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KR0149684B1 - 군거하는 곤충 방제용 제제 및 방제방법 - Google Patents

군거하는 곤충 방제용 제제 및 방제방법

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Publication number
KR0149684B1
KR0149684B1 KR1019930702429A KR930702429A KR0149684B1 KR 0149684 B1 KR0149684 B1 KR 0149684B1 KR 1019930702429 A KR1019930702429 A KR 1019930702429A KR 930702429 A KR930702429 A KR 930702429A KR 0149684 B1 KR0149684 B1 KR 0149684B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formulation
insect
wasps
habitat
insects
Prior art date
Application number
KR1019930702429A
Other languages
English (en)
Inventor
브이 캔다틸 토마스
이 키엘 리챠드
제이 레스코윅스 제임스
Original Assignee
로버트 카밀루스 하트
에스.씨.존슨 앤드 선, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 로버트 카밀루스 하트, 에스.씨.존슨 앤드 선, 인코포레이티드 filed Critical 로버트 카밀루스 하트
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Publication of KR0149684B1 publication Critical patent/KR0149684B1/ko

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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N25/006Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing a foodstuff as carrier or diluent, i.e. baits insecticidal
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    • A01N41/04Sulfonic acids; Derivatives thereof

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Abstract

본 발명은 군생하는 곤충, 특히 말벌을 방제하기 위한 수성 제제, 및 이의 사용 방법에 관한 것이다. 이 독약은 부분적으로 pH 2.8 내지 6.5로 중성화된 퍼플루오로알칸 설폰산의 헤미염 제제이다.

Description

[발명의 명칭]
군거하는 곤충 방제용 제제 및 방제방법
[발명의 상세한 설명]
[기술분야]
본 발명은 곤충 방제 분야에 관한 것이며, 특히 적당한 곤충 유인성분과 혼합시, 말벌 군과 같은 일군의 군거하는 곤충의 먹이 채집자(food gatherer)에 의해 이러한 먹이가 말벌의 서식지로 옮겨지며, 이에 의해 방제되는 농도 의존성의 곤충독물 제제 뿐만 아니라 상기 제제의 사용방법에 관한 것이다.
[배경 기술]
2가지 주요 수동적 곤충 방제법이 있는데, 곤충잡는 기구와 독성 미끼이다. 2가지 종류 모두 효과적이기 위해서는 몇종의 곤충 유인 물질을 함유하여야만 한다. 음식물이 자주 곤충유인 물질로 사용된다. 말벌 유인 물질의 예가 힐데브란트(Hildebrandt) 등의 , Method for Contolling Insects of the Family Vespidae Utilizing Inters p e cific Bait 란 표제의 미합중국 특허 제4,851,218호에 기술되어 있다. 병 종류에서의 단물 또는 파리잡이 끈끈이 종류중의 어떤것도 단지 개별적 곤충에 대해서만 효과적이다. 독물 제제는 상이한 종류의 살충제와 제형화시킬 수 있다. 살충제는 2가지 주요 방식으로, 즉 즉시 사멸(quick-kill)용 또는 소위 서사멸(delayed-kill)용으로 사용될 수 있다.
접촉 또는 섭취후 단시간내에 사멸시키는 즉시 사멸 살충제가 비군집 상향의 곤충 집단을 방제하는데 바람직하다. 즉시 사멸 살충제는 분산에 용이한 수성, 비수성 또는 부분적 수성 시스템으로 분산 또는 제형화될 수 있는 에어로졸 및 분무 살충제로서 보통 사용한다.
서사멸 작용을 갖는 살충제는 여러 종류의 곤충, 소위 군거하는 곤충에 대해 가장 유용하다. 서사멸 살충제는 화합물 자체의 독성 부분이 서방성인 경우, 화합물의 본질적 특성으로부터 이들의 서사멸 작용이 도출될 수 있다. 막장벽, 미세피포, 또는 중합체 지지체와 살충제의 결합이 이렇게 서방출시키기 위한 방법으로 사용되고 있다. 서사멸 살충제는 또한 서방성이 아니지만 곤충의 내부 시스템을 파괴시키는 종류일 수 있다. 특정 내부 시스템이 파괴됨으로써 일정 기간후 곤충이 죽게 된다. 서사멸의 다른 종류는 고농도에서는 즉시 사멸시키고 저농도에서는 즉시 사멸시키지 않는 농도 의존성 독물로부터 수득된다. 그러나 이러한 독물은 표적 곤충이 독물을 반복적으로 섭취한 결과로 사멸되는 것과 같은 서작용성 사멸 효과를 갖는다.
