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KR100408353B1 - 고강도부직물용섬유의제조방법,및이로부터제조된섬유및부직물 - Google Patents

고강도부직물용섬유의제조방법,및이로부터제조된섬유및부직물 Download PDF

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KR100408353B1
KR100408353B1 KR1019950051344A KR19950051344A KR100408353B1 KR 100408353 B1 KR100408353 B1 KR 100408353B1 KR 1019950051344 A KR1019950051344 A KR 1019950051344A KR 19950051344 A KR19950051344 A KR 19950051344A KR 100408353 B1 KR100408353 B1 KR 100408353B1
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South Korea
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melt flow
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filament
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헤르큘레스 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 폴리프로필렌 함유 섬유의 제조 방법 및 이로부터 생성된 섬유 및 부직물에 관한 것이다. 본 발명의 제조 방법은 폭넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 함유 물질을 압출시켜 표면을 갖는 고온 압출물을 형성하는 단계, 상기 표면이 산화적 쇄 절단 분해되도록 산화 환경에서 고온 압출물을 급냉시키므로써, 비-분해 내측 부분의 평균 용융 유동 속도에 비해 더 높은 평균 평균 용융 유동 속도 및 5 × 105 의 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상 함유하는 섬유를 수득하는 단계를 포함한다.

Description

고강도 부직물용 섬유의 제조 방법, 및 이로부터 제조된 섬유 및 부직물{PROCESS FOR PRODUCING FIBERS FOR HIGH STRENGTH NON-WOVEN MATERIALS, AND THE RESULTING FIBERS AND NON-WOVENS}
본 발명은 부직물 제조에 사용되는 합성 섬유에 관한 것이다. 특히 본 발명은 상기와 같은 용도를 위한 폴리프로필렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유의 제조 방법, 폴리프로필렌 섬유를 제조하기 위한 조성물, 폴리프로필렌 섬유로 제조된 부직물 및 폴리프로필렌 섬유를 함유하는 제품에 관한 것이다. 더욱 구체적으로 본 발명의 섬유는 그 바람직한 특성을 조절할 수 있도록 중합체 혼합물을 사용하여 제조할 수 있다.
폴리프로필렌 섬유 및 필라멘트의 제조는 통상적으로 단일의 중합체와 소량의 안정화제 및/또는 산화방지제 및 안료의 혼합물을 사용한다. 상기 혼합물은 통상의 상업적인 공정을 이용하여 섬유 및 섬유 제품으로 용융압출된다. 부직물은 통상적으로 섬유의 웹을 제조한 후 이들이 접하는 부분에서 섬유를 함께 열결합시켜 제조한다. 더욱 구체적으로, 단섬유(staple fiber)는 예컨대 카딩기를 사용하여 부직물로 전환되고, 카딩된 패브릭은 열결합된다. 상기 열결합은 가열된 롤러를 사용하거나 초음파 용접을 이용하여 가열하는 등의 다양한 가열 기술을 사용하여 수행할 수 있다.
통상적으로 열결합된 부직물은 우수한 로프트(loft)성 및 유연성을 나타내지만, 횡방향 강도가 최적에 못 미치고, 높은 신장률과 결부될 때 최적의 횡방향 강도를 나타내지 못한다. 열결합된 부직물의 강도는 섬유의 배향 및 결합 지점의 고유강도에 달려 있다.
지난 수년에 걸쳐, 보다 강한 결합강도를 제공하는 섬유를 제조하려는 개선 노력이 있어 왔다. 그러나, 기저귀 및 기타 유형의 실금용 제품과 같은 위생 제품을 위한 오늘날의 고속 전환 공정에 이들 패브릭을 사용하기 위해서는 훨씬 큰 패브릭 강도를 제공할 필요가 있다. 특히, 높은 횡방향 강도 및 높은 신장률을 갖는 열결합성 섬유 및 이로부터 제조된 부직물이 필요하다.
또한, 상이한 연신비 및 온도를 이용하여, 다양한 연신 조건하에서 우수한 횡방향 강도, 신장률 및 인성과 함께 패브릭 균일성 및 로프트성을 제공하는 열결합성 섬유를 제조할 필요가 있다. 특히, 250 ft/분의 속도로 결합된 패브릭 20 g/yd2에 대해 650 내지 700 g/in의 횡방향 특성, 140 내지 180%의 신장률 및 480 내지 700 g/in의 인성을 갖는, 카딩되고 캘린더링된 패브릭을 생성할 수 있는 섬유를 수득할 필요가 있다.
본 발명의 발명자 및 출원인은, 중합체 분해, 방사 및 급냉 단계, 및 증가된 강도, 신장률, 인성 및 일체성을 갖는 부직물을 제조하는 능력과 함께 개선된 열결합성을 갖는 섬유를 제조하게 하는 압출 조성물을 향상시키는 것에 관해 많은 특허 출원을 하였다.
특히, 미합중국 특허 제 5,281,378 호, 제 5,318,735 호 및 제 5,431,994 호(코줄라(Kozulla))는 약 5.5 이상의 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 함유 물질을 압출시켜 표면을 갖는 고온 압출물을 형성하고, 고온 압출물을 산소 함유 대기중에서 급냉시켜 표면의 산화적 쇄 절단분해를 수행하므로써 폴리프로필렌 함유 섬유를 제조하는 방법에 관한 것이다. 예를 들어, 산소 함유 대기중에서의 고온 압출물의 급냉은, 일정시간 동안 고온 압출물의 온도를 약 250℃ 이상으로 유지시켜 표면의 산화적 쇄 절단 분해가 이루어지도록 조절할 수 있다.
이들 특허출원에 개시된 바와 같이, 표면의 산화적 쇄 절단분해가 일어나도록 급냉을 조절하므로써, 생성된 섬유는 용융 유속, 분자량, 융점, 복굴절률, 배향 및 결정성 등의 특성 차이에 의해 규정되는 다수의 대역을 필수적으로 포함한다. 특히, 이들 특허출원에 개시된 바와 같이, 지연 급냉 공정에 의해 생성된 섬유는, 산화적 중합체 분해가 상당히 부족한 것으로 확인된 내부 대역 및 산화적 쇄 절단 분해된 중합체 물질의 농도가 높은 외부 대역을 포함하며, 이로 인해 산화적 쇄절단 중합체 분해의 양이 내부에서 외부로 가면서 증가된다. 다시 말해서, 산소 함유 분위기중에서 고온 압출물을 급냉시킴으로써 섬유의 표면으로 갈수록 평균 분자량이 감소하고, 섬유의 표면으로 갈수록 용융유속이 증가하는 섬유를 얻을 수 있도록 조절할 수 있다. 더우기, 내부 코어 대역은 외부 표면 대역보다 높은 융점 및 배향성을 갖는다.
또한, 굽타(Gupta) 등의 유럽 특허 공개공보 제 0552013 호는 프로필렌 섬유의 방사 공정, 이로써 생성되는 섬유 및 상기 섬유로부터 제조된 제품에 관한 것이다. 상기 굽타 등의 특허출원의 공정은 넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 조성물을 방사구를 통해 용융방사시켜 용융된 섬유를 형성하고, 용융된 섬유를 급냉시켜 열결합성 폴리프로필렌 섬유를 수득함을 포함한다.
본 발명의 목적은 우수한 횡방향 강도, 신장률 및 인성을 갖는 카딩되고 캘린더링된 패브릭을 제조할 수 있는 열결합성 섬유를 제조하는 한편, 상기 기술한 코줄라 및 굽타 등의 특허출원과 관련된 장점들을 획득하는 것이다. 다시 말해서,본 발명의 목적은 높은 횡방향 강도뿐만 아니라 높은 신장률 및 인성을 갖는 열결합성 섬유 및 이로부터 제조된 부직물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 더욱 큰 결합 윈도우를 제공함으로써, 더욱 낮은 결합 온도를 이용하여 더욱 유연한 부직물을 얻을 수 있도록 하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 중합체의 혼합물을 사용하여 원하는 특성을 조절하고 방사 연속성을 증가시키는 섬유 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 용융 안정성의 증가와 관련하여 고분자 종을 조절하므로써 스킨-코어(skin-core) 구조를 갖고 우수한 인성을 갖는 섬유를 제공하는 것이다.
