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KR100248318B1 - Laminated film - Google Patents

Laminated film Download PDF

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Publication number
KR100248318B1
KR100248318B1 KR1019960004864A KR19960004864A KR100248318B1 KR 100248318 B1 KR100248318 B1 KR 100248318B1 KR 1019960004864 A KR1019960004864 A KR 1019960004864A KR 19960004864 A KR19960004864 A KR 19960004864A KR 100248318 B1 KR100248318 B1 KR 100248318B1
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KR
South Korea
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film
laminated
aromatic polyester
polyester film
laminated film
Prior art date
Application number
KR1019960004864A
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Inventor
마사유끼 후꾸다
히로시 도미따
Original Assignee
야스이 쇼사꾸
데이진 가부시키가이샤
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Publication date
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Abstract

(A) 방향족 폴리에스테르 필름; 및 (B) 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 적어도 한쪽 면상에 존재하며, (a) 술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분이 디카르복실산 성분총량에 대하여 1∼16몰%이며, 2차 전이점 온도가 20∼90℃인 코폴리에스테르 50 내지 80중량%, (b) 수평균 분자량이 600 내지 2000인 폴리(알킬렌 옥사이드) 10∼30중량% 및 (c) 평균입경이 20∼80nm인 미립자 3∼25중량% (단, 상기 중량%는 (a), (b) 및 (c) 성분의 합계를 기준으로 한다)를 함유하며 54dyne/cm 이상의 표면 에너지를 갖는 친수성 피막층을 포함하는 적층 필름. 상기 적층 필름은 오버헤드 프로젝터용의 투명도를 제공하며 잉크 제트 프린터용 기록지로서 유용하다.(A) an aromatic polyester film; And (B) present on at least one side of the aromatic polyester film (A), wherein (a) the dicarboxylic acid component having a sulfonate group is 1 to 16 mol% based on the total amount of the dicarboxylic acid component, 50 to 80% by weight copolyester having a temperature of 20 to 90 ° C, (b) 10 to 30% by weight of poly (alkylene oxide) having a number average molecular weight of 600 to 2000 and (c) an average particle diameter of 20 to 80 nm A laminated film containing a hydrophilic coating layer containing 3 to 25% by weight of the fine particles (wherein the weight% is based on the sum of the components (a), (b) and (c)) and having a surface energy of 54 dyne / cm or more. . The laminated film provides transparency for overhead projectors and is useful as recording paper for ink jet printers.

Description

적층 필름Laminated film

본 발명은 적층 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 표면 에너지가 높은 친수성 피막층(coating layer)을 갖추어 예컨대 그 위에 수성 잉크 수상층(receiving layer)을 마련함으로써 오버헤드 프로젝터(overhead projector) 용의 뛰어난 투명도(transparency)를 제공하는 적층 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a laminated film. More specifically, in a laminated film having a high surface energy hydrophilic coating layer, for example, by providing an aqueous ink receiving layer thereon to provide excellent transparency for an overhead projector. It is about.

폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 대표되는 폴리에스테르 필름은 오버헤드 프로젝터(이하 OHP로 약기함) 용의 필름으로서 종래부터 널리 사용되어 왔다. 이 경우, 폴리에스테르 필름에는 토나에의 밀착성 이외에도 투명도와 반송성(traveling property)이 또한 요구된다. 그러나, 폴리에스테르 필름 자체는 토나에의 밀착성이 없으므로, 이 특성을 부여하는 표면처리를 한 후 사용하고 있다.Polyester films represented by polyethylene terephthalate films have been widely used in the past as films for overhead projectors (hereinafter abbreviated as OHP). In this case, in addition to the adhesion to toner, the polyester film also requires transparency and a traveling property. However, the polyester film itself has no adhesiveness to toner and is therefore used after a surface treatment imparting this property.

근년에 컬러 OHP의 보급에 따라 잉크 제트 인쇄 방식 등의 새로운 OHP 필름 제작 기술이 개발되어 왔다. 이와 같은 잉크 제트 인쇄 방식용의 OHP 필름에서는 필름상에 잉크 수상층의 형성이 필요하게 된다. 이 잉크 수상층에는 다공질이면서 잉크의 흡수성이 양호한 것이 사용되나, 폴리에스테스 기재 필름에 대한 접착성이 불량하다.In recent years, with the spread of color OHP, new OHP film production technologies such as ink jet printing have been developed. In such an OHP film for ink jet printing, formation of an ink receiving layer on the film is required. A porous and good absorbency of the ink is used for the ink receiving layer, but the adhesion to the polyester base film is poor.

일본국 특개소 63-115747호 공보에는In Japanese Patent Laid-Open No. 63-115747

(A) 디카르복실산 성분 총량에 대하여 0.5 내지 15몰%의 술폰산 금속염기 함유 디카르복실산을 함유하는 혼합 디카르복실산 성분과 글리콜 성분을 포함하는 수불용성 코폴리에스테르 및(A) a water-insoluble copolyester comprising a mixed dicarboxylic acid component and a glycol component containing 0.5 to 15 mol% of sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component; and

(B) 하기식(B) the following formula

(식 중, n, m는 6 내지 1200의 정수, R1, R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기 또는 아릴렌기이며, R1≠ R2이고,또한 R1및 R2중 어느 한 쪽은 탄소수 3 이상의 알킬렌기 또는 아릴렌기이다)으로 표시되는 공축합물의 혼합물을 함유하는 층이 적어도 한쪽 면에 적층되어 이루어진 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 필름 적층물을 공개한다.(In formula, n and m are integers of 6-1200, R <1> , R <2> is a C1-C4 alkylene group or arylene group, R <1> R <2> , and either of R <1> and R <2> is A thermoplastic resin film laminate is disclosed in which a layer containing a mixture of a co-condensate represented by an alkylene group or an arylene group having 3 or more carbon atoms is laminated on at least one side thereof.

이 필름 적층물은 대전방지성을 나타낸다. 본 공보에는 미립자를 함유한 도막을 가지는 적층 필름은 공개되어 있지 않으며, 또 도막의 표면 에너지는 전혀 고려되어 있지 않다. 따라서 동 공보에는 도막 위에 잉크 수상층을 마련하여 OHP용 투명도로서 유리하게 사용되며, 잉크 수상층과의 접착성이 우수한 비교적 높은 표면 에너지를 가지는 적층 필름은 전혀 제시되지 않았다.This film laminate exhibits antistatic properties. In this publication, no laminated film having a coating film containing fine particles is disclosed, and the surface energy of the coating film is not considered at all. Therefore, the publication provides an ink aqueous layer on a coating film, which is advantageously used as transparency for OHP, and no laminated film having a relatively high surface energy having excellent adhesion with the ink aqueous layer has been presented.

본 발명의 목적은 신규인 적층 필름을 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to provide a novel laminated film.

본 발명의 다른 목적은 표면 에너지가 높은 친수성 피막층을 갖추어 반송성이 우수한 적층 필름을 제공하는 것에 있다.Another object of the present invention is to provide a laminated film having a high hydrophilic coating layer having high surface energy and excellent conveyability.

본 발명의 또 다른 목적은, 투명도가 높고 또한 수성 잉크 수상층에 대한 접착성이 우수한 OHP용 투명도를 갖는 적층 필름을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a laminated film having transparency for OHP, which has high transparency and excellent adhesion to an aqueous ink aqueous layer.

본 발명의 또 다른 목적은, 은폐성이 크고 또한 수성 잉크 수상층에 대한 접착성이 우수한 기록지(recording paper)를 위한 적층 필름을 제공하는 것에 있다.It is still another object of the present invention to provide a laminated film for recording paper having high concealability and excellent adhesion to an aqueous ink aqueous layer.

