[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR100269872B1 - 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법 - Google Patents

폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100269872B1
KR100269872B1 KR1019980013121A KR19980013121A KR100269872B1 KR 100269872 B1 KR100269872 B1 KR 100269872B1 KR 1019980013121 A KR1019980013121 A KR 1019980013121A KR 19980013121 A KR19980013121 A KR 19980013121A KR 100269872 B1 KR100269872 B1 KR 100269872B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
sheet
ptt
stretching
resin
Prior art date
Application number
KR1019980013121A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990080115A (ko
Inventor
김남일
우승수
김상일
Original Assignee
장용균
에스케이씨주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 장용균, 에스케이씨주식회사 filed Critical 장용균
Priority to KR1019980013121A priority Critical patent/KR100269872B1/ko
Publication of KR19990080115A publication Critical patent/KR19990080115A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100269872B1 publication Critical patent/KR100269872B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/206—Applications use in electrical or conductive gadgets use in coating or encapsulating of electronic parts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

파단강도, 열수축율 및 치수안정성이 양호하여 포장용, 전기절연용, 자기기록매체 및 포장용 기재필름 등의 용도로 사용될 수 있는 2축배향 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름을 개시한다. 본 발명에 따른 2축배향 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름은 (a) 극한점도가 0.95 ~ 1.30㎗/g인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지중에 탄산칼슘, 실리카 및 알루미나로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 어느 하나의 활제를 분산함유시킨 혼합물을 압출성형하여 용융시트를 제조하는 단계, (b) 상기 용융시트를 냉각 및 고화시켜 미연신시트를 제조하는 단계, (c) 상기 미연신시트를 45 ~ 75℃의 온도범위의 열풍을 이용하여 15 ~ 20℃의 온도범위를 유지하는 연신롤에서 종방향으로 연신하는 단계, (d) 상기 종방향으로 연신된 필름을 50 ~ 85℃의 온도범위에서 텐터를 이용하여 횡방향으로 연신하는 단계, (e) 상기 종방향 및 횡방향으로 연신된 필름을 120 ~ 200℃의 온도범위에서 열고정하는 단계, 및 (f) 상기 열고정된 필름을 25 ~ 40℃의 온도범위로 냉각시키는 단계를 통하여 제조되는 것을 특징으로 한다.