본 발명의 한 태양에서, 본 발명의 목적은
개개의 구성 성분보다 더 넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 혼합물을 압출시켜 표면을 갖는 하나 이상의 고온 압출물을 형성시키는 단계; 및
상기 표면이 산화적 쇄 절단 분해되도록 하나 이상의 고온 압출물을 산화적 분위기에서 급냉시켜, 비-분해된 섬유 또는 필라멘트에 실질적으로 상응하는 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 비분해된 내측 부분의 평균 용융 유속에 비하여 더 높은 평균 용융 유속을 갖는 스킨-코어(skin-core) 섬유 또는 필라멘트를 수득하는 단계를 포함하는,
5 x 105 g/몰 이상의 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상, 바람직하게는 7 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 9 내지 20 중량%로 포함하는 하나 이상의 폴리프로필렌 함유 섬유 또는 필라멘트의 제조방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 고분자량 및 저분자량중 적어도 한 방향으로 이동된 넓은 분자량 분포를 갖는 2 가지 이상의 폴리프로필렌 함유 물질의 혼합물을 압출시켜 표면을 갖는 하나 이상의 고온 압출물을 형성하고; 상기 표면이 산화적 쇄 절단 분해되도록 상기 하나 이상의 고온 압출물을 산화적 분위기중에서 급냉시켜, 비-분해된 섬유 또는 필라멘트에 실질적으로 상응하는 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 비분해된 내측 부분의 평균 용융 유속에 비하여 더 높은 평균 용융 유속을 갖는 스킨-코어 섬유 또는 필라멘트를 수득하는 단계를 포함하는,
5 x 105 g/몰 이상의 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상, 바람직하게는 7 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 9 내지 20 중량%로 포함하는 하나 이상의 폴리프로필렌 함유 섬유 또는 필라멘트의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 넓은 분자량 분포를 갖는 2가지 이상의 폴리프로필렌 함유 물질의 혼합물을 압출시켜 표면을 갖는 하나 이상의 고온 압출물을 형성하고; 상기 표면이 산화적 쇄 절단 분해되도록 상기 하나 이상의 고온 압출물을 산화적 분위기중에서 급냉시켜, 비-분해된 섬유 또는 필라멘트에 실질적으로 상응하는 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 비분해된 내측 부분의 평균 용융 유속에 비하여 더 높은 평균 용융 유속을 갖는 스킨-코어 섬유 또는 필라멘트를 수득하는 단계를 포함하는,
상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 27 이하, 바람직하게는 5 내지 27, 더욱 바람직하게는 10 내지 27인 경우에는 상기 섬유 또는 필라멘트는 5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 9 중량% 이상, 바람직하게는 9 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 9 내지 25 중량%로 포함하고, 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 27 이상, 바람직하게는 27 내지 60, 더욱 바람직하게는 27 내지 40인 경우에는 상기 섬유 또는 필라멘트는 5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상, 바람직하게는 7 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 7 내지 15 중량%로 포함하는, 하나 이상의 폴리프로필렌 함유 섬유 또는 필라멘트의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 기술한 바와 같이, 본 발명의 폴리프로필렌 함유 물질은 고분자량 또는 저분자량쪽으로 이동된 넓은 분자량 분포를 가질 수 있으나; 고분자량으로 이동되는 것이 바람직하다. 또한, 폴리프로필렌 함유 물질은 약 5 이상, 바람직하게는 약 5.5 이상의 분자량 분포를 가지나; 분자량 분포는 약 6 이상이거나 또는 약 7 이상일 수 있고, 15 또는 는 20 정도로 큰 값일 수 있다. 폴리프로필렌 함유 물질의 실례적인 용융 유속은 약 1. 4, 10, 13, 20 또는 400, 및 이들의 조합이다.
하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속은 약 20 dg/분이고, 최대 평균 용융 유속은 약 70이다. 압출될 폴리프로필렌 함유 물질의 온도는 약 250 내지 325 ℃, 더욱 바람직하게는 약 275 내지 320℃이어야 한다.
폴리프로필렌 함유 물질은 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트내에서 5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자가 7 중량% 이상의 양으로 유지되기에 효과적인 양의 용융 유동 안정화제 및/또는 산화방지제를 포함할 수 있다. 용융 유동 안정화제 및/또는 산화방지제는 상기 폴리프로필렌 함유 물질의 약 0.05 내지 2.0 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.02 내지 1.0 중량%을 차지하고, 폴리프로필렌 함유 물질의 분자량 분포에 따라 약 0.03 내지 0.07 중량%, 또는 약 0.05 내지 0.06 중량%로 존재할 수 있다. 용융 유동 안정화제 및/또는 산화방지제는 페닐포스파이트 및 장애된 페놀계 화합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 페닐포스파이트는 유리 라디칼을 생성시키는 반응을 방지하도록 고온에서 잘 기능하는 안정화제이다.
하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속은 바람직하게는 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 비분해된 부위의 용융 유속보다 약 20 내지 200% 더 높다.
하나 이상의 섬유 또는 필라멘트 표면을 산화에 의해 쇄 절단 분해시키기 위하여 하나 이상의 고온 압출물을 산화적 분위기중에 급냉시키는 것은 고온 압출물의 급냉 속도를 조절하는 것을 포함할 수 있고, 이는 다시 하나 이상의 압출물의 급냉을 지연시키는 것을 포함한다. 하나의 실시태양에서, 산소를 함유하는 급냉 분위기는 크로스-블로우(cross-blow) 급냉을 포함할 수 있으며, 크로스-블로우 급냉의 상부는 차단된다. 또한, 산화적 분위기에서 하나 이상의 고온 압출물을 급냉시키는 것을 조절하여, 하나 이상의 고온 압출물의 온도를 표면의 산화적 쇄 절단 분해가 일어나는 기간동안 약 250℃보다 높게 유지할 수 있다.
본 발명은 또한 상기 방법에 의해 제조된 폴리프로필렌 섬유 또는 필라멘트에 관한 것이다. 또한, 섬유의 외표면을 포함하는 표면 영역(이 표면 영역은 내부의 비분해된 부분에 비해 고농도의 산화적 쇄절단 분해된 중합체 물질을 포함함)을 갖는 스킨-코어 구조를 포함하며, 5 x 105보다 큰 분자량을 갖는 분자를 7중량% 이상, 바람직하게는 7 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 9 내지 20중량% 포함하는 폴리프로필렌 섬유를 제공하는 것도 본 발명의 목적이다.
또한, 섬유의 외표면을 포함하는 표면영역(이 표면영역은 내부의 비분해된 부분에 비해 산화적 쇄 절단 분해된 중합체 물질을 고농도로 포함함)을 갖는 스킨-코어 구조를 포함하며, 섬유의 평균 용융 유속이 27 이하, 바람직하게는 5 내지 27, 더욱 바람직하게는 10 내지 27일때 5 x 105보다 큰 분자량을 갖는 분자를 9 중량%이상, 바람직하게는 9 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 9 내지 25 중량%, 또한 섬유의 평균 용융 유속이 27보다 크고, 바람직하게는 27 내지 60, 더욱 바람직하게는 27 내지 40일 때 5 x 105보다 큰 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상, 바람직하게는 7 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 7 내지 15 중량% 포함하는 폴리프로필렌 섬유를 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명에 따른 섬유의 평균 용융 유속은 10 내지 50일 수 있고, 바람직하게는 약 15 내지 50, 더욱 바람직하게는 20 내지 50이고, 약 20 이상, 약 25 이상,약 30 이상일 수 있다. 이 섬유는 섬유 제조방법에서 논의한 바와 같은 용융 유동 안정화제 및/또는 산화방지제의 임의의 조합을 함유할 수 있다. 또한, 표면 영역은 0.5㎛ 이상, 바람직하게는 0.5 내지 3㎛, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2㎛의 두께를 가질 수 있다.
또한, 본 발명은 서로 열결합된 본 발명에 따른 섬유를 포함하는 부직물들 뿐만 아니라, 하나 이상의 흡수 층 및 서로 열결합된 본 발명에 따른 섬유를 포함하는 하나 이상의 부직물을 포함하는 위생제품에 관한 것이다. 위생 제품은 외부 불투과성 층, 내부 부직포 층 및 중간 흡수 층을 갖는 기저귀를 포함할 수 있다.
본 발명의 섬유는 기존의 폴리프로필렌 섬유에 비해 탁월한 결합 강도를 제공하기 때문에, 이렇게 제조된 부직물은 탁월한 횡방향 인장특성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 섬유로 제조한 부직물은 전술한 탁월한 기계적 특성을 나타내면서 탁월한 신장률, 균일성, 로프트성, 백색 및 유연성을 갖는다.
본원에 사용되는 폴리프로필렌은 폴리프로필렌이 실질적으로 선형 분자인 보통의 상업적 의미로 이용된다. 또한, 본원에 사용되는 폴리프로필렌 조성물은 탁월한 방사성 및 열결합성을 갖는 섬유 및 필라멘트를 수득할 수 있는 넓은 분자량 분포의 선형 폴리프로필렌을 함유하는 물질을 포함한다. 뿐만 아니라, 본 발명의 섬유 및 필라멘트는, 다른 성분의 존재여부에 관계없이, 지연 급냉에 도입될 때 넓은 분자량 분포를 갖는 상기 선형 폴리프로필렌 성분을 포함하는 상기된 폴리프로필렌 조성물을 사용함으로써, 특별히 뛰어난 횡방향 강도, 신장률, 균일성, 로프트성 및 유연성을 갖는 부직물을 제공한다.
또한, 본원에 사용되는 폴리프로필렌은 프로필렌의 단독중합체, 프로필렌을 함유하는 다양한 중합체(예 : 프로필렌의 공중합체 및 상원공중합체), 및 다른 성분 및 중합체와 폴리프로필렌의 혼합물(동일 반응계 내에서 개별적인 뱃치를 혼합하거나 또는 블렌드를 형성함으로써 제조된 블렌드 및 혼합물)을 포함한다. 예를 들면, 중합체는 프로필렌의 공중합체를 포함할 수 있고, 이들 공중합체는 다양한 성분을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 이들 공중합체는 에틸렌과 부텐중 하나 이상을 약 10중량% 이하로 포함하지만, 목적하는 섬유 또는 필라멘트에 따라 다양한 양으로 이들을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 방사 조성물을 사용하여 본 발명의 방법을 실행함으로써, 탁월한 방사 및 열결합 특성을 갖는 섬유 및 필라멘트를 수득할 수 있다. 뿐만 아니라, 본 발명의 섬유 및 필라멘트는 다른 성분의 존재여부에 관계 없이 지연 급냉에 도입될 때 넓은 분자량 분포의 선형 폴리프로필렌을 함유하는 물질을 사용함으로써, 특별히 뛰어난 횡방향 강도, 인성, 신장률, 균일성, 로프트성 및 유연성을 갖는 부직물을 제공한다.
본 발명은 필라멘트 섬유 및 단섬유를 포함한 다양한 형태의 섬유에 관한 것이다. 이들 용어는 보통의 상업적 의미로 사용된다. 전형적으로는, 본원에서는, 방사기 상의 연속적인 섬유를 일컫는데 필라멘트를 사용하지만, 편의상 섬유 및 필라멘트라는 용어를 본원에서는 호환성있게 사용한다. "단섬유"는 절단된 섬유 또는 필라멘트를 일컫는데 사용된다. 바람직하게는, 예컨대 기저귀에 유용한 부직포용 단섬유는 약 1 내지 3인치, 더욱 바람직하게는 약 1.25 내지 2인치의 길이를 갖는다.
또한, 본 발명의 조성물 및 섬유를 분석 및 정의하는데 다수의 공정을 사용하며, 상기 조성물 및 섬유의 특징을 정의하는데 다양한 용어를 사용한다. 이들을 이하에 기재한다.