본 발명의 또 다른 목적은, 본 발명의 상기와 같은 투명한 적층 필름을 갖춘 OHP용 투명도를 제공하는 것에 있다.Another object of the present invention is to provide a transparency for OHP having the transparent laminated film as described above of the present invention.

본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 상기와 같이 은폐성이 큰 적층 필름을 갖춘 기록지를 제공하는 것에 있다.It is still another object of the present invention to provide a recording sheet having a high concealability laminated film as described above.

본 발명의 또 다른 목적 및 잇점은 이하의 설명에서 명백하게 된다.Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

본 발명에 의하면 본 발명의 상기 목적 및 잇점은 첫째로,According to the present invention, the above object and advantages of the present invention are first,

(A) 방향족 폴리에스테르 필름 및,(A) an aromatic polyester film,

(B) 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 적어도 한쪽 면상에 존재하며, 하기 조성 :(B) present on at least one side of the aromatic polyester film (A), the following composition:

(a) 술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분이 디카르복실산 성분 총량에 대하여 1∼16 몰%이며 또한 2차 전이점 온도가 20∼90℃인 코폴리에스테르 50 내지 80 중량%,(a) 50 to 80% by weight of a copolyester having a dicarboxylic acid component having a sulfonate group in an amount of 1 to 16 mol% based on the total amount of the dicarboxylic acid component and a secondary transition point temperature of 20 to 90 ° C,

(b) 수평균 분자량이 600 내지 2000인 폴리알킬렌 옥사이드 10∼30 중량% 및(b) 10 to 30% by weight of polyalkylene oxides having a number average molecular weight of 600 to 2000 and

(c) 평균입경이 20∼80nm인 미립자 3∼25 중량% (단, 상기 중량%는 (a), (b) 및 (c) 성분의 합계를 기준으로 한다)로서 54dyne/cm 이상의 표면 에너지를 갖는 친수성 피막층을 포함하는 적층 필름에 의하여 달성될 수 있다.(c) 3 to 25% by weight of fine particles having an average particle diameter of 20 to 80 nm (wherein the weight% is based on the sum of the components (a), (b) and (c)), and the surface energy of 54 dyne / cm or more It can achieve by the laminated | multilayer film containing the hydrophilic film layer which has.

본 발명의 적층 필름은 상기와 같이, 방향족 폴리에스테르 필름 (A)와 친수성 피막층(B)를 포함한다.The laminated | multilayer film of this invention contains an aromatic polyester film (A) and a hydrophilic film layer (B) as mentioned above.

방향족 폴리에스테르 필름 (A)의 방향족 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산을 디카르복실산 성분으로, 지방족 디올을 디올 성분으로 하는 폴리에스테르이다.The aromatic polyester of an aromatic polyester film (A) is polyester which uses aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, and aliphatic diol as a diol component.

방향족 디카르복실산으로서는 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 4,4'-디페닐 디카르복실산 등을 바람직한 것으로서 들 수 있다.As aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2, 6- naphthalene dicarboxylic acid, 4, 4'- diphenyl dicarboxylic acid, etc. are mentioned as a preferable thing, for example.

또 지방족 디올로서는 예컨대, 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄 디올, 1,4-시클로헥산 디메탄올, 1,6-헥산 디올 등을 바람직한 것으로서 들 수 있다.Moreover, as aliphatic diol, ethylene glycol, 1, 4- butane diol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, 1, 6- hexane diol etc. are mentioned as a preferable thing, for example.

이들 방향족 디카르복실산 및 지방족 디올의 각각은 1종 또는 2종 이상 병용할 수 있다.Each of these aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols can be used alone or in combination of two or more.

방향족 폴리에스테르로서는, 디카르복실산 성분의 적어도 95몰%가 테레프탈산 또는 2,6-나프탈렌 디카르복실산이며, 지방족 디올의 적어도 95몰%가 에틸렌 글리콜인 폴리에스테르가 바람직하고, 그 중에서도 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌 디카르복실레이트를 포함하는 폴리에스테르가 바람직하다.As an aromatic polyester, polyester whose at least 95 mol% of a dicarboxylic acid component is terephthalic acid or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and at least 95 mol% of an aliphatic diol is ethylene glycol is preferable, and especially polyethylene tere Preference is given to polyesters comprising phthalates and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylates.

이러한 방향족 폴리에스테르에는 필름을 제조할 때의 권취성이나, OHP 필름이나 기록지로서 사용할 때의 필름의 반송성 등을 좋게 하기 위해, 필요에 따라 윤활제로서 유기 또는 무기의 미립자를 함유시키는 것이 바람직하다. 이러한 미립자로서는 예컨대 탄산 칼슘, 산화 칼슘, 산화 알루미늄, 카오린, 산화 규소, 산화 아연과 같은 무기 미립자; 및 가교 아크릴 수지 입자, 가교 폴리스티렌 수지 입자, 멜라민 수지 입자, 가교 실리콘 수지 입자와 같은 유기 미립자가 예시된다. 또, 미립자 이외에도 산화티탄, 황산바륨과 같은 착색제, 대전 방지제, 산화 방지제, 윤활제, 촉매, 및 다른 수지 등도 필요에 따라 임의로 함유시킬 수 있다.In order to improve the winding property at the time of manufacturing a film, the conveyance property of the film at the time of using as an OHP film, a recording paper, etc., such an aromatic polyester is preferable to contain organic or inorganic fine particles as a lubricant as needed. Examples of such fine particles include inorganic fine particles such as calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide and zinc oxide; And organic fine particles such as crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, and crosslinked silicone resin particles. In addition to the fine particles, colorants such as titanium oxide and barium sulfate, antistatic agents, antioxidants, lubricants, catalysts, and other resins may be optionally contained as necessary.

친수성 피막층 (B)은, 상기와 같이, 코폴리에스테르(a), 폴리(알킬렌 옥사이드) (b) 및 미립자 (c)를 함유하고 있다.The hydrophilic coating layer (B) contains the copolyester (a), the poly (alkylene oxide) (b), and the fine particles (c) as described above.

코폴리에스테르 (a)는, 술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분이 디카르복실산 성분 총량에 대하여 1∼16 몰%이며, 20∼90℃의 2차 전이 온도를 가진다.The copolyester (a) is 1-16 mol% with respect to the dicarboxylic acid component total amount of the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group, and has a secondary transition temperature of 20-90 degreeC.

코폴리에스테르 (a)를 구성하는 디카르복실산 성분은, 술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분 이외에도 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 헥사히드로 테레프탈산, 4,4'-디페닐 디카르복실산, 페닐인단 디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 5-술포이소프탈산, 트리멜리트산, 디메틸올 프로피온산 등을 포함한다.The dicarboxylic acid component constituting the copolyester (a) is, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, hexahydro terephthalic acid, 4,4 'in addition to the dicarboxylic acid component having a sulfonate group. -Diphenyl dicarboxylic acid, phenylindan dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 5-sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, dimethylol propionic acid and the like.

술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분으로서는, 예컨대 5-술포이소프탈산의 알칼리 금속염, 5-술포테레프탈산의 알칼리 금속염을 들 수 있다. 이들 중, 5-술포이소프탈산의 알칼리 금속염이 바람직하다. 알칼리 금속염으로서는, 예컨대 Na염, Li염 및 K염을 들 수 있다.Examples of the dicarboxylic acid component having a sulfonate group include alkali metal salts of 5-sulfoisophthalic acid and alkali metal salts of 5-sulfoterephthalic acid. Of these, alkali metal salts of 5-sulfoisophthalic acid are preferred. As an alkali metal salt, Na salt, Li salt, and K salt are mentioned, for example.