Description

폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법{Polytrimethyleneterephthalate film of manufacturing method}
본 발명은 2축배향 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 탄성율, 스티프니스, 인장강도 등의 물성이 우수하여 단독 또는 베리어 코팅, 알루미늄 증착 등을 하여 자기용, 절연용, 및 포장용 등으로 광범위하게 사용될 수 있는 2축배향 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.
폴리트리메틸렌테레프탈레이트(이하, PTT라 칭함) 수지는 1,3-프로판디올과 테레프탈산과의 직접에스테르화법 또는 1,3프로판디올과 디메틸테레프탈레이트의 에스테르교환법에 의하여 축중합되어 얻어지는 수지이다. PTT 수지는 주쇄의 지방족부분이 트리메틸렌으로 이루어진 것으로서 상기 지방족부분이 디메틸렌인 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, PET라 칭함)와 지방족부분이 테트라메틸렌인 폴리부틸렌테레프탈레이트(이하, PBT라 칭함)의 사이의 분자구조를 가지는 결정성 폴리에스테르 수지이다.
플라스틱 소재로서 PTT 수지는 섬유, 필름, 플라스틱 용기, 엔지니어링 플라스틱 등의 용도로서 적절한 특성을 가지고 있으며, 용융점이 가장 낮은 것을 제외하고는 PET 수지 또는 PBT 수지의 중간적인 특성을 나타낸다. 즉, PTT 수지는 PET수지의 강도, 스티프니스, 및 충격강도와 PBT 수지의 저온의 용융온도, 저온의 몰딩온도, 및 빠른 결정화속도 등과 같은 성형특성을 겸비하며 방향족 폴리에스테르 수지의 기본적인 특성인 치수안정성, 전기절연성, 내화학성 등이 우수한 수지이다. 또한, 본 발명자들이 실험결과에 따르면 필름으로서 성형되었을 때, PTT 필름은 나일론 수지와 같이 내마모성 및 터프니스가 우수하며, PET와 같이 기계적특성, 내화학성, 및 전기적특성 등이 우수하였다.
상기 PET 수지, PTT 수지, 및 PBT 수지는 모두 구조적으로 유사한 방향족 폴리에스테르 수지이지만, 분자쇄의 반복단위에 포함된 메틸기 갯수의 차이에 의하여 물성 및 가공특성의 차이가 매우 심하다. 특히, 결정성 수지의 성형공정 및 성형품의 특성에 영향을 주는 결정화특성의 차이가 매우 크게 나타나므로 각각의 성형방법 및 용도에 있어서 차이가 있다. PET 수지는 상기 3가지의 수지중에서 결정화속도가 가장 낮기 때문에 사출성형보다는 용융방사, 용융압출, 또는 블로우몰딩에 의하여 섬유, 필름, 시트 또는 투명용기를 제조하는 것이 용이하다. PBT 수지는 결정화속도가 매우 빠르기 때문에 PET 수지와 같이 축차 2축연신에 의한 필름으로의 성형이 매우 곤란하지만, 사출성형에 있어서는 제조사이클을 단축하는 것이 가능하고 사출성형품의 물성 또한 우수하다.
한편, PTT 수지는 결정화속도가 상기 두 수지에 비하여 중간적인 특성을 나타내고 있으나 그 결정화거동이 매우 특이하다. 특히, PTT 수지의 무정형 시트는 결정화온도 이상의 온도에서 PBT 수지보다도 매우 급속하게 결정화가 진행되기 때문에 연신조건이 매우 까다롭다.
따라서, 축차 2축연신 PTT 필름을 제조하는데 있어서 종래의 폴리에스테르 필름의 제조공정으로는 필름특성이 우수한 2축배향 PTT 필름을 얻을 수 없었다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위하여 필름특성이 우수한 2축배향 PTT 필름을 제공하는데 있다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는, 필름특성이 우수한 2축배향 PTT 필름의 제조방법을 제공하는데 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위해서, 본 발명은 극한점도가 1.0 ~ 1.25인PTT 수지중에 탄산칼슘, 실리카 및 알루미나로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 어느 하나의 활제를 분산함유시켜서 된 것을 특징으로 하는 2축배향 PTT 필름을 제공한다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위해서, 본 발명은 (a) 극한점도가 0.95 ~ 1.30㎗/g인 PTT 수지중에 탄산칼슘, 실리카 및 알루미나로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 어느 하나의 활제를 분산함유시킨 혼합물을 압출성형하여 용융시트를 제조하는 단계; (b) 상기 용융시트를 냉각 및 고화시켜 미연신시트를 제조하는 단계; (c) 상기 미연신시트를 45 ~ 75℃의 온도범위의 열풍을 이용하여 15 ~ 20℃의 온도범위를 유지하는 연신롤에서 종방향으로 연신하는 단계; (d) 상기 종방향으로 연신된 필름을 50 ~ 85℃의 온도범위에서 텐터를 이용하여 횡방향으로 연신하는 단계; (e) 상기 종방향 및 횡방향으로 연신된 필름을 120 ~ 200℃의 온도범위에서 열고정하는 단계; 및 (f) 상기 열고정된 필름을 25 ~ 40℃의 온도범위로 냉각시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 2축배향 PTT 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 의한 2축배향 PTT 필름은 파단강도, 열수축율 및 치수안정성이 양호하다.
