KR0146336B1 - 발포니켈 박전극 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명의 목적은 기존의 전극보다 두께가 훨씬 얇은 발판의 전극을 제조하므로써 전극의 급소충방전성능을 향상시킨 발포니켈 박전극을 제공하는 데 있다.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 제조방법은 발포니켈 전극의 제조방법에 있어서, 0.2mm∼0.4mm 두께의 얇은 박판상의 다공성 우레탄 수지의 기공속에 수㎛ 크기를 갖는 미세한 흑연이나 탄소분말을 수분 및 알콜 성분과 혼합된 슬러리를 침투시킨 후 건조시키는 과정과, 상기건조된 수지를 스트라이크 욕에서 예비 처리하여 니켈의 손실을 줄이고 무전해 도금속도를 향상시키는 과정과, 상기 예비 처리된 수지를 무전해 니켈 도금액속에 침지시키는 과정과로 구성되어 흑연이나 탄소입자의 표면에 니켈 금속층이 형성되도록 니켈 금속을 석출시켜 도금하는 무전해 도금공정과; 상기 무전해 도금공정을 거친 발코니켈을 전해 니켈 도금 용액에서 전해 니켈도금을 하거나 코발트 이온을 포함하는 수용액에서 코발트 전해 처리를 행하는 재처리 공정과; 및 상기 재처리된 발포니켈 박편에 수산화니켈을 주원료한 전극물질을 공급해 주는 공정과;로 이루어짐을 특징으로 한다.

Description

발포니켈 박전극 및 그 제조방법

제1도는 본 발명에 의해 제조된 발포니켈 박전극의 단면도

*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1:내부 니켈층 2:외부 니켈층

3:활물질 저장공간

본 발명은 자동차의 범퍼용 발포폴리우레탄 수지와 같이 내부에 충분한 기공이 있고 밀도도 비교적 높으며 신축성 있는 발포폴리우레탄 수지를 이용하여 수지의 기공에 미세한 흑연분말이나 탄소분말을 침투시켜 무전해 니켈도금용액에 침지하여 침투시킨 흑연이나 탄소입자표면에 니켈을 석출시켜 얻어지는 무전해 발포니켈 박전극 및 그 제조방법에 관한 것이다.

현재 가장 일반적으로 채택되고 있는 발포니켈 제조방법은 발포우레탄 수지를 이용하여 적절한 전도성처리를 하여 우레탄 수지에 전기전도성을 부여 한 후 전기분해하여 니켈을 코팅시킨 후 열처리하여 우레탄 수지를 제거시켜 얻는 방법이다. 이렇게 하여 우레탄수지의 섬유상조직과 거의 같은 니켈의 망상구조를 얻는다. 이 경우 발포니켈의 기공율은 95%∼98%에 이르러 대단히 기공도가 좋은 발포니켈을 얻을 수 있다. 또 한가지의 방법은 일본의 스미토모 전기공업 주식회사(Sumitomo Electric Industries Ltd)사에서 최초로 개발된 것으로서 우레탄수지에 흑연을 코팅시켜서 전기전도성을 부여하는 방법이다.

이 방법으로 제조된 발포니켈을 흔히 니켈 품(Nikel Foam)이라고 부르고 있다. 이외에 니켈 펠트(Nikel Felt)라고 볼 수 있는 발포니켈을 제조하는 새로운 방법으로 1989년 미국의 네이블 써피스 월훼어 센터(Naval Surface Walfare Center)에서 개발된 것으로서 소결된 흑연 섬유 펠트(Sintered Graphite Fiber Felt)를 소지로 하여 여기에 니켈을 코팅시켜 얻은 니켈 도포 흑연섬유(Nikel Plated Graphite Fiber (NPGF))방식의 발포니켈도 있다.

종전의 발포니켈 제조방식으로 제조된 발포니켈을 축전지의 전극으로 사용하는 경우에 전극의 도전체 역할을 하게 되는 니켈이 전체 전극 무게중 상당 부분을 차지하는 관계로 축전지의 경량화에는 한계가 있다. 발포니켈의 무게를 줄이면 전극의 저항이 커지고 활물질의 이용률이 떨어지고 급속충발전성능 또한 저하하게 되기 때문에 도전체로서의 발포니켈의 양은 일정수준을 유지하지 않으면 안된다.