술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분은, 디카르복실산 성분 총량에 대하여 1∼16 중량%를 점유할 필요가 있으며, 1.5∼14 중량%가 바람직하다.The dicarboxylic acid component having a sulfonate group needs to occupy 1 to 16% by weight relative to the total amount of the dicarboxylic acid component, and preferably 1.5 to 14% by weight.

또 코폴리에스테르 (a)를 구성하는 디올로서는, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸렌 글리콜, 1,4-부탄 디올, 1,6-헥산 디올, 1,6-시클로헥산 디메탄올, 글리세린, 트리메틸올 프로판, 비스페놀-A의 알킬렌 옥시드 부가물 등을 들 수 있다.As the diol constituting the copolyester (a), for example, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentylene glycol, 1,4-butane diol, 1,6-hexane diol, 1,6-cyclohexane dimethanol, Glycerin, trimethylol propane, and alkylene oxide adducts of bisphenol-A.

코폴리에스테르 (a)를 구성하는 디카르복실산 및 디올의 각각은 1종 혹은 2종 이상 병용할 수 있다.Each of the dicarboxylic acid and diol constituting the copolyester (a) can be used alone or in combination of two or more.

코폴리에스테르 (a) 중에 술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분이 1몰% 미만에서는 코폴리에스테르의 친수성이 부족하며, 한편 16몰%를 초과하면 도막의 내습성이 저하하므로 바람직하지 않다.If the dicarboxylic acid component having a sulfonate group in the copolyester (a) is less than 1 mol%, the hydrophilicity of the copolyester is insufficient, whereas if it exceeds 16 mol%, the moisture resistance of the coating film is lowered, which is not preferable.

또 코폴리에스테르 (a)의 2차 전이점 (Tg)은 20∼90℃ 일 필요가 있다. Tg가 20℃ 미만에서는 필름 롤이 블로킹하기 쉽고, 한편 90℃를 초과하면 필름의 접착성이 저하하므로 바람직하지 않다.Moreover, the secondary transition point (Tg) of copolyester (a) needs to be 20-90 degreeC. When Tg is less than 20 degreeC, a film roll is easy to block, and when it exceeds 90 degreeC, since adhesiveness of a film falls, it is unpreferable.

2차 전이점은 바람직하게는 30∼80℃이다.The secondary transition point is preferably 30 to 80 ° C.

폴리(알킬렌 옥사이드) (b)로서는, 탄소수 2∼4의 알킬렌 옥사이드의 폴리머 또는 코폴리머가 바람직하다. 그의 예로서, 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드) 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 중, 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드) 공중합체가 특히 바람직하다.As poly (alkylene oxide) (b), the polymer or copolymer of a C2-C4 alkylene oxide is preferable. Examples thereof include poly (ethylene oxide), poly (propylene oxide), poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymers, and the like. Of these, poly (ethylene oxide) and poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymers are particularly preferred.

폴리(알킬렌 옥사이드)는 600∼2000의 범위에 있는 수평균 분자량을 가진다.Poly (alkylene oxide) has a number average molecular weight in the range of 600-2000.

이 분자량이 600 미만에서는, 필름의 블로킹성, 도막의 내습성이 저하하며, 한편 2000을 초과하면, 잉크 수상층에 대한 폴리(알킬렌 옥사이드)의 접착성이 저하하므로 바람직하지 않다.When this molecular weight is less than 600, the blocking property of a film and the moisture resistance of a coating film fall, and when it exceeds 2000, since the adhesiveness of the poly (alkylene oxide) with respect to an ink aqueous layer falls, it is unpreferable.

바람직한 수평균 분자량은 1000∼1500의 범위에 있다.Preferred number average molecular weight is in the range of 1000 to 1500.

또, 미립자(c)로서는, 유기 및 무기의 어느 것의 미립자를 사용할 수도 있다. 이러한 미립자로서는 예컨대 탄산 칼슘, 산화 칼슘, 산화 알루미늄, 카오린, 산화 규소, 산화아연과 같은 무기 미립자; 및 가교 아크릴 수지 입자, 가교 폴리스틸렌 수지 입자, 멜라민 수지 입자 및 가교 실리콘 수지 입자와 같은 유기 미립자가 예시된다. 이들 중, 유기 미립자가 바람직하다.Moreover, as microparticles | fine-particles (c), you may use microparticles | fine-particles of any of organic and inorganic. Examples of such fine particles include inorganic fine particles such as calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, and zinc oxide; And organic fine particles such as crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, and crosslinked silicone resin particles. Among these, organic fine particles are preferable.

미립자(c)는 평균 입경이 20∼80nm의 범위이다.The microparticles | fine-particles (c) are the range whose average particle diameter is 20-80 nm.

평균입경이 20nm미만에서는, 필름 롤이 블로킹하기 쉽고, 한편 80nm를 초과하면, 필름의 내마모성이 저하하므로 바람직하지 않다.If the average particle diameter is less than 20 nm, the film roll is easy to block, while if it exceeds 80 nm, the wear resistance of the film is lowered, which is not preferable.

본 발명에 있어서 친수성 피막층(B)은 상기 (a), (b) 및 (c) 성분의 합계 중량을 기준으로 하여, (a) 성분 50∼80 중량%, (b) 성분 10 내지 30 중량% 및 (c) 성분 3 내지 25 중량%로 이루어지고, 바람직하게는 (a)성분 60∼80 중량%, (b) 성분 10∼20 중량% 및 (c) 성분 5∼15 중량%로 이루어진다.In the present invention, the hydrophilic coating layer (B) is based on the total weight of the components (a), (b) and (c), and 50 to 80% by weight of the component (a) and 10 to 30% by weight of the component (b). And (c) 3 to 25 wt% of the component, preferably 60 to 80 wt% of the component (a), 10 to 20 wt% of the component (b) and 5 to 15 wt% of the component (c).

(a) 성분의 비율이 50 중량% 미만에서는, 피막층(B)의 폴리에스테르 필름과의 접착성이 부족하며, 한편 80 중량%를 초과하면, 잉크 수상층과의 접착성이 저하하므로 바람직하지 않다. (b) 성분의 비율이 10 중량% 미만에서는, 잉크 수상층과의 접착성이 부족하며, 한편 30 중량%를 초과하면, 내블로킹성이 저하하므로 바람직하지 않다. 또 (c) 성분의 비율이 3중량 % 미만에서는, 필름의 미끄러짐성(반송성)이 부족하며, 한편 25 중량%를 초과하면 내마모성이 저하하므로 바람직하지 않다.If the proportion of the component (a) is less than 50% by weight, the adhesion of the coating layer (B) with the polyester film is insufficient, while if the proportion of the component (a) is more than 80% by weight, the adhesion with the ink aqueous layer is unfavorable. . If the proportion of the component (b) is less than 10% by weight, the adhesiveness with the ink aqueous layer is insufficient, whereas if the proportion of the component (b) is more than 30% by weight, blocking resistance is lowered, which is not preferable. Moreover, when the ratio of (c) component is less than 3 weight%, the slipperiness | lubricacy (transport property) of a film runs short, and when it exceeds 25 weight%, since abrasion resistance falls, it is not preferable.

또한, 이 친수성 피막층 (B)은 54 dyne/cm 이상의 표면 에너지를 가진다.In addition, this hydrophilic coating layer (B) has surface energy of 54 dyne / cm or more.

표면 에너지가 54 dyne/cm보다도 적을 때는 이 피막층 상에 형성되는 잉크 수상층과의 사이에 충분한 접착성을 얻을 수가 없다. 표면 에너지는 바람직하게는 적어도 60 dyne/cm이다.When surface energy is less than 54 dyne / cm, sufficient adhesiveness cannot be acquired between the ink receiving layer formed on this film layer. The surface energy is preferably at least 60 dyne / cm.

