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KR0163295B1 - N-치환된 폴리하이드록시 아민의 제조방법 - Google Patents

N-치환된 폴리하이드록시 아민의 제조방법 Download PDF

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Publication number
KR0163295B1
KR0163295B1 KR1019960001770A KR19960001770A KR0163295B1 KR 0163295 B1 KR0163295 B1 KR 0163295B1 KR 1019960001770 A KR1019960001770 A KR 1019960001770A KR 19960001770 A KR19960001770 A KR 19960001770A KR 0163295 B1 KR0163295 B1 KR 0163295B1
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KR
South Korea
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reducing sugar
reaction
glucose
primary amine
nickel
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KR1019960001770A
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노승호
안호정
하정욱
Original Assignee
성재갑
주식회사엘지화학
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Abstract

본 발명은 일급아민(R-NH2)을 산화방지제 및 하이드록시기를 1개 이상 함유하는 용매 존재하에 환원당과 함께 반응시킨 다음, 촉매존재하에 수소첨가 반응시켜 색상이 우수한 N-치환된 폴리하이드록시 아민을 높은 생산성으로 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

N-치환된 폴리하이드록시 아민의 제조방법
본 발명은 N-치환된 폴리하이드록시 아민의 제조방법에 관한 것이다. 좀더 구체적으로, 본 발명은 일급아민(R-NH2)을 산화방지제 및 하이드록시기를 1개 이상 함유하는 용매 존재하에 환원당과 함께 반응시킨 다음, 촉매존재하에 수소첨가 반응시켜 색상이 우수한 N-치환된 폴리하이드록시 아민을 높은 생산성으로 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 종래의 계면활성제들은 환경을 오염, 파괴시키고 인체에 대한 자극성이 큰 문제점이 있으며, 점차 그 사용량이 증가함에 따라 이 문제가 보다 크게 대두되고 있다. 따라서, 이러한 문제점을 해결하기 위하여 천연 계면활성제 및 저자극성을 갖는 계면활성제에 대한 관심이 고조되고 있는 실정이며, 동일한 맥락에서 천연계 비이온 계면활성제인 N-알킬-N-아실 폴리하이드록시 아미드의 중간체로 널리 알려져 있을 뿐아니라 염료나 의약품의 중간체로도 사용되고 있는 N-치환된 폴리하이드록시 아민에 대해서도 관심이 집중되고 있다.
N-치환된 폴리하이드록시 아민의 제조방법은 오래전부터 연구되기 시작하여, 미합중국 특허 제 2,016,963 호에 의하면 글루코오스 수용액과 메티아민을 티켈 촉매 존재하에 가압 환원시켜 제조하고 있다. 그러나, 이 방법은 다량의 촉매 사용 및 저온에서 장시간 반응시켜 하는 등의 단점을 갖고 있다.
일반적으로 N-메틸 폴리하이드록시 아민(일명, N-메틸 글루카민)의 합성 수율은 반응온도, 촉매종루 및 사용량, 메틸아민의 사용량(글루코오스 대비)에 따라 변하게 되는데, J.F. IIEEG 등이 발표한 문헌(참조 :Synthesis of14C-labeled N-methyl glucamine, Canadian J. of pharm. SCT., 10 (1975))에 의하면 카라멜화 방지를 위하여 50℃ 이하의 저온에서 4 기압의 낮은 수소압력으로 반응시키면 양호한 색상의 제품을 얻을 수 있으나 반응시간이 길고, 암모니아 수용액 사용시 낮은 수율로 인하여 대량생산에 부적합하다. 따라서, 이를 극복하기 위해서는 먼저 벤질 글루카민을 제조한 후 수첨분해 공정을 거쳐 N-메틸 글루카민을 제조하여야 하는데, 이렇게 하면 공정이 복잡하고 제조 경비가 많이 들게 된다.
미합중국 특허 제 2,016,926 호에서는 환원 설탕에 암모니아 수용액이나 일·이급 아민류를 저온에서 반응시키는 방법을 사용하고 있으나, 이 경우에는 반응 시간이 길고 암모니아 수용액이나 일·이급 아민류가 과량 필요하기 때문에 단위 반응기 부피당 생산량이 적은 문제점이 있다.