종전의 발포니켈이 축전지의 전극으로 사용할 때 이와같은 문제는 피할 수 없는 것으로서 경량고성능의 축전지를 제조하기 어려운 단점이 있다. 이는 전극의 도전체로서 무게가 무거운 니켈만을 사용하기 때문인데, 도전체의 무게를 감소시킬 수 있는 방법이 절실히 필요한 이유가 여기에 있으며, 충전하는 데 많은 시간이 걸린다는 문제점이 있다.

한편, 니켈-카드뮴, 니켈-수소, 니켈-금속수소화물 축전지 등에서 니켈전극은 전체 전극무게의 상당 부분을 차지할 뿐 아니라 축전지 전체 무게에서도 중요한 역할을 하며, 특히 에너지 밀도를 제한하는 요소이다.

따라서 니켈전극의 용량을 개선하고 전극 경량화를 위한 새로운 형태의 니켈전극의 제조방법으로 기존의 소결식극판을 대체하기 위한 새로운 제조법에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 그중에서도 특히, 다공성 발포니켈을 사용한 전극은 전극 전체의 무게를 감소시키고 높은 에너지 밀도를 얻을 수 있어서 주목받고 있다.

다공성 발포니켈의 제조시에는 다공성의 폴리우레탄수지를(starting material)로 사용하는 방법이 일반적이다. 이때 사용되는 우레탄 수지의 물리적 형태에 따라 생성된 니켈의 형태가 섬유펠트(fibrous felt), 폼(foam)형 등을 나타내게 된다. 이중에서 발포니켈(nickel foam) 형태가 현재 니켈전극으로 실용화되고 있는데, 발포니켈의 기공율은 92%∼98%로서 종래의 소결식 극판의 다공도 77%∼82%에 비해 단위부피당 활물질의 양이 10% 이상 증가되었으며 에너지 밀도도 크게 향상되었다.

그러나 현재 상용되고 있는 발포니켈전극은 두께가 0.5mm∼1mm 정도로 종래의 소결식 극판의 두께와 비슷한 수준이며 급속충방전 성능면에 있어서는 아직 개선의 여지가 많다. 급속충방전성능은 특히 전기자동차용 축전지에 절실하게 요구되는 것으로서 이는 극판의 두께가 얇을수록 좋아지므로 가능한 극판의 두께를 얇게 만들 필요가 있다.

0.5mm이하의 두께를 가진 박판(sheet)상 극판을 채용한 축전지는 급속충방전 성능이 뛰어나고 축전지의 두께도 얇아지는 형태상의 장점도 있으므로 전기자동차용 축전지 뿐만 아니라 각종 휴대용 전자제품 및 장난감등의 동력원, 고율방전용 집적에너지원(integrated power source)등 많은 응용분야를 가지고 있다.

그럼에도 불구하고 현재 상용되고 있는 발포니켈 전극은 높은 기공율을 가지고 있기 때문에 두께 0.5mm 이하의 박전극으로 제조하는 경우 도전체로서의 충분한 실용강도와 전기전도도를 가지지 어렵기 때문에 두께를 줄이는 데 한계가 있어, 현재까지 실용화된 발포니켈 전극의 한계 두께는 0.7mm 정도이다.

본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서 그의 목적으로 하는 바는 발포 폴리우레탄수지 박편의 기공에 흑연이나 탄소분말을 침투시킨 후 무전해 도금방법에 의해 니켈을 석출시켜 얻어진 발포니켈에 강도, 전기전도도 및 활물질의 이용율을 향상시킬 목적으로 전해니켈도금 이나 코발트 전해처리 또는 이 두 가지 처리를 모두 실시한 후 최종적으로 0.5mm이하의 발포니켈 박전극을 제조함으로써 기존의 전극보다 훨씬 얇은 박판상 전극의 제조를 가능하게 하고, 전극의 급속충방전성능을 향상시키는 것을 특징으로 하는 신규한 제조방법에 의한 발포니켈 박전극을 제공하는 데 있다.