본 발명의 적층 필름은, 기재로서 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 투명도가 높은 것과, 투명도가 거의 없는 것의 두 가지 형태가 있다.The laminated | multilayer film of this invention has two forms as a base material with a high transparency of an aromatic polyester film (A), and a thing with little transparency.

기재 (A)의 투명도가 높은 경우에는, 바람직하게는 기재 (A)의 광선 투과율이 85% 이상이며 또한 헤이즈값(haze value)이 10% 이하이다.When the transparency of the base material (A) is high, the light transmittance of the base material (A) is preferably 85% or more, and the haze value is 10% or less.

이 경우, 기재 표면의 중심선 평균 조도 Ra는 5 내지 15nm 의 범위에 있는 것이 바람직하다.In this case, it is preferable that the centerline average roughness R a of the substrate surface is in the range of 5 to 15 nm.

본 발명에 따라, 이 종류의 기재를 가지는 본 발명의 적층 필름을 사용함으로써, 오버헤드 포르젝터용 투명도로서 적합한, 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 광선 투과율이 85% 이상이며 또한 헤이즈값이 10% 이하이며, 상기 친수성 피막층상에 추가로 수성 잉크 수상층을 가지는 적층 필름이 동일하게 제공된다.According to the present invention, by using the laminated film of the present invention having this kind of substrate, the light transmittance of the aromatic polyester film (A), which is suitable as the transparency for the overhead projecter, is 85% or more, and the haze value is 10%. Below, the laminated | multilayer film which has an aqueous ink aqueous layer further on the said hydrophilic film layer is provided similarly.

또 기재의 투명도가 낮은 경우, 기재 (A)의 광선 투과율은 바람직하게는 20% 이하이며 또한 백색이다.Moreover, when the transparency of a base material is low, the light transmittance of the base material (A) becomes like this. Preferably it is 20% or less and is white.

이 경우, 기재 표면의 Ra는 100∼250nm의 범위에 있다.In this case, Ra on the surface of the substrate is in the range of 100 to 250 nm.

이 종류의 기재를 가지는 본 발명의 적층 필름을 사용함으로써, 본 발명에 따라, 잉크 제트 프린터용 기록지로서 적합한, 방향족 폴리에스테르 필름 (A)이 광선 투과율이 20% 이하이며, 또한 백색이며, 상기 친수성 피막층 상에 추가로 수성 잉크 수상층을 가지는 적층 필름이 동일하게 제공된다.By using the laminated | multilayer film of this invention which has this kind of base material, according to this invention, the aromatic polyester film (A) suitable as a recording paper for inkjet printers has a light transmittance of 20% or less, and is white, and said hydrophilicity The laminated film which has an aqueous ink aqueous layer further on a coating layer is similarly provided.

잉크-수상층은 예컨대 평균 입경 10∼30㎛의 미립자와 같은 구상 실리카 및 친수성 폴리머로서 폴리비닐 알코올을 함유하여 이루어진 층, 및 일본국 특개평 1-95091 호에 예시된 수성 슬러리로부터 수득한 층이다.The ink-aqueous layer is a layer obtained by containing spherical silica such as fine particles having an average particle diameter of 10 to 30 µm and polyvinyl alcohol as a hydrophilic polymer, and a layer obtained from the aqueous slurry illustrated in Japanese Patent Laid-Open No. 1-95091. .

방향족 폴리에스테르 필름 (A) 및 친수성 피막층 (B)로 이루어진 본 발명의 적층 필름은 예컨대 친수성 피막층을 구성하는 상기 (a), (b) 및 (c) 성분을 함유한 수성액을 준비하여, 이것을 연신 가능한 방향족 폴리에스테르 필름상에 도포하여 건조시키고 필요에 부응하여 연신하여 제조할 수가 있다. 수성액의 도포는 클린한 분위기에서의 도포, 즉 필름 제조 공정에서의 도포가 바람직하다. 그리고 이와 같은 도포에 의하면, 친수성 피막층의 폴리에스테르 필름에의 밀착성이 더욱 향상된다.The laminated film of this invention which consists of an aromatic polyester film (A) and a hydrophilic film layer (B) prepares the aqueous liquid containing the said (a), (b) and (c) component which comprises a hydrophilic film layer, for example, It can apply | coat and dry on a stretchable aromatic polyester film, and it can extend | stretch as needed and can manufacture. Application | coating of aqueous solution is preferable application | coating in a clean atmosphere, ie, application | coating in a film manufacturing process. And according to such application | coating, the adhesiveness to the polyester film of a hydrophilic film layer further improves.

폴리에스테르 필름에의 수성액의 도포를, 통상의 도포 공정, 즉 2축 연신, 열고정한 폴리에스테르 필름에 그 필름의 제조 공정과 분리된 공정에서 행하면, 먼지, 쓰레기 등이 말려들기 쉽고 바람직하지 않다.When the application of the aqueous liquid to the polyester film is performed in a normal coating step, that is, biaxially stretched and heat-set a polyester film in a step separate from the manufacturing step of the film, dust, garbage, etc. are liable to be rolled up and are not preferable. .

또 연신 가능한 폴리에스테르 필름이란, 미연신 폴리에스테르 필름, 1축 연신 폴리에스테르 필름, 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이다. 이 중, 필름의 압출 방향(세로 방향)으로 1축 연신한 세로 연신 폴리에스테르 필름이 바람직하다.Moreover, a stretchable polyester film is an unstretched polyester film, a uniaxial stretched polyester film, or a biaxially stretched polyester film. Among these, the longitudinally stretched polyester film uniaxially stretched in the extrusion direction (vertical direction) of the film is preferable.

친수성 피막층 도포 방법으로서는, 공지의 도포 방법이 적용된다. 예컨대 롤 코팅법, 그라비아 코팅법, 롤 브러싱법, 스프레이 코팅법, 에어 나이프 코팅법, 함침법 및 커텐 코팅법 등을 단독 또는 조합하여 적용할 수가 있다.As the hydrophilic coating layer coating method, a known coating method is applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method and a curtain coating method can be applied alone or in combination.

도포량은 주행하고 있는 필름 1㎡ 당 0.5 내지 20g, 더욱 바람직하게는 1∼10g이다. 수성액은 수 분산액 또는 유화액을 사용하는 것이 바람직하다.The coating amount is 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g per 1 m 2 of running film. It is preferable to use an aqueous dispersion or emulsion as an aqueous liquid.

수성액에는, 도막을 형성하는 성분으로서 상기의 (a), (b) 및 (c) 성분 이외에, 멜라민 수지 등의 다른 수지, 대전 방지제, 착색제, 계면활성제, 자외선 흡수제 등을 사용할 수가 있다.As the component for forming the coating film, other resins such as melamine resin, antistatic agent, colorant, surfactant, ultraviolet absorber and the like can be used for the aqueous solution, in addition to the above components (a), (b) and (c).

수성액의 고형분 농도는, 통상 2 내지 30 중량%이며, 2 내지 10 중량%가 더욱 바람직하다.Solid content concentration of an aqueous liquid is 2-30 weight% normally, and 2-10 weight% is more preferable.

