KR100381370B1 - 마이크로 캡슐의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 수용성 멜라민 수지와 암모늄염과의 반응으로 얻어지는 폴리머성 벽에 의해 둘러싸여진 마이크로 캡슐의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.

Description

마이크로 캡슐의 제조방법{PROCESS FOR PREPARING MICROCAPSULE}

본 발명은 마이크로 캡슐의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 수용성 멜라민 수지와 암모늄염과의 반응으로 얻어지는 폴리머성 벽에 의해 둘러싸여진 마이크로 캡슐의 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명의 마이크로 캡슐은 각종 분야에서 유용하며, 특히 내열성이 우수하고, 1년 이상 서방성을 지속하는 특징을 가지고 있다.

마이크로 캡슐은 감압 기록재료와 감열 기록재료 등의 기록재료, 의약품, 농약, 접착제, 식품, 방청제, 액정, 온도에 따른 표시재료 등 다양한 분야에 적용하기 위해서 연구가 이루어지고 있고, 몇 가지는 실용화 또는 실용화 시험에 이르고 있다.

특히, 소수성 물질의 마이크로 캡슐에 대해서는 이미 다수의 기술이 제안되고, 이들 중에 젤라틴을 이용한 코아세르베이션(coacervation)법, 계면중합법, 인시튜(in situ) 중합법 등이 알려져 있다. 초기의 캡슐에서는 젤라틴에 의한 코아세르베이션법 캡슐이 많이 이용되었지만, 저농도의 캡슐 밖에 얻어지지 못한다. 원료로서 천연물의 젤라틴을 이용하는데 있어서 보존상의 제약이 있기 때문에 현재에는 합성수지 캡슐로 변화하고 있다.

합성수지 캡슐중에서도 인시튜 중합법 캡슐은 성능, 원료, 제조 비용 등에서 감압 기록지용 마이크로 캡슐로서 이용되고 있다. 그러나, 반응중에 발생하는 포르말린, 캡슐액 중에 잔존하는 포르말린 등이 문제로 되고, 또 입자경의 조절이 곤란하다는 등의 결점이 있다.

현재까지 마이크로 캡슐을 제조하기 위하여 가장 보편적으로 이용되고 있는 방법은 젤라틴, 아라비아 고무, 폴리비닐메틸에테르/무수 말레산 공중합체 및 카르복시메틸셀룰로오스와 같은 친수성 콜로이드 수용액으로부터의 코아세르베이션법이다. 그러나 코아세르베이션 기술은 많은 결점을 가지고 있다.

첫번째로 캡슐화에는 낮은 고형분 함량의 수용액을 이용하는 것만으로 행해져야 가능한 것이다. 이것은 코아세르베이션이 낮은 콜로이드 농도에서만 생기고, 높은 고형분 함량에서는 그 계의 점도가 조작 불가능할 정도로 높아지는 경향이 있기 때문이다. 따라서 코아세르베이션 기술에 의한 캡슐화는 전형적인 18 내지 23%의 고형분 함량에서 행해졌다.

두 번째로, 친수성 콜로이드는 가격이 비싼 경향이 있고, 특히 가장 많이 이용되는 물질인 젤라틴도 그 경향이 강하며, 사용되는 콜로이드의 특성 및 순도가 한계가 있고, 엄밀하게 조건을 갖추어야 한다.

세 번째로, 사용되는 친수성 콜로이드의 대부분은 천연물 또는 그 유도체이기 때문에 미생물에 대한 물질의 보관에 대한 문제가 생기므로, 콜로이드가 코아세르베이션 전에 원료 물질과 최종적인 마이크로 캡슐로서 보존 가능한 시간이 제한된다.

네 번째로 코아세르베이션에 의해서 제조된 캡슐의 콜로이드벽은 완전히 불침투성으로 되지 않는 것이 있고, 이들은 어떤 경우에는 캡슐 내용물을 침출 시키는 결과로 되고 있다. 이것은 때로는 약간의 물질의 캡슐화를 방해하는 전도로 중대하게 되는 것이 있다.