군거하는 곤충에는 개미, 흰 개미, 말벌 및 벌과 같은 종류가 있다(말벌 및 벌은 군거형 및 비군거형 모두를 포함한다). 군거하는 곤충이란, 정의에 의하면, 일곤충 및 병정곤충(forager), 숫놈 및 알을 낳는 여왕곤충(egg-laying queen)을 갖는 군거체계가 있다. 개개의 병정 곤충의 즉시 사멸은 주요 군체에 영향을 주지 않는다. 그러나 서작용 독물을 곤충 유인 성분과 혼합할 경우, 병정곤충은 독물 유인 제제를 서식지로 되가져갈 것이고, 이곳에서 유충, 일곤충 및 여왕곤충에 의해 나누어질 것이다. 충분한 독물이 서식지로 운송되는 경우, 1주 또는 2주내에 (독물이 군체에 도달되는 양으로 충분히 효과적인 경우), 영양 교환(trophallaxis; 음식물의 상호 교환)에 의해 전체 군체를 박멸시킬 수 있다. 충분한 독물이 서식지로 옮겨지도록 하기 위하여, 독물 유인 제형은 곤충에게 불쾌감을 주지 않아야 하며 붕해되지 않도록 보호되어야 한다.
옐로우재킷(yellowjacket)과 호네트(hornet)와 같은 곤충을 포함하는 말벌 뿐만 아니라 통칭되는 말벌은 오울드 테스타먼트(Old Testament)에서 인류에게 골칫거리인 것으로 고려된다. 말벌에게 쏘여서 때때로 치명적인 결과를 초래할 수 있을 뿐만 아니라, 이들은 또한 과일 농장에 손상을 줄 수 있고 꿀벌을 죽이기도 한다. 말벌에 의해 인간에게 나타나는 가장 큰 문제점은 아마도 이의 불쾌지수일 것이다. 이들은 자주 휴양지 또는 쓰레기 더미 또는 유사한 식용 식품의 근원지 주위에 다수 존재한다. 따라서, 효과적인 방제법이 바람직하다.
군거하는 곤충 방제용의 서작용 살충제의 용도 및 중요성은 당해 기술분야에 공지되어 있다.
역사적으로 말벌의 가장 효과적인 방제법은 서식지의 파괴인 것으로 밝혀졌다. 그러나 상기 직접적인 방법이 갖는 중 단점은 서식지를 찾기가 곤란하다는 것이다.
다양한 종의 말벌 및 호네트는 집의 구조물내에 또는 공중 (나무에,지붕아래 등) 은밀한 서식지를 가질 수 있다. 모두 세가지 종류에 대한 서식지를 박멸하는데 있어서 문제점은 언급한 바와 같이 서식지를 찾는 것이다. 제2종류는 특히 접근문제를 나타낸다: 살고 있는 곳을 보호하기 위한 예방책이 필수적이기 때문에 군거하는 집내의 서식지 속으로 유효량의 독물을 도입시키기 어렵다는 것이다.
베타리니(Bettarini) 등의 Method for Combatting Infestations of Insects a nd Acari and Compositions for Use in Said Method란 표제의 미합중국 특허 제4,540,711호에는 개미, 특히 불개미 방제용 곤충 유인성분중 하이드로퀴논 디에테르의 사용이 기술되고 있다. 이는 흰개미에 대해서 효과적이고 또한 이들이 군거하는 곤충이기 때문에 흰개미를 방제하기 위한 화합물의 용도가 또한 제시되어 있다. 상기 특허는 또한 이러한 독물을 넣은 곤충 유인성분은 개미에게 식욕을 돋구기만 하거나, 개미가 먹지도 않거나 서식지로 운반하지 않을 것이라고 지적하고 있다.
흰개미 방제용의 다른 서작용 독물이 프레스트위치(Prestwich)의 Fluo r i n ated Cellulose Esters and the Use There-of as Termiticidal Comp o s i tions란 표제의 미합중국 특허 제4,582,901호에 기술되어 있다. 상기 특허는 흰개미를 방제하기 위한 서작용 독물에 대한 필요성을 다음과 같이 명확하게 언급하고 있다:
흰개미 및 유사 곤충에 대해 효과적일 수 있는 살충제일 경우, 어느정도 활성 개시가 지연될 수 있다. 흰개미는 전형적으로 먹이 공급시 모여든 다음 그들의 서식지로 되돌아가서 서식지를 차지하고 분배할 먹이를 내놓는다. 따라서, 먹이를 먹은 흰개미를 즉시 방제하는 살충제는 서식지에서 부화시 절대로 효과적이지 못하다. 먹이를 먹은 흰개미가 영향을 받는 반면, 서식지의 흰개미는 계속해서 증식하므로 해충의 횡행은 계속된다.
동일한 고려사항이 다른 종류의 군거하는 곤충에 적용되며, 베타리니 등의 특허는 완전하지는 않지만 유사하게 서작용성 독물의 전파 작용을 기술하고 있다.
말벌의 존재, 특히 식품 가공 및 식물 포장공장 주변의 말벌 존재와 관련된 문제점, 및 말벌 군체를 파괴하기 위한 서작용성 염소화 탄화수소 살충제의 성공적인 용도가 영국에서 보고된 바 있다[참조:Control fo Wasps in Food Factories, Frank Jefkins, Food Trade Review, May 1961, p47]. 상기 고형 곤충 유인성분은 Wasp ex라는 상표명으로 시판되고 있다. 말벌 독물 유인제형은 또한 겔, 시럽 또는 액제의 형태로 제조되어 분해될 수 있다.