먼저, 예컨대 방사구금을 통해 압출되어 필라멘트를 생성시키는 조성물을 통상적으로 압출성 조성물이라고 일컫는다. 또한, 전술한 섬유, 필라멘트 및 단섬유가 상이한 의미를 갖는다 하더라도, 편의상 이들 다양한 용어를 통털어 섬유라고 일컫는다.
사이즈 배제 크로마토그래피(SEC)를 이용하여 폴리프로필렌의 분자량 분포를 결정한다. 특히, 차등 굴절률 검출기가 장착된 워터스 150-C ALC/GPC 고온 액체 크로마토그래프(Waters)를 사용하여 145℃에서 압출성 조성물 및 섬유의 고성능 사이즈 배제 크로마토그래피를 실행한다. 온도를 조절하기 위하여, 컬럼부, 검출기 및 주입 시스템을 145℃로 조절하고, 펌프를 55℃로 조절한다. 사용되는 이동상은 0.04mg/mL의 부틸화된 하이드록시톨루엔(BHT)으로 안정화된 1,2,4-트리클로로벤젠(TCB)(유량: 0.5㎖/분)이다. 컬럼 세트는 2개의 폴리머 래보러토리즈(Polymer Laboratories) PL Gel 혼합상 컬럼 및 500Å 컬럼을 포함한다. 크로마토그래피 분석을 수행하기 위하여, 2시간동안 175℃로 가열한 다음 145℃에서 2시간동안 용해시킴으로써 샘플을 TCB에 용해시킨다. 또한, 분석하기 전에 샘플을 여과하지 않는다. 모든 분자량 데이타는 실험적인 폴리스티렌 보정 곡선을 보편적으로 변형시킴으로써 얻은 폴리프로필렌 보정 곡선에 기초한 것이다. 보편적인변형에서는 경험적으로 최적화된 마크-휴윙크(Mark-Houwink) 계수(α=0.710, K=0.0160)를 사용한다.
용어 "넓은 분자량 분포"는 본원에서 약 5.0 이상, 바람직하게는 약 5.5 이상, 더욱 바람직하게는 약 6 이상의 MWD값(즉, 중량평균분자량/수평균 분자량)을 갖는 건조 중합체 펠릿, 박편 또는 입자로서 정의된다.
작은 중합체 샘플을 자이흐너(Zeichner) 및 파텔(Patel)의 문헌[Proceedings of Second World Congress of Chemical Engineering, Montreal Vol. 6, pp. 333-337 (1981)](본원에 참고로 인용됨)에 기재되어 있는 방식으로 소진폭 진동시킴으로써 본 발명의 중합체 물질의 동적 전단 특성을 결정한다. 구체적으로, 샘플을 직경 25mm의 두개의 평행한 판 사이에 2mm의 간격을 두고 유지시킨다. 상판을 동력 모터에 연결시키는 한편 하판을 레오메트릭스(RheometricsR) 다이나믹 스펙트로미터(Dynamic Spectrometer) 또는 애널라이저(Analyzer)의 2000 g-cm 토크 변환기에 연결시킨다. 시험온도를 200℃로 유지시킨다. 하판을 정지상태로 유지하면서 0.1 내지 500라디안/초의 진동범위를 지나가도록 상판을 소진폭으로 진동시킨다. 각 진동마다, 일시적으로 중단시킨 후, 동적 응력 반응을 전단 변형의 인-상태 및 아웃-상태 요소로 나눌 수 있다. 동적 모듈러스(G')는 동적 응력의 인-상태 요소를 특징짓는 한편, 손실 모듈러스(G")는 동적 응력의 아웃-상태 요소를 특징짓는다. 폴리프로필렌 같은 고분자량 폴리올레핀의 경우, 이들 모듈러스는 진동수의 함수로서 측정할 때 한 지점(특정 모듈러스)에서 교차 또는 일치되는 것으로 밝혀졌다. 이 교차 모듈러스는 Gc로서 특성화되며, 교차 진동수는 Wc로서 특성화된다.
다분산 지수는 106/교차 모듈러스로서 정의되며, 분자량 분포(Mw/Mn)와 상호 관련되는 것으로 밝혀졌다. 교차 진동수는 폴리프로필렌의 경우 중량평균 분자량(Mw)과 반비례한다.
레오메트릭 동적 분광분석 데이타를 달리 취급하여 점탄성 상수를 계산할 수 있다. 점탄성 상수(VC)는 식 VC = ηo/(Gc/Wc)1.21에 따라 정의된다. 상기 식에서, "ηo"는 제로 전단 점도(포이즈 단위)이고, "Gc/Wc"는 교차 모듈러스 대 교차 진동수의 비(포이즈 단위)이며, 이때 포이즈는 (다인)(초)/cm2이다. 전술한 동적 전단 공정을 사용하여 Gc 및 Wc 값을 결정한다. 그러나, 제로 전단 점도는 동적 전단 공정에서의 2개의 평행한 판 대신 원추와 판을 플래튼(platen)으로서 사용하는 저전단 정상 전단 공정을 이용하여 결정된다. 더욱 구체적으로, 원추는 0.1라디안의 원추각을 가지며, 원추 및 판은 그 직경이 모두 25mm이다. 시험 온도는 동적 전단 공정과 마찬가지로 200℃로 유지된다. 하판을 정지 상태로 유지시키면서, 상부 원추를 일정 전단 속도로 일정하게 회전운동시킨다. 시간이 경과한 후, 변환기에 의해 측정된 응력은 일정한 값을 유지한다. 이러한 정상 응력 및 부과된 전단 속도로부터 점도를 산정한다. 제로 전단 점도(ηO)는 점도가 전단속도의 함수로서 변하지 않는 고분자량 중합체의 점도로서 정의된다. 전단 속도 0.001초-1 내지 3.0초-1로 전단 이동을 수행함으로써 제로 전단 점도를 측정한다. 제로 전단 점도는 저전단속도 영역에서 얻어지며, 이는 전단속도에 따라 변화하지 않는 점도이다.
본원에 기술된 바와 같은 용융 유속(MFR)은 ASTM D-1238(조건 L; 230/2.16)에 따라 측정한다.
본 발명에 따라 수득한 방사 섬유는 일성분 또는 이성분 형태의 연속 및/또는 단섬유일 수 있으며, 바람직하게는 약 0.5 내지 30, 보다 바람직하게는 약 5이하의 데니어/필라멘트(dpf)내에 속하며, 바람직하게는 약 0.5 내지 3.0이다.
관심있는, 특히 열결합에 대한 섬유의 능력을 평가하는데 있어 또다른 시험 절차는 고온 단계 시험을 사용하여 잔사를 미세융합 분석을 하는 것으로 이루어져 있다. 이 절차는 가열하는 동안 섬유가 축방향으로 수축한 후 잔사의 존재를 조사하는데 사용하며, 보다 많은 양의 잔사가 존재한다는 것은 섬유가 양호한 열결합을 제공할 수 있는 능력과 직접 관련이 있다. 이러한 고온 단계 절차에서, 적합한 고온 단계, 예를들어, 메틀러 FP5 조절 공정기를 통해 조절된 메틀러 FP52 저 질량 고온 단계는 145℃로 고정된다. 실리콘 오일의 방울은 깨끗한 현미경 슬라이드상에 놓는다. 섬유는 필라멘트 샘플의 3가지 랜덤한 영역으로부터 1/2mm 길이로 전단하고, 탐침자를 사용하여 실리콘 오일로 교반한다. 랜덤하게 분산된 샘플은 덮개유리로 덮고, 고온 단계상에 놓아서, 절단된 섬유의 양쪽 끝은 대부분 육안으로 볼수 있는 곳에 존재할 것이다. 이어서, 고온 단계의 온도는 3 내지 164℃/분의 속도로 상승한다. 대략 163℃에서, 섬유는 축방향으로 수축하며, 트레일링 잔사의 존재 또는 부재가 관찰된다. 온도가 164℃에 도달한 경우, 가열은 정지시키고, 온도는 145℃로 급격하게 감소한다. 이어서, 샘플은 니콘 SK-E 3안 편광 현미경과 같은 적당한 현미경을 통해 조사한다. 바람직하게는, 대표적인 영역을 사진을 찍어, 예를들어 파세콘 비디오튜브가 장착된 MTI-NC70 비디오 카메라 및 소니 Up-850 B/W 비디오사진 프린터를 사용하여 스틸 사진 복사물을 얻는다. 대부분의 섬유가 잔사를 남기는 경우 "우수" 등급을 사용한다. 몇 %만의 섬유가 잔사를 남기는 경우 "불량" 등급을 사용한다. 다른 비교 등급이 또한 사용될 수 있으며, "우수" 내지 "불량"에 속하는 "양호" 등급, "우수"보다 위에 위치하는 "매우 우수" 등급, 및 "불량"보다 아래에 위치하는 "없음" 등급을 포함한다.
본 발명에 따른 스킨-코어 섬유의 거의 균일하지 않는 형태학적 구조는 사산화루테늄(RuO4)-염색된 섬유의 얇은 부분의 투과형 전자현미경에 의해 특성화될 수 있다. 이러한 관점에서, 본원에 참고로 인용한 트렌트(Trent et al)의 문헌[Macromolecules, Vol. 16, No 4, 1983, "Ruthenium Tetroxide Staining of Polymers for Electron Microscopy"]에 교시된 바와 같이, 중합체성 물질의 미세한 형태는 그들의 열처리, 조성 및 가공에 의존하며, 다시 이들 물질의 물성, 예를들어 인성, 충격강도, 탄성, 피로 및 파괴강도는 형태(morphology)에 매우 민감할 수 있다.
또한, 상기 논문은 투과형 전자현미경이 매우 높은 해상도에서 불균질한 중합체 시스템의 구조를 특징화하는 정립된 기술이지만, 염색 시약을 사용하여 중합체에 대한 상 콘트라스트를 향상시킬 필요가 있음을 교시한다. 중합체에 유용한 염색 시약은 사산화오스뮴 및 사산화루테늄을 포함하는 것으로 교시되어 있다. 본 발명의 필라멘트 및 섬유의 염색에 있어서, 바람직한 염색 시약은 사산화루테늄이다.