본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여 다공성 고분자 수지, 특히 다공성 우레탄 수지의 기공속에 수㎛ 정도의 크기를 갖는 미세한 흑연이나 탄소분말을 수분 및 알콜성분과 혼합된 슬러리(slurry)상태로 침투시킨 후 건조하는 과정과, 상기 건조된 수지를 스트라이크 욕에서 예비처리 함으로써 니켈의 손실을 줄이고 무전해 도금속도를 향상시키는 과정과, 상기 예비처리된 수지를 무전해 니켈 도금액속에 침지시키는 과정과로 구성되어 흑연이나 탄소입자의 표면에 니켈 금속층이 형성되도록 니켈 금속을 석출시켜 도금하는 무전해 도금공정과; 상기 건조된 무전해 발포니켈을 강도, 전기전도도 및 활물질의 이용율을 향상시킬 목적으로 전해 니켈 도금용액에서 전해 니켈 도금을 하거나, 코발트 이온을 포함하는 수용액에서 코발트 전해처리를 하거나 또는 전해 니켈도금후에 계속해서 코발트 전해처리를 더하는 것과 같은 재처리 공정과; 및 상기 재처리된 발포니켈 박편에 수산화니켈을 주원료로 한 전극물질을 공급해 주는 공정과로 이루어져 발포니켈 박전극을 제조하게 된다.

그런데 상기에서 재처리 공정후 전극내부의 우레탄 수지는 필요한 경우 제거하는 공정을 수행할 수도 있다.

본 발명에서 새로이 제공하는 무전해도금공정은 상기한 첫 번째 공정에서 종래와는 달리 흑연 또는 탄소분말을 침투시키는 방식에서 알콜과 같이 우레탄수지의 팽윤을 가져오는 재료를 수분과 혼합하여 사용함으로써 침투효과를 극대화한 공정과 무전해 도금시 불필요한 흑연 또는 탄소분말의 혼입에 의한 니켈 및 환원제의 손실을 줄이고 도금속도를 향상시키기 위하여 새로이 추가한 스트라이크 욕에서의 예비처리 공정이다. 이와같이 흑연입자를 알콜에 개어 사용할 경우 우레탄수지의 내부 기공속까지 깊숙히 그리고 골고루 충진시키는 것이 가능하며 이는 박전극을 형성하는 데 대단히 중요한 역할을 한다.

본 발명에서 제공하는 무전해도금공정에서는 우레탄 수지의 두께가 두꺼우면 균일한 도금상태를 얻기가 어려워지게 된다. 따라서 본 발명에서는 허용가능한 우레탄수지의 두께를 최대 0.5mm로 제한하고자 한다.

또한, 무전해 도금후 우레탄 수지를 제거하지 않고 그대로 사용하는 경우 전극제조 공정이 간단해지며, 우레탄 수지자체가 전해액을 흡수할 수 있는 리테이너의 역할과 활물질의 탈락을 방지하는 바람직한 역할도 기대할 수 있다.

이하, 본 발명에 따른 발포니켈 박전극의 제조를 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.

첫째, 자동차의 범퍼에 완충재로 사용되는 것과 유사한 물성을 갖는 발포폴리우레탄수지를 0.2mm∼0.4mm 정도의 얇은 박판으로 절단하여, 에탄올과 증류수를 1:1로 혼합한 용액에 미세한 흑연분말과 혼합한 반죽액에 침지시켜 우레탄수지의 기공에 흑연을 침투시킨 후 약 60℃에서 1시간 정도 건조한다.

둘째, 비교적 니켈농도가 낮은 무전해 용액이나 한 번 사용한 무전해 니켈 도금용액에 적당 량의 환원제를 보충한 후 완전히 건조된 우레탄 수지를 침지한다. 그리고 무전해 니켈 도금용액의 온도를 120℃∼130℃ 정도로 유지하면서 10분∼30분 정도 니켈 스트라이크를 실시하여 흑연입자상에 니켈 핵을 생성시킴과 동시에 우레탄 수지의 표면에 붙어 있는 흑연입자를 제거한다.

셋째, 염화니켈, 치아인산소다, 구연소다, 염화암모늄이 주성분인 무전해 니켈 도금용액에 적당량의 기성소다를 첨가하여 pH를 조절한 후 이 용액에 니켈스트라이크를 실시한 우레탄 수지를 침지한다.

넷째, 무전해 니켈 도금용액의 온도를 80℃∼90℃로 유지하면서 무전해 도금을 실시한다.

다섯째, 무전해 도금이 끝난후 얻어진 시편을 증류수로 잘세척한 후 완전히 건조시킨다.