다섯 번째로 젤라틴 및 아라비아 고무와 같은 천연 물질의 가격도 불확정이다.

이와는 달리 멜라민 수지와 같은 아미노 플래스터(aminoplast) 벽 물질은 친수성 콜로이드에 비교해서 값이 싸고, 코아세르베이션 기술에 있어서 사용되는 친수성 콜로이드와 같이 엄밀한 조건으로 한정되지 않고, 미생물에 대한 염려가 적고, 거의 일정한 규격품의 상태로 구할 수 있다. 따라서 이러한 합성수지로부터 제조한 캡슐은 젤라틴과 같은 천연물질을 이용해서 제조한 마이크로 캡슐보다도 일정한 품질 수준을 유지하는 것에 아주 유리하다.

인시튜 중합 기술의 초기의 제안은 미국 특허 제 3,016,308호의 실시예 4에 나타나 있다. 심 물질은 수용성의 요소-포름알데히드 초기 축합물의 수용액중에 분산시키고 염산의 첨가에 의해서 더 축합시켜 요소-포르알데히드의 침전이 얻어진다. 소량의 카르복시메틸셀룰로오스가 유화제로서 존재하고 있다.

요소 및 포름알데히드(또는 요소-포름알데히드 프리폴리머)를 이용한 다른기술도 미국 특허 제 3,516,846호 및 제 3,516,941호에 기술되어 있다. 이들 기술은 산성화 단계에서 주의 깊은 조정이 강조되고 있다. 이들 특허는 또 카르복시메틸셀룰로오스와 같은 습윤제가 유용한 캡슐의 형성과 상용되지 않는 것을 주장하고 있다.

위 3개의 미국 특허는 축합 반응을 통해서 분산액을 급속하게 교반하는 것에 대해 중요성을 강조하고 있다. 물론 교반이 없으면 분산액은 불안정하게 되고, 예를 들면 액적이 응집한다. 이 응집 생성의 경향은 액적의 크기(마이크로 캡슐의 크기)의 조절이 매우 곤란하고 작은 캡슐이 제조되는 것을 방해한다. 액적 크기의 재현 가능한 조정은 매우 중요하다. 분산액을 급속한 교반에 의해서 분산 상태를 유지할 필요성은 대량의 에너지가 필요하고 제조 원가를 증가시킨다.

분산 안정성을 극복하기 위한 제안으로 영국 특허 제 1,156,725호, 제 1,301,052호 및 제 1,355,124호에 기재된 것 같이 이들 전체는 반응성 계면활성제 또는 'tenside'의 사용을 시사하고 있다. 이들 중합체 물질, 예를 들면 아미노 플래스터 물질이고, 이들은 계면활성제처럼 화학적으로 개질되어 있다. 이와 같이 해서 이들은 캡슐화되는 액적이 보다 안정한 분산액을 형성할 가능성을 부여한다.

그러나 화학적으로 개질된 물질은 개질되지 않은 물질에 비교하여 비용이 증가한다. 영국 특허 제 1,156,725호, 제 1,301,052호 및 제 1,355,124호에 기재되어 있는 반응성 계면활성제를 이용하여 제작한 캡슐은 상업적인 규모에서는 사용되는 예가 없다.

멜라민 수지와 같은 포름알데히드 축합 생성물의 벽을 가진 마이크로 캡슐을 제조하는 방법은 물을 첨가한 알칼리성하에서 폴리머 형태의 상을 생성하는 용액을 분리하는 성질을 가진 열경화성 수지 수용액을 이용하는 것이다. 이와 같은 희석 단계에서는 마이크로 캡슐이 제조되어 얻어지는 고형분 함량을 제한해야 한다. 이 과정에서는 경화제, pH 조정제를 함유하지 않기 때문에 마이크로 캡슐벽을 형성하기 위하여 어느 범위까지 수지가 경화하는 것인가 명확하지 않기 때문이다.