수성액이 도포된 연신가능한 폴리에스테르 필름은 건조, 연신처리 공정으로도 도입된다. 이러한 처리는, 종래부터 당업계에 축적된 조건에서 행할 수가 있다. 바람직한 조건으로서는, 예컨대 건조조건은 90 내지 130℃ ×2 내지 10초이며, 연신 온도는 90 내지 130℃, 연신 배율은 세로 방향 3 내지 5배, 가로 방향 3 내지 5배, 필요하면 다시 세로 방향 1 내지 3배이며, 열고정하는 경우는 180 내지 240℃ ×2 내지 20초이다.The stretchable polyester film coated with the aqueous liquid is also introduced into a drying, stretching process. Such a process can be performed on the conditions accumulated conventionally in the art. As preferable conditions, dry conditions are 90-130 degreeCx2 to 10 second, for example, extending | stretching temperature is 90-130 degreeC, the draw ratio is 3 to 5 times in the longitudinal direction, 3 to 5 times in the horizontal direction, and if necessary, again in the vertical direction 1 To 3 times, and the case of heat setting is 180 to 240 ° C x 2 to 20 seconds.

이러한 처리 후의 본 발명의 적층 필름에 있어서, 폴리에스테르 필름 (A)의 두께는 50 내지 150㎛이며 또 친수성 피막층 (B)의 두께는 0.02 내지 1㎛인 것이 바람직하다.In the laminated | multilayer film of this invention after such a process, it is preferable that the thickness of a polyester film (A) is 50-150 micrometers, and the thickness of a hydrophilic film layer (B) is 0.02-1 micrometer.

이하 실시예에 의해, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

또한, 각 특성치는 이하의 방법으로 측정하였다.In addition, each characteristic value was measured with the following method.

1. 접착성1.adhesive

폴리에스테르 필름의 도막 면에 구상 실리카(평균입자경 : 18㎛, 평균 세공 직경 : 200Å, 평균 세공 용적 : 1.5 cc/g) 70 중량% 및 폴리비닐 알코올(쿠라레제, PVA 117) 30 중량%를 함유하는 수성 슬러리(고형분 농도 45 중량%)를 건조 두께가 20㎛로 되도록 도포하여 건조시켜 얻어진 잉크 수상층 위에 폭 12.7mm, 길이 150mm의 스카치 테이프(쓰리엠사제, NO. 600)를 기포가 들어가지 않도록 점착시켜, 이 위를 JISㆍC2701 (1975) 기재의 수동식 하중 롤로 고르게 하여 밀착시킨 후, 테이프 폭으로 잘라낸다. 이와 같이 하여 제작한 샘플에서 스카치 테이프를 박리할 때의, 잉크 수상층의 폴리에스테르 필름으로부터의 박리 상태를 관찰하여 접착성을 하기와 같이 평가하였다.70 weight% of spherical silica (average particle diameter: 18 micrometers, average pore diameter: 200 cc, average pore volume: 1.5 cc / g) and 30 weight% of polyvinyl alcohol (Kurarese, PVA 117) are contained in the coating film surface of a polyester film. Aqueous slurry (solid content concentration 45% by weight) was applied by drying to a thickness of 20 占 퐉 so as to prevent bubbles from entering a 12.7 mm wide and 150 mm long Scotch tape (NO. 600, manufactured by 3M) on the ink aqueous layer obtained. After sticking and sticking evenly with a manual load roll based on JIS C2701 (1975), it cuts out to tape width. Thus, the peeling state from the polyester film of the ink receiving layer at the time of peeling a scotch tape from the produced sample was observed and adhesiveness was evaluated as follows.

A : 박리가 전혀 관찰되지 않고, 밀착성이 양호하다.A: Peeling was not observed at all and adhesiveness was favorable.

B : 이물부분에 약간의 박리가 관찰된다.B: Slight peeling is observed in the foreign material part.

C : 박리가 현저하게 관찰된다.C: Peeling is remarkably observed.

2. 마찰 계수2. Friction Coefficient

ASTMㆍD1894 - 63 에 준하여, 도오요오테스터사제의 슬리프 측정기를 사용하여, 필름의 표면과 이면을 맞추어, 하중 1 kg을 가하여 정마찰 계수를 측정하였다. 마찰계수가 0.6을 초과하면, 필름의 반송성에 지장을 가져온다.According to ASTMD1894-63, using the sleep tester by Toyo Tester Co., the surface and back surface of the film were matched, the load 1kg was applied, and the static friction coefficient was measured. If the coefficient of friction exceeds 0.6, it will interfere with the conveyability of the film.

3. 블로킹성3. Blocking property

50mm 폭으로 절단한 필름을 2매 겹쳐서, 50kg/㎠ 의 하중 하에 40℃ × 50% RH ×17시간 처리한 후, 인장시험기로 하중을 가한 개소의 박리 강도(g/50mm)를 측정하였다. 박리 강도의 값에 의해 하기와 같이 평가하였다.Two sheets of film cut to a width of 50 mm were stacked and treated at 40 ° C. × 50% RH × 17 hours under a load of 50 kg / cm 2, and then the peel strength (g / 50 mm) at the place where the load was applied by a tensile tester was measured. It evaluated as follows by the value of peeling strength.

블로킹성 양호 : 박리강도 ≤ 10g / 50mmGood blocking property: Peel strength ≤ 10g / 50mm

블로킹성 약간 양호 : 10g / 50mm < 박리 강도 ≤ 30g / 50mmSlightly good blocking property: 10g / 50mm <Peel strength ≤ 30g / 50mm

블로킹성 불량 : 30g / 50mm < 박리 강도Poor blocking property: 30g / 50mm <Peel strength

4. 표면 에너지4. Surface energy

[W. A. Zisman. "Contact Angle, Wettability and Adhesion", Am. Chem. Soc., (1964)]에 따라서, 측정한 임계 표면 장력(c)을 표면 에너지로 하였다.WA Zisman. "Contact Angle, Wettability and Adhesion", Am. Chem. Soc., (1964)], the measured critical surface tension ( c) was taken as surface energy.

5. 2차 전이점(Tg)5. Secondary transition point (Tg)

듀폰사제 Thermal Analyst 2000형 시차 열량계로서, 20℃/분의 승온 속도로 측정하였다.It was measured at the temperature increase rate of 20 degree-C / min by the DuPont Thermal Analyst 2000 type differential calorimeter.

6. 고유 점도6. Intrinsic Viscosity

오르토클로로페놀 용매에 의한 용액의 점도를 35℃에서 측정하여 구하였다.The viscosity of the solution by orthochlorophenol solvent was measured and measured at 35 degreeC.

7. 수 분산성7. Water dispersibility

도포제를 물로 희석하여 0.2 중량%의 수 분산체로 하여, 석영 셀을 사용하여 히다찌세아사꾸쇼제 더블 빔 분광 광도계 (228 A 형기)로 광선 투과율을 측정하였다. 측정 결과에 의하여 하기와 같이 평가하였다.The coating agent was diluted with water to form an aqueous dispersion of 0.2% by weight, and the light transmittance was measured using a quartz cell with a double beam spectrophotometer (228 A type machine). It evaluated as follows by the measurement result.

수 분산성 양호 : 광선 투과율 ≥ 50%Good water dispersibility: light transmittance ≥ 50%

수 분산성 약간 양호 : 50% > 광선 투과율 ≥ 30%Water Dispersibility Slightly Good: 50%> Light Transmittance ≥ 30%

수 분산성 불량 : 30% > 광선 투과율Poor water dispersibility: 30% > Light transmittance

8. 내습성8. Moisture resistance

상기 블로킹성의 평가에 있어서, 처리 조건을 60℃ × 70% RH × 17 시간으로 하는 것을 제외하고는 동일 방법으로 박리 강도(g/50mm)를 측정하였다. 측정 결과에 의해 하기와 같이 평가하였다.In evaluation of the said blocking property, peeling strength (g / 50mm) was measured by the same method except the process conditions being 60 degreeC x 70% RH * 17 hours. It evaluated as follows by the measurement result.