서작용 독물 제형용 곤충 유인성분 담체는 표적 곤충에게 식욕을 일으키고 불쾌감을 주지 않아야 하므로, 다른 종에 대해서는 상이한 곤충 유인성분 및 상이한 종류의 독물제형을 사용해야 한다.
말벌에 대해서는 단백질 기본 곤충 유인성분보다는 탄수화물 곤충 유인성분이 더욱 일반적으로 허용된다. 소량의 단백질과 혼합된 탄수화물이 또한 허용된다. 단백질 곤충 유인성분은 특정의 스캐빈징(scavenging) 종의 경우 바람직하다. 생선, 닭고기 등과 같은 단백질성 곤충 유인성분은 부패에 대해 매우 민감하다. 항미생물체 및/또는 방부제가 단백질성 곤충 유인성분의 부패를 어느 정도 방지한다 할지라도, 이들 첨가제는 말벌에게 불쾌감을 주는 것으로 밝혀졌다. 곤충 유인성분에 첨가된 많은 독물은 일정 기간에 걸쳐 일광 또는 공기중에서 불안정하며(분해되며) 독물 유인제형의 효과를 감소시킨다. 독물 분해 생성물은 보통 말벌에게 불쾌감을 주며 곤충 유인성분이 허용되지 못하게 한다. 산화방지제 및 계면활성제와 같은 특정한 안정화제를 사용하여 독물을 어느 정도 안정화시킬 수 있다. 그러나 이들 첨가제의 대부분은 말벌에게 불쾌감을 주는 경향이 있다.
말벌이 먼저 고형 곤충 유인 성분을 처리하기 쉬운 크기의 조각으로 자른 다음, 그 조각을 서식지로 운반시키므로 수성 살충 제형이 고형 살충 제형보다 바람직하다. 액체 독물 유인 제형을 흡수하는데 요구되는 시간과 에너지는 고체 독물 유인 제형을 자르는데 요구되는 것보다 적다. 그러므로, 이동시간이 동일해도 고체 제형보다 액체 제형으로 시간 당 서식지로 더 많은 독물이 전달된다. 또한, 수성 살충 제형은 물에 대한 군체의 요구를 만족시킬 수 있다는 장점을 갖는다. 이러한 이유 때문에 안정한 수용성 독물이 바람직하다.
벤디오카브(2,2-디메틸-1,3-벤조디옥솔-4-일 메틸 카바 메이트) 및 두루스반(0,0-디에틸-0-[3,5,6-트리클로로-2-피리딜]-포스포로티오에이트)와 같은 흔히 사용되는 서작용 독물은 수용성이 아니어서 계면활성제, 유기 용매, 및/또는 하이드로 트로프를 사용하여 수 분산성으로 만들어야 된다. 그러나 이러한 화합물을 수성 살충 제형에 첨가하면 제형의 유인성이 없어지거나 심지어 말벌에 불쾌감을 주게 된다. 분산되거나 유화된 살충제의 다른 결점은 저장시 상 분리가 일어날 수 있다는 것이다. 이러한 상 분리의 문제는 살충제가 상부에서 유상으로 분리되어 수성상에서 독약 유인 제형을 부적합하고 불균등하고 전달시킨다.
디프테렉스(디메틸[2,2,2-트리클로로-1-하이드록시 에틸]포스포네이트), 아세페이트(O,S-디메틸 아세틸포스포르아미도티오 에이트) 및 보락스와 같은 다른서작용 독물은 수용성이지만, 이들을 사용해서 제조된 독물 유인 제형은 말벌에 친화성이 거의 없다고 밝혀졌다.
유효한 서작용 독물에 대한 다른 고려사항은 농도와 사멸 효과의 주의깊은 균형이다. 너무 많은 농도의 살충제는 말벌에게 불쾌감을 주고 서식지를 박멸할 때 효능에 있어서 너무 빨리 사멸시킨다. 더 작은 양의 독물은 말벌이 독물 유인 제형의 공급원을 반복해서 침범하도록 한다. 각 침범후, 말벌은 다시 서식지로 돌아와서 약간의 독물을 운반한다. 독물의 축적된 효과가 서식지를 파괴하고 최초 사멸이 너무 빠를 경우 이러한 효과는 발생하지 않는다.
불소화된 설폰아미드는 개미와 같은 군거하는 절지 동물에 대해 유효한 서작용 살충제라는 것이 밝혀졌다. 이것은 문헌[참조:Ch. 21, Fluorinated Sulfonamides, in Synthesis and Chemistry of Agrochemicals, Vander Meer et al., (American Che mical Society, Washington, D.C., 1987)]에 기술되어 있다. 그러나 이들 화합물은 물에서 용해성이 제한되므로, 이들을 수성 곤충 유인 성분으로 사용할 수 없다.