본 발명의 목적은 위에서 서술한 코아세르베이션 및 기타 기술로 생성되는 마이크로 캡슐의 결점을 해결하고, 우수한 방향성을 가진 마이크로 캡슐을 제조하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 내열성이 우수하고, 서방성을 가진 마이크로 캡슐의 제조 방법을 제공하기 위한 것으로 특히, 마이크로 캡슐의 제작 성능이 우수하고, 자극적인 냄새의 발생으로 제작환경이 나쁜 멜라민을 이용한 마이크로 캡슐의 제조 방법을 단순화, 자동화하는 방법을 제공하는데 있다.

도 1은 마이크로 캡슐 분산액을 1000배 확대하여 촬영한 사진이다.

본 발명은 천연 고분자를 포함한 수용액에서 특정 물질의 분산액을 제조하고, 이 분산액중에 멜라민 수지와 같은 수용성 폴리머를 배합하고, 암모늄염에 의해서 축합시켜, 특정 물질의 주위에 폴리머를 가교 시킴에 의해서 폴리머성 벽을 형성하는 것을 특징으로 하고, 미세하게 분할된 특정 물질을 캡슐화하고, 해당 특정 물질이 폴리머성 벽에 의해서 둘러 싸여진 마이크로 캡슐의 제조 방법이다.

초기축합물의 가교 작용은 주로 메틸올기가 존재하기 때문이라고 생각되지만다른 기가 포함되어 있어도 차이는 없다.

본 발명은 다른 문헌 중에서 정의된 방법으로 제조된 마이크로 캡슐 및 이와 같은 마이크로 캡슐을 담지하는 시트 물질을 포함한다. 이와 같은 시트 물질은 종이로 얻어지고 마이크로 캡슐은 피복으로서 또는 종이 섬유사이의 간극중에 존재한다. 미세하게 분할된 특정 물질은 고체로 얻어지고, 분산안정성이 있어야 한다.

천연 고분자의 예로서는 셀룰로오스 유도체, 예를 들면 카르복시메틸셀룰로오스(CMC) 및 젤라틴, 아라비아 고무, 전분 등이고, 합성 수용성 폴리머로는 멜라민 수지 외에 요소 수지, 폴리비닐메틸에테르/말레산무수물 코폴리머, 폴리아크릴아미드 또는 아크릴아미드/아크릴산 코폴리머 등이 있다. 이들 중 특히 유리한 폴리머는 멜라민 수지와 아크릴아미드/아크릴산 코폴리머이다.

분산 안정성을 가진 폴리머는 용액 중에서 그 자체 분산 안정인 폴리머를 또는 그렇지 않은 경우에는 초기 축합물이 적어도 1가지 존재하에서 분산안정인 폴리머를 의미한다. 이러한 폴리머로는 황산화 멜라민 수지와 아크릴아미드/아크릴산 코폴리머를 들 수 있다. 아크릴아미드/아크릴산 코폴리머는 그 자체로는 분산 안정성은 없지만 요소-포름알데히드 초기 축합물과 혼합시키면 분산액이 안정화된다. 폴리머가 분산 안정성을 가지기 위해서는 해당 폴리머가 대전하고 있는 것이 바람직하고, 음이온성이 분산 안정성이 좋다.

초기 축합물의 화학적 특성은 특별한 제한은 없지만, 첫째 초기축합물이 물에 가용성이어야 하고, 둘째 분산 안정성이 좋은 폴리머의 존재 하에서 액적이 안정한 분산성을 가지도록 해야 한다.