본 발명의 형태학적 특징에 있어서, 필라멘트 또는 섬유의 샘플은 수성 RuO4, 예를들어 폴리사이언시즈, 인코포레이티드(Polysciences, Inc.)에서 구입할 수 있는 사산화루테늄의 0.5%(중량기준)수용액으로 실온에서 하룻밤 염색한다. (본절차에서 액상의 염색시약을 사용하였지만, 기체상의 염색 시약으로 샘플을 염색하는 것도 가능하다.) 염색된 섬유는 스퍼(Spurr) 에폭시 수지에 침지시키고, 60℃에서 하룻밤 경화시킨다. 이어서, 침지된 염색 섬유는 실온에서 다이아몬드 나이프를 사용하여 초박편 절단기상에서 얇게 절단하여 대략 80nm 두께의 초박편 절단된 부분을 얻으며, 이는 100kV에서, 제이스 EM-10 TEM과 같은 통상적인 장치상에서 조사한다. 에너지 분산 x-선 분석(EDX)은 RuO4가 섬유의 중심으로 완전히 통과함을 확인하는데 사용한다.
본 발명에 따른 지연된 급냉법을 사용하여 생성된 섬유는 약 1 내지 1.5㎛의 깊이에 대한 섬유 단면의 외표면에서 루테늄(Ru 잔사)이 풍부함을 나타내고, 섬유의 코어는 보다 적은 루테늄 함량을 나타낸다. 중간 영역도 또한 이러한 섬유에서 명백하다. 지연된 급냉없이 생성된 섬유는 0.5㎛미만의 표면상에서 불연속성을 나타낸다.
본 발명의 폴리프로필렌은 독립적으로 생성된 2개이상의 중합체 물질의 기계적 블렌드, 또는 중합체 물질의 긴밀한 블렌드를 포함하는 혼합물을 포함한다. 이러한 관점에서, 본 발명의 압출성 조성물에 사용된 폴리프로필렌은, 넓은 분자량을 갖는 혼합물을 얻기 위해 상이한 폴리프로필렌의 블렌드를 포함하는 것이 바람직하다. 압출성 조성물중의 폴리프로필렌은 고분자량 또는 저분자량으로 기울어질 수 있으며, 많은 양의 고분자량 분자, 예를들어 5x105이상의 분자량을 갖는 분자를 약 12 중량%이상 포함할 수 있도록 임의의 바람직한 방법으로 변형될 수 있다. 예를들어, 바람직한 태양에서, 폴리프로필렌은 많은 양의 고분자량 분자, 예를들어 5x105이상의 분자량을 갖는 분자를 약 14 중량%이상 포함할 수 있다.
고분자량 또는 저분자량으로 기울어지는 것과는 무관하게, 본 발명의 넓은 분자량을 갖는 조성물을 얻기 위해 별도의 중합체를 블렌딩하는 또다른 방법으로서, 압출성 조성물중의 폴리프로필렌은 공지된 다중 반응기 절차, 예를들어 본원에 참고로 인용된 세일러 및 골러(Seiler and Goller)의 문헌 ["Propylene(PP)", KUNSTOFFE 80(1990)10, pages 1085-1092]에 기술된 바와 같은 절차에 의해 동일반응계에서 프로필렌을 에틸렌 또는 부텐과, 또는 에틸렌 또는 부텐없이 중합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명에 따르면, 출발 조성물은 약 5 내지 35dg/분의 MFR을 갖는 것이 바람직하므로, 약 250 내지 325℃, 바람직하게는 약 275 내지 320℃의 온도에서 방사가능하다.
산화적 분위기는 가열된 온도 또는 주위 온도에서 방사구의 하류중에 공기, 오존, 산소, 또는 다른 통상적인 산화적 분위기를 포함할 수 있다. 이러한 위치에서 온도 및 산화 조건은 충분한 산소 확산이 섬유내에서 이루어진 섬유의 적어도 표면내에서 산화적 쇄 절단을 수행하여, 약 20, 25 또는 30 내지 약 최대치 70의 섬유 평균 용융 유속을 얻도록 유지시켜야 한다.
본 발명의 섬유 제조 방법은 상기 기재된 코줄라 및 굽타등의 문헌에 개시된 바와 같이 2개 단계의 "긴 방사" 공정 뿐만 아니라 1단계의 "짧은 방사" 공정 모두를 사용할 수 있다.
예를들면, 긴 방사 공정은 약 50 내지 4,000, 바람직하게는 약 3,000 내지3,500개 홀을 포함하는 방사구를 통하여 분당 500 내지 1500미터의 전형적인 방사 속도로 제 1 용융-압출 섬유를 포함한다. 전형적으로는, 분당 100 내지 250 미터로 수행되는 제 2 단계에서, 이들 섬유를 연신시키고, 크림핑(crimping)시키고, 단섬유로 자른다 1-단계 방사 공정은 단일 단계로 중합체를 단섬유로 전화시키며, 전형적인 방사속도는 분당 50 내지 200 미터이다. 1-단계 공정의 생산성은 전형적으로 긴 방사 공정에서 사용되는 것과 비교하여 방사구의 모세관 수에 있어서 약 5 내지 20배를 사용하여 증가시킨다. 예를들면, 전형적인 상업적 "긴 방사" 공정을 위한 방사구는 약 50 내지 4,000, 바람직하게는 약 3,000 내지 3,500 모세관을 포함하고, 전형적인 상업적 "짧은 방사"공정을 위한 방사구는 약 500 내지 100,000, 바람직하게는 약 30,000 내지 70,000 모세관을 포함한다. 방사 용융물의 압출을 위한 전형적인 온도는 약 250℃ 내지 325℃, 바람직하게는 275℃ 내지 320℃이다.
본 발명에 따르는 섬유를 제조하는데, 하나 이상의 용융 안정화제 및/또는 산화방지제를 압출성 조성물과 혼합한다. 용융 안정화제 및/또는 산화방지제는 바람직하게는 압출시 폴리프로필렌의 고분자량의 분자의 손실을 예방하기 위해 섬유로 제조될 폴리프로필렌과 함께 총량으로 압출성 조성물의 약 0.005 내지 2.0 중량%, 바람직하게는 약 0.03 내지 1.0 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.03 내지 0.06 중량%의 양으로 존재한다. 이러한 안정화제 및 산화방지제는 폴리프로필렌-섬유 제조에서 공지되어 있고, 어가포스(IRGAFOS) 168 (시바 게이지 코포레이션사로부터 구입가능하다), 울트라녹스(ULTRANOX) 626 (제네랄 일렉트릭 캄파니사로부터 구입가능하다) 및 산도스탭(SANDOSTAB)P-EPQ (산도즈 케미칼 캄파니사로부터 구입가능하다)와 같은 페닐포스파이트; 및 어가녹스(IRGANOX) 1076 (시바 게이지 코포레이션사로부터 구입가능하다) 및 시아녹스(CYANOX) 1790 (아메리칸 시아나미드 캄파니사로부터 구입가능하다)과 같은 차폐된 페놀 수지; 및 키마소브(CHIMASSORB) 119 및 키마소브 944 (시바 게이지 코포레이션사로부터 구입가능하다)와 같은 N,N'-비스-피페리디닐 디아민-함유 물질을 포함한다. 이들 용융 안정화제 및/또는 산화방지제는 압출하려는 폴리프로필렌중에 고분자량 분자 퍼센트가 비교적 높을 때, 저농도로 사용할 수 있고, 고분자량의 분자 퍼센트가 감소함에 따라 그에 따른 저농도로 사용한다. 예를들면, 5 x 105 을 초과하는 분자량을 갖는 분자를 약 14 중량% 미만 갖는 폴리프로필렌에 있어서, 용융 안정화제 및/또는 산화방지제의 농도는 바람직하게는 약 0.05 내지 0.1 중량%이고; 반면에 고분자량 분자의 퍼센트가 보다 높은 경우, 용융 안정화제 및/또는 산화방지제의 농도는 바람직하게는 약 0.02 내지 0.05 중량%이다.
안정화제 및/또는 산화방지제는 임의의 방식으로 압출성 조성물에 첨가하여 목적하는 농도를 제공할 수 있다.
선택적으로, 약 2 중량% 이하의 이산화티타늄과 같은 백화제, 약 0.05 내지 0.2 중량%의 칼슘 스테아레이트와 같은 항산, 0.01 내지 2.0 중량%의 착색제 및 기타 공지된 첨가제를 본 발명의 섬유에 포함할 수 있다. 본원에서 참고로 인용한 미합중국 특허 제 4,578,414 호에 개시된 바와 같은 습윤제 또한 본 발명의 섬유중에 혼입시키는 것이 유용하다.
본 발명의 섬유를 제조하는데, 섬유중의 폴리프로필렌은 상기 언급된 굽타등의 유럽 공개 특허 제 0552013 호에 교시된 바와 같은 폴리프로필렌 조성물을 포함할 수 있다. 그러나, 압출 및 산화적 분위기하에 지연 급냉시키려는 조성물이 내부의 비-분해된 섬유 부분의 평균 용융 유속보다 높은 평균 용융 유속을 갖는 섬유를 제공하고, 5 x 105를 초과하는 분자량의 7 중량%이상의 분자를 함유하기만 하면, 기타 폴리프로필렌 함유 물질 또한 사용할 수 있다. 예를들면, 섬유의 평균 용융 유속은 비-분해된 섬유 (산화적 분위기하에 지연 급냉되지 않은 섬유) 부분보다 약 20% 이상, 바람직하게는 약 20 내지 200% 높을 수 있다.
섬유중에서 상이한 폴리프로필렌 출발물질을 사용하여 분자량이 5x105보다 큰 분자량의 분자 7중량% 이상을 수득할 수 있다. 예를 들어, 넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 물질은 다양한 양의 고분자량 분자 및 용융 유동 안정화제 및/또는 산화방지제를 함유할 수 있다. 출발 조성물을 조절함으로써, 바람직하게는 약 20 내지 50의 원하는 평균 용융 유속을 갖는 섬유 및 고농도의 고분자량 분자를 수득할 수 있다.