또한, 반델 미어(Vader Meer) 등의 문헌에는 퍼플루오로 옥탄설폰산 형태 및 이의 칼륨염은 개미에 대해 우수한 서작용성을 제공한다고 언급되어 있다. 절지 동무을 방제하기 위한 퍼플루오로 화합물의 각종 아미드의 사용은 반데 미어 등의 미합중국 특허 제4,921,696호에 기술되어 있다.
아돌피(Adolph) 등의 미합중국 특허 제4,092,110호에는 동물 해충, 특히 흰개미에 대해 나무 또는 목재 물질을 처리하기 위한 일반식 CnF2n+1SO3M의 화합물(여기서, n은 1 내지 14이고, M은 수소 또는 양이온이다)의 용도를 기술하고 있다.
[본 발명의 요약적 기술]
본 발명은 군거하는 날곤충, 특히 말벌을 방제하기 위한 수성 농도 의존성 독물 제형, 및 이들 사용하기 위한 방법에 관한 것이다. 이 제형은 독물 및 곤충 유인 성분을 포함한다.
퍼플루오로알칸 설폰산 염은 통상적으로 수불용성이므로 그 자체로 수성 곤충 유인 성분 조성물로 사용하기에는 적합하지 않다는 것이 밝혀졌다. 퍼플루오로알칸 설폰산은 수용성이지만, 이러한 용액은 pH가 매우 낮아서(수중 1% 산 용액은 pH 1이하이다), 곤충 유인 성분으로 이 용액을 다룰 경우 문제가 발생된다. 퍼플루오로알칸 설폰산을 사용해서 제조된 독물 유인 제형은 pH가 너무 낮아서, 이 제형을 말벌이 쉽게 섭취하지 않으며 말벌에게 불쾌감을 주는 것으로 나타났다. 산성 제형은 아주 산성인 제형의 위험한 성질로 인해 소비자를 위해 또는 해충 억제 용도로 바람직하지 않다.
그러나 부분적으로 중화된 퍼플루오로알칸 설폰산은 전혀 상선이 아니고 이런 용도에 대해 충분한 수용성을 갖고 말벌에 아주 친화력이 있는 독물 유인 제형을 생성한다. 퍼플루오로알칸 설폰산은 염기를 점증 첨가하여 pH를 높이기 위해 부분적으로 중화시켜서 충분히 수용성이고 친화성인 독물 유인 제형을 생성할 수 있다. 충분산 수용성 및 높은 pH는 퍼플루오로알칸 설폰산의 헤미염(hemisalt) 제제를 사용하여 얻을 수 있다. 퍼플루오로알칸 설폰산의 헤미염 제제는 유효한 농도의존성 독물이라는 것이 밝혀졌다. 또한, 헤미염 제제는 탄수화물 용액에서 안정하고, 이러한 곤충에 대한 바람직한 곤충 유인성 성분이다.
수중 독물의 가용성은 본 발명에 의해 해결된 한가지 문제이고; 이러한 제재에 대한 유효한 농도 제한은 또 다른 문제이다. 퍼풀루오로알칸 설폰산의 헤미염의 아주 낮은 독물농도(약 0.001%)가 유효하지만, 적당한 집단 대조군에 대한 서식지의 충분한 사멸은 더 높은 농도에 비해 아주 느리다.1.0%의농도는 유효하게 사멸시키는 것으로 입증되어 말벌이 서식지로 충분한 독물을 운반하고 분배하여 말벌을 방제시킬 만큼 오래 살지 못한다.
[본 발명을 수행하기 위한 최선의 양태]
본 발명의 독물 유인성 제형의 용도는 바람직한 방법은 제형을 뚜껑이 달린 용기에 배치하는 것임이 밝혀졌다. 액체 독물 유인 제형은 흡상 확장기를 통해 액체로 분산되어 상기 용기 덮개를 통해 밀어낼 수 있다.[기타 분배 장치, 예를 들어 ,침투성 막 , 흡수제 패드 또는 삼출 장치가 있는 벌새 공급형 스테이션(station)을 또한 사용할 수 있다]. 효율적으로 하기 위해, 용기를 말벌이 빈번히 출몰하는 지역에 배치시켜야 하고, 어린이 또는 동물의 접근을 예방하기 위해 표준 지면보다 높게 배치시키는 것이 바람직하다.
[현장 시험하기 위한 제형의 선택]
친화성(또는 비반발성) 및 서사멸효과의 조합에 바람직하지 않은 제형을 선별하기 위해 선별하기 위해 실험실에서 우선 제형을 시험한다.