내습성 양호 : 박리강도 ≤ 10g / 50mmGood moisture resistance: peel strength ≤ 10g / 50mm

내습성 약간 양호 : 10g / 50mm < 박리 강도 ≤ 30g / 50mmMoisture resistance slightly good: 10g / 50mm <Peel strength ≤ 30g / 50mm

내습성 불량 : 30g / 50mm ≤ 박리 강도Poor moisture resistance: 30g / 50mm ≤ peel strength

9.광선 투과율 및 헤이즈9.light transmittance and haze

무라가미시끼사이기쥬쓰겐뀨쇼제 HR - 100형 헤이즈 미터에 의해, ASTMㆍD1003에 준하여 측정하였다.It measured with the HR-100 type haze meter by Murakami Shikizu Jutsugen Co., Ltd. in accordance with ASTMD1003.

10. 열 수축율10. Heat Shrinkage

폴리에스테르 필름을 150℃ × 30분 열처리한 후의 수축율을 표점간 거리 30cm에서 측정하였다.The shrinkage rate after heat treatment of the polyester film at 150 ° C. for 30 minutes was measured at a distance of 30 cm between the shop marks.

11. 표면의 중심선 평균 조도(Ra)11.Centerline mean roughness (Ra) of the surface

JIS BO601에 준하여 (주) 고시까겐뀨쇼제의 고정 밀도 표면 조도계 SE - 3FAT를 사용하여, 바늘의 반경 2㎛, 하중 30mg, 확대 배율 5만배, 컷트-오프 0.08mm의 조건하에 차트를 그리고 표면 조도 곡선에서 그의 중심선 방향으로 측정 길이(L)의 부분을 빼내고 이 빼낸 부분은 중심선을 X축, 세로 배율의 방향을 Y축으로 하여, 조도 곡선을 Y = f(x) 로 나타낼 때, 다음 식으로 주어진 값을 표면의 중심선 평균 조도 (Ra : nm)로 정의한다.In accordance with JIS BO601, using a high precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by Koshikagen Co., Ltd., the chart is drawn under the conditions of a needle radius of 2 μm, load of 30 mg, magnification of 50,000 times, and cut-off of 0.08 mm From the curve, the part of measurement length (L) is pulled out in the direction of its center line, and this part shows the center line as the X axis and the direction of the vertical magnification as the Y axis, and when the illuminance curve is expressed as Y = f (x), The given value is defined as the center line average roughness (Ra: nm) of the surface.

본 측정은 기준 길이를 1.25mm로 하여, 4개 측정하여, 평균치로 나타내었다.In this measurement, four measurements were made with a reference length of 1.25 mm, and the average was shown.

[실시예 1]Example 1

고유점도가 0.64의 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터의 이 미연신 시트를 세로 방향으로 3.5배 연신하였다. 이 1축 연신 필름상에 (ⅰ) 테레프탈산 60 몰%, 이소프탈산 37 몰% 및 5 - Na 술포이소프탈산 3 몰%와 에틸렌 글리콜 40 몰%, 네오펜틸렌글리콜 40 몰% 및 비스페놀 - A의 에틸렌 옥사이드 부가물 20 몰%로 이루어진 코폴리에스테르(이하, E라 말함) (Tg = 30℃) 65 중량%, (ⅱ) 수평균 분자량 1000의 폴리에틸렌 옥사이드(이하 P라 말함) 16 중량%, (ⅲ) 평균 입경 40nm의 가교 아크릴 수지 입자 10 중량% 및 (ⅳ) 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 9 중량%로 된 조성을 나타내며, 고형분 농도가 4 중량%인 수성액을 롤 코팅기로 도포하였다. 이어서 수성액을 도포한 세로 1축 연신 필름을 건조하면서 가로 방향으로 4배 연신하여, 다시 230℃에서 열고정하여 두께 100㎛의 2축 연신 필름을 얻었다. 이 필름에서의 도막 두께는 0.03㎛였다. 이 필름의 특성을 표 1에 표시한다.This unstretched sheet from polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 was stretched 3.5 times in the longitudinal direction. On this monoaxially oriented film, 60 mol% of terephthalic acid, 37 mol% of isophthalic acid, and 3 mol% of 5-Na sulfoisophthalic acid, 40 mol% of ethylene glycol, 40 mol% of neopentylene glycol, and bisphenol-A 65% by weight of copolyester (hereinafter referred to as E) (Tg = 30 ° C) consisting of 20 mol% of ethylene oxide adducts, (ii) 16% by weight of polyethylene oxide (hereinafter referred to as P) of number average molecular weight 1000, ( V) A composition consisting of 10% by weight of crosslinked acrylic resin particles having an average particle diameter of 40 nm and 9% by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether, and an aqueous liquid having a solid content concentration of 4% by weight was applied with a roll coater. Subsequently, the longitudinal uniaxial stretched film to which the aqueous liquid was applied was stretched four times in the transverse direction while drying, heat-fixed again at 230 ° C. to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 100 μm. The coating film thickness in this film was 0.03 micrometer. The properties of this film are shown in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

수성액을 도포하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 수득한 2축 연신 폴리에스테르 필름의 특성을 표 1에 표시한다.Table 1 shows the properties of the biaxially stretched polyester film obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution was not applied.

[실시예 2∼7]EXAMPLES 2-7

도포제의 종류와 비율을 표 1에 표시한 바와 같이 바꾸는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 2축 연신폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1에 표시한다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and ratio of the coating agent was changed as shown in Table 1. The properties of this film are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

(주1) 코폴리에스테르의 종류 ( ) 내의 수치는 몰%를 나타냄.(Note 1) The numerical value in a kind () of copolyester shows mol%.

F : 2,6-나프탈렌 디카르복실산 (20)ㆍ이소프탈산 (76)F: 2,6-naphthalene dicarboxylic acid (20) and isophthalic acid (76)

ㆍ5-K 술포테레프탈산 (4) / 에틸렌글리콜 (50)5-K sulfoterephthalic acid (4) / ethylene glycol (50)

ㆍ네오펜티렌글리콜 (50) 공중합체(Tg = 42℃)Neopentylene glycol (50) copolymer (Tg = 42 ° C.)

(주2) 폴리알킬렌 옥사이드의 종류(2) Types of polyalkylene oxides

Q : 수평균 분자량 1200의 폴리프로필렌 옥사이드Q: polypropylene oxide with a number average molecular weight of 1200

표 1에서 명백한 바와 같이, 본 발명의 필름은 접착성 및 반송성에서 우수하다.As is apparent from Table 1, the film of the present invention is excellent in adhesiveness and transportability.

[실시예 8∼11 및 비교예 2, 3][Examples 8 to 11 and Comparative Examples 2 and 3]

(A) 코폴리에스테르의 종류를 표 2에 표시한 바와 같이 바꾸어서, Tg가 다른 코폴리에스테르를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 2에 표시한다. 표 2에서 명백한 바와 같이, 본 발명의 필름은 블로킹성, 투명도 및 접착성에서 우수하다.(A) The kind of copolyester was changed as shown in Table 2, and the biaxially stretched polyester film was obtained like Example 1 except having used another copolyester of Tg. The characteristic of the obtained film is shown in Table 2. As is apparent from Table 2, the film of the present invention is excellent in blocking, transparency and adhesion.

[표2][Table 2]

(주3) (A)의 공중합 조성 (수치는 몰%를 표시)(Note 3) Copolymer composition of (A) (Value shows mol%)

[실시예 12∼16 및 비교예 4, 5][Examples 12 to 16 and Comparative Examples 4 and 5]

코폴리에스테르 (A)의 술폰산염기를 함유하는 디카르복실산 성분의 비율을 표 3에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 3에 표시한다. 표 3에서 명백한 바와 같이 본 발명에서 사용한 도포제는 수 분산성이 우수하며, 본 발명의 필름은 내습성이 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the dicarboxylic acid component containing the sulfonate group of the copolyester (A) was changed as shown in Table 3. The characteristic of the obtained film is shown in Table 3. As apparent from Table 3, the coating agent used in the present invention is excellent in water dispersibility, and the film of the present invention is excellent in moisture resistance.