일본국 특공소 49-27848 호에서는 고수율을 얻기 위한 목적에 있어서 글루코오스 100 그램당 니켈 촉매 그램수 및 수소 압력과의 관계를 잘 나타내고 있으나, 용매로 물을 사용함으로써 생성물이 착색될 뿐아니라 착색제가 촉매독으로 작용하여 촉매 기능을 저하시키는 결과를 나타내었다.
한편, PCT/US91/06978, PCT/US91/06979 호에서는 반응 용매로 메탄올 또는 반응에 참여하는 아민류를 과량 사용하거나 물과 혼합 사용하는 것으로 되어 있으나, 과량의 용매를 사용하면 양호한 품질의 목적물을 수득할 수 있으나 생산성이 낮은 반면, 소량의 용매를 사용하면 생산성은 향상되나 색상변화 등의 문제점이 발생한다. 또한, PCT/US91/0729 및 PCT/US92/06022 호에서는 산소 없이 반응시키는 공정을 채택하고 있으나, 출발원료인 글루코오스의 색상에 따라 생성물의 색상이 변하므로 좋은 색상의 제품을 얻기 위해서는 양질의 글루코오스를 사용해야 하고 또한 2 단계에 걸쳐 수첨을 해야하므로 번거롭다.
이상 설명한 바와 같이, 많은 선행특허가 반응온도, 반응시간, 용매 및 촉매의 종류, 글루코오스 대비 알킬아민으 투입량, 산화 반응을 막기 위해 사용된 수소 또는 질소의 압력 등에 관해 언급하고 있으나, 아직까지 산화를 막을 수 있는 근본적인 방법을 제시하고 있는 문헌은 없다.
지금까지 개발된 기술을 종합해 보면, 양호한 색상의 N-치환된 폴리하이드록시 아민을 수득하기 위해서는 가능한 한 다량의 용매를 사용하여 저온에서 반응시키거나 반응물들이 산소와 접촉하는 것을 막기 위해서 수소나 질소 존재하에 반응시켜야 하며, 환원당과 일급아민과의 접촉 시간도 짧게 할수록 좋은 색상의 제품을 얻기에 유리함을 알 수 있다. 그러나, 저온에서 반응시키게 되면 수율이 낮아지고 장시간 반응시켜야 하며 다량의 용매를 사용해야 하므로 대량 생산에는 적합하지 않다. 또한, 반응 수율을 높이고 반응 시간을 단축시키기 위해서 반응 온도를 높이거나(60℃ 이상) 생산성을 높이기 위해서 용매를 적게 사용하면 생산성은 증가하지만 생성물의 색상이 나빠서 별도의 탈색공정 없이 제품에 적용하기 어렵다.
이에 본 발명자들은 상술한 선행 기술의 문제점을 해결하여 색상이 우수한 N-치환된 폴리하이드록시 아민을 높은 생산성으로 제조하기 위해 집중적인 연구를 수행한 결과, 통상적으로 산화반응을 막기 위해서 사용하는 질소나 수소대신에 산화방지제를 사용하면 제조시간이 단축되고, 제조공정의 조절이 용이하며 양질의 제품을 고수율로 얻을 수 있고, 추가로 질소나 수소를 산화방지제와 동시에 사용하면 더욱더 양호한 색상의 제품을 얻을 수 있다는 사실을 발견함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.
이하, 본 발명의 구성을 상세히 설명한다.