이하, 본 발명에 따른 2축배향 PTT 필름을 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서, PTT 수지는 에스테르교환법 및 직접중합법 중 어느 방법에 의해서도 제조가 가능하며, 공정구성에 있어 회분식 및 연속식 공정 중 어느 것이나 채용가능하다. PTT는 2단계로 제조된다. 즉, 직접에스테르법을 사용하는 경우에는 1,3-프로판디올과 테레프탈산을 에스테르화반응시켜 비스-γ-히드록시트리메틸렌테레프탈레이트(BHTT) 및 BHTT의 저분자량의 축합물을 합성하고 1,3-프로판디올을 제거하면서 융용, 축합중합시킴으로써 분자쇄의 길이를 증가시켜 PTT를 얻는다. 에스테르교환반응법을 이용하는 경우에는, 1,3-프로판디올과 디메틸테레프탈레이트를 에스테르교환반응시켜 비스-γ-히드록시트리메틸렌테레프탈레이트(BHTT) 및 BHTT의 저분자량의 축합물을 합성하고 1,3-프로판디올을 제거하면서 융용, 축합중합시킴으로써 분자쇄의 길이를 증가시켜 PTT를 얻는다.
에스테르교환법을 이용하는 경우에는 에스테르 교환촉매에 대한 특별한 제한은 없으며, 종래의 PET 수지를 제조하는데 공지된 것이면 어느 것이나 사용가능하다. 예를 들면, 티타늄 화합물, 마그네슘 화합물, 지르코늄 화합물, 나트륨 화합물, 칼륨 화합물, 칼슘 화합물, 바륨 화합물 등의 알칼리 토금속 화합물 및 코발트 화합물, 아연 화합물, 망간 화합물 중 반응계 내에서 가용성인 것을 사용하면 무방하다.
중합촉매 또한 제한을 받지 않으나, 안티몬 화합물, 게르마늄 화합물, 티타늄 화합물 중에서 적당히 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용된 PTT 수지는 35℃에서 ο-클로로페놀 25㎖에 0.3g의 PTT 수지를 용해시켜 측정한 극한점도가 0.95 ~ 1.30㎗/g의 범위에 있는 것이 바람직하다. 만일 PTT 수지의 극한점도가 0.95㎗/g 미만인 경우에는 연신중 파단이 빈번하게 발생하여 생산성이 크게 저하될 뿐만 아니라 최종필름의 기계적강도 등의 물성저하가 일어나 바람직하지 않다. 또한, PTT 수지의 극한점도가 1.30㎗/g을 초과하는 경우에는 용융점도가 매우 상승하여 전단응력이 증가하여 압출공정이 불안정하게 되는 등 제조공정의 생산성이 크게 저하할 뿐만 아니라 별도의 고상중합이 필요하여 생산코스트가 상승하므로 이 또한 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 2축배향 PTT 필름은, 필름의 마찰계수를 낮게 하여 권취공정을 용이하게 하거나 용도에 따라 요구되는 기능을 부여하기 위해서 상기 PTT 수지중에, 탄산칼슘, 실리카, 알루미나 등의 활제를 적당량 분산함유시켜서 필름의 표면에 요철을 형성하는 것이 바람직하다. 상기 활제의 평균입경은 0.1 ~ 10㎛이고, 함유량은 PTT 수지의 중량을 기준으로 0.1 ~ 10중량%인 것이 바람직하다. 입자의 크기가 0.1㎛ 미만인 경우에는 필름의 표면특성에 미치는 영향이 미미하게 되며, 10㎛를 초과하는 경우에는 필름의 표면조도가 지나치게 증가되어 거친 느낌을 주게 된다. 또한, 첨가량이 0.1중량% 미만인 경우에는 첨가효과가 미미하고, 10중량%를 초과하는 경우에는 표면특성이 저하되고 필름 제조공정 중 필터의 막힘에 의해 압력증대가 가속화되어 필터의 수명이 떨어지고 생산효율이 저하되며 분산성이 나빠지고 파단이 증가하는 한편 경량화에도 문제가 생긴다.
이어서, 본 발명에 따른 PTT 필름의 제조방법에 있어서 핵심을 이루는 축차2축 연신방법에 관하여 상세히 설명한다.
먼저, 극한점도가 0.95 ~ 1.30㎗/g인 PTT 수지중에 탄산칼슘, 실리카 및 알루미나로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 어느 하나의 활제를 분산함유시킨 혼합물을 압출성형하여 용융시트를 제조한다. 이어서, 상기 용융시트를 냉각 및 고화시켜 미연신시트를 제조한 후, 상기 미연신시트를 45 ~ 75℃, 더욱 바람직하게는 55 ~ 65℃의 온도범위의 열풍을 이용하여 15 ~ 20℃의 온도범위를 유지하는 연신롤에서 종방향으로 연신한다. 여기서, 상기 종방향 연신시 열풍의 온도가 45℃ 미만이면 연신응력이 지나치게 크게 되어 연신이 곤란하며, 열풍의 온도가 75℃를 초과하면 시트가 결정화되어 연신이 불가능하게 된다.
계속하여, 상기 종방향으로 연신된 필름을 50 ~ 85℃, 더욱 바람직하게는 60 ~ 75℃의 온도범위에서 텐터를 이용하여 횡방향으로 연신한다. 이때, 횡방향의 연신온도가 50℃ 미만이면 연신응력이 지나치게 크게 되어 연신이 곤란하며, 연신온도가 85℃를 초과하면 결정화도가 높아져 연신이 불가능하거나 연신시 파단이 일어나게 되어 바람직하지 않다.
계속하여, 상기 종방향 및 횡방향으로 연신된 필름을 120 ~ 200℃, 더욱 바람직하게는 140 ~ 180℃의 온도범위에서 열고정을 실시한다. 이때, 열고정온도가 120℃ 미만이면 열고정효과를 얻을 수 없고, 열고정온도가 200℃를 초과하여도 더 이상 기계적 특성 및 치수안정성이 향상되지 않으므로 바람직하지 않다. 마지막으로, 상기 열고정된 필름을 25 ~ 40℃의 온도범위로 냉각시킨다. 열고정을 실시하지 않으면 필름의 수축이 크게 일어나 최종 롤 상태가 불량하게 된다. 이때, 냉각온도가 40℃를 초과하면 냉각효과가 불충분하고, 25℃ 미만으로 하기 위해서는 추가적인 냉각설비를 필요로 하며 보다 우수한 효과를 기대할 수 없기 때문에 바람직하지 않다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 보다 상세히 설명하고자 하는데, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것이 아님은 물론이다.
본 발명의 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 PTT 필름의 각종 물성평가는 다음 방법에 의하여 실시하였다.
(1) 종방향 파단강도
미국 인스트론사의 UTM 4206을 이용하여 가로 15mm, 세로 50m인 시편을 제작한 후 20mm/min의 속도로 피름의 파단강도를 측정하였다.
(2) 종방향 열수축율
가로 10mm, 세로 200mm의 시편을 150℃의 열풍오븐내에서30분간 방치시킨 후 측정하였다. 이때, 열수축율은 다음과 같이 계산하였다.
(3) 필름상태 및 필름특성
