬-치환 C5-C7시클로알킬렌; 페닐렌 또는
    Figure pat00040
    기이며, 또는
    X3은 n이 4일 때, [-G1-COO]4-G2이고,
    G1은 직접 결합이거나 C1-C4알킬렌이고,
    G2는 C5-C10알칸테트라일임]
    상기 일반식 (II)의 화합물에 대한 일반식 (I)의 화합물의 중량비[일반식(I)의 화합물/일반식(II)의 화합물]가 20/1 내지 1/20인 혼합물.
  2. 제 1항에 있어서,
    a) 중량비[하기 화합물(Ia)의 중량/하기 화합물(Ib)의 중량]가 1/99 내지 99/1인 하기 화합물 (Ia) 및 (Ib)의 혼합물, 및
    b) 하나 이상의 하기 일반식 (II)의 화합물을 포함하는 혼합물:
    Figure pat00018
    Figure pat00019
    Figure pat00041
    상기 식에서
    R2'는 -CmH2m+1이고 R2"은 -Cm-1H2m-1이며,
    m은 10 내지 30의 정수이며, R2' 및 R2"에서 동일하고,
    n은 1, 2 또는 4이고,
    X1은 삼차 부틸이고,
    X2는 C1-C4알킬이고,
    X3은 n이 1일 때, C1-C10알킬, 트리아진 고리에 C1-C10알킬티오에 의해 치환된 트리아지닐아미노기, 또는 -A1-COO-A2기이고,
    A1은 C1-C4알킬렌이고,
    A2는 C1-C20알킬이고,
    X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3-기이며,
    E1및 E3은 C1-C4알킬렌이고,
    E2는 C2-C20알킬렌; 사슬 중간에 -O- 또는 -S-을 갖는 C4-C20알킬렌; 또는
    Figure pat00042
    기이고,
    또는
    X3은 n이 4일 때, [-G1-COO]4-G2이고,
    G1은 C1-C4알킬렌이고,
    G2는 C5-C10알칸테트라일이다.
  3. 제 1항에 있어서, a) 하기 화합물 (Ic) 및 (Id)의 혼합물.
    Figure pat00021
    Figure pat00022
  4. 제 1항에 있어서,
    X3은 n이 1일 때, C1-C4알킬 또는 -A1-COO-A2기이고
    A1은 C2알킬렌이고
    A2는 C10-C20알킬이고, 또는
    X3은 n이 2일 때, -E1-COO-E2-OOC-E3-기이고,
    E1및 E3은 C2알킬렌이고,
    E2는 사슬 중간에 -O-를 갖는 C6알킬렌이고, 또는
    X3은 n이 4일 때, [-G1-COO]4-G2이고,
    G1은 C2알킬렌이고,
    G2는 C5알칸테트라일인 혼합물.
  5. 제 1항에 있어서, a) 하기 화합물 (Ic) 및 (Id)의 혼합물과 b) 하나 이상의 하기 일반식 (II)의 화합물을 포함하는 혼합물:
    Figure pat00023
    Figure pat00024
    Figure pat00043
    상기 식에서
    n은 1이고,
    X1및 X2는 삼차 부틸이고,
    X3은 -A1-COO-A2기이고,
    A1은 C2알킬렌이고
    A2는 C18알킬이다.
  6. 제 1항에 있어서, 안정화되는 물질의 전체 중량에 기초하여 0.1 내지 10.0 중량%의 하나 이상의 추가 안정화제를 부가적으로 포함하는 혼합물.