상기 논의한 대로, 본 발명의 압출성 조성물은 본 발명에 따른 섬유를 수득하기 위해 넓은 분자량 분포를 가지고 충분한 수의 고분자량의 분자를 함유하는 하나의 폴리프로필렌 뿐만 아니라, 동일하거나 또는 상이한 용융 유속을 갖는 상이한 폴리프로필렌의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 출발 조성물은 다양한 폴리프로필렌 혼합물을 포함할 수 있으며, 이들 폴리프로필렌은 약 1, 4, 10, 13, 20 및 400과 같은 용융 유속을 갖는 하나이상의 폴리프로필렌을 포함할 수 있다. 물론, 본 발명은 이들 용융 유속에 한정되는 것은 아니지만, 용융 유속의 임의의 조합을 포함할 수 있으며, 이 때 출발 조성물은 넓은 분자량 분포를 갖고, 산화성 급냉 조건을 사용하여 방사시켜 본 발명에 따른 섬유를 얻을 수 있다.
본 발명의 섬유는, 파페그래프(FAFEGRAPH) 인장시험기를 사용하여 약 1.25cm의 섬유 게이지(gauge) 길이 및 약 200%/분(시험 섬유 10개의 평균)의 신장 속도로 개개의 섬유에 대하여 측정할 때, 약 2.5g/데니어 이하의 강도 및 약 250% 이상의 섬유 신장률을 가지는 것이 또한 바람직하다. 섬유의 강도는 절단력을 섬유의 데니어로 나눈 것으로 정의되며, 섬유 신장률은 절단하기까지의 신장률(%)로서 정의된다.
상기 논의한 대로, 본 발명은 서로 열결합된 본 발명에 따른 섬유를 포함한 부직물을 제공한다. 본 발명의 섬유를 부직물에 도입함으로써, 매우 우수한 횡방향 강도 및 신장률을 갖는 부직물을 수득할 수 있다. 이들 부직물은, 하나 이상의 액체 흡수 층 및 하나이상의 본 발명의 부직물 층 및/또는 서로 열결합된 본 발명의 혼입 섬유를 포함하는, 위생 제품(예: 생리대, 실금자용 제품 및 기저귀)을 비롯한 다양한 제품에서 하나 이상의 층으로서 사용할 수 있다. 또한, 상기 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 제품은 하나 이상의 액체 불투과성 층을 포함할 수 있다. 예를 들어, 바람직한 태양으로서, 본 발명의 부직물을 혼입한 기저귀는 최외부의 불투과성 층, 부직 물질의 내부 층 및 하나이상의 중간 흡수 층을 포함한다. 물론, 다수의 부직 물질 층 및 흡수 층은 기저귀(또는 기타 위생 제품)에 다양한 배향으로 혼입될 수 있으며, 다수의 외부의 불투과성 층이 강도와 관련하여 포함될 수 있다.
본 발명을 더욱 분명하게 기술하기 위하여, 하기의 비제한적인 실시예를 제공한다. 실시예 중의 모든 부 및 백분율은 달리 나타내지 않는 한 중량기준이다.
실 시 예 1
2단계 공정을 사용하여 섬유를 개별적으로 제조하였다. 제 1단계에서, 표 1에서 "A" 내지 "D"로 나타낸 선형 이소택틱 폴리프로필렌 플레이크(flake)(히몬트 인코포레이티드(Himont, Inc.)로부터 구입)의 블렌드된 조성물을, 상기 중합체 혼합물의 블렌드를 텀블(tumble) 혼합시킴으로써 제조하여 표 2에 나타낸 블렌드 1 내지 7을 제조하였다.
혼합물은 시바-게이지 코포레이션(Ciba-Geigy Corp.)으로부터 구입가능한 어가녹스 1076인 제 1 산화방지제 75 내지 160ppm을 함유하였다. 또한, 각 블렌드에 시바-게이지 코포레이션으로부터 구입가능한 어가포스 168인 제 2 산화방지제 300 내지 600ppm을 첨가하였으며, 표 2에 안정화 첨가제의 양이 나타나 있다.
이어서, 혼합물을 가열하고, 압출시킨 후, 약 295 내지 300℃의 융점에서 환형 횡단면을 갖는 섬유로 방사시켰다. 질소 대기하에 혼합물을 용융시켰다. 용융물을 표준 1068개 방사구의 방사구금을 통하여 압출시키고, 820m/분의 속도로 권취시켜, 3.0데니어/필라멘트(3.3dtex)의 방적사를 제조하였다. 급냉 박스(quench box)에서 섬유 트레드라인(threadline)을 약 250ft/분의 주위 공기 급냉(크로스 블로우)에 노출시키되, 방사구금에 가장 인접한 상기 급냉의 20mm는 덮개에 의해 상기 크로스 블로우로부터 차단되어 급냉 단계를 지연시킨다. 급냉 단계를 또한 차단없이, 예컨대 덮개가 없이 유사한 조건하에 수행하여, 급냉을 지연시키지 않고 제조한 비교 섬유를 수득하였다.
제 2 단계에서, 3개 조의 기계적 연신비 및 롤(roll) 온도 조건, 즉 (A) 1.4배의 연신비 및 40℃ 및 110℃ 내지 125℃로 가열한 연신 롤, (B) 1.65배의 연신비 및 유사하게 가열된 연신 롤, (C) 1.4배(또는 어떤 경우에는 1.65배) 및 주위 온도(25℃)의 연신 롤을 사용하여, 상기 수득한 연속 필라멘트를 모두 연신시켰다. 스팀과 함께 스터퍼(stuffer) 박스를 사용하여 연신된 토우(tow)를 약 30크림프(crimp)/인치(118크림프/10cm )로 크림핑시켰다.
각 단계 동안, 섬유를 에톡실레이트화 지방산 에스테르 및 에톡실레이트화 알콜 포스페이트의 표면처리제 혼합물[죠지 에이. 고울스톤 캄파니, 인코포레이티드(George A. Ghoulston Co., Inc., 노쓰 캐롤라이나 몬로 소재)로부터 루롤(Lurol) PP 912라는 상표명으로 구입가능함](섬유 중량에 대하여 표면처리제 0.4 내지 1.2중량%)로 피복시키고, 1.5인치 (38mm)로 절단하였다.
이어서, 각 블렌드 조성물 및 각 연신 조건의 섬유를, 1986년 10월 9일부터 10일까지 매사츄세츠 보스톤 보스톤 파크 플라자 호텔 앤드 타워즈에서 레가레의 논문 [Legare, 1986 TAPPI Synthetic Fibers for Wet System and Thermal Bonding Applications, "Thermal Bonding fo Polypropylene Fibers in Nonwovens", pages 1-13] 및 첨부된 표 및 도면에서 논의된 장치 및 과정을 사용하여, 250피트/분(76m/분)으로 종래의 섬유 웹내로 카딩시켰다. 구체적으로는, 3겹의 스테이플 웹을 동일하게 배향시키고, 스태킹시키고(stacked)(주로 기계 방향으로), 총 결합 면적이 약 20%인 다이아몬드 결합점을 갖는 캘랜더 롤(calender roll) 및롤 온도가 148℃ 내지 172℃이고, 롤 압이 240파운드/직선인치(420N/직선cm)인 균질 롤(smooth roll)을 사용하여 결합시켜, 중량이 보통 20g/야드2(23.9g/㎡)인 시험 부직물을 수득하였다.
이어서, 각 부직물의 시험 스트립(strip) 1인치x7인치(25mmx178mm)를 횡방향(CD) 강도, 신장률 및 인성(응력-변형 곡선 값 아래의 면적을 기초로 한, 패브릭을 절단시키기 위한 에너지로서 정의됨)에 대하여 동일하게 시험하였다.
각 블렌드의 조성 및 특징이 표 2에 나타나 있다. 각 조성물로부터 방사한 섬유의 특징이 표 3 및 4에 나타나 있으며, 표 3은 덮개가 없이 제조된 방사 섬유의 특징을 나타내고, 표 4는 지연된 급냉 방법을 사용하여 제조한 방사 섬유의 특징을 나타낸다. 표 5, 6 및 7은 표 4에 나타낸 각 방사 섬유의 연신 조건을 나타낸다. 표 8, 9 및 10은 각 샘플에 대하여 수득한 패브릭의 횡단면 특성을 나타낸다. 강도값 및 인성 값을 20g/야드2(23.9g/㎡)의 기본 증량에 대하여 정규화시킨다. 패브릭의 신장률 값은 정규화시키지 않는다. 1g-인치/인치는 0.49mJ/5cm와 같다는 환산법을 사용하여 표중의 mJ/5cm 단위로 환산하였다.
대조용 샘플은 블렌드 6 및 7로부터 제조한 것이다.
블렌드 2 및 3의 본 발명에 따른 섬유의 횡단면은, 시이드(sheath)와 코어 영역 사이에 1 내지 2㎛의 조악한 조직을 갖는, 좁은 전이 영역을 나타낸다. 더 낮은 횡방향 강도 특성을 제공한 블렌드 7의 대조용 섬유는 상기 전이 영역과 유사한 1 내지 1.5㎛의 시이드 영역내의 조직(코어 전체를 포함하여)을 나타낸다.
표 1
1 모든 중합체는 히몬트 인코포레이티드로부터 구입가능한 이소택틱(크실렌 불용물이 95%보다 많음) 폴리프로필렌 수지이다.
2 모든 플라스토미터 측정은 ASTM-1238 방법에 따라 티니어스-올젠(Tinious-Olsen) 용융 유동 분석기를 사용하여 수행하였다.
3 RDS는 물성학적 동적 분광계 측정치를 나타낸다.
4 SEC는 고분자량 분자의 평균 분자량 및 비율(중량비)에 대한 사이즈 배제 크로마토그래피 측정치를 나타낸다.
Mn은 수평균 분자량이다.