필름을 롤 상태로 권취한 후 롤 표면에 원주방향으로 주름이 존재하면 불량, 주름이 없으면 양호로 판정하였다. 또한, 열수축율이 3.0% 이상이거나 종방향 파단강도가 20kg/mm2이하이면 필름특성 불량으로 판정하였다.
실시예 1
PTT 중축합용 반응기로서 약 200rpm으로 교반이 가능하고 반응유출물중 1,3-프로판디올과 메탄올을 분리하기 위한 충진분리탑이 설치된 에스테르교환 반응기와, 약 10 ~ 50rpm으로 교반이 가능한 인버터 형식의 교반기와 유출물을 응축하기 위한 응축기, 및 진공펌프가 부착된 중합반응기를 따로 가지는 반응기를 이용하였다.
먼저, 디메틸테레프탈레이트 800중량부와 1,3-프로판디올 595중량부를 에스테르 교환반응기에 투입한 후 반응물이 약 150℃에 도달하였을 때, 촉매로서 트리부틸렌티타네이트를 0.05중량%를 투입하고 120분간에 걸쳐 서서히 승온하여 220℃에서 에스테르 교환반응을 종료하였다. 에스테르 교환반응이 종료된 후 안정제로서 트리메틸포스페이트를 투입하였다. 이때, 평균입경 2.5㎛의 실리카를 디메틸테레프탈레이트의 중량을 기준으로 0.02중량부를 에스테르 교환반응중 안정제를 투입하기 5분전에 투입하였다. 이어서, 약 15분 후에 중합촉매로서 안티모니트리아세테이트를 투입하고 다시 250℃까지 승온하였다.
이렇게 하여 얻은 BHTT 및 BHTT의 저분자량의 축합물을 질소를 가압하면서 중합반응기로 낙하시켰다. 계속하여, 약 1.0mmHg의 압력과 약 265℃의 온도에서 약 2시간 동안 중합을 실시하다 교반기모터의 소비전력이 일정한 값에 도달하면 중합반응을 중단하여 극한점도가 1.16㎗/g인 PTT 수지를 얻었다. 이어서 이를 펠렛화하였다. 이때, 극한점도는 PTT 수지를 ο-클로로페놀에 넣고 100℃에서 PTT 수지를 용해시킨 후 35℃에서 우베로드 점도관을 이용하여 농도를 달리하여 점도를 측정한 후 무한희박농도로 외삽하여 구하였다.
이어서, 상기 PTT 펠렛을 진공하의 150℃에서 약 5시간 동안 건조한 후 275 ~ 290℃의 온도에서 용융압출하여 표면온도가 약 15℃로 조절되는 급냉롤에서 급냉하여 무정형의 미연신 시트를 얻었다. 계속하여, 상기 미연신시트를 51℃에서 2.5배의 열풍을 이용하여 종방향으로 연신한 후, 63℃에서 텐터를 이용하여 횡방향으로 1.5배 연신하였다. 계속하여, 상기 종방향 및 횡방향으로 연신된 필름을 150℃에서 열고정한 후, 상기 열고정된 필름을 25℃로 냉각하여 2축배향 PTT 필름의 제조를 완료하였다.
이와 같이 제조된 상기 PTT 필름의 연신특성 및 필름특성을 평가하여 표 1에 나타냈는데, 종방향 파단강도가 높고 종방향 열수축율이 낮아 양호한 필름특성을 나타냈다. 이는 연신에 의하여 PTT 분자의 배향이 충분히 일어났고 또한 충분한 열처리를 통하여 필름의 결정화도가 증가하였기 때문이라고 생각된다.
실시예 2 ~ 5
표 1에 기재된 연신 및 열처리조건에서 실시예 1에서 설명한 것과 동일한 방법으로 2축배향 PTT필름을 제조하였다. 이와 같이 제조된 상기 PTT 필름의 연신특성 및 필름특성을 평가하여 표 1에 나타냈는데, 종방향 파단강도가 높고 종방향 열수축율이 낮아 양호한 필름특성을 나타냈다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 얻은 PTT 수지를 사용하여 42℃의 열풍으로 종방향연신만을 실시하였으나, 상기 연신온도에서는 미연신 시트에 충분한 열량이 공급되지 않아 연신응력이 매우 크므로 연신이 불가능하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 얻은 PTT 수지를 사용하여 48℃의 열풍으로 종방향으로 2.5배 연신하고, 44℃로 유지된 텐터내에서 횡방향으로 1.5배 연신을 실시하였으나, 상기 횡방향 연신온도에서 상기 종방향으로 연신된 시트에 열량공급이 불충분하여 연신응력이 매우 크므로 횡방향으로 연신이 불가능하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 얻은 PTT 수지를 사용하여 63℃의 열풍으로 종방향으로 2.5배 연신하고, 55℃로 유지된 텐터내에서 횡방향으로 1.5배 연신하였다. 이어서, 상기 PTT 필름을 102℃에서 열고정하였다. 표 1에 나타낸 바와 같이 연신특성은 양호하였으나, 종방향 파단강도가 낮았고, 종방향 열수축율이 높았다. 이는 열고정 온도가 충분히 높지 않아 필름의 결정화도가 불충분하였기 때문이라고 생각된다.
비교예 4
상기 실시예 1에서 얻은 PTT 수지를 사용하여 78℃의 열풍으로 종방향연신만을 실시하였으나, 표 1에서 보는 바와 같이 연신온도가 지나치게 높아 미연신 시트가 연신되기 전에 결정화되었기 때문에 연신이 불가능하였다.
종 방 향 연 신 횡 방 향 연 신 열고정 온도 (℃) 종방향파단강도(kg/mm2) 종방향열수축율(150℃× 30분) 비 고
온도 (℃) 연신비 연신특성 온도 (℃) 연신비 연신특성
실시예 1 51 2.5 연신양호 53 1.5 연신양호 150 22.4 2.9 △
실시예 2 71 2.5 연신양호 76 1.5 연신양호 176 23.9 1.7 ○
실시예 3 69 2.5 연신양호 84 1.5 연신양호 201 23.7 2.1 ○
실시예 4 64 2.5 연신양호 81 1.5 연신양호 122 24.5 4.1 △
실시예 5 63 2.5 연신양호 75 1.5 연신양호 131 21.5 3.7 △
비교예 1 42 - 연신불가능# - - - - - - ×
비교예 2 48 2.5 연신양호 44 1.5 연신불가능# - - - ×
비교예 3 63 2.5 연신양호 55 1.5 연신양호 102 20.8 5.4 △
비교예 4 78 - 연신불가능## - - - - - - ×
# : 연신응력증대로 인한 연신불가능 ## : 결정화로 인한 연신불가능
× : 필름상태 및 필름특성 불량 △ : 필름상태 양호 및 필름특성 불량
○ : 필름상태 및 필름특성 양호
상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 2축배향 PTT 필름은 파단강도, 열수축율 및 치수안정성이 양호하여 포장용, 전기절연용, 자기기록매체 등의 용도로 사용될 수 있다.