본 발명은 일급아민(R-NH2)을 산화방지제및 하이드록시기를 1 개 이상 함유하는 용매 존재하에 환원당과 함께 반응시킨 다음, 촉매존재하에 수소첨가 반응시켜 N-치환된 폴리하이드록시 아민을 높은 생산성으로 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 출발물질로 사용된 일급아민으로는 C1-C18알킬, C1-C18하이드록시알킬 또는 벤질에 의해 치환된 아민을 언급할 수 있고, 바람직한 것으로는 C1-C4알킬, C1-C4하이드록시 알킬 또는 벤질에 의해 치환된 아민, 예를들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 하이드록시에틸, 하이드록시 프로필, 하이드록시 부틸 또는 벤질에 의해 치환된 아민을 들 수 있다. 이들은 무수상태로 존재하거나 용매, 특히 물에 용해된 상태로 존재하며, 용액상태로 존재하는 경우의 농도는 20 내지 90%, 바람직하게는 40 내지 70% 이다. 일급아민은 글루코오스와 같은 환원당을 기준으로할 때, 1 내지 20 몰배량, 바람직하게는 1 내지 5 몰배량으로 사용하는 것이 좋다. 1 몰배량 미만으로 사용하면 미반응 환원당의 양이 증가하므로 환원당 제거 과정이 필요한 문제점이 있고 20 몰배량 초과 사용시에는 많은 양을 사용함에 비해 수율이 더이상 증가하지 않으므로 바람직하지 않은 문제점이 있기 때문이다.
본 발명에서 환원당으로 사용할 수 있는 대표적인 것으로는 글루코오스를 들 수 있다. 옥수수 시럽에서 유도된 글루코오스는 그래뉼 또는 파우더 타입의 것을 사용하거나 용매, 특히 물에 용해되어 있는 것을 사용하는데, 이때의 농도는 40 내지 90 중량%, 바람지가게는 50 내지 70 중랴%로서 가능한 한 70 중량%를 초과하지 않는 것이 좋다. 사용되는 글루코오스의 색상은 가드너 색상 1 이하, 특히 0 이거나 흰색인 것이 좋다.
본 발명에서 글루코오스를 환원당으로 사용하는 경우에 반응과정을 도식화하면 하기 반응도식 1 과 같다.
상기식에서, R 은 C1-C18알킬, C1-C18하이드록시알킬 또는 벤질을 나타낸다.
글루코오스 외에 본 발명에서 사용할 수 있는 환원당으로는 말토오스, 프락토오스, 말토트리오스, 자일로오스, 갈락토오스, 락토오스, 글리세르알데히드 중에서 선택된 1 종 이상의 것을 들 수 있다.
본 발명에서는 용매로 하이드록시기를 1 개 이상 함유하는 알콜이나 폴리올류 유기용매를 사용하였다. 특히, 메탄올 용매중에서 반응시키는 경우 바람직한 반응온도에서 반응을 수행하는 것이 가능하였으며 그 외에도 에탄올, 1-프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 글리세롤 등에서도 바람직하게 반응을 진행시킬 수 있다. 사용되는 용매량은 환원당(예를 들어, 글루코오스) 1 몰을 기준으로 할 때, 50 내지 100㎖, 바람직하게는 200 내지 700㎖ 이다. 다량의 용매를 사용하면 좋은 색상을 유지할 수 있으나 단위 반응기 부피당 생산량이 줄어들고 소량의 용매를 사용하면 좋지 않은 색상을 나타낼 뿐 아니라 착색이 촉매독으로 작용하기 때문에 본 발명에 따른 방법에서 적정 용매량을 선택하는 것은 매우 중요하다.
산화방지제로는 통상적으로 사용되는 유,무기계 물질을 사용할수 있으며, 예를들어 소듐실리케이트, 하이드로퀴논, EDTA(stylenediamine tetaacetic acid), TAED(tetraacetyl ethylenediamine), BHT(butyl hydroxytoluene), BHA(butylated hydroxyanisol), 유기인산류(Briquest 및 Dequest ; Monsanto 상품명)를 언급할 수 있다. 산화방지제는 환원당을 기준으로 하여 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%를 사용하는데, 0.1 중량% 미만으로 사용하면 산화방지 효과가 거의 없고 30 중량%를 초과사용하여도 더이상 색상이 양호해지지 않으며 다량의 산화방지제 사용으로 반응수율일 감소하는 문제점이 있기 때문이다.