요소-포름알데히드 초기 축합물은 양이온성이고, 멜라민-포름알데히드 초기 축합물은 메틸화 멜라민-포름알데히드 초기축합물인 것이 좋다. 단일의 멜라민-포름알데히드 초기축합물 대신에 이와 같은 물질의 2 또는 그 이상의 혼합물을 이용해서 얻어진다. 같은 형식으로 요소-포름알데히드 초기축합물의 2 또는 그 이상의 혼합물을 이용해도 얻어진다. 물론 폴리머와 요소-포름알데히드 초기 축합물 만을 이용하면, 바꾸어 말하면 멜라민-포름알데히드가 존재하지 않으면 캡슐을 형성하는 것은 가능하지만 이들 캡슐은 매우 약하게 되는 경향이 있고, 섬유에 가공할 때 건조 조작(텐터 온도)에 견디는 것이 불가능하다. 또한, 이와 같은 조작에 견디는 것이 가능하다고 해도, 노화되어 취화하는 것이 발견된다.

본 발명의 방법은 여러 가지 방법으로 행할 수 있다. 예를 들면 요소- 포름알데히드 초기축합물, 멜라민-포름알데히드 초기축합물 및 천연고분자가 캡슐화되어야 할 유성 액체의 첨가 전에 수용성 매체중에 완전히 존재시킬 수 있고, 이들 초기 축합물의 축합을 가져오기 위한 산을 첨가할 수도 있다.

이전까지 산은 멜라민-포름알데히드 초기 축합물의 첨가 전, 또는 첨가 후에, 캡슐화되는 물질을 첨가한 후에 조금씩 첨가하는 방법을 사용하였지만, 암모늄염을 사용하는 본 발명의 방법은 암모늄염의 첨가 후 온도 조작에 의해서 초기 축합물의 축합을 조절할 수 있다.

유성 액적이 형성되기 전에 초기 축합물이 과도한 축합을 일으키거나 멜라민-포름알데히드 초기 축합물이 산 첨가 후에 첨가된다면 과도한 축합이 일어날 가능성이 높기 때문에 온도 조절과 암모늄염의 양은 캡슐 형성에 큰 영향을 미친다. 따라서 과도한 축합을 피하는 조건을 예비 실험을 통하여 결정하여야 한다.

축합 및 가교 반응을 위하여 적절한 pH는 어느 범위까지는 사용되는 멜라민-포름알데히드 초기축합물 및 천연고분자의 사용량에 의존한다. 주로 이용되는 멜라민-포름알데히드 초기축합물에 대해서는 3.5 ∼ 5의 범위에서 캡슐의 형성이 가능하고, 서방성의 목적을 위해서는 pH 범위가 4.0이상이어야 한다.

pH 조정에 이용되는 산은 제한이 있는 것은 아니고, 예를 들면 초산, 염산 또는 구연산 등이 주로 이용되지만, 본 발명에 있어서는 이들 산의 사용보다는 산과 암모늄염을 사용하여 설정 온도에 pH를 임의로 조정할 수 있다.

이전의 방법에서는 캡슐 벽 물질이 첨가되는 순서가 캡슐의 제조에 영향을 준 경우가 많다. 그러나 본 발명의 방법에서는 멜라민-포름알데히드 초기축합물은 캡슐화 되는 물질의 분산액을 불안정화 시키는 경향이 있고, 이것은 작은 액적을 응집시켜 보다 큰 액적을 생성시킨다.

따라서 멜라민-포름알데히드 초기축합물의 응집을 방지하기 위해서는 천연고분자의 첨가가 필수적인 방법이다. 또 이 방법에 의해서 캡슐의 크기를 어느 정도 조절할 수 있다. 예를 들면, 작은 패치에 있어서는 첨가량이 많아질수록 응집된 크기가 보다 커지는 것을 관찰할 수 있고, 천연고분자를 미리 첨가함으로써 응집을 어느 정도 방지할 수 있다.

응집을 최소로 하기 위하여 분산액은 멜라민-포름알데히드 초기축합물의 첨가 전에 천연고분자의 첨가가 필요하고, 축합을 가져오는 캡슐 형성시에 저온에서 서서히 온도를 상승하는 것이 유리하며, 암모늄염 첨가 외에 필요에 따라서 산을첨가 하는 방법을 사용하는 것이 효과적이다.