실험실에서 조절된 조건하에서 말벌의 독물/첨가제 등에 의한 사멸률 및 반발성을 연구한다.실험실 시험을 벤디오카브, 두르스반, 디프테렉스, 아세페이트 및 보락스(상술된)와 같은 표준 살충제를 수행한다. 모두 말벌에 대한 농도 의존성 독물로서 효능이 없는 것으로 밝혀졌다. 그런 다음 퍼플루오로알칸 설폰산 및 퍼플루오로알칸 설폰산염을 갖는 다양한 독극물 제형을 시험한다. 상술한 바와 같이, 농도 수준 및 pH 모두가 중요한 변수라는 것이 밝혀졌다. 말벌을 기구로 잡아서 실험실로 가져간다. 10마리의 일벌을 1ft3와이어 메쉬 우리에 놓고 가까이에 10%슈크로즈 용액을 주고 밤새 적용시킨다. 다음날, 당 용액을 제거하고, 하나는 곤충 유인성 성분에서 특정한 독물 수준을 갖는 것이고 하나는(곤충 유인성 성분 용액만의) 독물이 없는 두가지 용액으로 대체한다. 죽은 말벌의 수를 24기간까지 다양한 시간 간격으로 기록한다. 각 독물의 각 농도에 대하여 4개의 동일한 우리를 사용한다. 통상적으로, 두가지 독물의 3가지 농도를 각 실험에서 시험한다. 특정 독물의 보통 농도에서 사멸시킬 경우, 더 높은 농도는 아니지만 시험 독물이 말벌에 유독하다고 결론짓는다. 또한, 시험 독물은 더 높은 농도에서 말벌에 불쾌감을 준다고 추정한다.
실험실에서의 말벌 또는 강제로 먹이를 먹인(다른 이용 가능한 먹이 원료가 없음) 말벌은 정상적으로 개방시 피하던 독물 유인 제형을 소비하기 때문에, 예비적, 비조절 현장 시험을 수행하여 3가지 영역에서 확장성 및 조절된 조건하에서 군체 및 서식지 파괴를 위한 시험을 철저히 하기 위해 제형을 선별해야 한다.
그런 다음, 말벌 문제/집단을 갖는 현장을 확인하여 거기에 곤충 유인 성분 스테이션을 설치한다. 단지 곤충 유인성 성분만을 갖는(무독성) 용기 및 곤충 유인성 성분과 다양한 농도의 독물을 함유하는 용기를 미끼 스테이션에 서로 가깝게 배치한다. 각 용기로부터 먹이를 먹는 말벌의 수를 다양한 시간 간격으로 계수한다. 실험실에서 반발성을 거의 나타나지 않는 물질은 현장에서 반발성을 종종 나타낸다. 이러한 현상은 아마도, 상술한 바와 같이 개방된 현장에서 말벌은(그들의 본래 습관으로) 먹이 원료를 자유롭게 선택하는 반면, 우리에서의 말벌은 이러한 선택성이 없다는 사실에 기인하는 것이다. 현장에서 말벌이 자주 출몰하여 먹는 독물 유인 제형은 비반발성으로 생각되고 말벌이 출몰하지 않고 먹지 않는 것들은 반발성으로 생각된다.
[수성 헤미염의 제형]
퍼플루오로알칸 설폰산은 상업적으로 시판되는 칼륨 퍼플루오로알칸 설포네이트로부터 이온교환기에 의해 제조된다. 이들 칼륨 퍼플루오로알칸 설포네이트의 대표적인 뱃치를 시험하여 C4F9내지 C8F17범위의 퍼플루오로알칸 쇄길이를 함유한다는 것이 밝혀졌다. 퍼플루오로알칸 설폰산의 헤미염은 제형의 pH가 2.8 내지 6.5, 바람직하게는 4.0 내지 6.5, 가장 바람직하게는 5.0 내지 6.0 및 최적으로는 약 pH 5.5인 수성 제형을 제조하기 위해 염기의 수용액과 산의 수용액을 혼합하여 제조할 수 있다. 염기는 어떠한 적합한 염기, 예를 들면 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄 또는 지르코늄의 금속 수산화물; 수산화암모늄; 1급, 2급 또는 3급 아민; 1급, 2급 또는 3급 알칸올아민; 또는 테트라알킬 암모늄 하이드록사이드(여기서, 알킬은 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다)일 수 있다.
[수성 제형의 제조]
수중 탄수화물의, 바람직하게는 콘 시럽, 슈크로즈, 말토덱스트린, 단백질 및 임의로 보존제의 혼합물을 함유하는 곤충 유인성 성분 제제를 제조한다. 최적 제제는 콘 시럽 10 내지 20%, 슈크로즈 5 내지 15%, 말토덱스트린 0.5 내지 5%, 상업적으로 시판되는 단백질 1 내지 10% 및 카톤(Kathon, 보존제) 0.001% 내지 0.20%을 함유하고, 잔여량은 물이다. 여기에 바람직하게는 전체 중량의 0.001 내지 1.5%, 가장 바람직하게는 0.02 내지 0.03%의 퍼플루오로알칸 설폰산의 헤미염 제제를 가한다.
또한, 겔 제형은 이 제제에 적합한 겔화제를 가해서 제조된다.
적합한 겔화제는 셀룰로오즈 섬유, 다당류, 또는 점토(천연 또는 합성)점토와 같은 것을 포함한다. 이러한 제제는 바람직하게는 제형의 전체 중량의 0.5 내지 10%로 존재한다.