  7. 성분 A가 열, 산화 및/또는 악틴계 화학선에 의해 분해되기 쉬운 유기물질이고, 성분 B가 안정화되는 물질의 전체 중량에 기초하여 0.01 내지 10.0 중량%의 제 1항에 따른 일반식 (I) 및 (II)의 화합물의 혼합물인, 성분 A와 성분 B로 이루어진 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 성분 A가 폴리스티렌, 치환된 폴리스티렌, 스티렌 또는 치환된 스티렌의 공중합체 또는 삼합체, 폴리카보네이트, 폴리에스테르 카보네이트, 폴리우레탄, 폴리아미드, 코폴리아미드, 폴리아세탈 또는 폴리페닐렌 옥사이드인 조성물.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11315179A (ja) * 1998-05-01 1999-11-16 Kureha Chem Ind Co Ltd 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法
US6821456B2 (en) * 1998-09-22 2004-11-23 Albemarle Corporation Granular polymer additives and their preparation
US6056898A (en) * 1998-09-22 2000-05-02 Albemarle Corporation Low dust balanced hardness antioxidant pellets and process for the production of same
US6126862A (en) * 1998-12-02 2000-10-03 Ablemarle Corporation Low dust balanced hardness antioxidant agglomerates and process for the production of same
US7169093B2 (en) * 1999-09-14 2007-01-30 Free Motion Fitness, Inc. Cable crossover exercise apparatus
JP3912944B2 (ja) * 1999-11-11 2007-05-09 株式会社Ａｄｅｋａ 農業用フィルム用樹脂組成物
US6596198B1 (en) 2000-04-28 2003-07-22 Albemarle Corporation Additive system for polymers in pellet form which provides proportioned stabilization and internal mold release characteristics
US6951672B2 (en) 2002-03-12 2005-10-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Chemically-modified coatings for enhanced performance of ink-jet images
WO2005049715A2 (en) * 2003-11-03 2005-06-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilizer compositions for halogen containing polymers
WO2008141160A2 (en) 2007-05-11 2008-11-20 D Eredita Michael Simulated rowing machine
US20110237475A1 (en) 2010-03-25 2011-09-29 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Ultra Low Phosphorus Lubricant Composition Incorporating Amine Tungstate
CN104471041A (zh) 2012-06-06 2015-03-25 范德比尔特化学品有限责任公司 节油润滑油
GB201320919D0 (en) 2013-11-27 2014-01-08 Addivant Switzerland Gmbh Composition
GB2549061B (en) * 2015-09-03 2020-04-01 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Stabilising Compositions

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA843985A (en) * 1970-06-09 Dexter Martin Stabilization of organic material with esters containing an alkylhydroxyphenyl group
US3644482A (en) * 1961-10-30 1972-02-22 Geigy Ag J R (4-hydroxy-5-alkylphenyl) alkanoic acid esters of polyols
US3347938A (en) * 1964-04-23 1967-10-17 Eastman Kodak Co Antioxidant composition
US3511802A (en) * 1968-06-10 1970-05-12 Eastman Kodak Co Stabilized polypropylene resin composition
GB1358977A (en) * 1970-02-06 1974-07-03 Kodak Ltd Preparation of silver compounds
CH549407A (de) * 1970-07-06 1974-05-31 Ciba Geigy Ag Verwendung sterisch gehinderter phenolestern von glykolen als stabilisatoren.
BE786825A (fr) * 1971-07-28 1973-01-29 Dow Chemical Co Composition de stabilisation des polystyrenes du type polystyrene-choc,et produits ainsi stabilises
DE2420357B2 (de) * 1974-04-26 1980-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen
EP0406169B1 (de) * 1989-06-30 1997-06-04 Ciba SC Holding AG 2,4-Dimethyl-6-s-alkylphenole
KR0166082B1 (ko) * 1990-05-18 1999-01-15 월터 클리웨인;한스-피터 위트린 알킬히드록시아닐리노티오트리아진 유도체의 제조 방법
SE9201989L (sv) * 1992-06-29 1993-08-02 Atlas Copco Tools Ab Oevervarvsskydd foer en pneumatisk rotationsmotor
EP0669367A1 (de) * 1994-02-24 1995-08-30 Ciba-Geigy Ag Phenolische Stabilisatormischungen

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Publication number Publication date
ATA14497A (de) 2000-02-15
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CN1163283A (zh) 1997-10-29
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DE19703047A1 (de) 1997-08-07
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SG83095A1 (en) 2001-09-18
FR2744120B1 (fr) 1999-10-29
BE1011167A3 (fr) 1999-06-01
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CA2196266C (en) 2006-03-14
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TW369517B (en) 1999-09-11
GB2309697A (en) 1997-08-06
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