Mw는 중량평군 분자량이다.
MWD는 Mw/Mn이다.
(1x106g/몰 보다 큰 중량%) 및 (5x105g/몰 보다 큰 중량%)는 각각 1x106 및5x105g/몰을 초과하는, 수지 또는 섬유중의 분자의 누계 중량%이다.
표 3
5. Mz는 Z 평균 분자량이다.
6. 미세융합 잔류물이란 3℃/분의 속도로 전도성 가열시킴에 의해 용융된 섬유가 축방향으로 수축된후 남은 잔류물을 말한다.
7. 루테늄 테트록사이드 염색으로 그은 피복 두께란 섬유의 외부 가장자리의 염색 부위에서 나타난 불연속선을 말한다.
8. % 스멕틱 함량이란 반정돈된 결정질 부위의 백분율을 말한다. "스멕틱"이란 오른 나선 및 왼나선이 서로 무작위로 위치하여 육방체와 유사한 구조를 나타내는 결정 형태를 말한다. 결정 격자는 변형된다고 생각되며, 단위 셀 가장자리는 길이에 있어서나 배량에 있어서 통계학적으로 결정되는 벡터로 대체된다. 따라서 "스멕틱" 함량은 폴리프로필렌 결정이 중간 정도로 정돈됨을 나타낸다. 스멕틱 함량은 광각x-선 방법에 의해 결정하였다.
9. 섬유 신장률은 절단될 때까지의 겉보기 신장%로서 측정된다. 약 1.25cm의 섬유 게이지 길이를 갖는 섬유 및 200%/분의 확장 속도를 사용하는 파페그라프 인장 시험기를 사용하였다. 표에 있는 값들은 10개의 섬유를 시험하여 평균을 낸 것이다.
10. x-선에 의한 전체 배향은 110 및 040 판을 사용하는 방위 측정기로 측정하고 로렌쯔를 헤르만(Hermann)의 배향 함수로 환산하였다(G. Farrow, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 9. p.1227-1232(1965).)
11. 나선 배향(Pxr)은 섬유 표면으로부터 약 4㎛ 이내의 부위를 감쇠된 총 반사율 적외선 분광법(ATR-IR)에 의해 측정했을때 섬유의 축방향으로 배향된 나선의 백분율이다.
12. 나선 배향(Pxr)은 섬유 벌크를 투과 IR-분광법으로 측정했을때 섬유의축방향으로 배향된 나선의 백분율이다. 모든 단면을 데이타에 포함시켰다.
표 5
표 6
표 7
표 8
표 9
표 10
실 시 예 2
섬유는 개별적으로 두 단계를 거쳐 제조하였다. 제 1 단계에서는, 선형 이소택틱 폴리프로필렌 플레이크(히몬트 인코포레이티드로부터 구입, 표 11에 "A", "C", "E", "F" 및 "G"라고 나타냄)의 블렌드 조성물은 상기 중합체의 블렌드를 텀불 혼합시켜 제조하였다.
혼합물은 약 75ppm의 제 1 산화방지제, 시바-게이지 코포레이션에 의해 제조된 어가녹스 1076를 함유한다. 또한, 300ppm의 제 2 산화방지제, 시바-게이지 코포레이션에 의해 제조된 어가포스 168을 각 블렌드에 첨가하고, 표 12에 안정화 첨가제의 양을 표시하였다.
이어서, 혼합물을 가열시키고, 압출시키고 약 300 내지 305℃의 온도에서 단면이 원형인 섬유로 방사시켰다. 용융시키기 전에, 혼합물을 질소로 블랭킷시켰다. 분당 794m의 속도로 가동시키는 표준 1068 방사구금을 통해 상기 용융물을 압출시켜 필라멘트당 2.7데니어(2.9 detx)인 방적사를 제조하였다. 급냉 박스에서 섬유 트레드라인을 약 250ft/분의 주위 공기 급냉(크로스 블로우)에 노출시키되, 방사구금에 가장 인접한 상기 급냉의 20mm는 덮개에 의해 상기 크로스 블로우로부터 차단되어 급냉 단계를 지연시킨다. 또한, 급냉 과정을 유사한 조건하에서 수행하지만, 단 차단하지 않고, 예를 들면, 보호판 없이 수행하여 지연된 급냉을 시키지 않은 비교 섬유를 제조한다.
제 2 단계에서는, 생성된 연속적인 필라멘트를 3개 세트의 기계적 연신비 및 롤 온도 조건을 사용하여 총체적으로 연신시켰다. 상기 조건은 (D) 1.3x연신비 및 연신 롤을 40 및 100℃로 가열시키는 조건, (E) 1.6x연신비 및 연신 롤을 60℃로 가열시키는 조건 및 (F) 1.1x연신비 및 연신 롤을 주위 온도(25℃)로 가열시키는조건이다. 증기를 넣은 충전기를 사용하여 연신된 토우를 약 30 크림프/인치(118 크림프/10cm)로 권축시켰다.
각 단계 도중에, 섬유를 에톡실화 지방산 에스테르 및 에톡실화 알콜 포스페이트(George A. Ghoulston Co., Inc., Monroe, NC 제조, 상표명 Lutrol PP 912)의 최종 혼합물로 코팅시키고(최종 섬유 중량 기준으로 0.4 내지 1.2 중량%), 1.5 인치(38mm)가 되게 절단하였다.
각 혼합 조성물 및 각 연신 조건에서 수득한 섬유를 문헌[Legare, 1986 TAPPI Synthetic Fibers for Wet System and Thermal Bonding Applications, Boston Park Plaza Hotel & Towers, Boston, MA, October 9-10, 1986, "Thermal Bonding of Polypropylene Fibers in Nonwovens", 1-13페이지] 및 첨부된 표와 도면에서 기술된 장치 및 방법을 사용하여 250피트/분(76미터/분)으로 통상적인 섬유 웹으로 카딩시켰다. 구체적으로는, 스테이플의 3 플라이 웹을 균일하게 배향시키고 적층시키며(주로 기계 방향으로), 142 내지 179℃의 온도 및 240파운드/인치(420뉴튼/cm)의 압력에서 총 약 20%의 결합 영역 및 다이아몬드 결합점을 갖는 캘린더 롤 및 다듬질 롤을 사용하여 결합시켜 섬유 연신조건 D 및 E에서는 평방 야드당 20g(23.9g/㎡)중량의 시험용 부직포 및 조건 F에서는 평방 야드당 25g(20g/㎡)중량의 시험용 부직포를 수득하였다.
1인치x7인치(25mmx178mm)의 각 부직포의 시험 스트립에 대해 동일하게 횡방향(CD) 강도, 신장률 및 인성(응력-장력 곡선의 면적을 기준으로 할때 섬유를 절단시키는 힘의 값으로 정의)을 시험하였다.
각 블렌드의 조성 및 특징이 표 12에 나타낸다. 각 조성물로 방사된 섬유의 특징은 표 13 및 14에 나타내며, 표 13은 덮개없이 제조된 방사된 섬유를 특징으로 하고, 표 14는 지연 급냉을 사용하여 제조한 방사섬유를 특징으로 한다. 표 15, 16 및 17은 표 14에 나타낸 각 방사 섬유에 대한 연신 조건을 갖는다. 표 18 내지 표 20은 연신 및 온도 조건 D, E 및 F하에 각각 제조된 패브릭의 평균 횡방향 강도, 신장률 및 인성에 대해 횡방향 특성을 나타낸다.
비록 본 발명이 특정한 수단, 물질 및 양태에 대해 설명되었지만, 본 발명이 개시된 특정 설명에 제한되지 않고, 특허청구 범위내의 모든 등가범위로 확장된다는 것을 이해해야만 한다.
표 11
표 12
표 13
표 14
표 15
표 16
표 17
표 18
표 19
표 20

Claims (32)

  1. 개개의 구성 성분보다 더 넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 혼합물을 압출시켜 표면을 갖는 하나 이상의 고온 압출물을 형성시키는 단계; 및
    상기 표면이 산화적 쇄 절단 분해되도록 하나 이상의 고온 압출물을 산화적 분위기에서 급냉시켜, 비-분해된 섬유 또는 필라멘트에 실질적으로 상응하는 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 비분해된 내측부분의 평균 용융 유속에 비하여 더 높은 평균 용융 유속을 갖는 스킨-코어(skin-core) 섬유 또는 필라멘트를 수득하는 단계를 포함하는,
    5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상 함유하는 하나이상의 폴리프로필렌 함유 섬유 또는 필라멘트의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 혼합물이 고분자량 및 저분자량중 적어도 한 방향으로 이동된 넓은 분자량 분포를 갖는 2개 이상의 폴리프로필렌 함유 물질을 포함하는
    방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 혼합물이 넓은 분자량 분포를 갖는 2개 이상의 폴리프로필렌 함유 물질을 포함하고; 상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 27 이하일 경우, 상기 섬유 또는 필라멘트는 5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 9% 이상 함유하고, 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 27 보다 클 경우 5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 7% 이상 함유하는
    방법.
  4. 비-분해된 내측 부분에 비하여 고농도의 산화적 쇄 절단 분해된 중합체 물질을 포함하는 외표면을 포함하는 표면 영역을 갖는 스킨-코어 구조; 및
    5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상 포함하는 폴리프로필렌 섬유.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 섬유의 평균 용융 유속이 27 이하일 경우 5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 9 중량% 이상 포함하고, 상기 섬유의 평균 용융 유속이 27 보다 클 경우 5 x 105 이상의 분자량을 갖는 분자를 7 중량% 이상 포함하는
    폴리프로필렌 섬유.
  6. 함께 열겹합된, 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 폴리프로필렌 섬유 또는 필라멘트, 또는 제 5 항 또는 제 6 항에 따른 폴리프로필렌 섬유를 포함하는 부직물.
  7. 하나 이상의 흡수층, 및 제 6 항의 부직물을 포함하는 하나 이상의 패브릭을 포함하는 위생제품.