여섯째, 염화니켈, 황산니켈, 붕산을 주성분으로 하는 전해니켈 도금용액에 무전해 도금된 시편을 침지하여 전해니켈 도금을 실시하거나, 황산코발트나 염화코발트 단일용액 또는 황산코발트, 염화코발트 및 붕산을 주성분으로 하는 수용액에서 양극은 백금이나 탄소등 불용성 전극을 사용하고 음극에 전해 니켈도금이 된 시료를 걸고 음극적으로 코발트 전해처리를 하거나 상기의 전해니켈 도금후에 상기의 코발트 전해처리를 연속적으로 처리하는 등의 재처리를 실시한다.

일곱째, 상기 재처리한 발포니켈 박편은 우레탄을 제거하거나 또는 제거하지 않은 채로 질산니켈, 질산코발트, 질산나트륨을 주성분으로 하는 전기 화학적 충진 용액에 침지하여 전기화학적으로 수산화니켈을 생성시켜주거나 또는 수산화니켈을 기계적으로 도포하여 공급하거나 이들을 겸용하여 공급해 주는 등의 방식으로 활물질을 공급한다.

이상과 같이 본 발명은 0.2mm∼0.4mm 정도의 얇은 고밀도 발포 폴리우레탄 수지박편을 이용함을 특징으로 한 신규한 제조 방식으로서 종래에는 없던 박전극의 제조를 가능하게 한다. 우레탄 수지가 얇을수록 무전해 시에 니켈이 내부와 외부에 더욱 균일하게 석출되므로 두께가 얇은 수지를 사용하면 특별한 장치의 도움없이도 간단히 발포니켈의 제조가 가능하게 되는 큰 장점이 있다.

제조공정에 있어서는 알콜을 사용하여 흑연 침투를 배가 시키므로써 니켈 골격 형성이 극히 용이하여 기저로 사용되는 우레탄 수지의 두께를 매우 얇게 할 수 있으며 무전해 도금전해 니켈 스트라이크 욕에서 예비처리를 하는 공정을 새로이 도입함으로써 무전해 도금시에 흑연이나 탄소분말이 불필요하게 혼입되어 야기되는 문제점을 해결하고 무전해도금 속도도 향상되어 더욱 경제적인 무전해 도금이 가능하게 된다.

이하, 실시예를 통하여 상기의 신규한 제조방법에 의한 발포니켈 박전극의 전극성능시험 결과를 밝힌다.

[실시예 1]

(무전해 니켈도금후 전해 니켈도금 처리한 경우)

40(L)×27(W)×0.35(T)mm의 크기로 얇게 절단된 발포 폴리우레탄수지에 앞서 설명한 것과 같은 무전해 도금을 실시한 후 얻어진 시편에 0.11g의 전류집진용 니켈선을 부착한 후 전해 니켈도금액에서 0.5A의 전류로 약 30분간 전해 니켈도금을 실시한 후의 시편의 무게는 0.65g이었고 기공율은 약 88% 정도이었다.

이렇게 제조된 발포니켈 박편을 질산코발트, 질산나트륨, 질산니켈을 주성분으로 하는 용액에 담그어서 0.65A의 정전류로 60분간 통전하여 수산화니켈을 주성분으로 하는 전극물질을 충진시켰다. 이때 충진된 전극물질은 약 92wt/%의 수산화니켈과 8wt/%의 수산화코발트로 구성됨을 확인하였다.

전극물질이 충진된 다공성 발포니켈 박전극을 증류수로 여러번 깨끗이 세척한 후 다시 실온의 증류수에 담그어서 15분간 시효처리를 하였다. 시효처리된 전극을 6M KOH 용액에서 100mA의 전류로 만충전시킨 후 실온에서 50mA와 100mA의 전류로 방전시험을 한 결과 각각 87.5mAh의 방전용량을 얻었다.

방전율은 50mA 방전시 0.57C, 100mA 방전시 1.16C에 해당한다. 방전율의 배중에 따른 용량감소는 2.2% 정도로 매우 적어 고율방전 성능이 우수함을 확인할 수 있었다. 충방전 시험후 건조기에서 약 120℃의 온도로 1시간 정도 건조시킨 후의 전극의 최종 무게는 1.02g이었다. 전극물질총량중에서 코발트성분을 제외한 전극활물질만의 무게는 0.34g 이고, 따라서 이론 용량은 98.26mAh로서 0.57C의 방전율로 방전시의 활물질의 이용율은 약 89%이고, 중량에너지밀도는 96.2mAh/g 이며 1.16C의 방전율에서는 이용율이 약 87%이고 중량 에너지 밀도는 94.1mAh/g이었다.