겔 형태로서 제형의 제조는 여러 잇점을 제공한다. 이것은 병정벌 및 군체 에 필요한 물을 공급하여, 증발(개방 현장에서 맑은 날 종종 생긴다)에 의한 수분 손실을 최소화하고 가공 제품에 대한 포장 적응성을 제공한다.
[현장 시험의 실험적 방법]
말벌 집단을 예의 연구하기 위해, 3가지 미끼 스테이션을 수개의 위치 각각에서, 바람직하게는 근처 알려진 말벌 서식지에 배치한다. 각 스테이션은 독물을 첨가하지 않은 수성 곤충 유인성 성분으로 채워서 유지시킨다. 매일, 곤충 유인성 성분 스테이션에서 먹이를 먹는 곤충의 수를 계수하고 기록한다. 이것은 집단이 시험하기에 충분히 풍부함을 가리킨다. 이것은 또한 독성 시험을 위한 풍부한 베이스라인을 제공한다. 이러한 시험은 독성 시험보다 적어도 한 주 앞서서 수행한다.
이것은 스테이션에서 옐로우자켓(yellowjacket) 병정벌을 훈련시키도록 한다(하기에 보고된 것과 유사한 결과가 이러한 훈련없이도 수득되지만, 초기에 말벌 침범은 더 적다). 각각의 말벌을 그물로 잡은 다음 페인트의 소적으로 표시한다. 표시 후 말벌은 쉽게 스테이션으로 되돌아온다. 동일한 스테이션을 침범하는 모든 말벌들은 같은 색으로 표시한다. 각 스테이션은 다른 색을 갖는다. 각 스테이션에서 먹이를 먹는 표시된 말벌의 수와 표시되지 않은 말벌의 수를 기록한다. 또한, 5분안에 서식지 구멍을 떠나는 표시된 말벌의 수와 표시되지 않은 말벌의 수를 기록한다. 이것은 예비계수(precount)이다.
예비계수를 설정한 후, 실제 독성 시험을 시작한다. 특정 위치에서 곤충 유인성 성분만을 갖는 제형을 독물외에도 곤충 유인성 성분을 함유하는 제형으로 대체한다. 다른 위치는 대조물로 사용할 독물이 없는 제형만을 계속 갖는다. 그 후, 주기적으로 스테이션에서 먹이를 먹는 표시된 말벌의 수와 표시되지 않은 말벌의 수 및 서식지에 있는 말벌의 수를 기록한다. 쇠퇴는 사멸률을 나타낸다. 더 긴 간격으로, 서식지를 파서 서식지에서 생존하는 일벌의 수, 서식지를 갖는 무리의 상태, 및 여왕별의 생존 여부를 측정한다.
서식지를 떠난 표시된 말벌의 존재는 서식지로부터 적어도 어느 정도의 말벌은 독물 및 곤충 유인성 성분을 함유한 스테이션에서 먹이를 먹었음을 나타낸다. 또한, 스테이션 사이에서 말벌의 이동은 표시된 말벌로 추적된다.
하와이, 위스콘신 및 조지아 지역에서 시험을 수행한다. 각 시험 위치에서, 독물의 3가지 다른 농도를 시험하고 곤충 유인성 성분 스테이션 및 서식지 둘다에서 집단 조밀도를 시간경과에 따라 모니터한다. 각 위치에서 존재하는 말벌은 옐로우자켓 종이다. 현장 시험되는 독물 유인 제형은 상술된 바와 같이 먼저 선별되고 이들은 선택사육 조건하에서 말벌이 잘 섭취되는 것으로 밝혀졌다.
약간 상이한 분율의 유인성 성분, 보존제, 염기, 및 많은 상이한 농도의 독물을 사용하여 대략 100가지의 상이한 제형을 시험한다. 모든 제형은 상술된 파라미터 내의 것이다. 시험된 4가지 제형은 하기에 제공한다;
산, 염기 및 카톤을 희석수용액으로부터 사용하고 따라서 수 상관간계가 조정된다.
각 위치에서 300회 이상 관찰한다. 독물의 3가지 농도(0.03%, 0.014% 및 0.007%)를 말벌 사육 선호를 현장관찰할 수 있도록 각 스테이션에서 시험한다. 모든 농도가 유효하다는 것이 증명되었다. 각 독물 농도에 대한 관찰 결과를 평균한다.