Claims (1)

  1. (a) 극한점도가 0.95 ~ 1.30㎗/g인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지중에 탄산칼슘, 실리카 및 알루미나로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 어느 하나의 활제를 분산함유시킨 혼합물을 압출성형하여 용융시트를 제조하는 단계;
    (b) 상기 용융시트를 냉각 및 고화시켜 미연신시트를 제조하는 단계;
    (c) 상기 미연신시트를 45 ~ 75℃의 온도범위의 열풍을 이용하여 15 ~ 20℃의 온도범위를 유지하는 연신롤에서 종방향으로 연신하는 단계;
    (d) 상기 종방향으로 연신된 필름을 50 ~ 85℃의 온도범위에서 텐터를 이용하여 횡방향으로 연신하는 단계;
    (e) 상기 종방향 및 횡방향으로 연신된 필름을 120 ~ 200℃의 온도범위에서 열고정하는 단계; 및
    (f) 상기 열고정된 필름을 25 ~ 40℃의 온도범위로 냉각시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 2축배향 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법.
KR1019980013121A 1998-04-13 1998-04-13 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법 KR100269872B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980013121A KR100269872B1 (ko) 1998-04-13 1998-04-13 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980013121A KR100269872B1 (ko) 1998-04-13 1998-04-13 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990080115A KR19990080115A (ko) 1999-11-05
KR100269872B1 true KR100269872B1 (ko) 2000-10-16