  8. 제 7 항에 있어서,
    외부 불침투층, 상기 패브릭층 및 이들 사이의 상기 하나 이상의 흡수층을 포함하는 기저귀를 포함하는
    위생제품.
  9. 제 2 항에 있어서,
    상기 혼합물이 고분자량 방향으로 이동된 넓은 분자량 분포를 갖는
    방법.
  10. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 혼합물이 용융 유동 안정화제 및 산화방지제로 구성된 군중에서 선택된 하나 이상의 성분을 포함하는
    방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    용융 유동 안정화제 및 산화방지제로 구성된 군중에서 선택된 하나 이상의 성분이 상기 혼합물의 0.01 내지 2.0 중량%인 방법.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 혼합물이 용융 유동 안정화제 및 산화방지제로 구성된 군중에서 선택된 하나 이상의 성분을, 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트중에 분자량 5 x 105 이상의 분자를 7 중량% 이상으로 유지시키기에 효과적인 양으로 함유하는
    방법.
  13. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 혼합물이 5.5 이상의 분자량 분포를 갖는
    방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 혼합물이 6 이상의 분자량 분포를 갖는
    방법.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 혼합물이 7 이상의 분자량 분포를 갖는
    방법.
  16. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 10 이상인
    방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트가 30 이상의 평균 용융 유속을 갖는
    방법.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 최대 평균 용융 유속이 50 이상인
    방법.
  19. 제 16 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 최대 평균 용융 유속이 70 인
    방법.
  20. 제 16 항에 있어서,
    상기 섬유가 20 내지 50의 평균 용융 유속을 갖는 방법.
  21. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 비-분해된 부분의 용융 유속보다 20 내지 200% 높은
    방법.
  22. 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 표면을 산화적 쇄 절단 분해시키기 위하여 하나 이상의 고온 압출물을 산화적 분위기에서 급냉시키는 단계가 고온 압출물의 급냉 속도를 조절하는 것을 포함하는
    방법.
  23. 제 22 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 표면을 산화적 쇄 절단 분해시키기 위하여 하나 이상의 고온 압출물을 산화적 분위기에서 급냉시키는 단계가 하나 이상의 압출물의 급냉을 지연시키는 것을 포함하는
    방법.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 산소 함유 급냉 분위기가 크로스-블로우 급냉(cross-blow quench)을 포함하고, 상기 크로스-블로우 급냉의 상부가 차단되는
    방법.
  25. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 표면 영역이 0.5 ㎛ 이상의 두께를 갖는
    방법.
  26. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 10 이상인
    폴리프로필렌 섬유.
  27. 제 26 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트가 30 이상의 평균 용융 유속을 갖는
    폴리프로필렌 섬유.
  28. 제 26 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 최대 평균 용융 유속이 50 이상인
    폴리프로필렌 섬유.
  29. 제 26 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 최대 평균 용융 유속이 70 인
    폴리프로필렌 섬유.
  30. 제 26 항에 있어서,
    상기 섬유가 20 내지 50의 평균 용융 유속을 갖는
    폴리프로필렌 섬유.
  31. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 평균 용융 유속이 상기 하나 이상의 섬유 또는 필라멘트의 비-분해된 부분의 용융 유속보다 20 내지 200% 높은
    폴리프로필렌 섬유.
  32. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 표면 영역이 0.5 ㎛ 이상의 두께를 갖는
    폴리프로필렌 섬유.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5733822A (en) * 1995-08-11 1998-03-31 Fiberweb North America, Inc. Composite nonwoven fabrics
WO1997007274A1 (en) * 1995-08-11 1997-02-27 Fiberweb North America, Inc. Continuous filament nonwoven fabric
US5985193A (en) * 1996-03-29 1999-11-16 Fiberco., Inc. Process of making polypropylene fibers
WO1997037065A1 (en) 1996-03-29 1997-10-09 Hercules Incorporated Polypropylene fibers and items made therefrom
US5972497A (en) * 1996-10-09 1999-10-26 Fiberco, Inc. Ester lubricants as hydrophobic fiber finishes
US6001751A (en) * 1997-04-30 1999-12-14 Mcneil-Ppc, Inc. Nonwoven fabric of multi-length, multi-denier fibers and absorbent article formed therefrom
US5948334A (en) * 1997-07-31 1999-09-07 Fiberco, Inc. Compact long spin system
FI106046B (fi) * 1997-11-07 2000-11-15 Suominen Oy J W Polymeerien sulatilaista kehruuhapetusta soveltaen tuotettavien skin-core-tyyppisten, termosidottavien polyolefiinikuitujen valmistus- ja säätömenetelmä sekä tähän liittyvä nonwoven-kankaiden lujuusominaisuuksien säätömenetelmä
US6752947B1 (en) 1998-07-16 2004-06-22 Hercules Incorporated Method and apparatus for thermal bonding high elongation nonwoven fabric
US6413344B2 (en) 1999-06-16 2002-07-02 First Quality Nonwovens, Inc. Method of making media of controlled porosity
US6319455B1 (en) 1999-08-13 2001-11-20 First Quality Nonwovens, Inc. Nonwoven fabric with high CD elongation and method of making same
US6682672B1 (en) 2002-06-28 2004-01-27 Hercules Incorporated Process for making polymeric fiber
EP2009162A3 (en) * 2003-12-05 2009-08-19 Phoenix Intellectuals and Technologies Management, Inc. Process for preparing an elastic nonwoven web
EP1709225B2 (en) * 2004-01-27 2016-10-19 The Procter and Gamble Company Soft extensible nonwoven webs containing fibers with high melt flow rates
US7319122B2 (en) * 2004-02-12 2008-01-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene resin suitable for fibers and nonwovens
US20050244619A1 (en) * 2004-04-16 2005-11-03 Michael Kauschke Plastically deformable nonwoven web
ITFE20040012A1 (it) * 2004-07-07 2004-10-09 Giampaolo Guerani Fibre poliolefiniche per non tessuti termosaldati con elevata tenacita' ed elevata sofficita'
US7465489B2 (en) * 2005-11-15 2008-12-16 Poly-Med, Inc. Inorganic-organic melted-extruded hybrid filaments and medical applications thereof
EP2093315A1 (en) * 2008-02-22 2009-08-26 Total Petrochemicals Research Feluy Fibres and nonwoven prepared from polypropylene having a large dispersity index
KR101112698B1 (ko) * 2009-07-21 2012-02-16 코오롱글로텍주식회사 열융착성이 향상된 폴리프로필렌 단섬유, 이의 제조방법 및 이로부터 제조되는 부직포

Family Cites Families (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB541238A (en) * 1940-04-17 1941-11-19 Henry Dreyfus Improvements in or relating to the manufacture of artificial textile materials and the like
US2715076A (en) * 1952-11-29 1955-08-09 Du Pont Process for treating polyethylene structures and articles resulting therefrom
US2715077A (en) * 1952-11-29 1955-08-09 Du Pont Process for treating polyethylene structures
BE524671A (ko) * 1952-11-29 1900-01-01
FR1142065A (fr) 1956-01-31 1957-09-13 Houilleres Bassin Du Nord Procédé pour l'obtention de produits orientés à propriétés physiques améliorées par traitement superficiel d'oxydation
US2904828A (en) * 1958-01-06 1959-09-22 Firestone Tire & Rubber Co Spinneret filter pack
US3067458A (en) * 1959-04-07 1962-12-11 Du Pont Melt spinning apparatus and process
IT650394A (ko) * 1960-04-29
US2985995A (en) * 1960-11-08 1961-05-30 Du Pont Compact interlaced yarn
US3216187A (en) * 1962-01-02 1965-11-09 Du Pont High strength polyethylene terephthalate yarn
US3354250A (en) * 1962-05-09 1967-11-21 Chemcell Ltd Extrusion method and apparatus
NL6500067A (ko) * 1965-01-06 1966-07-07
US3428506A (en) * 1965-01-11 1969-02-18 Hercules Inc Method of producing a needled,nonwoven fibrous structure
US3516899A (en) * 1965-05-18 1970-06-23 Hercules Inc Bonded nonwoven fabric
US3420724A (en) * 1965-05-18 1969-01-07 Hercules Inc Process for preparing bonded,nonwoven fabrics
US3364537A (en) * 1965-09-07 1968-01-23 Du Pont Apparatus for interlacing multifilament yarn
US3900678A (en) * 1965-10-23 1975-08-19 Asahi Chemical Ind Composite filaments and process for the production thereof
US3436298A (en) * 1965-12-28 1969-04-01 Hercules Inc Fused fibers of monoolefin polymers and method of manufacture
US3509013A (en) * 1966-09-26 1970-04-28 Hercules Inc Composite polypropylene filament
US3533904A (en) * 1966-10-19 1970-10-13 Hercules Inc Composite polypropylene filaments having a high degree of crimp
GB1145818A (en) * 1967-02-28 1969-03-19 Asahi Chemical Ind Process for producing crimped polypropylene fibres
US3484916A (en) * 1967-03-01 1969-12-23 Hercules Inc Method of making non-woven fabric from plies of plastic
US3505164A (en) * 1967-06-23 1970-04-07 Hercules Inc Self-bulking conjugate filaments
US3437725A (en) * 1967-08-29 1969-04-08 Du Pont Melt spinning apparatus and method
US3597268A (en) * 1969-08-13 1971-08-03 Hercules Inc Method of imparting soil resistance to synthetic textile materials and the resulting materials
US3601846A (en) * 1970-01-26 1971-08-31 Eastman Kodak Co Spinneret assembly for multicomponent fibers
US3693341A (en) * 1970-04-17 1972-09-26 Hercules Inc Yarn treatment process
US3862265A (en) * 1971-04-09 1975-01-21 Exxon Research Engineering Co Polymers with improved properties and process therefor
JPS5115124B1 (ko) * 1971-05-04 1976-05-14
US3907957A (en) * 1973-06-18 1975-09-23 Du Pont Quenching process for melt extruded filaments
US4035127A (en) * 1973-06-22 1977-07-12 Toray Industries, Inc. Melt spinning apparatus
US3898209A (en) * 1973-11-21 1975-08-05 Exxon Research Engineering Co Process for controlling rheology of C{HD 3{B {30 {0 polyolefins
US3907057A (en) * 1974-05-20 1975-09-23 Reddekopp Muffler & Truck Equi Crosswise mufflers
US4195051A (en) * 1976-06-11 1980-03-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing new polyester filaments
US4134882A (en) * 1976-06-11 1979-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(ethylene terephthalate)filaments
US4115620A (en) * 1977-01-19 1978-09-19 Hercules Incorporated Conjugate filaments
US4193961A (en) * 1978-04-04 1980-03-18 Kling-Tecs, Inc. Method of extruding polypropylene yarn
US4303606A (en) * 1978-04-04 1981-12-01 Kling Tecs, Inc. Method of extruding polypropylene yarn
US4259399A (en) * 1978-08-31 1981-03-31 Burlington Industries, Inc. Ultrasonic nonwoven bonding
DE2964229D1 (en) * 1978-11-30 1983-01-13 Ici Plc Apparatus for spinning bicomponent filaments
NL7905055A (nl) * 1979-06-29 1980-12-31 Akzo Nv Voor vloeistof alsmede spingarnituur voorzien van een dergelijke filter.