[실시예 2]

(무전해 니켈 도금후 전해 니켈도금 및 코발트 전해처리한 경우)

40(L)×27(W)×0.35(T)mm의 크기로 얇게 절단된 발포 폴리우레탄수지에 상기와 동일하게 무전해 도금을 실시한 후 얻어진 시편에 0.13g의 전류집진용 니켈선을 부착한 후 전해 니켈도금액에서 0.5A의 전류로 약 30분간 전해니켈도금을 실시하여 무게 0.64g의 시편을 얻은 후 다시 0.74M의 황산코발트 단일용액중에서 0.3A의 전류로 15분간 실온에서 코발트 전해처리를 실시하여 0.07g의 무게 증가를 가져온 결과 총무게 0.71g이고 기공율이 약 84%의 발포니켈 박편을 얻었다.

이렇게 제조된 발포니켈 박편을 800g/1 질산니켈, 80g/1 질산코발트, 40g/1 질산나트륨의 용액에 담그어서 0.6A의 전류로 실온에서 60분간 통전하여 수산화니켈을 주성분으로 하는 전극물질을 충진시켰다. 이때 충진된 전극물질은 약 93wt/%의 수산화니켈과 7wt/%의 수산화코발트로 구성됨을 확인하였다.

이후 실시예 1과 동일한 조건으로 세척, 시효처리 및 충방전 시험을 실시하였다. 방전결과 50mA로 방전시에 118.3mAh, 100mA로 방전시에 116.7mAh의 방전용량을 얻었다. 이 경우에 방전율은 50mA 방전시 0.42C, 100mA 방전시 0.86C에 해당한다.

방전율의 배증에 따른 용량감소는 약 1.4%에 불과한 좋은 결과를 나타내었다. 충방전 시험후 실시예 1과 동일한 조건으로 건조시킨 후의 전극의 최종무게는 1.15g이었다. 전극물질총량중에서 코발트성분을 제외한 전극활물질만의 무게는 0.41g이었다. 전극물질 총량중에서 코발트성분을 제외한 전극활물질만의 무게는 0.41g이고, 따라서 이론용량은 118.5mAh로서 0.42C의 방전율로 방전시의 활물질 이용율은 약 99.8%이고, 중량 에너지 밀도는 116mAh/g 이며 0.86C의 방전율에서는 이용율이 약 98.5%이고 중량 에너지밀도는 114.4mAh/g이다.

[실시예 3]

(무전해 니켈도금후 코발트 전해처리한 경우)

40(L)×27(W)×0.35(T)mm의 크기로 얇게 절단된 발포 폴리우레탄수지에 무전해 도금을 실시한 후 얻어진 시편에 0.13g의 전류집진용 니켈선을 부착한 후 전해 니켈도금액에서 0.5A의 전류로 약 30분간 전해니켈도금을 실시하여 무게 0.36g의 시편을 얻을 후 다시 황산코발트, 염화코발트 및 붕산을 주성분으로 하는 수용액중에서 0.3A의 전류로 30분간 실온에서 교반하면서 코발트 전해처리를 실시하여 0.14g의 무게증가를 가져온 결과 총무게 0.5g이고 기공율이 약 90%의 발포니켈 박편을 얻었다.

이렇게 제조된 발포니켈 박편을 800g/1 질산니켈, 80g/1 질산코발트, 40g/1 질산나트륨의 용액에 담그어서 0.6A의 전류로 실온에서 60분간 통전하여 수산화니켈을 주성분으로 하는 전극물질을 충진시켰다. 이때 충진된 전극물질은 약 93wt%의 수산화니켈과 7wt%의 수산화코발트로 구성됨을 확인하였다.

이후 실시예1과 동일한 조건으로 세척, 시효처리 및 충방전 시험을 실시하였다. 방전결과, 50mA로 방전시에 96.7mAh, 100mA로 방전시에 95mAh의 방전용량을 얻었다. 이 경우에 방전율은 50mA 방전시 0.52C, 100mA 방전시 1.05C에 해당한다.