수소첨가 반응을 수행하는 과정에서 사용되는 촉매로는 수첨반응시 사용되는 통상의 금속, 예를들어 니켈, 플라티늄, 산화 플라티늄, 팔라듐, 철, 코발트, 텅스텐 등 또는 이들의 합금류를 언급할 수 있다. 이중에서도 니켈 촉매로는 라니(Raney)니켈, 실리카 또는 알루미나 담체에 피복된 니켈 촉매 등을 사용할 수 있다. 촉매는 환원당을 기준으로 하여 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량% 사용한다. 0.1 중량% 미만으로 사용하면 수소첨가 반응이 잘 이루어지지 않는 문제점이 있고 30 중량% 초과사용하여도 더이상 수율이 향상되지는 않는다.
또한, 수소첨가 반응시 공업용 수소를 사용하였으며 이때 수소압을 조절할 수 있는 밸브 장치를 통해 1 내지 200 기압, 바람직하게는 50 내지 120 기압의 수소압으로 유지시킨다.
본 발명에 따른방법을 자세히 설명하면 다음과 같다.
가압 반응장치 또는 4 구 플라스크에서 용매중에 일급아민과 산화방지제를 투입한 후 교반시키고, 반응온도를 상승시키면서 환원당을 가한 다음 30 내지 120℃ 에서 5 내지 100 분간 반응시킨다. 이때 투입되는 아민은 환원당 기준 1 내지 20 몰배량이고, 용매는 환원당 1 몰당 50 내지 1000㎖ 이며, 산화방지제는 환원당 기준 0.1 내지 30 중량%를 사용한다.
일급아민과 환원당을 반응시키는 상기 반응을 4 구 플라스크에서 수행한 경우에는 전체 반응물을 가압반응기(autoclave)로 옮긴 후 환원당을 기준으로 하여 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%의 금속촉매를 첨가하고 1 내지 200 기압의 수소압력하에 3 내지 10 시간동안 수소첨가 반응시킨다. 가압반응기 내에서는 용매의 비점과 무관하게 온도를 상승시킬 수 있으므로 저급알콜류, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, 프로판올 등을 사용하는 경우 반응수율 및 반응속도를 증가시킬 수 있다. 두번째 단계에서 수소첨가 반응을 수행해야 하므로 처음부터 가압반응기(autoclave)에서 반응시키면 한 반응기 내에서 모든 공정이 끝나기 때문에 편리하다. 수소첨가 반응이 종료되면 반응물이 응고되기 전에 고체 산화방지제 및 촉매를 여과시켜 제거한다.
본 발명의 방법을 좀더 구체적으로 예를들어 설명하면 다음과 같다.
메탄올 용액에 N-메틸아민을 용해시킨 후 글루코오스 및 산화방지제인 소듐실리케이트를 가하고 온도를 상승시키면 반응물이 투명해지는데 이때부터 약 30 분 내지 1 시간동안 반응시킨다. 반응물에 촉매인 라니니켈(Raney Nickel)을 가하고 수소 압력을 50 내지 90atm 으로 유지하면서 50 내지 80℃ 온도로 3 내지 5 시간 가량 반응시키면 N-메틸 글루카민을 95% 이상의 수율 및 가드너 색상 1 이하의 양호한 색상으로 수득할 수 있다. 이때, N-메틸아민 및 메탄올은 글루코오스 1 몰을 기준으로 하여 각각 1 내지 5 몰배량, 200 내지 700㎖ 를 사용하고, 소듐실리케이트 및 라니니켈은 글루코오스에 대해 1 내지 10 중량% 로 사용한다.
이상 설명한 바와 같은 구성을 통해 본 발명에서는 비교적 높은 온도에서도 양호한 색상의 N-치환된 폴리하이드록시 아민을 고수율로 제조하는 효과를 달성하고 있다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 N-알킬 글루카민은 하기 반응도식 2 로 나타낸 바와 같이 N-알킬-N-아실 글루카마이드 제조에 사용될 수 있으며, 특히 N-메틸-N-아실 글루카마이드 제조에 많이 사용된다.