천연 고분자 및 멜라민 수지가 첨가된 수용액의 산성화는 온난한 상태하, 예를 들면 40℃ 이상의 온도에서 암모늄염의 분해로 얻어지고, 일정시간 이 혼합물을 유지하는 것으로 캡슐을 얻을 수 있다. 멜라민-포름알데히드 초기축합물이 캡슐화 되는 유성 물질의 첨가 후에 냉각 단계 없이 가해지는 경우에는 멜라민-포름알데히드 초기축합물 첨가 전의 분산액의 pH를 알칼리성으로 조정하고, 계속해서 멜라민-포름알데히드 초기축합물을 첨가 후에 분산액을 40℃에서 20분 이상 유지할 필요가 있다.

벽물질의 축합 및 가교를 일으키는 분산액의 pH는 벽물질이 그 이상의 반응을 정지하기 위하여 알칼리성으로 하는 것이 유리하다. 산을 첨가하는 방법에서는 다량의 알칼리 첨가가 반드시 필요하지만 암모늄염을 사용하는 경우에 있어서는 온도를 하강시키면 산성도가 줄기 때문에 알칼리의 사용량을 한층 줄일 수 있는 장점이 있다.

심물질 분산액이 교반되는 정도는 제조되는 캡슐 크기에 영향을 준다. 일반적으로 교반 속도을 증가시키면 단일유적 캡슐의 크기가 작아지고, 생성 비율이 높아진다.

초기축합물과 폴리머의 상대적인 비율을 변화시켜도 캡슐 제조는 가능하지만 캡슐의 기계적인 성질과 생산 수율에 큰 영향을 받는다. 초기축합물과 폴리머의 상대비를 이용한 실시예가 다음에 설명되어 있다.

본 발명의 방법은 가장 좋은 천연고분자와 초기축합물이 이용되는 경우에는20%의 고형분 함량에 있어서도 캡슐이 생성되는 것을 알 수 있다.

사용 벽 물질 및 방법의 매개 변수를 선택, 바꾸어 말하면 각종 공정 단계가 행해지는 실험 조건 및 순서에 있어서 많은 변화요인을 포함하고 있는 것을 알 수 있다. 따라서 벽 물질의 특정의 조합에 대해서 좋은 성질을 가지는 캡슐을 얻기 위하여 본 발명을 실시하는 최적 방법을 찾아내기 위하여 실험이 필요하다.

멜라민-포름알데히드 초기축합물 수용액이 처음에 제조되고, 심물질의 첨가와 함께 바라는 액적의 크기, 예를 들면 1∼3㎛가 얻어지기 까지 분쇄한다. 이 분산액을 pH 약 8.0으로 알칼리성화하고, 약 40℃로 온도를 올려 20분 이상 유지한다. 다음에 이 분산액의 온도를 70℃로 상승하고, 캡슐을 형성시킨 후 2시간 동안 이온도를 유지하여 캡슐을 제조하였다.

얻어진 캡슐을 서서히 냉각하고, 교반하면서 얻어진 캡슐 분산액을 NaOH용액으로 pH를 약 8.5로 상승시켜 3시간 이상 유지하였다.

초기축합물에 존재하고 있는 포름알데히드 때문에 캡슐 분산액으로부터 포름알데히드의 방출이 우려되지만 암모늄염을 첨가함으로써 깨끗하게 하는 것이 본 발명의 특징이다.

본 발명은 심물질 액체의 안정한 분산액을 응집을 방지하기 위하여 느린 속도로 연속적인 교반을 하여, 액적의 크기를 정확하게 조정하기 쉽고, 적은 크기의 캡슐화의 제조가 가능하다. 본 발명에 있어서는 비교적 값싼 원료를 사용 가능하고, 이 방법 자체는 많은 종래의 방법에 비해서 단시간에 행하는 것이 가능하다. 벽물질이 합성 물질인 것은 미생물의 공격을 받기 어려운 것을 의미하고, 해당 물질의 화학 특성 및 순도는 예를 들면 코아세르베이션계에 있어서 이용되고 있는 것과 같이 한계를 극복할 수 있다.