조지아주의 레이크 헤릭에서 시험된 말벌 종류는 베스풀라 마큘리프론스(Vespula maculifrons)이다. 스테이션에 대한 위치는 근처의 알려진 서식지를 선택한다. 시험을 개시한 0시에 독물유인성 제형 용액을 스테이션에 배치한다. 네가티브 시간 계수는 예비계수이다. 스테이션에 대한 이들 시험의 결과는 하기와 같다;
수가 나타내는 바와 같이, 독물 농도가 더 낮은 스테이션은 예비계수 보다 말벌 농도가 증가됨을 보인다. 이러한 증가는 예비계수 후 추가로 말벌들이 스테이션에 위치하고 침범했다는 사실의 반영임을 추정할 수 있다. 더 낮은 농도의 독물 제형을 말벌이 먹으려고 스테이션을 재침범한 후 죽을 수 있다. 독물 농도가 더 높은 스테이션을 침범한 말벌은 독물 농도가 더 낮은 조성물에 침범하여 먹은 말벌보다 빨리 죽기 시작한다. 그러므로, 독물 농도가 더 높은 스테이션은 예비계수 후 침범이 증가하지 않는다.
상술한 바와 같이, 스테이션을 침범한 말벌을 표시한다. 한 스테이션에서 표시된 말벌은 다른 스테이션에서 좀처럼 발견되지 않는다. 20.6시간 및 24.2시간후, 표시된 말벌은 그 시간에 스테이션을 침범한 모든 말벌이 죽은 것을 나타내는 어떠한 스테이션, 어떠한 농도에서도 발견되지 않는다.
또한, 서식지를 떠난 말벌의 수를 모니터한다. 3가지 상이한 스테이션을 침범한 것으로 표시된 말벌을 함유하는 5개 서식지를 관찰한다. 서식지 활성은 스테이션에 대해 관찰된 서식지 활성과 비교하여 감소를 나타낸다.
20.0시간 후, 서식지를 떠나는 표시된 말벌이 관찰되지 않는다. 24.8시간에 서식지 2개를 굴착하면 일벌 집단은 감소하였지만, 어느 정도의 일벌 및 여왕벌은 아직 생존해 있다는 것을 나타낸다. 추측상, 서식지 굴착을 수행한 후, 독물을 여왕벌 및 남아있는 일벌에 뿌린다. 5일 후 남아 있는 서식지를 굴착하면 생존해 있는 일벌 또는 여왕벌은 없다.
가까이에 서식지가 없는 지역에 독물유인 제형의 효능을 시험하기 위해, 스테이션, 각 독물 농도에 대한 것을 확인된 서식지로부터 떨어진, 무작위로 선택된 3군데 위치에 고정시킨다. 스테이션을 침범한 동일한 말벌 집단에 주목한다.
숫자는 다른 실험에서와 같이 표시된 말벌 및 표시되지 않은 말벌의 수 둘다 유사한 감소 형태를 나타낸다.
미끼 기호성에 대한 독물 농도의 효과를 연구하기 위해, 각각 1가지 독물 농도를 갖는 3가지 스테이션을 4개 위치에 고정시키고 모니터한다. 독물이 존재하지 않고 곤충 유인성 성분만을 갖는 3가지 스테이션을 날씨 또는 자연 집단 감소와 같은 외부 인자의 효과에 대한 검사로서 2군데 위치에서 고정시킨다. 데이터는 말벌 수의 감소는, 독물이 없는 스테이션에서 감소하지 않으므로(단지 변동) 독물의 존재에 기인한다는 것을 나타낸다.
특정 군체에 되돌아 오는 말벌은 특정한 독물 농도를 갖는 스테이션으로부터 먹이를 공급받기 때문에, 하기 표에서 최종 보고를 위해 결과를 모았다.
독물함유 스테이션의 부근에 9개 서식지의 굴착은 서식지내 모든 말벌이 죽은 것으로 밝혀진 11일에 수행한다.
이 숫자는 어떠한 서식지도 2주 미만에 파괴된다는 것을 의미하지는 않는다. 총 사멸 시간은 서식지의 크기 및 집단 및 서식지뒤에 운반된 독물의 양에 따라서 변한다.
기술된 바와 같이 서식지로 되가져온 독물의 양은 그 위치를 침범한 그런 다음 서식지에 돌아온 말벌의 수외에도, 스테이션에서 독물의 농도에 의존한다.
유사한 연구가 러신(Racine), 위스콘신(Wisconsin)에서 베스풀라 게르마니카(Vespula germanica) 및 힐로(Hilo), 하와이(Hawaii)에서 베스풀라 펜실바니카(Vespula pensylvanica)로 수행되었다.
전체 확장된 군체(1000의 10배와 같은 아주 큰 집단의 군체)를 파괴시키기 위해 다량의 독물유인성 제형이 요구되고 며칠이 소요된다는 사실을 제외하고는, 결과가 유사하다.
[다른 곤충]
러신, 위스콘신에서 꿀벌(아피스 멜리페라(Apis mellifera))에 대해 유사한 연구를 수행하고, 거의 같은 결과를 얻는다. 꿀벌통 안의 모든 벌은 본 발명의 수성 살충제 제형에 접근시킨 후 24시간 이내에 죽은 것으로 밝혀졌다. 꿀벌이 성가신 곤충이라고 생각되기 때문이 아니라, 제형이 소위 아프리카화된 꿀벌 또는 살인벌과 같은 바람직하지 않은 벌 종류에 대해 유효한지를 확인하기 위해 꿀벌에 대한 연구를 수행한다. 이러한 벌로 수행하는 현장 시험은 벌의 광포한 만행 및 현장 전체에 치사 독물의 적용 가능성으로 인해 수행 불가능하다.