상기식에서, R 은 앞에서 정의한 바와 같고, R' 는 C8-C18알킬을 나타낸다.
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이는 본 발명에 대한 이해를 돕기위한 것일 뿐, 어떤 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
온도계 및 기계식 교반기가 설치된 가압반응기(autoclave ; 1ℓ 용량)에서 40중량%의 N-메틸아민 수용액 155g(2 몰)을 메탄올 500㎖ 에 녹인 후, 여기에 27% 소듐실리케이트 용액 30g 및 글루코오스 180g(1 몰)을 가하여 교반하였다. 50 내지 60℃에서 1 시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후에 50% 슬러리상의 라니니켈 15g을 가하고, 80㎏/㎤ 의 수소압력 및 50 내지 60℃의 온도조건하에 4 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-메틸 글루카민 192g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.
[실시예 2]
실시예 1 에서와 동일한 장치에서 40중량%의 N-메틸아민 수용액 78g(1 몰)을 메탄올 500㎖ 에 녹인 후, 여기에 Briquest(1-하이드록시에틸렌-1,1-디포스폰산 디나트륨염) 4g 및 글루코오스 180g(1 몰)을 가하여 교반하였다. 70℃에서 1 시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후에 50% 슬러리상의 라니니켈 20g을 가하고, 70㎏/㎤ 의 수소압력 및 70℃의 온도조건하에 5 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-메틸 글루카민 185g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1 이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.
[실시예 3]
실시예 1 에서와 동일한 장치에서 40중량%의 N-메틸아민 수용액 387g(5 몰)을 메탄올 300㎖ 에 녹인 후, 여기에 27% 소듐실리케이트 용액 30g 및 글루코오스 180g(1 몰)을 가하여 교반하였다. 50℃에서 1 시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후에 50% 슬러리상의 라니니켈 20g을 가하고, 90㎏/㎤ 의 수소압력 및 50℃의 온도조건하에 4 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-메틸 글루카민 185g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1 이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.
[실시예 4]
실시예 1 에서와 동일한 장치에서 40중량%의 N-메틸아민 수용액 155g(2 몰)을 메탄올 500㎖ 에 녹인 후, 여기에 27% 소듐실리케이트 용액 30g 및 말토오스 342g(1 몰)을 가하여 교반하였다. 50℃에서 1 시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후에 50% 슬러리상의 라니니켈 15g을 가하고, 80㎏/㎤ 의 수소압력 및 60℃의 온도조건하에 7 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-메틸 말트아민(N-methyl maltamine) 338g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1 이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.
[실시예 5]
실시예 1 에서와 동일한 장치에서 40중량%의 N-메틸아민 수용액 155g(2 몰)을 메탄올 500㎖ 에 녹인 후, 여기에 23 내지 27% Dequest 2066(diethylenetri-aminepenta(methylene phosphonate) 수용액 25g 및 글루코오스 144g과 말토오스 68g의 혼합물(글루코오스 : 말토오스의 몰비는 8 : 2이며, 글루코오스 + 말토오스 = 1 몰)을 가하여 교반하였다. 50℃에서 1 시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후에 50% 슬러리상의 라니니켈 20g을 가하고, 80㎏/㎤ 의 수소압력 및 60℃의 온도조건하에 7 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-메틸 폴리하이드록시 아민 199g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1 이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.
[실시예 6]
실시예 1 에서와 동일한 장치에서 70중량%의 N-에틸아민 수용액 96g(1.5 몰)을 메탄올 500㎖ 에 녹인 후, 여기에 27% 소듐실리케이트 용액 30g 및 글루코오스 180g(1 몰)을 가하여 교반하였다. 55℃에서 1 시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후에 50% 슬러리상의 라니니켈 20g을 가하고, 70㎏/㎤ 의 수소압력 및 55℃의 온도조건하에 5 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-에틸 글루카민 202g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1 이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.