[표 3]TABLE 3

[실시예 17∼19 및 비교예 6, 7][Examples 17-19 and Comparative Examples 6, 7]

코폴리에스테르 (A), 폴리알킬렌옥사이드(B) 및 미립자(C)의 비율을 표 4에 도시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 2축 연신폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 4에 표시한다. 표 4에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 접착성, 반송성이 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratios of copolyester (A), polyalkylene oxide (B), and fine particles (C) were changed as shown in Table 4. The properties of the obtained film are shown in Table 4. As apparent from Table 4, the film of the present invention is excellent in adhesiveness and transportability.

[표 4]TABLE 4

[실시예 20, 21 및 비교예 8, 9][Examples 20 and 21 and Comparative Examples 8 and 9]

코폴리에스테르(A), 폴리알킬렌옥사이드 (B) 및 미립자(C)의 비율을 표 5에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 5에 표시한다. 표 5에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 접착성, 반송성이 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratios of copolyester (A), polyalkylene oxide (B), and fine particles (C) were changed as shown in Table 5. The properties of the obtained film are shown in Table 5. As apparent from Table 5, the film of the present invention is excellent in adhesiveness and transportability.

[표 5]TABLE 5

[실시예 22, 23 및 비교예 10, 11][Examples 22 and 23 and Comparative Examples 10 and 11]

미립자 (C)의 입경을 표 6에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 6에 표시한다. 표 6에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 블로킹성 및 투명도에서 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle diameters of the fine particles (C) were changed as shown in Table 6. The properties of the obtained film are shown in Table 6. As is apparent from Table 6, the film of the present invention is excellent in blocking property and transparency.

[표 6]TABLE 6

[실시예 24, 25 및 비교예 12, 13]Examples 24 and 25 and Comparative Examples 12 and 13

코폴리에스테르(A), 폴리알킬렌옥사이드(B) 및 미립자(C)의 비율을 표 7에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 7에 표시한다. 표 7에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 투명도 및 반송성에서 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratios of copolyester (A), polyalkylene oxide (B), and fine particles (C) were changed as shown in Table 7. The properties of the obtained film are shown in Table 7. As is apparent from Table 7, the film of the present invention is excellent in transparency and transportability.

[표 7]TABLE 7

본 발명의 상기 실시예의 폴리에스테르 필름은, 잉크 수상층과 베이스 필름 사이의 접착성에서 우수하며, 또한 필름의 투명도 및 반송성이 양호하며, OHP용 필름으로서 유용하다.The polyester film of the said Example of this invention is excellent in the adhesiveness between an ink receiving layer and a base film, the transparency of a film and conveyance property are favorable, and are useful as a film for OHP.

[실시예 26]Example 26

실시예 1에 의하여 고유점도가 0.64인 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어진 1축 연신 필름에 대신하여 테레프탈산 성분 및 에틸렌 글리콜 성분으로 이루어진 폴리에스테르(공유 점도 0.62) 90 중량%와 산화 티타늄 10 중량%로 된 조성물을 20℃로 유지한 회전 냉각 드럼상에 용융 압출시켜 미연신 필름을 형성시킨 후, 이 미연신 필름을 세로 방향으로 3.6배 연신한 1축 연신 필름을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하였다. 얻어진 2축 연신 적층 필름의 특성을 표 8에 표시한다. 도막의 Ra는 120nm, 표면 에너지는 60 dyne/cm 였다. 폴리에스테르 기재 필름의 광선 투과율은 3%였다. 또 얻어진 2축 연신 적층 필름의 열수축율은 필름의 세로 방향으로 0.9%, 가로 방향으로 0.2%였다.According to Example 1, a composition consisting of 90% by weight of polyester (covalent viscosity 0.62) consisting of terephthalic acid component and ethylene glycol component and 10% by weight of titanium oxide instead of a uniaxially oriented film made of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 was prepared. Melt extrusion was carried out on a rotary cooling drum kept at 20 ° C. to form an unstretched film, and then the same procedure as in Example 1 was used except that a uniaxially stretched film was stretched 3.6 times in the longitudinal direction. It was. The properties of the obtained biaxially stretched laminated film are shown in Table 8. Ra of the coating film was 120 nm, and surface energy was 60 dyne / cm. The light transmittance of the polyester base film was 3%. Moreover, the thermal contraction rate of the obtained biaxially stretched laminated film was 0.9% in the longitudinal direction of the film, and 0.2% in the horizontal direction.

[비교예 14]Comparative Example 14

수성액을 도포하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 26과 동일하게 하여 얻은 2축 연신 폴리에스테르 필름의 특성을 표 8에 표시한다.Except that the aqueous solution was not applied, the properties of the biaxially stretched polyester film obtained in the same manner as in Example 26 are shown in Table 8.

[실시예 27∼33][Examples 27-33]

도포제의 종류 및 비율을 표 8에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는, 실시예 26과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 8에 표시한다.Except having changed the kind and ratio of the coating agent as shown in Table 8, it carried out similarly to Example 26, and obtained the biaxially stretched polyester film. The properties of this film are shown in Table 8.

[표 8]TABLE 8

(주 1), (주 2) 기호의 의미는 표 1의 주와 동일하다.(Note 1) and (Note 2) The meanings of the symbols are the same as the notes in Table 1.

[실시예 33∼36 및 비교예 15, 16]Examples 33 to 36 and Comparative Examples 15 and 16

코폴리에스테르(A)의 종류를 표 9에 표시한 바와 같이 바꾸어, Tg가 다른 코폴리에스테르를 사용한 것을 제외하고는 실시예 26와 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 9에 표시한다. 표 9로부터 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 블로킹성 및 점착성에서 우수하다.The kind of copolyester (A) was changed as shown in Table 9, and the biaxially stretched polyester film was obtained like Example 26 except Tg using the other copolyester. The properties of the obtained film are shown in Table 9. As is apparent from Table 9, the film of the present invention is excellent in blocking property and tack.

[표 9]TABLE 9

(주 3) 기호의 의미는 표 2와 동일하다.(Note 3) The meanings of the symbols are the same as in Table 2.

[실시예 37∼41 및 비교예 17, 18][Examples 37 to 41 and Comparative Examples 17 and 18]

코폴리에스테르(A)의 술폰산염기를 함유하는 디카르복실산 성분의 비율을 표 10에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 26와 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 10에 표시한다. 표 10에서 명백한 바와 같이 본 발명에 있어서 도포제는 수분산성에서 우수하며, 본 발명의 필름은 내습성에서 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 26 except that the ratio of the dicarboxylic acid component containing the sulfonate group of the copolyester (A) was changed as shown in Table 10. The properties of the obtained film are shown in Table 10. As is apparent from Table 10, the coating agent in the present invention is excellent in water dispersibility, and the film of the present invention is excellent in moisture resistance.

[표 10]TABLE 10

[실시예 42∼44 및 비교예 19, 20][Examples 42 to 44 and Comparative Examples 19 and 20]

코폴리에스테르 (A), 폴리알킬렌옥사이드(B) 및 미립자(C)의 비율을 표 11에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 26과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 11에 표시한다. 표 11에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 접착성, 반송성에서 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 26 except that the ratios of copolyester (A), polyalkylene oxide (B), and fine particles (C) were changed as shown in Table 11. The properties of the obtained film are shown in Table 11. As is apparent from Table 11, the film of the present invention is excellent in adhesiveness and transportability.