[산업상 유용성]
본 발명에 따른 독물유인 제형 제제는 이러한 곤충이 문제를 일으키는 곳 어디에서나 말벌의 대조 집단(호네트 및 옐로우자켓을 포함)에 사용될 수 있다. 소풍 장소 및 공원 지역에서는 쓰레기가 저장된 어떤 지역에서와 같이 옐로우자켓이 빈번하게 문제를 일으킨다. 식품 처리 지역에서 또는 생산 지역에서 또한 말벌 문제가 있다. 이 제형은 또한 살인벌 군체를 박멸시키는데 유용한 것으로 나타난다.

Claims (11)

  1. 염기를 사용하여 산을 pH 2.8 내지 6.5로 부분적으로 중화시킴으로써 형성된 일반식 CXF17SO3H의 설폰산(여기서, x는 4 내지 8이다)의 헤미염 제제를 제형의 0.001 내지 1.5중량%로 함유하며, 설폰산의 중화에 사용되는 염기가 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄 또는 지르코늄의 수산화물; 수산화암모늄; 1금, 2급 또는 3금 아민; 1급, 2급 또는 3급 알칸올아민 및 테트라알킬암모늄 하이드록사이드로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, 또한 옥수수시럽 10% 내지 20%, 슈크로오즈 5% 내지 15%, 말토덱스트린 0.5 내지 5%, 단백질 1% 내지 10% 및 방부제 0.001% 내지 0.2%와 잔여량의 물인 곤충 유인성분 혼합물을 추가로 포함함을 특징으로 하는 수성 살충 제형.
  2. 제1항에 있어서, 제형이 겔화제를 추가로 포함하는 수성 살충 제형.
  3. 제1항에 있어서, 제형이 겔화제를 추가로 0.5% 내지 10% 포함하는 수성 살충 제형.
  4. 염기를 사용하여 산을 pH 2.8 내지 6.5로 부분적으로 중화시킨 일반식 CxF2x+1SO3H의 설폰산(여기서, x는 4 내지 8이다)의 헤미염 제제를 제형의 0.01 내지 1.5중량%로 포함하는 수성 살충 제형의 용기를 군거 곤충이 접근할 수 있고 자주 출몰하는 지역에 놓고, 곤충이 이를 섭취하게 하여, 곤충에게 이의 서식지로 되가져갈 농도 의존성 독물을 공급함으로써, 제형을 처음에 섭취한 곤충과 서식지로 되가져온 제형을 섭취한 곤충 모두를 사멸시킴을 특징으로 하여, 군거 곤충 집단을 방제하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 설폰산의 중화에 사용되는 염기가 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄 또는 지르코늄의 수산화물; 수산화암모늄; 1급, 2급 및 3급 아민; 1급, 2급 및 3급 알칸올아민 및 테트라알킬암모늄 하이드록사이드로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
  6. 제4항에 있어서, 수성 살충 제형의 헤미염 제제의 pH가 4.0 내지 6.5인 방법.
  7. 제4항에 있어서, 수성 살충 제형의 헤미염 제제의 pH가 5.0 내지 6.0인 방법.
  8. 염기를 사용하여 산을 pH 2.8 내지 6.5로 부분적으로 중화시킴으로써 형성된 일반식 CXF17SO3H의 설폰산(여기서, x는 4 내지 8이다)의 헤미염 제제를 제형의 0.001 내지 1.5중량%로 포함하며, 설폰산의 중화에 사용되는 염기가 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄 또는 지르코늄의 수산화물; 수산화암모늄; 1급, 2급 및 3급 아민; 1급, 2급 및 3급 알칸올아민 및 테트라알킬암모늄 하이드록사이드로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, 또한 옥수수 시럽 10% 내지 20%, 슈크로오즈 5% 내지 15%, 말토덱스트린 0.5 내지 5%, 단백질 1% 내지 10% 및 방부제 0.001% 내지 0.2%와 잔여량의 물인 곤충 유인성분 혼합물을 추가로 포함하는 수성 살충 제형의 용기를 곤충이 접근할 수 있고 자주 출몰하는 지역에 놓고, 곤충이 이를 섭취하게 하여, 곤충에게 이의 서식지로 되가져갈 농도 의존성 독물을 공급함으로써, 제형을 처음에 섭취한 곤충과 서식지로 되가져온 제형을 섭취한 곤충 모두를 사멸시킴을 특징으로 하여, 곤충 집단을 방제하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 곤충 유인제형이 겔화제를 추가로 포함하는 방법.
  10. 제8항에 있어서, 곤충 유인제형이 겔화제를 0.5% 내지 10% 포함하는 방법.
  11. 제8항에 있어서, 용기가 이로부터 튀어나온 흡상기구를 갖는 저장기인 방법.
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