US4347206A (en) * 1980-03-15 1982-08-31 Kling-Tecs, Inc. Method of extruding polypropylene yarn
US4296022A (en) * 1980-06-04 1981-10-20 Chevron Research Polypropylene blend compositions
US4732809A (en) * 1981-01-29 1988-03-22 Basf Corporation Bicomponent fiber and nonwovens made therefrom
US4438238A (en) * 1981-01-30 1984-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers
JPS57209054A (en) * 1981-06-18 1982-12-22 Lion Corp Absorbable article
JPS58136878A (ja) * 1982-02-03 1983-08-15 日本バイリーン株式会社 接着芯地の製造方法
JPS58136867A (ja) * 1982-02-05 1983-08-15 チッソ株式会社 熱接着不織布の製造方法
JPS58191215A (ja) 1982-04-28 1983-11-08 Chisso Corp ポリエチレン系熱接着性繊維
JPS599255A (ja) * 1982-06-29 1984-01-18 チッソ株式会社 熱接着不織布
IT1152491B (it) * 1982-08-09 1986-12-31 Merak Spa Fibre poliolefiniche a migliorata termosaldabilita' e procedimento per ottenerle
US4592943A (en) * 1982-09-30 1986-06-03 Chicopee Open mesh belt bonded fabric
JPS59144614A (ja) * 1983-02-02 1984-08-18 Kureha Chem Ind Co Ltd 複合糸及びその製造方法
JPS59223306A (ja) * 1983-06-01 1984-12-15 Chisso Corp 紡糸口金装置
US4795668A (en) * 1983-10-11 1989-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bicomponent fibers and webs made therefrom
US4578414A (en) 1984-02-17 1986-03-25 The Dow Chemical Company Wettable olefin polymer fibers
JPS6131155A (ja) * 1984-07-25 1986-02-13 花王株式会社 吸収性物品
US5372885A (en) * 1984-08-15 1994-12-13 The Dow Chemical Company Method for making bicomponent fibers
US4634739A (en) * 1984-12-27 1987-01-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blend of polyethylene and polypropylene
JPS6269822A (ja) * 1985-09-19 1987-03-31 Chisso Corp 熱接着性複合繊維
US4680156A (en) * 1985-10-11 1987-07-14 Ohio University Sheath core composite extrusion and a method of making it by melt transformation coextrusion
US4632861A (en) * 1985-10-22 1986-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blend of polyethylene and polypropylene
US4626467A (en) * 1985-12-16 1986-12-02 Hercules Incorporated Branched polyolefin as a quench control agent for spin melt compositions
JPH0712367B2 (ja) * 1986-05-22 1995-02-15 花王株式会社 吸収性物品
JPH0819570B2 (ja) * 1986-09-12 1996-02-28 チッソ株式会社 熱接着性複合繊維及びその製造方法
US5133917A (en) * 1986-09-19 1992-07-28 The Dow Chemical Company Biconstituent polypropylene/polyethylene fibers
US4818587A (en) * 1986-10-17 1989-04-04 Chisso Corporation Nonwoven fabrics and method for producing them
US4828911A (en) * 1986-12-22 1989-05-09 Kimberly-Clark Corporation Thermoplastic polymer blends and nonwoven webs prepared therefrom
DE3888859T2 (de) * 1987-01-12 1994-08-04 Unitika Ltd Bikomponentfaser aus Polyolefin und aus dieser Faser hergestellter Vliesstoff.
FI87368C (fi) * 1987-01-17 1992-12-28 Mitsubishi Petrochemical Co Ett termiskt ihopplimmat ovaevt tyg
US4804577A (en) * 1987-01-27 1989-02-14 Exxon Chemical Patents Inc. Melt blown nonwoven web from fiber comprising an elastomer
US4868031A (en) * 1987-06-22 1989-09-19 Hercules Incorporated Soft water-permeable polyolefins nonwovens having opaque characteristics
US4798757A (en) * 1987-06-22 1989-01-17 Hercules Incorporated Soft water-permeable polyolefin nonwovens having opaque characteristics
US5277974A (en) * 1987-10-02 1994-01-11 Unitaka Ltd. Heat-bondable filament and nonwoven fabric made of said filament
US4842922A (en) * 1987-10-27 1989-06-27 The Dow Chemical Company Polyethylene fibers and spunbonded fabric or web
US4830904A (en) * 1987-11-06 1989-05-16 James River Corporation Porous thermoformable heat sealable nonwoven fabric
US4837078A (en) * 1987-12-17 1989-06-06 Hercules Incorporated Wet/dry wipes
JPH01314729A (ja) * 1988-02-04 1989-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd 複合繊維およびその不織成形体
US4921607A (en) * 1988-02-25 1990-05-01 Hoeganaes Corporation Filter assembly for molten polymeric material
US4883707A (en) * 1988-04-21 1989-11-28 James River Corporation High loft nonwoven fabric
US5082720A (en) * 1988-05-06 1992-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Melt-bondable fibers for use in nonwoven web
US4909976A (en) * 1988-05-09 1990-03-20 North Carolina State University Process for high speed melt spinning
US4997875A (en) * 1988-06-13 1991-03-05 Himont Incorporated High-melt-flow fiber-reinforced propylene polymer compositions
US5066723A (en) * 1988-07-15 1991-11-19 Exxon Chemical Patents Inc. Impact-modified polymers (p-1304)
IN171869B (ko) * 1988-10-24 1993-01-30 Du Pont
US5143779A (en) * 1988-12-23 1992-09-01 Fiberweb North America, Inc. Rebulkable nonwoven fabric
US5108827A (en) * 1989-04-28 1992-04-28 Fiberweb North America, Inc. Strong nonwoven fabrics from engineered multiconstituent fibers
US4938832A (en) * 1989-05-30 1990-07-03 Hercules Incorporated Cardable hydrophobic polypropylene fiber, material and method for preparation thereof
US5033172A (en) * 1989-06-01 1991-07-23 Hercules Incorporated Rewettable polyolefin fiber and corresponding nonwovens
US5045387A (en) * 1989-07-28 1991-09-03 Hercules Incorporated Rewettable polyolefin fiber and corresponding nonwovens
DE3931432A1 (de) * 1989-09-21 1991-04-04 Hoechst Ag Pyrimidin-4,6-dicarbonsaeurediamide, verfahren zu deren herstellung sowie verwendung derselben sowie arzneimittel auf basis dieser verbindungen
IT1231964B (it) * 1989-09-26 1992-01-16 Ausimont Srl Composizioni poliolefiniche dotate di elevata resistenza all'urto
JP2754262B2 (ja) * 1989-10-02 1998-05-20 チッソ株式会社 易加工性繊維およびこれを用いた成形体
FI112252B (fi) * 1990-02-05 2003-11-14 Fibervisions L P Korkealämpötilasietoisia kuitusidoksia
CN1033961C (zh) * 1990-04-09 1997-02-05 三井东压化学株式会社 间同立构聚丙烯模制法及模制品
US5025124A (en) * 1990-06-01 1991-06-18 Alfredeen Lennart A Electromagnetic device for heating metal elements
CN1037183C (zh) * 1991-07-13 1998-01-28 中国科学院化学研究所 聚丙烯树脂组合物及其制造方法
DE4234790C2 (de) 1991-10-24 2000-06-21 Barmag Barmer Maschf Spinnvorrichtung zum Schmelzspinnen synthetischer Fäden
EP0552013B1 (en) * 1992-01-13 1999-04-07 Hercules Incorporated Thermally bondable fiber for high strength non-woven fabrics
US5336552A (en) * 1992-08-26 1994-08-09 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and ethylene alkyl acrylate copolymer
CA2090793A1 (en) * 1992-10-09 1994-04-10 Ronald Sinclair Nohr Nonwoven webs having improved tensile strength characteristics
SG50447A1 (en) 1993-06-24 1998-07-20 Hercules Inc Skin-core high thermal bond strength fiber on melt spin system

Also Published As

Publication number Publication date
EP0719879A3 (en) 1997-01-29
US5882562A (en) 1999-03-16
CN1131208A (zh) 1996-09-18
IL116430A0 (en) 1996-03-31
TW324751B (en) 1998-01-11
DK0719879T3 (da) 2000-09-18
KR960023329A (ko) 1996-07-18
AR000391A1 (es) 1997-06-18
DE69517937T2 (de) 2000-11-09
CA2165627C (en) 2000-11-07
EP0719879B1 (en) 2000-07-12
CN1068911C (zh) 2001-07-25
CA2165627A1 (en) 1996-06-20
DE69517937D1 (de) 2000-08-17
EP0719879A2 (en) 1996-07-03
IL116430A (en) 2000-08-13
JPH08246228A (ja) 1996-09-24
BR9505957A (pt) 1997-12-23

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