방전율의 배중에 따른 용량감소는 약 1.8에 불과한 좋은 결과를 나타내었다. 충방전 시험후 실시예1과 동일한 조건으로 건조시킨 후의 전극의 최종무게는 0.84g이었다. 전극물질총량중에서 코발트성분을 제외한 전극활물질만의 무게는 0.316g이고, 따라서 이론용량은 91.3mAh/g이며, 0.05C의 방전율에서는 이용율이 약 104%이고 중량 에너지밀도는 133.8mAh/g이다.

상기 실시예를 통해서 확인 할 수 있듯이 본 발명에서 제공하는 발포니켈박전극은 에너지 밀도, 활물질 이용율, 급속충방전특성(고율방전특성)이 우수하며 특히 코발트 처리한 경우 더욱 우수한 성능의 박전극을 제조할 수 있음을 확인하였다. 상기와 같이 제조한 발포니켈 박전극의 단면도를 제1도에 나타내었다. 도면은 0.45mm 두께 정도의 박전극으로서 측면을 연마하여 사진 촬영한 것으로 니켈골격부분은 빛의 반사로 하얗게 나타나 있으며 부호 1은 발포니켈 박전극의 골격을 형성하는 내부 니켈층을, 부호 2는 표면의 니켈층을 나타내며 검은 부분인 부호 3은 니켈층 골격과 골격 사이에 형성되는 공간부에 충진된 전극 활물질이다.

도면에서 보듯이 내부와 외부의 니켈층의 두께가 비교적 균일하게 형성되어 있음을 알 수 있는데 발포 폴리우레탄수지박편의 두께가 0.4mm이하일 경우(니켈이 표면에 석출하여 도금되었을 경우 박전극의 두께는 0.1mm정도증가), 특별한 장치의 도움없이 무전해도금용액에 단순히 우레판 박편을 침지하는 것만으로도 이와 같이 균일한 도금상태를 실현할 수 있음이 본 발명의 한가지 주요한 장점이다.

이와같이 본원발명은 발포니켈의 박전극의 두께를 0.5mm이하의 두께로 제조할 수 있어 이를 사용할 경우 충전시간을 크게 단축시키고 충전용량 및 고율 방전이 가능하여 축전지등의 성능을 크게 높이는 것이 가능하다.

Claims (4)

1. 발포니켈 전극의 제조방법에 있어서, 0.2mm∼0.4mm 두께의 얇은 박판상의 다공성 우레탄 수지의 기공속에 수㎛ 크기를 갖는 미세한 흑연이나 탄소분말을 수분 및 알콜 성분과 혼합된 슬러리를 침투시킨 후 건조시키는 과정과, 상기 건조된 수지를 스트라이크 욕에서 예비 처리하여 니켈의 손실을 줄이고 무전해 도금속도를 향상시키는 과정과, 상기 예비 처리된 수지를 무전해 니켈 도금액속에 침지시키는 과정과로 구성되어 흑연이나 탄소입자의 표면에 니켈 금속충이 형성되도록 니켈 금속을 석출시켜 도금하는 무전해 도금공정과; 상기 무전해 도금공정을 거친 발포니켈을 전해 니켈 도금용액에서 전해 니켈도금을 하거나 코발트 이온을 포함하는 수용액에서 코발트 전해 처리를 행하는 재처리 공정과; 및 상기 재처리된 발포니켈 박편에 수산화니켈을 주원료한 전극물질을 공급해 주는 공정과;로 이루어짐을 특징으로 하는 발포니켈 박전극의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 우레탄 수지는 자동차 범퍼용의 고밀도 발포 폴리우레탄수지인 것을 특징으로 하는 발포니켈 박전극의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 미세 흑연이나 탄소 분말을 에탄올과 증류수를 1:1의 중량비로 혼합한 용액에 혼합하여 반죽함을 특징으로 하는 발포니켈 박전극의 제조방법.
4. 0.2mm∼0.4mm 두께의 고밀도 발포 폴리우레탄 수지를 기저로 하고 상기 고밀도 발포폴리우레탄수지의 섬유골격이 석출된 니켈금속으로 도포되며 그의 기공속에는 전극 활물질이 충진된 것을 특징으로 하는 발포니켈 박전극.