본 발명의 또 다른 이점은 이 캡슐이 코아세르베이션계에서 얻어진 캡슐보다 강하고 한층 더 작은 투과성인 것이 얻어진다.

이것은 코아세르베이션계에서 충분히 캡슐화 하는 것이 일반적으로 곤란하고, 불가능인 고도의 다공 물질의 캡슐화가 가능하다는 것을 의미한다. 이와 같은 고도의 다공질 물질의 예로서는 세라믹과 프탈레이트와 같은 에스테르가 있다.

이 발명의 또 다른 이점은 암모늄염의 양을 조절함으로써 마이크로 캡슐의 투과성을 임의로 조절할 수 있고, 임의의 온도에서 캡슐을 형성할 수 있는 것이다.

또 심물질은 방향성 물질 외에 수성 매체중에 분산 가능하고, 그 매체에 실질적으로 불용성인 매체 또는 고체를 직접 이용하여 감압 복사 시스템에 이용하기 위한 물질의 캡슐화에도 이용할 수 있다. 감압복사 시스템에 이용되는 물질은 일반적으로 유성 용제중에 1 또는 그 이상의 류우코(leuco) 염료 유도체의 색형성체 용액으로 된다.

이와 같은 용제의 예는 파라핀 클로라이드, 비페닐 유도체, 알킬 나프탈렌, 디아릴메탄 유도체, 및 디벤질벤젠 유도체이다. 좋은 류우코(leuco) 염료로는 크리스탈바이올렛락톤(CVL), 플루오렌 유도체, 디페닐아민유도체, 스피로피란 유도체 및 프탈이미딘 유도체를 들 수 있다. 이와 같은 용제 및 색형성체는 감압복사지 기술에 있어서 이미 널리 알려진 것이다.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같으며, 실시예에서 얻어진 마이크로 캡슐 분산액을 1000배 확대하여 촬영한 사진을 도 1에 나타내었다.

실시예 1

2% 젤라틴 수용액 400g에 쑥 오일 50g을 첨가하고 6000rpm으로 교반하여 직경 1 - 2㎛의 유적을 형성시켰다. 계속해서 이 용액에 멜라민 수지(고형분 80%)를 50g 첨가한 후 황산 암모늄 수용액(20%)를 5g 투입하여 80℃에서 2시간 반응시켜 멜라민-포름알데히드 수지벽을 가진 마이크로 캡슐 분산액을 제조하였다. 제조된 마이크로 캡슐의 평균직경은 1.62㎛ 였고, 얻어진 마이크로 캡슐 분산액은 173g 이었다.

실시예 2

멜라민 수지량을 100g으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조건으로 실시하였다. 얻어진 마이크로 캡슐 분산액은 289g 이었고 평균직경은 1.88㎛이었다.

실시예 3

5% 젤라틴 수용액 400g에 딸기 오일 100g을 첨가하고 6000rpm으로 교반하면서 직경 1 - 2㎛의 유적을 형성시켰다. 유적이 형성된 후 황산암모늄 수용액(20%)을 20g 투입하고 40℃에서 5분간 유화한 후 멜라민 수지 100g(고형분 환산량)을 투입하고 승온하고 60℃에서 교반속도 7000rpm을 유지하면서 1시간 교반하여 마이크로 캡슐 분산액을 얻었다. 얻어진 마이크로 캡슐의 평균직경은 1.12㎛였고, 346g을 얻었다.

실시예 4

5% 젤라틴 수용액에 0.05% NP-5(폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 n≒5)를 첨가한 것 이외에는 실시예 3과 같은 방법으로 행하였다. 얻어진 마이크로 캡슐의 평균직경은 1.08㎛였고, 수율은 325g이었다.