[표 11]TABLE 11

[실시예 45, 46 및 비교예 21, 22]Examples 45 and 46 and Comparative Examples 21 and 22

코폴리에스테르(A), 폴리알킬렌 옥사이드(B) 및 미립자(C)의 비율을 표 12에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 26과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 12에 표시한다. 표 12에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 접착성, 반송성에서 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 26 except that the ratios of copolyester (A), polyalkylene oxide (B), and fine particles (C) were changed as shown in Table 12. The properties of the obtained film are shown in Table 12. As is apparent from Table 12, the film of the present invention is excellent in adhesiveness and transportability.

[표 12]TABLE 12

[실시예 47, 48 및 비교예 23, 24][Examples 47, 48 and Comparative Examples 23, 24]

미립자 (C)의 입경을 표 13에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 26과 동일하게 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 13에 표시한다. 표 13에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 블로킹성에서 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 26 except that the particle diameters of the fine particles (C) were changed as shown in Table 13. The properties of the obtained film are shown in Table 13. As is apparent from Table 13, the film of the present invention is excellent in blocking property.

[표 13]TABLE 13

[실시예 49, 50 및 비교예 25, 26][Examples 49 and 50 and Comparative Examples 25 and 26]

코폴리에스테르 (A), 폴리알킬렌옥사이드(B) 및 미립자(C)의 비율을 표 14에 표시한 바와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 26과 동일하게 하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 14에 표시한다. 표 14에서 명백한 바와 같이 본 발명의 필름은 접착성, 반송성에서 우수하다.A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 26 except that the ratios of the copolyester (A), the polyalkylene oxide (B), and the fine particles (C) were changed as shown in Table 14. The properties of the obtained film are shown in Table 14. As is apparent from Table 14, the film of the present invention is excellent in adhesiveness and transportability.

[표 14]TABLE 14

Claims (17)

(A) 방향족 폴리에스테르 필름, 및(A) an aromatic polyester film, and (B) 상기 방향족 폴리에스테르 필름 (A)의 적어도 한쪽 면상에 존재하는 친수성 피막층으로 구성되고, 상기 친수성 피막층은 표면 에너지가 54 dyne/cm 이상이며, 하기 (a) 내지 (c)의 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 필름 :(B) a hydrophilic coating layer present on at least one side of the aromatic polyester film (A), wherein the hydrophilic coating layer has a surface energy of 54 dyne / cm or more and has a composition of the following (a) to (c) Characterized laminated film: (a) 술폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분을 전체 디카르복실산 성분의 1∼16 몰%의 양으로 함유하고, 20∼90℃의 2차 전이점을 갖는 코폴리에스테르 60∼80 중량%,(a) 60 to 80% by weight of a copolyester having a dicarboxylic acid component having a sulfonate group in an amount of 1 to 16 mol% of the total dicarboxylic acid components and having a secondary transition point of 20 to 90 ° C. , (b) 수평균 분자량이 600∼2,000인 폴리(알킬렌 옥사이드) 10∼20 중량%, 및(b) 10 to 20% by weight of poly (alkylene oxide) having a number average molecular weight of 600 to 2,000, and (c) 평균 입경이 20∼80nm인 미립자 5∼15 중량% (이 때, 상기 성분 (a), (b) 및 (c)의 중량%는 상기 성분 (a), (b) 및 (c)의 합량을 기준으로 한 것이다).(c) 5 to 15% by weight of fine particles having an average particle diameter of 20 to 80 nm (wherein the weight% of the components (a), (b) and (c) is the components (a), (b) and (c) Is based on the sum of 제 1 항에 있어서, 친수성 피막층 중의 코폴리에스테르 (a)에 함유된, 술폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분이 5-술포이소프탈산의 알칼리 금속염인 것을 특징으로 하는 적층 필름.2. The laminated film according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid component having a sulfonate group contained in the copolyester (a) in the hydrophilic coating layer is an alkali metal salt of 5-sulfoisophthalic acid. 제 2 항에 있어서, 5-술포이소프탈산의 알칼리 금속염이 리튬염, 나트륨염 또는 칼륨염인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 2, wherein the alkali metal salt of 5-sulfoisophthalic acid is a lithium salt, sodium salt or potassium salt. 제 1 항에 있어서, 술폰산염기를 가지는 디카르복실산 성분의 비율이 디카르복실산 성분 총량에 대하여 1.5∼14 몰%인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The ratio of the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group is 1.5-14 mol% with respect to the total amount of a dicarboxylic acid component, The laminated | multilayer film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 친수성 피막층 중의 폴리(알킬렌 옥사이드) (b)가 폴리(에틸렌 옥사이드) 또는 폴리(에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드) 공중합체인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 1, wherein the poly (alkylene oxide) (b) in the hydrophilic coating layer is a poly (ethylene oxide) or a poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymer. 제 1 항에 있어서, 친수성 피막층 중의 미립자(c)가 가교 유기 중합체 미립자인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 1, wherein the fine particles (c) in the hydrophilic coating layer are crosslinked organic polymer fine particles. 제 1 항에 있어서, 친수성 피막층이 60dyne/cm 이상의 표면 에너지를 갖는 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 1, wherein the hydrophilic coating layer has a surface energy of 60 dyne / cm or more. 제 1 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)가 150℃에서 30분간 가열시 열수축율이 1% 이하인 2축 연신 필름인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 1, wherein the aromatic polyester film (A) is a biaxially stretched film having a heat shrinkage of 1% or less upon heating at 150 ° C. for 30 minutes. 제 8 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필름인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 8, wherein the aromatic polyester film (A) is a polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate film. 제 1 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 광선 투과율이 85% 이상이며, 또한 헤이즈 값이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film of Claim 1 whose light transmittance of an aromatic polyester film (A) is 85% or more, and haze value is 10% or less. 제 10 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 표면의 중심선 평균 조도 Ra가 5∼15nm의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 적층 필름.The centerline average roughness Ra of the surface of an aromatic polyester film (A) exists in the range of 5-15 nm, The laminated | multilayer film of Claim 10 characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 광선 투과율이 85% 이상이고, 또한 헤이즈 값이 10% 이하이며, 상기 친수성 피막층상에 추가로 수성 잉크 수상층(receiving layer)을 가지는 것을 특징으로 하는 적층 필름.The light transmittance of the aromatic polyester film (A) is 85% or more, and the haze value is 10% or less, and further has an aqueous ink receiving layer on the hydrophilic coating layer. Laminated film. 제 12 항에 있어서, 오버헤드 프로젝터(overhead projector)용의 투명도를 갖는 것을 특징으로 하는 적층 필름.13. The laminated film of claim 12 having transparency for an overhead projector. 제 1 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 광선 투과율이 20% 이하이며, 또한 백색인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The light transmittance of an aromatic polyester film (A) is 20% or less, and is white, The laminated | multilayer film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 제 14 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 표면의 중심선 평균 조도 Ra가 100∼250nm의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 적층 필름.The centerline average roughness Ra of the surface of an aromatic polyester film (A) exists in the range of 100-250 nm, The laminated | multilayer film of Claim 14 characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 필름(A)의 광선 투과율이 20% 이하이며, 또한 백색이고, 상기 친수성 피막층상에 추가로 수성 잉크 수상층을 가지는 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 1, wherein the aromatic polyester film (A) has a light transmittance of 20% or less and is white, and further has an aqueous ink aqueous layer on the hydrophilic coating layer. 제 16 항에 있어서, 잉크제트 프린터용 기록지인 것을 특징으로 하는 적층 필름.The laminated film according to claim 16, which is a recording paper for an ink jet printer.
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