[실시예 7]
온도계 및 기계식 교반기가 설치된 4 구 플라스크(1ℓ 용량)에서 프로필아민 70g(1.2 몰)을 메탄올 600㎖ 에 녹인 다음, 27% 소듐실리케이트 용액 30g 및 글루코오스 180g(1 몰)을 가하여 교반하였다. 60℃에서 1시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후 40℃로 냉각시키고 반응물을 가압반응기(autoclave ; 1ℓ 용량)로 옮겼다. 여기에 50% 슬러리상의 라니니켈 15g을 가하고, 60㎏/㎤ 의 수소압력 및 60℃의 온도조건하에 8 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-프로필 글루카민 217g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1 이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.
[실시예 8]
실시예 7 에서와 동일한 장치에서 벤질아민 128g(1.2 몰)을 메탄올 700㎖ 에 녹인 다음, BHT(buty hydroxy tolune) 4g 및 글루코오스 180g(1 몰)을 가하여 교반하였다. 70℃에서 1시간 동안 반응시켜 투명한 용액 상태가 된 후 50℃로 냉각시키고 반응물을 가압반응기(autoclave ; 1ℓ 용량)로 옮겼다. 여기에50% 슬러리상의 라니니켈 25g을 가하고, 70㎏/㎤ 의 수소압력 및 70℃의 온도조건하에 5 시간동안 유지시켰다. 반응물이 냉각되기 전에 여과하여 니켈 촉매를 제거하고, 이 용액을 냉각시켜 얻어진 백색 침전물을 여과한 후 건조시켜 백색고체의 N-벤질글루카민 262g을 수득하였다. 수득된 물질의 색상은 가드너 색상 1 이하였으므로 이를 그대로 지방산 메틸에스테르와 반응시켜 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기에 매우 적당한 것으로 나타났다.

Claims (17)

  1. 일급아민(R-NH2)을 산화방지제 및 하이드록시기를 1 개 이상 함유하는 용매 존재하에 환원당과 함께 반응시킨 다음, 촉매존재하에 수소첨가 반응시켜 N-치환된 폴리하이드록시 아민을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 일급아민이 C1-C18알킬, C1-C18하이드록시알킬 또는 벤질에 의해 치환된 아민인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 일급아민이 C1-C4알킬, C1-C4하이드록시 알킬 또는 벤질에 의해 치환된 아민인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 일급아민이 N-메틸아민인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 일급아민을 환원당을 기준으로 하여 1 내지 20 몰배량 사용하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 일급아민을 환원당을 기준으로 하여 1 내지 5 몰배량 사용하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 환원당이 글루코오스, 말토오스, 프락토오스, 말토트리오스, 자일로오스, 갈락토오스, 락토오스, 글리세르알데히드 중에서 선택된 1 종 이상인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 환원당이 글루코오스인 방법.
  9. 제8항에 있어서, 글루코오스가 그래뉼 또는 파우더 타입이거나, 40 내지 90 중량% 농도의 용애강태로 사용되는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 산화방지제로 소듐실리케이트, 하이드로퀴논, EDTA(stylenediamine tetaacetic acid), TAED(tetraacetyl ethylenediamine), BHT(butyl hydroxytoluene), BHA(butylated hydroxyanisol), 유기인산류 중에서 선택된 1 종 이사을 환원당을 기준으로 하여 0.1 내지 30 중량% 사용하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 하이드록시기를 1개 이상 함유하는 용매로 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 그리콜 및 글리세롤 중에서 선택된 1 종 이상을 환원당 1 몰에 대하여 50 내지 1000㎖ 사용하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 용매가 메탄올인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 수소첨가 반응시 촉매로 니켈, 플라티늄, 산화 플라티늄, 팔라듐, 철, 코발트, 텅스텐 등 또는 이들의 합금류 중에서 선택된 1 종이상을 환원당을 기준으로 하여 0.1 내지 30 중% 사용하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 니켈이 라니(Raney)니켈 또는 실리카나 알루미나 담체에 피복된 것인 방법.
  15. 제1항에 있어서, 반응을 30 내지 120℃ 온도에서 수행하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 수소첨가반응을 수소 또는 질소대기하에 수행하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 수소압이 1 내지 200 기압인 방법.
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