실시예 5

<스케일 업(Scale Up)>

5% 젤라틴 수용액 10L에 NP-5를 50g을 첨가한 후 쟈스민 오일 2kg을 첨가하여 5000rpm으로 10분간 교반한 후 황산암모늄(20% 수용액) 400g을 투입하고 5분간 교반하였다. 40℃를 유지하면서 멜라민 수지(고형분 환산량) 2kg을 투입한 후 온도를 60℃로 승온하고 교반속도를 700 - 1000rpm으로 조정하였다. 온도와 교반속도를 유지하면서 2시간 반응시킨 후 마이크로 캡슐 분산액을 얻었다. 얻어진 마이크로 캡슐의 평균직경은 1.53㎛였고, 13.4kg의 마이크로 캡슐 분산액을 얻었다.

실시예 6

딸기 오일 100g 대신에 식용유에 용해한 2% 스피로옥사진(블루)를 첨가한 것 이외에는 실시예 3과 같은 방법으로 실시하였다. 얻어진 마이크로 캡슐의 평균직경은 0.89㎛였고, 캡슐분산액은 240g이었다. 얻어진 마이크로 캡슐은 햇빛에 의해서 블루로 발색되었고, 암소에서는 색상이 없어지는 특징을 가졌다.

실시예 7

<방역성 마이크로 캡슐 제조방법>

2% 젤라틴 수용액 20g에 톨루엔디이소시아네이트 10g, 사이퍼메트린 1g, 사이클로헥산 20g을 섞은 혼합물을 가하고 1000rpm으로 5분간 교반하여 유화액을 제조하고, 에틸렌디아민 5g을 서서히 가하고 50℃에서 3시간동안 교반함으로써 방역성 마이크로 캡슐 분산액 48g을 얻었다.

비교예 1

젤라틴을 제거한 물을 사용한 것 이외에도 실시예 1과 같은 방법으로 실시하였다. 제조된 마이크로 캡슐은 실시예 1과 같은 형상과 수율로 얻어졌으나 3일 후 캡슐이 회합되어 사용이 불가능하였다.

비교예 2

황산 암모늄염 대신에 초산을 사용하여 pH를 4.2로 조정한 것 이외에는 실시예 1과 같은 조건으로 실시하였다. 초산에 의해서 딸기오일 특유의 향이 약간 변화하였고, 제조된 마이크로 캡슐 분산액이 산성인 것을 제외하고는 실시예 1과 거의 같았다. 그러나 pH를 조정하는 동안 포르말린 가스에 노출되어 있어서 작업환경이 좋지 않았다.

본 발명의 방법에 의하면, 마이크로 캡슐의 제조가 간편하고, 수율이 높으며, 얻어지는 마이크로 캡슐은 서방성과 붕괴성의 기능을 동시에 가질 뿐 아니라 내열성도 우수한 효과가 있다.

Claims (6)

1. 지용성 심물질을 천연 계면활성제인 젤라틴 수용액에 분산시키고, 상기 분산액에 수용성 멜라민 수지를 첨가하여 캡슐용 벽체를 형성하는데, 이 때 유기산을 공급하지 않고 황산암모늄염 촉매를 상기 멜라민 수지 함량 대비 2.5 내지 4 중량%로 투입하여 분산액을 pH 3.5∼5의 산성으로 조절하고, 50∼80℃로 가온하여 제조되는 것을 특징으로 하는 마이크로캡슐의 제조방법.
2. 삭제
3. 제 1항에 있어서, 상기 초기 지용성 심물질을 분산시키는 단계에서 천연 계면활성제 외에 비이온 계면활성제를 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
4. 삭제
5. 제 1항에 있어서, 상기 황산 암모늄염은 멜라민 수지 첨가 후 분산액에 첨가되는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
6. 제 1항에 있어서, 마이크로 캡슐이 형성된 후 분산액을 pH 8 정도로 중화시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.