Family

ID=19536169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980013121A KR100269872B1 (ko) 1998-04-13 1998-04-13 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100269872B1 (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51140992A (en) * 1975-05-30 1976-12-04 Teijin Ltd A process for preparing a polyester
JPS5256154A (en) * 1975-11-04 1977-05-09 Teijin Ltd Method of molding polytrimethyleneeterephthalate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51140992A (en) * 1975-05-30 1976-12-04 Teijin Ltd A process for preparing a polyester
JPS5256154A (en) * 1975-11-04 1977-05-09 Teijin Ltd Method of molding polytrimethyleneeterephthalate

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990080115A (ko) 1999-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6025061A (en) Sheets formed from polyesters including isosorbide
KR102252173B1 (ko) 열수축성 필름용 폴리에스테르 수지, 열수축성 필름, 열수축성 라벨 및 포장체
KR100816768B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르계 필름
EP1181140B1 (en) A process for rapid crystallization of polyesters and co-polyesters via in-line drafting and flow-induced crystallization
JPWO2003027166A1 (ja) ポリ（エチレン芳香族ジカルボキシレートエステル）樹脂の製造方法、及び樹脂製品
EP1491577A1 (en) Heat-shrinkable polyester film having excellent crystallinity
KR101796269B1 (ko) 인 함유 열가소성 폴리에스테르 및 이로부터 제조된 인 함유 열수축성 튜브
US5545364A (en) Process for the preparation of heat resistant polyester film
JP2745676B2 (ja) ポリエステルの製造方法
JP3474306B2 (ja) 改良されたポリエステルフイルムまたはシート並びにその加工品
KR100269872B1 (ko) 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법
KR20050117240A (ko) 폴리에스터 수축 필름
JP2004034451A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法
JPH08245811A (ja) ポリエステルフィルム
KR100457766B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르 필름
KR100457763B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르계 필름
JPH0832498B2 (ja) 転写フィルム用ポリエステルフィルム
JP2004002515A (ja) ポリエステル樹脂、二軸延伸フィルム及びこれよりなるコンデンサー用絶縁フィルム
KR100256553B1 (ko) 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름 및 그의 제조 방법
KR101227550B1 (ko) 색상이 향상된 이축연신 폴리에스터 필름
EP0606663A1 (en) Method of manufacturing a photographic reflective support
KR0129828B1 (ko) 복합 열가소성 수지 필름
JP2000510177A (ja) ポリエステル組成物
KR100457767B1 (ko) 난연성 열수축 폴리에스테르 필름
KR101127951B1 (ko) 이축연신 폴리에스터 필름 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130711

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140716

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150629

Year of fee payment: 16

LAPS Lapse due to unpaid annual fee